WO2005097889A1

WO2005097889A1 - 塩化ビニル系樹脂組成物

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Publication number: WO2005097889A1
Application number: PCT/JP2005/004598
Authority: WO
Inventors: Kisaburo Noguchi; Toshihito Kawauchi; Mitsuyoshi Kuwahata
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2004-03-30
Filing date: 2005-03-16
Publication date: 2005-10-20
Anticipated expiration: 2006-09-30
Also published as: TW200604276A; US20080242802A1; KR20070006858A

Abstract

　多種多量の配合剤を添加せずとも、成形体の軟化温度および機械的強度物性を低下させることなく、溶融流動特性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物、および該組成物を用いた成形体を提供することを課題とする。ビニル系モノマーと、二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーとを共重合して得られる塩化ビニル系共重合樹脂を、塩化ビニル系樹脂に添加することを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物により達成できる。

Description

塩化ビニル系樹脂組成物

技術分野

[0001] 本発明は塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物およびそれを用いた成形体に関する。さらに詳しくは、成形体の軟ィヒ温度および機械的強度物性を低下させることなぐ溶融流動特性に優れた塩化ビュル系榭脂組成物およびそれを用いた成形体に関する。さらに詳しくは、通常カレンダー加工用途に使用される範囲の平均重合度または平均分子量を有する塩ィ匕ビュル系榭脂を用いてカレンダー加工する際に、成形体表面に発生するエアーマークとフローマークを共に抑制でき、表面状態の優れたカレンダー加工成形体を得るために有用な塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物およびそれを用いたカレンダー加工塩化ビニル系榭脂成形体、および、射出成形体用途に通常使用される範囲の平均重合度または平均分子量を有する塩化ビニル系榭脂を用いて射出成形する際にお、て、強度物性の低下がなく成形加工時の流動性に優れた射出成形体を得るために有用な塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物およびそれを用いた射出塩ィ匕ビ二ル系榭脂成形体、および、押出成形体用途に通常使用される範囲の平均重合度または平均分子量を有する塩化ビニル系榭脂を用いて押出成形される成形体、特にパイプ等の、衝撃強度および高品質ィヒのための新たな長期耐久性指針である破壊靭性強度が要求される硬質押出成形体、に有用な硬質塩化ビュル系榭脂組成物およびそれを用いた押出硬質塩化ビニル系榭脂成形体、に関する。

背景技術

[0002] 塩ィ匕ビュル榭脂はその特性を生力して種々の成形体に汎用されているが、熱分解温度が加工温度に近いことや、充分に満足し得る程度の流動性や機械的強度物性（例えば耐衝撃強度、引張強度、破壊靭性強度等)が発現しにくいことなど、加工に関する種々の問題を有している。その問題を克服するために、例えば塩ィ匕ビニルモノマ一に他のモノマーを共重合したり、あるいは塩化ビニル榭脂に可塑剤または他の榭脂様物を混合したりする方法が知られている。し力これらの方法は、塩化ビニル榭脂固有の優れた物理的化学的性質を維持したまま加工に関する問題を解決できないという欠点を有しており、例えば塩化ビュルモノマーと他のモノマーとの共重合または可塑剤の添加の場合には、得られた成形体の軟ィ匕温度が低下して機械的強度が劣り、また他の榭脂様物を混合するものの多くは、榭脂混合物の溶融粘度を低下させて見かけ上加工性を向上させるものであるが、塩ィ匕ビュル榭脂との相溶性が優れないために、得られた成形体の機械的性質および透明性が劣る。

[0003] 一方、機械的強度物性の一つとしての耐衝撃強度向上のために、例えば塩ィ匕ビ- ル系榭脂にメタクリル酸メチルーブタジエンスチレン共重合体 (以下 MBS榭脂と略す)または塩素化ポリエチレン (以下 CPEと略す)を耐衝撃強化剤として添加する方法 (特許文献 1)が開示されている。しかしながら塩ィ匕ビニル榭脂にこれら強化剤を配合する場合、充分な機械的強度を付与するためには、多量の強化剤を配合しなければならずコストがかかり、また成形加工時の流動性は改善されず、例えば押出機のモ一ター負荷が高くなるなど、製造条件面での問題も生じていた。また、塩化ビニル榭脂成形体の機械的特性や透明性を低下させることなく成形加工時におけるゲルィ匕を促進したり、流動性や二次加工性を向上させたりすることを目的として、例えばメタクリル酸メチルを主成分とする共重合体を加工性改良剤として配合する方法 (特許文献 2)が提案されている。しかしこの方法では、塩ィ匕ビニル榭脂が有する特性を低下させずにゲルイ匕が促進されて透明性や二次加工性およびエアーマークに優れた成形体を得ることができるものの、カレンダー加工時にはカレンダーシート表面にフローマークが発生し、成形体の商品価値を落とすという致命的な欠点がある。さらに、このフローマークを改善することを目的として、例えばメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステルを主成分とし、且つ重合度の低 1ヽ共重合体を加工性改良剤として配合する方法 (特許文献 3)が提案されている。しかしこの方法では、フローマークは改良されるものの、同時に特許文献 2に記載の方法等により付与されていた、エアーマークの減少や二次カ卩ェ性の向上と、つた好ま、効果を犠牲にしてしま、、こちらも成形体の商品価値を落とす結果につながつていた。近年、市場における要求品質が高まつてきており、フローマークの発生を抑制しつつエアーマークを減少させることができれば、産業上非常に有用な技術となる。

[0004] ここで、エアーマークとは、溶融混練時に溶融榭脂中に巻き込まれた空気が抜け切らず、その痕跡が点状や筋状の模様となって成形体表面に残った部分を指す。さらに、フローマークとは、ロール間隙に発生した溶融榭脂塊の一部が該間隙を通過する際、通過前後の流速ゃ榭脂温度の変化等により、成形体表面に筋状あるいは縞状の模様となって残った部分を指す。

[0005] さらに、多種多量の強化剤や添加剤を配合することなく要求特性を改良する方策として、例えば耐衝撃強度および耐疲労性向上のために、従来公知の一般的な乳化重合法により得られたアクリル系共重合体にビュル系モノマーをグラフト共重合して得た榭脂を硬質塩化ビニル管とする方法 (特許文献 4)が開示されている。しかしこの方法では、得られた塩化ビニル系共重合榭脂について耐衝撃強度の向上に寄与することは開示されていた力破壊靭性強度の改善効果については不明確であった。特許文献 1：特開平 9— 278964号公報

特許文献 2：特公昭 53 - 2898号公報

特許文献 3：特開平 1 247409号公報

特許文献 4:特開 2003— 148660号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明は、成形体の軟化温度および機械的強度物性を低下させることなぐ溶融流動特性に優れた塩ィ匕ビュル系榭脂組成物およびそれを用いた塩ィ匕ビュル系榭脂成形体を提供することを目的とする。また本発明は、エアーマークとフローマークが共に抑制された、表面状態の優れたシート等のカレンダー加工成形体を与える塩ィ匕ビ -ル系榭脂組成物およびそれを用いたカレンダー加工塩ィ匕ビュル系榭脂成形体を提供することを目的とする。さらに本発明は、多種多量の添加剤を配合することなぐ成形加工時の流動性が良好で且つ強度物性の低下がない、射出成形体用塩ィ匕ビ -ル系榭脂組成物およびそれを用いた射出塩化ビニル系榭脂成形体を提供することを目的とする。さらにまた本発明は、多種多量の強化剤を配合することなく高衝撃強度および高破壊靭性強度を付与できる押出加工用硬質塩化ビュル系榭脂組成物およびそれを用いた押出硬質塩化ビニル系榭脂成形体を提供することを目的とする課題を解決するための手段

[0007] 本発明者らは鋭意研究の結果、ビニル系モノマーと二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマー力なる重合体を主鎖に有するマクロモノマーとを共重合して得られる塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂を含有する塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を用いることにより、上記課題を達成できることを見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は、

(1)ビュル系モノマーと、二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーとを共重合して得られる塩ィヒビ二ル系共重合榭脂を、塩ィ匕ビュル系榭脂に添加することを特徴とする、塩化ビニル系榭脂組成物、

(2)塩ィ匕ビュル系榭脂 100重量部を基準とした、該マクロモノマー成分の含量力 0 . 1一 5重量部であることを特徴とする、塩化ビニル系榭脂組成物、

(3)該塩ィ匕ビュル系共重合樹脂に占める該マクロモノマー成分力 3— 50重量％であることを特徴とする、塩化ビニル系榭脂組成物、

(4)上記記載の塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物力なる成形体、

(5)カレンダー加工により成形されて、るものであることを特徴とする成形体、

(6)射出成形により成形されているものであることを特徴とする成形体、

(7)押出成形により成形されているものであることを特徴とする成形体、

に関する。

発明の効果

[0008] 本発明の塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物によれば、軟ィ匕温度および機械的強度物性の低下がなぐ且つ溶融流動特性に優れた塩化ビュル系榭脂成形体が得られる。また本発明の塩ィ匕ビュル系榭脂組成物によれば、エアーマークとフローマークが共に抑制されたカレンダー加工塩ィ匕ビュル系榭脂成形体が得られる。さらに本発明の塩ィ匕ビニル系榭脂組成物によれば、成形加工時の流動性が良好で且つ強度物性の低下がない、継手やバルブ製品等の射出塩ィ匕ビュル系榭脂成形体が得られる。さらにまた本発明の塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物によれば、多種多量の強化剤や添加剤を配合することなぐ高衝撃強度および高破壊靭性強度を有するパイプ等の押出硬質塩ィ匕ビニル系榭脂成形体が得られる。発明を実施するための最良の形態

[0009] 本発明の塩化ビニル系榭脂組成物は、ビュル系モノマーと二重結合を含有するェチレン性不飽和モノマー力なる重合体を主鎖に有するマクロモノマーとを共重合して得られる塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂を、塩ィ匕ビ二ル系榭脂に添加することを特徴とする塩化ビュル系榭脂組成物であり、該組成物を各種成形体に成形加工する方法としては特に限定はなぐ例えばカレンダー加工法、射出成形法、押出加工法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法等の、通常の塩化ビニル系榭脂の成形加工法が挙げられる。本発明において、これら各種成形加工に用いられる塩化ビニル系榭脂の平均重合度または平均分子量は、本発明の効果を奏する範囲であれば特に限定されず、通常製造および使用される塩ィ匕ビ二ル系榭脂と同様に、 JIS K 7367-2 に従って測定した K値が 50— 95の範囲である。ここで、塩化ビュル系榭脂を用いるカレンダー加工とは、加熱ロールに樹脂組成物等を投入して溶融混練および圧延し

、シート状にて冷却固化する成形加工方法のことであり、用いる塩ィ匕ビュル系榭脂としては、 JIS K 7367— 2に従って測定した K値が 58— 68の範囲の平均重合度を有することが好適である。また、塩ィ匕ビ二ル系榭脂を用いる射出成形加工法とは、榭脂組成物等をスクリューによって加熱シリンダー内へ送り込み、シリンダーの熱とスクリューによる剪断で該組成物等を加熱溶融して流動化させ、該溶融樹脂組成物等を金型内に射出注入し、冷却固化して成形体を得る成形加工法のことであり、用いる塩化ビュル系榭脂としては、 JIS K 7367— 2に従って測定した K値が 55— 61の範囲の平均重合度を有することが好適である。さらに、塩ィ匕ビ二ル系榭脂を用いる押出加工法とは、榭脂組成物等をスクリューによって加熱シリンダー内へ送り込み、シリンダ一の熱とスクリューによる剪断で該組成物等を加熱溶融して流動化させ、先端のダィを通過させて賦形し、これを水等で冷却固化させて成形体を得る成形加工法のことであり、用いる塩ィ匕ビ二ル系榭脂としては、 JIS K 7367— 2に従って測定した K値力 S60— 73の範囲の平均重合度を有することが好適である。また平均粒径としては、いずれの成形カ卩工法においても特に限定されないが、通常 50— 300 mの範囲である。

[0010] なお、「塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂を塩ィ匕ビ二ル系榭脂に添加する」とは、両榭脂を各々重合したのち混ぜ合わせることを指し、その方法としては、本発明の効果を奏する範囲であれば特に制約はなぐ重合後のラテックス状および Zまたはスラリー状のものを混ぜ合わせる方法、ラテックスおよび zまたはスラリーを乾燥して得られた粉粒体を混ぜ合わせる方法、ラテックス状またはスラリー状のものと粉粒体とを混ぜ合わせる方法、等が挙げられる。

[0011] 本発明で使用される塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂を構成するビニル系モノマーとしては特に限定はなぐ例えば塩ィ匕ビニルモノマー、塩ィ匕ビユリデンモノマー、酢酸ビ- ルモノマーまたはこれらの混合物、または、この他にこれらと共重合可能で、好ましくは重合後の重合体主鎖に反応性官能基を有しないモノマー、例えばエチレン、プロピレンなどの α—ォレフィン類カゝら選ばれる 1種または 2種以上の混合物を使用しても良い。 2種以上の混合物を使用する場合は、ビュル系モノマー全体に占める塩ィ匕ビ -ルモノマーの含有率を 50重量％以上、特に 70重量％以上とすることが好まし、。中でも得られる共重合樹脂の物性等から、塩ィ匕ビュルモノマーあるいは塩ィ匕ビ -リデンモノマーのいずれ力 1種のみを使用することが好ましぐ塩化ビュルモノマーを使用することがさらに好ましい。

[0012] 一般にマクロモノマーとは、重合体の末端に反応性の官能基を有するオリゴマー分子である。本発明で使用される二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーは、反応性官能基として、ァリル基、ビニルシリル基、ビニルエーテル基、ジシクロペンタジェ-ル基、下記一般式（1)から選ばれる重合性の炭素炭素二重結合を有する基を、少なくとも 1分子あたり 1個、分子末端に有する、ラジカル重合によって製造されたものである。

特に、ビニル系モノマーとの反応性が良好なことから、重合性の炭素-炭素二重結合を有する基が、下記一般式（1)：

— OC (0) C (R) =CH (1)

2

で表される基が好ましい。

[0013] 式中、 Rの具体例としては特に限定されず、例えば、 H、 -CH 、 -CH CH 、— (C

3 2 3

H ) CH (nは 2— 19の整数を表す）、一 C H 、— CH OH、—CNの中力も選ばれる基

2 n 3 6 5 2

が好ましぐさらに好ましくは- H、 -CHである。 [0014] 本発明で使用されるマクロモノマーの主鎖である、二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマー力なる重合体は、ラジカル重合によって製造される。ラジカル重合法は、重合開始剤としてァゾ系化合物、過酸ィ匕物などを使用して、特定の官能基を有するモノマーとビュル系モノマーとを単に共重合させる「一般的なラジカル重合法」と、末端などの制御された位置に特定の官能基を導入することが可能な「制御ラジカル重合法」に分類できる。

[0015] 「一般的なラジカル重合法」は、特定の官能基を有するモノマーは確率的にしか重合体中に導入されないので、官能化率の高い重合体を得ようとした場合には、このモノマーをかなり大量に使用する必要がある。またフリーラジカル重合であるため、分子量分布が広ぐ粘度の低い重合体は得にくい。

[0016] 「制御ラジカル重合法」は、さらに、特定の官能基を有する連鎖移動剤を使用して重合を行うことにより末端に官能基を有するビニル系重合体が得られる「連鎖移動剤法」と、重合生長末端が停止反応などを起こさずに生長することによりほぼ設計どおりの分子量の重合体が得られる「リビングラジカル重合法」とに分類することができる。

[0017] 「連鎖移動剤法」は、官能化率の高い重合体を得ることが可能であるが、開始剤に対して特定の官能基を有する連鎖移動剤を必要とする。また上記の「一般的なラジカル重合法」と同様、フリーラジカル重合であるため分子量分布が広ぐ粘度の低い重合体は得にくい。

[0018] これらの重合法とは異なり、「リビングラジカル重合法」は、本件出願人自身の発明に係る国際公開 W099Z65963号公報に記載されるように、重合速度が大きぐラジカル同士のカップリングなどによる停止反応が起こりやすいため制御の難しいとされるラジカル重合でありながら、停止反応が起こりにくぐ分子量分布の狭い、例えば、重量平均分子量 Mwと数平均分子量 Mnの比（MwZMn)が 1. 1—1. 5程度の重合体が得られるとともに、モノマーと開始剤の仕込み比によって分子量は自由にコントローノレすることができる。

[0019] 従って「リビングラジカル重合法」は、分子量分布が狭ぐ粘度が低い重合体を得ることができる上に、特定の官能基を有するモノマーを重合体のほぼ任意の位置に導入することができるため、本発明において、上記の如き特定の官能基を有するビニル系重合体の製造方法としてはより好ましい重合法である。

[0020] 「リビングラジカル重合法」の中でも、有機ハロゲン化物ある、はハロゲン化スルホ -ル化合物等を開始剤、遷移金属錯体を触媒としてビュル系モノマーを重合する「原子移動ラジカル重合法」（Atom Transfer Radical Polymerization： ATRP) は、上記の「リビングラジカル重合法」の特徴に加えて、官能基変換反応に比較的有利なハロゲン等を末端に有し、開始剤や触媒の設計の自由度が大きいことから、特定の官能基を有するビニル系重合体の製造方法としてはさらに好まし、。この原子移動ラジカル重合法としては例えば Matyjaszewskiら、ジャーナル'ォブ 'アメリカン 'ケミカルソサエティ一 (J. Am. Chem. Soc. ) 1995年、 117卷、 5614頁等が挙げられる。

[0021] 本発明で使用される塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂を構成するマクロモノマーの製法として、これらのうちどの方法を使用するかは特に制約はないが、通常、制御ラジカル重合法が利用され、さらに制御の容易さなどからリビングラジカル重合法が好ましく用 V、られ、特に原子移動ラジカル重合法が最も好ま、。

[0022] また本発明で使用される塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂を構成するマクロモノマーの主鎖が有する、二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマー力なる重合体としては特に制約はなぐ該重合体を構成する二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーとしては、各種のものを使用することができる。例えば (メタ)アクリル酸、（メタ)ァクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸- n-プロピル、（メタ）アタリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸 n—ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸 tert—ブチル、（メタ）アクリル酸 n ペンチル、（メタ）アクリル酸 n—へキシル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸 n—へプチル、（メタ）アタリル酸ー n—才クチル、（メタ）アクリル酸 2—ェチルへキシル、（メタ）アクリル酸ノエル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フ -ル、（メタ）ァクリル酸トルィル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸 2—メトキシェチル、（メタ）アクリル酸 3—メトキシブチル、（メタ）アクリル酸 2—ヒドロキシェチル、（メタ）アタリル酸ー 2—ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸 2—アミノエチル、 γ— (メタクリロイルォキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、（メタ）アクリル酸トリフルォロメチルメチル、（メタ）アクリル酸 2—トリフルォロメチルェチル、（メタ）アクリル酸 2—パーフルォロェチルェチル、（メタ）アクリル酸 2—パーフルォロェチルー 2—パーフルォロブチルェチル、（メタ）アクリル酸 2—パーフルォロェチル、（メタ）アクリル酸パーフルォロメチル、（メタ）アクリル酸ジパーフルォロメチルメチル、（メタ）アクリル酸 2—パーフルォロメチルー 2—パーフルォロェチルメチル、（メタ）アクリル酸 2—パーフルォ口へキシルェチル、（メタ）アクリル酸 2—パーフルォロデシルェチル、（メタ）アクリル酸 2—パーフルォロへキサデシルェチル等の（メタ）アクリル酸系モノマー；スチレン、ビュルトルエン、 OC— メチルスチレン、クロルスチレン、スチレンスルホン酸およびその塩等のスチレン系モノマー；パーフルォロエチレン、パーフルォロプロピレン、フッ化ビ-リデン等のフッ素含有ビュルモノマー；ビュルトリメトキシシラン、ビュルトリエトキシシラン等のケィ素含有ビュルモノマー；無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステルおよびジアルキルエステル；フマル酸、フマル酸のモノアルキルエステルおよびジァルキルエステル；マレイミド、メチルマレイミド、エルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、へキシルマレイミド、ォクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリノレマレイミド、フエ-ノレマレイミド、シクロへキシノレマレイミド等のマレイミド系モノマー；アクリロニトリル、メタタリ口-トリル等の-トリル基含有ビュル系モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有ビュル系モノマー；酢酸ビュル、プロピオン酸ビ二ル、ビバリン酸ビュル、安息香酸ビュル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル類；ェチレン、プロピレン等のアルケン類；ブタジエン、イソプレン等の共役ジェン類；塩化ァリル、ァリルアルコール等が挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、 2種以上を共重合させても構わない。中でも生成物の物性等から、スチレン系モノマーあるいは (メタ）アクリル酸系モノマーが好まし、。より好ましくはアクリル酸エステルモノマーあるいはメタクリル酸エステルモノマーであり、さらに好ましくはアクリル酸エステルモノマーであり、最も好ましくはアクリル酸ブチルである。本発明においてはこれらの好ましいモノマーを他のモノマーと共重合させたものを用いても良ぐその際はこれらの好ましいモノマーが重量比で 40%以上含まれていることが好ましい。ここで、例えば「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸ある、はメタクリル酸を意味するものである。 [0023] 本発明で使用される塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂を構成するマクロモノマーは、これら二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有し、さらに反応性官能基を、少なくとも 1分子あたり 1個、分子末端に有することを特徴としている。

[0024] さらに、本発明で使用される塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂を構成する、ビニル系モノマ一と共重合可能なマクロモノマーは 1種のみを用いてもよぐ構成するエチレン性不飽和モノマーが異なるマクロモノマーを 2種以上併用してもよい。

[0025] 本発明で使用される塩化ビュル系共重合榭脂全体に占める、二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマー力なる重合体を主鎖に有するマクロモノマー成分の分率は、本発明の効果を奏する範囲であれば特に制約はないが、 3— 50重量％であることが好ま、。二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマー力なる重合体を主鎖に有するマクロモノマー成分の分率が 3— 50重量％の範囲であれば、共重合反応が安定である上に、得られる塩ィ匕ビュル系共重合樹脂が粉粒体になり、取り扱いが容易になると同時に加工方法の自由度を増すという効果が期待できる。また得られる塩ィ匕ビュル系共重合榭脂を用いることにより、成形体の軟ィ匕温度および機械的強度物性を低下させることなぐ溶融流動特性に優れた塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物が得られる。特に、本発明の塩ィ匕ビュル系共重合榭脂組成物力もカレンダー加工、射出成形、硬質押出加工の各成形加工法により成形体を得る場合、使用される塩化ビュル系共重合榭脂全体に占めるマクロモノマー成分の分率は、本発明の効果を奏する範囲であれば特に制約はないが、 5— 50重量％であることが好ましい。マクロモノマー成分の分率が 5— 50重量％の範囲であれば、得られる塩ィ匕ビュル系共重合榭脂を用いることにより、エアーマークとフローマークが共に抑制されたカレンダー加工塩ィ匕ビニル系榭脂成形体が得られ、また、成形加工時の流動性が良好で且つ強度物性の低下がない、継手やバルブ製品等の射出塩ィ匕ビュル系榭脂成形体が得られ、さらにまた、多種多量の強化剤や添加剤を配合することなぐ高衝撃強度および高破壊靭性強度を有するパイプ等の押出硬質塩化ビニル系榭脂成形体が得られる。

[0026] 本発明で使用される塩化ビニル系共重合樹脂の平均重合度または平均分子量は、本発明の効果を奏する範囲であれば特に限定されず、通常製造および使用される塩化ビュル系榭脂と同様に、 JIS K 7367— 2に従って測定した K値が 50— 95の範囲である。また、平均粒径としては特に限定されないが、通常 0. 01— 500 /z mの範囲であり、好ましくは 0. 1— 300 mの範囲であり、さらに好ましくは、 50— 300 m の範囲である。平均粒径が 50— 300 mの範囲であれば、要求される各種品質特性にバランスがとれた素材を提供することができる。

[0027] 本発明においては、ビュル系モノマーと二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーカなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーとを共重合して得られる塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂を塩ィ匕ビ二ル系榭脂に添加して用いるが、塩ィ匕ビ二ル系榭脂 10 0重量部を基準とした、該塩ィ匕ビュル系共重合榭脂中の該マクロモノマー成分の含量は、本発明の効果を奏する範囲であれば特に制約はないが、 0. 1一 5重量部以下の範囲となるように、該塩ィ匕ビニル系共重合榭脂を添加することが好ましい。塩ィ匕ビ -ル系榭脂 100重量部を基準とした、該塩ィ匕ビュル系共重合榭脂中の該マクロモノマー成分の含量が 0. 1— 5重量部の範囲であれば、要求される各種品質特性にバランスの取れた素材を提供することができる。中でも、本発明の塩化ビニル系共重合榭脂を射出成形用途に適用する場合、塩化ビュル系榭脂 100重量部を基準とした、該塩ィ匕ビュル系共重合榭脂中の該マクロモノマー成分の含量は、本発明の効果を奏する範囲であれば特に制約はないが、 0. 1一 1重量部の範囲となるように、該塩ィ匕ビュル系共重合榭脂を添加することが好ましい。塩ィ匕ビ二ル系榭脂 100重量部を基準とした、該塩ィ匕ビニル系共重合榭脂中の該マクロモノマー成分の含量が 0. 1-1 重量部の範囲であれば、成形加工時の流動性と成形体の強度物性にバランスの取れた素材を提供することができる。

[0028] 本発明で使用される塩ィ匕ビ二ル系共重合樹脂の製造方法については、特に制約はないが、重合制御の簡便性力水性媒体中での共重合が好ましぐそのような重合方法としては、例えば、懸濁重合法、微細懸濁重合法、乳化重合法等の製造方法が挙げられる。中でも、平均粒径が 50— 300 mの範囲の塩化ビュル系共重合榭脂を得るために懸濁重合法が好ましい。このような製造方法によれば、該塩化ビニル系共重合榭脂はラテックス状あるいはスラリー状で得られるが、これを乾燥して粉粒体の塩ィ匕ビュル系共重合榭脂を得る方法としては特に制約はなぐ例えば、ラテックスをスプレー乾燥法により乾燥する方法、スラリーを脱水したのち流動乾燥法により乾燥する方法、スラリーを脱水したのち静置乾燥法により乾燥する方法、等が挙げられる。

[0029] 本発明においては、ビュル系モノマーと二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーカなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーとを共重合して得られる塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂を、塩ィ匕ビ二ル系榭脂に添加して用いるが、該塩ィ匕ビニル系榭脂を構成するモノマーは塩ィ匕ビュルモノマーを主成分とするモノマーであり、具体的には、塩ィ匕ビニルモノマー単独、または塩ィ匕ビュルモノマーを 50重量％以上、特に 70 重量％以上含有する、塩化ビニルモノマーと共重合可能で、好ましくは重合後の重合体主鎖に反応性官能基を有しないモノマーと塩ィ匕ビニルモノマーとの混合物である。塩化ビュルモノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば酢酸ビュル、プロピオン酸ビュル等のビュルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチルビ-ルエーテル等の α—才レフイン類； 1 クロ口プロピレン、 2—クロロブチレン等のクロル化ォレフィン類；（メタ）アクリル酸メチル等の (メタ）アクリル酸エステル類；無水マレイン酸、アタリ口-トリル、スチレン、塩ィ匕ビユリデン等が挙げられ、これらは単独で用いることも、 2種以上組み合わせて用いることも可能である。

[0030] 本発明で使用される塩ィ匕ビ二ル系榭脂の製造方法については、特に制約はない力重合制御の簡便性力水性媒体中での重合が好ましぐそのような重合方法としては、例えば、懸濁重合法、微細懸濁重合法、乳化重合法等の製造方法が挙げられる。中でも、例えばカレンダー成形法、押出成形法、射出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法等の、通常の塩化ビニル系榭脂の成形加工法に用いられる塩ィ匕ビ二ル系榭脂と同様に、懸濁重合法により製造されることが好ましい。このような製造方法によれば、該塩ィ匕ビュル系榭脂はラテックス状あるいはスラリー状で得られるが、これを乾燥して粉粒体の塩ィ匕ビ二ル系榭脂を得る方法としては特に制約はなぐ例えば、ラテックスをスプレー乾燥法により乾燥する方法、スラリーを脱水したのち流動乾燥法により乾燥する方法、スラリーを脱水したのち静置乾燥法により乾燥する方法、等が挙げられる。

[0031] ここで、塩ィ匕ビ二ル系榭脂 100重量部を基準とした、塩化ビニル系共重合榭脂中の二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマー力なる重合体を主鎖に有するマクロモノマー成分の含量は、下記計算式（₂)により算出される。

[0032] Z=XXY÷ 100 (2)

Ζ :塩ィ匕ビ二ル系榭脂 100重量部を基準とした、塩化ビュル系共重合榭脂中の二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマー成分の含量 (重量部）

X：塩ィ匕ビ二ル系共重合樹脂に占める、二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーカなる重合体を主鎖に有するマクロモノマー成分の分率 (重量％)

Υ：塩ィ匕ビ二ル系榭脂 100重量部に対する、塩化ビニル系共重合樹脂の添加部数（重量部）

本発明の塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物には、塩ィ匕ビ二ル系榭脂、およびビュル系モノマーと二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーとを共重合して得られる塩ィ匕ビュル系共重合榭脂を必須成分とし、必要に応じ熱安定剤、滑剤、安定化助剤、加工助剤、充填剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料、可塑剤等を、本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。

[0033] 熱安定剤としては、特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲のものを用いることができる。そのような熱安定剤としては、例えばジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジォクチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジォクチル錫マレート、ジォクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫ラウレートポリマー等の有機錫系熱安定剤;ステアリン酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の鉛系熱安定剤；カルシウム -亜鉛系熱安定剤；バリゥム-亜鉛系熱安定剤;カドミウム-バリウム系熱安定剤等が挙げられ、これらは単独で用いても 2種以上を併用しても良い。またその使用量も特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲であれば良いが、使用する場合には、好ましくは塩ィ匕ビニル系榭脂 100重量部に対し、 5重量部以下の範囲である。

[0034] また滑剤としては、特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲のものを用いることができる。そのような滑剤としては、例えばパラフィンワックス系滑剤、ポリオレフインワックス系滑剤、ステアリン酸系滑剤、アルコール系滑剤、エステル系滑剤等が挙げられ、これらは単独で用いても 2種以上を併用しても良い。またその使用量も特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲であれば良いが、使用する場合には、好ましくは塩ィ匕ビ二ル系榭脂 100重量部に対し、 3重量部以下の範囲である。

[0035] さらに安定ィ匕助剤としては、特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲のものを用いることができる。そのような安定ィ匕助剤としては、例えばエポキシィ匕大豆油、エポキシィ匕アマ二油、エポキシィ匕テトラヒドロフタレート、エポキシィ匕ポリブタジエン、燐酸エステル等が挙げられ、これらは単独で用いても 2種以上を併用しても良い。またその使用量も特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲であれば良いが、使用する場合には、好ましくは塩ィ匕ビ二ル系榭脂 100重量部に対し、 3重量部以下の範囲である。

[0036] また加工助剤としては、特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲のものを用いることができる。そのような力卩工助剤としては、例えばアクリル酸 n ブチル Zメタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸 2—ェチルへキシル Zメタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸 2—ェチルへキシル /メタクリル酸メチル /メタクリル酸 n ブチル共重合体等のアクリル系加工助剤等が挙げられ、これらは単独で用いても 2種以上を併用しても良い。またその使用量も特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲であれば良いが、使用する場合には、好ましくは塩ィ匕ビュル系榭脂 100重量部に対し、 10重量部以下の範囲である。

[0037] さらに充填剤としては、特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲のものを用いることができる。そのような充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシゥム、炭酸リチウム、カオリングレー、石膏、マイ力、タルク、水酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、硼砂等が挙げられ、これらは単独で用いても 2種以上を併用しても良い。またその使用量も特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲であれば良いが、使用する場合には、好ましくは塩ィ匕ビ二ル系榭脂 100重量部に対し、 1000重量部以下の範囲である。

[0038] また酸ィ匕防止剤としては、特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲のものを用いることができる。そのような酸ィ匕防止剤としては、例えばフエノール系抗酸化剤等が挙げられ、これらは単独で用いても 2種以上を併用しても良い。またその使用量も特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲であれば良いが、使用する場合には、好ましくは塩ィ匕ビ二ル系榭脂 100重量部に対し、 5重量部以下の範囲である。

[0039] さらに光安定剤としては、特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲のものを用いることができる。そのような光安定剤としては、例えばサリチル酸エステル系、ベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾール系、シァノアクリレート系等の紫外線吸収剤；ヒンダードァミン系の光安定剤等が挙げられ、これらは単独で用いても 2種以上を併用しても良い。またその使用量も特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲であれば良いが、使用する場合には、好ましくは塩ィ匕ビュル系榭脂 100重量部に対し、 5重量部以下の範囲である。

[0040] また顔料としては、特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲のものを用いることができる。そのような顔料としては、例えばァゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の有機顔料;酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫ィ匕物 ·セレンィ匕物系、フロシアンィ匕物系等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独で用いても 2種以上を併用しても良い。またその使用量も特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲であれば良いが、使用する場合には、好ましくは塩ィ匕ビ二ル系榭脂 100重量部に対し、 5重量部以下の範囲である。

[0041] さらに可塑剤としては、特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲のものを用いることができる。そのような可塑剤としては、例えばジー 2—ェチルへキシルフタレート、ジー n—ォクチルフタレート、ジイソノ-ルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；トリクレジルフォスフェート、トリキシリルフォスフェート、トリフエ -ルフォスフェート等のリン酸エステル系可塑剤；ジー 2—ェチルへキシルアジペート、ジー 2—ェチルへキシルセバケート等の脂肪酸エステル系可塑剤等が挙げられ、これらは単独で用、ても 2種以上を併用しても良ヽ。またその使用量も特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲であれば良いが、使用する場合には、好ましくは塩化ビュル系榭脂 100重量部に対し、 100重量部以下の範囲である。

[0042] その他、本発明の目的を損なわなヽ範囲の難燃剤、帯電防止剤、強化剤、改質剤等も必要に応じて制限なしに配合することができ、その使用量も特に限定されず、本発明の目的を損なわない範囲であれば良い。

[0043] 本発明の塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物の製造方法には特に限定はなぐ塩ィ匕ビニル系共重合榭脂および塩ィ匕ビュル系榭脂を所定量配合し、要すれば使用される各種添加剤 (熱安定剤、滑剤、安定化助剤、加工助剤、充填剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料、可塑剤、さらには難燃剤、帯電防止剤、強化剤、改質剤等)を配合したものを、例えばリボンブレンダー、スーパーミキサー、タンブラ一ミキサー、バンバリ一ミキサー、ヘンシェルミキサー、ミキシングロール等の混合機および/または混合混練機等を用いて、ホットブレンドまたはコールドブレンド等の常法によって均一に混合または混合混練するなどの方法で製造すれば良!、。その際の配合順序等に特に限定はなぐ本発明の目的を損なわない範囲の技術を任意に用いることができる。例えば塩化ビュル系榭脂、塩化ビニル系共重合榭脂、および各種添加剤を一括して配合する方法、液状の添加剤を均一に配合する目的で先に塩ィ匕ビュル系榭脂、塩化ビニル系共重合榭脂、および粉粒体の各種添加剤を配合したのち液状添加剤を配合する方法または先に塩ィ匕ビュル系榭脂および塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂を配合したのち液状添加剤を配合し、最後に粉粒体の各種添加剤を配合する方法、さらに、まず塩化ビュル系榭脂および各種添加剤を配合し、次ヽで塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂を配合する方法、等を用いることができる。

[0044] このようにして製造された本発明の塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物は、そのまま各種成形加工に供しても良いし、さらにコニーダー、押出機、ペレタイザ一等の混練機および Zまたは混練造粒機等を用いて混練または混練造粒したのち、各種成形加工に供しても良い。

実施例

[0045] 次に本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。ここで、特に断りのない限り、実施例中の「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を意味する。

[0046] <二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーの製造 >

二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマー力なる重合体を主鎖に有するマクロモノマーの製造は、下記の製造例に示す手順に従って行った。

[0047] (製造例 1)

還流管および攪拌機付きの 2Lのセパラブルフラスコに、 CuBr (5. 54g)を仕込み、反応容器内を窒素置換した。ァセトニトリル（73. 8ml)を加え、オイルバス中 70°C で 30分間攪拌した。これにアクリル酸 n ブチル（132g)、 2 ブロモプロピオン酸メチル（7. 2ml)、ペンタメチルジェチレントリァミン (4. 69ml)をカ卩え、反応を開始した。 70°Cで加熱攪拌しながら、アクリル酸 n ブチル（528g)を 90分かけて連続的に滴下し、さらに 80分間加熱攪拌した。

[0048] 反応混合物をトルエンで希釈し、活性アルミナカラムを通したのち、揮発分を減圧留去することにより、片末端 Br基ポリ（アクリル酸- n-プチル)を得た。

[0049] フラスコに、メタノール (800ml)を仕込み、 0°Cに冷却した。そこへ、 t ブトキシカリゥム（130g)を数回に分けてカ卩えた。この反応溶液を 0°Cに保持して、アクリル酸（10 Og)のメタノール溶液を滴下した。滴下終了後、反応液の温度を 0°Cから室温に戻したのち、反応液の揮発分を減圧留去することにより、アクリル酸カリウム (CH =CHC

2

O K)を得た。

2

[0050] 還流管付き 500mLフラスコに、得られた片末端 Br基ポリ（アクリル酸 n—ブチル） ( 150g)、アクリル酸カリウム（7. 45g)、ジメチルァセトアミド（150ml)を仕込み、 70°C で 3時間加熱攪拌した。反応混合物よりジメチルァセトアミドを留去し、トルエンに溶解させ、活性アルミナカラムを通したのち、トルエンを留去することにより片末端アタリロイル基ポリ（アクリル酸 n—ブチル）マクロモノマーを得た。

[0051] <ビュル系モノマーと二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーとを共重合して得られる塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂の製造 >

ビュル系モノマーと二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーとを共重合して得られる塩ィ匕ビ二ル系共重合樹脂の製造は、下記の製造例に示す手順に従って行った。

[0052] (製造例 A)マクロモノマー成分の分率が 3%である塩ィ匕ビ二ル系共重合樹脂の製造ジャケットおよび攪拌機を備えた内容量 25リットルのステンレス鋼製重合反応機を脱気したのち塩ィ匕ビニルモノマー 97部を仕込み、次いで製造例 1の片末端アタリロイル基ポリ（アクリル酸 n—ブチル）マクロモノマー 3部を仕込んだのち、ジャケットに温水を通じて重合反応機内温を 30°Cまで昇温し、 1分間当たり 900回転の回転速度で 5分間攪拌した。ジャケットに水を通じて重合反応機内温を 20°C以下まで冷却したのち、酸ィ匕度約 80モル％、平均重合度約 2000の部分酸ィ匕ポリ酢酸ビニル 0. 1部、 t ブチルパーォキシネオデカノエイト 0. 0216部、ジ（3, 5, 5—トリメチルへキサノィル）パーオキサイド 0. 024部を仕込んだのち 60°Cの温水 150部を仕込み、重合温度 66 . 5°Cで約 6時間重合した。重合機内の未反応モノマーを回収したのち重合機を冷却し、スラリーを払い出した。得られたスラリーを脱水して熱風乾燥機にて 55°Cで 24時間乾燥し、塩ィ匕ビュル Zポリ (アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Aを白色粉末として得た。

[0053] (製造例 B)マクロモノマー成分の分率が 5%である塩ィ匕ビュル系共重合樹脂の製造

製造例 Aにお、て、塩ィ匕ビュルモノマー 95部および製造例 1の片末端アタリロイル基ポリ（アクリル酸 n プチル)マクロモノマー 5部を仕込んだこと以外は、製造例 Aと同様にして、塩化ビニル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Bを白色粉末として得た。

[0054] (製造例 C)マクロモノマー成分の分率が 20%である塩ィ匕ビ二ル系共重合樹脂の製造

製造例 Aにお、て、塩ィ匕ビニルモノマー 80部および製造例 1の片末端アタリロイル基ポリ（アクリル酸 n プチル)マクロモノマー 20部を仕込んだこと以外は、製造例 A と同様にして、塩化ビニル Zポリ（アクリル酸 n プチル)グラフト共重合榭脂 Cを白色粉末として得た。

[0055] (製造例 D)マクロモノマー成分の分率が 50%である塩ィ匕ビュル系共重合樹脂の製造

製造例 Aにお、て、塩ィ匕ビュルモノマー 50部および製造例 1の片末端アタリロイル基ポリ（アクリル酸- n-プチル)マクロモノマー 50部を仕込んだこと以外は、製造例 A と同様にして、塩化ビニル Zポリ（アクリル酸 n プチル)グラフト共重合榭脂 Dを白色粉末として得た。

(実施例 1)

一般用ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 (カネビニール S1001：株式会社カネ力製、塩ィ匕ビュル単独重合榭脂、 K値 68) 100部に対し、有機錫系熱安定剤 (TVS # 8831：日東ィ匕成株式会社製、ジォクチル錫メルカプト） 2部、二塩基酸エステル系滑剤 (Loxiol G —60 :コグニスジャパン株式会社製) 0. 3部、モンタン酸部分鹼ィ匕エステル系滑剤（ Wax— OP :へキストジャパン株式会社製） 0. 3部を、ヘンシェルミキサーを用いて榭脂温度が 110°Cになるまで混合し、その後 50°C以下まで冷却したものに、製造例 B で得た塩化ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Bを、ポリ塩化ビ -ル榭脂 100部当たり 2部配合して塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を日本ロール製造株式会社製 H0S— 2103型 8インチロール（外径約 20cm)を用いて、前口ール 20rpm、後ロール 18rpm、 180°C、 5分間ロールの条件で、厚さ約 lmmのロールシートを作製した。得られたロールシートを二分し、一方は約 3mm角に細断して溶融流動特性の評価に供した。また他方は所定の大きさに切り分けたのち数十枚重ね合わせ、株式会社神藤金属工業所製シンドー式 SF型油圧プレス機を用いて 185°C 、圧力 5MPaで約 10分間プレスして厚さ 5mmのテストプレートを作製し、次いで切削加工にて軟ィヒ温度評価用、機械的強度物性の一つとしての耐衝撃強度および引張強度評価用の各テストサンプルを作り、各々測定に供した。

ここで、溶融流動特性、軟化温度、耐衝撃強度および引張強度の評価方法は下記の通りである。

(ィ)溶融流動特性

JIS K7210附属書 Cに規定の熱可塑性榭脂の流れ試験方法に準じ、株式会社島津製作所製高化式フローテスタ CFT-500C形を用いて、試験温度 180°C、ダイ長さ lmm、ダイ直径 lmm、試験荷重 9. 8 X 102Nの条件で 1秒間当たりの榭脂の流れ値 (以下これを高化式 B法フロー値と略す。単位は mlZs X 10-2。）を求めて評価した。

(口）軟化温度 JIS K7206に規定のビカット軟化温度試験方法に準じ、縦 20mm、横 20mm、厚み 3mmの試験片を、室温 23°Cおよび相対湿度 50%の恒温恒湿室中に 88時間静置したものを用いて、試験開始温度 40°C、昇温速度 50°CZh、試験荷重 50Nの条件でビカット軟化温度（以下 Vicat軟化温度と記す。単位は °C。）を求めて評価した。 (ハ)耐衝撃強度

JIS K7110に規定のアイゾット衝撃強さ試験方法に準じ、タイプ 1の試験片に切削加工でタイプ Aのノッチを付けた試験片を用いて、 23°Cおよび 0°Cにおけるアイゾット衝撃強さ（以下 Izod衝撃強さと記す。単位は kjZm2。）を求めて評価した。なお 23 °Cでの測定の際は、室温 23°Cおよび相対湿度 50%の恒温恒湿室中に 48時間静置した試験片を用いた。また 0°Cでの測定の際は、室温 23°Cおよび相対湿度 50%の恒温恒湿室中に 48時間静置した試験片を、さらに 0°Cに調整した液槽に 5分間浸漬したものを用い、液槽から取り出したのち 5秒以内に衝撃を与えた。

(二）引張強度

JIS K7162に規定の引張試験方法に準じ、 1A型試験片を室温 23°Cおよび相対湿度 50%の恒温恒湿室中に 48時間静置したものを用いて、試験速度 lOmmZmin で 23°Cにおける抗張力（以下 σ yと記す。単位は MPa。 )を求めて評価した。

結果を表 1に示す。

[0057] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準とした (アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 1部のものである。

[0058] (実施例 2)

実施例 1において、製造例 Bで得た塩化ビュル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bの代わりに、製造例 Aで得た塩ィ匕ビニル Zポリ（アクリル酸 n プチル)グラフト共重合榭脂 Aを、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部当たり 10部配合すること以外は、実施例 1と同様にして塩化ビニル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 1と同様にロール Zプレス加工して、高化式 B法フロー値、 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 1に示す。

[0059] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 3部のものである。 [0060] (実施例 3)

実施例 1において、製造例 Bで得た塩化ビュル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bの代わりに、製造例 Cで得た塩化ビニル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Cを、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部当たり 0. 5部配合すること以外は、実施例 1と同様にして塩化ビニル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 1と同様にロール Zプレス加工して、高化式 B法フロー値、 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 1に示す。

[0061] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 1部のものである。

[0062] (実施例 4)

実施例 3において、塩化ビュル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 C を、ポリ塩ィ匕ビ二ル榭脂 100部当たり 5部配合すること以外は、実施例 3と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 3と同様にロール Zプレス加工して、高化式 B法フロー値、 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 1に示す。

[0063] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 1部のものである。

[0064] (実施例 5)

実施例 1において、製造例 Bで得た塩化ビュル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bの代わりに、製造例 Dで得た塩化ビニル /ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 0. 2部配合すること以外は、実施例 1と同様にして塩化ビニル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 1と同様にロール Zプレス加工して、高化式 B法フロー値、 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 1に示す。

[0065] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 1部のものである。

[0066] (実施例 6)

実施例 5において、塩化ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 10部配合すること以外は、実施例 5と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 5と同様にロール Zプレスカロェして、高化式 B法フロー値、 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 1に示す。

[0067] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 5部のものである。

[0068] (比較例 1)

実施例 1において、製造例 Bで得た塩化ビュル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bを配合しないこと以外は、実施例 1と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 1と同様にロール Zプレス加工して、高化式 B法フロ一値、 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 1に示す。高化式 B法フロー値、 Izod衝撃強さおよび σ yがいずれも実施例 1一 6より低ぐ好ましくない。

[0069] (比較例 2)

比較例 1において、さらに可塑剤としてジー 2—ェチルへキシルフタレート（製品名 D OP、株式会社ジエイ'プラス製、以下 DOPと略す)を 10部配合すること以外は比較例 1と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を比較例 1と同様にロール Zプレス加工して、高化式 B法フロー値、 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 1に示す。 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび σ yがいずれも比較例 1より低ぐ好ましくない。

[0070] (比較例 3)

比較例 1にお、て、さらにメタクリル酸メチル系加工助剤 (メタプレン P— 551 A：三菱レイヨン株式会社製)を 2部配合すること以外は比較例 1と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を比較例 1と同様にロール Zプレス加工して、高化式 B 法フロー値、 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 1に示す。 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび a yがいずれも比較例 1より低ぐ好ましくない。

[0071] (比較例 4) 比較例 1において、さらに衝撃強化剤 (メタプレン C 323A :三菱レイヨン株式会社製、 MBS榭脂)を 3部配合すること以外は比較例 1と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を比較例 1と同様にロール Zプレスカ卩ェして、高化式 B法フロー値、 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 1に示す。高化式 B法フロー値、 Vicat軟化温度 σ yがいずれも比較例 1以下であり、向上効果は不充分である。

[0072] (比較例 5)

実施例 2において、製造例 Aで得た塩ィ匕ビュル Zポリ（アクリル酸 n プチル)ダラフト共重合榭脂 Aを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 1部配合すること以外は、実施例 1と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 1と同様にロール Zプレス加工して、高化式 B法フロー値、 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 1に示す。評価した特性値はいずれも比較例 1以下であり、向上効果は不充分である。

[0073] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 03部のものである。

[0074] (比較例 6)

実施例 5において、製造例 Dで得た塩化ビュル,ポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部当たり 20部配合すること以外は、実施例 5と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 5と同様に口ール Zプレス加工して、高化式 B法フロー値、 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 1に示す。 Vicat軟化温度、 Izod衝撃強さおよび σ yがいずれも比較例 1より低ぐ好ましくない。

[0075] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 10部のものである。

[0076] [表 1] 塩化ビュル系共重合塩化ビュル系樹脂塩化ビュル系樹脂塩化ビニル系樹脂、高化式 Izod

Vicat

樹脂全体に占める 100重量部当たり 100重量部を基準と塩化ビュル系共重合 B法衝撃強さ

マク口モノマー軟化 σ y 塩化ビニル系共重合したマク口モノマー樹脂、熱安定剤、滑剤フロー値 (kJ/m2)

温度 (MPa) 成分の分率樹脂の添加部数成分の含量以外の添加剤の mls

CO ox 23°C

(重量％) ： X (重量部）： Y (重量部）： Z") 種類と部数 X10-2

1 5 2 0. 1 なし 2. 5 80. 2 3. 3 6.3 48. 2

2 3 10 0. 3 なし 3. 3 80.0 3. 5 6.8 49.3

3 20 0. 5 0. 1 なし 2. 8 80.2 3. 2 6.0 47.8 施

例 4 20 5 1 なし 4. 0 79.8 3. 8 7.3 49. 7

5 50 0. 2 0. 1 なし 3. 0 80. 2 3. 2 6.0 48.0

6 50 10 5 なし 5. 4 79. 2 4. 0 7.5 50. 1

1 一 0 0 なし 0. 6 80.0 3. 0 4.7 46.0

2 ― 0 0 DOP 10重量部 7. 6 66.2 3. 5 5.0 38.9 比 3 ― 0 0 加工助剤 2重量部 1. 0 80.2 2. 5 3.8 41.8 較

例 4 ― 0 0 MB S樹脂 3重量部 0. 7 80.5 7. 5 9.8 43. 5

5 3 1 0. 03 なし 0. 6 78.0 2. 9 4.6 45. 9

6 50 20 10 なし 10. 2 73. 6 3. 0 3.7 42.3

* 1) 塩化ビニル /ポリ（アクリル酸一 n—プチル）グラフト共重合樹脂を、ポリ塩化ビニル樹脂に添加して用いた場合に、下記式により算出される値。

Z=XX Y÷ 100

Ζ ：塩ィヒビュル系樹脂 100重量部を基準とした、マクロモノマー成分の含量（重量部）

X：塩化ビニル系共重合樹脂全体に占めるマクロモノマー成分の分率（重量％)

Υ：塩化ビニル系樹脂 100重量部に対する、塩化ビニル系共重合樹脂の添加部数（重量部）

* 2 ) 加工助剤：メタクリル酸メチル系加工助剤

[0077] (実施例 7)

一般用ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 (カネビニール S 1008：株式会社カネ力製、塩ィ匕ビュル単独重合榭脂、 K値 60) 100部に対し、有機錫系熱安定剤 (T-17MOK:共同薬品株式会社製、ォクチル錫メルカプト） 1. 2部、高分子複合エステル系滑剤 (Loxiol G— 74 :コグニスジャパン株式会社製） 1. 6部、ポリオールエステル系滑剤（Loxiol G— 16 :コグニスジャパン株式会社製) 0. 9部、衝撃強化剤 (カネエース B— 51 :株式会社カネ力製、メタクリル酸メチルーブタジエンスチレン共重合体、以下 MBS榭脂と略す） 10部を、ヘンシェルミキサーを用いて榭脂温度が 110°Cになるまで混合し、その後 50°C以下まで冷却したものに、製造例 Bで得た塩化ビニル Zポリ（アクリル酸 n -ブチル)グラフト共重合榭脂 Bを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 2部配合して塩化ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を日本ロール製造株式会社製 H0S— 2103 型 8インチロール（外径約 20cm)を用いて、前ロール 15rpm、後ロール 16rpm、 180 。C、 3分間ロールの条件で、厚さ約 1. 0mm、幅 30cmのロールシートを作製した。このロールシートを目視観察し、エアーマークを以下の基準に従って 5段階で評価した

[0078] 5 :エアーマークが全く見られない

4：エアーマークが殆ど見られなヽ

3：エアーマークは見られるが実用上問題な!/ヽ

2：エアーマークが発生して実用上問題がある

1 :エアーマークの発生が著しぐシート表面性が劣る

結果を表 2に示す。

[0079] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 1部のものである。

[0080] また、一般用ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 (カネビニール S 1008：株式会社カネ力製、塩ィ匕ビュル単独重合榭脂、 K値 60) 100部に対し、有機錫系熱安定剤 (MARK 17M：クロンプトン株式会社製、ォクチル錫メルカプト） 1部、特殊エステル系滑剤 (Loxiol G—70S :コグニスジャパン株式会社製） 0. 3部、ポリオールエステル系滑剤（Loxiol G— 16 :コグニスジャパン株式会社製) 0. 4部、衝撃強化剤 (カネエース B— 521 :株式会社カネ力製、 MBS榭脂） 6部を、ヘンシェルミキサーを用いて榭脂温度が 110°C になるまで混合し、その後 50°C以下まで冷却したものに、製造例 Bで得た塩ィ匕ビ- ル,ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Bを、ポリ塩化ビュル榭脂 100 部当たり 2部配合して塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を日本ロール製造株式会社製 HOS— 2103型 8インチロール（外径約 20cm)を用いて、前ロール 17rpm、後ロール 16rpm、 200°C、 3分間ロールの条件で、厚さ約 0. 5mm、幅 35cmのロールシートを作製した。このロールシートを目視観察し、フローマークを以下の基準に従って 5段階で評価した。

[0081] 5 :フローマークが全く見られない

4：フローマークが殆ど見られなヽ

3：フローマークは見られるが実用上問題な!/ヽ

2：フローマークが発生して実用上問題がある

1 :フローマークの発生が著しぐシート表面性が劣る

結果を表 2に示す。

[0082] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 1部のものである。

[0083] (実施例 8)

実施例 7において、製造例 Bで得た塩化ビュル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bの代わりに、製造例 Cで得た塩化ビニル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Cを、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部当たり 0. 5部配合すること以外は、実施例 7と同様にして塩化ビニル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 7と同様にロールしてエアーマークおよびフローマークを評価した。結果を表 2に示す。

[0084] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 1部のものである。

[0085] (実施例 9)

実施例 8において、塩化ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 C を、ポリ塩ィ匕ビ二ル榭脂 100部当たり 5部配合すること以外は、実施例 8と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 8と同様にロールしてエアーマークおよびフローマークを評価した。結果を表 2に示す。

[0086] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 1部のものである。

[0087] (実施例 10)

実施例 7において、製造例 Bで得た塩化ビュル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bの代わりに、製造例 Dで得た塩化ビニル /ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 0. 2部配合すること以外は、実施例 7と同様にして塩化ビニル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 7と同様にロールしてエアーマークおよびフローマークを評価した。結果を表 2に示す。

[0088] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 1部のものである。

[0089] (実施例 11)

実施例 10において、塩化ビュル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 10部配合すること以外は、実施例 10と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 10と同様にロールしてエア一マークおよびフローマークを評価した。結果を表 2に示す。

[0090] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 5部のものである。

[0091] (比較例 7)

実施例 7において、製造例 Bで得た塩化ビュル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bを配合しないこと以外は、実施例 7と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 1と同様にロールしてエアーマークおよびフローマークを評価した。結果を表 2に示す。エアーマークおよびフローマークが共に実施例 7 一 11よりも劣り、好ましくない。

[0092] (比較例 8)

比較例 7において、さらにメタクリル酸メチル系加工助剤 (メタプレン P— 551A:三菱レイヨン株式会社製)を 2部配合すること以外は比較例 7と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を比較例 7と同様にロールしてエアーマークおよびフロ一マークを評価した。結果を表 2に示す。フローマークが実施例 7— 11よりも劣り、向上効果は不充分である。

[0093] (比較例 9)

比較例 7において、さらに可塑剤としてジー 2—ェチルへキシルフタレート（製品名 D OP、株式会社ジエイ'プラス製、以下 DOPと略す)を 10部配合すること以外は比較例 7と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を比較例 7と同様にロールしてエアーマークおよびフローマークを評価した。結果を表 2に示す。フローマークが実施例 7— 11よりも劣り、向上効果は不充分である。

[0094] (比較例 10)

実施例 7において、製造例 Bで得た塩化ビュル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bを、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部当たり 1部配合すること以外は、実施例 7と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 7と同様にロールしてエアーマークおよびフローマークを評価した。結果を表 2に示す。エアーマークが実施例 7— 11よりも劣り、向上効果は不充分である。

[0095] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 05部のものである。

[0096] (比較例 11)

実施例 8において、製造例 Cで得た塩化ビニル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Cを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 0. 1部配合すること以外は、実施例 8と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 2と同様にロールしてエアーマークおよびフローマークを評価した。結果を表 2に示す。エアーマークおよびフローマークが共に実施例 7— 11よりも劣り、好ましくない。

[0097] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 02部のものである。

[0098] (比較例 12)

実施例 8において、製造例 Cで得た塩化ビニル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Cを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 30部配合すること以外は、実施例 8と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 8と同様に口ールしてエアーマークおよびフローマークを評価した。結果を表 2に示す。エアーマークおよびフローマークが共に実施例 7— 11よりも劣り、好ましくない。

[0099] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 6部のものである。

[0100] (比較例 13)

実施例 10において、製造例 Dで得た塩化ビュル,ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 0. 1部配合すること以外は、実施例 10と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 10と同様にロールしてエアーマークおよびフローマークを評価した。結果を表 2に示す。フロ一マークが実施例 7— 11よりも劣り、向上効果は不充分である。

[0101] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 05部のものである。

[0102] (比較例 14)

実施例 10において、製造例 Dで得た塩化ビュル,ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 20部配合すること以外は、実施例 10と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 10と同様にロールしてエアーマークおよびフローマークを評価した。結果を表 2に示す。エア一マークおよびフローマークが共に実施例 7— 11よりも劣り、好ましくない。

[0103] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 10部のものである。

[0104] [表 2]

〔 ¾〕ί)12

* 1 ) 塩化ビニル /ポリ（アクリル酸一 η—プチル）グラフト共重合樹脂を、ポリ塩化ビュル樹脂に励！]して用いた » ^に、下記式により算出されるィ it

Z =X X Y÷ 1 0 0 但し Ζ 塩化ビュル系樹脂 1 0 をとした、マクロモノマー成分の含量 (MM )

X 塩化ビュル系共重合樹脂全体に占めるマク口モノマー成分の分率 (ΜΛ%)

Υ 塩化ビニル系樹脂 1 0 OS*部にる、塩化ビュル系共重合樹脂の励嘟数隠部)

* 2) 加 Ι¾¾ι」：メタクリ / メチル系加 ¾¾

氺 3) 可麵： DOP

* 4) エアーマーク ·フロ一マークの判

Oエアーマーク 5 ：エアーマークが全く見られなレヽ 5 ：フローマークが全く見られない

4 ：エアーマーク力殆ど見られない 4 ：フ口一マークが殆ど見られない

3 ：エアーマークは見られるが上 Ι¾Μない 3 ：フローマークは見られる力 S実用上問題ない 2 ：エアーマーク力生して実用上翻がある 2 ：フローマーク力 ¾生して実用上問題がある 1 ：エアーマークの発生が著しく、シート表面性が劣る 1 ：フローマークの発生が著しく、シート表面性が劣る

一般用ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 (カネビニール S 1007 :株式会社カネ力製、塩ィ匕ビュル単独重合榭脂、 K値 57) 100部に対し、有機錫系熱安定剤 (TVS # 8831：日東ィ匕成株式会社製、ジォクチル錫メルカプト） 2. 0部、酸ィ匕ポリエチレン系滑剤 (ACPE6 29A:ァライドケミカル株式会社製) 0. 2部、二塩基酸エステル系滑剤 (Loxiol G— 60 :コグニスジャパン株式会社製) 0. 5部を、ヘンシェルミキサーを用いて榭脂温度力 S110°Cになるまで混合し、その後 50°C以下まで冷却したものに、製造例 Bで得た塩化ビュル,ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Bを、ポリ塩化ビュル榭脂 100部当たり 2部配合して塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得た。該組成物を単軸押出機（田辺プラスチックス機会株式会社製 VS50mZm押出機 FH50-239)に供給し、吐出ストランドをペレタイザ一 ( 、すずィ匕工機株式会社製プラスチックス用加工機械 S CF-100)にてペレツトイ匕した。該ペレットを射出成形機（FANUC社製 AUTOSH OT T Series 75D)に供給してスパイラルフローを評価した。結果を表 3に示す。スパイラルフロー長さが長いほど成形カ卩ェ時の流動性が良好である。

[0106] 次いで同射出成形機にて耐衝撃強度 (Izod衝撃強さ)評価用短冊および引張強度

( σ y)評価用ダンベルを成形し、評価に供した。結果を表 3に示す。

[0107] なお、ペレット化、スパイラルフロー評価、短冊およびダンベル成形、の各条件は以下の通りに設定した。

<ペレット化条件 >

スクリュー回転数： 30rpm

シリンダー温度

シリンダー 1 ： 150°C

シリンダー 2 ： 170°C

シリンダー 3 ： 180°C

注:シリンダー番号は、原料供給側（ホッパー側）から押出方向に向力つて、即ちスクリュー先端に向力つて、 1、 2、 3の順で番号を付した。

[0108] ヘッド温度

ダイ 1 ： 190°C

ダイ 2 ： 190°C 注:ダイ番号は、スクリュー先端力も押出方向に向力つて 1、 2の順で番号を付した

<スパイラルフロー評価 >

射出ユニット温度

ユニット 1 ： 170°C

ュ-ッ卜 2 ： 180°C

ユニット 3 ： 190°C

注:ユニット番号は、原料供給側（ホッパー側）から押出方向に向力つて、即ちスクリュー先端に向力つて、 1、 2、 3の順で番号を付した。

[0109] ノズル温度 190°C

金型温度 40°C

射出速度 50mm/ s

保圧 1300kg/cm'

保圧保持時間： 3sec

射出，保圧切替位置： 2mm

最大射出圧力 1300kg/ cm'

最大射出時間 3sec

最大保圧速度 5 mm/ s

背圧： lOOkg/cm"

スクリュー回転数： 50rpm

冷却時間： 20sec

<短冊およびダンベル成形 >

射出ユニット温度

ユニット 1 ： 170°C

ュ-ッ卜 2 ： 180°C

ユニット 3 ： 190°C

[0110] ノズル温度： 190°C 金型温度： 40°C

射出速度： 20mmZs

保圧： 800kg/cm²

保圧保持時間： 5sec

射出，保圧切替位置： 5mm

最大射出圧力： 1500kg/cm²

最大射出時間： 5sec

最大保圧速度： 5mmZs

背圧： lOOkg/cm²

スクリュー回転数： 50rpm

冷却時間： 20sec

なお、該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-ブチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 1部のものである。

[0111] (実施例 13)

実施例 12において、製造例 Bで得た塩ィ匕ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bの代わりに、製造例 Cで得た塩化ビニル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Cを、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部当たり 0. 5部配合すること以外は、実施例 12と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 12 と同様の方法を用いて、スパイラルフロー長さ、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 3に示す。

[0112] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 1部のものである。

[0113] (実施例 14)

実施例 13において、塩化ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Cを、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部当たり 5部配合すること以外は、実施例 13と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 13と同様の方法を用いて、スパイラルフロー長さ、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 3に示す。

[0114] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 1部のものである。

[0115] (実施例 15)

実施例 12において、製造例 Bで得た塩ィ匕ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bの代わりに、製造例 Dで得た塩化ビニル /ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 0. 2部配合すること以外は、実施例 12と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 12 と同様の方法を用いて、スパイラルフロー長さ、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 3に示す。

[0116] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 1部のものである。

[0117] (実施例 16)

実施例 15において、塩化ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 2部配合すること以外は、実施例 15と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 15と同様の方法を用いて、スパイラルフロー長さ、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 3に示す。

[0118] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 1部のものである。

[0119] (比較例 15)

実施例 12において、製造例 Bで得た塩ィ匕ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bを配合しないこと以外は、実施例 12と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 12と同様の方法を用いて、スパイラルフロー長さ、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 3に示す。スパイラルフロー長さ、 Izo d衝撃強さおよび σ yの値がいずれも実施例 12— 16より低ぐ好ましくない。

[0120] (比較例 16)

比較例 15におヽて、さらに衝撃強化剤 (メタプレン C 323A：三菱レイヨン株式会社製、 MBS榭脂）を 3部配合すること以外は比較例 15と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を比較例 15と同様の方法を用いて、スパイラルフロー長さ、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 3に示す。スパイラルフロー長さおよび σ yの値がいずれも実施例 12— 16より低ぐ向上効果は不充分である。

[0121] (比較例 17)

比較例 16において、衝撃強化剤の代わりに CPE (株式会社ダイソー製、ダイソラック H— 135)を 3部配合すること以外は比較例 16と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を比較例 16と同様の方法を用いて、スパイラルフロー長さ、 Izod 衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 3に示す。スパイラルフロー長さおよび σ y の値がいずれも実施例 12— 16より低ぐ向上効果は不充分である。

[0122] (比較例 18)

比較例 16にお、て、衝撃強化剤の代わりに可塑剤としてジー 2—ェチルへキシルフタレート (製品名 DOP、株式会社ジエイ'プラス製、以下 DOPと略す)を 5部配合すること以外は比較例 16と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を比較例 16と同様の方法を用いて、スパイラルフロー長さ、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 1に示す。 Izod衝撃強さおよびの値がいずれも実施例 12— 16より低ぐ向上効果は不充分である。

[0123] (比較例 19)

比較例 16において、衝撃強化剤の代わりにメタクリル酸メチル系加工助剤 (メタブレン Ρ— 551A:三菱レイヨン株式会社製)を 1部配合すること以外は比較例 16と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を比較例 16と同様の方法を用いて、スノィラルフロー長さ、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 3に示す。スパイラルフロー長さおよび σ yの値がいずれも実施例 12— 16より低ぐ向上効果は不充分である。

[0124] (比較例 20)

実施例 12において、製造例 Bで得た塩ィ匕ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bを、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部当たり 1部配合すること以外は、実施例 12と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 12と同様の方法を用いて、スパイラルフロー長さ、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 3 に示す。スパイラルフロー長さ、 Izod衝撃強さおよび σ yの値がいずれも実施例 12— 16より低ぐ比較例 15とほぼ同等であり、向上効果は不充分である。 [0125] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 05部のものである。

[0126] (比較例 21)

実施例 15において、製造例 Dで得た塩化ビュル,ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 3部配合すること以外は、実施例 15と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 15と同様の方法を用いて、スパイラルフロー長さ、 Izod衝撃強さおよび σ yを評価した。結果を表 3に示す。 Izod衝撃強さおよび a yの値がいずれも実施例 12— 16よりも低ぐ向上効果は不充分である。

[0127] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 1. 5部のものである。

[0128] [表 3]

塩化ビニル系樹脂、

塩化ビニル系共重合塩化ビニル系樹脂塩化ビニル系樹脂 1 00

塩化ビュル系共重合スノィラノレ I z o d 樹脂全体に占める 1 00重量部に対する重量部を基準とした σ y 樹脂、熱安定剤、滑剤

マク口フ

モノマー成分ロー長さ衝撃強さ

塩化ビニル系共重合樹脂マク口モノマー成分の (MPa) 以外の添加剤の (mm) (kJ/m²) の分率（重量％) ： X の添加部数（重量部）： Y 含量（重量部）： Ζ*ι)

種類と部数

1 2 5 2 0. 1 なし 43 5 3. 3 5 0. 7 実 1 3 2 0 0. 5 0. 1 なし 4 3 0 3. 2 5 0. 8 施 1 4 20 5 1 なし 46 0 3. 4 5 1. 3 例 1 5 50 0. 2 0. 1 なし 4 2 5 3. 3 5 1. 0

1 6 50 2 1 なし 4 5 5 3. 5 5 0. 9

1 5 一 0 0 なし 400 3. 1 5 0. 6

1 6 ― 0 0 MB S樹脂 3重量部 3 8 5 5. 0 4 7. 8

1 7 一

比 0 0 C P E 3重量部 4 1 5 3. 1 4 8. 1 較 1 8 ― - 0 0 DOP 5重量部 42 5 2. 7 40. 0 例 1 9 一 0 0 加工助剤' ²⁾ 1重量部 4 1 5 3. 3 46. 0

20 5 1 0. 05 なし 400 3. 2 5 0. 0

2 1 50 3 1. 5 なし 470 2. 5 4 5. 2

* 1) 塩化ビニル /ポリ（アクリル酸一 —プチル）グラフト共重合樹脂を、ポリ塩化ビュル樹脂に添カ卩して用いた場合に、下記式により算出される値。

Z=XX Y÷ 1 00

Ζ ：塩化ビニル系樹脂 1 00重量部を基準とした、マクロモノマー成分の含量（重量部）

X：塩ィヒビニル系共重合樹脂全体に占めるマクロモノマー成分の分率（重量％)

Υ：塩ィヒビュル系樹脂 1 00重量部に対する、塩ィヒビュル系共重合樹脂の添加部数（重量部）

* 2 ) 加工助剤：メタクリル酸メチル系加工助剤

[0129] (実施例 17)

一般用ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 (カネビニール S 1001：株式会社カネ力製、塩ィ匕ビュル単独重合榭脂、 K値 68) 100部に対し、有機錫系熱安定剤 (TM694 :勝田化工株式会社製、メチル錫メルカプト） 1. 0部、特殊脂肪酸エステル系滑剤（リケスター SL— 02 :理研ビタミン株式会社製） 0. 5部、ポリエチレン系滑剤（ハイワックス 220MP :三井化学株式会社製) 0. 3部、パラフィン系滑剤 (H-155 :日本精鎩株式会社製) 0. 2部、充填剤（白艷華 CCR:白石工業株式会社製、炭酸カルシウム) 3. 0部を、ヘンシェルミキサーを用いて榭脂温度が 110°Cになるまで混合し、その後 50°C以下まで冷却したものに、製造例 Bで得た塩化ビニル /ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Bを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 2部配合して塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得た。該組成物をコ-カル押出機 (株式会社東芝製、 TECZ55DV)に供給し、 75 φパイプ（内径 75mm、肉厚 5mm)を成形した。得られたパイプ力も試験片を切り出し、耐衝撃強度 (Izod衝撃強さ）および破壊靭性強度（slope値)を評価した。結果を表 4に示す。

[0130] なお破壊靭性強度の測定方法は以下の通りである。すなわち、エス'ハシミとジエイ'ジ^ ~ ·ウイリアムズ . Hashemi and J. G. Williams)「ポリマ^ ~ ·エンジニアリング'アンド'サイェンティフィクス（Polymer Eng. and Sci. )」26、 760 (1986) 記載の「フラクチャ一キャラクタリゼーシヨンォブタフポリマーズユージングザンエイメソッド (Fracture Characterization of Tough Polymers Using t he J Method)」に準じて見かけの Jcおよび slope値を求めて評価した。

[0131] すなわち、サンプル厚みとクラック面積よりクラックの長さ Δ aを求め、その時そのクラックにかけられたエネルギー（kjZm2)と Δ aをプロットすると直線が得られる。この直線の A a=0の時の値が見かけの Jcと言われる値で、新たなクラックが生成し始めるのに必要なエネルギーを表わす。また、この直線の傾き（slope値）はクラックを押し進めるのに必要なエネルギーを表しており、共に破壊靭性を反映する値である。本実施例では特に slope値を用いて破壊靭性強度を評価した。 slope値が大きくなるほどクラックを押し進めるのに大きなエネルギーが必要となり、従って slope値が大きいほど破壊靭性強度が高、と、うことになる。 [0132] なお、パイプ成形時の諸条件は以下のように設定した。

[0133] スクリュー回転数： 15rpm

フィーダ一回転数： lOrpm

シリンダー温度

シリンダー 1 ： 180°C

シリンダー 2 ： 180°C

シリンダー 3 ： 175°C

シリンダー 4 ： 175°C

注:シリンダー番号は、原料供給側（ホッパー側）から押出方向に向かって、即ちスクリュー先端に向力て、 1、 2、 3、 4の順で番号を付した。

ヘッド温度

ダイ 1 ： 170°C

ダイ 2 ： 180°C

ダイ 3 ： 185°C

ダイ 4 ： 195°C

ダイ 5 ： 200°C

注:ダイ番号は、スクリュー先端力押出方向に向かって 1、 2、 3、 4、 5の順で番号を付した。

[0135] なお、該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-ブチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 1部のものである。

[0136] (実施例 18)

実施例 17において、製造例 Bで得た塩ィ匕ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bの代わりに、製造例 Cで得た塩化ビニル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Cを、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部当たり 0. 5部配合すること以外は、実施例 17と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 17 と同様に成形および切削して、 Izod衝撃強さおよび slope値を評価した。結果を表 4 に示す。

[0137] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 1部のものである。

[0138] (実施例 19)

実施例 18において、塩化ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Cを、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部当たり 5部配合すること以外は、実施例 18と同様にして塩化ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 18と同様に成形および切削して、 Izod衝撃強さおよび slope値を評価した。結果を表 4に示す。

[0139] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 1部のものである。

[0140] (実施例 20)

実施例 17において、製造例 Bで得た塩ィ匕ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bの代わりに、製造例 Dで得た塩化ビニル /ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 0. 2部配合すること以外は、実施例 17と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 17 と同様に成形および切削して、 Izod衝撃強さおよび slope値を評価した。結果を表 4 に示す。

[0141] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 1部のものである。

[0142] (実施例 21)

実施例 20において、塩化ビュル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 10部配合すること以外は、実施例 20と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 20と同様に成形および切削して、 Izod衝撃強さおよび slope値を評価した。結果を表 4に示す。

[0143] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 5部のものである。

[0144] (比較例 22)

実施例 17において、製造例 Bで得た塩ィ匕ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bを配合しないこと以外は、実施例 17と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 17と同様に成形および切削して、 Izod衝撃強さおよび slope値を評価した。結果を表 4に示す。 Izod衝撃強さおよび slope値が共に実施例 17— 21よりも低ぐ好ましくない。

[0145] (比較例 23)

比較例 22において、さらに衝撃強化剤 (メタプレン C 323A :三菱レイヨン株式会社製、 MBS榭脂）を 3部配合すること以外は比較例 22と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を比較例 22と同様に成形および切削して、 Izod衝撃強さおよび slope値を評価した。結果を表 4に示す。 slope値が実施例 17— 21よりも低ぐ向上効果は不充分である。

[0146] (比較例 24)

比較例 23において、衝撃強化剤を 6部配合すること以外は比較例 23と同様にして塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を得、該組成物を比較例 23と同様に成形および切削して、 Izod衝撃強さおよび slope値を評価した。結果を表 4に示す。 slope値が実施例 17 一 21よりも低ぐ向上効果は不充分である。

[0147] (比較例 25)

実施例 17において、製造例 Bで得た塩ィ匕ビュル/ポリ（アクリル酸- n-プチル)ダラフト共重合榭脂 Bを、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部当たり 1部配合すること以外は、実施例 17と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 17と同様に成形および切削して、 Izod衝撃強さおよび slope値を評価した。結果を表 4に示す。 Izo d衝撃強さおよび slope値が共に実施例 17— 21よりも低ぐ向上効果は不充分である。

[0148] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 05部のものである。

[0149] (比較例 26)

実施例 18において、製造例 Cで得た塩化ビュル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Cを、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部当たり 0. 1部配合すること以外は、実施例 18と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 18と同様に成形および切削して、 Izod衝撃強さおよび slope値を評価した。結果を表 4に示す。 Izod衝撃強さおよび slope値が共に実施例 17— 21よりも低ぐ向上効果は不充分である。

[0150] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 02部のものである。

[0151] (比較例 27)

実施例 18において、製造例 Cで得た塩化ビュル Zポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Cを、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部当たり 30部配合すること以外は、実施例 18と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 18と同様に成形および切削して、 Izod衝撃強さおよび slope値を評価した。結果を表 4に示す。 Izod衝撃強さおよび slope値が共に実施例 17— 21よりも低ぐ向上効果は不充分である。

[0152] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 6部のものである。

[0153] (比較例 28)

実施例 20において、製造例 Dで得た塩化ビュル,ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 0. 1部配合すること以外は、実施例 20と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 20と同様に成形および切削して、 Izod衝撃強さおよび slope値を評価した。結果を表 4に示す。 Izod衝撃強さおよび slope値が共に実施例 17— 21よりも低ぐ向上効果は不充分である。

[0154] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 0. 05部のものである。

[0155] (比較例 29)

実施例 20において、製造例 Dで得た塩化ビュル,ポリ（アクリル酸- n-プチル)グラフト共重合榭脂 Dを、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂 100部当たり 20部配合すること以外は、実施例 20と同様にして塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を得、該組成物を実施例 20と同様に成形および切削して、 Izod衝撃強さおよび slope値を評価した。結果を表 4に示す。 Izod衝撃強さおよび slope値が共に実施例 17— 21よりも低ぐ向上効果は不充分である。 [0156] なお該組成物は、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂 100部を基準としたポリ（アクリル酸- n-プチル）マクロモノマー成分の含量が 10部のものである。

[0157] [表 4]

塩化ビニル系共重合塩化ビュル系樹脂塩化ビュル系樹脂 100 衝撃強化剤 I z o d衝撃強さ

樹脂全体に占める 100重量部に対する重量部を基準としたの添加部数 kJ/_m2

s 1 o p e値マク口モノマー成分塩化ビュル系共重合樹脂マク口モノマー成分の

0。C 2

の分率（重量％) ： X の添加部数（重量部）： Y 含量（重量部）： Ζ*ι) *2) 3°C

1 7 5 2 0. 1 0 6. 8 10. 8 28. 8

18 20 0. 5 0. 1 0 6. 5 10. 3 26. 7 施 1 9 20 5 1 0 7. 3 1 1. 1 30. 5 例 20 50 0. 2 0. 1 0 6. 0 9. 7 25. 0

21 50 1 0 5 0 5. 9 9. 2 33. 8

22 ― 0 0 0 3. 0 3. 7 18. 8

23 ― 0 0 3 7. 5 9. 2 20. 3

24 ― 0 0 6 10. 5 1 3. 7 21. 9 比 25 5 1 0. 05 0 3. 3 4. 0 1 9. 8 較

26

例 20 0. 1 0. 02 0 3. 0 3. 8 1 9. 0

27 20 30 6 0 3. 7 6. 6 21. 8

28 50 0. 1 0. 05 0 3. 1 3. 5 19. 3

29 50 20 10 0 4. 0 7. 5 22. 2

* 1) 塩化ビュル Zポリ（アクリル酸一 n—プチル）グラフト共重合樹脂を、ポリ塩化ビュル樹脂に添加して用いた場合に、下記式により算出される値。

Z=XX Y÷ 100

Ζ ：塩化ビュル系樹脂 100重量部を基準とした、マクロモノマー成分の含量（重量部）

X：塩化ビュル系共重合樹脂全体に占めるマクロモノマー成分の分率（重量％)

Υ：塩化ビュル系樹脂 100重量部に対する、塩化ビュル系共重合樹脂の添加部数（重量部）

* 2) 衝撃強化剤： MB S樹脂

産業上の利用可能性

本発明の塩化ビニル系榭脂組成物は、ブリスター包装製品、レザー製品、農ビフィルム、シュリンクフィルム、各種シート等のカレンダー製品；塩ビ鋼板等の基材へのラミネートフィルム;積層プレスシート等の積層用原反;継手、バルブ等の射出成形体；パイプ、平板、波板、フィルム、テープ、シート、発泡ボードまたはシート、窓枠、その他異形プロファイル等の押出成形体;ボトル、ダクトブーツ、ベローズ等のブロー成形体;玩具、看板、仮面、プレスマット等の真空成形体、等の各種製品に成形加工されて用いられる。

Claims

請求の範囲

[1] ビュル系モノマーと、二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマー力なる重合体を主鎖に有するマクロモノマーとを共重合して得られる塩ィ匕ビ二ル系共重合榭脂を、塩ィ匕ビュル系榭脂に添加することを特徴とする、塩化ビニル系榭脂組成物。

[2] 塩ィ匕ビュル系榭脂 100重量部を基準とした、該マクロモノマー成分の含量力 0. 1 一 5重量部であることを特徴とする、請求項 1に記載の塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物。

[3] 該塩ィ匕ビュル系共重合樹脂に占める該マクロモノマー成分力 3— 50重量％であることを特徴とする、請求項 1一 2のヽずれかに記載の塩化ビニル系榭脂組成物。

[4] 請求項 1一 3に記載の塩化ビニル系榭脂組成物からなる成形体。

[5] カレンダー加工により成形されているものであることを特徴とする請求項 4に記載の成形体。

[6] 射出成形により成形されているものであることを特徴とする請求項 4に記載の成形体。

[7] 押出成形により成形されているものであることを特徴とする請求項 4に記載の成形体。