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WO2005083720A1 - 積層セラミック電子部品用の導電体ペーストおよび積層セラミック電子部品用の積層体ユニットの製造方法 - Google Patents

積層セラミック電子部品用の導電体ペーストおよび積層セラミック電子部品用の積層体ユニットの製造方法 Download PDF

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WO2005083720A1
WO2005083720A1 PCT/JP2005/002882 JP2005002882W WO2005083720A1 WO 2005083720 A1 WO2005083720 A1 WO 2005083720A1 JP 2005002882 W JP2005002882 W JP 2005002882W WO 2005083720 A1 WO2005083720 A1 WO 2005083720A1
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WO
WIPO (PCT)
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acetate
electrode layer
ceramic green
green sheet
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2005/002882
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Shigeki Satou
Takeshi Nomura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TDK Corp filed Critical TDK Corp
Priority to US10/590,683 priority Critical patent/US7537713B2/en
Priority to CN2005800061108A priority patent/CN1926641B/zh
Publication of WO2005083720A1 publication Critical patent/WO2005083720A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/22Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising metals or alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/002Details
    • H01G4/005Electrodes
    • H01G4/008Selection of materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01G4/00Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/002Details
    • H01G4/005Electrodes
    • H01G4/008Selection of materials
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    • H01G4/002Details
    • H01G4/018Dielectrics
    • H01G4/06Solid dielectrics
    • H01G4/08Inorganic dielectrics
    • H01G4/12Ceramic dielectrics
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/30Stacked capacitors
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/09Use of materials for the conductive, e.g. metallic pattern
    • H05K1/092Dispersed materials, e.g. conductive pastes or inks

Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing a conductor paste for a multilayer ceramic electronic component and a multilayer unit for a multilayer ceramic electronic component, and more particularly, to a method for manufacturing a multilayer ceramic electronic component in a layer adjacent to an electrode layer.
  • Conductive paste that can surely prevent short circuit failures from occurring in multilayer ceramic electronic components that do not dissolve the binder, and reliably prevent short circuit failures from occurring in multilayer ceramic electronic components.
  • the present invention relates to a method for manufacturing a multilayer unit for a multilayer ceramic electronic component.
  • a ceramic powder In order to manufacture a multilayer ceramic electronic component represented by a multilayer ceramic capacitor, first, a ceramic powder, a binder such as an acrylic resin and a petital resin, and phthalenolates, glycols, adipic acid, and phosphates are used. Is mixed with an organic solvent such as toluene, methyl ethyl ketone, and acetone to prepare a dielectric paste for a ceramic green sheet.
  • a binder such as an acrylic resin and a petital resin
  • phthalenolates glycols, adipic acid, and phosphates
  • the dielectric paste is applied on a support sheet formed of polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), or the like using an etastrusion coater or a gravure coater, and heated. Then, the coating film is dried to produce a ceramic green sheet.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PP polypropylene
  • a conductive paste is prepared by dissolving a conductive powder such as Eckenole and a binder in a solvent such as turbineol, and the conductive paste is placed on a ceramic green sheet by a screen printing machine or the like. Print and dry with the pattern of the above to form the electrode layer To do.
  • the ceramic green sheet on which the electrode layer is formed is peeled off by a supporting sheet to form a laminate unit including the ceramic green sheet and the electrode layer, and a desired number of laminate units are formed. Are laminated and pressurized, and the obtained laminate is cut into chips to produce green chips.
  • the binder is removed from the green chip, the green chip is fired, and external electrodes are formed, whereby a multilayer ceramic electronic component such as a multilayer ceramic capacitor is manufactured.
  • a binder for ceramic green sheets it is most commonly used as a solvent for a conductor paste on a ceramic green sheet using petitral resin, which is widely used.
  • the binder of the ceramic green sheet is dissolved by the terpineol in the conductor paste to form the ceramic green sheet. The sheet swells or partially dissolves, causing pinhole cracks in the ceramic green sheet, causing a short circuit.
  • JP-A-5-325633, JP-A-7-21833 and JP-A-7-21832 disclose hydrogenated tarpineols such as dihydrotavineol, dihydroterpineol acetate, etc. in place of terpineol.
  • Terpeneol such as dihydrotapineol and terpene solvents such as dihydroterpineol acetate are still using terpene resin, which is a binder for ceramic green sheets. Therefore, it has a certain degree of solubility, and when the thickness of the ceramic green sheet is extremely small, it is difficult to prevent pinholes and cracks from being generated in the ceramic green sheet. was there.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-270456 discloses that a conductive paste containing, as a solvent, isobonyl acetate, which hardly dissolves a petilal-based resin, is printed on a ceramic green sheet containing a petilal-based resin as a binder. Discloses a multilayer ceramic electronic component having an electrode layer formed thereon, and discloses that it is preferable to use ethyl cellulose as a binder for the conductive paste. Since the conductive paste of isobonyl acetate has a low viscosity and a high fluidity, when the conductive paste is printed on the ceramic green sheet using a screen printing machine, the conductive paste is screen-plated. However, there is a problem that the conductive paste oozes out and the electrode layer cannot be printed as desired. There is also a problem that the pattern of the printed electrode layer is easily blurred.
  • the present invention can reliably prevent short circuit failure from occurring in a multilayer ceramic electronic component that does not dissolve the binder contained in a layer adjacent to the electrode layer.
  • Another object of the present invention is to provide a conductive paste having excellent printability.
  • Another object of the present invention is to provide a multilayer ceramic electronic component that can reliably prevent a short circuit from occurring in a multilayer ceramic electronic component and can form an electrode layer as desired.
  • An object of the present invention is to provide a method of manufacturing a laminate unit for an electronic component.
  • the present inventors have conducted intensive studies to achieve the object of the present invention. As a result, ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW were obtained.
  • a conductive paste having a viscosity suitable for printing can be prepared as much as possible. Can be dissolved in a solvent.As a binder, even if an electrode layer is formed by printing a conductor paste on a ceramic green sheet containing butyral-based resin, it is included in the conductor paste.
  • the binder contained in the ceramic green sheet is Solution is it is Nag Therefore, when the thickness of the ceramic green sheet is very thin was also found that the ceramic green sheet pinholes or cracks can reliably prevent the occurrence.
  • the present invention is based on such findings, and therefore, the object of the present invention is to provide an ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and an ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW.
  • Acetate, dihydroterpininolemethinoleatenole, terpininolemethineoleatenoate, 1-terpinyl acetate, 1_dihydrocarbyl acetate, 1_menthon, 1_menthyl acetate, I-perillyl acetate and I-carbyl This is achieved by a conductor paste containing at least one solvent selected from the group consisting of acetate.
  • the object of the present invention is also to provide an ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and a weight average molecular weight of M on a ceramic daline sheet containing a butyral-based resin as a binder.
  • a conductive paste having a viscosity suitable for printing can be prepared, and as a binder, it is possible to form an electrode layer as desired. Even when a conductive paste is printed on an extremely thin ceramic green sheet containing a resin to form an electrode layer, the conductive paste is not included in the ceramic green sheet due to the solvent contained in the conductive paste. The ceramic green sheet does not swell or partially dissolve because the binder is not dissolved, so even if the thickness of the ceramic green sheet is extremely small, the ceramic green sheet is not pinched. Holes and cracks can be reliably prevented from occurring.
  • MW, MW and X are X * MW + (1 ⁇ X) * MW
  • a power of 550,000 is chosen to be 250,000.
  • the degree of polymerization of the butyral-based resin contained in the ceramic green sheet as the binder is preferably 1000 or more.
  • the degree of petitial conversion of a petital-based resin is 64 mol.
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW are further provided.
  • the spacer layer is formed on the ceramic green sheet in a pattern complementary to the pattern of the electrode layer, the surface of the electrode layer and the electrode layer Steps can be prevented from being formed between the ceramic green sheet and the surface of the ceramic green sheet where no ceramic green sheet is formed.
  • each of the multilayer units including the ceramic green sheet and the electrode layer is laminated.
  • a mixed solvent of terbineol and kerosene, dihydroterpineol, and tavineol which have been used so far, are ceramic green sheets.
  • the ceramic green sheet swells or partially dissolves to dissolve the butyral resin contained as a binder in the glass, and voids occur at the interface between the ceramic green sheet and the spacer layer, or Cracks and wrinkles are generated on the surface of the spacer layer, voids are generated in the multilayer ceramic capacitor manufactured by laminating and firing the multilayer units, and further, the cracked and wrinkled spacer layers are generated.
  • the dielectric material used to form the spacer layer has a problem.
  • the paste is composed of ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW, X: (1-X
  • the MW power is chosen to be between 10,000 and 180,000. ), Isobonyl acetate, dihydrota
  • Solvents selected from the group consisting of 1-ter, ⁇ -terpinyl acetate, I-dihydrocarbyl acetate, I-menthone, I-menthyl acetate, I-perylyl acetate and I-carbyl acetate serve as a binder for the ceramic green sheet.
  • the contained petilal resin hardly dissolves, the ceramic green sheet swells or partially dissolves, creating a void at the interface between the ceramic green sheet and the spacer layer, or It is possible to reliably prevent cracks and wrinkles from being generated on the surface of the ceramic layer, and therefore, a multilayer ceramic capacitor manufactured by stacking a number of multilayer units including ceramic green sheets and electrode layers. It is possible to reliably prevent voids from occurring in laminated electronic components such as .
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW are used.
  • X are chosen to be X * MW + (1-X) * MW power Sl l to 180,000. )
  • the dielectric paste containing at least one solvent selected from the group has a viscosity suitable for printing
  • the dielectric paste on the ceramic green sheet has a pattern complementary to the pattern of the electrode layer. Can be printed to form the spacer layer as desired.
  • the electrode layer is formed by printing a conductive paste on a release layer having a composition
  • the release layer contains petital resin as a binder
  • the conductive paste contains terpineol as a solvent.
  • the binder layer contained in the release layer is dissolved by the solvent contained in the conductive paste, and the release layer swells or partially dissolves, creating a void at the interface between the release layer and the electrode layer.
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and weight
  • a binder containing ethyl cellulose having an average molecular weight of MW in a weight ratio of X: (1—X) (here,
  • An electrode layer is formed using a conductive paste containing at least one solvent selected from the group consisting of carbyl acetate, and isobornyl acetate, dihydrota-pinyl methyl ether, terpininole methyl ether, ⁇ -terpinyl Solvents selected from the group consisting of acetate, I-dihydrocarbyl acetate, I-menthone, I-menthyl acetate, I-perillyl acetate and tricarbyl acetate, butyrate contained in ceramic green sheets as an indica Hardly dissolves Therefore, even when a release layer containing the same binder as
  • the invention's effect it is possible to reliably prevent a short circuit failure from occurring in a multilayer ceramic electronic component that does not dissolve a binder contained in a layer adjacent to an electrode layer. Moreover, it is possible to provide a conductor paste having excellent printability.
  • the present invention it is possible to reliably prevent a short circuit from occurring in the multilayer ceramic electronic component, and to form the electrode layer as desired. It is possible to provide a method for manufacturing a laminate unit for a component.
  • a dielectric paste for a ceramic green sheet containing a petyral-based resin as a binder is prepared, and the paste is elongated using an etastrusion coater, a wire bar coater, or the like. It is applied on a support sheet in the form of a film to form a coating film.
  • a dielectric paste for forming a ceramic green sheet is usually prepared by kneading a dielectric material (ceramic powder) and an organic vehicle in which a petital-based resin is dissolved in an organic solvent.
  • the degree of polymerization of the butyral resin is 1000 or more.
  • the butyralization degree of the butyral-based resin is preferably 64 mol% or more and 78 mol% or less.
  • the organic solvent used for the organic vehicle is not particularly limited, and organic solvents such as butyl carbitol, acetone, toluene, and ethyl acetate are used.
  • the dielectric material is appropriately selected from various compounds that can be a composite oxide or an oxide, for example, a carbonate, a nitrate, a hydroxide, an organometallic compound, and the like, and a mixture thereof can be used.
  • the dielectric material is generally used as a powder having an average particle size of about 0.1 xm to about 3.0 xm.
  • the particle size of the dielectric material is smaller than the thickness of the ceramic green sheet.
  • the content of each component in the dielectric paste is not particularly limited.For example, about 2.5 parts by weight to about 10 parts by weight of a petyral resin and about 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a dielectric material.
  • the dielectric paste can be prepared to contain from about 320 parts by weight of solvent to about 320 parts by weight.
  • the dielectric paste may contain additives such as various dispersants, plasticizers, charging aids, release agents, and wetting agents, if necessary. When these additives are added to the dielectric paste, the total content is desirably about 10% by weight or less.
  • the support sheet to which the dielectric paste is applied for example, polyethylene terephthalate film or the like is used, and in order to improve the releasability, the surface thereof is coated with a silicone resin, phenolic resin, or the like. Let's do it.
  • the coating film is dried, for example, at a temperature of about 50 ° C. to about 100 ° C. for about 1 minute to about 20 minutes to form a ceramic green sheet on the support sheet. .
  • the thickness of the ceramic green sheet after drying is preferably 3 am or less, more preferably 1.5 x m or less.
  • a conductive paste for an electrode layer is printed in a predetermined pattern on a ceramic green sheet formed on the surface of the long support sheet using a screen printing machine or a gravure printing machine. And dried to form an electrode layer.
  • the electrode layer is preferably formed to a thickness of about 0.1 ⁇ m to about 5 ⁇ m, more preferably about 0.11 / 111, and a thickness of about 1.5 ⁇ m. m.
  • the conductive paste for the electrode layer is a conductive material made of various conductive metals and alloys, and various oxides, organometallic compounds, or resinates that become conductive materials made of various conductive metals and alloys after firing. And an organic vehicle in which ethyl cellulose is dissolved in a solvent.
  • the conductive paste has a weight-average molecular weight of MW and an ethylcell port.
  • Binder (where MW, MW and X are X * MW + (1-X) * MW power S14.
  • the solvent contained in the conductor paste dissolves the binder contained in the ceramic green sheet, causing the ceramic green sheet to swell, or Melting of the ceramic green sheet can be effectively prevented even when the thickness of the ceramic green sheet is extremely small. Will be able to
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW
  • X are chosen to be X * MW + (1-X) * MW power S14.
  • the conductive paste containing at least one solvent selected from the group consisting of one carbyl acetate has a viscosity suitable for printing, using a screen printing machine or a gravure printing machine, as desired,
  • the electrode layer can be formed in a predetermined pattern on the ceramic Darline sheet.
  • MW, MW and X are X * MW + (1_X) * MW power 15,000 to
  • the conductive material used for producing the conductive paste Ni, a Ni alloy or a mixture thereof is preferably used.
  • the shape of the conductive material is not particularly limited, and may be spherical, scaly, or a mixture of these shapes.
  • the average particle size of the conductive material is not particularly limited, it is generally about 0.1 ⁇ m, preferably 2 ⁇ m, preferably 0.2 ⁇ m.
  • the conductive S material layer has a thickness of about 1 ⁇ m.
  • the conductor paste preferably contains about 2.5 parts by weight and about 20 parts by weight of binder, based on 100 parts by weight of the conductor material.
  • the content of the solvent is preferably about 20% by weight to about 55% by weight based on the whole conductive paste.
  • the conductor paste preferably contains a plasticizer.
  • the plasticizer contained in the conductor paste is not particularly limited, and examples thereof include phthalate, adipic acid, phosphate, and glycols.
  • the conductor paste preferably contains about 10 parts by weight to about 300 parts by weight, more preferably about 10 parts by weight to about 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder. If the amount of the plasticizer is too large, the strength of the electrode layer tends to be significantly reduced, which is not preferable.
  • the conductor paste may contain additives selected from various dispersants, auxiliary component compounds, and the like, if necessary.
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and a weight average molecular weight are obtained before the electrode layer is formed or after the electrode layer is formed and dried.
  • MW and X are chosen to be X * MW + (1_X) * MW power 10,000 or 180,000
  • a dielectric paste for a spacer layer containing at least one solvent selected from the group consisting of a screen printing machine and a gravure printing machine is provided on the surface of the ceramic green sheet in a pattern complementary to the electrode layer pattern. Used to form a spacer layer.
  • the spacer layer on the surface of the ceramic green sheet with a pattern complementary to the pattern of the electrode layer, the surface of the electrode layer and the ceramic without the electrode layer are formed.
  • a step can be prevented from forming between the surface of the green sheet and a multilayer ceramic capacitor manufactured by stacking a number of multilayer units each including a ceramic green sheet and an electrode layer. It is possible to effectively prevent the multilayer electronic component from being deformed, and to effectively prevent the occurrence of delamination.
  • the solvent selected from the group consisting of perillyl acetate and tricarbyl acetate hardly dissolves the butyral resin contained in the ceramic green sheet as a binder, and is therefore included in the dielectric paste for forming the spacer layer.
  • the solvent swells or partially dissolves the ceramic green sheet to form voids at the interface between the ceramic green sheet and the spacer layer, or cracks and wrinkles on the surface of the spacer layer. This can be reliably prevented from occurring.
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW
  • X are chosen to be X * MW + (1-X) * MW power Sl l to 180,000. )
  • the dielectric paste for the spacer layer containing at least one solvent selected from the group consisting of building acetate has a viscosity suitable for printing, it is necessary to use a screen printing machine or a gravure printing machine.
  • the spacer layer can be formed on the ceramic green sheet in a pattern complementary to the pattern of the electrode layer.
  • the dielectric paste for the spacer layer is prepared in the same manner as the dielectric paste for the ceramic green sheet, except that a different binder and a different solvent are used.
  • the electrode layer or the electrode layer and the spacer layer are dried to form a laminate unit in which the ceramic green sheet and the electrode layer or the electrode layer and the spacer layer are laminated on the support sheet. Is done.
  • a support sheet is peeled off from a ceramic dust sheet of a multilayer unit, cut into a predetermined size, and a predetermined number of multilayer units are stacked on the outer layer of the multilayer ceramic capacitor. And the other outer layer is further laminated on the laminate unit, and the obtained laminate is press-formed to a predetermined size. To produce a large number of ceramic green chips.
  • the ceramic green chip thus produced is placed in a reducing gas atmosphere, the binder is removed, and the chip is fired.
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW are formed on a ceramic green sheet containing a petyral resin.
  • X are chosen to be X * MW + (1-X) * MW power 50,000
  • Solvent selected from the group consisting of pininole methyl ether, terpinyl methyl ether, ⁇ -terpinyl acetate, I-dihydro rubyl acetate, I-mentone, I-menthyl acetate, I-perylyl acetate and I-carbyl acetate Is used as a binder on ceramic green sheets. Almost no dissolution of the puttyral resin occurs, so even when the conductive paste is printed on an extremely thin ceramic green sheet to form an electrode layer, the solvent contained in the conductive paste causes the ceramic green The binder contained in the sheet is dissolved, and the swelling or partial dissolution of the ceramic green sheet can be effectively prevented, so that the thickness of the ceramic green sheet is extremely thin. In this case, pinholes and cracks are effectively prevented from occurring in the ceramic green sheets, and laminated units are stacked to effectively prevent short-circuiting from occurring in the manufactured multilayer ceramic capacitor. It becomes possible to do.
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW on a ceramic green sheet containing a butyral-based resin as a binder are ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW on a ceramic green sheet containing a butyral-based resin as a binder.
  • a spacer layer is formed by printing a dielectric paste for a spacer layer containing at least one solvent selected from the group consisting of one carbyl acetate in a pattern complementary to the pattern of the electrode layer. It is composed of isoboninoleate acetate, dihydroterpininolemethinole ethere, terpininolemethinooleatenole
  • Solvents selected from the group consisting of, terpinyl acetate, 1_dihydrocarbyl acetate, 1_menthone, 1_menthyl acetate, I-perylyl acetate and I-carbyl acetate are included as a binder in the ceramic green sheet Since the little butler-based resin is hardly dissolved, even when a dielectric paste is printed on an extremely thin ceramic green sheet to form a spacer layer, the solvent contained in the dielectric paste can be used. In addition, it is necessary to ensure that the binder contained in the ceramic green sheet is melted and voids are generated at the interface between the ceramic green sheet and the spacer layer, or cracks and wrinkles are generated on the surface of the spacer layer.
  • a second support sheet different from the long support sheet used for forming the ceramic green sheet is provided, and the second long support sheet is provided.
  • a dielectric paste containing particles of a dielectric material having substantially the same composition as the dielectric material contained in the ceramic green sheet on the surface of the support sheet, and containing the same binder as the binder contained in the ceramic green sheet. Is applied and dried using a wire bar coater or the like to form a release layer.
  • the second support sheet for example, a polyethylene terephthalate film or the like is used, and a silicone resin, an alkyd resin, or the like is coated on the surface to improve the releasability. It's a tent, it's good.
  • the thickness of the release layer is preferably equal to or less than the thickness of the electrode layer, preferably equal to or less than about 60% of the thickness of the electrode layer, and more preferably equal to or less than about 30% of the thickness of the electrode layer. It is as follows.
  • the conductive paste for the electrode layer prepared in the same manner as described above is applied on the surface of the release layer by using a screen printing machine, a gravure printing machine, or the like. It is printed in a predetermined pattern and dried to form an electrode layer.
  • the electrode layer is preferably formed to a thickness of about 0.1 ⁇ m to about 5 ⁇ m, more preferably, to a thickness of 1.5 x 1.5 m. is there.
  • the conductive paste has a weight-average molecular weight of MW and an ethylcell port.
  • Binder (where MW, MW and X are X * MW + (1-X) * MW power S14.
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW
  • X are chosen to be X * MW + (1-X) * MW power S14.
  • the conductive paste containing at least one solvent selected from the group consisting of luacetate, I-perylyl acetate and I-carbyl acetate has a viscosity suitable for printing, a screen printing machine or a gravure printing machine is used.
  • the electrode layer can be formed in a predetermined pattern on the release layer as desired by using, for example.
  • MW, MW and X are X * MW + (1_X) * MW power Si 550,000 or more
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and a weight average molecular weight are obtained before the electrode layer is formed or after the electrode layer is formed and dried.
  • MW and X are chosen to be X * MW + (1-X) * MW power l l 10,000 to 180,000
  • the prepared dielectric paste for the spacer layer contains at least one solvent selected from the group consisting of Then, using a screen printing machine, a gravure printing machine, or the like, printing is performed to form a spacer layer.
  • the spacer layer on the surface of the release layer in a pattern complementary to the pattern of the electrode layer, the surface of the electrode layer and the release layer on which the electrode layer is not formed are formed. Steps can be prevented from forming between the surface and the surface.Each of them can be a multilayer ceramic capacitor or the like manufactured by laminating a number of multilayer units including a ceramic Darline sheet and an electrode layer. Deformation of the laminated electronic component can be effectively prevented, and delamination can be effectively prevented.
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW are used.
  • X are chosen to be X * MW + (1-X) * MW power Sl l to 180,000. )
  • the dielectric paste containing at least one solvent selected from the group consisting of carbyl acetate has a viscosity suitable for printing.
  • the spacer layer can be formed on the release layer in a pattern complementary to the pattern of the electrode layer.
  • an elongate third support sheet is prepared, and an adhesive solution is applied to the surface of the third support sheet by a bar coater, an extrusion coater, a reverse coater, a dip coater, a kiss coater, or the like. After drying, an adhesive layer is formed.
  • the adhesive solution contains substantially the same binder as the binder contained in the dielectric base for forming the ceramic green sheet, and the particles of the dielectric material contained in the ceramic green sheet. And a particle of a dielectric material having a particle size equal to or less than the thickness of the adhesive layer, a plasticizer, an antistatic agent, and a release agent.
  • the adhesive layer is preferably formed to a thickness of about 0.3 / im or less, more preferably about 0.02 zm, and more preferably about 0.3 zm. It is formed to have a thickness of 0.02 xm.
  • the adhesive layer formed on the long third support sheet is formed by the electrode layer or the electrode layer and the spacer layer formed on the long second support sheet or the support layer.
  • the third support sheet is adhered to the surface of the ceramic green sheet formed on the sheet, and after the adhesion, the third support sheet is peeled off from the adhesive layer, and the adhesive layer is transferred.
  • the adhesive layer is transferred to the surface of the electrode layer or the electrode layer and the spacer layer,
  • the ceramic green sheet formed on the surface of the long support sheet is adhered to the surface of the adhesive layer.
  • the support sheet is peeled off from the ceramic green sheet, and the ceramic green sheet becomes the surface of the adhesive layer.
  • a ceramic green sheet and a laminate unit including an electrode layer or an electrode layer and a spacer layer are prepared.
  • the adhesive layer is transferred to the surface of the ceramic green sheet of the laminate unit obtained in this way, to the surface of the electrode layer or the electrode layer and the spacer layer in the same manner as the adhesive layer is transferred.
  • the laminate unit having the adhesive layer transferred to the surface thereof is cut into a predetermined size.
  • a predetermined number of laminated units to which the adhesive layer has been transferred are produced on the surface thereof, and a prescribed number of laminated units are laminated to produce a laminated block.
  • the laminate unit In manufacturing the laminate block, first, the laminate unit is placed on a support formed of polyethylene terephthalate or the like so that the adhesive layer transferred to the surface of the laminate unit is in contact with the support. After being positioned and pressed by a press or the like, the laminate unit is adhered to the support through an adhesive layer.
  • the second support sheet is peeled off by the peeling layer force, and the laminate unit is laminated on the support.
  • a new laminate unit is positioned such that the adhesive layer formed on the surface is in contact with the surface of the release layer of the laminate unit laminated on the support.
  • a new laminate unit is laminated via an adhesive layer on the release layer of the laminate unit laminated on the support under pressure, and then the second laminate unit is removed from the release layer of the new laminate unit.
  • the second support sheet is peeled off.
  • the adhesive layer is transferred to the surface of the ceramic green sheet
  • the electrode layer or the electrode layer and the spacer layer formed on the second support sheet are attached to the surface of the adhesive layer.
  • the second support sheet is peeled off from the release layer, and the electrode layer or the electrode layer and the spacer layer and the release layer are transferred to the surface of the adhesive layer.
  • a laminate unit including the sub-layer is created. [0077]
  • the adhesive layer is transferred onto the surface of the release layer of the laminate unit thus obtained in the same manner as the adhesive layer is transferred onto the surface of the ceramic green sheet, and the adhesive layer is transferred onto the surface of the adhesive layer.
  • the laminated unit thus cut is cut into a predetermined size.
  • the laminate unit In manufacturing the laminate block, first, the laminate unit is placed on a support formed of polyethylene terephthalate or the like so that the adhesive layer transferred to the surface of the laminate unit is in contact with the support. After being positioned and pressed by a press or the like, the laminate unit is adhered to the support through an adhesive layer.
  • the support sheet is peeled off from the ceramic green sheet, and the laminate unit is laminated on the support.
  • a new laminate unit is positioned so that the adhesive layer formed on the surface thereof is in contact with the surface of the ceramic green sheet of the laminate unit laminated on the support.
  • a new laminate unit is laminated via an adhesive layer on the ceramic green sheet of the laminate unit that is pressed and laminated on the support, and then the support sheet is formed from the ceramic of the new laminate unit. Is peeled off.
  • the laminate block including the predetermined number of laminate units thus produced is laminated on the outer layer of the multilayer ceramic capacitor, and the other outer layer is further laminated on the laminate block.
  • the laminate is pressed and cut into a predetermined size to produce a number of ceramic green chips.
  • the ceramic green chip thus produced is placed in a reducing gas atmosphere, the binder is removed, and the chip is fired.
  • the electrode layer and the spacer layer formed on the second support sheet are dried, the electrode layer and the spacer layer are adhered to the surface of the ceramic green sheet via the adhesive layer. Because it is composed, the conductor paste is printed on the surface of the ceramic green sheet to form an electrode layer, and the dielectric paste is printed to form a spacer layer. It is possible to form the electrode layer and the spacer layer on the surface of the ceramic green sheet as desired, without infiltration of the dielectric paste into the ceramic green sheet.
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW and weight average
  • a binder containing ethyl cellulose having an average molecular weight of MW in a weight ratio of X: (1—X) (here,
  • MW, MW and X are X * MW + (1-X) * MW.
  • An electrode layer is formed using a conductive paste containing at least one solvent selected from the group consisting of: isobonyl acetate, dihydrotapinyl methyl ether, terpinyl methyl ether, ⁇ - terpinyl acetate, Solvents selected from the group consisting of dihydrocarbyl acetate, I-menthone, I-menthyl acetate, toperyl acetate and tocarbyl acetate hardly dissolve the butyral-based resin contained as a binder in the ceramic green sheet Also, when a release layer containing the same binder as the ceramic green sheet
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of MW
  • a binder containing ethyl cellulose having an average molecular weight of MW in a weight ratio of X: (1—X) (here,
  • MW, MW and X are X * MW + (1-X) * MW power ⁇ 10,000 or 180,000
  • the release layer swells or partially dissolves, resulting in a void at the interface between the release layer and the spacer layer, or Cracks and wrinkles can be effectively prevented from forming on the surface of the layer, and
  • By laminating a large number of multilayer units including ceramic green sheets and electrode layers it is possible to reliably prevent voids from being generated in the manufactured multilayer ceramic capacitor, and to form on the surface of the spacer layer
  • the cracks and wrinkles that have been formed are missing and mixed as foreign matter into the laminate to ensure that internal defects occur in the multilayer ceramic capacitor. Can be prevented.
  • the peel strength or the peel strength between the peel layer and the electrode layer and the spacer layer is increased by the swelling or partial dissolution of the peel layer. It becomes possible to effectively prevent the peel strength between the two support sheets from changing and causing a problem when the laminate unit is produced.
  • the adhesive layer when the adhesive layer is transferred to the surface of the electrode layer or the electrode layer and the spacer layer, the adhesive layer is peeled off on the long second support sheet.
  • Layer, electrode layer or electrode layer and spacer layer, adhesive layer, and ceramic green sheet are laminated, and the adhesive layer is transferred to the surface of the ceramic green sheet of the formed laminate unit.
  • a laminated unit set in which a predetermined number of laminated units are laminated is produced. Further, a third surface of the ceramic line sheet positioned on the surface of the laminated unit set is provided with a third unit. After the adhesive layer formed on the support sheet is transferred, the laminate is cut into a predetermined size to produce a laminate block.
  • the adhesive layer is transferred to the surface of the ceramic green sheet, the ceramic green sheet, the adhesive layer, the electrode layer or the electrode layer and the spacer layer, and After the release layer is laminated and the adhesive layer is transferred to the surface of the release layer of the formed laminate unit, the long second support sheet is formed on the adhesive layer that does not cut the laminate unit.
  • a release layer, an electrode layer or an electrode layer and a spacer layer, an adhesive layer, and a ceramic green sheet are laminated thereon.
  • the support sheet is peeled off, and the two laminate units are stacked on the long support sheet.
  • the adhesive layer formed on the third support sheet is transferred onto the release layer located on the surface of the two laminate units, and the long second support sheet is further transferred to the adhesive layer.
  • the release layer, the electrode layer or the electrode layer and the spacer layer, the adhesive layer, and the ceramic Darline sheet are laminated on the sheet, and the ceramic green sheet of the formed laminate unit is bonded, and the second support from the release layer is formed.
  • the sheet is peeled.
  • a laminate unit set in which a predetermined number of laminate units are laminated is produced. Further, the surface of the release layer located on the surface of the laminate unit set has a third layer. After the transfer of the adhesive layer formed on the support sheet, the adhesive sheet is cut into a predetermined size to produce a laminate block.
  • the lamination is performed on the long second support sheet or the support sheet.
  • the stacking units are stacked one after another to create a stacking unit set including a predetermined number of stacking units, and then the stacking unit set is cut into a predetermined size to form a stacking block.
  • the adhesive layer when the adhesive layer is transferred to the surface of the electrode layer or the electrode layer and the spacer layer, the adhesive layer is formed on the elongated second support sheet.
  • a release layer, an electrode layer or an electrode layer and a spacer layer, an adhesive layer, and a ceramic green sheet are laminated, and the adhesive layer is transferred onto the surface of the ceramic green sheet of the formed laminate unit.
  • the electrode layer or the electrode layer and the spacer layer formed on the second support sheet are adhered to the adhesive layer where the unit is not cut, and the second support sheet is peeled off from the release layer to form the electrode layer.
  • the electrode and spacer layers and the release layer are transferred to the surface of the adhesive layer.
  • the adhesive layer formed on the third support sheet is transferred to the surface of the release layer transferred to the surface of the adhesive layer, and the ceramic green sheet formed on the support sheet is attached to the adhesive layer.
  • the support sheet is peeled off from the ceramic green sheet, and the ceramic Darline sheet is transferred to the surface of the adhesive layer.
  • the adhesive layer formed on the third support sheet is transferred to the surface of the ceramic green sheet transferred to the surface of the adhesive layer, and the electrode layer formed on the second support sheet sheet is transferred.
  • the electrode layer and the spacer layer are bonded to the adhesive layer, the second support sheet is peeled from the release layer, and the electrode layer or the electrode layer, the spacer layer, and the release layer are formed on the surface of the adhesive layer. Transcribed.
  • a laminate unit set in which a predetermined number of laminate units are laminated is produced, and further, an adhesive layer is formed on the surface of the ceramic Darrieen sheet located on the surface of the laminate unit set. After being transferred, the laminate is cut into a predetermined size to produce a laminate block.
  • the adhesive layer is transferred to the surface of the ceramic green sheet, the ceramic green sheet, the adhesive layer, the electrode layer or the electrode layer and the metal sheet are formed on the long support sheet.
  • the adhesive layer is transferred to the surface of the release layer of the laminated unit formed by laminating the laminate layer and the release layer, the adhesive is transferred to the adhesive layer without cutting the laminated unit, and the support sheet is placed on the support sheet.
  • the formed ceramic green sheet is adhered, the support sheet is separated from the ceramic green sheet, and the ceramic green sheet is transferred to the surface of the adhesive layer.
  • the adhesive layer formed on the third support sheet is transferred to the surface of the ceramic green sheet transferred to the surface of the adhesive layer, and the electrode layer or the electrode formed on the second support sheet is transferred.
  • the layer and the spacer layer are adhered to the adhesive layer, the second support sheet is peeled from the release layer, and the electrode layer or the electrode layer and the spacer layer and the release layer are transferred to the surface of the adhesive layer.
  • the adhesive layer formed on the third support sheet is transferred to the surface of the release layer transferred to the surface of the adhesive layer, and the ceramic green sheet formed on the support sheet sheet is bonded to the adhesive layer.
  • the support sheet is separated from the ceramic green sheet, and the ceramic green sheet is transferred to the surface of the adhesive layer.
  • a laminate unit set in which a predetermined number of laminate units are laminated is produced, and further, an adhesive layer is formed on the surface of the release layer located on the surface of the laminate unit set. After the transfer, the laminate is cut into a predetermined size to produce a laminate block.
  • a multilayer ceramic capacitor is manufactured using the multilayer block thus manufactured in the same manner as in the above embodiment.
  • the transfer of the adhesive layer, the electrode layer or the electrode layer, and the spacer are formed on the surface of the long second support sheet or the laminate unit formed on the support sheet.
  • the laminate units are successively laminated to produce a laminate unit set including a predetermined number of laminate units, and thereafter, Since the laminate unit set is cut to a predetermined size to form a laminate block, the laminate unit units cut to a predetermined size are laminated one by one to form a laminate block. It is possible to greatly improve the manufacturing efficiency of the laminated body block as compared with the case of manufacturing a laminated body.
  • soybean curd powder With respect to 100 parts by weight of the soybean curd powder thus prepared, 72.3 parts by weight of ethyl alcohol, 72.3 parts by weight of propinolone, 25.8 parts by weight of xylene, and 0. A slurry was prepared by mixing 93 parts by weight of a polyethylene glycol-based dispersant, and the additives in the slurry were ground.
  • the median diameter of the pulverized additive was 0.1 ⁇ .
  • polybutyl butyral polymerization degree 1450, butyralization degree 69 mol%
  • C dissolve in 42.5 parts by weight of ethyl alcohol and 42.5 parts by weight of propyl alcohol to prepare a 15% solution of an organic vehicle, and further add 500 cc of a slurry having the following composition.
  • Mixing was performed for 20 hours using a polyethylene container to prepare a dielectric paste.
  • the polyethylene container is filled with 330.lg of slurry and 900 g of ZrO beads (diameter 2 mm), and the polyethylene container is rotated at a peripheral speed of 45 mZ.
  • BaTiO powder manufactured by Sakai Danigaku Kogyo Co., Ltd .: trade name "BT-02": particle size 0.2 ⁇ m
  • the obtained dielectric paste was applied on a polyethylene terephthalate film at a coating speed of 50 m / min using a die coater to form a coating film, which was obtained in a drying oven maintained at 80 ° C.
  • the coated film was dried to form a ceramic green sheet having a thickness of 1 / m.
  • a slurry is prepared by mixing 3 parts by weight of isobonyl acetate and 1.5 parts by weight of a polyethylene glycol-based dispersing agent, and using a crusher “LMZ0.6” (trade name) manufactured by Ashiza Finetech Co., Ltd. The additives in the slurry were ground.
  • the median diameter of the crushed additive was 0.1 m.
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight (MW) of 230,000 and a weight average molecular weight (M
  • BaTiO powder manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd .: particle size 0.05 / m
  • Polyethylene glycol dispersant 1.19 parts by weight
  • the conductive paste thus prepared was applied to a ceramic green screen using a screen printing machine. Printed on a sheet, dried at 90 ° C for 5 minutes and dried to form an electrode layer with a thickness of 1 ⁇ . The ceramic green sheet and the electrode layer were laminated on the surface of the polyethylene terephthalate film. The laminated unit was manufactured.
  • the surface roughness (Ra) of the electrode layer thus formed was measured using "Surfcoder I (SE-30D)" (trade name) manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. and found to be 0.124 xm. It was found that the surface smoothness was high and the electrode layer was formed.
  • the prepared dielectric paste is applied to the surface of a polyethylene terephthalate film using a die coater to form a coating film, and the coating film is dried to obtain a ceramic having a thickness of 10 xm. A green sheet was formed.
  • the thus-produced ceramic green sheet having a thickness of 10 ⁇ m was peeled from the polyethylene terephthalate film, cut, and the cut five ceramic green sheets were laminated to form a 50 / im thickness. Then, the laminate unit was peeled off from the polyethylene terephthalate film, cut, and the cut 50 laminate units were laminated on the cover layer.
  • the ceramic green sheet having a thickness of 10 ⁇ m was peeled from the polyethylene terephthalate film, cut, and the cut five ceramic green sheets were placed on the laminated unit.
  • 50 stacked units including a lower cover layer having a thickness of 50 ⁇ , a ceramic green sheet having a thickness of 1 / im and an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ m are stacked.
  • a laminated body was formed in which the effective layer having a thickness of 100 ⁇ m and the upper cover layer having a thickness of 50 ⁇ m were laminated.
  • the laminate thus obtained was press-molded under a temperature condition of 70 ° C while applying a pressure of 100MPa, cut into a predetermined size by a die-sinker, and cut into ceramic green chips.
  • a pressure of 100MPa 100 MPa
  • the ceramic green chip thus produced was treated in air under the following conditions to remove the binder.
  • Heating rate 50 ° C / hour Holding temperature: 240 ° C
  • the ceramic green chips were treated and fired under the following conditions in an atmosphere of a mixed gas of nitrogen gas and hydrogen gas controlled at a dew point of 20 ° C.
  • the contents of nitrogen gas and hydrogen gas in the mixed gas were 95% by volume and 5% by volume.
  • Heating rate 300 ° C / hour
  • Cooling rate 300 ° C / hour
  • the fired ceramic green chip was subjected to an annealing treatment under an atmosphere of nitrogen gas controlled at a dew point of 20 ° C. under the following conditions.
  • Heating rate 300 ° C / hour
  • Cooling rate 300 ° C / hour
  • the resistance values of the 50 multilayer ceramic capacitor samplers thus manufactured were measured by a multimeter, and the multilayer ceramic capacitor samples were inspected for short-circuit failure.
  • the obtained resistance value is 100 k ⁇ or less, it is regarded as short-circuit failure.
  • the number of multilayer ceramic capacitor samplers in which short-circuit failure is recognized is calculated. And the short-circuit rate was measured.
  • a conductor paste was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of ethyl cellulose of 180,000 was used, and the viscosity of the conductor paste thus prepared was adjusted at 25 ° C and a shear rate of 8se. The measurement was performed at C_1 and at 25 ° C. at a shear rate of SOsec- 1 .
  • the viscosity at a shear rate of 8 sec- 1 was 15.5 Ps's
  • the viscosity at a shear rate of 50 sec- 1 was 8.5 Ps's.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to form an electrode layer having a thickness of lxm. Then, a laminate unit in which a ceramic green sheet and an electrode layer were laminated on the surface of a polyethylene terephthalate film was produced.
  • Example 2 50 multilayer ceramic capacitor samples were prepared, and the resistance values of the 50 multilayer ceramic capacitor samples were measured with a multimeter.
  • the short-circuit rate was measured, the short-circuit rate was 4%, and it was found that short-circuit failure was not a problem in practical use.
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight (MW) of 130,000 in a weight ratio of 25:75.
  • a conductor paste was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15,000 ethyl cellulose was used, and the viscosity of the conductor paste thus prepared was measured at 25 ° C and a shear rate of 25 ° C. with measured at 8 sec- 1, 25 ° C, measured at a shear rate SOsecT 1.
  • the viscosity at a shear rate 8Sec- 1 is 11. 2Ps 's
  • the conductive paste thus prepared was used as in Example 1 by using a screen printing machine. Similarly, an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ is printed on the formed ceramic green sheet to form an electrode layer, and a laminate unit in which the ceramic green sheet and the electrode layer are stacked on the surface of the polyethylene terephthalate film. was prepared.
  • Example 2 Further, in the same manner as in Example 1, 50 multilayer ceramic capacitor samples were fabricated, and the resistance values of the 50 multilayer ceramic capacitor samplers were measured with a multimeter. When the short-circuit rate was measured, the short-circuit rate was 4%, and it was found that short-circuit failure was not a problem in practical use.
  • a conductor paste was prepared in the same manner as in Example 1 except that dihydroterpinyl methyl ether was used instead of isobonyl acetate as a solvent for preparing the conductor paste.
  • the viscosity of the conductive paste 25 ° C, as well as measured at a shear rate 8sec- 1, 25 ° C, measured at a shear rate 50sec- 1.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a screen printer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • Example 5 In the same manner as in Example 1, 50 multilayer ceramic capacitor samples were manufactured, and the resistance value of the 50 multilayer ceramic capacitor samplers was measured with a multimeter to obtain a multilayer ceramic capacitor sampler. When the short-circuit rate was measured, the short-circuit rate was 12 Q / o, and it was found that short-circuit failure was not a problem in practical use.
  • Example 5 When the short-circuit rate was measured, the short-circuit rate was 12 Q / o, and it was found that short-circuit failure was not a problem in practical use.
  • Example 4 The same procedure as in Example 4 was carried out except that a binder containing ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 230,000 and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 130,000 in a weight ratio of 50:50 was used as a binder for the conductive paste.
  • a conductor paste was prepared, and the viscosity of the conductor paste thus prepared was measured at 25 ° C and a shear rate of Ssec- 1 and at 25 ° C and a shear rate of 5 Osec- 1 .
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to form an electrode layer having a thickness of lxm. Then, a laminate unit in which a ceramic green sheet and an electrode layer were laminated on the surface of a polyethylene terephthalate film was produced.
  • the resistance value of the 50 multilayer ceramic capacitors sampler was measured with a multimeter, and the short ratio of the multilayer ceramic capacitor sampler was measured.
  • Example 4 The same procedure as in Example 4 was carried out except that a binder containing ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 230,000 and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 130,000 in a weight ratio of 25:75 was used as a binder for the conductive paste.
  • a conductor paste was prepared, and the viscosity of the conductor paste thus prepared was measured at 25 ° C and a shear rate of Ssec- 1 and at 25 ° C and a shear rate of 5 Osec- 1 .
  • the conductive paste thus prepared was applied to Example 1 using a screen printing machine. Similarly, an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ is printed on the formed ceramic green sheet to form an electrode layer, and a laminate unit in which the ceramic green sheet and the electrode layer are stacked on the surface of the polyethylene terephthalate film. was prepared.
  • a conductive paste was prepared in the same manner as in Example 1 except that terpinyl methyl ether was used instead of isobonyl acetate as a solvent for preparing the conductive paste.
  • the viscosity of the body paste 25 ° C, the rewritable measured at a shear rate 8sec- 1, 25 ° C, measured at a shear rate 50sec- 1.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a screen printer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • Example 8 Further, in the same manner as in Example 1, 50 multilayer ceramic capacitor samples were fabricated, and the resistance values of the 50 multilayer ceramic capacitor samplers were measured with a multimeter. When the short-circuit rate was measured, the short-circuit rate was 12 Q / o, and it was found that short-circuit failure was not a problem in practical use. [0173] Example 8
  • Example 7 The same procedure as in Example 7 was performed except that a binder containing ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 230,000 and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 130,000 in a weight ratio of 50:50 was used as a binder for the conductive paste.
  • a conductor paste was prepared, and the viscosity of the conductor paste thus prepared was measured at 25 ° C and a shear rate of Ssec- 1 and at 25 ° C and a shear rate of 5 Osec- 1 .
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to form an electrode layer having a thickness of lxm. Then, a laminate unit in which a ceramic green sheet and an electrode layer were laminated on the surface of a polyethylene terephthalate film was produced.
  • the resistance value of the 50 multilayer ceramic capacitors Sampnoré was measured with a multimeter, and the short circuit rate of the multilayer ceramic capacitor Sampnoré was measured.
  • Example 7 The same procedure as in Example 7 was carried out except that a binder containing ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 230,000 and ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 130,000 in a weight ratio of 25:75 was used as a binder for the conductive paste.
  • a conductor paste was prepared, and the viscosity of the conductor paste thus prepared was measured at 25 ° C and a shear rate of Ssec- 1 and at 25 ° C and a shear rate of 5 Osec- 1 .
  • the viscosity at a shear rate of 8 sec- 1 was 8.3 Ps's
  • the viscosity at a shear rate of 50 sec- 1 was 4.78 Ps's.
  • the conductive paste thus prepared was used as in Example 1 by using a screen printing machine. Similarly, an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ is printed on the formed ceramic green sheet to form an electrode layer, and a laminate unit in which the ceramic green sheet and the electrode layer are stacked on the surface of the polyethylene terephthalate film. was prepared.
  • a conductor paste was prepared in the same manner as in Example 2 except that the solvent used in preparing the conductor paste was replaced by iso-pynylacetate, instead of isobonyl acetate.
  • the viscosity of the conductive paste 25 ° C, as well as measured at a shear rate 8sec- 1, 25 ° C, measured at a shear rate 50sec- 1.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a screen printer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • Example 11 Further, in the same manner as in Example 1, 50 multilayer ceramic capacitor samples were fabricated, and the resistance values of the 50 multilayer ceramic capacitor samplers were measured with a multimeter. When the short-circuit rate was measured, the short-circuit rate was 8%, and it was found that short-circuit failure was not a problem in practical use.
  • Example 11
  • a conductive paste was prepared in the same manner as in Example 2, except that I-dihydrocarbyl acetate was used instead of isobonyl acetate as a solvent for preparing the conductive paste.
  • the viscosity of the conductive paste 25 ° C, as well as measured at a shear rate Ssec- 1, 25 ° C, measured at a shear rate SOsecT 1.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to form an electrode layer having a thickness of lxm. Then, a laminate unit in which a ceramic green sheet and an electrode layer were laminated on the surface of a polyethylene terephthalate film was produced.
  • Example 2 50 multilayer ceramic capacitor samples were prepared, and the resistance values of the 50 multilayer ceramic capacitor samples were measured with a multimeter.
  • the short-circuit rate was measured, the short-circuit rate was 18%, and it was found that short-circuit failure was not a problem in practical use.
  • a conductor paste was prepared in the same manner as in Example 2 except that I-menthone was used instead of isobonyl acetate as a solvent for preparing the conductor paste, and the conductor thus prepared was prepared.
  • the viscosity of the paste 25 ° C, as well as measured at a shear rate Ssec- 1, 25 ° C, measured at a shear rate 50sec- 1.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1, to form an electrode layer having a thickness of lxm. And a ceramic green sheet on the surface of polyethylene terephthalate film And an electrode layer were laminated to produce a laminate unit.
  • a conductor paste was prepared in the same manner as in Example 2, except that I-menthyl acetate was used instead of isobonyl acetate as a solvent for preparing the conductor paste.
  • the viscosity of the paste 25 ° C, when measured at a shear rate 8Sec- 1 and Moni, 25 ° C, measured at a shear rate 50sec- 1.
  • the viscosity at a shear rate 8Sec- 1 is 's
  • the viscosity at a shear rate 50Sec- 1 is 5 ⁇ 8Ps' 10 ⁇ 6Ps was s.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a screen printer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to form an electrode layer having a thickness of lxm. Then, a laminate unit in which a ceramic green sheet and an electrode layer were laminated on the surface of a polyethylene terephthalate film was produced.
  • the resistance value of the 50 multilayer ceramic capacitors sampler was measured with a multimeter, and the short ratio of the multilayer ceramic capacitor sampler was measured.
  • a conductive paste was prepared in the same manner as in Example 2 except that I-carbyl acetate was used instead of isobonyl acetate as a solvent for preparing the conductive paste.
  • the viscosity of the body paste 25 ° C, measured at a shear rate SsecT 1 when the monitor, 25 ° C, measured at a shear rate 50sec- 1.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to form an electrode layer having a thickness of lxm. Then, a laminate unit in which a ceramic green sheet and an electrode layer were laminated on the surface of a polyethylene terephthalate film was produced.
  • the short circuit rate of the multilayer ceramic capacitor sampler was measured by measuring the resistance value of the 50 multilayer ceramic capacitor sampler with a multimeter, and the short ratio was 8%. I understand.
  • a conductor paste was prepared in the same manner as in Example 1 except that ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 230,000 was used as a binder for the conductor paste, and the viscosity of the conductor paste thus prepared was measured. , 25 ° C, as well as measured at a shear rate 8Se C one 1, 25 ° C, measured at a shear rate 50sec- 1.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a screen printer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a conductor paste was prepared in the same manner as in Example 1 except that ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 130,000 was used as a binder for the conductor paste, and the viscosity of the conductor paste thus prepared was measured. , 25 ° C, shear rate Ssec- 1 and 25 ° C, shear rate SOsec- 1 .
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to form an electrode layer having a thickness of lxm. Then, a laminate unit in which a ceramic green sheet and an electrode layer were laminated on the surface of a polyethylene terephthalate film was produced.
  • a ceramic green sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a plastic resin having a polymerization degree of 00 and a Petiler-lui degree of 69 mol% was used as a binder for the dielectric paste for forming the ceramic green sheet.
  • a dielectric paste for formation was prepared, and a ceramic green sheet was produced.
  • Example 2 a conductive paste was prepared, thus the viscosity of the prepared conductive paste, 25 ° C, as well as measured at a shear rate 8 sec 1, 25 ° C, shear rate 50s ECT 1 was measured.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrode having a thickness of lxm.
  • An electrode layer was formed, and a laminate unit in which a ceramic green sheet and an electrode layer were laminated on the surface of a polyethylene terephthalate film was produced.
  • Example 2 50 multilayer ceramic capacitor samples were prepared, and the resistance values of the 50 multilayer ceramic capacitor samples were measured with a multimeter.
  • the short ratio was measured, it was found that the short ratio was 30%, and the short ratio was high and there was no practicality.
  • a conductive paste was prepared in the same manner as in Example 4 except that ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 230,000 was used as a binder for the conductive paste, and the viscosity of the conductive paste thus prepared was measured. At 25 ° C and a shear rate of 50 sec- 1 while measuring at 25 ° C and a shear rate of 8 sec- 1 .
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet in the same manner as in Example 1 using a screen printing machine, to thereby form an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a conductive paste was prepared in the same manner as in Example 4 except that ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 130,000 was used as a binder for the conductive paste, and the viscosity of the thus prepared conductive paste was measured. , 25 ° C, shear rate Ssec- 1 and 25 ° C, shear rate SOsec- 1 .
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to form an electrode layer having a thickness of lxm. Then, a laminate unit in which a ceramic green sheet and an electrode layer were laminated on the surface of a polyethylene terephthalate film was produced.
  • a ceramic green sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a plastic resin having a polymerization degree of 00 and a Petiler-lui degree of 69 mol% was used as a binder for the dielectric paste for forming the ceramic green sheet.
  • a dielectric paste for formation was prepared, and a ceramic green sheet was produced.
  • Example 5 a conductive paste was prepared, thus the viscosity of the prepared conductive paste, 25 ° C, as well as measured at a shear rate 8 sec 1, 25 ° C, shear rate 50s ECT 1 was measured.
  • the viscosity at a shear rate 8Sec- 1 is 's
  • the viscosity at a shear rate 50Sec- 1 is 7. 3 ps' 12. 3 ps was s.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a conductive paste was prepared in the same manner as in Example 7 except that ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 230,000 was used as a binder for the conductive paste, and the viscosity of the thus prepared conductive paste was measured. At 25 ° C and a shear rate of 50 sec- 1 while measuring at 25 ° C and a shear rate of 8 sec- 1 .
  • the conductive paste thus prepared was printed on a formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1, to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a screen printer in the same manner as in Example 1, to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a conductive paste was prepared in the same manner as in Example 7, except that ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 130,000 was used as a binder for the conductive paste, and the viscosity of the thus prepared conductive paste was measured. , 25 ° C, shear rate Ssec- 1 and 25 ° C, shear rate SOsec- 1 .
  • the conductive paste thus prepared was printed on a formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1, to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a screen printer in the same manner as in Example 1, to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a ceramic green sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a butyral-based resin having a degree of polymerization of 800 and a butyraloy degree of 69 mol% was used as a binder for the dielectric paste for forming the ceramic green sheet.
  • a dielectric paste for formation was prepared, and a ceramic green sheet was produced.
  • Example 8 a conductive paste was prepared, thus the viscosity of the prepared conductive paste, 25 ° C, as well as measured at a shear rate 8 sec 1, 25 ° C, shear rate 50s EC- Measured at 1 .
  • the viscosity at a shear rate 8Sec- 1 is 's
  • the viscosity at a shear rate 50Sec- 1 is 6 ⁇ 6Ps' 11 ⁇ 7Ps was s.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1, to form an electrode layer having a thickness of lxm. Then, a laminate unit in which a ceramic green sheet and an electrode layer were laminated on the surface of a polyethylene terephthalate film was produced.
  • the resistance value of the 50 multilayer ceramic capacitors Sampnoré was measured with a multimeter, and the short circuit rate of the multilayer ceramic capacitor Sampnoré was measured.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1 to form an electrode layer having a thickness of lxm. Then, a laminate unit in which a ceramic green sheet and an electrode layer were laminated on the surface of a polyethylene terephthalate film was produced.
  • a conductor paste was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that terpineol was used in place of isobonyl acetate as a solvent for preparing the conductor paste.
  • the viscosity of the paste was measured at 25 ° C and a shear rate of 8 se C - 1 and at 25 ° C and a shear rate of 50 sec- 1 .
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1, to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a screen printer in the same manner as in Example 1, to obtain an electrode layer having a thickness of 1 ⁇ .
  • a conductor paste was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that dihydroterpineol was used instead of isobonyl acetate as a solvent for preparing the conductor paste.
  • the conductive paste thus prepared was printed on the formed ceramic green sheet using a screen printer in the same manner as in Example 1, to form an electrode layer having a thickness of lxm. Then, a laminate unit in which a ceramic green sheet and an electrode layer were laminated on the surface of a polyethylene terephthalate film was produced.
  • the ceramic green sheet When the ceramic green sheet is manufactured, the ceramic green sheet swells or partially dissolves because the solvent of the conductor paste dissolves the polybutyral contained in the ceramic green sheet as a binder. Pinholes and cracks occur on the surface of the multilayer ceramic capacitor. As a result, the short-circuit rate of the multilayer ceramic capacitor becomes extremely high.
  • ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 150,000 and 250,000 ethyl cellulose as a binder, isoboninoleate acetate, dihydroterpininolemethinole ethere, and terpininolemethinole ethere.
  • a laminated paste unit is manufactured by printing a conductive paste containing, as a solvent, terpinyl acetate, 1_dihydrocarbyl acetate, 1_menthon, 1_menthyl acetate, I perillyl acetate or I carbyl acetate.
  • the solvent power of the conductive paste hardly dissolves the polybierbutyral contained as a binder in the ceramic green sheet. Since the green sheet is prevented from swelling or partially dissolving, and pinholes and cracks are prevented from being generated in the ceramic green sheet, it is possible to greatly reduce the short-circuit rate of the multilayer ceramic capacitor. It has been found.
  • a dielectric paste containing polyvinyl butyral polymerization degree 1450, degree of butyralization 69 mol%
  • a conductor paste containing tocarbyl acetate as a solvent is printed to produce a multilayer unit, and when 50 laminate units are laminated to produce a multilayer ceramic capacitor, the conductor paste is printed.
  • Multilayer ceramic capacitors with a low short-circuit rate that can form electrode layers in a predetermined pattern on a ceramic green sheet as desired using a screen printer as desired. It can be created to help.
  • polyvinyl two butyral (polymerization degree 1450, butyralization degree 69 mol 0/0) ceramic green sheet formed by using a dielectric paste containing A conductive paste containing ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 130,000 as a binder and isobonyl acetate as a solvent, ethyl cellulose having a weight average molecular weight of 130,000 as a binder, and dihydrotapier methyl ether as a solvent
  • a laminated unit is produced by printing a conductive paste containing ethyl cellulose as a binder or ethyl cellulose with a weight-average molecular weight of 130,000 as a binder and using terpier methyl ether as a solvent, Screen plate making because the viscosity is too low and it is easily fluidized From the top, conductive paste exudes, in a desired pattern, whereas it
  • the apparent weight average molecular weight, defined in MW, is 150,000 and 20.000
  • the conductive paste When a laminate ceramic capacitor is manufactured by laminating 50 laminate units, the conductive paste has a viscosity suitable for printing, and the ceramic paste is formed as desired using a screen printing machine. It has been found that an electrode layer can be formed in a predetermined pattern on a green sheet, and a multilayer ceramic capacitor having a low short-circuit rate can be produced.
  • a conductive paste containing dihydrotapinyl methyl ether as a solvent or a conductive paste containing ethyl cellulose having an apparent weight average molecular weight of 180,000 as a binder and terpinyl methyl ether as a solvent
  • X * MW on a ceramic green sheet formed using a dielectric paste containing polybierbutyral (degree of polymerization: 1450, degree of butyralization: 69 mol%) as a binder while the coating rate becomes extremely high.
  • a conductor paste containing I-carbyl acetate as a solvent is printed to produce a laminated unit, and when 50 laminated units are laminated to produce a laminated ceramic capacitor, the conductor paste is Solvent power Polybutyral contained as a binder in the ceramic green sheet hardly dissolves, and therefore, the ceramic green sheet swells or partially dissolves, causing pinholes and cracks in the ceramic green sheet. Can prevent To be, it was found that it is possible to greatly reduce the short of the laminated ceramic capacitor. [0281] The apparent weight average molecular weight defined by X * MW + (1—X) * MW is 110,000 or less.
  • the present invention it is possible to reliably prevent a short circuit failure from occurring in a multilayer ceramic electronic component in which a binder contained in a layer adjacent to an electrode layer cannot be dissolved.
  • the present invention it is possible to reliably prevent a short circuit failure from occurring in a multilayer ceramic electronic component, and to form an electrode layer as desired. It is possible to provide a method of manufacturing a laminate unit for a component.

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Description

明 細 書
積層セラミック電子部品用の導電体ペーストおよび積層セラミック電子部 品用の積層体ユニットの製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、積層セラミック電子部品用の導電体ペーストおよび積層セラミック電子 部品用の積層体ユニットの製造方法に関するものであり、さらに詳細には、電極層に 隣接する層に含まれているバインダを溶解することがなぐ積層セラミック電子部品に 、ショート不良が発生することを確実に防止することができる導電体ペーストおよび積 層セラミック電子部品に、ショート不良が発生することを確実に防止することができる 積層セラミック電子部品用の積層体ユニットの製造方法に関するものである。
背景技術
[0002] 近年、各種電子機器の小型化にともなって、電子機器に実装される電子部品の小 型化および高性能化が要求されるようになっており、積層セラミックコンデンサなどの 積層セラミック電子部品においても、積層数の増加、積層単位の薄層化が強く要求さ れている。
[0003] 積層セラミックコンデンサによって代表される積層セラミック電子部品を製造するに は、まず、セラミック粉末と、アクリル樹脂、プチラール樹脂などのバインダと、フタノレ 酸エステル類、グリコール類、アジピン酸、燐酸エステル類などの可塑剤と、トルエン 、メチルェチルケトン、アセトンなどの有機溶媒を混合分散して、セラミックグリーンシ ート用の誘電体ペーストを調製する。
[0004] 次いで、誘電体ペーストを、エタストルージョンコーターやグラビアコーターなどを用 レ、て、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリプロピレン(PP)などによって形成され た支持シート上に、塗布し、加熱して、塗膜を乾燥させ、セラミックグリーンシートを作 製する。
[0005] さらに、エッケノレなどの導電体粉末とバインダを、タービネオールなどの溶剤に溶解 して、導電体ペーストを調製し、セラミックグリーンシート上に、導電体ペーストを、スク リーン印刷機などによって、所定のパターンで、印刷し、乾燥させて、電極層を形成 する。
[0006] 電極層が形成されると、電極層が形成されたセラミックグリーンシートを支持シート 力 剥離して、セラミックグリーンシートと電極層を含む積層体ユニットを形成し、所望 の数の積層体ユニットを積層して、加圧し、得られた積層体を、チップ状に切断して、 グリーンチップを作製する。
[0007] 最後に、グリーンチップからバインダを除去して、グリーンチップを焼成し、外部電 極を形成することによって、積層セラミックコンデンサなどの積層セラミック電子部品が 製造される。
[0008] 電子部品の小型化および高性能化の要請によって、現在では、積層セラミックコン デンサの層間厚さを決定するセラミックグリーンシートの厚さを 3 μ mあるいは 2 μ m以 下にすることが要求され、 300以上のセラミックグリーンシートと電極層を含む積層体 ユニットを積層することが要求されてレ、る。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0009] し力、しながら、セラミックグリーンシート用のバインダとして、広く用いられているプチ ラール樹脂を用いたセラミックグリーンシート上に、導電体ペースト用の溶剤として、 最も一般的に用いられているターピネオールを用いて、調製された電極層用の導電 体ペーストを印刷して、電極層を形成する場合には、導電体ペースト中のターピネオ ールによって、セラミックグリーンシートのバインダが溶解され、セラミックグリーンシー トが膨潤し、あるいは、部分的に溶解して、セラミックグリーンシートにピンホールゃク ラックが発生し、ショート不良の原因になるという問題があった。
[0010] 力かる問題を解決するため、導電体ペーストの溶剤として、ケロシン、デカンなどの 炭素水素系溶剤を用いることが提案されているが、ケロシン、デカンなどの炭素水素 系溶剤は、導電体ペーストに用いられるバインダ成分も溶解しないため、従来用いら れているタービネオールなどの溶剤を、ケロシン、デカンなどの炭素水素系溶剤によ つて完全に置換することができず、したがって、導電体ペースト中の溶剤力 依然とし て、セラミックグリーンシートのバインダであるプチラール樹脂に対して、ある程度の溶 解性を有しているため、セラミックグリーンシートの厚さがきわめて薄い場合には、セラ ミックグリーンシートにピンホールやクラックが発生することを防止することが困難であ り、また、ケロシン、デカンなどの炭素水素系溶剤は、タービネオールに比して、粘度 が低いため、導電体ペーストの粘度制御が困難になるという問題もあった。
[0011] また、特開平 5—325633公報、特開平 7—21833号公報および特開平 7—21832 号公報などは、ターピネオールに代えて、ジヒドロタ一ビネオールなどの水素添加タ ーピネオールや、ジヒドロターピネオールアセテートなどのテルペン系溶剤を用いた 導電体ペーストを提案している力 ジヒドロタ一ビネオールなどの水素添加ターピネ オールや、ジヒドロターピネオールアセテートなどのテルペン系溶剤は、依然として、 セラミックグリーンシートのバインダであるプチラール樹脂に対して、ある程度の溶解 性を有しているため、セラミックグリーンシートの厚さがきわめて薄い場合には、セラミ ックグリーンシートにピンホールやクラックが発生することを防止することが困難である という問題があった。
[0012] さらに、特開 2002-270456号公報は、プチラール系樹脂をバインダとして含むセ ラミックグリーンシート上に、プチラール系樹脂をほとんど溶解しないイソボニルァセテ ートを、溶剤として含む導電体ペーストを、印刷して、電極層を形成した積層セラミツ ク電子部品を開示し、導電体ペーストのバインダとして、ェチルセルロースを用いるこ とが好ましい旨を開示している力 バインダとして、ェチルセルロースを含み、溶剤と して、イソボニルアセテートを導電体ペーストは、その粘度が低ぐ流動性が高いため 、セラミックグリーンシート上に、導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、印刷 する際に、スクリーン製版上から、導電体ペーストが染み出し、所望のように、電極層 を印刷することができないという問題があり、また、印刷した電極層のパターンがにじ みやすいという問題があった。
[0013] したがって、本発明は、電極層に隣接する層に含まれているバインダを溶解するこ とがなぐ積層セラミック電子部品に、ショート不良が発生することを確実に防止するこ とができ、し力、も、印刷性に優れた導電体ペーストを提供することを目的とするもので ある。
[0014] 本発明の別の目的は、積層セラミック電子部品に、ショート不良が発生することを確 実に防止することができ、所望のように、電極層を形成することができる積層セラミック 電子部品用の積層体ユニットの製造方法を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0015] 本発明者は、本発明のかかる目的を達成するため、鋭意研究を重ねた結果、重量 平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 MW のェチルセルロース
L H
とを、 X: ( 1_X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW、 MWおよび Xは、 X * MW
L H
+ ( 1-X) * MW 力 S 14. 5万なレ、し 21. 5万となるように選ばれる。)と、イソボニルァ
L H
セテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニルメチルエーテル、 α—ターピ ニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 Iーメントン、 I一メンチルアセテート、 I一 メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび卜カルビルアセテートよりなる群から 選ばれる少なくとも一種の溶剤を用いて、導電体ペーストを調製した場合には、印刷 に適した粘度を有する導電体ペーストを調製することができるだけでなぐ所望のよう に、導電体ペーストのバインダを溶剤に溶解させることができ、バインダとして、ブチラ 一ル系榭脂を含むセラミックグリーンシート上に、導電体ペーストを印刷して、電極層 を形成しても、導電体ペースト中に含まれた溶剤によって、セラミックグリーンシートに 含まれているバインダが溶解されることがなぐしたがって、セラミックグリーンシートの 厚さがきわめて薄い場合においても、セラミックグリーンシートにピンホールやクラック が発生することを確実に防止し得ることを見出した。
[0016] 本発明はかかる知見に基づくものであり、したがって、本発明の前記目的は、重量 平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 MW のェチルセルロース
L Η
とを、 X: ( 1_Χ)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW、 MWおよび Xは、 X * MW
L H
+ ( 1-X) * MW 力 S 14. 5万なレ、し 21. 5万となるように選ばれる。)と、イソボニルァ
L H
セテート、ジヒドロターピニノレメチノレエーテノレ、ターピニノレメチノレエーテノレ、 ひ一ターピ ニルアセテート、 1_ジヒドロカルビルアセテート、 1_メントン、 1_メンチルアセテート、 I- ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選ばれる少なくとも一種 の溶剤を含むことを特徴とする導電体ペーストによって達成される。
[0017] 本発明の前記目的はまた、バインダとして、プチラール系樹脂を含むセラミックダリ ーンシート上に、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 M
L
W のェチルセルロースとを、 X ( 1一 X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW、 M W および Xは、 X * MW + (1_X) * MW 力 4. 5万ないし 21. 5万となるように選
H L H
ばれる。)と、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニルメ チルエーテル、 α—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 Iーメントン 、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群 力 選ばれる少なくとも一種の溶剤を含む導電体ペーストを、所定のパターンで、印 刷して、電極層を形成することを特徴とする積層セラミック電子部品用の積層体ュニ ットの製造方法によって達成される。
[0018] 本発明によれば、印刷に適した粘度を有する導電体ペーストを調製することができ 、所望のように、電極層を形成することが可能になるだけでなぐバインダとして、プチ ラール系樹脂を含むきわめて薄いセラミックグリーンシート上に、導電体ペーストを印 刷して、電極層を形成する場合においても、導電体ペースト中に含まれた溶剤によつ て、セラミックグリーンシートに含まれているバインダが溶解されることがないから、セラ ミックグリーンシートが膨潤し、あるいは、部分的に溶解することがなぐしたがって、セ ラミックグリーンシートの厚さがきわめて薄い場合においても、セラミックグリーンシート にピンホールやクラックが発生することを確実に防止することが可能になる。
[0019] 本発明において、好ましくは、 MW、 MW および Xが、 X * MW + (1一 X) * MW
L H L
力 5. 5万なレヽし 20. 5万となるように選ば、れる。
H
[0020] 本発明において、バインダとして、セラミックグリーンシートに含まれるプチラール系 樹脂の重合度が 1000以上であることが好ましい。
[0021] 本発明において、バインダとして、プチラール系樹脂のプチラール化度が 64モル
%以上、 78モル%以下であることが好ましい。
[0022] 本発明の好ましい実施態様においては、前記電極層の形成に先立って、あるいは
、前記電極層を形成し、乾燥した後に、さらに、前記セラミックグリーンシート上に、重 量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 MW のェチルセル口
L H
ースとを、 X: (1_X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW、 MW および Xは、 X *
L H
MW + (1-X) * MW 力 l l万ないし 18万となるように選ばれる。)と、イソボニルァ
L H
セテート、ジヒドロターピニノレメチノレエーテノレ、ターピニノレメチノレエーテノレ、 ひ一ターピ ニルアセテート、 1_ジヒドロカルビルアセテート、 1_メントン、 1_メンチルアセテート、 I- ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選ばれる少なくとも一種 の溶剤を含む誘電体ペーストを、前記電極層のパターンと相補的なパターンで、印 刷して、スぺーサ層が形成される。
[0023] 本発明の好ましい実施態様によれば、セラミックグリーンシート上に、電極層のパタ ーンと相補的なパターンで、スぺーサ層が形成されるから、電極層の表面と、電極層 が形成されていないセラミックグリーンシートの表面との間に、段差が形成されること を防止することができ、したがって、それぞれが、セラミックグリーンシートと電極層を 含む多数の積層体ユニットを積層して、作製された積層セラミックコンデンサなどの積 層電子部品が変形を起こすことを効果的に防止することが可能になるとともに、デラミ ネーシヨンの発生を効果的に防止することが可能になる。
[0024] さらに、スぺーサ層を形成するための誘電体ペーストに含まれる溶剤として、これま で用いられて来たタービネオールとケロシンの混合溶剤、ジヒドロターピネオール、タ 一ビネオールなどは、セラミックグリーンシートにバインダとして含まれているプチラー ル樹脂を溶解するため、セラミックグリーンシートが膨潤し、あるいは、部分的に溶解 して、セラミックグリーンシートとスぺーサ層との界面に空隙が生じたり、あるいは、ス ぺーサ層の表面にひびや皺が生じ、積層体ユニットを積層し、焼成して作製された 積層セラミックコンデンサ中に、ボイドが発生し、さらには、ひびや皺が生じたスぺー サ層の部分が、積層体ユニットを積層して、積層体を作製する工程で、積層体内に 異物として混入し、積層セラミックコンデンサの内部欠陥の原因になり、スぺーサ層が 欠落した部分にボイドが生じるという問題があつたが、本発明の好ましい実施態様に よれば、スぺーサ層を形成するために用いる誘電体ペーストは、重量平均分子量 M Wのェチルセルロースと、重量平均分子量 MW のェチルセルロースとを、 X: (1-X
L H
)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW 、 MW および Xは、 X * MW
L H L + (1-X) *
MW 力 l l万ないし 18万となるように選ばれる。)と、イソボニルアセテート、ジヒドロタ
H
ーピニノレメチノレエーテノレ、ターピニノレメチノレエーテノレ、 ひ一ターピニノレアセテート、 I- ジヒドロカルビルアセテート、 I—メントン、 1_メンチルアセテート、 1_ペリリルアセテート および I一カルビルアセテートよりなる群から選ばれる少なくとも一種の溶剤を含んで おり、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニルメチルェ 一テル、 α—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 Iーメントン、 Iーメン チルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選 ばれる溶剤は、セラミックグリーンシートにバインダとして含まれているプチラール榭 脂をほとんど溶解しないため、セラミックグリーンシートが膨潤し、あるいは、部分的に 溶解して、セラミックグリーンシートとスぺーサ層との界面に空隙が生じたり、あるいは 、スぺーサ層の表面にひびや皺が生じることを確実に防止することができ、したがつ て、セラミックグリーンシートと電極層を含む多数の積層体ユニットを積層して、作製さ れた積層セラミックコンデンサなどの積層電子部品にボイドが発生することを、確実に 防止することが可能になる。
[0025] さらに、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 MW のェ
L Η
チルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW
L、 MW およ Η
び Xは、 X * MW + (1-X) * MW 力 Sl l万ないし 18万となるように選ばれる。)と、ィ
L H
ソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニルメチルエーテル、 α—ターピエルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 Iーメントン、 I一メンチルァセ テート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選ばれる少な くとも一種の溶剤を含む誘電体ペーストは、印刷に適した粘度を有しているから、セラ ミックグリーンシート上に、電極層のパターンと相補的なパターンで、誘電体ペースト を印刷して、所望のように、スぺーサ層を形成することが可能になる。
[0026] また、きわめて薄いセラミックグリーンシートに、電極層用の導電体ペーストを印刷し て、電極層を形成する場合には、導電体ペースト中の溶剤が、セラミックグリーンシー トのバインダ成分を溶解または膨潤させ、その一方で、セラミックグリーンシート中に、 導電体ペーストが染み込むという不具合があり、短絡不良の原因になるという問題が あるため、電極層を、別の支持シート上に形成し、乾燥後に、接着層を介して、セラミ ックグリーンシートの表面に接着することが望ましいことが、本発明者らの研究によつ て判明しているが、このように、電極層を、別の支持シート上に形成する場合には、電 極層から、支持シートを剥離しやすくするため、支持シートの表面に、セラミックダリー ンシートと同じバインダを含む剥離層を形成し、剥離層上に、導電体ペーストを印刷 して、電極層を形成することが好ましい。このように、セラミックグリーンシートと同様な 組成を有する剥離層上に、導電体ペーストを印刷して、電極層を形成する場合にも、 剥離層が、プチラール樹脂をバインダとして含み、導電体ペーストが、ターピネオ一 ルを溶剤として含んでいるときは、剥離層に含まれたバインダカ 導電体ペーストに 含まれた溶剤によって、溶解され、剥離層が膨潤し、あるいは、部分的に溶解し、剥 離層と電極層との界面に空隙が生じたり、あるいは、電極層の表面にひびや皺が生 じ、積層体ユニットを積層し、焼成して作製された積層セラミックコンデンサ中に、ボイ ドが発生するという問題があった。さらに、電極層の表面にひびや皺が生じると、その 部分は、欠落しやすいため、積層体ユニットを積層して、積層体を作製する工程で、 積層体内に異物として混入し、積層セラミックコンデンサの内部欠陥の原因になり、 電極層が欠落した部分にボイドが生じるという問題があった。
し力、しながら、本発明によれば、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量
L
平均分子量 MW のェチルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含むバインダ(ここ
H
に、 MW、MW および Xは、 X * MW + (1_X) * MW カ 14. 5万ないし 21. 5万
L H L H
となるように選ばれる。)と、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル 、ターピエルメチルエーテル、 α—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルァセテ一 ト、 Iーメントン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび卜カルビルァセテ ートよりなる群から選ばれる少なくとも一種の溶剤を含む導電体ペーストを用いて、電 極層が形成され、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニ ノレメチルエーテル、 α—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 Iーメン トン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび卜カルビルアセテートよりな る群から選ばれる溶剤は、セラミックグリーンシートに、ノくインダとして含まれるブチラ ール系樹脂をほとんど溶解しないから、セラミックグリーンシートと同じバインダを含む 剥離層を形成し、剥離層上に、導電体ペーストを印刷して、電極層を形成する場合 においても、剥離層が膨潤し、あるいは、部分的に溶解し、剥離層と電極層との界面 に空隙が生じたり、あるいは、電極層の表面にひびや皺が生じることを効果的に防止 することができ、積層セラミックコンデンサなどの積層セラミック電子部品に不具合が 生じることを効果的に防止することが可能になる。
発明の効果 [0028] 本発明によれば、電極層に隣接する層に含まれているバインダを溶解することがな ぐ積層セラミック電子部品に、ショート不良が発生することを確実に防止することがで き、しかも、印刷性に優れた導電体ペーストを提供することが可能になる。
[0029] また、本発明によれば、積層セラミック電子部品に、ショート不良が発生することを 確実に防止することができ、所望のように、電極層を形成することができる積層セラミ ック電子部品用の積層体ユニットの製造方法を提供することが可能になる。
発明を実施するための最良の形態
[0030] 本発明の好ましい実施態様においては、まず、プチラール系樹脂をバインダとして 含むセラミックグリーンシート用の誘電体ペーストが調製され、エタストルージョンコー ターやワイヤーバーコ一ターなどを用いて、長尺状の支持シート上に塗布され、塗膜 が形成される。
セラミックグリーンシート形成用の誘電体ペーストは、通常、誘電体材料 (セラミック 粉末)と、有機溶剤中にプチラール系樹脂を溶解させた有機ビヒクルを混練して、調 製される。
[0031] プチラール系樹脂の重合度は 1000以上であることが好ましい。
[0032] また、ブチラール系樹脂のブチラール化度は、 64モル%以上、 78モル%以下であ ることが好ましい。
有機ビヒクルに用いられる有機溶剤は、とくに限定されるものではなぐブチルカル ビトール、アセトン、トルエン、酢酸ェチルなどの有機溶剤が用いられる。
誘電体材料としては、複合酸化物や酸化物となる各種化合物、たとえば、炭酸塩、 硝酸塩、水酸化物、有機金属化合物などから適宜選択され、これらを混合して、用い ること力 Sできる。誘電体材料は、通常、平均粒子径が約 0. l x mないし約 3. O x m程 度の粉末として用いられる。誘電体材料の粒径は、セラミックグリーンシートの厚さより 小さいことが好ましい。
誘電体ペースト中の各成分の含有量は、とくに限定されるものではなぐたとえば、 誘電体材料 100重量部に対して、約 2. 5重量部ないし約 10重量部のプチラール系 樹脂と、約 50重量部ないし約 320重量部の溶剤を含むように、誘電体ペーストを調 製すること力 Sできる。 誘電体ペースト中には、必要に応じて、各種分散剤、可塑剤、帯電助剤、離型剤、 ぬれ剤などの添加物が含有されていてもよい。誘電体ペースト中に、これらの添加物 を添加する場合には、総含有量を、約 10重量%以下にすることが望ましい。
[0033] 誘電体ペーストを塗布する支持シートとしては、たとえば、ポリエチレンテレフタレー トフイルムなどが用いられ、剥離性を改善するために、その表面に、シリコン樹脂、ァ ノレキド樹月旨などがコーティングされてレ、てもよレ、。
[0034] 次いで、塗膜が、たとえば、約 50°Cないし約 100°Cの温度で、約 1分ないし約 20分 にわたつて、乾燥され、支持シート上に、セラミックグリーンシートが形成される。
[0035] 乾燥後におけるセラミックグリーンシートの厚さは 3 a m以下であることが好ましぐさ らに好ましくは、 1. 5 x m以下である。
[0036] 次いで、長尺状の支持シートの表面に形成されたセラミックグリーンシート上に、電 極層用の導電体ペーストが、スクリーン印刷機やグラビア印刷機などを用いて、所定 のパターンで印刷され、乾燥されて、電極層が形成される。
[0037] 電極層は、約 0. 1 μ mないし約 5 μ mの厚さに形成されることが好ましぐより好まし くは、約 0· 1 /1 111なレヽし約1. 5 mである。
電極層用の導電体ペーストは、各種導電性金属や合金からなる導電体材料、焼成 後に、各種導電性金属や合金からなる導電体材料となる各種酸化物、有機金属化 合物、または、レジネートなどと、溶剤中にェチルセルロースを溶解させた有機ビヒク ルとを混練して、調製される。
[0038] 本実施態様において、導電体ペーストは、重量平均分子量 MWのェチルセル口
L
ースと、重量平均分子量 MW のェチルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含む
H
バインダ(ここに、 MW、 MW および Xは、 X * MW + (1-X) * MW 力 S14. 5万な
L H L H
レヽし 21. 5万となるように選ばれる。)と、イソボニルアセテート、ジヒドロターピニルメチ ノレエーテル、ターピニルメチルエーテル、 ひ一ターピニルアセテート、 I—ジヒドロカル ビルアセテート、 Iーメントン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよびトカ ルビルアセテートよりなる群から選ばれる少なくとも一種の溶剤を含んでいる。
[0039] イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニルメチルエーテ ノレ、 ひ—ターピニルアセテート、 I—ジヒドロカルビルアセテート、 I—メントン、 1_メンチル アセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選ばれる 溶剤は、セラミックグリーンシートにバインダとして含まれるプチラール系樹脂をほとん ど溶解しないから、きわめて薄いセラミックグリーンシート上に、導電体ペーストを印刷 して、電極層を形成する場合においても、導電体ペースト中に含まれた溶剤によって 、セラミックグリーンシートに含まれているバインダが溶解され、セラミックグリーンシー トが膨潤し、あるいは、部分的に溶解することを効果的に防止することができ、したが つて、セラミックグリーンシートの厚さがきわめて薄い場合においても、セラミックダリー ンシートにピンホールやクラックが発生することを効果的に防止することが可能になる
[0040] さらに、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 MW のェ
L H
チルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW、 MW およ
L H
び Xは、 X * MW + (1-X) * MW 力 S14. 5万なレ、し 21. 5万となるように選ばれる。
L H
)と、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニルメチルエー テル、 α—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 Iーメントン、 I—メンチ ルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選ば れる少なくとも一種の溶剤を含む導電体ペーストは、印刷に適した粘度を有している から、スクリーン印刷機やグラビア印刷機などを用いて、所望のように、セラミックダリ ーンシート上に、所定のパターンで、電極層を形成することが可能になる。
[0041] 好ましくは、 MW、 MW および Xが、 X * MW + (1_X) * MW 力 15· 5万ないし
L H L H
20. 5万となるように選ばれる。
導電体ペーストを製造する際に用いる導電体材料としては、 Ni、 Ni合金あるいはこ れらの混合物が、好ましく用いられる。導電体材料の形状は、とくに限定されるもので はなぐ球状でも、鱗片状でも、あるいは、これらの形状のものが混合されていてもよ レ、。また、導電体材料の平均粒子径は、とくに限定されるものではないが、通常、約 0 . 1 μ mなレヽし糸勺 2 μ m、好ましく fま、糸勺 0. 2 μ mなレヽし約 1 μ mの導電十生材料力 S用レヽ られる。
導電体ペーストは、導電体材料 100重量部に対して、好ましくは、約 2. 5重量部な レ、し約 20重量部のバインダを含んでいる。 溶剤の含有量は、導電体ペースト全体に対して、好ましくは、約 20重量%ないし約 55重量%である。
接着性を改善するために、導電体ペーストが、可塑剤を含んでいることが好ましい。 導電体ペーストに含まれる可塑剤は、とくに限定されるものではなぐたとえば、フタ ル酸エステル、アジピン酸、燐酸エステル、グリコール類などを挙げることができる。 導電体ペーストは、バインダ 100重量部に対して、好ましくは、約 10重量部ないし約 300重量部、さらに好ましくは、約 10重量部ないし約 200重量部の可塑剤を含んで いる。可塑剤の添加量が多すぎると、電極層の強度が著しく低下する傾向があり、好 ましくない。
導電体ペースト中には、必要に応じて、各種分散剤、副成分化合物などから選択さ れる添加物が含有されてレ、てもよレ、。
[0042] 本発明において、好ましくは、電極層の形成に先立って、あるいは、電極層を形成 して、乾燥した後に、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量
L
MW のェチルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW、
H L
MW および Xは、 X * MW + (1_X) * MW 力 l万ないし 18万となるように選ば
H L H
れる。)と、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニルメチ ノレエーテル、 α—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 Iーメントン、 I 一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群か ら選ばれる少なくとも一種の溶剤を含むスぺーサ層用の誘電体ペーストが、セラミック グリーンシートの表面に、電極層のパターンと相補的なパターンで、スクリーン印刷機 やグラビア印刷機などを用いて、印刷されて、スぺーサ層が形成される。
[0043] このように、セラミックグリーンシートの表面に、電極層のパターンと相補的なパター ンで、スぺーサ層を形成することによって、電極層の表面と、電極層が形成されてい ないセラミックグリーンシートの表面との間に、段差が形成されることを防止することが でき、それぞれが、セラミックグリーンシートと電極層を含む多数の積層体ユニットを 積層して、作製された積層セラミックコンデンサなどの積層電子部品が変形を起こす ことを効果的に防止することが可能になるとともに、デラミネーシヨンの発生を効果的 に防止することが可能になる。 [0044] また、上述のように、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピエルメチルエーテル、ター ピニルメチルエーテル、 α—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 I一 メントン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび卜カルビルアセテートより なる群から選ばれる溶剤は、セラミックグリーンシートにバインダとして含まれるブチラ ール樹脂をほとんど溶解しないから、スぺーサ層を形成するための誘電体ペーストに 含まれる溶剤によって、セラミックグリーンシートが膨潤し、あるいは、部分的に溶解し て、セラミックグリーンシートとスぺーサ層との界面に空隙が生じたり、あるいは、スぺ ーサ層の表面にひびや皺が生じることを確実に防止することが可能になる。
[0045] さらに、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 MW のェ
L Η
チルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW
L、 MW およ Η
び Xは、 X * MW + (1-X) * MW 力 Sl l万ないし 18万となるように選ばれる。)と、ィ
L H
ソボニノレアセテート、ジヒドロターピニノレメチノレエーテノレ、ターピニノレメチノレエーテノレ、 α—ターピエルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 Iーメントン、 I一メンチルァセ テート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選ばれる少な くとも一種の溶剤を含むスぺーサ層用の誘電体ペーストは、印刷に適した粘度を有し ているから、スクリーン印刷機やグラビア印刷機などを用いて、所望のように、セラミツ クグリーンシート上に、電極層のパターンと相補的なパターンで、スぺーサ層を形成 することが可能になる。
本実施態様においては、スぺーサ層用の誘電体ペーストは、異なるバインダおよび 溶剤を用いる点を除き、セラミックグリーンシート用の誘電体ペーストと同様にして、調 製される。
[0046] 次いで、電極層あるいは電極層およびスぺーサ層が乾燥されて、支持シート上に、 セラミックグリーンシートと、電極層あるいは電極層およびスぺーサ層が積層された積 層体ユニットが作製される。
[0047] 積層セラミックコンデンサを作製するにあたっては、積層体ユニットのセラミックダリ ーンシートから、支持シートが剥離され、所定のサイズに裁断されて、所定の数の積 層体ユニットが、積層セラミックコンデンサの外層上に積層され、さらに、積層体ュニ ット上に、他方の外層が積層され、得られた積層体が、プレス成形され、所定のサイ ズに裁断されて、多数のセラミックグリーンチップが作製される。
[0048] こうして作製されたセラミックグリーンチップは、還元ガス雰囲気下に置かれて、バイ ンダが除去され、さらに、焼成される。
[0049] 次いで、焼成されたセラミックグリーンチップに、必要な外部電極などが取り付けら れて、積層セラミックコンデンサが作製される。
[0050] 本実施態様によれば、バインダとして、プチラール系樹脂を含むセラミックグリーン シート上に、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 MW の
L H
ェチルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW、 MW お
L H
よび Xは、 X * MW + (1-X) * MW 力 5万なレ、し 21. 5万となるように選ばれる
L H
。)と、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニルメチルェ 一テル、 ひ一ターピニルアセテート、 I—ジヒドロカルビルアセテート、 I—メントン、 I—メン チルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選 ばれる少なくとも一種の溶剤を含む導電体ペーストを、所定のパターンで、印刷して 、電極層を形成するように構成されており、イソボニルアセテート、ジヒドロターピニノレ メチルエーテル、ターピニルメチルエーテル、 α—ターピニルアセテート、 Iージヒドロ力 ルビルアセテート、 Iーメントン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一 カルビルアセテートよりなる群から選ばれる溶剤は、セラミックグリーンシートにバイン ダとして含まれるプチラール系樹脂をほとんど溶解しないから、きわめて薄いセラミツ クグリーンシート上に、導電体ペーストを印刷して、電極層を形成する場合において も、導電体ペースト中に含まれた溶剤によって、セラミックグリーンシートに含まれてい るバインダが溶解され、セラミックグリーンシートが膨潤し、あるいは、部分的に溶解す ることを効果的に防止することができ、したがって、セラミックグリーンシートの厚さがき わめて薄い場合においても、セラミックグリーンシートにピンホールやクラックが発生 することを効果的に防止して、積層体ユニットを積層して、作製された積層セラミック コンデンサに、ショート不良が生じることを効果的に防止することが可能になる。
[0051] さらに、本実施態様によれば、バインダとして、プチラール系樹脂を含むセラミックグ リーンシート上に、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 Μ
L
W のェチルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW、 Μ W および Xは、 X * MW + (1— X) * MW 力 l万ないし 18万となるように選ばれる
H L H
。)と、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニルメチルェ 一テル、 α—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 Iーメントン、 Iーメン チルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選 ばれる少なくとも一種の溶剤を含むスぺーサ層用の誘電体ペーストを、電極層のバタ ーンと相補的なパターンで、印刷して、スぺーサ層を形成するように構成されており、 イソボニノレアセテート、ジヒドロターピニノレメチノレエーテノレ、ターピニノレメチノレエーテノレ
、ひ—ターピニルアセテート、 1_ジヒドロカルビルアセテート、 1_メントン、 1_メンチルァ セテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選ばれる 溶剤は、セラミックグリーンシートにバインダとして含まれるプチラール系樹脂をほとん ど溶解しないから、きわめて薄いセラミックグリーンシート上に、誘電体ペーストを印刷 して、スぺーサ層を形成する場合においても、誘電体ペーストに含まれた溶剤によつ て、セラミックグリーンシートに含まれているバインダが溶解されて、セラミックグリーン シートとスぺーサ層との界面に空隙が生じたり、あるいは、スぺーサ層の表面にひび や皺が生じることを確実に防止することができ、したがって、セラミックグリーンシートと 電極層を含む多数の積層体ユニットを積層して、作製された積層セラミックコンデン サにボイドが発生することを確実に防止することが可能になるとともに、スぺーサ層の 表面に生成されたひびや皺の部分が、積層体ユニットを積層して、積層体を作製す る工程で、欠落して、積層体内に異物として混入し、積層セラミックコンデンサに内部 欠陥を生じさせることを確実に防止することが可能になる。
[0052] 本発明の別の好ましい実施態様においては、セラミックグリーンシートを形成するた めに用いた長尺状の支持シートとは別の第二の支持シートが用意され、長尺状の第 二の支持シートの表面に、セラミックグリーンシートに含まれている誘電体材料と実質 的に同一組成の誘電体材料の粒子を含み、セラミックグリーンシートに含まれている バインダと同じバインダを含む誘電体ペーストが、ワイヤーバーコ一ターなどと用いて 、塗布され、乾燥されて、剥離層が形成される。
[0053] 第二の支持シートとしては、たとえば、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどが用 いられ、剥離性を改善するために、その表面に、シリコン樹脂、アルキド樹脂などがコ 一ティングされてレ、てもよレ、。
[0054] 剥離層の厚さは、電極層の厚さ以下であることが好ましぐ好ましくは、電極層の厚 さの約 60%以下、さらに好ましくは、電極層の厚さの約 30%以下である。
[0055] 剥離層が乾燥された後、剥離層の表面上に、上述したのと同様にして、調製された 電極層用の導電体ペーストが、スクリーン印刷機やグラビア印刷機などを用いて、所 定のパターンで印刷され、乾燥されて、電極層が形成される。
[0056] 電極層は、約 0. 1 μ mないし約 5 μ mの厚さに形成されることが好ましぐより好まし くは、糸勺 0. なレヽし糸勺 1. 5 x mである。
[0057] 本実施態様において、導電体ペーストは、重量平均分子量 MWのェチルセル口
L
ースと、重量平均分子量 MW のェチルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含む
H
バインダ(ここに、 MW 、 MWおよび Xは、 X * MW + (1-X) * MW 力 S14. 5万な
L H L H
レヽし 21. 5万となるように選ばれる。)と、イソボニルアセテート、ジヒドロターピニルメチ ノレエーテル、ターピエルメチルエーテル、 α—ターピニルアセテート、 I-ジヒドロカル ビルアセテート、 Iーメントン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一力 ルビルアセテートよりなる群から選ばれる少なくとも一種の溶剤を含んでいる。
[0058] イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピエルメチルエーテル、ターピニルメチルエーテ ノレ、 α—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 Iーメントン、 I一メンチル アセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選ばれる 溶剤は、セラミックグリーンシートにバインダとして含まれるプチラール系樹脂をほとん ど溶解しないから、セラミックグリーンシートと同じバインダを含む剥離層を形成し、剥 離層上に、導電体ペーストを印刷して、電極層を形成する場合にも、剥離層が膨潤 し、あるいは、部分的に溶解し、剥離層と電極層との界面に空隙が生じたり、あるいは 、電極層の表面にひびや皺が生じることを効果的に防止することが可能になる。
[0059] さらに、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 MW のェ
L Η
チルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW 、 MW およ
L Η
び Xは、 X * MW + (1-X) * MW 力 S14. 5万なレ、し 21. 5万となるように選ばれる。
L H
)と、イソボニノレアセテート、ジヒドロターピニノレメチノレエーテノレ、ターピニノレメチノレエー テル、 ひ—ターピニルアセテート、 1_ジヒドロカルビルアセテート、 1_メントン、 I—メンチ ルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選ば れる少なくとも一種の溶剤を含む導電体ペーストは、印刷に適した粘度を有している から、スクリーン印刷機やグラビア印刷機などを用いて、所望のように、剥離層上に、 所定のパターンで、電極層を形成することが可能になる。
[0060] 好ましくは、 MW 、 MW および Xが、 X * MW + (1_X) * MW 力 Si 5. 5万ないし
L H L H
20. 5万となるように選ばれる。
[0061] 本発明において、好ましくは、電極層の形成に先立って、あるいは、電極層を形成 して、乾燥した後に、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量
L
MW のェチルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW 、
H L
MW および Xは、 X * MW + (1-X) * MW 力 l l万ないし 18万となるように選ば
H L H
れる。)と、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニルメチ ノレエーテル、 ひ一ターピニルアセテート、 I—ジヒドロカルビルアセテート、 I—メントン、 I 一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群か ら選ばれる少なくとも一種の溶剤を含み、上述したのと同様に、調製されたスぺーサ 層用の誘電体ペーストが、剥離層の表面に、電極層のパターンと相補的なパターン で、スクリーン印刷機やグラビア印刷機などを用いて、印刷されて、スぺーサ層が形 成される。
[0062] このように、剥離層の表面に、電極層のパターンと相補的なパターンで、スぺーサ 層を形成することによって、電極層の表面と、電極層が形成されていない剥離層の表 面との間に、段差が形成されることを防止することができ、それぞれが、セラミックダリ ーンシートと電極層を含む多数の積層体ユニットを積層して、作製された積層セラミツ クコンデンサなどの積層電子部品が変形を起こすことを効果的に防止することが可能 になるとともに、デラミネーシヨンの発生を効果的に防止することが可能になる。
[0063] また、上述のように、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ター ピニルメチルエーテル、 ひ—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 I- メントン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートより なる群から選ばれる溶剤は、セラミックグリーンシートにバインダとして含まれるブチラ ール系樹脂をほとんど溶解しないから、セラミックグリーンシートと同じバインダを含む 剥離層を形成し、剥離層上に、誘電体ペーストを印刷して、スぺーサ層を形成する場 合にも、剥離層が膨潤し、あるいは、部分的に溶解し、剥離層とスぺーサ層との界面 に空隙が生じたり、あるいは、スぺーサ層の表面にひびや皺が生じることを効果的に 防止することが可能になる。
[0064] さらに、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 MW のェ
L H
チルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW 、 MW およ
L H
び Xは、 X * MW + (1-X) * MW 力 Sl l万ないし 18万となるように選ばれる。)と、ィ
L H
ソボニノレアセテート、ジヒドロターピニノレメチノレエーテノレ、ターピニノレメチノレエーテノレ、 ひ—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 Iーメントン、 I一メンチルァセ テート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選ばれる少な くとも一種の溶剤を含む誘電体ペーストは、印刷に適した粘度を有しているから、スク リーン印刷機やグラビア印刷機などを用いて、所望のように、剥離層上に、電極層の パターンと相補的なパターンで、スぺーサ層を形成することが可能になる。
[0065] さらに、長尺状の第三の支持シートが用意され、接着剤溶液が、バーコータ、ェクス トルージョンコータ、リバースコータ、ディップコーター、キスコーターなどによって、第 三の支持シートの表面に塗布され、乾燥されて、接着層が形成される。
[0066] 好ましくは、接着剤溶液は、セラミックグリーンシートを形成するための誘電体べ一 ストに含まれるバインダと同系のバインダと、セラミックグリーンシートに含まれている 誘電体材料の粒子と実質的に同一の組成を有し、その粒径が、接着層の厚さ以下 の誘電体材料の粒子と、可塑剤と、帯電防止剤と、剥離剤とを含んでいる。
[0067] 接着層は、約 0. 3 /i m以下の厚さに形成されることが好ましぐより好ましくは、約 0 . 02 z mなレヽし糸勺 0. 3 z m、さらに好ましくは、約 0. 02 x mなレヽし糸勺 0. の厚さ を有するように形成される。
[0068] こうして、長尺状の第三の支持シート上に形成された接着層は、長尺状の第二の支 持シート上に形成された電極層もしくは電極層およびスぺーサ層または支持シート 上に形成されたセラミックグリーンシートの表面に接着され、接着後、接着層から第三 の支持シートが剥離されて、接着層が転写される。
[0069] 接着層が、電極層あるいは電極層およびスぺーサ層の表面に転写された場合には 、長尺状の支持シートの表面に形成されたセラミックグリーンシートが、接着層の表面 に接着され、接着後に、セラミックグリーンシートから支持シートが剥離されて、セラミ ックグリーンシートが接着層の表面に転写され、セラミックグリーンシートならびに電極 層あるいは電極層およびスぺーサ層を含む積層体ユニットが作成される。
[0070] こうして得られた積層体ユニットのセラミックグリーンシートの表面に、電極層あるい は電極層およびスぺーサ層の表面に、接着層を転写したのと同様にして、接着層が 転写され、その表面に、接着層が転写された積層体ユニットが、所定のサイズに裁断 される。
[0071] 同様にして、その表面に、接着層が転写された所定の数の積層体ユニットが作製さ れ、所定の数の積層体ユニットが積層されて積層体ブロックが作製される。
[0072] 積層体ブロックを作製するにあたっては、まず、積層体ユニットが、ポリエチレンテレ フタレートなどによって形成された支持体上に、積層体ユニットの表面に転写された 接着層が支持体に接するように位置決めされ、プレス機などによって、加圧されて、 積層体ユニットが、接着層を介して、支持体上に接着される。
[0073] その後、第二の支持シートが剥離層力 剥離され、支持体上に、積層体ユニットが 積層される。
[0074] 次いで、支持体上に積層された積層体ユニットの剥離層の表面に、表面に形成さ れた接着層が接するように、新たな積層体ユニットが位置決めされ、プレス機などに よって、加圧されて、支持体上に積層された積層体ユニットの剥離層に、接着層を介 して、新たな積層体ユニットが積層され、その後に、新たな積層体ユニットの剥離層 から、第二の支持シートが剥離される。
[0075] 同様のプロセスを繰り返して、所定の数の積層体ユニットが積層された積層体プロ ックが作製される。
[0076] 一方、接着層が、セラミックグリーンシートの表面に転写された場合には、第二の支 持シート上に形成された電極層あるいは電極層およびスぺーサ層が、接着層の表面 に接着され、接着後に、剥離層から第二の支持シートが剥離されて、電極層あるいは 電極層およびスぺーサ層ならびに剥離層が接着層の表面に転写され、セラミックダリ ーンシートならびに電極層およびスぺーサ層を含む積層体ユニットが作成される。 [0077] こうして得られた積層体ユニットの剥離層の表面に、セラミックグリーンシートの表面 に、接着層を転写したのと同様にして、接着層が転写され、その表面に、接着層が転 写された積層体ユニットが、所定のサイズに裁断される。
[0078] 同様にして、その表面に、接着層が転写された所定の数の積層体ユニットが作製さ れ、所定の数の積層体ユニットが積層されて積層体ブロックが作製される。
[0079] 積層体ブロックを作製するにあたっては、まず、積層体ユニットが、ポリエチレンテレ フタレートなどによって形成された支持体上に、積層体ユニットの表面に転写された 接着層が支持体に接するように位置決めされ、プレス機などによって、加圧されて、 積層体ユニットが、接着層を介して、支持体上に接着される。
[0080] その後、支持シートがセラミックグリーンシートから剥離され、支持体上に、積層体ュ ニットが積層される。
[0081] 次いで、支持体上に積層された積層体ユニットのセラミックグリーンシートの表面に 、表面に形成された接着層が接するように、新たな積層体ユニットが位置決めされ、 プレス機などによって、加圧されて、支持体上に積層された積層体ユニットのセラミツ クグリーンシートに、接着層を介して、新たな積層体ユニットが積層され、その後に、 新たな積層体ユニットのセラミックから、支持シートが剥離される。
[0082] 同様のプロセスを繰り返して、所定の数の積層体ユニットが積層された積層体プロ ックが作製される。
[0083] こうして作製された所定の数の積層体ユニットを含む積層体ブロックは、積層セラミ ックコンデンサの外層上に積層され、さらに、積層体ブロック上に、他方の外層が積 層され、得られた積層体が、プレス成形され、所定のサイズに裁断されて、多数のセ ラミックグリーンチップが作製される。
[0084] こうして作製されたセラミックグリーンチップは、還元ガス雰囲気下に置かれて、バイ ンダが除去され、さらに、焼成される。
[0085] 次いで、焼成されたセラミックグリーンチップに、必要な外部電極などが取り付けら れて、積層セラミックコンデンサが作製される。
[0086] 本実施態様によれば、第二の支持シート上に形成された電極層およびスぺーサ層 が乾燥した後に、接着層を介して、セラミックグリーンシートの表面に接着するように 構成されているから、セラミックグリーンシートの表面に、導電体ペーストを印刷して、 電極層を形成し、誘電体ペーストを印刷して、スぺーサ層を形成する場合のように、 導電体ペーストや誘電体ペーストがセラミックグリーンシート中に染み込むことがなぐ 所望のように、セラミックグリーンシートの表面に、電極層およびスぺーサ層を形成す ることが可能になる。
[0087] また、本実施態様によれば、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平
L
均分子量 MW のェチルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含むバインダ(ここに
H
、 MW 、 MWおよび Xは、 X * MW + (1— X) * MW 力 14. 5万なレ、し 21. 5万と
L H L H
なるように選ばれる。)と、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、 ターピニルメチルエーテル、 ひ—ターピニルアセテート、 I—ジヒドロカルビルアセテート 、 Iーメントン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルァセテ一 トよりなる群から選ばれる少なくとも一種の溶剤を含む導電体ペーストを用いて、電極 層が形成され、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニル メチルエーテル、 α—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 I—メント ン、 I-メンチルアセテート、トペリリルアセテートおよびトカルビルアセテートよりなる 群から選ばれる溶剤は、セラミックグリーンシートに、バインダとして含まれるプチラー ル系榭脂をほとんど溶解しないから、セラミックグリーンシートと同じバインダを含む剥 離層を形成し、剥離層上に、導電体ペーストを印刷して、電極層を形成する場合にも 、剥離層が膨潤し、あるいは、部分的に溶解して、剥離層にピンホールやクラックが 発生することを効果的に防止することができ、積層セラミックコンデンサに不具合が生 じることを効果的に防止することが可能になる。
[0088] さらに、本実施態様によれば、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量
L
平均分子量 MW のェチルセルロースとを、 X: (1— X)の重量比で含むバインダ(ここ
Η
に、 MW 、 MW および Xは、 X * MW + (1-X) * MW 力 ^ 1万ないし 18万となる
L H L H
ように選ばれる。)と、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ター ピニルメチルエーテル、 ひ—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 I- メントン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートより なる群から選ばれる少なくとも一種の溶剤を含む誘電体ペーストを用いて、スぺーサ 層が形成され、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニル メチルエーテル、 α—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 I—メント ン、 I-メンチルアセテート、トペリリルアセテートおよびトカルビルアセテートよりなる 群から選ばれる溶剤は、セラミックグリーンシートに、バインダとして含まれるプチラー ル系樹脂をほとんど溶解しないから、セラミックグリーンシートと同じバインダを含む剥 離層を形成し、剥離層上に、誘電体ペーストを印刷して、スぺーサ層を形成する場合 にも、剥離層が膨潤し、あるいは、部分的に溶解し、剥離層とスぺーサ層との界面に 空隙が生じたり、あるいは、スぺーサ層の表面にひびや皺が生じることを効果的に防 止することができ、したがって、セラミックグリーンシートと電極層を含む多数の積層体 ユニットを積層して、作製された積層セラミックコンデンサにボイドが発生することを確 実に防止することが可能になるとともに、スぺーサ層の表面に生成されたひびや皺の 部分が、積層体ユニットを積層して、積層体を作製する工程で、欠落して、積層体内 に異物として混入し、積層セラミックコンデンサに内部欠陥を生じさせることを確実に 防止することが可能になる。
[0089] また、本実施態様によれば、剥離層が膨潤し、あるいは、部分的に溶解することに よって、剥離層と電極層およびスぺーサ層との間に剥離強度あるいは剥離層と第二 の支持シートとの間の剥離強度が変化し、積層体ユニットを作成する際に、不具合が 生じることを効果的に防止することが可能になる。
[0090] 本発明の他の実施態様においては、接着層が、電極層あるいは電極層およびスぺ ーサ層の表面に転写された場合に、長尺状の第二の支持シート上に、剥離層、電極 層または電極層およびスぺーサ層、接着層ならびにセラミックグリーンシートが積層さ れて、形成された積層体ユニットのセラミックグリーンシートの表面に、接着層が転写 された後、積層体ユニットが裁断されることなぐ接着層に、長尺状の支持シート上に 、セラミックグリーンシート、接着層、電極層または電極層およびスぺーサ層ならびに 剥離層が積層されて、形成された積層体ユニットの剥離層が接着され、セラミックダリ ーンシートから支持シートが剥離されて、長尺状の第二の支持シート上に、 2つの積 層体ユニットが積層される。
[0091] 次いで、 2つの積層体ユニットの表面に位置するセラミックグリーンシート上に、第三 の支持シート上に形成された接着層が転写され、さらに、接着層に、長尺状の支持 シート上に、セラミックグリーンシート、接着層、電極層または電極層およびスぺーサ 層ならびに剥離層が積層されて、形成された積層体ユニットの剥離層が接着され、セ ラミックグリーンシートから支持シートが剥離される。
[0092] 同様のプロセスを繰り返して、所定の数の積層体ユニットが積層された積層体ュニ ットセットが作製され、さらに、積層体ユニットセットの表面に位置するセラミックダリー ンシートの表面に、第三の支持シート上に形成された接着層が転写された後、所定 のサイズに裁断されて、積層体ブロックが作製される。
[0093] 一方、接着層が、セラミックグリーンシートの表面に転写された場合には、長尺状の 支持シート上に、セラミックグリーンシート、接着層、電極層または電極層およびスぺ ーサ層ならびに剥離層が積層されて、形成された積層体ユニットの剥離層の表面に 、接着層が転写された後、積層体ユニットが裁断されることなぐ接着層に、長尺状の 第二の支持シート上に、剥離層、電極層または電極層およびスぺーサ層、接着層な らびにセラミックグリーンシートが積層されて、形成された積層体ユニットのセラミック グリーンシートが接着され、剥離層から第二の支持シートが剥離されて、長尺状の支 持シート上に、 2つの積層体ユニットが積層される。
[0094] 次いで、 2つの積層体ユニットの表面に位置する剥離層上に、第三の支持シート上 に形成された接着層が転写され、さらに、接着層に、長尺状の第二の支持シート上 に、剥離層、電極層または電極層およびスぺーサ層、接着層ならびにセラミックダリ ーンシートが積層されて、形成された積層体ユニットのセラミックグリーンシートが接着 され、剥離層から第二の支持シートが剥離される。
[0095] 同様のプロセスを繰り返して、所定の数の積層体ユニットが積層された積層体ュニ ットセットが作製され、さらに、積層体ユニットセットの表面に位置する剥離層の表面 に、第三の支持シート上に形成された接着層が転写された後、所定のサイズに裁断 されて、積層体ブロックが作製される。
[0096] こうして作製された積層体ブロックを用いて、前記実施態様と同様にして、積層セラ ミックコンデンサが作製される。
[0097] 本実施態様によれば、長尺状の第二の支持シートあるいは支持シート上に、積層 体ユニットを次々に積層して、所定の数の積層体ユニットを含む積層体ユニットセット を作製し、その後に、積層体ユニットセットを所定のサイズに裁断して、積層体ブロッ クを作成しているから、所定のサイズに裁断された積層体ユニットを 1つずつ、積層し て、積層体ブロックを作製する場合に比して、積層体ブロックの製造効率を大幅に向 上させることが可能になる。
[0098] 本発明のさらに他の実施態様においては、接着層が、電極層あるいは電極層およ びスぺーサ層の表面に転写された場合に、長尺状の第二の支持シート上に、剥離層 、電極層または電極層およびスぺーサ層、接着層ならびにセラミックグリーンシートが 積層されて、形成された積層体ユニットのセラミックグリーンシートの表面に、接着層 が転写された後、積層体ユニットが裁断されることなぐ接着層に、第二の支持シート 上に形成された電極層あるいは電極層およびスぺーサ層が接着され、剥離層から第 二の支持シートが剥離されて、電極層あるいは電極層およびスぺーサ層ならびに剥 離層が、接着層の表面に転写される。
[0099] 次いで、接着層の表面に転写された剥離層の表面に、第三の支持シート上に形成 された接着層が転写され、支持シート上に形成されたセラミックグリーンシートが、接 着層に接着され、セラミックグリーンシートから支持シートが剥離されて、セラミックダリ ーンシートが、接着層の表面に転写される。
[0100] さらに、接着層の表面に転写されたセラミックグリーンシートの表面に、第三の支持 シート上に形成された接着層が転写され、第二の支持シートシート上に形成された電 極層あるいは電極層およびスぺーサ層が、接着層に接着され、剥離層から第二の支 持シートが剥離されて、電極層あるいは電極層およびスぺーサ層ならびに剥離層が 、接着層の表面に転写される。
[0101] 同様のプロセスを繰り返して、所定の数の積層体ユニットが積層された積層体ュニ ットセットが作製され、さらに、積層体ユニットセットの表面に位置するセラミックダリー ンシートの表面に、接着層が転写された後、所定のサイズに裁断されて、積層体プロ ックが作製される。
[0102] 一方、接着層が、セラミックグリーンシートの表面に転写された場合には、長尺状の 支持シート上に、セラミックグリーンシート、接着層、電極層または電極層およびスぺ ーサ層ならびに剥離層が積層されて、形成された積層体ユニットの剥離層の表面に 、接着層が転写された後、積層体ユニットが裁断されることなぐ接着層に、支持シー ト上に形成されたセラミックグリーンシートが接着され、セラミックグリーンシートから支 持シートが剥離されて、セラミックグリーンシートが、接着層の表面に転写される。
[0103] 次いで、接着層の表面に転写されたセラミックグリーンシートの表面に、第三の支持 シート上に形成された接着層が転写され、第二の支持シート上に形成された電極層 または電極層およびスぺーサ層が、接着層に接着され、剥離層から第二の支持シー トが剥離されて、電極層あるいは電極層およびスぺーサ層ならびに剥離層が、接着 層の表面に転写される。
[0104] さらに、接着層の表面に転写された剥離層の表面に、第三の支持シート上に形成 された接着層が転写され、支持シートシート上に形成されたセラミックグリーンシート が、接着層に接着され、セラミックグリーンシートから支持シートが剥離されて、セラミ ックグリーンシートが、接着層の表面に転写される。
[0105] 同様のプロセスを繰り返して、所定の数の積層体ユニットが積層された積層体ュニ ットセットが作製され、さらに、積層体ユニットセットの表面に位置する剥離層の表面 に、接着層が転写された後、所定のサイズに裁断されて、積層体ブロックが作製され る。
[0106] こうして作製された積層体ブロックを用いて、前記実施態様と同様にして、積層セラ ミックコンデンサが作製される。
[0107] 本実施態様によれば、長尺状の第二の支持シートあるいは支持シート上に形成さ れた積層体ユニットの表面上に、接着層の転写、電極層または電極層およびスぺー サ層ならびに剥離層の転写、接着層の転写ならびにセラミックグリーンシートの転写 を繰り返して、積層体ユニットを次々に積層して、所定の数の積層体ユニットを含む 積層体ユニットセットを作製し、その後に、積層体ユニットセットを所定のサイズに裁 断して、積層体ブロックを作成しているから、所定のサイズに裁断された積層体ュニ ットを 1つずつ、積層して、積層体ブロックを作製する場合に比して、積層体ブロック の製造効率を大幅に向上させることが可能になる。
[0108] 以下、本発明の効果をより明瞭なものとするため、実施例および比較例を掲げる。 実施例
[0109] 実施例 1
セラミックグリーンシート用の誘電体ペーストの調製
1. 48重量部の(BaCa) Si〇と、 1. 01重量部の Y Oと、 0. 72重量部の MgCO
3 2 3 3 と、 0. 13重量部のMn〇と、 0. 045重量部の V Oを混合して、添加物粉末を調製し
2 5
た。
[0110] こうして調製した添カ卩物粉末 100重量部に対して、 72. 3重量部のェチルアルコー ノレと、 72· 3重量咅のプロピノレ レ ーノレと、 25· 8重量咅のキシレンと、 0· 93重量 部のポリエチレングリコール系分散剤を混合して、スラリーを調製し、スラリー中の添 加物を粉碎した。
[0111] スラリー中の添加物の粉砕にあたっては、 11. 65gのスラリーと、 450gの Zr〇ビー
2 ズ(直径 2mm)を、 250ccのポリエチレン容器内に充填し、周速 45m/分で、ポリエ チレン容器を回転させて、 16時間にわたって、スラリー中の添加物を粉砕して、添カロ 物スラリーを調製した。
[0112] 粉砕後の添加物のメディアン径は 0. 1 μ ΐηであった。
[0113] 次いで、 15重量部のポリビュルブチラール(重合度 1450、ブチラール化度 69モル %)を、 50。Cで、 42. 5重量部のエチルアルコールと 42. 5重量部のプロピルアルコ ールに溶解して、有機ビヒクルの 15%溶液を調製し、さらに、以下の組成を有するス ラリーを、 500ccのポリエチレン容器を用いて、 20時間にわたって、混合し、誘電体 ペーストを調製した。混合にあたって、ポリエチレン容器内に、 330. lgのスラリーと、 900gの ZrOビーズ(直径 2mm)を充填し、周速 45mZ分で、ポリエチレン容器を回
2
転させた。
[0114] BaTiO粉末 (堺ィ匕学工業株式会社製:商品名「BT— 02」:粒径 0. 2 μ m)
100直量部
添加物スラリ 11. 65重量咅 B
ェチノレアノレコーノレ 35. 32重量咅
プロピルアルコール 35. 32重量咅
16. 32重量咅 B フタル酸べンジルブチル(可塑剤) 2. 61重量部 ミネラルスピリット 7. 3重量部
ポリエチレングリコール系分散剤 2. 36重量咅 B
イミダゾリン系帯電助剤 0. 42重量部
有機ビヒクル 33. 74直量咅 B
Figure imgf000029_0001
43. 81重量部
2_ブトキシエチルアルコール 43. 81重量部
ポリエチレングリコール系分散剤としては、ポリエチレングリコールを脂肪酸で変性 した分散剤(HLB = 5 6)を用いた。
[0115] セラミックグリーンシートの形成
得られた誘電体ペーストを、ダイコータを用いて、 50m/分の塗布速度で、ポリエ チレンテレフタレートフィルム上に塗布して、塗膜を生成し、 80°Cに保持された乾燥 炉中で、得られた塗膜を乾燥して、 1 / mの厚さを有するセラミックグリーンシートを形 成した。
[0116] 電極用の導電体ペーストの調製
1. 48重量部の(BaCa) SiOと、 1. 01重量部の Y Oと、 0. 72重量部の MgCO
3 2 3 3 と、 0. 13重量部の MnOと、 0. 045重量部の V Oを混合して、添加物粉末を調製し
2 5
た。
[0117] こうして調製した添カ卩物粉末 100重量部に対して、 150重量部のアセトンと、 104.
3重量部のイソボニルアセテートと、 1. 5重量部のポリエチレングリコール系分散剤を 混合して、スラリーを調製し、ァシザヮ'ファインテック株式会社製粉砕機「LMZ0. 6」 (商品名)を用いて、スラリー中の添加物を粉砕した。
[0118] スラリー中の添加物の粉砕にあたっては、 Zr〇ビーズ(直径 0. 1mm)を、ベッセル
2
内に、ベッセル容量に対して、 80%になるように充填し、周速 14m/分で、ベッセル を回転させ、スラリーを、全スラリーがベッセルに滞留する時間が 30分になるまで、ベ ッセルとスラリータンクとの間を循環させて、スラリー中の添加物を粉砕した。
[0119] 粉砕後の添加物のメディアン径は 0. 1 mであった。
[0120] 次いで、エバポレータを用いて、アセトンを蒸発させて、スラリーから除去し、添加物 がタービネオールに分散された添加物ペーストを調製した。添加物ペースト中の不 揮発成分濃度は 49. 3重量%であった。
[0121] 次いで、重量平均分子量 (MW ) 23万のェチルセルロースと重量平均分子量 (M
H
W ) 13万のェチルセルロースを、 75 : 25の重量比で含む 8重量部のバインダ、すな
L
わち、 X * MW + (1-X) * MW で定義される見かけの重量平均分子量が 20. 5万
L H
のェチルセルロース 8重量部を、 70°Cで、 92重量部のイソボニルアセテートに溶解し て、有機ビヒクルの 8%溶液を調製し、さらに、以下の組成を有するスラリーを、ボー ルミルを用いて、 16時間わたって、分散した。分散条件は、ミル中の Zr〇 (直径 2. 0
2 mm)の充填量を 30容積0 /0、ミル中のスラリー量を 60容積%とし、ボールミルの周速 は 45m/分とした。
[0122] 川鉄工業株式会社製のニッケル粉末 (粒径 0. 2 z m) 100重量部
添加物ペースト 1. 77重量部
BaTiO粉末 (堺化学工業株式会社製:粒径 0. 05 / m)
3
19. 14重量咅 B
有機ビヒクル 56. 25重量部
ポリエチレングリコール系分散剤 1. 19重量部
イソボニルアセテート 32. 19重量部
アセトン 56重量部
[0123] 次いで、エバポレータおよび加熱機構を備えた攪拌装置を用いて、こうして得られ たスラリーから、アセトンを蒸発させて、混合物から除去し、導電体ペーストを得た。導 電体ペースト中の導電体材料濃度は 47重量%であった。
[0124] こうして調製された導電体ペーストの粘度を、 HAAKE株式会社製円錐円盤粘度 計を用いて、 25°C、剪断速度 Ssec—1で測定するとともに、 25°C、剪断速度 SOsecT1 で測定した。
[0125] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 19. 4Ps ' s、剪断速度 50sec— 1での粘度は 10. 4Ps ' sであった。
[0126] 電極層の形成および積層体ユニットの作製
こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、セラミックグリーンシ ート上に印刷し、 90°Cで、 5分間わたり、乾燥して、 1 μ ΐηの厚さを有する電極層を形 成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシートと電極層 が積層された積層体ユニットを作製した。
[0127] こうして形成した電極層の表面粗さ(Ra)を、株式会社小阪研究所製「サーフコーダ 一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 124 x mであり、表面平滑性 の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわ力 た。
[0128] セラミックグリーンチップの作製
上述のように、調製した誘電体ペーストを、ダイコータを用いて、ポリエチレンテレフ タレートフィルムの表面に塗布して、塗膜を形成し、塗膜を乾燥して、 10 x mの厚さ を有するセラミックグリーンシートを形成した。
[0129] こうして作製した 10 μ mの厚さを有するセラミックグリーンシートを、ポリエチレンテレ フタレートフィルムから剥離して、裁断し、裁断した 5枚のセラミックグリーンシートを積 層して、 50 /i mの厚さを有するカバー層を形成し、さらに、積層体ユニットを、ポリエ チレンテレフタレートフィルムから剥離して、裁断し、裁断した 50枚の積層体ユニット を、カバー層上に積層した。
[0130] 次いで、 10 μ mの厚さを有するセラミックグリーンシートを、ポリエチレンテレフタレ 一トフイルムから剥離して、裁断し、裁断した 5枚のセラミックグリーンシートを、積層さ れた積層体ユニット上に積層して、 50 μ ΐηの厚さを有する下部カバー層と、 1 /i mの 厚さを有するセラミックグリーンシートと 1 μ mの厚さを有する電極層を含む 50枚の積 層体ユニットが積層された 100 β mの厚さを有する有効層と、 50 μ mの厚さを有する 上部カバー層とが積層された積層体を作製した。
[0131] 次いで、こうして得られた積層体を、 70°Cの温度条件下で、 lOOMPaの圧力をカロ えて、プレス成形し、ダイシンダカ卩ェ機によって、所定のサイズに裁断し、セラミックグ リーンチップを作製した。
[0132] 積層セラミックコンデンササンプノレの作製
こうして作製されたセラミックグリーンチップを、空気中において、以下の条件で処 理し、バインダを除去した。
[0133] 昇温速度: 50°C/時間 保持温度: 240°C
保持時間: 8時間
[0134] バインダを除去した後、セラミックグリーンチップを、露点 20°Cに制御された窒素ガ スと水素ガスの混合ガスの雰囲気下において、以下の条件で処理し、焼成した。混 合ガス中の窒素ガスおよび水素ガスの含有量は 95容積%および 5容積%とした。
[0135] 昇温速度: 300°C/時間
保持温度: 1200°C
保持時間: 2時間
冷却速度: 300°C/時間
[0136] さらに、焼成したセラミックグリーンチップに、露点 20°Cに制御された窒素ガスの雰 囲気下において、以下の条件で、ァニール処理を施した。
[0137] 昇温速度: 300°C/時間
保持温度: 1000°C
保持時間: 3時間
冷却速度: 300°C/時間
[0138] こうして得られた燒結体の端面を、サンドブラストによって研磨した後、 In— Ga合金 を塗布して、端子電極を形成し、積層セラミックコンデンササンプルを作製した。
[0139] 同様にして、合計 50個の積層セラミックコンデンササンプノレを作製した。
[0140] ショート率の測定
こうして作製した 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメー タによって、測定して、積層セラミックコンデンササンプルのショート不良を検査した。
[0141] 得られた抵抗値が 100k Ω以下のものをショート不良とし、ショート不良が認められ た積層セラミックコンデンササンプノレ数を求め、積層セラミックコンデンササンプノレの 総数に対する割合(%)を算出して、ショート率を測定した。
[0142] その結果、ショート率は 12%で、実用上、ショート不良は問題にならないことがわか つた。
[0143] 実施例 2
導電体ペーストのバインダとして、重量平均分子量(MW ) 23万のェチルセルロー スと重量平均分子量(MW ) 13万のェチルセルロースを、 50 : 50の重量比で含むバ
L
インダ、すなわち、 X * MW + (1-X) * MW で定義される見かけの重量平均分子
L H
量が 18万のェチルセルロースを用いた点を除き、実施例 1と同様にして、導電体べ 一ストを調製し、こうして調製された導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 8seC_ 1で測定するとともに、 25°C、剪断速度 SOsec—1で測定した。
[0144] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 15. 5Ps ' s、剪断速度 50sec— 1での粘度は 8. 5Ps ' sであった。
[0145] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 l x mの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0146] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 089 /i mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0147] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 4% で、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。
[0148] 実施例 3
導電体ペーストのバインダとして、重量平均分子量(MW ) 23万のェチルセルロー
H
スと重量平均分子量(MW ) 13万のェチルセルロースを、 25 : 75の重量比で含むバ
L
インダ、すなわち、 X * MW + (1-X) * MW で定義される見かけの重量平均分子
L H
量が 15. 5万のェチルセルロースを用いた点を除いて、実施例 1と同様にして、導電 体ペーストを調製し、こうして調製された導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 8 sec—1で測定するとともに、 25°C、剪断速度 SOsecT1で測定した。
[0149] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 11. 2Ps ' s、剪断速度 50sec— 1での粘度は 6. 8Ps ' sであった。
[0150] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 1 μ ΐηの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0151] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE— 30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 065 z mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0152] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 4% で、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。
[0153] 実施例 4
導電体ペーストを調製する際の溶剤として、イソボニルアセテートに代えて、ジヒドロ ターピニルメチルエーテルを用いた点を除き、実施例 1と同様にして、導電体ペース トを調製し、こうして調製された導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 8sec— 1で 測定するとともに、 25°C、剪断速度 50sec— 1で測定した。
[0154] その結果、剪断速度 Ssec—1での粘度は 16· IPs ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 9· 3Ps ' sであった。
[0155] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 1 μ ΐηの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0156] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. I l l z mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0157] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 12 Q/oで、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。 [0158] 実施例 5
導電体ペーストのバインダとして、重量平均分子量 23万のェチルセルロースと重量 平均分子量 13万のェチルセルロースを、 50 : 50の重量比で含むバインダを用いた 点を除き、実施例 4と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された導電 体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 Ssec—1で測定するとともに、 25°C、剪断速度 5 Osec— 1で測定した。
[0159] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 12. 3Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 7. 3Ps ' sであった。
[0160] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 l x mの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0161] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 066 /i mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0162] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、
50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 12
%で、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。
[0163] 実施例 6
導電体ペーストのバインダとして、重量平均分子量 23万のェチルセルロースと重量 平均分子量 13万のェチルセルロースを、 25 : 75の重量比で含むバインダを用いた 点を除き、実施例 4と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された導電 体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 Ssec—1で測定するとともに、 25°C、剪断速度 5 Osec— 1で測定した。
[0164] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 8. 6Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での粘 度は 5. 3Ps ' sであった。
[0165] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 1 μ ΐηの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0166] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 068 z mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0167] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 8% で、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。
[0168] 実施例 7
導電体ペーストを調製する際の溶剤として、イソボニルアセテートに代えて、ターピ ニルメチルエーテルを用いた点を除き、実施例 1と同様にして、導電体ペーストを調 製し、こうして調製された導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 8sec— 1で測定す るとともに、 25°C、剪断速度 50sec— 1で測定した。
[0169] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 15· 6Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 9· OPs ' sであった。
[0170] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 1 μ ΐηの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0171] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 071 z mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0172] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 12 Q/oで、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。 [0173] 実施例 8
導電体ペーストのバインダとして、重量平均分子量 23万のェチルセルロースと重量 平均分子量 13万のェチルセルロースを、 50 : 50の重量比で含むバインダを用いた 点を除き、実施例 7と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された導電 体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 Ssec—1で測定するとともに、 25°C、剪断速度 5 Osec— 1で測定した。
[0174] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 11. 7Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 6. 6Ps ' sであった。
[0175] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 l x mの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0176] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 068 /i mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0177] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、
50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 14
%で、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。
[0178] 実施例 9
導電体ペーストのバインダとして、重量平均分子量 23万のェチルセルロースと重量 平均分子量 13万のェチルセルロースを、 25 : 75の重量比で含むバインダを用いた 点を除き、実施例 7と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された導電 体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 Ssec—1で測定するとともに、 25°C、剪断速度 5 Osec— 1で測定した。
[0179] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 8. 3Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での粘 度は 4. 78Ps ' sであった。
[0180] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 1 μ ΐηの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0181] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE— 30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 066 z mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0182] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 6% で、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。
[0183] 実施例 10
導電体ペーストを調製する際の溶剤として、イソボニルアセテートに代えて、 ひータ 一ピニルアセテートを用いた点を除き、実施例 2と同様にして、導電体ペーストを調製 し、こうして調製された導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 8sec— 1で測定する とともに、 25°C、剪断速度 50sec— 1で測定した。
[0184] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 12· OPs ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 5· 9Ps ' sであった。
[0185] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 1 μ ΐηの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0186] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 061 z mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0187] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 8% で、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。 [0188] 実施例 11
導電体ペーストを調製する際の溶剤として、イソボニルアセテートに代えて、 Iージヒ ドロカルビルアセテートを用いた点を除き、実施例 2と同様にして、導電体ペーストを 調製し、こうして調製された導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 Ssec— 1で測定 するとともに、 25°C、剪断速度 SOsecT1で測定した。
[0189] その結果、剪断速度 Ssec—1での粘度は 11. 5Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 6. 6Ps ' sであった。
[0190] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 l x mの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0191] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 072 /i mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0192] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 18 %で、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。
[0193] 実施例 12
導電体ペーストを調製する際の溶剤として、イソボニルアセテートに代えて、 I一メント ンを用いた点を除き、実施例 2と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製 された導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 Ssec—1で測定するとともに、 25°C、 剪断速度 50sec— 1で測定した。
[0194] その結果、剪断速度 Ssec—1での粘度は 12. 4Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 6. 7Ps ' sであった。
[0195] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 l x mの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0196] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 061 /i mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0197] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 6% で、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。
[0198] 実施例 13
導電体ペーストを調製する際の溶剤として、イソボニルアセテートに代えて、 Iーメン チルアセテートを用いた点を除き、実施例 2と同様にして、導電体ペーストを調製し、 こうして調製された導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 8sec— 1で測定するとと もに、 25°C、剪断速度 50sec— 1で測定した。
[0199] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 10· 6Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 5· 8Ps ' sであった。
[0200] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 1 μ ΐηの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0201] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 059 /i mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0202] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 14 Q/oで、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。
[0203] 実施例 14
導電体ペーストを調製する際の溶剤として、イソボニルアセテートに代えて、 I一^ iリ リルアセテートを用いた点を除き、実施例 2と同様にして、導電体ペーストを調製し、 こうして調製された導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 SsecT1で測定するとと もに、 25°C、剪断速度 50sec— 1で測定した。
[0204] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 11. 8Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 6. IPs ' sであった。
[0205] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 l x mの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0206] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE— 30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 069 z mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0207] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、
50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 12
%で、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。
[0208] 実施例 15
導電体ペーストを調製する際の溶剤として、イソボニルアセテートに代えて、 I一カル ビルアセテートを用いた点を除き、実施例 2と同様にして、導電体ペーストを調製し、 こうして調製された導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 SsecT1で測定するとと もに、 25°C、剪断速度 50sec— 1で測定した。
[0209] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 10. 9Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 5. 9Ps ' sであった。
[0210] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 l x mの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0211] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 059 /i mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0212] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、
50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 8% で、実用上、ショート不良は問題にならないことがわかった。
比較例
[0213] 比較例 1
導電体ペーストのバインダとして、重量平均分子量 23万のェチルセルロースを用 レ、た点を除き、実施例 1と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された 導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 8seC1で測定するとともに、 25°C、剪断 速度 50sec— 1で測定した。
[0214] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 23. 2Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 12· IPs ' sであった。
[0215] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 1 μ ΐηの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0216] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 210 /i mであり、電 極層の表面粗さが高ぐ表面平滑性の高い電極層を形成することができないことがわ かった。
[0217] これは、剪断速度 SOsec—1での導電体ペーストの粘度が高すぎ、所望のように、導 電体ペーストを印刷することができなかったことに起因するものと思われる。
[0218] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 36 %で、ショート率も高いことがわかった。 [0219] 比較例 2
導電体ペーストのバインダとして、重量平均分子量 13万のェチルセルロースを用 レ、た点を除き、実施例 1と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された 導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 Ssec—1で測定するとともに、 25°C、剪断 速度 SOsec—1で測定した。
[0220] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 7. IPs ' sであり、剪断速度 50sec— 1での粘 度は 4. 7Ps ' sであった。
[0221] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 l x mの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0222] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 071 /i mであり、電 極層の表面平滑性は高かった力 剪断速度 8sec_1での導電体ペーストの粘度が低 すぎて、流動化しやすかつたため、スクリーン製版上から、導電体ペーストが染み出 し、所望のパターンで、電極層を形成することができな力 た。
[0223] 比較例 3
セラミックグリーンシートを形成するための誘電体ペーストのバインダとして、重合度 力 ¾00で、プチラールイ匕度が 69モル%のプチラール系樹脂を用いた点を除き、実施 例 1と同様にして、セラミックグリーンシート形成用の誘電体ペーストを調製し、セラミツ クグリーンシートを作製した。
さらに、実施例 2と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された導電体 ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 8sec 1で測定するとともに、 25°C、剪断速度 50s ecT1で測定した。
[0224] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 15. 5Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 9. 8Ps ' sであった。
[0225] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 l x mの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0226] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 073 z mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0227] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 30 %で、ショート率が高ぐ実用性がないことがわかった。
[0228] 比較例 4
導電体ペーストのバインダとして、重量平均分子量 23万のェチルセルロースを用 レ、た点を除き、実施例 4と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された 導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 8sec— 1で測定するとともに、 25°C、剪断 速度 50sec— 1で測定した。
[0229] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 20· 3Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 11 · 3Ps ' sであった。
[0230] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 1 μ ΐηの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0231] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE— 30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 200 z mであり、電 極層の表面粗さが高ぐ表面平滑性の高い電極層を形成することができないことがわ かった。
[0232] これは、剪断速度 SOsec—1での導電体ペーストの粘度が高すぎ、所望のように、導 電体ペーストを印刷することができなかったことに起因するものと思われる。
[0233] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 34 %で、ショート率も高いことがわかった。
[0234] 比較例 5
導電体ペーストのバインダとして、重量平均分子量 13万のェチルセルロースを用 レ、た点を除き、実施例 4と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された 導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 Ssec—1で測定するとともに、 25°C、剪断 速度 SOsec—1で測定した。
[0235] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 5. 3Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での粘 度は 3. 2Ps ' sであった。
[0236] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 l x mの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0237] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 064 /i mであり、電 極層の表面平滑性は高かった力 剪断速度 8sec_1での導電体ペーストの粘度が低 すぎて、流動化しやすかつたため、スクリーン製版上から、導電体ペーストが染み出 し、所望のパターンで、電極層を形成することができな力 た。
[0238] 比較例 6
セラミックグリーンシートを形成するための誘電体ペーストのバインダとして、重合度 力 ¾00で、プチラールイ匕度が 69モル%のプチラール系樹脂を用いた点を除き、実施 例 1と同様にして、セラミックグリーンシート形成用の誘電体ペーストを調製し、セラミツ クグリーンシートを作製した。
さらに、実施例 5と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された導電体 ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 8sec 1で測定するとともに、 25°C、剪断速度 50s ecT1で測定した。
[0239] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 12. 3Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 7. 3Ps ' sであった。 [0240] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 1 μ ΐηの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0241] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 078 z mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0242] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 34 %で、ショート率が高ぐ実用性がないことがわかった。
[0243] 比較例 7
導電体ペーストのバインダとして、重量平均分子量 23万のェチルセルロースを用 レ、た点を除き、実施例 7と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された 導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 8sec— 1で測定するとともに、 25°C、剪断 速度 50sec— 1で測定した。
[0244] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 21 · 3Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 11 · 75Ps ' sであった。
[0245] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 1 μ ΐηの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0246] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE— 30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 192 z mであり、電 極層の表面粗さが高ぐ表面平滑性の高い電極層を形成することができないことがわ かった。
[0247] これは、剪断速度 SOsec—1での導電体ペーストの粘度が高すぎ、所望のように、導 電体ペーストを印刷することができなかったことに起因するものと思われる。 [0248] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 40 %で、ショート率も高いことがわかった。
[0249] 比較例 8
導電体ペーストのバインダとして、重量平均分子量 13万のェチルセルロースを用 レ、た点を除き、実施例 7と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された 導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 Ssec—1で測定するとともに、 25°C、剪断 速度 SOsec—1で測定した。
[0250] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 5. 3Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での粘 度は 3. OPs ' sであった。
[0251] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 1 μ ΐηの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0252] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 071 /i mであり、電 極層の表面平滑性は高かった力 剪断速度 8sec_1での導電体ペーストの粘度が低 すぎて、流動化しやすかつたため、スクリーン製版上から、導電体ペーストが染み出 し、所望のパターンで、電極層を形成することができな力 た。
[0253] 比較例 9
セラミックグリーンシートを形成するための誘電体ペーストのバインダとして、重合度 が 800で、ブチラールイ匕度が 69モル%のブチラール系樹脂を用いた点を除き、実施 例 1と同様にして、セラミックグリーンシート形成用の誘電体ペーストを調製し、セラミツ クグリーンシートを作製した。
さらに、実施例 8と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された導電体 ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 8sec 1で測定するとともに、 25°C、剪断速度 50s ec— 1で測定した。 [0254] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 11 · 7Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 6· 6Ps ' sであった。
[0255] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 l x mの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0256] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 091 z mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0257] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、
50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 30
%で、ショート率が高ぐ実用性がないことがわかった。
[0258] 比較例 10
導電体ペーストを調製する際の溶剤として、イソボニルアセテートに代えて、ターピ ネオールとケロシンの混合溶剤(混合比(質量比) 50: 50)を用いた点を除き、比較例 2と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうして調製された導電体ペーストの粘度 を、 25°C、剪断速度 8sec— 1で測定するとともに、 25°C、剪断速度 50sec— 1で測定した
[0259] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 10· 7Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 6· 7Ps ' sであった。
[0260] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 l x mの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0261] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 129 z mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。 [0262] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 76 %で、ショート率が著しく高ぐ実用性がないことがわかった。
[0263] これは、導電体ペーストの溶剤であるタービネオールとケロシンの混合溶剤(混合 比(質量比) 50: 50) 、セラミックグリーンシートのバインダであるポリビュルブチラー ルを溶解したためと考えられる。
[0264] 比較例 11
導電体ペーストを調製する際の溶剤として、イソボニルアセテートに代えて、ターピ ネオールを用いた点を除き、比較例 2と同様にして、導電体ペーストを調製し、こうし て調製された導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 8seC1で測定するとともに、 25°C、剪断速度 50sec— 1で測定した。
[0265] その結果、剪断速度 Ssec—1での粘度は 13· IPs ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 6· 9Ps ' sであった。
[0266] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 1 μ ΐηの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0267] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 192 /i mであり、電 極層の表面粗さが高ぐ表面平滑性の高い電極層を形成することができないことがわ かった。
[0268] これは、導電体ペーストの溶剤であるタービネオール力 セラミックグリーンシートの バインダであるポリビュルブチラールを溶解したためと考えられる。
[0269] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 88 %で、ショート率が著しく高ぐ実用性がないことがわかった。 [0270] これは、導電体ペーストの溶剤であるタービネオール力 セラミックグリーンシートの バインダであるポリビュルブチラールを溶解したためと考えられる。
[0271] 比較例 12
導電体ペーストを調製する際の溶剤として、イソボニルアセテートに代えて、ジヒドロ ターピネオールを用いた点を除き、比較例 2と同様にして、導電体ペーストを調製し、 こうして調製された導電体ペーストの粘度を、 25°C、剪断速度 SsecT1で測定するとと もに、 25°C、剪断速度 50sec— 1で測定した。
[0272] その結果、剪断速度 8sec— 1での粘度は 13. 4Ps ' sであり、剪断速度 50sec— 1での 粘度は 6. 8Ps ' sであった。
[0273] 次いで、こうして調製した導電体ペーストを、スクリーン印刷機を用いて、実施例 1と 同様にして、形成したセラミックグリーンシート上に印刷して、 l x mの厚さを有する電 極層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、セラミックグリーンシート と電極層が積層された積層体ユニットを作製した。
[0274] 実施例 1と同様にして、電極層の表面粗さ (Ra)を、株式会社小阪研究所製「サー フコーダ一(SE-30D)」(商品名)を用いて、測定したところ、 0. 129 /i mであり、表 面平滑性の高レ、電極層が形成されてレ、ることがわかった。
[0275] さらに、実施例 1と同様にして、 50個の積層セラミックコンデンササンプルを作製し、 50個の積層セラミックコンデンササンプノレの抵抗値を、マルチメータによって、測定し て、積層セラミックコンデンササンプノレのショート率を測定したところ、ショート率は 56 %で、ショート率が著しく高ぐ実用性がないことがわかった。
[0276] これは、導電体ペーストの溶剤であるジヒドロタ一ビネオール力 S、セラミックグリーン シートのバインダであるポリビュルブチラールを溶解したためと考えられる。
[0277] 実施例 1ないし 15ならびに比較例 10ないし 12から、バインダとして、ポリビュルブ チラール(重合度 1450、ブチラール化度 69モル0 /0)を含む誘電体ペーストを用いて 形成したセラミックグリーンシート上に、重量平均分子量 13万のェチルセルロースを バインダとして含み、タービネオールとケロシンの混合溶剤(混合比(質量比) 50: 50 )を溶剤として含む導電体ペースト、重量平均分子量 13万のェチルセルロースをバ インダとして含み、ターピネオールを溶剤として含む導電体ペーストあるいは重量平 均分子量 13万のェチルセルロースをバインダとして含み、ジヒドロタ一ビネオールを 溶剤として含む導電体ペーストを印刷して、積層体ユニットを作製し、 50枚の積層体 ユニットを積層して、積層セラミックコンデンサを作製した場合には、導電体ペースト の溶剤が、セラミックグリーンシートにバインダとして含まれたポリビュルブチラールを 溶解するため、セラミックグリーンシートが膨潤し、あるいは、部分的に溶解して、セラ ミックグリーンシートにピンホールやクラックが発生し、その結果、積層セラミックコンデ ンサのショート率が著しく高くなるのに対して、バインダとして、ポリビュルブチラール( 重合度 1450、プチラール化度 69モル%)を含む誘電体ペーストを用いて形成した セラミックグリーンシート上に、 X * MW + (1-X) * MWで定義される見かけの重
L H
量平均分子量が 15. 5万なレ、し 20. 5万のェチルセルロースをバインダとして含み、 イソボニノレアセテート、ジヒドロターピニノレメチノレエーテノレ、ターピニノレメチノレエーテノレ
、 ひ—ターピニルアセテート、 1_ジヒドロカルビルアセテート、 1_メントン、 1_メンチルァ セテート、 I ペリリルアセテートあるいは I カルビルアセテートを溶剤として含む導電 体ペーストを印刷して、積層体ユニットを作製し、 50枚の積層体ユニットを積層して、 積層セラミックコンデンサを作製した場合には、導電体ペーストの溶剤力 セラミック グリーンシートにバインダとして含まれたポリビエルプチラールをほとんど溶解せず、 したがって、セラミックグリーンシートが膨潤し、あるいは、部分的に溶解して、セラミツ クグリーンシートにピンホールやクラックが発生することが防止されるため、積層セラミ ックコンデンサのショート率を大幅に低下させることが可能になることが判明した。 また、実施例 1ないし 15ならびに比較例 1、 4および 7から、バインダとして、ポリビニ ルブチラール (重合度 1450、プチラール化度 69モル%)を含む誘電体ペーストを用 いて形成したセラミックグリーンシート上に、重量平均分子量 23万のェチルセルロー スをバインダとして含み、イソボニルアセテートを溶剤として含む導電体ペースト、重 量平均分子量 23万のェチルセルロースをバインダとして含み、ジヒドロターピニルメ チルエーテルを溶剤として含む導電体ペーストあるいは重量平均分子量 23万のェ チルセルロースをバインダとして含み、ターピニルメチルエーテルを溶剤として含む 導電体ペーストを印刷して、積層体ユニットを作製し、 50枚の積層体ユニットを積層 して、積層セラミックコンデンサを作製した場合には、導電体ペーストの粘度が高すぎ 、所望のように、導電体ペーストを印刷して、表面平滑性の高い電極層を形成するこ とができな力 たため、積層セラミックコンデンサのショート率が著しく高くなるのに対 し、バインダとして、ポリビエルプチラール (重合度 1450、プチラール化度 69モル0 /0) を含む誘電体ペーストを用いて形成したセラミックグリーンシート上に、 X * MW + (
L
1-X) * MWで定義される見かけの重量平均分子量が 15. 5万なレ、し 20. 5万のェ
H
チルセルロースをバインダとして含み、イソボニルアセテート、ジヒドロターピニルメチ ノレエーテル、ターピニルメチルエーテル、 ひ一ターピニルアセテート、 I—ジヒドロカル ビルアセテート、 Iーメントン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートあるいはトカ ルビルアセテートを溶剤として含む導電体ペーストを印刷して、積層体ユニットを作 製し、 50枚の積層体ユニットを積層して、積層セラミックコンデンサを作製した場合に は、導電体ペーストは印刷に適した粘度を有しており、スクリーン印刷機を用いて、所 望のように、セラミックグリーンシート上に、所定のパターンで、電極層を形成すること ができ、ショート率の低い積層セラミックコンデンサを作成し得ることがわ力 た。 さらに、実施例 1ないし 15ならびに比較例 2、 5および 8から、バインダとして、ポリビ 二ルブチラール(重合度 1450、ブチラール化度 69モル0 /0)を含む誘電体ペーストを 用いて形成したセラミックグリーンシート上に、重量平均分子量 13万のェチルセル口 ースをバインダとして含み、イソボニルアセテートを溶剤として含む導電体ペースト、 重量平均分子量 13万のェチルセルロースをバインダとして含み、ジヒドロタ一ピエル メチルエーテルを溶剤として含む導電体ペーストあるいは重量平均分子量 13万のェ チルセルロースをバインダとして含み、ターピエルメチルエーテルを溶剤として含む 導電体ペーストを印刷して、積層体ユニットを作製した場合には、導電体ペーストの 粘度が低すぎて、流動化しやすかつたため、スクリーン製版上から、導電体ペースト が染み出し、所望のパターンで、電極層を形成することができなかったのに対し、バ インダとして、ポリビュルブチラール(重合度 1450、ブチラール化度 69モル0 /0)を含 む誘電体ペーストを用いて形成したセラミックグリーンシート上に、 X * MW + (1-X
L
) * MWで定義される見かけの重量平均分子量が 15. 5万なレ、し 20. 5万のェチノレ
H
セルロースをバインダとして含み、イソボニルアセテート、ジヒドロターピニルメチルェ 一テル、ターピニルメチルエーテル、 ひ—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビル アセテート、 Iーメントン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートあるいは I一力ルビ ルアセテートを溶剤として含む導電体ペーストを印刷して、積層体ユニットを作製し、
50枚の積層体ユニットを積層して、積層セラミックコンデンサを作製した場合には、導 電体ペーストは印刷に適した粘度を有しており、スクリーン印刷機を用いて、所望の ように、セラミックグリーンシート上に、所定のパターンで、電極層を形成することがで き、ショート率の低い積層セラミックコンデンサを作成し得ることが判明した。
また、実施例 1ない 15ならびに比較例 3、 6および 9力、ら、バインダとして、ポリビュル ブチラール(重合度 800、ブチラール化度 69モル0 /0)を含む誘電体ペーストを用い て形成したセラミックグリーンシート上に、見かけの重量平均分子量が 18万のェチル セルロースをバインダとして含み、イソボニルアセテートを溶剤として含む導電体ぺー スト、見かけの重量平均分子量が重量平均分子量 18万のェチルセルロースをバイン ダとして含み、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテルを溶剤として含む導電体ペーストあ るいは見かけの重量平均分子量が 18万のェチルセルロースをバインダとして含み、 ターピニルメチルエーテルを溶剤として含む導電体ペーストを印刷して、積層体ュニ ットを作製した場合には、積層セラミックコンデンサのショート率が著しく高くなるのに 対して、バインダとして、ポリビエルブチラール(重合度 1450、ブチラール化度 69モ ル%)を含む誘電体ペーストを用いて形成したセラミックグリーンシート上に、 X * M W + (1-X) * MWで定義される見かけの重量平均分子量が 15· 5万ないし 20· 5
L H
万のェチルセルロースをバインダとして含み、イソボニルアセテート、ジヒドロターピニ ノレメチルエーテル、ターピエルメチルエーテル、 α—ターピニルアセテート、 Iージヒドロ カルビルアセテート、 Iーメントン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートあるいは I一カルビルアセテートを溶剤として含む導電体ペーストを印刷して、積層体ユニットを 作製し、 50枚の積層体ユニットを積層して、積層セラミックコンデンサを作製した場合 には、導電体ペーストの溶剤力 セラミックグリーンシートにバインダとして含まれたポ リビュルブチラールをほとんど溶解せず、したがって、セラミックグリーンシートが膨潤 し、あるいは、部分的に溶解して、セラミックグリーンシートにピンホールやクラックが 発生することが防止されるため、積層セラミックコンデンサのショート率を大幅に低下 させることが可能になることがわかった。 [0281] X * MW + (1— X) * MWで定義される見かけの重量平均分子量が 11万ないし
L H
18万のェチルセルロースを、バインダとして含み、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一 ピニルメチルエーテル、ターピニルメチルエーテル、 ひ—ターピエルアセテート、 Iージ ヒドロカルビルアセテート、 1_メントン、 1_メンチルアセテート、 1_ペリリルアセテートあ るいは I一カルビルアセテートを溶剤として含むスぺーサ層用の誘電体ペーストを調製 し、セラミックグリーンシート上に、電極層のパターンと相補的なパターンで印刷して、 スぺーサ層を形成した場合にも、同様の結果が得られた。
[0282] 本発明は、以上の実施態様および実施例に限定されることなぐ特許請求の範囲 に記載された発明の範囲内で種々の変更が可能であり、それらも本発明の範囲内に 包含されるものであることはいうまでもない。
[0283] 本発明によれば、電極層に隣接する層に含まれているバインダを溶解することがな ぐ積層セラミック電子部品に、ショート不良が発生することを確実に防止することがで き、しかも、印刷性に優れた導電体ペーストを提供することが可能になる。
[0284] また、本発明によれば、積層セラミック電子部品に、ショート不良が発生することを 確実に防止することができ、所望のように、電極層を形成することができる積層セラミ ック電子部品用の積層体ユニットの製造方法を提供することが可能になる。

Claims

請求の範囲
[1] 重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 MW のェチルセノレ
L H
ロースとを、 X: (1_X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW、 MW および Xは、 X
L H
* MW + (1-X) * MW 力 5万なレ、し 21. 5万となるように選ばれる。)と、イソ
L H
ボニノレアセテート、ジヒドロターピニノレメチノレエーテノレ、ターピニノレメチノレエーテノレ、 ひ—ターピニルアセテート、 Iージヒドロカルビルアセテート、 Iーメントン、 I一メンチルァセ テート、 I一ペリリルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選ばれる少な くとも一種の溶剤を含むことを特徴とする導電体ペースト。
[2] MW、 MW および Xが、 X * MW + (1-X) * MW 力 15· 5万ないし 20. 5万とな
L H L H
るように選ばれたことを特徴とする請求項 1に記載の導電体ペースト。
[3] バインダとして、プチラール系樹脂を含むセラミックグリーンシート上に、重量平均分 子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 MW のェチルセルロースとを、 X
L H
: (1一 X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW、 MW および Xは、 X * MW + (1
L H L
一 X) * MW 力 5万ないし 21. 5万となるように選ばれる。)と、イソボニルァセテ
H
ート、ジヒドロタ一ピニルメチルエーテル、ターピニルメチルエーテル、 α—ターピニル アセテート、 1_ジヒドロカルビルアセテート、 1_メントン、 1_メンチルアセテート、 1_ペリ リルアセテートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選ばれる少なくとも一種の 溶剤を含む導電体ペーストを、所定のパターンで、印刷して、電極層を形成すること を特徴とする積層セラミック電子部品用の積層体ユニットの製造方法。
[4] MW、 MW および Xが、 X * MW + (1-X) * MW 力 Si 5. 5万なレ、し 20. 5万とな
L H L H
るように選ばれたことを特徴とする請求項 3に記載の積層セラミック電子部品用の積 層体ユニットの製造方法。
[5] さらに、電極層の乾燥後に、前記セラミックグリーンシート上に、重量平均分子量 MW
のェチルセルロースと、重量平均分子量 MW のェチルセルロースとを、 X: (1-X)
L H
の重量比で含むバインダ(ここに、 MW、 MW および Xは、 X * MW + (1-X) * M
L H L
W 力 1万ないし 18万となるように選ばれる。)と、イソボニルアセテート、ジヒドロタ一
H
ピニルメチルエーテル、ターピニルメチルエーテル、 ひ—ターピエルアセテート、 Iージ ヒドロカルビルアセテート、 Iーメントン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルアセテートお よび I一カルビルアセテートよりなる群から選ばれる少なくとも一種の溶剤を含む誘電 体ペーストを、前記電極層のパターンと相補的なパターンで、印刷して、スぺーサ層 を形成することを特徴とする請求項 3または 4に記載の積層セラミック電子部品用の 積層体ユニットの製造方法。
[6] 前記電極層の形成に先立って、前記セラミックグリーンシート上に、重量平均分子量 MWのェチルセルロースと、重量平均分子量 MW のェチルセルロースとを、 X: (1
L H
—X)の重量比で含むバインダ(ここに、 MW、MW および Xは、 X * MW + (1-X)
L H L
* MW 力 Sl l万ないし 18万となるように選ばれる。)と、イソボニルアセテート、ジヒド
H
ロターピニノレメチノレエーテノレ、ターピニノレメチノレエーテノレ、 ひ一ターピニノレアセテート
、 Iージヒドロカルビルアセテート、 Iーメントン、 I一メンチルアセテート、 I一ペリリルァセテ ートおよび I一カルビルアセテートよりなる群から選ばれる少なくとも一種の溶剤を含む 誘電体ペーストを、前記電極層のパターンと相補的なパターンで、印刷して、スぺー サ層を形成することを特徴とする請求項 3または 4に記載の積層セラミック電子部品 用の積層体ユニットの製造方法。
[7] 前記プチラール系樹脂の重合度が 1000以上であることを特徴とする請求項 3ないし
6のいずれ力 1項に記載の積層セラミック電子部品用の積層体ユニットの製造方法。
[8] 前記プチラール系樹脂のプチラールイ匕度が 64モル%以上、 78モル%以下であるこ とを特徴とする請求項 3ないし 7のいずれ力 1項に記載の積層セラミック電子部品用 の積層体ユニットの製造方法。
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