WO2001019902A1 - Polyester composition, film made thereof, and magnetic recording medium - Google Patents

Description

明細書 ポリエステル組成物、 それからなるフィルムおよび磁気記録媒体 技術分野 本発明はポリエステルフィルムに関するものであり、 特に、 粗大突起 ·欠点が 少なく 、 オリゴマー析出抑制性、 生産性に優れたポリ エステルフィルムおよびそ れを用いた磁気記録媒体に関するものである。

また、 本発明は耐熱性に優れ、 フィルムとして使用したときには走行性、 耐靡 耗性に優れ、 とりわけ磁気記録媒体用途に好適に使用されるポリエステル組成物 およびそれからなるフィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体に関するものであ る。 背景技術 ポリエステルフィルム、 特にポリエチレンテレフタ レ一ト （以下 P E Tという ) フィルムは優れた機械的特性、 熱的特性、 電気旳特性により産業用途に広く使 用され、 需要量も增大している。 しかしながら、 用途および需要拡大に伴い、 ポ リエステルに要求される特性および生産性も、 それぞれの用途分野においてます ます厳しくなつてきており、 工業用、 磁気材料用等多岐に渡って生産されている 一方、 解決すべき課題も数多くある。

磁気記録媒体としてポリエステルフィルムを用いる場合、 高記録密度の観点か ら表面の粗大突起や欠点は出来る限り少なく しなくてはならないが、 ポリエステ ルフィルムには、 宿命的に抱える問題として、 オリゴマーの問題がある。 ポリエ ステルは、 その重合時にオリゴマーを副生し、 P E Tの場合は、 エチレンテレフ タレート環状三量体を主成分としたオリゴマーを 1 〜 3重量％程度も含有するた め、 フィルムとした場合は経時とともに表面にこれらオリゴマーが析出し、 これ が粗大突起を形成する。 特に磁気材料フィルムとして用いる場合には、 このよう な表面析出オリゴマーに基づく a大突起は磁性屠のデータ抜けの原因となるため 、 表面析出オリゴマーをいかに抑制するかが一つの課題である。

こ う した課題の解決策と しては、 特開昭 5 8 - 1 4 5 4 1 8号公報に開示され ているよ うに、 脂肪族モノ カルボン酸のエステルを添加して、 製膜時の ドラム上 にォリゴマーなどの低分子量物が堆積するこ とを抑える技術があつたが、 当該添 加物中に含まれる異物に基づく フィルム表面の粗大突起の発生が問題であり、 ま た、 製膜後のオリ ゴマー析出抑制効果と しても不十分であった。 また、 特開平 1 1 - 1 3 8 8 2 5号公報に記载されているように、 有機スルホン酸アル力リ金属 塩などの添加物を加えると、 フ ィルム表面へのオリゴマー析出が押さえられるが 、 この方法では、 フィ ルム表面に凹み状の欠点を生じ、 また、 製膜性も低下して しまう問題があった。 これら技術では、 、†に平滑表面の形成という観点から見た 場合、 磁気記録媒体と しての使用には耐えないものであった。

一方、 これらの加工製品の取扱い性、 品赏特性向上のため、 あるいはフィ ルム を製造する際、 も しく はその加工工程における工程通過性の要請上、 フィルムの 表面に適度の凹凸を形成させ、 フィルムあるいは加工製品に滑り性や耐麼耗性を 付与するために粒子を添加することが汎用的に行われている。

その粒子と しては、 一般には酸化ケィ素、 酸化アルミ 、 酸化チタン、 炭酸カル シゥム、 硫酸バリ ウム、 リ ン酸カルシウム、 タルク、 カオリ ン、 ゼォライ ト、 フ 'ソ化カルシウム、 フ 'ソ化リ チウム、 硫化モリブデンなどの無機粒子やシリ コーン 樹脂、 フ ッ素樹脂、 架橋ポリスチレン樹脂、 架橋アク リル系樹脂などの有機粒子 、 さ らには、 ポリ エステル重合時に生成する析出粒子などが利用されている。 中でも、 球状酸化ケィ素粒子は汎用的に使用される粒子であるが、 耐摩耗性な どに劣り 、 フ ィルムと して利用した場合に、 脱落してトラプルの原因となる。

W O 9 6 / 3 2 4 4 3号においては、 二酸化珪素と酸化アルミニゥムを主体と する複合酸化物粒子を含有するポリエステル組成物が、 また、 特開平 1 1 - 1 3 0 8 7 8号においては、 珪酸アルミニゥム粒子を用い、 耐麼耗性の改善された二 軸配向ポリエステルフィルムが提案されている。

しかしながら、 加工速度の増大に伴いフィルムと してもますますの摩擦特性の 改 <ゃ耐摩耗性の改 £iが求められている。 また、 フィ ルムと しては繰り返し走行 を経て使用されることが殆どであり、 麼擦特性として、 初期性能が良好であった としても、 経時に劣化しないことが必要である。

また製品品質としても、 近年磁気テープ分野では、 従来にも増して高画質、 高 密度化が進み、 従来の方法によって得られるポリエステルフィルムよ り も、 高度 の滑り性、 耐麼耗性が強く求められるようになってきている。 と りわけ、 磁気記 録屠を金属蒸着膜に形成するこ とで、 その記録密度は飛躍的に向上できるが、 該 磁気記録屠は薄く 、 また平滑であるので、 摩擦に対して弱い上に、 ロール形状に 巻いたときには裏面の形状が転写しやすく 、 この部分では記録の欠陥を発生する 。 また、 蒸着工程においては、 多大な熱負荷がかかると共に高真空が維持される が、 耐熱性に劣る場合、 フィルムの着色や分解物の影響が懸念されるため、 より 一屠の耐熱性が求められる。

本発明の第一の目的は、 a大突起 · 欠点が少なく 、 表面性に優れ、 オリゴマー 析出抑制性、 生産性に優れたボリエステルフィルムを提供することにある。

本発明の第二の目的は、 従来の良好な特性を維持しつつ、 摩擦特性およぴ耐磨 耗性が飛躍旳に改善され、 更には分散性などの向上を伴って、 フィルムとしたと きには極めて精殺な表面性を達成し、 と りわけ高密度磁気記録媒体において特に 好適に使用されるボリエステル組成物を提供することにある。 発明の開示 本発明の第一の目的は、 脂肪族カルボン酸と脂肪族アルコールとからなるヮ ックス化合物またはその構成成分を 0 . 1 〜 2 . 0重量％含有し、 最長径 2 m 以上の粗大突起が 2 0個 Z m m ²以下であることを特徴とするポリエステルフィル ムにより達成される。

本発明の第二の目的は、 ポリエステル樹脂と二酸化珪素および酸化アルミ二 ゥムの複合酸化物を主成分とする無機粒子とを含有するポリエステル組成物であ つて、 該無機粒子に含まれる珪素とアルミニウム元素の比 （モル比） 、 周期律表 I a族のイオンに占めるカリウムイオンの比 （モル比） 、 およびアルミニウム元 素に占める周期律表 I a族のイオンの比 （モル比） 、 0 . 1≤ A 1 / S i≤ 0 . 4

0 . S ノ [周期律表 I a族のイオン ] ≤ 1 . 0

0 . S≤ [周期律表 I a族のイオン] 2 を満足するポリエステル組成物によ り達成される。 発明を実施するための最良の形態 本発明におけるヮ、ソ クス化合物とは、 脂肪族カルボン酸と脂肪族アルコールと からなるエステル化合物を意味する。 また、 ワッ クス化合物の構成成分とは、 ヮ V クス化合物の出発原料である脂肪族カルボン酸もしく は脂肪族アルコール、 ま たは脂肪族カルボン酸残基もし く は脂肪族アルコール残基を意味する。 これらの 本発明ポリエステルフィルム中における存在状態は、 脂肪族カルボン酸と脂肪族 アルコールのエステル化合物、 すなわちワッ クス化合物と して存在する状態、 脂 肪族カルボン酸、 脂肪族アルコールそれぞれと して存在する状態、 さらには、 こ れらがポリエステルのカルボン酸末端墓あるいはアルコール末端基とエステル化 結合した状態のいずれでも構わない。 これらの中で、 ワックス化合物を添加する 態様が特に好ましい。 また、 脂肪族カルボン酸もしく は脂肪族アルコールについ ては、 フ ィルム中では上述のよ う にポリエステルと結合した状態、 すなわち脂肪 族カルボン酸残基もし く は脂肪族アルコール残墓と して存在するこ とが好ましい 本発明のヮ つクス化合物を含有したフィルムは最長径 2 ϋ ΐ 以上の粗大突起が 2 0個 Z m m ²以下であることが必要であり、 好ましく は 1 5個 Z m m ²以下であ る。 一般にワ ックス、 特に天然ワッ クスにおいては、 いわゆる異物と呼ばれる固 形物が多く 含まれており、 そのまま添加してフィルムと した場合は、 異物による 粗大突起が表面欠点となり 、 磁気記録媒体と しては使用に耐えないものである。 そのため、 粗大突起を低减させる手段と しては、 原料となるワ ッ クス化合物の ¾ 過が有効な手段と して挙げられる。 具体的には、 力一ト リ 'ソジフィ ルターを用い ての濾過が好ましい。 フィルタ一の目開きは出来る限り細かいことが好ましいが 、 ワックスの粘度の高さによる濾過速度すなわち生産性も考慮して决定され、 目 開き 2 " m以下が好ましい。 また、 原料からの異物管理が可能なこ とから、 天然 ワッ クスより合成ワックスがよ り好ましく用いられる。 また、 '；虔過時の濾圧が低 いこ とも、 生産性の面では重要な要素であり、 この点から、 ワ ックスを構成する 総炭素数は 6 0以下が好ましく 、 よ り好ましく は 5 0以下、 さ らに好ましく は炭 素数 1 4〜 2 0の脂肪族カルボン酸と炭素数 1 4 〜 2 0の脂肪族アルコールとか らなる総炭素数 2 8〜 4 0のものが好ましく 用いられる。 総炭素数が 2 8未満で あると、 ヮッ クス化合物をポリエステルに添加する工程において反応系外に飛散 し易く なり、 残存率が低下する。 このような化合物と しては、 例えばステアリル ステアレート、 ベへニルベへネート、 パルミチルミ リステート、 ステアリルト リ グリセリ ドといった脂肪酸エステルからなる合成ワッ クスが挙げられ、 特にステ ァリルステアレート、 パルミチルステアレート等が好ましい。

なお、 この脂肪族カルボン酸と脂肪族アルコールからなるヮ ックス化合物は、 先にも述べたよう に、 ポリ エステル組成物の製造工程およびフィルムへの加工ェ 程において、 工程の方法によっては、 ある程度の量飛散してしまう場合があるた め、 ワッ クス化合物はポリエステル中で脂肪族カルボン酸、 脂肪族アルコールそ れぞれがポリエステルの末端とエステル化反応した形で存在するこ とが残存率向 上のため好ましい。

本発明におけるフィルムは 0 . 1 〜 2 . 0重量。 /。、 好ましく は 0 . 1 5〜 1 . 5重量％のヮ ッ クス化合物も し く はその構成成分を含有するものである。 ヮ ック ス化合物もしく はその成分の含有量が 0 . 1重量％未満である と、 十分なオリゴ マ一析出抑制性を得られない。 また、 含有量が 2 . 0重量％を越えると、 ヮ ック スそのものがフィルム表面からブリ一ドアゥ トを起こすため、 表面に金属の蒸着 等を施した場合に蒸着屠が剥離したり、 ヮックス自身が凹み状等の表面欠点を誘 起する。 なお、 脂肪族カルボン酸または脂肪族アルコールが、 ポリエステル末端 とエステル化反応すること等により脂肪族カルボン酸残基または脂肪族アルコー ル残基と して存在する場合には、 その含有量は脂肪族カルボン酸または脂肪族ァ ルコールに換笃した量によるものとする。

ヮ ックス化合物もし く はその構成成分を含むポリエステル組成物からなる単屠 のフィルムと した場合は、 磁気テープのベースフイルムと して用いるに際して、 磁性層およびバ'ソ クコート屠との親和性、 平滑性などを考慮、した表面設計を行う ことに制限が生じる。 よって、 磁性屠側とバックコート屠側を区別した表面設計 が可能な 2屠以上の構成であることが好ましい。 2屠以上の構成とすることによ り、 各屠への供給ポリ マーのバリエーショ ンによ り、 様々な用途への展開が可能 となる。 このような本発明の積屠ポリエステルフィルムの具体例と しては、 ヮ'ソ クス化合物を 0 . 1 〜 2 . 0重量％含有した A屠と、 ワッ クス化合物を含有しな い B屠とからなる 2屠構成の積屠ポリエステルフ ィルムや、 さらに B屠側に磁性 体に対する易接着成分等のコーティ ング屠 （下塗り屠） を形成したもの、 あるい は、 ポリ エステル組成物からなる 3屠以上の積屠体であり 、 両外屠はワ ックス化 合物を含まず、 内屠がワッ クス化合物を 0 . 1 〜 2 . 0重量。/。含有するもの等が 挙げられる。 こう した構成はこれらに限定されるものではなく 、 積屠構成および 各屠のヮ ッ クス含有率をコン ト ロールするこ とによって様々な品種に展開が可能 である。

本発明のワ ッ クス化合物あるいはその構成成分を 0 . 1 〜 2 . 0重量。/。含有す るフィルムを製造する方法と しては、 ヮ ッ クス化合物あるいはその構成成分を 0 . 1 〜 5 . 0重量。 /。含有するポリエステル組成物をマスタ一チップと してあらか じめ製造し、 これを適宜他のポリエステルを用いて希望の含有量となるように希 釈して溶融押し出し してフィルムを得る。 マスタ一チップ中のヮ 'ソ クス化合物も しく はその構成成分の含有量は、 好まし く は 0 . 1 〜 4 . 0重量％であり、 よ り 好ましく は 0 . 2 〜 3 . 0重量％である。 含有量が 0 . 1重量。 /。未満であると、 充分なオリゴマー析出抑制性を得られない。 含有量が 5 . 0重量。/。を越えるマス タ一ポリエステルチップは、 耐熱性および生産性が悪化する。

また、 こう して得られたフィ ルムは、 熱処理指数が 6 0以下であるのが好まし く 、 更に好ましく は 5 0以下である。 この熱処理指数が 5 0を越えるフィルムは 、 フィルム保管の長期化に伴ってオリゴマーが表面に析出しやすいため、 例えば 磁気記録媒体に用いた場合には、 これが記録欠陥を引き起こしたり磁気記録へッ ドの目詰まり を起こす場合もある。

また、 磁気テープと しては、 異物やオリゴマーなどによる凸型突起も問題であ るが、 ク レーター状欠点のような凹み状の欠点もデータ抜けの原因となり致命的 である。 ポリエチレングリ コール、 ポリオレフイン、 有機スルホン酸金属塩など もオリゴマ一析出抑止剤として用いることが出来るが、 これらを添加したポリェ ステルをフィルムとした場合、 凹み状欠点を生じてしまう。 本発明におけるヮッ クス化合物は、 こう した凹み状欠点が少なく 、 好ましく は最長径 2 m以上の凹 み状欠点個数が 2 0個ノ mm²以下であり、 更に好ましく は 1 5個 Zmm²以下で ある。

さらに、 本発明のヮ 'ソクス化合物含有フィ ルムは、 その溶融比抵抗が 1 5 x 1

0⁷Ω · c m未満であることが好ましく 、 より好ましく は 1 0 x l 0⁷Q . c m未 ¾である。 溶融比抵抗が 1 5 X 1 0⁷Ω · c mを越えると、 制電印可キャスト性の 不良により、 溶融押し出しキャス卜時にフィ ルムとキャスティングドラムとの間 に空気が入りやすくなり、 製膜速度を下げなくてはならない。 ここで、 溶融比抵 抗とは、 ポリマーもしく はフィ ルムの溶融状態で電圧をかけたときに流れる電流 量を測定して算出され、 ポリマーおよぴフィルムの電気伝導度の指標となる数値 である。

本発明における二酸化珪素および酸化アルミ二ゥムの複合酸化物を主成分とす る複合酸化物粒子は、 例えば水を溶媒とした湿式法において、 珪酸のアルカリ金 属塩とアルミン酸のアル力リ金属塩から合成することができる。 本発明では複合 酸化物粒子の結晶性について特に制限はないが、 形状として球形の粒子が得やす いことから、 非晶性とすることが好ましい。

複合酸化物粒子に含まれる珪素とアルミニウム元素の比は、 0. 1≤ A 1 ZS

1 ≤ 0. 4 (モル比） とすることが必要であり、 好ましく は 0. 1 A 1 /S i ≤ 0. 3、 更に好ましく は 0. 1 5≤A 1 /S i ≤ 0. 2 5である。 該無機粒子 に含まれる周期律表 I a族のイオンに占めるカリウムイオンの比 （モル比） は、 0. 8 [周期律表 I a族のイオン] ≤ 1. 0とすることが必要である。 下 限としてより好ましく は 0. 8 5以上、 更に好ましく は 0. 9以上であり、 上限 としては 1. 0とすることが最も好ましいが 0. 9 9程度が生産性に鑑みて実用 旳である。 次に、 アルミニウム元素に占める周期律表 I a族のイオンの比 （モル 比） は、 0. 8≤ [周期律表 I a族のイオン] ノ A 1 ≤ 1. 2 とすることが必要 である。 下限としては、 好ましく は 0. 9以上、 更に好ましく は 0. 9 5以上で あり、 上限と しては、 好ましく は 1 . 1以下、 更に好ましく は 1 . 0 5以下であ る。 かかる範囲に制御することで、 耐熱性および粒子の分散性に優れ、 摩擦特性 ゃ耐摩耗性や走行性をより一屠良好なものすることができる。 この理由について は定かではないが、 次のように考えられる。 すなわち、 該複合酸化物においては 、 アルミン酸成分の一都が一価のイオンとの塩を形成する。 そのため、 該粒子の 分散性については電気二重屠や静電旳作用として、 また、 耐熱性などには表面の 活性が作用すると考えられるが、 それにはアルミニゥム成分の含有量やその対ィ オンの寄与を抜きにして考えることはできない。 そして、 各種イオンの中でカリ ゥムィオンが効果的に寄与していると考えられる。

複合酸化物粒子の好ましい平均粒径は 0 . 0 1 〜 1 0 /i mである。 0 . 0 1 ίΐ 瓜よりも小さいときには、 表面の滑り性が十分ではなく、 1 0 mより大きいと 、 耐摩耗性に劣るばかり力 、 磁気記録媒体用途に用いたときには、 ¾大突起の原 因となってドロップアウトなどの好ましくない性質が現れる。 より好ましい粒径 範囲は、 その使用される用途により必ずしも一義的には決められないが、 下限と しては、 より好ましく は 0 . 0 3 m以上、 特に好ましく は 0 . 0 5 m以上で あり、 上限としては、 より好ましく は 5 Ai m以下、 特に好ましく は 2 t m以下と することが適当である。

上記複合酸化物粒子のポリエステル組成物中の含有量は、 0 . 0 0 5 〜 5重量 。/。である。 好ましくは 0 . 0 1 〜 3重量％、 さらに好ましく は◦ . 0 5 〜 2重量 %である。 粒子の含有量が 0 . 0 0 5重量％未満であったり、 5重量。/。を超える と、 滑り性、 摩擦特性、 耐摩耗性、 耐熱性などの諸特性を兼ね備えたフィルムを 得ることができない。

複合酸化物粒子の製造方法と しては、 水ガラス法、 あるいはエステルやハロゲ ン化物から生成する方法があり、 例えば、 珪酸アルカリ金属塩およびアルミン酸 アル力リ金属塩の溶液を、 予め調製しておいた超微小核剤の存在するアル力リ性 溶液中に導入し、 核を成長せしめる方法や、 金属アルコキシドを加水分解して得 る方法が挙げられる。

本発明においては、 平均粒径の 4倍以上の複合酸化物粒子の含有割合は 1 %以 下、 より好ましく は 0 . 5 %以下、 さらに好ましく は成分として検出されないこ とが好ましい。 ここで言う分率は数分率である。 このように粒子としても粗大な 粒子を含まないものとすることで、 走行性ゃ耐摩耗性が改善され、 磁気記録媒体 としたときに優れた磁気記録特性を得ることができる。

また、 該複合酸化物粒子の粒度分布として平均粒径の ± 2 0 %の範面に粒子の 全体の 6 0 %以上が含有されることが好ましい。 より好ましく は 6 5 %以上、 さ らに好ましく は 7 0 %以上である。 上限として特に制限はないが 9 0。/。程度が現 実的である。 かかる範囲とすることにより、 走行性、 耐摩耗性に優れたものにす ることができる。

粒度やその分布状態を調製する方法としては、 例えば予め作製した種粒子を添 加して、 それを核に粒子を成長せしめる方法が有利であり、 また、 温度や濃度、 Hなどをコン トロールして成長条件を調整することが有利である。

次に、 粒子の元素濃度を調製するためには、 原料成分と して添加するイオン成 分を調製する方法ゃィオン交換樹脂を用いて調製する方法が好ましく採用される また、 本発明の複合酸化物粒子を含有するポリエステル組成物は、 J I S L - 1 0 7 3の方法において、 いわゆるハンタ一値として計測される L値、 a値、 b値をそれぞれ L、 a、 b としたとき、

L - b≥ 4 5

a≤ 1 . 5

を満足することが好ましい。 通常のポリエチレンテレフタレートは透明であるが 、 種々の他の成分が含有されるため、 その色調は変化する。 その機構は複雑で、 全てが明らかなわけではないが、 代表的なものでは、 活性な表面を有した粒子に よる熱分解が挙げられる。 本発明は、 その色調範囲が上式を満たすものとするこ とで、 着色による用途の制限を解消するとともに、 更には分散性が良好であり、 また、 走行性ゃ耐磨耗性、 耐熱性、 耐摩耗性を改善し得たのである。 この L - b の値としては、 より好ましく は 4 8以上、 さらに好ましく は 5 0以上である。 上 限としては特に限定はないが、 生産性などに鑑みれば 6 5以下程度が実用的であ る。 また、 b値としては 1 2以下、 より好ましく は 1 0以下が好ましい。 下限と して特に制限はないが、 本発明では着色性成分を用いる必然は無く 、 生産性など に鑑みれば 0以上程度が実用的である。 また、 a値と しては、 よ り好ましく は 1 . 0以下、 さらに好ましく は 0. 5以下、 特に好ましく は負の値となることが好 ましい。 下限と して特に制限はないが、 本発明では着色性成分を用いる必然は無 く 、 生産性等に鑑みれば- 5. 0以上程度が実用的である。

本発明の複合酸化物粒子を含有するポリエステル組成物は、 脂肪族カルボン酸 と脂肪族アルコールとからなるヮッ クス化合物もしく はその構成成分を含有する ことによ り 、 さらなる滑り性や磨擦特性の改善がなされる。

このような本発明の優れた作用が発現する理由については定かではないが、 お そらく は次のようであると考えている。 すなわち、 ワックス化合物あるいはその 構成成分は粒子表面に付着して粒子表面の性質を更に改善し、 また、 マト リ クス 樹脂との密着性を向上せしめ、 更には該化合物はマ卜 リ クス中にも微分散して走 行性ゃ麼擦特性を改善していると考えられる。

また、 複合酸化物を含有するポリエステルの、 複合酸化物を除いたポリエステ ルマ卜 リ クス中に含有されるアルカリ金属ィオンの濃度を M a (m o 1 / k g ) およびアルカリ土類金展イオンの濃度を Mb (m o l /k g ) 、 リ ンの濃度を P (m o l /k g) と したとき、

0. 3≤ (Ma/2 ÷Mb ) /P≤ 3. 0

であるこ とが好ましい （以下、 M = M a Z 2 — M b とする） 。 Ρ力 0. 3未 満である ときには、 フィルムと しても色調が良好でなく 、 生産性においても好ま しく ない影響が生じるおそれがある。 また、 3. 0を越えるときには、 色調にお いて良好なものは得難く 、 また、 耐熱性に劣るものとなる。

金属元素を含有せしめる方法と しては、 リチウム、 ナト リ ウム、 カリ ウム等の アルカリ金属、 マグネシウム、 カルシウム等のアルカリ土類金属、 および亜鉛、 マンガン、 亜鉛等の金属元素を含有する化合物、 具体的には、 酢酸リチウム、 酢 酸カルシウム、 酢酸マグネシウム、 酢酸マンガン等のモノ カルボン酸のグリ コー ル可溶塩化合物、 塩化リチウム、 塩化マンガン等の塩化物などを、 ポリエステル 製造時の反応系内に反応触媒 · 添加剤と して添加 · 配合する方法などを挙げるこ とができる。

リ ン元素を含有せしめる方法と しては、 例えばリ ン酸、 亜リ ン酸、 ホスホン酸 もしく はこれらのエステル等のリン元素を含有する化合物をポリエステル製造時 の反応系内に添加 ·配合する方法などを挙げることができる。

前記の本願複合酸化物粒子を含有するフィルムは単屠フイルムであってもよい が、 耐摩耗性、 電気特性の点から、 複合酸化物粒子を含有するポリエステル組成 物からなるフィルム屠 （ A屠とする） を少なく とも 1屠有する積屠フィルムとす ることが好ましい。 A屠の厚みは特に限定されないが、 耐磨耗性、 電気特性の点 から 0. 0 1 〜 3 ii mが好ましく、 より好ましく は 0. 0 5〜 2 ^ m、 さらに好 ましく は 0. 1 〜 1. 5 m、 特に好ましく は 0. 1〜 1 w mである。 該 A屠は 、 最外屠の少なく とも 1屠に配置されていることが、 滑り性、 耐麼耗性、 加工性 、 耐衝撃性において良好に作用し、 フィルムとしての特性がより大きく発揮され るので好ましい。 なお、 積屠フィルムとするとき、 本発明での濃度の取り扱いは 一つの屠ごとに求められ、 任意の屠で本発明の要件が満足されれば良い。

さらに、 積屠フィルムの A屠厚み t ( u rn ) と A屠に含有される複合酸化物粒 子の平均粒子径 d ( u m) の関係は、 好ましく は 0. 2 d t ≤ 1 0 dであり、 より好ましく は 0. 3 d≤ t 5 dであり、 さらに好ましく は 0. 5 d S t ≤ 3 dである。 かかる範囲とすることにより、 上述の特性は一屠良好となる。

また、 二酸化チタン、 コロイ ド状シリカなどの二酸化珪素、 酸化アルミニウム 、 炭酸カルシウム、 ケィ酸アルミニウム等の無機粒子、 あるいは例えばアクリル 酸類、 スチレンなどを構成成分とする有機粒子などの複合酸化物粒子以外の不活 性粒子が含有されていることが好ましく 、 平均粒径として 0. 0 1〜 1 0 m、 含有量として 0. 0 0 1〜 5重量。 /。含有されていることが好ましく 、 この時、 滑 り性、 耐摩耗性がより良好なフィルムにでき、 特に製造時あるいは加工時の工程 通過性が改良される。 特に、 平均粒径としては複合酸化物粒子の平均粒径の 1. 5〜 5倍、 あるいは 0. 2〜 0. 6 7倍であることが好ましく、 より好ましく は 2〜 4倍あるいは 0. 2 5〜 0. 5倍である。 1. 5 〜 5倍径としたときにはフ イルムの卷き姿や工程通過性、 滑り性の改善効果が大きく 、 一方、 0. 2〜 0. 6 7倍径としたときには、 磁気記録媒体としての電磁変換特性に優れ、 かつ、 走 行性、 摩耗性が良化する。

また、 本発明のフィルムの表面性として、 3次元表面粗さと しては S R aで 5 〜 3 0 nm、 S R zで 1 0 0〜 5 0 0 nmとすることが好まし く 、 また、 フィル ム表面上に形成された突起の個数が 1 X 1 0³ 〜 l x l 0³ 個/ mm² である ことが好ましい。 S R aの下限と しては、 1 0 nm以上とすることがよ り好まし く 、 1 5 nm以上とするこ とが更に好ましい。 S R aの上限と しては、 2 5 nm 以下とするこ とがよ り好ましく 、 2 0 n m以下とすることが更に好ましい。 S R zの下限と しては、 2 0 0 n m以上とすることがよ り好ましく 、 2 5 0 nm以上 とするこ とが更に好ましい。 S R zの上限と しては、 4 0 0 nm以下とすること がよ り好ましく 、 3 5 0 nm以下とすることが更に好ましい。 また、 突起の個数 の下限と しては 1 X 1 0⁴倔/ mm ²以上とするこ とがより好ましく 、 3 x 1 0⁴個 Zmm²以上とすることが更に好ましい。 - 1突起の個数の上限と しては 1 X 1 0 ^s個 Zmm ²以下とすることがよ り好ましい。 かかる範囲とすることによ り 、 走行性、 耐摩耗性が良好であり 、 かつ磁気記録媒体と したときには、 ロール状態での形状 転写による磁性層面への影響、 例えばド口、ソプアゥ 卜の少ない信頼性の高い磁気 記録媒体とするこ とができる。

本発明のポリエステルフ ィ ルムは、 5 0パス後の動摩擦係数変化率 （ k (50) ) が 3 0 %以下であることが好ましい。 3 0 %を越える場合は、 粒子などの脱落 が生じて削れ粉が発生し、 磁気記録媒体などの用途に使用した場合に記録欠陥な どを引き起こす。

本発明のフィルムの全フィルム厚みに対する厚み斑は好ましく は 2 0。/。以下で あり、 よ り好ましく は 1 4 %以下、 さらに好ましく は 1 0 %以下である。 当然の ことながら厚み斑は全く無いのが理想であるが、 現実的には 0 . 1 %程度が下限 となる。 厚み斑が 2 0 %を超えると、 コンデンサー用途に用いたときには電気特 性に悪影響があり、 磁気記録媒体用他の用途に用いたときには張力に対する伸び に影響し、 平面性に劣るものとなる懸念がある。

なお、 本発明のポリエステル組成物およびフィルムには、 他の熱可塑性樹脂、 例えば、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリ スチレン等、 また各種の添加剤、 例えばカルポジィ ミ ド、 エポキシ化合物などの末端封鎖剤、 紫外線吸収剤、 酸化 防止剤、 帯電防止剤、 界面活性剤、 顔料、 蛍光増白剤等が含有されていてもよい 本発明で用いるポリエステルは、 好ましく はジカルポン酸成分とグリ コール成 分から構成されたものであり、 例えばジカルボン酸も しく はそのエステル形成性 誘導体とグリ コールとのエステル化もし く はエステル交換反応ならびに引続く 重 縮合反応によって製造される。

ポリエステルの種類については、 フィルムなどの成形品に成形しう るものであ れば特に限定されない。 フィルムなどの成形品に成形しう る好適なポリエステル と しては、 ジカルボン酸成分と して芳香族ジカルボン酸を使用したものがよく 、 例えば、 ポリェチレンテレフタ レート、 ポリェチレン — P —ォキシベンゾェ一ト

、 ポリエチレン— 1 , 2 —ビス （ 2 -クロロフヱノキシ） エタ ンー 4， 4 ' —ジ カルボキシレート 、 ポリエチレン— 1， 2 -ビス （フエノキシ） ェタン— 4， 4 ' ージカルボキシレート、 ポリエチレン一 2 , 6 -ナフタ レンジカルボキシレ一 卜、 ポリブチレンテレフタ レート、 ポリシク口へキサン— 1 , 4 —ジメチレンテ レフタ レート等が挙げられ、 中でもポリ エチレンテレフタ レート、 ポリエチレン 一 2， 6 —ナフタ レンジ力ルポキシレート、 ポリブチレンテレフタ レート、 ポリ - 1 , 3 — 卜 リ メチレンテレフタ レ一卜が好ましく 、 これらの共重合体あるいは ブレン ド物も好ましい態様である。

コポリエステルの共重合成分と しては、 上記したポリエステルを構成する酸成 分およぴグリ コール成分以外の芳香族ジカルボン酸、 脂肪族ジカルボン酸および 脂瓖族ジカルボン酸等の酸成分、 芳香族グリ コール、 脂肪族グリ コールおよび脂 璟族グリ コール等のグリ コール成分が共重合されていてもよい。 かかる酸成分と しては、 例えば、 テレフタル酸、 イ ソフタル酸、 ナフタ レンジカルポン酸、 フタ ル酸、 ジフエニルジカルボン酸、 ジフエ二ルェ一テルジカルボン酸、 ジフエノキ シエタンジカルボン酸、 5 -ナト リ ゥムスルホイ ソフタル酸等の芳香族ジカルボ ン酸、 シユウ酸、 コハク酸、 アジピン酸、 セバシン酸、 ダイマ一酸、 マレイ ン酸 、 フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、 1 , 4 -シクロへキサンジカルボン酸、 デ 力リ ンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸を挙げることができる。

また、 グリ コール成分と しては、 エチレングリ コール、 1， 3 — 卜 リ メチレン グリ コール、 1， 4 —ブタンジオール、 1 , 5 —ペンタンジオール、 ネオペンチ ルグリ コ一ル、 ジエチレングリ コール、 1 , 6 —へキサンジオール、 1 , 1 0— デカンジオール等の脂肪族グリ コール、 1 , 2 —シクロへキサンジメタノール、 1 , 4 ーシクロへキサンジメタノール、 水素化ビスフヱノール A等の脂環族グリ コールなどを挙げることができる。 これらのグリ コール成分の中では、 エチレン グリ コ一ル、 1 , 3 - 卜 リ メチレングリ コ一ル、 1 , 4 —ブタンジオール、 1， 4 ーシクロへキサンジメタ ノ一ルが好ましく 採用される。

なお、 上記した酸成分、 グリ コール成分は、 一種のみ用いてもよく 、 二種以上 を併用してもよい。 また、 これらの共重合成分は、 ポリエステルを製造する際に 副生するものであってもよい。

重合觥媒と しては、 蝕媒の還元などによ り 、 金属の異物となり易いものは出来 るだけ少ないか、 もしく は用いないことが好ましい。 具体的には、 従来公知の 3 酸化 2アンチモン、 あるいはチタン系の化合物は反応中に il元されて金展異物を 生成し易いため、 好ましく は本発明のポリエステルフィルム原料の一部は酸化ゲ ルマニウムあるいはビスマスの含有量が少ない酸化アンチモンを用いて重合され たものであり 、 更に好ましく は全てのポリエステルが酸化ゲルマニウムを用いて 重合されたものである。 酸化ゲルマニウムは、 反応中に還元されて金属異物とな るこ とが無く 好適である。

本発明におけるポリエステル組成物は、 従来公知のポリエステルの製造方法に 従って製造するこ とができる。

すなわち、 酸成分と してジアルキルエステルを用い、 これとジオール成分とで エステル交換反応させた後、 この反応の生成物を減圧下で加熱して、 余剰のジォ —ル成分を除去しつつ重縮合させることによって製造することができる。 また、 酸成分と してジカルボン酸を用いて、 従来公知の直接重合法によ り製造すること もできる。

本発明で用いる脂肪族カルボン酸と脂肪族アルコールとからなるヮッ クス化合 物、 あるいは複合酸化物粒子をポリ エステル樹脂中に含有せしめる方法は、 特に 制限されるものではなく 、 重合前や重合工程中に添加する方法や重合後にベン ト ポー卜 を具した一軸あるいは二軸の混練機にスラリ一を注入して調製する方法な どが挙げられるが、 重合工程中に添加する方法が本発明を容易に達成できるため 好ましい。 なお、 ワッ クス化合物の添加に際しては、 先に述べたとおり、 ポリエ ステル組成物への添加中、 もしく は該ポリエステル組成物を用いてフィルムなど に加工する工程における飛散を防止するため、 充分な混練時間をかけて微分散、 好ましく はポリエステルとヮ、ソクス化合物成分を結合させるような方法をとるこ とが好ましい。 具体的な方法と して、 重合工程中にワックス化合物を添加する場 合を例示すると、 重縮合の最終段階で、 一度反応系內を常圧に戻し、 ワ ックス化 合物を添加、 5分攪拌の後、 再度系内を減圧して、 減圧下で再重合を行う。 なお 、 この再重合の時間が長い方が、 ワ ックス化合物をポリエステルに充分に分散 - 結合させる為には好ましく 、 好まし く は 3 0分以上、 よ り好ましく は 6 0分以上 である。 また、 あまり長いと生産性低下やポリエステルの熱劣化を引き起こすた め、 再重合時間は 1 2 0分以下であることが好ましい。 また、 ワッ クス化合物添 加時のポリエステルの固有粘度は、 ヮックス化合物添加時の分子量低下を考える t 0 . 6 0以上が好ましい。 また、 あまり固有粘度が； ¾いと、 ワッ クス化合物の 分散性やポリ エステルとの結合性が低下するため、 添加時の固有粘度は 0 . 7 5 以下であることが好ましい。

複合酸化物粒子のスラリーは、 アルキレングリ コールスラリーと して調製され ていることが好ましいが、 このスラ リ一は例えば水スラリ一から溶媒置換によつ て得ることができる。 この溶媒置換の際、 熱強度をかけすぎると無機粒子表面が 活性化して好まし く なく 、 また、 最終的なアルキレングリ コールスラリー中に含 まれるアンモニア成分を 0 . 0 1重量。 /。以下、 好まし く は 5 0 ID p m以下とする ことが、 本発明の目的を達成する上で好ましい。 スラリーと しては中性から弱ァ ルカリ性に調整するこ とが好ましい。

また、 複合酸化物粒子、 ならびにワッ クス化合物の双方を含有する製品を得る 場合は、 それぞれを含有する熱可塑性ポリエステルをマスタ一チップと して得、 それらを適宜混合して最終の製品とすることが、 多品種生産に適し好ましい態様 である。

かく して調製される本発明のポリ エステル組成物は、 公知の方法によ り成形す るこ とができる。 例えば、 本発明のポリエステル組成物からなるフィルムの具体 旳な製造方法を説明すると、 ポリエステル組成物を乾燥後、 溶融押出しして、 未 延伸シート と し、 続いて二軸延伸、 熱処理し、 フィルムにする方法が挙げられる 。 二軸延伸は縦、 横逐次延伸あるいは二軸同時延伸のいずれでもよく、 延伸倍率 は、 通常は縦、 横それぞれ 2 . 0〜 5 . 0倍が適当である。 また、 二軸延伸後、 さらに縦、 横方向のいずれかに再延伸してもよい。 この際、 本発明のポリエステ ル組成物と各種のポリエステルと混合して、 ヮックス化合物おょぴ複合酸化物粒 子の含有量を目的に応じて適宜変更することができる。 また、 混合する各種のポ リエステルは、 本発明のポリエステル組成物のベースとなるポリエステルと同一 であっても、 異なっていてもよい。 また、 積屠フィルムとする場合は、 例えば、 矩形積屠部を備えた 2屠またはそれ以上の合流プロックにて、 各層が目的の厚み 比および構成となって積屠するように、 口金より溶融押出して未延伸シート とし 、 続いて単屠の場合と同様に 2軸延伸、 熱処理するこ とによ り、 製造するこ とが できる。

本発明のフィルムは、 磁気記録媒体用途に好適に用いることができる。 記録方 式としては任意であり、 水平磁気記録、 垂直磁気記録、 光磁気記録など公知の記 録方式をとることができる。 磁性体原料となる金属あるいは金属化合物の種類は 、 磁性層として、 例えば鉄、 コノ、 'ル卜、 ニッケル、 クロム、 あるいはこれらの酸 化物あるいは合金等を有する公知の強磁性屠が形成できれば特に限定されない。 また磁性薄膜の形成方法については、 メツキや真空蒸着法、 スパッタリング、 ィ オンプレーティング法等の真空薄膜形成技術や、 強磁性粉末を例えば、 塩化ビニ ル .酢酸ビニル . ビニルアルコール共重合体、 ポリウレタンプレポリマおょぴポ リィソシァネートよりなるバインダ一を用い磁性塗料として付与する湿式法を用 いることができる。 この時バインダーは、 熱硬化性撐脂系バインダ一および放射 線硬化系バインダーであることが好ましく 、 その他添加剤として分散剤、 潤滑剤 、 帯電防止剤等を含有していてもよい。

本発明では、 磁性屠の形成法は特に限定されるものではないが、 本発明のフィ ルムは優れた表面性を有しているため形状の転写がほとんどなく 、 また、 滑り性 ゃ耐摩耗性に優れているので、 塗布型のものに比べ遥かに薄く 、 表裏両面の表面 性に厳しい要求のある金属薄膜型磁性屠において、 その効果を顕著に発揮できる 。 また、 表面性の改良に下塗り屠などの非磁性薄膜屠を墓材フィルム上に設けた ときには、 該薄膜に封し密着性や好ましい結晶構造を形成せしめることができる ので好ましく採用される。 また、 磁性屠などとの接着性を更に改善するため、 フ イルム表面を予め紫外線、 放射線、 放電処理などを行っても良い。

この金属薄膜型の磁性屠としては C◦、 F e 、 N iなどの金属の単体、 または 合金や、 これら単体または合金と C r 、 M o 、 W、 V、 N b 、 T i 、 R h、 R u 等との合金及びこれら金属あるいは合金の酸化物が例示でき、 必要に応じ同種あ るいは異種の磁性屠を積屠することもできる。 また、 これら磁性屠の上には、 保 護屠あるいは潤滑屠を好ましく形成することもできる。

この後、 磁性屠と反対側の面に、 更に走行性を向上させるために、 公知の方法 によりバックコート屠を設けてもよい。 次に、 本発明における特性の測定方法およぴ評価方法について説明する。

( A ) ポリマー特性

( A - 1 ) ポリマーの固有粘度 （ [ ] ) ：

o -クロロフヱノールを溶媒として、 2 5 °Cで測定した。

( A - 2 ) ポリマーの色調 （ L、 a、 b値）

J I S L - 1 0 7 3に準拠し求めた。

( A - 3 ) ポリエステル組成物中の粒子分散性

粒子分散性は、 ポリエステル組成物を透過型電子顕微鏡観察によって 〇 ：凝集粒子あるいは粗大粒子は観察されない。

△ ：凝集粒子あるいは粗大粒子がわずかに観察される。

：凝集粒子あるいは粗大粒子が多く観察される。

のように判定した。

( A - 4 ) ポリエステル組成物の元素分析

蛍光 X線法により分析した。

( B ) フィルム特性 ( B - 1 ) フィルムの 3次元表面粗さ

小坂製作所 （株） 製の微細形状測定器 ET 3 0HKを用いて測定した。 検出 には光触針 （H I P 0 S S、 商品名） を用い 検体表面に真空下でアルミ蒸着を 施した後に測定した。 詳細な測定条件は

-長手方向の測定長 0. 5 mm

-幅方向の測定長 2. 0 mm

' カッ トオフ値 0. 08 mm

である。

( B - 2 ) フィルムの厚み斑

フィルムロールから任意にサンプリングした少なく とも 5 0 0点について厚み を測定し、 下記式

(最大厚み-最小厚み） /平均厚み X 100 (%)

により求めた。

( B - 3 ) フィルムの積屠厚み

二次イオン質量分析計、 X線光電子分光法、 赤外分析法、 あるいはコンフォー カル顕微鏡などで粒子濃度の深さ方向分布を測定する。 表面を基準とし、 深さ方 向で極大値を得た後、 その極大値の 1Z2となる深さを積層厚みと定義した。 ま た、 積屠厚みが小さいときは特に、 粒子濃度の深さ分布からではなくフィルムの 断面観察あるいは薄膜段差測定器等によっても決定することができる。

(B - 4 ) フィルムの動摩擦係数変化率

動磨擦係数測定器 （TBT - 3 00、 横浜システム研究所製） を用い、 フィル ムを 1/2インチ幅にスリ ッ トしたテープ状のロールをセッ ト し、 25°C、 50 %RHの雰囲気下、 本願発明の組成物が最外屠を形成している面と外径 8 mm の S US 4 2 0 J 2製、 表面粗度 0. 2 Sのポストに巻付角 1 80度で接触させ , 3. 3 c m/秒の速さで走行させ、 入側張力 （T 1 ) が 25 gとなるようにコ ントロールして出側張力 （T 2 ) を求める。 これを 5 0回繰り返して測定する。 動摩擦係数は下式

k = ( 2 /π ) I n ( T 2 /T 1 )

で求められる。

1パス目の動摩擦係数を k l、 5 0パス目の w k 5 0としたとき、 動摩擦係数 変化率 （ u k (50)) は下式で

a k (50) = [ w k 5 0 - k l ] //i k l x l 0 0 (%)

定義した。

( B - 5 ) フィルムの耐摩耗性

フィルムを 1Z 2ィンチ幅にスリ 、ソ 卜 したテープ状口一ルを、 ステンレス S U S - 3 04製ガイ ドロールに一定張力下に接触させて高速走行させ、 ガイ ドロー ル表面上に発生する白粉量によって

◎ ： 白粉の発生がみられない。

〇 ： 白粉が僅かに認められる。

Δ ： 白粉がやや多く認めらる。

X ： 白粉の発生が著しい。

のようにランク付けを行った。

( B - 6 ) フィルムの耐擦傷性

フィルムを 1/2インチ幅にスリ ッ 卜 したもの 1 0本を用意し、 テープ走行性 試験機を使用してガイ ドビン （表面粗度 R a 10 0 n m) 上を走行させる （走行 速度 3 00 mZ分、 走行回数 1回、 卷き付け角 6 0 ° 、 走行張力 6 0 g ) 。 この 時フィルムに入った傷を顕微鏡で観察し、 耐擦傷性を判定した。 幅 2. 以 上の傷が平均としてテープ幅あたり 2本未満は◎、 2本以上 5本未満は〇、 5本 以上 1 0本未満は△、 1 0本以上は Xと判定した。

( B - 7 ) ドロップアウ ト特性

本発明のフィルムの粒子を含有しない面側に、 2 0 n mのコロイダルシリカが 分散された水溶性ポリエステル、 架橋シリコーンを含有する塗膜を形成した後、 その面上に連続式真空蒸着装置を用いて微量の酸素の存在下にコバル卜蒸着屠を 形成した。 さらに、 ダイアモンドライク力一ボン薄膜を形成し、 その上にフ、ソ素 系潤滑剤層を形成し、 またウレタン樹脂と研磨剤、 カーボンブラックを主成分と するバックコート屠を形成後、 8 mm幅にスリ ッ トしてカセッ トに組み込み、 力 セッ トテープとした。 該テープを市販の H i 8用 VT Rを用いて評価を行った。

T V試験信号発生装置から 4. 4 MH zの信号を供給し、 ドロップアウ トカウン ターを用いて再生信号の减衰が - 1 S d B以上、 かつ長さ 1 5 ii s e c以上のド ロップアウトの個数を求めた。 2 5°C、 6 0 %RHのもと 3分間再生/卷き戻し を 1 00回実施し、 その間発生したドロップアウ トの個数を一分間あたりの平均 値として求めた。 ドロ 'ソプアウ ト個数は少ない方が優れた製品である。 用途によ りそのしきい値は一概に断じ得ないが 3 0個 Z分以下がひとつの目安である。

( B - 8 ) フィ ルム表面の粗大突起 （凹み状欠点個数も同様） ：

フィルム表面をアルミニウム蒸着して微分干渉顕微鏡で総合倍率 1 00倍で観 察し、 最大径 0. 2 mm以上の粗大突起または凹み状欠点の個数をカウント し、 その総数を 1 mm ²あたりの個数に換算した。

(B - 9 ) 溶融比抵抗の測定

銅板 2枚を電極として、 間にテフ ロンのスぺ一サーを挟んで銅板 22 c m²、 銅 板間隔 9 mmの電極を作成する。 この電極を 29 0 °Cで溶融したフィルムポリマ 一中に沈め、 電極間に 5 0 00 Vの電圧を加えたときの電流量から抵抗値を算出 した。

(B - 1 0 ) 製膜性

製膜キャスト時の制電印可ムラを観察し、 キャスト速度 8 mZ分の条件下で、 下記 3段階で判定した。

A ： ムラが全く発生しない。

B ： まれにムラが発生する。

C ：定常的にムラがある。 ( B - 1 1 ) フィルム熱処理指数

熱処理指数を求めるフィルム （ b ) に対して、 ワックス成分を含有しない他は フィルム厚み、 積屠構成、 積屠厚など構成が全く等しいフィルム （ a ) を準備す る。

1 5 CTCで 3 0分、 オープン中に放置し、 オリゴマーなどの低分子量体を強制 旳にフィルム表面に析出させ、 表面をアルミニゥム蒸着して微分干渉顕微鏡で総 合倍率 4 0 0倍で 1 0視野観察する。 各視野でのオリゴマーなどの低分子量体の 個数を数え、 その総数を表面オリゴマー析出個数 （個 /mm²) に換算し、 フィル ム 3、 bそれぞれの析出個数を 、 Bとしたとき、 熱処理指数は下記式で算出さ れる。

熱処理指数 = B/ A X 1 0 0

(C ) 粒子特性

( C - 1 ) 粒子の平均粒子径、 粒度分布

ポリエステル組成物、 あるいは当該組成物を用いたフィルム断面を透過型電子 顕微鏡 （T EM) を用い、 1万倍以上の倍率で観察する。 T EMの切片厚さは約 1 0 0 nmと し、 場所を変えて 1 0 0視野以上測定する。 粒子の平均径 dは、 重 量平均径 （等価円相当径） から求める。

(C - 2 ) 粒子の化学組成

蛍光 X線法で求めた。 実施例 以下に本発明を実施例に墓づき説明するが、 本発明は係る実施例に限定される ものではない。 複合酸化物粒子の調製

複合酸化物粒子の調製は、 珪酸ナト リ ウムとアルミ ン酸ナト リ ウムの溶液を、 予め目旳とする組成と同組成になるよう に調製された種粒子 （粒径 2 0 n m ) が 分散された、 アンモニア成分を実質的に含有しないアル力リ性水溶液中に同時に 導入して種粒子廻り に成長させて調製した。 粒子は X線回折で調べたと ころ非晶 赏であった。

目的の粒径に成長させた粒子の水スラ リーを、 限外濾過膜を用いて塩化力リ ゥ ム水溶液にて複合酸化物粒子に含まれたナト リウム元素をカリ ゥム元素に置換を 行い、 次いで余分のイオンの除去を行った。

かく して得られた水スラリ一にエチレングリ コールを添加し、 加温して水を除 去する操作を繰り返して溶媒置換操作を行い、 エチレングリ コールスラリーと し て調製した。

ポリエステル澍脂 Sの調製

テレフタル酸ジメチル 1 0 0重量部とエチレングリ コール 7 0重量部とを、 酢 酸マグネシウム 4水和物 0 . 0 5重量部を触媒と して、 常法に従いエステル交換 反応を行った。 エステル交換反応終了後、 酸化ゲルマニウム 0 . 0 3重量部、 リ ン化合物と してリ ン酸ト リ メチル 0 . 0 2重量部を添加し、 次いで平均粒径 0 . 3 の単分散コロイダルシリ カ粒子のエチレングリ コールスラリーを粒子と し て 1 重量部となるように添加した。 引き続いて常法に従い重縮合反応を行い、 固 有粘度 0 . 6 2 d 1 / gのポリ エステル組成物を得た。

ポリエステル樹脂 Pの調製

粒子を架橋ポリ スチレン （表 2参照） と した他は、 ポリエステル樹脂 S と同様 の方法で重合反応を行い、 固有粘度 0 . 6 2 d 1 / gのポリエステル組成物を得 た。

ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム塩含有ポリエステル樹脂 Dの調整 ジメチルテレフタ レート 1 0 0重量。 /。、 エチレングリ コール 5 0重量％の混合 物に、 ジメチルテレフタ レ一ト量に対して酢酸マグネシウム水和物 0 . 0 5重量 %を添加して、 常法によ り加熱昇温してエステル交換反応を行なった。 次いで、 該エステル交換反応生成物に、 ジメチルテレフタ レ一卜量に対して、 リ ン酸ト リ メチル 0 . 0 2重量。 /₀を添加した後、 酢酸ゲルマニウムを 0 . 0 2重量％添加し 、 さらにドデシルベンゼンスルホン酸リチウム塩 （ D B S - L i ) をジメチルテ レフタ レート量に対して 5重量。 /。、 消泡剤と してシリ コーンオイル 0 . 2 0重量 %を添加した後、 重縮合反応屠に移行した。 次いで、 加熱昇温しながら反応系を 徐々に減圧して 1■¾の减圧下、 2 9 0 Cで常法によ り重合し、 固有粘度 [ ] = 0 . 6 2のポリエステル組成物を得た。

ポリエステル樹脂 Xの調製

粒子を添加しない他は、 ポリ エステル S と同様の方法を用いて固有粘度 0 . 6 2 d 1 Z gのポリエステル組成物を得た。

ポリエステル樹脂 W 1 〜W 5の調整

ジメチルテレフタ レート 1 0 0重量。 /。、 二チレングリ コール 6 0重量％の混合 物に、 ジメチルテレフタ レート量に対して酢酸マグネシウム 4水和物 0 . 0 5重 量 %を添加して、 常法によ り加熱昇 Sしてエステル交換反応を行なつた。 次いで 、 該エステル交換反応生成物に、 ジメチルテレフタ レ一卜量に対して、 リ ン酸ト リ メチル 0 . 0 2 0重量％を添加した後、 酸化ゲルマニウムを 0 . 0 2重量％添 加した後、 重縮合反応屠に移行した。 次いで、 加熱昇温しながら反応系を徐々に 減圧して 1 關 Hgの減圧下、 2 9 0 °Cで常法によ り重合し、 固有粘度 [ ] = 0 . 6 2相当まで重合度が上がった時点で、 反応茶内を一旦常圧に戻し、 目開き 2 mのカート リ 'ソジフィルターによって g過したステアリルステアレート 2重量％ を添加した。 その後再度系内を減圧し、 所定の トルクで吐出、 [ ] = 0 . 5 8 のポリエステル樹脂 （W 1 ) を得た。 また、 ステアリルステアレートの代わりに ミ リ スチルステアレート、 パルミチルステアレー ト、 ベへニルベへネー 卜、 カル ナウパワ ッ クスを用いる他は同様の方法で W 2 、 W 3 、 W 4 、 W 5 を得た。 実施例 1

これらのポリエステルを充分に乾燥し、 ヮ 'ソクス化合物のポリマー総量に対す る濃度が 0 . 5重量。/。、 コロイダルシリ カの濃度が 0 . 6重量。/。となるよう に、 ポリエステル樹脂 W 1 、 ポリエステル樹脂 S をポリエステル樹脂 Xと ドライブレ ン ドして、 副屠押出機に供給し、 主屠押出機には Xを供給して、 T型口金よ りシ —ト状に押し出し、 3 0 °Cの冷却ドラムで静電印可しながら冷却固化せしめ未延 伸フィルムを得た。 次いで未延伸フィルムを 9 5 °Cに加熱して縦方向に 3 . 5倍 延伸し、 さらに 1 0 0 °Cに加熱して横方向に 3 . 6倍延伸し、 2 0 0 °Cで加熱処 理して、 厚さ 7 mのフィルムを得た。 製膜性は良好であった。 こ う して得られ たフ ィルムは、 粗大突起や凹み状欠点が少なく 、 熱処理指数も低く良好なオリゴ マー析出抑制性を示した。 結果を表 1に示す。

実施例 2 〜 9

副屠および主屠のヮつクス化合物の濃度が、 表に記載の濃度となるようにポリ エステル樹脂 W 1、 ポリエステル樹脂 Xおよびポリエステル樹脂 Sをプレンドし て押し出し機に供給する他は、 実施例 1 と同様の方法により積屠ポリエステルフ イルムを得た。 結果を表 1に示す。

実施例 1 0 , 1 1

ポリエステル樹脂 W 1の替わりにポリエステル樹脂 W 4、 ポリエステル樹脂 W 2を用いる他は、 実施例 1 と同様の方法でポリエステルを得た。 表に示すように 、 製膜性も良好で、 粗大突起や凹み状欠点も少なく、 良好なオリゴマー析出抑制 性を示した。

比較例 1

副層にポリエステル樹脂 W 1を供給しないほかは実施例 1 と同様に製膜を行つ た。 製膜性および表面欠点に問題はないものの、 熱処理指数はほぼ 1 0 0であり 、 オリゴマー析出抑制性はまったく無い。

比較例 2 、 3

副屠のヮ 'ソクス含有量を 0 . 0 5重量％とする他は実施例 1 と同様の方法で製 膜を行った。 オリゴマー析出抑制性は十分に得られなかった。

比較例 4 、 5

各屠のヮックス濃度が表中の値となるように各ポリマ一を供給する他は実施例 1 0 と同様に製膜を行った。 粗大突起および凹み状欠点数が多く、 磁気記録媒体 しての使用には耐えないものであった。

比較例 6

ポリエステル樹脂 W 1の替わりにポリエステル樹脂 Dを用いる他は実施例 1と 同様に製膜してフ ィルムを得た。 製膜中は制電印可ムラが常に発生し、 延伸時の 破れなども頻繁に生じた。

比較例 7

カルナゥバヮックスの副屠中の含有量が 0 . 5重量％となるようにポリエステ ル樹脂 W 5を供給する他は実施例 1 と同様に製膜を行った。 表面の粗大突起が非 常に多いものであった。

比較例 8

ポリプロピレン （分子量 5 0 0 0 ) を副屠中の濃度が 0 . 5重量。 /。となるよう に供給する他は実施例 1 と同様に製膜を行った。 表面の凹み状欠点個数が非常に 多く 、 オリゴマー析出抑制性も不十分であった。

実施例 1 3

テレフタル酸ジメチル 1 0 0重量部とェチレングリ コール 7 0重量部とを、 酢 酸マグネシウム 4水和物 0 . 0 5重量部を触媒として、 常法に従いエステル交換 反応を行った。 エステル交換反応終了後、 ステアリル酸を 0 . 8重量部、 ステア リルアルコールを 1 . 2重量部添加して 5分攪拌の後、 酸化ゲルマニウム 0 . 0 3重量部、 リン化合物としてリン酸ト リ メチル 0 . 0 2重量部を添加した。 引き 続いて常法に従い重縮合反応を行い、 固有粘度 0 . 6 2 d 1 / gのポリエステル 組成物 （ポリエステル樹脂 W 6 ) を得た。

ついで、 W 1の替わりに W 6を、 ステアリル酸とステアリルアルコールのフィ ルム中の濃度がそれぞれ表中の値となるように用いる他は、 実施例 1 と同様にし てフィルムを得た。 結果を表 1 に示す。

実施例 1 4

テレフタル酸ジメチル 1 0 0重量部とエチレングリ コール 7 0重量部とを、 酢 酸マグネシウム 4水和物 0 . 0 5重量部を触媒として、 常法に従いエステル交換 反応を行った。 エステル交換反応終了後、 酸化ゲルマニウム 0 . 0 3重量部、 リ ン化合物としてリン酸ト リ メチル 0 . 0 2重量部を添加し、 次いで予め調製した 複合酸化物粒子のエチレングリ コールスラリーを、 粒子として 1重量都となるよ うに添加した。 引き続いて常法に従い重縮合反応を行い、 固有粘度 0 . 6 2 d l / gのポリエステル組成物 （ポリエステル樹脂 A 1 ) を得た。 得られたポリエス テル組成物の特性を表 2に示した。 ついで、 得られたポリエステルを充分に乾燥し、 表 3に示した各粒子量および 積屠厚みとなるように、 ポリエステル樹脂 A 1、 ポリエステル樹脂 P、 ポリエス テル樹脂 Xを混合して副屠押出機に供給し、 主屠押出機には Xを供給して、 T型 口金よりシート状に押し出し、 3 0 °Cの冷却ドラムで静電印可しながら冷却固化 せしめ未延伸フィルムを得た。 次いで未延伸フイルムを 9 5 。Cに加熱して縦方向 に 3 . 5倍延伸し、 さらに 1 0 0 °Cに加熱して横方向に 3 . 6倍延伸し、 2 0 0 で加熱処理して、 厚さ 7 mのフィルムを得た。 得られたフィルムの特性を表 4に示した。

尚、 実施例 1 4のフィルムの粒子を含有する面にバックコート屠を設け、 粒子 を含有していない面にコロイダルシリカを含有した下塗り屠を塗設し、 さらに磁 性粉を含有した磁性塗剤を塗布乾燥後、 スリ ッ ト して磁気テープを得た。 この磁 気テープの走行性、 走行安定性は良好であった。

比較例 9

比較例 9は複合酸化物粒子に代えてコロィダルシリ力を使用し、 他は実施例 1 3 と同様にポリエステル樹脂 B 1を得、 それを用いてフィルムを得た例である。 実施例 1 5〜 1 9 , 比較例 1 0〜 1 1

粒子と含有量、 および MZ Pを変更した以外は、 実施例 1 と同様の方法で、 異 なる粒子含有ポリエステル組成物 A 2〜 5、 B 2〜B 4、 およびそれからなる フィルムを得た。 特性、 ¾果を表 2、 3、 4 に示した。 なお、 実施例 1 9は、 実 施例 1 8で用いた粒子を実施例 1 5で用いた粒子に若干量混合して * 1、 * 2の 値を表 2中の値に拡げたものであるが、 若干耐磨耗性、 耐擦り傷性に劣った。 なお、 他の粒子は、 ポリエステル樹脂 S、 あるいは Pと同様の方法で適宜調製 したポリマーを用いた。

実施例 2 0

副屠の押出機に、 さらにポリエステル W 1を、 ワックス化合物の副屠中の含有 量が表 5中の値となるようにポリエステル樹脂 A 1、 ポリエステル樹脂 Xと溫合 して供給する他は、 実施例 1 4 と同様の方法でポリエステルフィルムおよび磁気 テープを得た。 ヮ、ソクス化合物を本発明の複合酸化物粒子と併用した結果と思わ れるが、 実施例 1 3 と比較して、 耐摩耗性、 耐擦傷性がさらに向上した。 結果を 表 5 、 6 に示す。

実施例 2 1 〜 2 4

粒子と含有量、 およびワックス化合物の種類および量、 使用触媒金属化合物、 リ ン化合物の種類、 量を変更した以外は、 実施例 2 0 と同様の方法でフィルムを 得た。 特性、 結果を表 5、 表 S に示した。

実施例 2 5

実施例 2 5 は、 複合酸化物粒子に代えてコロイダルシリ カを使用し、 他は実施 例 2 0 と同様に実施した例である。 熱処理指数は良好であるが、 耐摩耗性、 耐擦 傷性においては実施例 2 1 〜 2 4に比べて劣る。

実施例 2 5 , 2 7

粒子と含有量、 およびワ ックス化合物の種類、 リ ン化合物の量を変更した以外 は、 実施例 2 0 と同様の方法でフィ ルムを得た。 特性、 結果を表 5 、 6 に示した 実施例 2 8

粒子と含有量、 リ ン化合物の量を表 5中の値と し、 ワッ クス化合物を含有しな い以外は、 実施例 2 0 と同様の方法でフ ィルムを得た。 熱処理特性を潢足するも のではなかった。

【表 1】

ワックス 含有量 （ 重量％) 溶融比抵抗 製膜性 粗大突起 凹み状欠点 熱処理 (または添加物) 副層 主層 (fi ■ cm) (個/ mm²) (個/ mm²) 指数 実施例 1 ステアリルステアレ-ト 0. 5 0 8 x 1 O⁷ A 8 0 25 実施例 2 " 0. 1 0 フ x 10⁷ A 3 0 50 実施例 3 /' 0. 1 5 0 7 1 O⁷ A 5 0 45 実施例 4 1. 5 0 8 x 1 0⁷ A 1 1 1 20 実施例 5 a 2. 0 0 9 x 1 0⁷ A 1 2 3 1 5 実施例 6 0. 2 0 7 x 1 O⁷ A フ 0 40 実施例 7 0 0. 5 7 10⁷ A 9 0 30 実施例 8 " 0. 5 1. 0 8 x 1 0⁷ A 1 3 2 20 実施例 9 0 1. 0 8 x 1 0⁷ A 1 4 2 25 実施例 1 0 へ へニルへ へ -ト 0. 5 0 8 x 10⁷ A 9 0 35 実施例 1 1 ミリスチルステアレ-ト 0. 5 0 8 x 1 0⁷ A 1 0 0 30 実施例 1 2 ステアリルステ 7レ-ト 0. 5 0. 5 7 1 O⁷ A 9 0 25 実施例 1 3 ステアリル酸 0. 2 0 8 x 1 0⁷ A 6 0 30 ステ 7リル 7ルコ-ル 0. 3 0

比較例 1 0 0 7 10⁷ A 3 0 105 比較例 2 ステアリルステ Π'-ト 0. 05 0 7 x 1 O⁷ A 5 0 70 比較例 3 0 0. 05 7 x 1 O⁷ A 6 0 75 比較例 4 〃 3. 0 0 1 1 x 10⁷ B 24 20 20 比較例 5 // 0 3. 0 1 2 x 1 0⁷ B 22 21 25 比較例 6 DBS— L i 0. 5 0 1 8 x 1 0⁷ C 8 21 25 比較例フ カルナゥパヮックス 0. 5 0 8 x 1 0⁷ A 30 5 30 比較例 8 ポリプロピレン 0. 5 0 8 x 1 0⁷ A 3 35 65

2

[ l a] ： I a族金 JSの含有量

* 1 ) 平均粒径の 4倍以上の粒子の含有割合 （％)

* 2) 平均粒径の ± 20%の範囲に含まれる粒子の割合 （％)

表 3】

表 4】

厚み斑 粒子 表面粗さ 突起個数 μ k (50) 耐 耐 ドロ' '

(nm) 摩耗性 擦傷性 アウト

(%) 分散性 SRa SRz (個/麵：） (%) (個 Z分） 実施例 1 4 4 O 18.2 230 1 X 1 0⁵ 22.2 〇 〇 1 5 実施例 1 5 3 〇 13.5 280 6 X 1 0⁴ 14.0 〇 〇 8 実施例 1 6 8 〇 13.フ 292 6 X 1 0⁴ 26.8 〇 〇 21 実施例 1 7 3 △ 11.3 195 7 X 1 0⁵ 37.0 〇 〇 1 1 実施例 1 8 4 〇 21.0 420 4 X 1 0⁴ 32.4 〇 厶 27 実施例 1 9 3 〇 17.2 374 5 X 1 0⁴ 61.0 Δ Δ 4 a 比較例 9 4 厶 19.3 325 8 X 1 0⁴ 52.8 X X 3フ 比較例 1 0 3 〇 19.5 270 1 X 1 0⁵ 50.2 〇 △ 32 比較例 1 1 3 Δ 21.3 323 1 X 1 0⁵ 47.5 Δ 厶 43

：表 5】

副層ポリマー構成

無機粒子 他の粒子 ワックス化合物 積層 使用樹脂 ミ カロ量 化学組成 平均径 添加量 使用樹脂 名称 添加量 Vt-Οτ

N 0. (wt%) (nm) (wt¾) N o. (wt¾) ίμ \) 実施例 20 A 1 0.6 なし W1 ステ 7リルステル-ト 0.6 0. 5 実施例 2 1 A 2 0.4 架橋本'リスチレン 400 0.02 W1 ステアリルステ 7レ-ト 0.6 1. 0 実施例 2 2 A 3 0.4 架橋 'リスチレン 400 0.02 W 1 ス Ϊ リルステアレ-ト 0.6 1. 0 実施例 23 A 4 1.2 架橋ホ'リスチレン 400 0.01 W1 ステアリルステアレ-ト 0.2 1 . 0 実施例 2 4 A 5 0.05 コロイタ'ルシリカ 1 00 0.4 W3 Aルミチルステアレ-ト 0.6 1 . 0 実施例 2 5 B 1 0.6 なし —— W1 0.6 1. 0 実施例 26 B 2 0.6 なし —— W4 へ へニルへ へ f -ト 0.6 1. 0 実施例 2 7 B 3 0.6 なし —— W1 ス ϊァリルステ7レ-ト 0.6 1. 0 実施例 2 8 B 4 0.4 架撟ホ'リスチレン 400 0.02 なし ― 1 . 0

【表 6】

厚み斑 粒子 表面粗さ 突起個数 μ k (50) 耐 耐 に α · 熱処理

(nm) S耗性 擦傷性 7ゥト 指数

(%) 分散性 SRa SRz (個/画²) (%) (個 分) 実施例 20 4 〇 19.1 240 2 X 10⁵ 20.4 ◎ o 1 4 30 実施例 2 1 3 O !4.2 270 5 x 1 0 ' 12.8 © ◎ 8 2 5

実施例 2 2 8 〇 14.0 280 7 X 1 0⁴ 25.2 o 〇 1 9 2 5

実施例 23 3 △ 12.8 200 6 X 1 0⁵ 35.2 〇 〇 1 1 4 5

実施例 2 4 4 〇 22.0 410 5 X 1 0⁴ 30.1 〇 〇 2 5 30 実施例 2 5 4 Δ 19.0 330 7 X 1 0⁴ 51.5 X X 36 30

実施例 26 3 〇 1£ .8 280 2 X 1 0⁵ 48.2 O Δ 32 2 5

実施例 2 7 3 Δ 22 .0 335 1 X 1 0⁵ 45.5 厶 Δ 42 30

実施例 2 8 3 〇 Π .0 372 4 X 1 0⁴ 60.5 厶 △ 46 95

産業上の利用可能性 本発明は、 特定の粒子ならびに添加剤を採用 ·含有することで、 摩擦特性に優 れ、 フィルムとしたときには走行性ゃ耐摩耗性に優れたものとすることができる

。 また、 本発明のポリエステルフィルムは、 a大突起 '欠点が少なく、 オリゴマ 一析出抑制性、 生産性に優れたポリエステルフィルムであり、 長期間使用しても データ抜け等の欠点が生じない。 このことから、 磁気記録媒体用に特に好適であ り、 とりわけ金属磁性屠を採用する磁気記録媒体に採用された場合に、 ドロップ アウトの少ない信頼性の高いものとすることができる。 また、 他の用途、 例えば コンデンサー用、 感熱孔版印刷用、 金属板貼り合わせ用などをはじめ一般工業用 などの用途にも好適に使用することができる。

Claims

請求の範囲

1 . 脂肪族カルボン酸および脂肪族アルコールとからなるヮつクス化合物または その構成成分を 0 . 1 〜 2 . 0重量％含有し、 最長径 2 m以上の粗大突起が 2 0個 Z m m ²以下であることを特徴とするポリエステルフィルム。

2 . 熱処理指数が 6 0以下である請求項 1記載のポリエステルフィルム。

3 . 是長径 2 m以上の凹み状欠点個数が 2 0個 Z m m ²以下である請求項 1また は 2 に記载のポリ エステルフィルム。

4 . ヮックス化合物が目開き 2 rn以下のフィルターで ¾|過したヮックス化合物 である請求項 1 〜 3のいずれかに記載のポリエステルフィルム。

5 . 脂肪族カルボン酸の炭素数が 1 4〜 2 0、 脂肪族アルコールの炭素数が 1 4 〜 2 0である請求項 1 〜 4のいずれかに記載のポリエステルフィルム。

6 . 酸化ゲルマニウムを含有する請求項 1 〜 5のいずれかに記載のポリエステル フィゾレム。

7 . フィルムの溶融比抵抗が 1 5 X 1 0 ⁷ Ω . c m未満である請求項 1 〜 6のいず れかに記載のポリエステルフィルム。

8 . 2屠以上の構成からなる積屠フ ィルムであって、 そのうち少なく とも 1屠が 請求項 1 〜 7のいずれかに記载のポリエステルフィルムである積屠ポリエステル フイノレム。

9 . 請求項 1 〜 8のいずれかに記载のフィルムに磁気記録屠を設けてなる磁気記 録媒体。

1 0 . 磁気記録屠が金属蒸着により形成されたものである請求項 9に記載の磁気 記録媒体。

1 1 . 磁気記録屠が下塗り屠を介して形成されたものである請求項 1 0に記載の 磁気記録媒体。

1 2 . ポリエステル樹脂と二酸化珪素および酸化アルミ二ゥムの複合酸化物を主 成分とする無機粒子 0 . 0 0 5〜 5重量。 /。とを含有するポリエステル組成物であ つて、 該無機粒子に含まれる珪素とアルミニウム元素の比 （モル比） 、 周期律表

I a族のイオンに占めるカリウムイオンの比 （モル比） 、 およびアルミニウム元 素に占める周期律表 I a族のイオンの比 （モル比） 、

0 . 1 ≤ A 1 y S i ≤ 0 . 4

0 . 8 K Z [周期律表 I a族のイオン] 1 . 0 0 . 8≤ [周期律表ェ a族のイオン] Z A 1 1 . 2 を満足するポリエステル組成物。

1 3 . 複合酸化物無機粒子の平均粒径が 0 . 0 1〜 1 0 m、 平均粒径の 4倍以 上の該無機粒子の含有割合が 1 %以下、 平均粒径の ± 2 0 %の範囲に含まれる無 機粒子の割合が全体の 6 0 %以上である、 請求項 1 2記載のポリエステル組成物

1 4 . J I S L - 1 0 7 3において測定される L値、 a値、 b値をそれぞれ L 、 a、 b としたとき、

L - b ≥ 4 5

a≤ 1 . 5

を満足する諳求項 1 3記载のポリエステル組成物。

1 5. ポリエステルマトリクス中に含有されるアルカリ金属ィオンの濃度を Ma (m o l /k g) およびアルカリ土類金属ィオンの濃度を Mb (m o 1 /k )

、 リンの濃度を P (m o l /k g) としたとき、

0. 3≤ (Ma/2 +Mb ) / ?≤ 3. 0

である請求項 1 3または 14に記载のポリエステル組成物。

1 6. 諳求項 1 3〜 1 5のいずれかの組成物からなるポリエステルフィルム。

1 7. 積屠構成を有するポリエステルフィルムであって、 請求項 1 3〜 15のい ずれかに記載のポリエステル組成物からなる屠が少なく とも 1層に配置されてな るポリエステルフィルム。

1 8. 二酸化珪素および酸化アルミニウムの複合酸化物を主成分とする無機粒子 が含有される屠に同時に他の不活性粒子を含有する請求項 16または 1 7に記载 のポリエステルフィルム。

1 9. 他の不活性粒子の平均粒径が二酸化珪素および酸化アルミニウムの複合酸 化物を主成分とする無機粒子の平均粒径に対し、 1. 5 ~5倍、 あるいは、 0. 2〜 0. 67倍である請求項 1 8に記載のポリエステルフィルム。

20. 3次元表面粗さ S R aが 5〜 30 nm、 S R z力 1 00〜 5 00 nm、 フ ィルム表面上に形成された突起の個数が 1 X 1 0³〜 1 X 1 0⁸個/ mm² である 請求項 1 6〜 1 9のいずれかに記載のポリエステルフィルム。

2 1. 5 0パス後の動摩擦係数変化率 （ k (50)) が 3 0 %以下である請求項 1 6〜 20のいずれかに記载のポリエステルフィルム。

22. 請求項 1 6〜 2 1のいずれかに記載のフィルムに磁気記録層を設けてなる 磁気記録媒体。

2 3 . 磁気記録屠が金属蒸着により形成されたものである請求項 2 2に記載の磁 気記録媒体。

2 4 . 磁気記録屠が下塗り屠を介して形成されたものである請求項 2 3に記載の 磁気記録媒体。

2 5 . ポリエステル樹脂、 二酸化珪素および酸化アルミニウムの複合酸化物を主 成分とする無機粒子 0 . 0 0 5 〜 5重量％、 ならびに脂肪族カルボン酸と脂肪族 アルコールとからなるワックス化合物またはその構成成分 0 . 1〜 5 . 0重量。 /。 を含有するポリエステル組成物であって、 該無機粒子に含まれる珪素とアルミ二 ゥム元素の比 （モル比） 、 周期律表 I a族のイオンに占めるカリウムイオンの比 (モル比） 、 アルミニウム元素と周期律表 I a族のイオンの比 （モル比） 力

0 . 1≤ A 1 / S i≤ 0 . 4

0 . 8 [周期律表 I a族のイオン] 1 . 0

0 . 8≤ [周期律表ェ a族のイオン] // 2 であることを特徴とするポリエステル組成物。

2 6 . 複合酸化物無機粒子の平均粒径が 0 . 0 1 〜 1 0 " m、 平均粒径の 4倍以 上の粒子の含有割合が 1。/。以下、 平均粒径の ± 2 0 %の範囲に含まれる粒子の割 合が全体の 6 0 %以上である請求項 2 5 に記載のポリエステル組成物。

2 7 . J I S L - 1 0 7 3において測定される L値、 a値、 b値をそれぞれ L 、 a 、 b としたとき、

L - b ≥ 4 5

a≤ 1 . 5

を満足する請求項 2 5または 2 6に記載のポリエステル組成物。

2 8. 脂肪族カルボン酸の炭素数が 1 4〜 2 0、 脂肪族アルコールの炭素数が 1 4〜 2 0であることを特徴とする請求項 2 5 - 2 7のいずれか 1項に記載のポリ エステル組成物。

2 9. ポリエステルマトリ クス中に含有されるアル力リ金属ィオンの濃度を Ma (m o l /k g ) およびアルカリ土類金属イオンの濃度を Mb (m o 1 /k g ) 、 リンの濃度を P (m o l /k g) としたとき、

0. 3≤ (Ma/2 - Mb ) / ?≤ 3. 0

である請求項 2 5〜 2 8のいずれか 1項に記載のポリエステル組成物。

3 0. 請求項 2 5〜 2 9のいずれかの組成物からなるポリエステルフィルム。

3 1. 積屠構成を有するポリエステルフィルムであって、 請求項 2 5〜 2 9のい ずれかに記載のポリエステル組成物からなる屠が少なく とも 1屠に配置されてな るポリエステノレフィルム。

3 2. 二酸化珪素および酸化アルミ二ゥムの複合酸化物を主成分とする無機粒子 が含有される屠に同時に他の不活性粒子を含有する請求項 3 0または 3 1に記载 のポリエステルフィルム。

3 3. 他の不活性粒子の平均粒径が二酸化珪素および酸化アルミニウムの複合酸 化物を主成分とする無機粒子の平均粒径に対し、 1. 5 ~ 5倍、 あるいは、 0. 2〜 0. 6 7倍である請求項 3 2に記载のポリエステルフィルム。

3 4. 3次元表面粗さ S R aが 5〜 3 0 n m、 S R zが 1 0 0〜 5 0 0 nm、 フ ィルム表面上に形成された突起の個数が 1 X 1 0³ 〜 1 X 1 0⁸ 個 Zmm² で ある請求項 3 0〜 3 3のいずれかに記载のポリエステルフィルム。

3 5 . 5 0パス後の動摩擦係数変化率 （ k (50)) が 3 0 %以下である請求項 3 0〜 3 4のいずれかに記载のポリエステルフィルム。

3 6. 請求項 3 0〜 3 5のいずれかに記载のフィルムに磁気記録屠を設けた磁気 記録媒体。

3 7. 磁気記録屠が金属蒸着により形成されている請求項 3 6に記載の磁気記録 媒体。

3 8. 磁気記録屠が下塗り屠を介して形成されている請求項 3 6に記載の磁気記 録媒体。