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WO2001013730A1 - Herbizide mittel auf basis von metamitron und glufosinat - Google Patents

Herbizide mittel auf basis von metamitron und glufosinat Download PDF

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WO2001013730A1
WO2001013730A1 PCT/EP2000/007825 EP0007825W WO0113730A1 WO 2001013730 A1 WO2001013730 A1 WO 2001013730A1 EP 0007825 W EP0007825 W EP 0007825W WO 0113730 A1 WO0113730 A1 WO 0113730A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formula
amino
glufosinate
propylammonium
active ingredient
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2000/007825
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Dieter Feucht
Mark Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Rolf Pontzen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to AU68377/00A priority Critical patent/AU6837700A/en
Publication of WO2001013730A1 publication Critical patent/WO2001013730A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/7071,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines

Definitions

  • the invention relates to new herbicidal, synergistic active substance combinations which are derived from the known active substance metamitron (4-amino-4,5-dihydro-3-mefhyl-6-phenyl-l, 2,4-triazin-5-one or 4-amino- 3-methyl-6-phenyl-l, 2,4-triazin-5 (4H) -one) on the one hand and the known active ingredient glufosinate (2-amino-4- (hydroxymethylphosphine) butanoic acid) and / or glufosinate salts, on the other hand, and can be used with particularly good results for weed control.
  • metamitron 4-amino-4,5-dihydro-3-mefhyl-6-phenyl-l, 2,4-triazin-5-one or 4-amino- 3-methyl-6-phenyl-l, 2,4-triazin-5 (4H) -one
  • metamitron 4-amino-4,5-dihydro-3-mefhy
  • the active ingredient metamitron has long been known (cf. DE-A-2 138 031 / US-A-
  • the active ingredient glufosinate and its salts have also long been a means of
  • the active ingredient metamitron when used together with the known active ingredient glufosinate and / or its salts, exhibits pronounced synergistic effects with regard to the action against weeds and can be used particularly advantageously in broadly effective combination preparations for controlling weeds.
  • the invention relates to synergistic herbicidal compositions comprising a combination of
  • Salts of the compound of formula (II) are preferably sodium, potassium, ammonium, methylammonium, ethylammonium, n- or i-propylammonium-, n-, i-, s- or t-butylammonium-, dimefhylammonium- , Diethylammonium, di-n-propylammonium, di-i-propylammonium, di-n-butyl-ammonium, di-i-butyl-ammonium, di-s-butyl-ammonium, trimethylammonium, Triethylammonium, tri-propylammonium, tributylammonium, trimethylsulfonium and triethylsulfonium salt.
  • Salts of the compound of the formula (II) are particularly preferably sodium, potassium, ammonium, methylammonium, ethylammonium, n- or i-propylammonium, dimethylammonium, diethylammonium, di-n-propylammonium -, Di-i-propyl-ammonium and trimethylsulfonium salt.
  • the active ingredient glufosinate ((2-amino-4- (hydroxymethylphosphinyl) butanoic acid) and / or its ammonium salt are particularly preferred as component (b) for the agents according to the invention.
  • the herbicidal activity of the active compound combinations of the active compound metamitron and the active compound glufosinate and / or its salts is considerably higher than the sum of the effects of the individual
  • the new active ingredient combinations can also combat weeds that are otherwise difficult to control (e.g. due to signs of resistance).
  • the new active ingredient combinations thus represent a valuable asset in the field of weed control.
  • the active substance combinations according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Cyperus Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Sci us, Paspalum, Ischaemum, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Aegilops, Phalaris.
  • crop plants are resistant to the compounds of the formula (I) and / or (II), the active compound combinations according to the invention can also be used in these crop plants for weed control.
  • Examples of cultivated plants are:
  • Rice, corn, wheat, barley, oats, sugar cane, cotton, soybeans, rapeseed and beets - in particular beets (fodder beets and sugar beets) - may be mentioned as crop plants which are to a certain extent resistant to the active ingredient metamitron.
  • Maize, soybean, cotton, sugar cane, rapeseed and beet are examples of crop plants which are potentially resistant to the active ingredient glufosinate and its salts - generally produced by known biotechnological methods.
  • the use of the active compound combinations according to the invention is by no means restricted to these genera, but extends in the same way to other plants.
  • the synergistic effect of the active compound combinations according to the invention is particularly pronounced at certain concentration ratios.
  • the weight ratios of the active ingredients in the active ingredient combinations can be varied within relatively large ranges.
  • 1 to 1 part by weight of active ingredient metamitron accounts for 0.01 to 100 parts by weight, preferably 0.05 to 50 parts by weight and particularly preferably 0.1 to 20 parts by weight of active ingredient glufosinate of the formula
  • the active substance combinations can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates,
  • Active ingredient-impregnated natural and synthetic substances as well as very fine encapsulation in polymeric substances.
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and / or solid
  • Carriers where appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water is used as an extender, e.g. also organic
  • Solvents are used as auxiliary solvents.
  • the following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable
  • Oils Oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • ketones such as Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide
  • e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepilite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates,
  • Alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active ingredients, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compound combinations according to the invention are generally used in the form of finished formulations.
  • the active substances contained in the active substance combinations can, however, also be mixed in individual formulations during use, that is to say applied in the form of tank mixtures.
  • the new combinations of active ingredients can also be used in a mixture with other known herbicides, ready-to-use formulations or tank mixes being possible.
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, growth agents, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • safeners can also be added.
  • mineral or vegetable oils which are compatible with plants to the formulations as further additives (for example the commercial preparation "Oleo® DuPont 11E") or Absorb ammonium salts such as ammonium sulfate or ammonium rhodanide.
  • the new active substance combinations can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, dusting or scattering.
  • the active compound combinations according to the invention can be applied especially after the plants have emerged, that is to say in the post-emergence process.
  • the application rates of the active compound combinations according to the invention can be varied within a certain range; they hang among other things of the weather and the
  • the application rates are between 10 g and 10 kg per ha, preferably between 50 g and 5 kg per ha, particularly preferably between 100 g and 2 kg per ha.
  • the effect of the combination is super-additive, that is, it shows a synergistic effect.
  • the following examples show that the herbicidal activity of the active compound combinations according to the invention in the weeds is greater than the calculated one, that is to say that the new active compound combinations act synergistically.
  • Test plants which have a height of 5 to 15 cm are sprayed with the active compound preparation in such a way that the desired amounts of active compound are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 500 l of water / ha.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • metamitron (4-amino-4,5-dihydro-3-methyl-6-phenyl-l, 2,4-triazin-5-one or 4-amino-3-methyl-6-phenyl-l, 2nd , 4-triazin-5 (4H) -one) (applied as "Goltix® 70 WG")
  • glufosinate ammonium (2-amino-4- (hydroxymethylphosphinyl) butanoic acid ammonium salt

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
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  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
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Abstract

Die Erfindung betrifft synergistische herbizide Mittel enthaltend eine Kombination bestehend aus (a) Metamitron (4-Amino-4,5-dihydro-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on oder 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5(4H)-on) der Formel (I) und(b) Glufosinat (2-Amino-4-(hydroxy-methyl-phosphinyl)-butansäure) der Formel (II), und/oder von aus der Verbindung der Formel (II) mit basischen Verbindungen gebildeten Salzen, wobei auf 1 Gewichtsteil des Wirkstoffs Metamitron 0,01 bis 100 Gewichtsteile des Wirkstoffs Glufosinat und/oder von dessen Salzen entfallen sowie ihre Verwendung als herbizide Mittel im Pflanzenschutz.

Description

Herbizide Mittel auf Basis von Metamitron und Glufosinat
Die Erfindung betrifft neue herbizide, synergistische Wirkstoffkombinationen, die aus dem bekannten Wirkstoff Metamitron (4-Amino-4,5-dihydro-3-mefhyl-6-phenyl- l,2,4-triazin-5-on oder 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-on) einerseits und dem bekannten Wirkstoff Glufosinat (2-Amino-4-(hydroxy-methyl-phos- phinyl)-butansäure) und/oder Salzen von Glufosinat andererseits bestehen und mit besonders gutem Erfolg zur Unkrautbekämpfung verwendet werden können.
Der Wirkstoff Metamitron ist seit langem bekannt (vgl. DE-A-2 138 031 / US-A-
3 910 909; Pestic. Sei. 6 (1975), 239-244) und in der selektiven Unkrautbekämpfung, insbesondere in Rübenkulturen, bewährt. Es wäre jedoch eine Senkung der Aufwandmenge bei der Unkrautbekämpfung wünschenswert.
Der Wirkstoff Glufosinat und dessen Salze sind ebenfalls seit langem als Mittel zur
Bekämpfung von Unkräutern bekannt (vgl. DE-A-2 717 440 / US-A-4 168 963). Dieser Wirkstoff und seine Salze wirken jedoch nur bei Anwendung nach dem Auflaufen der Unkräuter; eine Wirkung gegen nach der Anwendung neu auflaufende Unkräuter ist praktisch nicht gegeben.
Überraschend wurde nun gefunden, daß der Wirkstoff Metamitron bei gemeinsamer Anwendung mit dem bekannten Wirkstoff Glufosinat und/oder dessen Salzen ausgesprochen synergistische Effekte hinsichtlich der Wirkung gegen Unkräuter zeigt und besonders vorteilhaft in breit wirksamen Kombinationspräparaten zur Bekämpfung von Unkräutern verwendet werden kann.
Gegenstand der Erfindung sind synergistische herbizide Mittel enthaltend eine Kombination bestehend aus
(a) Metamitron (4-Amino-4,5-dihydro-3-methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5-on oder
4-Amino-3-methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-on) der Formel (I)
Figure imgf000003_0001
und
(b) Glufosinat (2-Amino-4-(hydroxy-methyl-phosphinyl)-butansäure) der Formel
(II),
Figure imgf000003_0002
und/oder von aus der Verbindung der Formel (II) mit basischen Verbindungen gebildeten Salzen -
wobei auf 1 Gewichtsteil des Wirkstoffs Metamitron 0,01 bis 100 Gewichtsteile des
Wirkstoffs Glufosinat und/oder von dessen Salzen entfallen.
Salze der Verbindung der Formel (II) sind bevorzugt das Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Methylammonium-, Ethylammonium-, n- oder i-Propylammonium-, n-, i-, s- oder t-Butylammonium-, Dimefhylammonium-, Diethylammonium-, Di-n- propylammonium-, Di-i-propylammonium-, Di-n-butyl-ammonium-, Di-i-butyl-am- monium-, Di-s-butyl-ammonium-, Trimethylammonium-, Triethylammonium-, Tri- propylammonium-, Tributylammonium-, Trimethylsulfonium- und Triethyl- sulfonium-Salz.
Salze der Verbindung der Formel (II) sind besonders bevorzugt das Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Methylammonium-, Ethylammonium-, n- oder i-Propyl- ammonium-, Dimethylammonium-, Diethylammonium-, Di-n-propyl-ammonium-, Di-i-propyl-ammonium- und Trimethylsulfonium-Salz. Der Wirkstoff Glufosinat ((2-Amino-4-(hydroxy-methyl-phosphinyl)-butansäure) und/oder dessen Ammoniumsalz seien als Komponente (b) für die erfindungsgemäßen Mittel als ganz besonders bevorzugt hervorgehoben.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß die oben definierten Wirkstoffkombinationen aus Metamitron (4-Amino-4,5-dihydro-3-methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5-on oder 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-on) der Formel (I) und Glufosinat (2-Amino-4-(hydroxy-methyl-phosphinyl)-butansäure) der Formel (II) und/oder von aus der Verbindung der Formel (II) mit basischen Verbindungen ge- bildeten Salzen, eine besonders hohe herbizide Wirksamkeit aufweisen und mit Erfolg zur effizienten Unkrautbekämpfung verwendet werden können.
Überraschenderweise ist die herbizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirk- stoffkombinationen aus dem Wirkstoff Metamitron und dem Wirkstoff Glufosinat und/oder dessen Salzen erheblich höher als die Summe der Wirkungen der einzelnen
Wirkstoffe.
Es liegt somit ein nicht vorhersehbarer synergistischer Effekt vor und nicht nur eine Wirkungsergänzung. Die neuen Wirkstoffkombinationen können auch sonst schwer bekämpfbare Unkräuter (z.B. wegen Resistenzerscheinungen) gut bekämpfen. Die neuen Wirkstoffkombinationen stellen somit eine wertvolle Bereicherung auf dem Gebiet der Unkrautbekämpfung dar.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Cassia, Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria,
Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus,
Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Sphenoclea, Taraxacum.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Eriochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena,
Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Sci us, Paspalum, Ischaemum, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Aegilops, Phalaris.
Soweit Kulturpflanzen gegenüber den Verbindungen der Formel (I) und/oder (II) resistent sind, können die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen auch in diesen Kulturpflanzen zur Unkrautbekämpfung eingesetzt werden. Als Beispiele für Kulturpflanzen seien genannt:
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena,
Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Als gegenüber dem Wirkstoff Metamitron in gewissem Umfang resistente Kulturpflanzen seien beispielsweise Reis, Mais, Weizen, Gerste, Hafer, Zuckerrohr, Baumwolle, Soja, Raps und Rüben - insbesondere Rüben (Futterrüben und Zuckerrüben) - genannt.
Als potentiell gegenüber dem Wirkstoff Glufosinat und seinen Salzen resistente Kulturpflanzen - im allgemeinen durch bekannte biotechnologische Methoden erzeugt - seien beispielsweise Mais, Soja, Baumwolle, Zuckerrohr, Raps und Rüben genannt. Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Der synergistische Effekt der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen ist bei bestimmten Konzentrationsverhältnissen besonders stark ausgeprägt. Jedoch können die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in den Wirkstoffkombinationen in relativ großen Bereichen variiert werden. Im allgemeinen entfallen auf 1 Gewichtsteil Wirkstoff Metamitron 0,01 bis 100 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,05 bis 50 Gewichtsteile und besonders bevorzugt 0,1 bis 20 Gewichtsteile Wirkstoff Glufosinat der Formel
(II) und/oder von Salzen hiervon.
Die Wirkstoffkombinationen können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäube- mittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate,
Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen
Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche
Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und frak- tionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiόlith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate,
Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent an Wirkstoffen, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen werden im allgemeinen in Form von Fertigformulierungen zur Anwendung gebracht. Die in den Wirkstoffkombinationen enthaltenen Wirkstoffe können aber auch in Einzelformulierungen bei der An- wendung gemischt, d.h. in Form von Tankmischungen zur Anwendung gebracht werden.
Die neuen Wirkstoffkombinationen können als solche oder in ihren Formulierungen weiterhin auch in Mischung mit anderen bekannten Herbiziden Verwendung finden, wobei wiederum Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich. Gegebenfalls können auch „Safener" zugesetzt werden. Für bestimmte Anwendungszwecke, insbeson- dere im Nachauflauf- Verfahren, kann es ferner vorteilhaft sein, in die Formulierungen als weitere Zusatzstoffe pflanzenverträgliche mineralische oder vegetabilische Öle (z.B. das Handelspräparat "Oleo® DuPont 11E") oder Ammoniumsalze wie z.B. Ammoniumsulfat oder Ammoniumrhodanid aufzunehmen.
Die neuen Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben oder Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können vor allem nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden, also im Nachauflauf- Verfahren.
Die Aufwandmengen der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können in einem gewissen Bereich variiert werden; sie hängen u.a. vom Wetter und von den
Bodenfaktoren ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 10 g und 10 kg pro ha, vorzugsweise zwischen 50 g und 5 kg pro ha, besonders bevorzugt zwischen 100 g und 2 kg pro ha.
Die gute herbizide Wirkung der neuen Wirkstoffkombinationen geht aus den nach- folgenden Beispielen hervor. Während die einzelnen Wirkstoffe in der herbiziden
Wirkung Schwächen aufweisen, zeigen die Kombinationen durchweg eine sehr gute Unkrautwirkung, die über eine einfache Wirkungssummierung hinausgeht.
Ein synergistischer Effekt liegt bei Herbiziden immer dann vor, wenn die herbizide Wirkung der Wirkstoffkombination größer ist als die der einzelnen applizierten
Wirkstoffe.
Die zu erwartende Wirkung für eine gegebene Kombination zweier Herbizide kann wie folgt berechnet werden (vgl. COLBY, S.R.: "Calculating synergistic and anta- gonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, Seiten 20 - 22, 1967):
Wenn X = % Schädigung durch Herbizid A (Wirkstoff der Formel I) bei p kg/ha Aufwandmenge
und Y = % Schädigung durch Herbizid B (Wirkstoff der Formel II) bei q kg/ha Aufwandmenge
und E = die erwartete Schädigung der Herbizide A und B bei p und q kg/ha Aufwandmenge,
dann ist E = X + Y - (X * Y/100).
Ist die tatsächliche Schädigung größer als berechnet, so ist die Kombination in ihrer Wirkung überadditiv, das heißt, sie zeigt einen synergistischen Effekt. Aus den folgenden Beispielen geht hervor, daß die gefundene herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombmationen bei den Unkräutern größer ist als die berechnete, das heißt, daß die neuen Wirkstoffkombinationen synergistisch wirken.
Anwendungsbeispiele:
Es wurden handelsübliche Formulierungen der involvierten Wirkstoffe benutzt. Die für die Versuche benötigten Wirkstoffkonzentrationen wurden durch Verdünnen mit Wasser hergestellt.
Beispiel A
Post-emergence-Test
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 500 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten: 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
Wirkstoffe, Aufwandmengen, Testpflanzen und Resultate gehen aus den nachfolgenden Tabellen hervor, wobei die in den Tabellen verwendeten Abkürzungen folgende Bedeutung haben:
(I) Metamitron (4-Amino-4,5-dihydro-3-methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5-on oder 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-on) (appliziert als „Goltix® 70 WG") (II) Glufosinat-ammonium (2-Amino-4-(hydroxy-methyl-phosphinyl)-butan- säureammoniumsalz)
(appliziert als „Basta®")
( ) In Klammem stehen gegebenenfalls die nach der oben angegebenen Formel nach Colby berechneten Werte.
Tabelle 1 post emergence Test/ Gewächshaus
Figure imgf000012_0001
Tabelle 2 post emergence Test/ Gewächshaus
Figure imgf000012_0002
Tabelle 3 post emergence Test/ Gewächshaus
Figure imgf000013_0001
Tabelle 4 post emergence Test/ Gewächshaus
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Claims

Patentansprüche
1. Mittel enthaltend eine Kombination bestehend aus
(a) Metamitron (4-Amino-4,5-dihydro-3-methyl-6-phenyl- 1 ,2,4-triazin-5- on oder 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-on) der Formel (I)
Figure imgf000014_0001
und
(b) Glufosinat (2-Amino-4-(hydroxy-methyl-phosphinyl)-butansäure) der Formel (II),
Figure imgf000014_0002
- und/oder von aus der Verbindung der Formel (II) mit basischen Ver- bindungen gebildeten Salzen -
wobei auf 1 Gewichtsteil des Wirkstoffs Metamitron 0,01 bis 100 Gewichtsteile des Wirkstoffs Glufosinat und/oder von dessen Salzen entfallen.
2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Komponente (b) ein Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Methyl-am- monium-, Ethylammonium-, n- oder i-Propylammonium-, n-, i-, s- oder t- Butylammonium-, Dimethylammonium-, Diethylammonium-, Di-n-propyl- ammonium-, Di-i-propylammonium-, Di-n-butyl-ammonium-, Di-i-butyl- ammonium-, Di-s-butyl-ammonium-, Trimethylammonium-, Triethylam- monium-, Tripropylammonium-, Tributylammonium-, Trimethylsulfonium- oder Triethylsulfonium-Salz der Verbindung der Formel (II) ist.
3. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Komponente (b) ein Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Methyl - ammonium-, Ethylammonium-, n- oder i-Propylammonium-, Dimethyl- ammonium-, Diethylammonium-, Di-n-propyl-ammonium-, Di-i-propyl- ammonium- und Trimethylsulfonium-Salz der Verbindung der Formel (II) ist.
4. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) der Wirkstoff Glufosinat (2-Amino-4-(hydroxy-methyl-phosphinyl)-butan- säure) und/oder dessen Ammoniumsalz ist.
5. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs.
6. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 auf die unerwünschten Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
7. Verfahren zur Herstellung eines herbiziden Mittels, dadurch gekennzeichnet daß man ein Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 mit oberflächenaktiven Mitteln und/oder Streckmitteln vermischt.
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