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WO2000019557A1 - Procede de broyage de piles - Google Patents

Procede de broyage de piles Download PDF

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Publication number
WO2000019557A1
WO2000019557A1 PCT/JP1999/005255 JP9905255W WO0019557A1 WO 2000019557 A1 WO2000019557 A1 WO 2000019557A1 JP 9905255 W JP9905255 W JP 9905255W WO 0019557 A1 WO0019557 A1 WO 0019557A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
lithium
cell
pond
case
battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP1999/005255
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tadaaki Tanii
Satoshi Tsuzuki
Shiro Honmura
Takeo Kamimura
Kenji Sasaki
Masakazu Yabuki
Kiyonori Nishida
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Heavy Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority to EP99944842A priority Critical patent/EP1041659A1/en
Priority to CA 2311792 priority patent/CA2311792A1/en
Priority to JP2000572960A priority patent/JP3495707B2/ja
Priority to US09/555,264 priority patent/US6524737B1/en
Publication of WO2000019557A1 publication Critical patent/WO2000019557A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/005—Separation by a physical processing technique only, e.g. by mechanical breaking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B26/00—Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
    • C22B26/10—Obtaining alkali metals
    • C22B26/12—Obtaining lithium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells

Definitions

  • the plastic bowl (comfort pond cell) of the present invention is a plastic plastic case. ! View
  • the non-aqueous batteries and the non-aqueous sea were decorated at night, and the negative electrode was made of lithium or the like.
  • non-aquatic sea is a term for all 'bandits', including not only ⁇ , but also some »mixed ⁇ i. Background leakage
  • the power of ffl will be stored as a means of storing power and released during the day. It is also considered possible)
  • the power that can be turned off is smffl, and the pond is called out.
  • ⁇ is a backup job for computers, word processors, etc. o.
  • the demand has been increasing year by year due to the demand for expansion and demand.
  • the demand for kagoru pond there has been a growing demand for the conversion of the pond into a pond and the use of batteries.
  • Ti3 ⁇ 4'l4ig is required in proportion to the
  • Mainly lithium ion is introduced into the layer r, and the efficiencies of the positive electrode are reduced to negative wit® Lithium is observed using graphite, but ⁇ i Titanium ⁇ amount etc. Shelf OK Yes
  • composition of the Lithium pond is described as ⁇ s lithium, which produces hydrogen by ⁇ with water, and it is known that lithium has a built-in »() f ⁇ Recovery of lithium oxide, etc. Yes Yes.
  • Ohira 6-3 4 6 1 In order to recover valuable materials including lithium (lithium cobalt oxide) and lithium (cobalt oxide), the fired pond has been roasted and then crushed. It is shown that fcT works widespread by recovering valuable resources from IT by using magnetic Slgi ferocity.
  • telTf obtained by shredding a thin lithium pond at 350 to 100 ° C, then crushing and pouring stone crushed glue is used. Then, while observing m ⁇ m and 3 ⁇ 4a solution ⁇ H1 ⁇ ', hide the PH at night from 4 to 5.5, and then ⁇ ⁇ However, it is shown that Tl3 ⁇ 4t «recovers more than ⁇ 0 ⁇ .
  • the battery cell of the lithium ion pond is sealed in a plastic case, and furthermore, the negative electrode 3 ⁇ 4 «, ⁇ ° ⁇ and the positive electrode «, ⁇ the current collector is made of stainless steel. Since the cell is stored in the cell of the pond, the technology of the sickle, as in the case of the sickle technology, when the converted lithium battery comes in at 350- 100 Ot: As soon as the lithium cobalt oxide in the comfort cell becomes hidden by the heat, it is instantaneously ignited in the play fiber (fired m ⁇ m disturbed IB). Yes ⁇ ⁇ and ⁇ ⁇ may be terrible, or it may explode due to an increase in the strength of the inner sound.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-251805 discloses that a lithium battery case or the like is opened by cutting or drilling a lithium battery case, and then lithium is removed by water or the like. React with The use of Tlj to recover lithium, secondary hydrogen, and nighttime Tlj has shown that fcT techniques can be easily recovered without causing a fire-causing wake. In particular, it is carried out in an atmosphere in order to reduce the amount of water in the case of the 2nd pond case, but the temperature is always normal because of the use of a water jet. Undischarged lithium ion; j3 ⁇ 4S3 ⁇ 4t contained in the pond. Violent traces of the water in the raw lithium and inflammable ' ⁇ 4; nitrogen gas.
  • the lithium-containing m-poles are shown as: ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ , etc. Cutting the plastic case and the gold cell case in which the Hui Pond cell is wrapped in one piece at the same time can cut the plastic case ⁇ ⁇ 3 ⁇ 43 ⁇ 4 7) »3 ⁇ 4 is» 1! Not only that, when crushing lithium ion, the positive electrode and the negative electrode work together, As a result of this rise, the lithium cobaltate power shelf that constitutes the positive electrode was named, and at the same time, the «fire I was generated (the flammable ⁇ ⁇ , and the flammable 0 0 0 was 3 ⁇ 4») A spark that ignites or a certain ray can rise due to the rise of.
  • g ⁇ 3 ⁇ 43 ⁇ 4LS is performed under the first and second conditions, but not at all.
  • Lithium ion ⁇ HI has a square (or pond cell body) and a plastic case that encloses the cell plate and the cell for ⁇ « ⁇ . , Accounting for 20%.
  • the cage-like sound of aluminum binding is thinned, and as a negative electric body, a thin sound such as ⁇ «is observed.
  • the positive electrode ⁇ 1 ⁇ is composed of lithium ions such as lithium cobalt oxide and the like, or a liquid containing lithium, and a surface solution.
  • acetylene black or the like (conducting m and polypyridene sulfide and U IJ n-methylpyrrolidone) is coated on a positive key body made of aluminum. .
  • Lithium which can release lithium, is used for lithium s or lithium containing ⁇ , and the lithium containing ⁇ includes lithium alloys and the like.
  • lithium alloys that contain lithium in the lithium alloys ⁇ include, for example, wisteria material and graphite, and even when ⁇ does not contain lithium, it can function as a negative electrode. It becomes a state of containing.
  • the negative iHS negative electrode is coated on a »g ⁇ ⁇ ⁇ 3 ⁇ 4 body with a coating agent applied from a binder made of polypyridene-capped oxide and a ⁇ -methylpyrrolidone from Fuji iJ.
  • Lay #2 is using a film such as? Ltt # polypropylene film and other concealment films. You.
  • the cell housing is attached to the HIS in order to prevent the internal sound from rising due to rising internal sounds.
  • the lithium-ion pond is not suitable for the ass, so it has a battery like a TIS.
  • lithium co / retate is considered to be genuine.
  • the positive electrode and the negative electrode are forced to be short-circuited, i.
  • the water in the fluorinated ⁇ ltt ⁇ such as lithium hexafluorophosphate, which is an exfoliated substance, is subjected to JTMS to produce a toxic gas. That is, the job quality of the lithium ion ⁇ ponds, such as ethylene carbonate, diethylene carbonate, dimethylcarbamoyl Luke one Bone Bok, Jechiruete insect or two mixed ⁇
  • This example hexafluoride potash lithium L i PF 6 such fluorination ⁇ / The organic matter that has been reduced by 2 S ⁇
  • lithium ion has a quality of ⁇ Graphite ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r r
  • a battery used for returning the laptop computer (hereinafter referred to as a plastic pond, a plastic pond, a plastic pond, and a plastic case)
  • the plastic case surrounding the comfort ponds occupies 20% of the 3 ⁇ 4s percentage, and the ability to tilt as quickly as possible can be said to be a cat. It's a bit of a diplomat, but if you try to expose the cell by using a plastic case with a hammer crusher, a diamond cutter, and a power tamiki, as if you were a suzuki singer, Lucés «Plastic case C 3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ 'sticks to the stone glue, not only ⁇ e,
  • the lithium cono- nate in the shooting cell will generate ⁇ 3 ⁇ 43 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ 3 ⁇ 4 due to the amount of the fire. Difficult flammability and ⁇ may increase due to 3 ⁇ 4 ⁇ or ⁇ rises.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-214174 is disclosed as a technique similar to the above-mentioned prior art and the present invention.
  • such a conventional technique separates the sealed battery cell and the plastic case by freezing and thawing. Instead, the sealed battery cell itself with the safety valve after the plastic case is removed is crushed by freezing, and the target is different.
  • An object of the present invention is to provide a safe and efficient disassembly method of a used lithium ion battery. More specifically, a plastic case for protecting a sealed battery cell is stably and reliably provided. The primary purpose is to separate out of the system as soon as possible.
  • the second purpose is to prevent the damage caused by the roughening of the rock in Lithi Pond.
  • the third purpose is to produce a positive tone from the positive electrode (3 ⁇ 4 ⁇ «Stop and 3 ⁇ 44 ⁇ ⁇ (3 ⁇ 4 3 ⁇ 4
  • ⁇ ffl The purpose of ⁇ ffl is to stop the flammable I-produced hydrogen gas from the HJi-i-produced lithium gas water and S) from the lithium battery.
  • ms The purpose of ms is to fluoridate solid lithium hexafluoride ⁇ ! The purpose is to prevent toxic gas from being lost due to water content.
  • the seventh objective is that w3 ⁇ 4 and solid m systems must be performed in separate c3 ⁇ 4m systems. Especially solid The key is to perform the key while keeping them in touch with them.
  • the eighth objective is to improve lithium cobalt oxide when it is collected with a slave.
  • the ninth object is to use a salt consisting of a cation and a Lewis acid ion in the ⁇ ⁇ 3 ⁇ 4 pond, especially the Lithium pond (O ⁇ ⁇ WJ ⁇ ! S ⁇ method). While using a fluorinated crane gas such as lithium hexafluoride, the lithium-ion battery is intended for use.
  • the purpose of the present invention is to make it clearer from the explanation of the invention and the example of the invention.
  • the purpose of the invention is to collect valuable materials such as lithium cobalt oxide, aluminum and copper.
  • the present invention is based on the concept that the tm? ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ( ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ A A A A
  • the case «1 ⁇ 3 presents more than a shaku in a temperature of less than 50 ° C. It is good to use, for example, a ball which has a low sickle.
  • the size of this ball is preferably not more than 0.2 to 1 times the size of the easy cell made by Tengdang.
  • my case Miisim presents a plastic case with less than 5 o ° c ⁇ its ⁇ , which gives sickle and its higher level than sickle s plastic c!
  • the comfort cell is a plastic case with ⁇ key Sako Raiya (3 ⁇ 4 ⁇ ⁇ method ⁇ ffl), and it is not necessarily limited to lithium ion and non-aqueous batteries only.
  • the lithium fiber pond fst is a regular fiber electric body, which is made of aluminum foil, etc., and has a dog sound attached to it.
  • metal and resin ⁇ such as polyethylene and polypropylene
  • rinsing is performed in the case of an unfavorable gist using the fact that the cell is ⁇ ⁇ 7 ⁇ dimensioned ⁇ : Oxidation of the pond cell tt ⁇ ffl ⁇ TF At least 200 ° C of the 3 ⁇ 423 ⁇ 4 pond cell is covered, and it is said that the ability to be a talented person will be obtained.
  • lithium cobalt oxide is not coated with aluminum or graphite as a negative electrode, and graphite is applied as negative.
  • Hot pot (even when melted by heat) ⁇ ⁇ ⁇
  • the present invention provides a method for ⁇ H
  • the positive pole from the foil is to be positive by the supersonic wave or the swing of the ball.
  • the disliked lithium cobaltate and the sphere technician j ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ .
  • the pot foil such as aluminum fMS, and the solid and knitting of lithium cobaltate and the resin of black and white black etc. need to be separated (7 ⁇ 3 ⁇ 4).
  • the lithium hexafluoride which is present in water, was exposed to water during washing for about 7 nights at the time of the analysis.
  • Lithium hexafluoride dissolved in the liquid should be mixed as follows.
  • the present invention relates to a method for producing lithium fluorinated lithium (MiJJM) in a vertical direction and leaving it under a « ⁇ ⁇ state as a fluorinated ion and a lithium ion.
  • the product obtained by ⁇ ) is washed with water, and ⁇ m small-diameter lithium cobalt oxide ⁇ () is dispensed into the water. to recover
  • the present invention is intended to be used for the first time in 1SIJT. ! After leaving by, dress up by! ⁇ You may also provide 3 ⁇ 4 3 ⁇ 4. According to the powerful invention, it is possible to remove iron in the recovered material and to obtain lithium cobalt oxide in the amount of T3 ⁇ 4 by acting on the negative ⁇ .
  • the recovered lithium cobalt oxide is also used as a shelf containing c3 ⁇ 4 lost, and in this case, ⁇ ⁇ can be cut.
  • the acid used in the present invention is an acid (1) generated by hydrolysis, and in the case of the formula (1), it is a substance that is larger than HF (ion), for example, as shown in FIG. Chemical Flight ⁇ Summary Version II—Page 323 (See the chart showing the relationship between the separation at night and the ion intensity disclosed in the Nippon Kasei edition. an HC 1_Rei 4, HC 1, H2 S_ ⁇ 4, also included in the noodles HF3 ⁇ 4 3 ⁇ 4) ⁇ Re supply «HN_rei_3.
  • These ions have a high concentration, a low dilution, and a high ionic strength against HF.
  • ⁇ * suitable barley water can be added with slaked lime C a (OH) 2 to 3 ⁇ 43 ⁇ 43 ⁇ 4 (CaF 2 and Ca 3 (P ⁇ 4 ) 2 ) like 2) and 3) below.
  • the main claim is the lithium ion pond c ⁇ Offi ⁇ method, which contains lithium hexafluoride in the claimed ⁇ 23-26 ⁇ B3 ⁇ 4CD description ttm ⁇ .
  • the reef salt pond is also used.
  • Ken 33 ⁇ 4 ( « ⁇ method, including ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ In the night, the force of the night [** «was encouraged, and the ⁇ f ⁇ ⁇ « ⁇ St St St ⁇ i ⁇ i ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ .
  • FIG. 1 is a flowchart showing a disassembly process of a lithium ion battery according to a first embodiment of the present invention, in which a granulation process is added before the roasting process.
  • FIG. 2 is a flow chart showing a lithium battery according to the second embodiment of the present invention, in which a ball (of concept) is performed with the ball ⁇ ( ⁇ ) ⁇ ⁇ sound ⁇ in FIG.
  • FIG. 3 is a front view showing a lithium battery according to a third embodiment of the present invention, in which supersonic waves are combined with ⁇ I ⁇ to form a thin foil.
  • FIG. 4 is a flow chart showing the lithium ion and Ikemoto presentation according to the fourth aspect of the present invention.
  • FIG. 6 is a flow chart showing a lithium ion battery CD ⁇ QSZ according to the sixth aspect of the present invention.
  • FIG. 5 is a diagram showing a lithium ion pond C ⁇ MI ⁇ according to the seventh example of the present invention, in which the power of (S 3) [»! In addition to the excitement, the process is performed at the end of the day, and the exhaust gas is conducted at ⁇ ⁇ S using a bagfill.
  • Fig. 8 shows the battery, which is 1: 0 of Fig. 1, cooled, and the plastic case and the reservoir cell (digyi) are placed in the case ⁇ f * ea, and the case ⁇ ij is put in the rod.
  • Fig. 9 is the JiSI against Fig. 8 where the disgusting case was performed with a ball.
  • FIG. 10 is a raa showing the cell shredding device after the tea, which is the third step in FIG.
  • FIG. 11 is a flow chart showing the process of lithium ion Ikemoto S according to the eighth embodiment of the present invention.
  • Fig. 12 is Fig. 2 showing the cold fiber 5 collar arrangement of the comforter cell which is the third in Fig. 11.
  • Fig. 13 shows the relationship between HC 1 ⁇ ⁇ and the conversion of aluminum foil when i HC at room temperature.
  • FIG. 14 shows the Mi system of HC 1 ass and conversion of aluminum foil supplied at 95 ° C and HC 1 atmosphere.
  • Fig. 15 Details showing the acid content of Lithium Hexafluorophosphate adapted during midnight by Jiangjiang.
  • Fig. 16 ⁇ shows the acid generated by the lithium hexafluoride «during the descending night.
  • Fig. 17 shows the difficulties between Aeon and Ion bow boats. (Source: Kagaku ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ — pp. 323, Japanization.
  • Fig. 18 shows
  • lithium cobaltate and carbon are calcined, which is often extracted with water, which is in contrast to FIG.
  • Fig. 19 is a flow chart showing the Lithium pond (3 ⁇ 43 ⁇ 4fH3 ⁇ ) according to the first of this transliteration. Lithium cobaltate and carbon were calcined. Two return vs ji.
  • Fig. 20 is a flow chart showing the lithium-ion pond (73 ⁇ 4 ⁇ presentation) according to the first of this transliteration. Lithium cobaltate and carbon were extracted by baking in water. There is According to the second part, Lithium according to the present translation: 3 ⁇ 4 Pond ( ⁇ This is a flow diagram showing the book, extracted with lithium cobaltate and carbon ⁇ baking water. Vs jir 3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ .
  • Fig. 22 is a diagram showing the lithium ion pond 0 ⁇ «Tf present in the 13th male example of this transliteration, which is extracted with lithium cobaltate and carbon by calcination in water. And n »in Fig. 5.
  • FIG. 23 is a flow chart showing the angle ⁇ 3 of the lithium ion pond according to the 14th actual track of the present invention!].
  • FIG. 24 is a flow chart showing lithium ion pond ( ⁇ ) according to the fifteenth class of the present invention. Lithium cobaltate and carbon were extracted with water after baking. »J in Fig. 7.
  • Fig. 25 shows the first
  • the battery cell housing is made of magnetic aluminum material, so that m «3 ⁇ 4w (s 2 ') is ⁇ g, which is an example for Fig. 24.
  • Fig. 26 is a front view showing the lithium ion Ikemoto «g according to the 17th ⁇ ⁇ of this translation.
  • the aluminum battery is used for the battery cell housing.
  • (Sl) 3 ⁇ 4 WlIfS (S 2) was subjected to the welding process (S 2 ′), and the aluminum material 3 ⁇ 43 ⁇ 40 ⁇ 3 ⁇ 4 was further formed by T®f3 ⁇ 40S (S 5 ′).
  • FIG. 25 is a modification of FIG. 25.
  • Fig. 27, Fig. 25, Fig. 26 Cool the first step, and place the case in the plastic case and the comfort cell with the i! SiJt " After aging, she is presenting (S2 ').
  • FIG. 1 is a front view showing a lithium battery according to a first embodiment of the present invention, in which the presenter is presenting before the deer reddening process, and the miscellaneous foil is shown by ball leakage. It is going.
  • the pack pond which is referred to earlier, is a lithium-ion pond containing a ⁇ ponge cell with a ⁇ in a plastic case (hereinafter referred to as 3 ⁇ 4z ⁇ 3 ⁇ 4).
  • the pond has a plastic case, which is 20%.
  • a large number of lithium ion batteries are used for laptops and saw tongues, and are well known.
  • a lithium cobalt oxide ⁇ positive electrode was coated on a coated Ni-Ju aluminum foil, and then on the negative electrode side, a black pigment was formed.
  • the recording battery cell is a sheet of ⁇ ! S;)
  • the body formed by the interposition of the i-reset between the Fuji Electric body and the sheet-like negative 1 body is formed ⁇ It is a case made of plated steel plate. It has a small dimension, and there is also a point where gas is introduced into the S case.
  • FIG. 8 shows a case discriminator ( ⁇ ⁇ , and a case translator ij with a rod 3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ ) that cools the pack pond of Fig. 1 and selects it for a plastic case and a serving pond cell.
  • FIG. 8 is a pair of FIG. 8 in which case Sgij was performed with a ball i3 ⁇ 43 ⁇ 40S.
  • Fig. 8 shows that the sickle 3 «pond 1 was shaken into the liquid 1 from the 3 ⁇ 4 ⁇ mouth 3 2 using the pond freezer, and the ⁇ W3 3 was cultivated. Turn it over and place it in the connecting rod set 4 OA from the outlet 41.
  • Eight mouthpieces 49 A made of stainless steel of 25 mm d) are vertically arranged in $ 3 ⁇ 43 ⁇ 43 ⁇ 445, so that the rods are placed 40 4 ⁇ ⁇ ⁇ .
  • the greige machine 44 sleeps and is viewed by the panel 44a in the interior of the wing 45, the waste battery 1 is stoned, and the scraps generated by the user are removed.
  • the belt conveyor is younger than the ⁇ ⁇ ⁇ »» i 4 i.
  • the reason why the temperature is set to about 150 ° C. is to set the melting point of Jetirka-bonnet within the cell to 31 ° or lower, which is not more than 14 3.
  • the three rods are generally Oka I ⁇ and IS high rods from the plastic case, and are turned into stainless steel. It is a form, a youthful and weird threat (including the inside), and is known to be below ⁇ 50 ° C due to the knowledge of the rod ⁇ . z ⁇ rises in 1-3 minutes.
  • the magnetic material consisting of the comfort cell 1 a is fed to the belt conveyor 5 2, then Lead to Dg.
  • Fig. 9 shows the inside of the ball ⁇ jg place 40 B, which often performs the re-strength with the ball ⁇ , with the rod ⁇ , and the ball * 3 ⁇ 4 ⁇ place 40 ⁇ » And put the battery 1 and the ball 49 together.
  • the waste battery 1 is ruptured by being lifted in the tkmm 5 supported by a. Take 7 through 7 to 50.
  • the reason why the temperature was set at about 15 Ot was to lower the temperature to 14 ° C or lower, which is the melting temperature of a certain getyl carbonate encapsulated in the pond cell.
  • the disgusting ball 49 has a higher Oka I ⁇ and JtS than plastic, it is better to use stainless steel zirconia ball 1.Also, the disgusting S ball 49 has a diameter of 35 mm ⁇ It's good to mix 1 Om. Also, 0 »is ⁇ 1 ⁇ 48mm, ⁇ is 2 OH z set, ⁇ is 1 to 3 minutes. In addition, it is good that the device of the ⁇ ⁇ should also be less than 2 ⁇ ( ⁇ key ⁇ ).
  • the comfort cell 1 a is taken out of the plastic case 2 ( ⁇ , but the mouth of the cell »g unit 40 A ⁇ supply is [ ⁇ , such as Bo ⁇ , which is preferable.
  • the device also has a ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ point that the plastic case 2 can be used without the pond cell 1 being covered.
  • the Gonya cell is heated to 500 ° C. or more under an inert gas (nitrogen gas) atmosphere (for example, 10
  • the pond cell can be crushed (S 4) under the ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ as it is because the volatilization and gas are diffused.
  • ⁇ if the cell is heated at 500 ° C for example, i! A such as polypropyne or polyethylene is obtained. Ethylene carbonate, diethylene carbonate, dimethyl carbonate, gethyruthete (such as lithium hexafluorophosphate, etc.)
  • the gas emanates from 3 ⁇ 4 ⁇ , and at this time the gas that rises t $ r includes the bow-I flammable high level ⁇ immm. It is not possible due to the increase in power.14
  • lithium contained in the Lithium® pond is also treated with lithium.
  • Fig. 10 is a neg showing the comfort of fracturing: o presenting (S 4).
  • the gas generated in (S3) is discharged to the fog (S8) or the exhaust gas bell (S9) together with the degassing gas (S8).
  • the negative electrode shell IJ polypyridene chloride is obtained by squeezing with m (S3), and the adhesive force between the copper and the coated graphite is reduced by ⁇ ( ⁇ :! In the state, the subsequent crushing process (S4) and process (S5) are completed. By performing the process (S5 ') 3 ⁇ 4 ⁇ and performing the bo ⁇ « « (S6), the graphite can be gathered.
  • the aluminum foil left on the sieve and the aluminum foil were washed with 7K (S12) to remove lithium hexafluorophosphate and polypyridene-capped ride, certain ethylene carbonate and dimethyl carbonate, respectively.
  • the acetylene black which is dissolved in the middle of the night and then deposited on the aluminum foil and deposited on the aluminum foil, has a very small diameter of 7 and is at 7, so that Let it go underwater, and collect the foil and aluminum foil 4!
  • lithium cobaltate + carbon 6 kinds are given to IT.
  • the carbon such as lithium cobaltate, acetylene black, and graphite, which remained in the ITF in & (S7), were attached to these, such as polypyridene chloride, lithium hexafluoride, ethylene carbonate, and dimethyl carbonate. If necessary (S 13) together with carbonate, cool frame: 0 (S 4A), ⁇ ⁇ (S 5), force [approximately 5 (S 3), respectively. With one carbonate and dimethyl carbonate It is roasted by fuel 8 (S8) and carbon by Ken 33 ⁇ 4taka (S8)! 3 ⁇ 4 3 ⁇ 4 ⁇ and recover lithium cobaltate 7.
  • the reason for carrying out roasting (S8) in this way is that lithium cobaltate does not expand and lose power, and that most of the phosphorus and fluorine parts of lithium hexafluoride are referred to the gas side.
  • the lithium cobaltate 7 can be recovered by roasting (S8) by utilizing the method.
  • ethylene carbonate, dimethyl carbonate, and polypyridene chloride in cold crushing (S4A) and then in sintering (S5) and in stiffening (S3), and force n ⁇ t (S3) ⁇ ⁇ (S8) can be used to react the commonly used polypyridene chloride, lithium hexafluoride, ethylene carbonate and dimethyl carbonate.
  • the exhaust gas generated by knitting S-roasting (S8) is subjected to an exhaust gas (s9) consisting of an absorption tower passing through Ca (OH) 2 5 and then to mm ⁇ 5mm ⁇ (s ⁇ o). Drained 11 and to «recover more lithium hexafluorophosphate as a solid Fujibutsu 10 (CaF 2 and Ca 3 (P0 4) 2) .
  • the acid that 3 ⁇ 4 ⁇ in ⁇ @ »» ⁇ (sio) is 3 ⁇ 4 «9» rare « «
  • g3 ⁇ 4 ⁇ 9 65 ° CJ3 ⁇ 4 ⁇ for each, preferably 90 ⁇ : L00 should be finely covered and used.
  • the acid ⁇ ⁇ was increased by ⁇ to lock the key to the key of 01 ⁇ , as apparent from Fig. 15. 3 »Deer night (20% HC 1 water deer night, room) Explains that ® is very key, with only 28% of SiilS (3 ⁇ 4 ⁇ 7) ⁇
  • test section Kamami 1-2% away from the power »65 to 100 ° C for working
  • lithium cobaltate 7 could be converted into J3 ⁇ 4S-specific lithium fluoride from lithium hexafluorophosphate.
  • Fig. 2 is a flow chart showing the lithium ion pond (7 ⁇ ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ ) according to the second aspect of the present invention. It is doing the same.
  • FIG. 3 is a flow chart showing a lithium-ion pond w ⁇ aa process according to the third version of the present invention.
  • the negative BP ⁇ 13 is excelled in the filter, gravity, and centrifugal force ( ⁇ 21) ( ⁇ S21), followed by crushing the lithium cobaltate foil with ball fiber or pole mill (S22) to obtain cobaltate. Lithium is activated. The mixture is filtered through a 0.3 mm sieve (S7) to obtain lithium cobaltate + carbon 6. According to « ⁇ , ra3 ⁇ 4 (S5) does not need to be ⁇ , so it is — and ⁇ K.
  • lithium cobaltate can be separated from the aluminum foil of the positive electrode; ⁇
  • Liquid containing lithium phosphate and lithium hexafluorophosphate is led to water washing (S12) ⁇ to form a harmless solution.
  • FIG. 4 is a flow chart showing the lithium ion pond ( ⁇ ⁇ ? ⁇ process) according to the fourth embodiment of the present invention.
  • the aluminum foil is separated into lithium cobaltate foil by supersonic ffi ⁇ (S 16) and fibrous J13, and then a pole invite or ball mill leakage process (S22) is crushed It is intended to obtain lithium cobaltate by using TS-aluminum foil with 14A.
  • ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ peels off lithium cobalt oxide 7 from the aluminum foil of the positive electrode and graphite from the copper foil of the negative electrode, respectively, by using the aluminum foil and the strength at 14A.
  • the lithium ion pond according to the fifth haze example of the present invention ⁇ 7) is a flow chart showing the ⁇ process, wherein the strong foil Na NaOH7M 14B is used to remove the foil. (Art). In «3 ⁇ 44 ⁇ «, it uses NaOH ⁇ 14B for its application.
  • the swelling separated in the NaOHM ⁇ step (S30) is subjected to a key and an erection with a ball drawing (S7) if necessary, and then sieved with a 0.3 sieving sieve. 15 sieves are put on the sieve by sieving. 6 types are available.
  • the powerful ⁇ it can release lithium cobalt oxide 7 from the aluminum foil of the positive electrode by opening 7 ⁇ 7 ⁇ 7 ⁇ 14 ⁇ .
  • Fig. 6 is a flow chart showing the process of Lithium ⁇ ! ⁇ Pond (Z ⁇ f! S) according to the sixth example of the present invention, in which exhaust gas ⁇ is performed by ⁇ 1® using a bag filter or the like. .
  • knitting gas ⁇ (S9) is performed by using a bagfill or the like.
  • FIG. 7 is a front view showing a lithium ion battery according to a seventh embodiment of the present invention.
  • the force of (S3) is applied to the atmosphere (14) in a 3 ⁇ 414 atmosphere.
  • the exhaust gas (S9) is also checked by the car ⁇ S using the bagfill.
  • FIG. 11 is a flow chart showing the lithium ion battery c3 ⁇ 4S l3 ⁇ 4Ef according to the first embodiment of the present invention, in which the battery cells are crushed in a cold frame, using ⁇ > ⁇
  • Fig. 12 " ⁇ Raa” indicates the position of the 3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ ® pond celery w, which is the third iQ presentation in Fig. 11.
  • the battery cell i a which is ⁇ us from the ⁇ mm. tins plastic case 2, is subjected to cold crushing in the cold chrysanthemum peeling process (S4A).
  • ⁇ 62 ⁇ ⁇ from exit 63 into Katsuya Mill 65 ⁇ ⁇ 1 5 Ot: Crushed as it is below and crushed by belt conveyor 66 3 ⁇ 4 7 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ .
  • the reason why the temperature is set to 50 or less is the same as ttfitMS ⁇ , which is to lower the temperature to 43 ° C or lower, which is the curtain of ⁇ ⁇ etile recarbonate, which is 11 3 ⁇ 4.
  • the battery cell 1a according to the pre-condition may be cold-fiber crushed with a roller mill or a prill mill while the Hfl temperature is below 150 ° C.
  • the aluminum foil of the positive electrode and the dog power of the negative electrode which are stored in the electric wire, are about 5 cm x about 50 cm x about 0.02 cm, respectively. You can graduate with stone stone.
  • ⁇ 113 ⁇ 4 is put under a certain body (for example, T? ⁇ Gfg "Temperature” at 50 ° C).
  • the disinfecting step (S14) is performed by filling lithium cobalt oxide 7 from the aluminum foil of the electrode and graphite from the negative electrode.
  • polypropylene or polyethylene as a separator deflates.
  • the gas that came to life at the time of the sickle (S14) was that (Xya ⁇ fTC ⁇ Together with the waste gas, it is used as a key to the exhaust gas (S 9) or the exhaust gas key (S 9).
  • the whipping of the wisteria is about 300-500 under the TO atmosphere.
  • the negative electrode «polypyridene-clad rider reduces the adhesive force with the applied graphite, and the ball sound can be dropped in this state by playing the ball sound ⁇ .
  • Fig. 18 shows a ninth embodiment according to the present invention.
  • lithium cobaltate and carbon are extracted by a submerged furnace while not being calcined.
  • Lithium cobalt oxide (Ti1 ⁇ Ti ⁇ 3 ⁇ 4!) Lithium cobalt oxide is attempted.
  • the sickle 3 ⁇ (S29) made a three
  • the "recovered material” is roasted]: ⁇
  • the 7-furnace fluorinated ⁇ 1 and the ligand ⁇ l are brought into the water by introducing them into the water 20 by the water level (S40) without leading to the presentation (S8).
  • the lithium cobaltate 7 extracted at non-isolation 14 is extracted.
  • i ⁇ of lithium cobalt oxide is about 6, which is 2) which is the same as that of Libon, and it can be easily removed.
  • sickle 3 ⁇ (S 29) ⁇ ] [ ⁇ ] [ ⁇ ] is obtained to obtain lithium cobalt oxide of ⁇ 3 ⁇ 4» by using iron 3 in the recovered material. .
  • FIG. 19 and Fig. 20 are flow charts showing the Lithium pond according to the tenth and eleventh aspects of the present invention.
  • FIG. 2 and FIG. 3 are examples.
  • FIG. 21 is a front view showing the of the lithium ion battery according to the twelfth embodiment of the present invention.
  • 3 ⁇ 4I3 ⁇ 4S process S 29
  • underwater »3 presentations S 40
  • 3 ⁇ 43 presentations S41
  • FIG. 22 is a flow chart showing a lithium ion battery ( ⁇ ⁇ ⁇ ) according to the 13l »iJ of the present invention.
  • Fig. 5 is the same as the leakage example in which the process (S29), the underwater condition (s4o), and the m process (S41) are provided.
  • FIG. 23 is a flowchart showing the angle of a lithium battery according to a fourteenth example of the present invention.
  • “Water-soluble fluorinated compound and ligated compound” Water-soluble fluorinated compound and ligated compound
  • 7j is often used to jiffi to 5miB (sio), which is then iffiied and fixed as fuirushiruyu or rirushiyu.
  • FIG. 24 is a flow chart showing the lithium ion pond ⁇ ⁇ process according to the 15th »] of the present invention. Often done in ambient air (s 3 '); 3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Same as in Figure 8 e.
  • Fig. 25 (a) and Fig. 27 (b) show another example using a plastic cell housing made of aluminum or the like, whose surface is anodized on a magnetic cell housing. Because of the small i ⁇ T ⁇ of aluminum and aluminum, a cell-housing furnace is designed with ⁇ .
  • FIG. 25 is a flow chart showing the lithium ion display 13 according to the 16th edition of the present translation, in which an aluminum material is used for the battery cell housing.
  • the battery cell and plastic ⁇ ⁇ 1 are made by applying an electrical command « ⁇ (s1) after ( « ⁇ 3 presentation (s2), mi is 2 ').
  • Fig. 27 shows the case of cooling the battery, which is the presentation of Fig. 25 and Fig. 26, with plastic case and comfort cell cell! After going on the rod, na: n @ (S 2).
  • ⁇ ⁇ pond 1 was added to the liquid 3 1 from the 3 ⁇ 4 ⁇ port 3 2 and kept at 50 ° C or lower. After the control, use ⁇ 3 ⁇ 43 ⁇ 4 4 3 ⁇ ⁇ ⁇ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1.
  • the $ 3 ⁇ 43 ⁇ 43 ⁇ 4 machine 44 was ⁇ and supported by the spring 44a, and the battery 1
  • the plastic case is ruptured, and the litter generated by opening the tip is dropped from the porous part 46 to the fine dust receiver 46a, and then the belt conveyor 52 is discharged from the discharge port. Then, it is guided to 5.
  • the TT is formed on the guide rail plate 5 3, and ⁇ is applied from the raw device 4 4 to provide comfort. Remove the pond cell 1 a and the plastic case 2 to fT.
  • FIG. 26 is a flow chart showing the dismantling process of the lithium ion battery according to the seventeenth embodiment of the present invention, in which an aluminum material is used for the battery cell housing.
  • the magnetic separation step (S 2) after) was changed to a sieving step (S 2 ′), and the eddy current treatment (S 5 ′) was used to effectively remove the aluminum material.
  • the sealed battery cell housing is made of aluminum. Since the magnetic material is a material, the eddy current processing step (S 5 ′) using an eddy current machine does not use the magnetic separation step (S 5) including the magnetic separator 70 as in the above-described embodiment using a steel material. Separate into the aluminum part of the cell housing and the eddy current residue. In this case, as shown in FIG. 25, the aluminum case was directly removed together with the copper by sieving (S 7) after ball vibration treatment (S 6) without using the eddy current treatment process (S 5 ′). Is also good.
  • the invention's effect is also good.
  • the moon is magnetic. It is possible to secure the amusement pond cell 1a and the plastic case by using iigiJ's technology.
  • the harmful lithium hexafluorophosphate 7 can be separated from the solid and the sickle ⁇ by water '* , Especially when it is solid, it is a poisonous hull that is toxic. It is important to have an interest in doing so while holding on to them, and at the same time, lithium hexafluorophosphate, which has been immersed in water, is converted to fluorinated ions and ions, and then ⁇ ⁇ My 7j According to Section 1, the sickle gas ⁇ a can be used to enjoy the device, so that the mi and ⁇ of the device can be tolerated.
  • the tSH ⁇ 2 3 ⁇ 26 Ma claimed for the invention of disgust (3 ⁇ 4B ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ SH ⁇ SH) After being suitable for phosphoric acid, it is entitled Wa by encouraging the sickle Sio with ash prevention ij.

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Description

明 細 書 職 (T^KQS^法
本発明〖繊檔鉢体（慰情池セル） 力プラスチックケースで ί さ こ^！！ 觀
¾ ^法、 特に非水«¾電池の 去に係り、 更に maには鼇池中の電解質に、 Pイオン とルイス酸イオンからなる塩を^ 池 法に係り、 特に電池中 (7) ^^に六フッ化 リ ¾リチウムを含^ る 済みリチウムィォ 池 (^^ ί^τ1よ β¾法に る。
ここで非水激縣電池と〖i^¾夜に非水灘を飾し、 負極にリチウム等の ¾sを した、 特に非水藝夜ニ^ mをΐτ。
また、 非水灘とは、 のすベての '匪をいい、 この中に【お 、りで なく、 いくつかの » 混^ iも含まれる。 背景漏
の娜 β¾ί匕傾向に対し新たな火力発電の職も差し控える中で電力の碰 |佣カ¾ ばれ そ 手段とし τ¾間の^!魔力を に蓄え、 昼間に放出させる電力 ffl平 匕 の謝亍も考えられ それに対)^きる電力 smfflニ^ ¾池の出勸稱寺され また、 汚 賺止の立場から自«用 としての^ニ^ の ·¥^ΜΙ^猶されてレる。 また、 ^ も、 コンピュータ、 ワープロ等のバックアップ用職、
Figure imgf000003_0001
o . 特に擴用 mm願 及、 髓ァップにつれ需要は年々默 coH 碰る状況 にある。 カゝかる駄する鼇池の需要に対して、 鼇池に翻される化^ wの謹 I測と電池 による職? も強く されてきている。
これらニ^ ¾池には、 細する漏の |¾gに比例し Ti¾'l4igの二媳顺 求され 主に リチウムィオンを層 r曰f匕^に導入したものを正極 に ffiし、 負 wit®にグラファ ィトを用いたリチウムィォ 觀化されてレるが、 ±i己リチリムィォ 池には、 リ チウム^^額など 棚可肯 有 力棚されてレる一方、 生なアル力リ金
Figure imgf000004_0001
従って、 リチリムイオン電池等の使用済非水溶媒系電池の解体の際は、 電池活 性物質または電解液などの活性物質を安全に不活性化しつつ、 再利用可能な有価 物質を効率的に回収して安全に解体を図る必要がある。
しかしながらリチウムィォ «池の構成には、 水と ®δして水素 生する^ sリチウム と 某と力■されており、 このような ¾Μϊのある »( )f匕^ jを内蔵したリチウム 職よりコバルト酸リチウム等の有 の回収 ^隨 I ある。
例えば御平 6 - 3 4 6 1
Figure imgf000004_0002
5 1 2 6号には麵斉みリチウム二欠 電 Ιϋ^らコバルト （コバルト酸リチウム） を含む有価物を回収するために、 綱済みリチウ ムニ爐池を焙焼し、 次に破碎した後、 破論を けして ITから磁 Slgi獰により有価 物を回収する fcT働濶示されてレる。
又、特開平 7 _ 2 0 7 3 4 9号においては、 細済みリチウム 池を 3 5 0〜 1 0 0 0 で一 »尭し、 次に破砕した後、 破石糊を けして得ら telTfをニ 焼し、 次に m^^m 更に ¾a液〖»ヒ1¾¾'スを みながら言 ¾O 夜の PHを 4〜5. 5に隱 して舰した後、 f¾tf夜にアル力リを ¾¾Πし Tl¾t«より有 «を回収する¾¾0潤示さ れている。
しかしながらリチウムィォ ^池の慰†¾池セルはプラスチックケースに ί驟密閉されて おり、 更に電扁礎 κί ある負極 ¾«、 \°レ一夕、 正極 ««、 ^ 集電將は ステンレス若しく の凝橋池セルケース内に髓されているために、 鎌 sレ れの技 術のように、 翻済みリチウム二 池を 3 5 0- 1 0 0 Ot:でー»^1"ると、 その膨尭 熱により慰權池セル内のコバルト酸リチウムが儘して隱¾¾すると瞬に劇纖中 発 I生（引火 m^m 嫌^ IBこより乜レケース等力綱し、 上言 Ξ¾した 可燃性有^^及 ϋ ^が歉するか、 あるいは急馳内音旺力の上昇により爆 ¾τる可能 ある。
又、 特開平 6— 2 5 1 8 0 5号には、 ウォー夕ジエツトなどの手^、 リチウム電池ケー スを切断或いは穴開け等により開口を行なった後に、 リチウムを水などの反 i^ijと反応させ て應し、 リチウム、 副 «ί^の水素、 夜を回収し T lj用することによって、 火災の原 因となる歉を起こさず、 娃に解よく回収できる fcT術ヵ濶示されている。特に嫌 2¾池 ケースの画 K素と を抑えるために ス雰臨下で行なってレるが、 ウォー 夕ジェットを用いるためにその温度は常?显であり、 常温下での水の存在は、 未放電リチウム ィォ; ¾池に含まれてレる j¾S¾t生なリチウム 中の水分と激しく跡して可燃 'Ι4;Κ素 ガス し、 iiffftるような 生じる。
更に、 平 6 - 3 3 8 3 5 2号には、 リチウムを^ 極を露出する工程 1、 編 5^ "池 から翻军質を る 2に加えて、 リチウムと 7諾しくはアルコールと (D»により多 量の水素 生を抑えるために、 先 ^条件でリチウムを^ tms¾面をアルコ一リ 水等 した後、 次に第二の条件でリチウムを含 » ^を嫌己のような処 薩 體し广3¾ 3を設けたものである。
そして鎌己 にお ては、 リチウムを含 m極を ϋϋίする: とし τ^ί^ 等 でハンマ一クラッシャやダイヤモンドカツ夕、 更にはカツ夕ミキ 砕する 潤示 されてレるが、 嫌 sしたように徽の 池セルが に包被されてレるプラスチック ケースと金 の セルケースを同時に一^)に切断することは、 前言己セルケースの 破石糊にプラスチックケース <^¾¾こびりつき、 そ <7) »¾が»1！あるのみならず、 リチウムイオ^ ϋを破砕する際に、 正極と負極と力職し^ §«7^巟れ ±12^ 絡電流により、
Figure imgf000005_0001
該¾±昇により、 正極を 構 るコバルト酸リチウム力棚し を姓すると同時に 夜中 «発 I生 (引火 議^ ¾し、 そして、 上言^ ¾した可燃生 及 0^が¾»)觀生する火花に引 火し ¾ ^するか、 あるレゝは の上昇により^ "る可能 14^'ある。
又嫌己 術にぉレては、 リチウムと 7姥しくはアルコールと 纖により多量の水素 喊生を抑えるために第一 件と第二の条件で g}¾¾LSを行なってレ ^るが、 嫌 BT避 βを行なうために、 7素 4*をモニタしながら供給する β液 <¾滅ゃ 糧をコン トロールしな【 m¾¾らず、 そ 纖 るのみならず、 素カ 生するという難勺 な 漏し得ない。
次に上言 の翻を踏まえて、 本発明の 麵 であるリチウムィォ 池の構級びそ 麵につ る。
± リチウムイオ^ HIは、 しくは角型状の ^(の 池セル 体） と、 該セリ 御用 板および ^« ^為の «を包 ¾τるプラスチックケースを有し、 プ ラスチックケースが 害恰で、 2 0 %を占めてレゝる。
さらに ^¾¾セル〖¾∑極、 布さ ^ΐΕ ¾# 負極、 言 ¾^¾¾ 布された 負灘電 # 嫌赚電# ^に^^る iz /ルー夕、 及びセル八ウジングからなる。
正和魏電体としては、 アルミ縛の籠状音附を細し、 負謹電体として ίά«等の薄 板状音 觀されている。
また、 正極¾¾1¾は、 コバルト酸リチウム等のリチウムイオンと特定 からなるリチ ゥム含機合 の職また〖 ^)または面溶体より構成してある。
そして、 正極 WLhlffiE極 に例えばアセチレンブラックなど 云 才 （導電 m とポリピリデンク口ライドおよ U IJ ある n—メチルピロリドンとから言艦さ ί塗 赫 アルミ購の正鍵電体上に塗布形成してある。
次に、 m . リチウムを 放出しうる « 、 リチウム sまたはリチウム 含有化^^哆用されてレ ^るが、 そのリチウム含有化^^にはリチウム合金とそ のも のとがある。
リチウム合金!^のリチウム含有化^!としては、 例えば ¾υ¾ϋを る藤材料、 黒 鉛などがあり、 ^にリチウムを含まないものでも負極として作用するときは、 w ^ ^¾¾·殳によりリチウムを含有した扰態になる。
そして、 負栅 iHS負極 にポリピリデンク口ライドとからなるバインダと藤 iJ あ る η—メチルピロリドンとから應された塗布剤で »g^©^¾ 体上に塗布形成されて いる。
次に 夜としては、 たとえば、 エチレンカーボネート、 ジエチレンカーボネート、 ジ メチルカーボネ一ト、 ジェチルェ一テリ の職または 2SO の混^!某に例えば六フッ 化リ ¾リチウム L i P F6等のフッ素化^ lを職ないし 2SO を溶解させた有機霸军 淑^ fflされている。
また、 iiA。レー夕は ?Ltt#リプロピレンフィルム等の^?し'隱旨フィルムを麵してあ る。
そして 池セル〖让記のようにして形成さ^シート t¾E«電体とシート状負謹 電体との間に レータ¾ ^在させて形成した難き体を tfj|¾ ¾l職とともに、 ニッケ ルメツキを施し f iffiS^しくはステンレス鋼よりなるセル八ウジング 寸入したものである。 そしてセルハウジングには HISに内音 の上昇による纏を防止するために^^カ诹り 付けられている。
なお、 ±1己リチウム一: 池に対し、 負極に リチウムを した非水 ¾ ^質ニ^ ¾池 が 発されてレ が、 この齢、 り返しにより負極に魏した親リチウムなど デンドライトに腿し、 正極と^^格を起こし,篼くなる Γ。^^ある。 この問翻缺 のため、 ； Sifiは、 赫材料を負極? とし T佣する非水翻军質： ^驟され こ の tl^正 としてリチウム複 を することにより、 の高工 ネルギー密度の二爐 too麵寺されてレる。
従って titsリチウムイオ^池は 7 ¾しく 驢に対し不 ¾¾¾電池活 I'生觀^ m 瘤夜を含むため、 これを«する 、 TISのようなp»ある。
( 1 ) )1¾池中に〖^^池セル ¾^にこれを 若しく 個まとめて傲寺するブラ スチックケースが通害恰で、 2 0 %を占めており、 コバルトを回収する上 きるだけ早 く こ^ ることカ緞細といえる。
( 2 )例えば、 コ / レト酸リチウムを正謹とする ¾€リチウムィォ ¾池を 中で 破砕する 、 正極と負極と力■し短絡電 i、 上言 電流により、 発生したジュ
- ため電脑 ¾¾上昇する。
(3) さらに上言 2¾ 昇により、 正極を†»Tるコバルト酸リチウム力^^して驗を
¾ ^すると晴に 夜中¾ 発 （引火 ¾) i»¾¾ ¾o
そして、 上言^ ¾した可燃生»赫』及 が疆の隱生する火花に弓 I火し歉する 、 あるい ίϋ、¾¾Ι¾¾ΕΛの上昇により る可育 ^ある。
この弓 I火《¾1¾池でも起こり ¾>する可能 14^'ある。
(4) さらに、 *¾¾リチウムィォ 池に含まれている 生なリチウム〖 ½ 中の 水分と激しく ^して可燃 素ガス ^する。 この でも起こり同じよう
Figure imgf000008_0001
(5) 又、 離質の六フッ化リン酸リチウム等フッソ化^ ltt^中の水分と J®Sして五 フツイ匕リン、 フツイは譜の有毒ガス ^する ある。 即ち、 上記リチウムイオ^ 池の職質としては、 たとえば エチレンカーボネート、 ジエチレンカーボネート、 ジメチ ルカ一ボネー卜、 ジェチルエーテ 虫または 2 の混^ こ例えば六フッ化リ リチウム L i P F 6等のフッ素化^/を聘 いし 2 S¾±を贿させた有機 質が 翻されているが、 該翻鑕の六フッ化リ
Figure imgf000008_0002
応し フッ化リン、 フツイは籍の ガスを胜する ある。 なお、 他のフッ素化 ^/として六フッ化ヒ素リ はフッ化ヒ素、 フツイは籍の歸ガス 生する恐 tl^ 'あ る。 この は他の非水 縣方 irm電池でも起こり、 同じよう〖35フッ化リン、 五フッ化ヒ 素、 フッ i K素などの ガス ¾¾4する恐 ある。
(6) また、 リチウムイオ^ illは、 質 ¾ ^として、 コバルト酸リチウムがアル
Figure imgf000008_0003
グラフアイトカ壤電 ί ある纏に塗摘 (r 塗布さ 負 ® 、 "tZ 。レー夕としてのポリプロピレン及びポリエチレン、 セルハウジングとしての容 纖 才として 才ゃアルミ二ゥムネ縛を^ ϋ構成としてレるが、 電池 に際して、 これらの構« ^を辩翻可肯 形で«iRすることが要である。 特に有 として、 嫌 eiES では塗摘 |】 布さ ηこアルミニウムよりのコバル卜酸リチウムを ^]収なら びに負 Si ではグラフアイ卜力塗布さ i dえ態より銅 収〖纏 ある。
(7) 又ラップトツプのパソコンゃ歸 に用レる二媳池 (以下プラスチックケ一 スカ泡被さ ίものをパック 池、 プラスチックケース内 被さ こ一又〖*« (^池 セルを電池セルという）におレ τは、 慰†¾池セルを包 ¾ るプラスチックケースが ¾s割 合で 2 0 %を占めており、 コバルトを ¾する上 きるだけ早く斜に ること力 1¾ 猫といえること〖纏己し广 dlりであるが、 衡己 術〖 すように、 ハンマークラッシ ャゃダイヤモンドカッ夕、 更には力ッタミキ でプラスチックケ一スを βして慰 池 セルを露出しょうとすると、 嫌 ½ルケ一ス «石糊にプラスチックケース C ¾¾^'こびり つき、 そ が丽 eあるのみならず、
Figure imgf000008_0004
鎌 链により正極と負極と力棚し短絡電 、 嫌己したように レ内の急 内部 の上昇により if^ る可能 ι¾^'ある。
一方、 ifEA°ック を燃弃によりそ 側のプラスチックケースを麟しょうとして も、 その 幾により 撮池セル内のコノルト酸リチウムが し τ¾¾¾τ¾生すると同 時に飄夜中 軍発 I生 （引火 ' mm ^ 難した可燃性 及 « ^が ¾ ^す るか、 あるいは ¾¾Ι¾ΕΛの上昇により^ る可能 ある。
従って、 豁显下での鼇池の破 しく によっても、 プラスチックケースと慰擔池 セルと フ綱に破碎すること で〖纏 trrあつ
そこ W094Z2 5 1 6 7の^ ί¾Τ ϊにおいて、 パック； KHf也をプラスチックケースと 電池セルに UWTるために、 嫌 ΒΛ。ック；|燥池を液 ^縛により、 略- 1 0 0°C前 後まで低下させた後、 5〜 2 0メ一トルの高さから^ するエネルギに相当する種 ネル ギを一度 i疾させて、 より具 には 7 0 0〜9 0 0 r pm謂麦の Θ¾力を るスコップ を衬るロー夕を用いて編 ック 池に力腿力を付け 塔の壁面に種疾させて プラスチックケースのみの觀を行って、 慰機 レを取り出すように舰してレる。 しかし ¾^ら 1 0 0 J Zk g〜6 0 0 J Zk gの大きな麟ェネルギを H¾の種疾のみで して付与することも « ?あり、 糸課としてこ 術〖翻的に乏しいとレゝえる。 又前記従来技術や本発明に類似する技術として特開平 1 0— 2 4 1 7 4 8号が 開示されているが、 かかる従来技術は、 冷凍破開により前記密封電池セルとブラ スチックケースに選別するものではなく、 プラスチックケースを除去した後の安 全弁を有する密封電池セル自体を冷凍破砕するもので、 その対象が異なる。 翻の
本発明の目的は、 使用済みリチウムイオン電池の安全かつ効率的な解体処理方 法を提供するもので、 より具体的には、 密封電池セルを保護するプラスチックケ —スを安定且つ確実に然もできるだけ早く系外に分離することを第一の目的とす る。
第二の目的は、 リチウムィォ 池の石嫺においては、 正負爾曰^) S©際 絡 ®荒に起因する事 ^止のための ¾¾止を図ることにある。
第三の目的は、 ¾ 昇による正極冓成音 (¾ あるコバルト酸リチウム CD ^による瞧 ¾«止ならび ¾4する 中 (¾驟|¾«0^¾1¾11：を図ることにある。
^fflの目的は、 リチウム電池に ¾ϊ^Τる HJi¾i生なリチウムカ雳 の水分と S)¾し て可燃 I生水素ガスの 止を図ることにある。
msの目的は、 纏質の六フッ化リ リチウム等のフッ素化^!と！? の水分と の による有毒ガスの ¾1¾止を図ることにある。
第六の目的は、 ^ίΦ»さ^こ混^ ickり^質とそれを含む ^某と、 固形分との ¾^ 離を行なレ V1よがら^ を行なうことにある。
第七の目的は、 w¾と固形 m系はそれぞれ別 c¾m系で行なう必要がある。 特に固
Figure imgf000010_0001
それら に ¾ る随を魏としながらながら鍵删を行なうことにある。
第八の目的は、 コバルト酸リチウムの回 婢と回収した際 ^の向上を図つた 細 こある。
第九の目的は、 陽イオンとルイス酸イオンからなる塩を^ ϋ¾池、 特にリチウムィォ 池 (O^ ^WJ^ !S^法を ίΙ^Τるもので、 より具働には、 ¾ ^の六フッ化 リ リチウム等のフッ素化^！の鶴ガス を〖ぉゝりながら、 該リチウムイオン 電池 (^^な 共を目的とする。
本発明 ( 也の目的は、 鶴 B "る発明の説明及 例の説明より明ら力 なるが、 レ れ もリチウム ~¾麵复 あるコバルト酸リチウムとアルミニウム、 銅など有価物 を«収すべく特にリチウムィオ^! よ «¾τ法 otff共を目的とする ことに集約される。
次 ( *発明の舰につレ ^r m^
本発明は、 一又【お徽の^ tm?鉢体（以下電池セルという） がプラスチックケースで保 護さ / A°ック (以下職という） (¾β ^去にぉレ ^て、
嫌 2¾池を一 5 Ot:以下に した；！え態下におレ rtiil己プラスチックより岡 I胜と itSの高 レ鍾 本を利用して鎌 B¾池に繰り返し ί¾ ^しく 力を付与し、 編 2¾池を麵 電池 レとプラスチックケース (csgii るケース «istnf呈と、
嫌己ケース縦 で週リさ 慰攆池 レを隨匕' I 臨下で少なくとも 2 0 訂正された用紙 （規則 91) O J^ :の？^ Π!Μ!2¾¾セルを力 し、 主とし 酣を^ る力 Pf½»:程を含むこ とを «とする。
即ち嫌 3«fc術 明したように 100 JZk g〜600 J Zk gの大きな if疾ェネル ギを Ηϋ®ί験のみで して付与することも Μ ?あるために、 嫌 B¾池に繰り返し漏 若しく 力を付与し、 2¾を凝權池セルよりプラスチックケースを糖纏 I』して いる。
より具御勺にはケース «1§ΐΠ3呈は、 一 5 0°C以下の こおいて嫌己プラスチック より隱生と JtSの高レ穩 を tij^l!lと離させた犹態で観を付与し、 鎌 低 周^ である例えばボール ^置を用いるのがよい。 この齢歸2»{寸与ボールの大 きさは、 騰匕で駕させた飄セルの 0. 2〜1倍以下であるのがよい。
又 己ケース Miisim呈は、 一 5 o°c以下の^ ¾ιτにおいて鎌 sプラスチックより酣生 と itsの高レ 徽 c !|¾#^(d¾£aつ漏を付与させ ¾^ 'らプラスチックケースと電池セル に破 るのがよぐ より具脚には、
Figure imgf000011_0001
5 0°C以下に？御され た伏態 ¾している匪円形、 楕円形、 若しく〖坊形の嚇 (中 も含む)であり、 tm
^^に付与する であるの力よレ
尚、 本翻は、 慰漏セルがプラスチックケースで ί鍵さ こ雷也 (¾β ^法〖 fflさ れるもので、 必ずしもリチウムィオ^ iや非水 某電池のみに [^さ ょレ
又 till己プラスチックケースと艇†imセル (¾igiJ〖*^fS:池セルケース力 本の i胎は、 觀を行なってもよぐ 又その!^ えばプルミニゥム材の ±給〖 S ゃ 〖博を利 用して懲 IJTることが m*、 そ は任意である。
次に嫌翻の、
Figure imgf000011_0002
鎌己したようにリチウムィォ 池を f st る正纖電体としては、 アルミ箔等の麵犬 音附を麵し、 負赚電体として〖«^の翻犬音 TO棚されている。
これらを内) る電池セルを 中で膨尭させると、 嫌 ½ル中の正極アルミニウム及び 負讓酒匕され 酸化アルミニウム及 ィ I ^となる。 この 匕アルミニウム及蘭 はもろいため、 正瞧電体としてアルミ鶴に付着した微粒子のコバルト酸リチウムを录儺 するときにこれら «匕アルミニウム等も'微立化し、 これらがコバルト酸リチウムの回収物
訂正された用紙 （規則 91) に混合し、 ¾π¾としてのコバルト酸リチウム 氐下する。
—方、 欄平 1 0 - 2 4 1 7 4 8号において、 鎌 權池セルを 細某の融 下 ( 傲寺した 態 «砕する ¾¾¾潤示されて る。
かかる 術は、 しかしながら慰襟池セル自体を冷?菊皮砕すると下記のような鋼が 生じる。
娜權池セルは "feルー夕等を構财るポリエチレンやポリプロピレ^が «されて おり、 これらのかさ I Sは約 0. 2であり、 ¾I でこれらを»よく耀するためには大 型 ίはる がある。
②又、 冷凍破碎のみでは金属 とポリエチレンやポリプロピレン等の樹脂^を完全に
» るのが weある。
そこで本発明の第二の要旨として、 ¾¾¾池セルに ¾^7^寸されて ^ることを利用して 嫌 一の要旨のケース 程で濯リさ^: 池セルを酸化 tt^ffl^TFで少な くとも 2 0 0°C の ¾ ¾ΐίΙ2¾池セルをカ瞧し、 主とし 才を る力 程 むこと [としている。
尚、 麵 は 旨 を ¾ ^に«¾するのに、 5 0 orni:でカ激するの俯 ましぐ 更にそ 咄ガスにダイォキシ 生を爾【』するには、 略 8 0 0 の で應するのがよい。
又、 隨匕 には、 真^ ffl^と ^ス Hffl ^ある。
本翻によれば、 例えば第 1隱ぴ第 7図 すように、 真链しくは ス翻気 下で嫌 種池セルを 2 0 0°CJ¾±で力 すると、 ポリプロピ ^ポリエチレ^のセパ レー夕構] »才、 ¾®質の六フッ化リン酸リチウム等、 としての、 エチレンカーポネ一 ト、 ジエチレンカーボネート、 ジメチルカーボネー卜、 ジェチルエーテリ 附、 言い換 えれは ¾«¾ゃ¾«1旨の が鎌 2¾池セル (7}¾ ^より放 atiaつ昇散し、 この 際昇 t$rtるガスは弓 I火性の高レ河燃性 » ^嘮も含まれるが、 その雰 真^ =しくは TOtfeyス雰 H 下であるために、 による ¾^ 、¾よ内音旺力の上昇により' ϋ¾Τる 可能 ない。
さらに、 未放電リチウムイオ^池に含まれている反) ί¾1 '生なリチウムの反応も阻止され る。
又、 コバルト酸リチウム力 ¾布さ l !E断としてのアルミ 、 グラフアイトが塗布さ 負 "として («@も酸ィはることがなく、 こ c¾課、 鼇池セル中のアルミ箔及び耀 【湖匕されることなく、 言レ ればもろくなること力ぬいために、 アルミ猜に付着した '微立 TOコバルト酸リチウムを录« "るときにもこれらカ微粒ィはることなぐ しくは 鍋 え態 (熱により溶けた齢でも) ¾i齢できるために、 コバルト酸リチウムの回収 力溶易であり、 m¾としてのコノルト酸リチウム (¾¾！^狗上する。
即ち、 本発明は、 鎌 隨匕 'ItHffi^fが、 真 隨下である i骀において、 嫌劭
«さ こ^^^有 β旨の^^？ !¾^の»才を ¾¾3して巨κすることを とする。 又本発明によれば、 婦 隨ヒ 'ι' Η^下が、 ヘリウム、 アルゴン、 ネオ の不 活 1 ス翻気下である齢におしゝて、 編劭 纏さ ガス材 夜储しく »* 状の 才を スそ 也の ,匕 ス H気下で力 して^尭を行なうこと と する。
の範 ffl¾5項以下 CD¾明は、 鎌2¾池 ( 本 S^法を H Jf¾ つて特定したもの で、
嫌 5¾池を慰權池セルとプラスチックケース ί ι|Τるケース Misiro呈と、 薦ケ一ス麵 ii§i〗:i»5iSリさ こ 撮池セルより主とし T¾ 才を る zmを 含む事〖場己したとおりであるが、 更に嫌 sセル破砕 呈 皮砕さ こ破職より川歐ノィ
Figure imgf000013_0001
いる。
そして言誠の範職 6項識 (^明にぉレ ντは、超音¾»、 若しくはボール の振 ί ΙΙί段により嫌 2 ^箔から正 極 を^ Itること雄定としている。
又同様に請求の W7W¾©¾明におレては、 录誦翻により、 若しく 録謹 赫 jに ete^段を糸且^:て、 嫌 Ξ^Μ箔から正衝 w¾®^t ること し ている。
更に請求の 1» 8種 月にぉレては、 弓^ :しく【 ¾ァリレカリ赚を利用して前 言 Ε ^箔を^?して正 ( )極¾«¾»るようにしている。 そして鎌 S手段によりアルミ g^ ^の鍋箔と、 有纖であるコバルト酸リチウムと 球扰専 カ^!されるが、 嫌己コバルト酸リチウムと娥ぇ黒 J¾〖 微立状嚷立 ίΦΤあるため に、 そ Of麦の鹿籍を行なう上で、 その糧いが; t藤はる。
そこで本発明において、
Figure imgf000014_0001
極活 «を含む粉： を篩分けにより分 離した後、 ること^としている。
力かる発明によれば、 嫌己コバルト酸リチウムと球优専 j¾の辦立#¾ま、 立によりいわゆ る 状になり、 そ (^の焙勵瑢易になる。
尚、 嫌 3©焼 、ずしも必嫌件で【 よぐ 請求の麵第 1 5項謙のように、 己鍋 箔と正 極活 を篩分けにより分離した後、 ¾ ^分けによる回収物を 7Κ中 « ^1してカーボ ^力職さ コバルト酸リチウムを隱するしてもよい。 この齢、 水中講 «3呈で排出さ iこお ¾ΰ7Κを^ ^してカーボ ^を ι¾するェ 程とを含むのカ嚇 ijであり、
Figure imgf000014_0002
回収物より 7離さ: nこフッ化物 イオンとリン酸イオン等のイオン水 «oある は、 鶴 ϊするように、 力一ボン等を除去 する ^Ι«Ί3呈 こ後、 該ィォ 贿夜に^ &灰麵魏を翻して固^ る工程を含 むのがよい。
さてアルミ fM S等の鍋箔と、 有 あるコバルト酸リチウムと球伏黒 の樹脂 等の固形 と編 »縣とは、 それぞれ別 (7«¾で行なう必要がある。 特に固形分 麵においては、 毒 14のある 質のフッ素化^^引火'隱 ij 在を駐し、 それらに 対する を としながらながら膽麵を行なう'要がある。
そこで本発明におレて、 編 S目贿用觀纖 る懲肛程に、 水洗により有 ¾κ ある六フッ化リ ¾リチウムを 7贿夜中に禱させ、 »る: 呈 ¾^ そし T¾C K溶 液中に^?させた六フッ化リ ^リチウムは、 るように ea^ るのがよい。 即ち、 本発明は、 縦 (¾iSiJMにより彌した六フッ化リ ^リチウムをカ嗷し «τ 碰の 下でフッ ib オンとリ イオンに儘した後、 鎌 sィォ 謹に消石灰等
S^ijを ¾¾Πして Θ¾ ることを とする。
又、 ^ e— 3 4 6 1 6 開平 7— 24 5 1 2 6号には棚済み リチウムニ^ らコバルト酸リチウム等の有垂を回収するために、 翻済みリチウム ニ媳池を焙焼し、次に破砕した後、 破義を歸けして If からコバルト酸リチウムを回 収するようにしているが、 コバルト酸リチウムはそ 觸教小径である為に、 篩上等の不 純物に付着して Iffのみでは" 収できなレ
そこで本発明にぉレて、 力 ϋ #ί乍にて溯旨]^等を^ ίしたものを水洗し、 ^ m 小径のコバルト酸リチウム^正 ( ) を水中に遞させ、 言 ¾M觀を回収する
Figure imgf000015_0001
又、 本翻は、 鎌 sィォ ^有ガス^)固定を識己のような で《よぐ バグフィ ルタ等の享^ βにて行なってもよぐ 具働に〖纏 SElP ^S 程で六フッ化リン酸リチ ゥム^)有 を、 力瞧によりフッ b iイオンとリ ィォ (^ォ ^有ガスに^? した後、 該ィォ ^有ガス粉状の消 Ή灰 ^に させて Η¾Τる π¾^'、 β目
^"用物質 る iigi o呈に^ ϋこと とする。
かかる発明であれば、 バグフィルタ等の乾式処理であるために、 取り扱いの容 易化と装置の小型化につながる。
又本発明は、 嫌己目贿用觀 ¾1SIJTる に、 嫌己 箔と正 極 を を！！^けにより儘した後、 により扮を！^ ¾する Ί¾を設けても良い。 力 る発明によれば、 嫌 Ββ 程を働 ることにより回収物中に る鉄を し T¾ ¾のコバルト酸リチウムを得ることが i*る。
尚、 回収コバルト酸リチウム中 c¾失含有 棚目的に している もあり、 この場 合は、 編 ΒβΊ^を截各できる。
さて嫌 Β¾明における 「力 碎段十お^ガス麵 又〖お κ濃の 呈により水中 に儘させた後の、 六フッ化リ ^リチウム 7婦夜《7] ^夜として 、 より具御勺にはィ オンィはることなく水中に に "るために、 この;!え態で消石灰 C a (OH) 2を ロ して ¾¾¾ (〇& 2ぉょび〇& 3 (P〇4) 2) を^ κさせること ない、 えれば面 定化できない。
そこで六フッ化リン酸リチウ Λ7Κ鹿夜〖 を加えて、 嫌 5* 夜 側に 寺することに より、 下記の 1)式のように （¾咏） 舊を碰させることカ職寸されるが、 箭显 を加 えても、 又、 嫌酸の菌を上げても嫌己 (i 儘力徐り羅さ池いことカ荆明した。 又、 酸の げること〖 S備の腐^ 生の驅もある。
L i PF6+5H2O→L i OH+HF + PO(OH) 3 〜1)
そこで本出願人は種々の 課、 廳酸を力瞧、 具体的には 65°C〜100°C (沸騰 しない にカ瞧し^ Τ裔夜を用いることにより、 嫌己 (¾P7j) 儘が速やかに碰さ れることカ绊 IJ明し广
そして本発明に用いる酸は加水^?により生成される酸 {1) 式の場合は HF (フッ } よりイオン弓鄉犒いものである'i要カ洧り、 例え【 17図に示すように、 化学便 ^^纏御版 II— 323頁 （日本化 編 に開示してある ¾7赌夜の離とイオン強 度との関係を示す表図をみると、 HFよりイオン弓艘が いものは、 HC 1〇4、 HC 1、 H2 S〇4であり、 HF¾ ¾)牴レ 給 «HN〇3もその麵に含まれる。
そしてこれらは、 濃¾ ^低い希^ «でも HFに対するイオン強! 高いために、 前記 1)式の滅 力 ^に碰される。
尚、 ίΞϋΡ*適麦の水碰は、 消石灰 C a (OH) 2を添加して下記 2) 、 3) のような ¾¾¾ (CaF2および Ca3 (P〇4)2) を«させることが ί±1*る。
C a (OH) 2+HF→C a F2+ 2Η20 '··2)
3Ca(OH)2+2PO(OH)3-→Ca3(P04)2+6H20 -3)
従って、 tB (¾ΠΚ) 儘を鍵させる為に ¾Λする酸は、 im ^m 0 ¾m7K赚を用レるのがよく、 更に嫌 各 65 °c¾±、 好ましくは 90〜： 10
0 °ctiii臭に力激して用いるのがよレ
尚、 請求の ΙΜ23〜26璩 B¾CD¾明 ttm^に六フッ化リ ¾リチウムを含 る リチウムィォ 池 c^Offi^法を主な媳とするものであるが、 こ に 中の 質 に、 陽イオンとレイス酸ィォ ?¾ゝらなる塩 池をもそ 翻とする。
即ち、 嫌己 質の塩となる陽イオンにはリチウムイオン （L i+) の他に、 ナトリウム イオン、 カリウムイオン、 テトラアルキルアンモニアィォ ¾ げられ 又 質の塩 となるルイス酸イオンには BF4—、 PF6—、 AsF6一、 C 106—等カ举げられる。 そしてこ れらの陽イオンとルイス酸ィォ: ^ゝらなる塩は、 ETでカ嗷したりして十分なる §脉と脱 を行なったものが、 ^質として^ fflされる。 従って本翻は、 水洗による^^ ¾ 定したもので、 謙 3¾( «^法において、 嫌 を含 池破勵を;^先して、 編 を水謙中に爐させた後、 鎌 を含 ¾ る フ^夜に力 [ した ¾*«を励 Dして前 ΪΗレイス酸ィオンの^?を iStfるとともに、 該ィ ォ 7顺夜に f拓灰等の固 yを励口して ること ¾ ^とし、 より具働に〖^¾ ^質 に六フッ化リ リチウム^ るリチウムィォ ¾池«¾^法において、 鎌 フッ 化リ ¾リチウム ¾r^ti¾池破 を lfS「力 段 +排ガス ®J 又 «7] ¾^の HJ½c¾i iJI程により水中に儘させた六フッ化リ ¾リチウム含有水鹿夜に、 力 し ¾7K«を 励 Dしてフツイ 勿イオンとリン酸イオンに分解した後、 嫌 Sイオン 7 »に消石灰等固猫 を^]口して @ ^る: σ呈を^ ϋこと とする。 図面の簡単な説明
第 1図は、 本発明の第 1実施例に係るリチウムイオン電池の解体処理工程を示 すフロー図で焙焼工程の前に造粒工程を付加している。
第 2図は、 本発明の第 2 に係るリチウムィォ ^池 呈を示すフロー図 で、 第 1図のボール 灕 (Ζ) ^り〖^音^^にて繊箔 (Of讎を行なっている。
第 3図は、 本発明の第 3 に係るリチウムィォ ¾池 を示すフ口一図 で、 超音^^灕に录 I麵を組^ ϋて鎮箔の录儺を行なっている。
第 4図は、 本発明の第 4 ¾Μに係るリチウムィォ ^ ·池 本 呈を示すフロー図 で、 HC 騰夜を禾拥して鍋箔 t幡 o を行なっている。
第 5歸ま、
Figure imgf000017_0001
で、 強アルカリである N a OH7婦夜を禾 I佣して頓箔 灕 Om を行なっている。 第 6図は、 本発明の第 6 » ^に係るリチウムィオ^池 CD^QSZ を示すフロー図 で、 排ガス麵をバグフィル夕等を用レ こ車 にて行なうようにしてレる。
第 Ί図は、 本発明の第 7鍾例に係るリチウムィオ^池 C ^M I^呈を示すフ口一図 で、 黼«^と¾¾り、 （S 3)の力 [»!を ¾14 ^ス翻気で く真^臨で行な つているとともに、 排ガス麵をバグフィル夕等を用いた ¾¾ Sにて行なうようにしてレ る。 第 8図は、 第 1図の第 1：0呈である電池を冷 してプラスチックケースと慰 池セ ル (digyi"るケース懲喫置 ½f*eaで、 ケース灝 ijをロッド で行っている。 第 9図は、 嫌己ケース懲リをボール で行った第 8図の対 JiSIである。
第 10図は、 第 1図の第 3工程である力 tea後の慰擔?也セル破碎装置を示す raaで ある。
第 1 1図は、 本発明の第 8 に係るリチウムィォ ^池 本 S 程を示すフロー 図 ttJlS夫々の¾«と¾¾り、電池 レ ©5皮碎を冷菌砕で行ってレる。
第 1 2図は、 第 1 1図の第 3 である慰衛也セルの冷?繊 5襟置を示す «2である。 第 1 3図は、 HC Ι ίΙ ^室温の i給の、 HC 1麵齄とアルミ箔の翻镀の関係を示 す。
第 1 4図は、 HC 1 ¾^、9 5°Cに細显した ί給の、 HC 1驢 とアルミ箔の翻?度 の Mi系を示す。
第 1 5図《讀夜中に適させた六フッ化リン酸リチウムの疆による酸分角翻を示す 細である。
第 1 6図 ίお裔夜中に «させた六フッ化リ ^リチウムの «による酸 を示す 麵である。
第 1 7図〖»Κ厳の とイオン弓艘との難を示す麵 （出典：化学 ίΙΚΜϊ¾Ι丁 四版 Π— 3 2 3頁、 日本化 である。
第 1 8図は、 本翻の第
Figure imgf000018_0001
図で、 コバルト酸リチウムとカーボン ¾¾¾焼で【 よく水中 « ^により抽出させてい るもので、 第 1図に対 る である。
第 1 9図は、 本翻の第 1 に係るリチウムィォ 池 (¾¾f H3^呈を示すフロ 一図で、 コバルト酸リチウムとカーボン ^焼で【 く水中 « ^1により抽出させて いるもので、 第 2歸こ対 ji る である。
第 2 0図は、 本翻の第 1 に係るリチウムィォ ¾池 (7¾¾φ¾ΚΓί呈を示すフロ 一図で、 コバルト酸リチウムとカーボン ^焼で く水中 »Μにより抽出させて いるもので、 第 3図に対 る ある。 ' 第 2 1隨ま、 本翻 1 2 ¾»に係るリチウムィォ: ¾池 (^本 を示すフロ 一図で、 コバルト酸リチウムとカーボン ^焼で く水 により抽出させて いるもので、 第 4図に対 jir ¾¾ ^である。
第 2 2図は、 本翻の第 1 3雄例に係るリチウムィォ 池 0^«Tf呈を示すフ口 一図で、 コバルト酸リチウムとカーボン き焼で ί よく水中 ^により抽出させて いるもので、 第 5図に対 る n»である。
第 2 3図は、 本発明の第 1 4実跡!]に係るリチウムイオ^池の角? β3呈を示すフロ
—図で、 コバルト酸リチウムとカーボン ¾ ¾き焼で〖 く水中 »Μにより抽出させて いるもので、 第 6図に対 ji rる霊例である。
第 2 4図は、 本発明の第 1 5势綱に係るリチウムイオ^池 (^淋 呈を示すフロ —図で、 コバルト酸リチウムとカーボン ¾ ^焼で ί く水中 により抽出させて いるもので、 第 7図に対 る »jである。
第 2 5図は、 本翻の第 1 に係る
Figure imgf000019_0001
一図で、 電池セルハウジングに磁 Κίί ί よぐ アルミニウム材を用いたもので、 このため m«¾w(s
Figure imgf000019_0002
2 ' )に^ gさせているるもので、 第 2 4図に対 る 例である。
第 2 6図は、 本翻の第 1 7 ^^に係るリチウムィォ ^池 本 « gを示すフ口 —図で、 電池セルハウジングにアルミニウム材を用いたもので、 このため電池冷?鎌開（S l)¾(WlIfS(S 2)を、 け工程 (S 2 ' )に颜させ、 更にう T®f¾0S(S 5 ' )に てアルミ材 ¾¾0^¾を図った、 第 2 4図の対¾^«で且っ第2 5図の改^ 例であ る。
第 2 7國ま、 第 2 5図， 第 2 6図 1工程である を冷 してプラスチックケー スと慰攆池セルに i!SiJt "るケース觀 US置 で、 ケース翻リをロッド で行った後、 齢け: Πί呈 (S 2 ' )を 口している。 翻を るため 態
以下、 麵〖1¾づ ゝて本発明の を伊 に詳しく説日^ る。 但しこの^^に言 されている構 ¾ の Jim 麵、
Figure imgf000020_0001
は、 こ (^月の翻 れのみに n^ る趣旨で〖 よく職る説日溯に過ぎない。
第 1図は、 本発明の第 1 例に係るリチウムィォ>¾池 呈を示すフ口一図 で鹿紅程の前に¾¾呈を 口しているとともに、 ボール漏にて雑箔の录矓を行なつ ている。
先 の通としているパック^ 池は、 夫々 ^^を設けた籠の慰襟池セ ルがプラスチックケース内に収钠されているリチウムィオンノ \°ック t ^ ?池 (以下 しく ¾z^¾池という)で、 プラスチックケースが m»害恰で、 2 0 %を占めている。 胁 るリチウムィオン二媳池はラップ卜ッフ の/ ノコ 電舌に多量に用レ られ周知で あるので、 その际は省各する。
また、 正極側は、 コバルト酸リチウム^)正極 ¾ ®が塗柳 J アルミ箔上に塗布されて おり、 次に負極側は、 黒 力 上に塗布形成されている。
次に、 夜としては、 たとえば、 エチレンカーボネート、 ジエチレンカーボネート、 ジ メチルカーボネート、 ジェチルェ一テリ の職または 2¾¾±の混^ wに、 例え〖 フ ッ化リン酸リチウム L i P F6等のフッ素化^；を職ないし 2¾¾±を藤させた有機電 觸献棚されている。 また、 /ルー夕は^? L† リプロピレンフィルムを翻している。 そして録撺池セルは、 ±!Sのシ一ト；) 藤電体とシート状負 1¾¾電体との間に i レ 一夕を介在させて形成した' き体を編 ^夜とともに、 ニッケルメツキを施した鋼 板よりなるケース レ 寸入したものであり、 編 Sケース乜レにガスをお咄する^ ^彀 けられてレ ^る点も周 ¾1 ある。
カ^る構成によるリチウムイオンニ^ ¾¾c¾¾f ian^呈を第 1歸 ISづ て説 »る。 先 ·Π ΐ3¾電池 1【 令 «r Q呈 （s 1 ) で 池 1を一 5 ox以下に冷凍した後、 口ッド やボール ( β^しく〖5ί¾ΞΛでプラスチックケース 2のみの薩を行なうことにより、 該 に収钠されている慰 ¾セル 1 aをプラスチックケース 2から抜き出す。
その構成を第 8隨ぴ第 9図に従つ Ti½B T¾o
第 8図は、 第 1図のパック媳池を冷 « ^してプラスチックケースと慰據池セルに選 るケース懲リ装置 ( ^ΙΜ、 ケース翻 ijをロッド ¾¾βで行うもので、 第 9図 は、 ケース Sgijをボール i¾¾0Sで行った第 8図の対 ί£®である。
第 8図にぉレ τ、 3 0 « "池冷凍装置で、 鎌 3«池 1を ¾λ口 3 2より液 1内 に?顫けし、 - 5 0Τ:以下に御した後、 ¾W3 3を禾翻して、 排出口 4 1より連籠 纏ロッド 置 4 OA内に する。
該ロッド¾ ^置 4 0 Α«Α視 ί すように、 2 5ミリ d)のステンレス^^らなる 8本 の口ッド 4 9 Aを $¾¾¾4 5内に上下に 配置し、 黧池 1とロッド 4 9 Aを混合した状 態で、 生機 44を睡してパネ 44 aにより さ 禱甬 4 5内で観させて廃 電池 1を石綱し、 先 己«により生じたくず片を し部 4 6より け 4 6 aに落と した後、 ぉ咄口よりベルトコンベア若しく《»i 4 7 ¾ ^し 0に導く。 ここで 約一 5 0°Cとした理由 也セル内〖31ォ入さ あるジェチルカ一ボネ一トの融 点である一 4 3 以下とするためである。
尚、 嫌3ロッドは、 觀プラスチックケースより岡 I胜と I Sの高レ概のロッドであれば、 ステンレス鋼に旋されるもので Wよぐ 廳2 池 (d¾Eさせるロッド軸 «1β円形、 楕円 形、 若しく〖坊形の嚇 (中 も含む)であり、 識¾¾ ¾ロッド βにより— 5 0°C 以下に さ 扰態 Θ¾する。 尚、 嫌 は^ li4 8匪、 爾識は 2 0H z騰 は 1〜 3分に言淀した。
薩機 5 0は、 破開駕されたプラスチックケース 2を 1 ^才受け 5 1内に投入した後、 慰 ¾池セル 1 aからなる磁 才をベルトコンベア 5 2を禾 1佣して;^ Dgに導く。
第 9図はロッド βで【 よくボール βで リを行う連 ボール^ jg置 4 0 B内 を示し、 該ボ一ル*¾ ^置 4 0 Βί»勅 なるポール 4 9をボーリ 殳入口 4 2より投入し、 電池 1とボール 4 9を混合した t態で、
Figure imgf000021_0001
aにより支持さ tkmm 5内 «させて廃電池 1を破開し、 先 τΐΐ»開により生じたくず片を多孔 部 4 6より
Figure imgf000021_0002
7を 介して ¾幾 5 0に導く。 ここで約一 5 Otとした理由 池セル内に封入された有 »某 であるジェチルカーボネートの融 である一 4 3 °C以下とするためである。
嫌己ボール 4 9は、 プラスチックより岡 I胜と JtSの高いものであれば、 ステンレス ジ ルコニァボーリ 1 を用いるのがよぐ 又嫌 Sボール 4 9は、 直径 3 5ミリ φの に電池当 たり 1 Om 昆合させるのが良ぐ 又そ 0»は^ 1ϋ48mm, 爾識は 2 OH z攝 ^は 1〜3分に言淀した ttfi!i己ロッド 置と同申 i ある。 尚、 婦己い Ι ίの装置も 嫌編の周 まぼ 2 ΟΗζ以下 (^調^]であるのがよい。
そして本« ^の場合は、 0において、 佳されたプラスチックケース 2を 隱 ¾ί授け 5 1内に ¾λした後、 ボール 4 9と慰揚池セル 1 aからなる碰生材をベルト コンベア 5 2を禾翻して大きさ^ Si廣置 5 5に導く。 應¾^1」装置 5 5【5^11に形成され たガイドレール板 5 3に!^生装置 44より攝を付与して、 慰攆池セル 1 aとボール 従って嫌 Sい の装置においても、 収钠されている慰橋池セル 1 aをプラスチックケ —ス 2から抜き出し、 艇情池セルケース力 生を^ ¾失であることを禾拥し、 磁力顧リ 機 5 0による «Εί呈 (S 2) で慰撮池セル 1 aをプラスチックケース 2から (^するも のであるが、 口ッド »g置 4 0 Aの ±給はボー瞧等の: [^^となり、 好ましい。 又い^ の装置も、 池セル 1 カ«されることなくプラスチックケース 2のみを 石綱し の ΐΐτ ^μこ きる点〖桐 eある。
次に歸 Sプラスチックケース 2から 出さ こ^ Τ¾池セル 1 aを ス Sffl気 下で力 MS (S 3) して、 慰 ルに設けられている より、 セ でガス化した有 某や有 旨を放散させて、 揮^ ©や有毒ガスの原因となる «を^ ¾した後、 通常 ¾Mこ 砕を行なう。
加熱処理 (S 3) は ま權也セルを不活性ガス (窒素ガス)雰囲気下で 5 0 0°C以上 (例えば 1 0 曰 、 好ましくは 8 5
Figure imgf000022_0001
(議 Dにするロー夕リキルンにて行なレ 言鍵し焼きにより ¾レ ガス化した碰 匪や 脂を ¾¾¾¾セルに設けられてレ、る^?より放散させて、 揮 や ¾¾ガ スの原因となる «を した後、 お して謙 し焼き 放散ガスを冷 段 及びフィル夕等からなる固^^段 （S 3 1) に導き、 i m- (S 3 1) で儘され た¾«誇の Hi ift® (液体の i給も含む)はそのまま回収するカゝあるい〖おき紅程 (S 8) に、 又揮 醒や有毒ガス等 ガス〖おき焼 IB (S 8) を経て排ガス¾0呈 (S 9) に 導かれる力 \ あるいはそのまま排ガス mm(S 9)に夫々導力 る。 又口—夕リ一キルン し焼き後 (¾^]¾池セルは、 揮 や ガス等が放散さ れているためにそのまま 显下で «碎 (S 4) が可能となる。
従って ^によれば、 ス翻^ fで編^ 池セルを例えば 5 0 0°C で加熱すると、 ポリプロピンやポリエチレン等の i!A。レー夕構成き附、 «の六フッ化リン 酸リチウム等、 としての、 エチレンカーボネート、 ジエチレンカーボネート、 ジメチ ルカーボネート、 ジェチルェ—テ (¾附、 言レ板れは 某や 誇が嫌 S電 池セル ¾ ^より放 maつ昇散し、 この際昇 t$r るガスは弓 I火性の高レ ^immm も含まれるが、 その ^ス翻 であるために、 による ¾ <^ 、¾¾内 赃力の上昇により る可能 14^'ない。 さらに、 リチウムィォ ®池に含まれて ®i¾t生なリチウムの も atされる。
又、 コバルト酸リチウム力 ¾布さ i!ESrとしてのアルミ 、 グラフアイトが塗布さ こ負 として ぁ酸ィはることカ よく、 そのままの しく が 高レ^^ (アルミニウムの融 ： 6 6 0 ：、 銅の融 : 1 0 8 0 )はこれら©^鄉 虫 するが、 酸化されることなく、 it!Sポール » @(S 6)や篩い分け: I (S 7)でアルミ箔 等に付着した微立^ 0コバルト酸リチウムを录 Wるときにもこれら力 «粒ィはることなぐ 鶴しくは ^ΙΙ^ΒΐΘί匕の仗態 (熱により溶けた i給でも)を糸講できるために、 コバルト酸 リチウムの回 ΦδΟ溶易であり、 MSとしてのコノ レ卜酸リチウム<¾¾!¾0狗上する。
力 ^かる 呈 (s 3) によれば、 そ(¾ ^間を¾¾¾'ス «辦してカ嗷する結果、 活性なリチウムと麟との j¾s、 電腿 附から (7}¾«'スの引 止、 動質と ma気 との J ^による有毒ガス 止等が可能となる。 この: Τί呈 (S 3) は、 よ び ¾¾¾池のレ ^ ιにおレても翻できる。
第 1 0図は破碎: o呈 (S 4) の慰^ ώセ ι«¾置を示 negである。
第 1 0園こおいて、 破離置 6 0A«¾^ガス Hffl^]( @H置され 慰 ¾池セル 1 aは 0¾舊 6 2を利用して、 ぉ咄ロ 6 3よりカツ夕ミル 6 5内に ¾¾λされてベルトコンベア 6 6により rat 7 0に導かれ レケース等 l'扮と鼋碰冓 附の #5¾[¾才に »され る。 ¾¾¾池セル 1 attttl *ッ夕ミル 6 5 ( ^也に口一ルあるい ンマーミルなど"^皮枠 してもよい。 また、 m i d rnis 3)の際にアルミニウムの融 66 o°c以下の i給は、 この破 砕の際に、 電池セル 1 a内で収钠されている正極のアルミ箔および負極 («@の开 ^の まま残っており、 それぞれ約 5 cmx約 50 cmX約 0. 02 cmであること力、ら、 数 cm 角 J^ に破碎できる。
次に et 70からなる ¾3 (S 5)では、 慰橋池セルケース 盼と麵曳と tfj|2¾iiXfS (S5) で爐された慰揖池セリレケース （磁 14^) は、 7K紅程 (S1 1) により 7J ^先した後、 鉄 3のみを«収する。
この水 理由は、 破 5街に辦盼に付着した蘭 ある六フッ化リン酸リチウム、 お よび であるエチレンカーボネートおよびジメチルカ一ボネー Ηま水に溶角?■する ttKを利 用し、 7Κ¾¾ 程 (SI 1) により水赚中に藤させ、 ま; tiE極のアルミニウム箔から录灕 しま鄉分に付着したポリピリデンク口ライドカ ¾布されているコバルト酸リチウムは、 その ¾ί¾^5 mと微 /』 で、 7]<に か ^"の 勺 5であるため、 7]¾fer程 (S 11) で 水中に爐させることで鉄3と^ I きる。 ま广IE極のアルミニウム箔から录讎したァセチ レンブラックや、 負極側のグラフアイト CE求扰黒 J¾)等も廳 ΒΚ¾Ι (SI 1) で水中に させること力 る。
そして編 (S5) で分離された 曳を、 その後ボール »g置 (S6) を利 用して 15分間のボール漏を行ない、 続けて例えば 0. 3匪のふるいで篩い分け （S 7) を行なう。
繰り返せば、 嫌己破砕工程 (S 4)は不活 ス雰囲気における力 程 (S3) 後で あるために、 正極のアルミ箔からコバルト酸リチウム 7および負極 c«gからグラフアイト ^) を录 I難させる。 その際、 あるエチレンカーボネー卜、 ジメチルカーボネ —ト、 ポリピリデンク口ライドおよび！ ®¾ ある六フッ化リン酸リチウムは tijgfe ?の加 miM (S3) で放散している。 さらに、 セパレー夕としてのポリプロピレンあるいは ポリエチレン〖纖 白 の力 呈 (S3) で している。
Figure imgf000024_0001
(S3) で発生したガスは、 そ ( f也 するガスとともに、 鹿射喿作 (S8) にて るカゝあるいはそのまま排ガス鐘 (S9) される。 より具綱に説明するに、 力 if¾»¾(s 3 )
Figure imgf000025_0001
00〜： L 50
0°C好ましくは 500-1300°C謝麦でカ瞧することにより、 正極を構成しているァセチ レンブラックとコバルト酸リチウムを糊 §しているポリピリデンク口ライドカ^^る。 この齊¾^？によりアセチレンブラックとコバルト酸リチウムとアルミ箔との付着力カ牴下し、 そ (^の破碎工程 (S 4)及 «IX程やう ¾«tCf呈 (S 5 ' ) ¾ ^してこの优態でボー ルミル （S6) を禾佣し Τ¾0ίββを行なうことにより、 アセチレンブラックとコバル ト酸リチウム 7がアルミ箔から »?きる。
に、 力! ¾«m(S3)での スカ瞧することにより、 負極貝 IJ ポリピリデン クロライド力 ることにより銅隨と塗布されているグラフアイ卜との付着力力^ (氐下し、 さらにこの:!え態でその後の破碎工程 (S 4)及 程 (S5) やう ·Τ¾¾« 程 (S5 ')¾^してボー^«« (S6) を行なうことにより、 グラフアイトが纏から きる。
^-) m (S6) «¾9図 示すものと同様に、 力 t ¾«^(s3) «砕工程
(S4)でカ 繊砕さ^こ後、 SMS^IB "るう" r¾¾M(S5、 S5 ')«^曳とポ ールを混合した^^ 、 ί¾ ^生機 44を藝してパネ 44 aにより翅さ tli漏甬 45 漏させてアルミ IS^lfgからの录讎を行なうものである。
尚、 本 ίΰΙΙΛは、 円筒内にボールとともに麵曳を ¾λし、 嫌 Β¾円筒を しな 力 漏を加えてアルミ？&^ «からの誦を行なう、 ボールミル観も言纖してみたが、 ^機 44にょり«¾¾を加ぇるポ一ル|¾^置 (S6) の方カ籽ましい糸¾¾7^导ら 即ち、 ボールミル漏では、 呈ゃ ίϋΒΤるう m¾¾ei (s5、 s5 ')< 残を 300°Cで 6 瞧した後、 40り で 燃した後、 5ミリ φのジルコニァ製 ボールで 30 のポールミル観 （円筒幽 を行ない、 続【1X0. 3讓のふるレで篩 分けを行なつ广乙結果、 0. 3111111¾下に翻した^¾の53%を し、 そ(¾贓はコバ ルト酸リチウムとして は 98%であり、 篩い分けして回収したアルミ箔上 (¾滅とし てはコバルトは 63%、 アルミニウムは 9%と、
Figure imgf000025_0002
離してレぬレ ことが聰される。 一方ポー
Figure imgf000026_0001
5、
S 5 ' )の麵曳を 3 0 0 °Cで 1 0 曰 嗷し、 5ミリ (/)のジルコニァ製ボールで 2 0分間 及び 1 9ミリ Φのジルコニァ製ボ一ルで 1 0 のボ一ル観を行なレ 続けて 0. 3mm のふるいで歸けを行なつ广 果、 0. 3111]11¾下で回収し广;¾»½¾»の4 3 %で、 そ (¾滅としてコバルト酸リチウムとして は 9 5 %であり、 けして したアルミ 箔上 (¾滅としてはアルミニウムが 9 3 %であった。 こ 課、 アルミ箔からコバルト酸リ チウムが 離してレ ^ること力，される。
そして iilSボール (S 6) に続いて、 け« (S 7) により、 小; 怪のコバ ルト酸リチウム 7およびアセチレンブラック、 グラフアイトを、 銅箔およびアルミニウム箔 から »fる。
g[]ち編 皮砕工程 (S 4) 皮砕さ こアルミ箔および纏は、 数 c m角 であり、 ァ セチレンブラック、 グラフアイトおよびコバルト酸リチウム (¾¾g^'0. I mmOTである こと力 、 0. 3〜3醒禾體のふるいで齢^^ることにより、 アルミ箔および纏を篩 上に、 コバルト酸リチウム、 アセチレンブラック、 グラフアイトを ITFに きる。
尚、 嫌 S篩上には、 アルミ ^也に ίϋϊΤる観力肘着している ¾ ^あるために、 滅 (S 1 2) を行なう。
即ち、 篩上に儘さ^ i fgとアルミ箔は、 7K洗 (S 1 2) により、 それぞれに付着した ある六フッ化リン酸リチウムならびにポリピリデンク口ライド、 あるェチレ ンカーボネート及びジメチルカーボネートを 7躍夜中に溶解させ、 さら およびアルミ 箔に付着したコバルト酸リチウム 7およ 布されてレ、るアセチレンブラックは、 そ o 怪 力微小径で、 7 に^ あるため、 7嫩 （S 1 2) によって水中に させ、 纏とアルミ 二ゥム箔 4を^! ·回収する。 又 I Tにコバルト酸リチウム +カーボン 6力種される。
& (S 7) で ITFに儘したコバルト酸リチウム、 アセチレンブラックおよびグラフ アイト等のカーボンは、 これらに付着したポリピリデンク口ライド、 六フッ化リ ¾リチウ ム、 ならび あるエチレン力一ボネ一トおよびジメチルカーボネートとともに必要に 応じ (S 1 3) し、 冷 «枠: 0呈 (S 4A) 、 δδΐΊ^呈 (S 5) 、 力 [ ¾5 程 (S 3) 夫々 喿麟に発生する^ ¾ あるエチレン力一ボネ一トおよびジメチルカーボネートとと もに燃料 8により焙焼 (S8) させ、 謙 3¾尭 (S8) によりカーボン分を！ ¾尭してコバル ト酸リチウム 7を回収する。
即ち、 (S7)で儘した I fのコバルト酸リチウム、 アセチレンブラックおよび グラフアイトは、 力 P¾«:程 (S3) 乍にても歹链しているポリピリデンク口ライド、 六 フッ化リン酸リチウムとともに造 I：立 (S13)することで、 樹本によるRW止および培焼
(S8) における 膨 何能となる。
さら 冼 （S 11、 S 12)水を細して (S 13) することで、 画麦の水洗に より回収したコバルト酸リチウム 7およびセルケース ^) laに付着した六フッ化リ リチウム、 ポリピリデンク口ライド、 エチレンカーボネートおよびジメチルカ一ボネ一 トも 柳に 立される為に、 これらも含めて避立 (S13) に镜く焙紅程 (S8) での
'ra¾aを可能にする。
(S8) では、 コバルト酸リチウム 7、 アセチレンブラックおよびグラフアイ卜、 m?ある六フッ化リン酸リチウム、 塗布されているポリピリデンク口ライド、 および加 (?> 3)樹 揮発し ゝつた激 ¾ あるエチレンカーボネ一トおよびジメチルカ
—ボネート、 およ 令?鍵砕工程 (S4A) 、 そ (^ で (W Tf呈 (So) 、 力 Π¾^Ι 程 (S3)において発生するエチレンカーボネート、 ジメチルカ一ボネ一ト、 およびポリビリデ ンクロライドを膨 Sし、 コバルト酸リチウム 7を回収することカ¾*る。
そしてこのように焙 !S (S8) を行なう理由は、 コバルト酸リチウム 7力膨艇ず、 麵しないこと、 六フッ化リ リチウム力 の大部分のリンおよびフッ素部分がガス側に 稱亍することを利用して、 焙焼 (S8) によりコバルト酸リチウム 7を回収することができ る。 又冷 «砕 呈 (S4A) 、 そ で«il程 (S5) 、 力 呈 (S3)におい て するエチレンカーボネート、 ジメチルカ一ボネート、 およびポリピリデンク口ライド ならびに力 n ^t 程 (S 3)衞乍にてまだ^? 尭しき lよく るポリピリデンクロラ イド、 六フッ化リ ¾リチウム、 エチレンカーボネートおよびジメチルカーボネートを舰 (S8) により'應 すること力 きる。
そして編 S焙焼 (S8) により発生した排ガスは、 Ca (OH) 2 夜5を ¾ る吸収 塔からなる排ガス删 (s 9) を行なった後、 mm ^5mm§ (s ι o)に より六フッ化リン酸リチウムを固形藤物 10 (CaF2及び Ca3 (P04)2 ) として排水 11と «し回収する。
即ち、
Figure imgf000028_0001
(S9) により、 六フッ化リ ¾リチウムから するフッ化化合 物およびリ： ^化^)は、 Ca (OH) 2 '謹 5と して水に奠醣性の Ca3F2および C a3(P04) 2が生じる'隨を禾 I佣し、 C a (OH)
Figure imgf000028_0002
槽（S10) により、 固形 J»¾10 (CaF2および Ca3 (P04)2) として排水 11力、 ら^!し回収することができる。
尚、
Figure imgf000028_0003
3)、 焙焼 (S8) iff情には、 六フッ化リ ¾リチウムからの «|¾であるフッ化リチウムは、 夫々水洗（S 11) 、 （S 12) することで、 7K中に分離 される。
従って水洗（S 11) 、 （S 12) された水裔夜も、 ¾7]処¾ /固液分 曹 (S 1 0) に導き、 言脉中に儘したフッ素イオンは C a (〇¾2赚5と して水に I隨性の C a F2を生じる'隨を利用し、 じ3(0 2赚5を劂^る ]麵にょり、 固形^^ 10 (CaF 2および C a 3 ( P 04) 2) として排水 11と儘し回収することができる。 又、 m^ ^^is 3)等よりガス^!され、 ?^^m (s 11) 、 （s 12) で、 又編 尭 (S8) により発生した排ガスを C a (OH)2^夜 5を噴 I る吸収塔からなる 排ガス β (S9) を行なった後の、 六フッ化リ ¾リチウム 7] ^夜《] ^夜として の 為に、 wrn/m ^ (sio)内で^ «9を加えて、 編 猶を酸 ι'生側に ί¾^Τることにより、 Τ!己の 1)式の Q]W\ を碰させている。
L i PF6+5H20→L i OH+HF + PO(OH) 3 -1)
続いて消石灰 Ca(OH)2を鋤[]して、 下記 2) 、 3) のような安定な （CaF2および C a 3 (P04)2) を «させる。
C a (OH) 2+HF→C a F2+ 2H20 -2)
3 C a (OH) 2+ 2 P O (OH) 3→C a 3 (P04) 2+ 6 H20 -3)
尚、 嫌己（¾咏）適を鍵させる為に、 ΐΚβκ@»»Μ (sio)内に ¾λ する酸は、 ¾«9» 希 ««¾^7¾¾¾7顺夜を用いるのがよぐ 更に t g¾ 麵 9 各 65 °CJ¾±、 好ましくは 90〜： L00で繊にカ瞧して用レるのがよい。 より具働に説 るに、第 15図から明らカゝなように 01咏） を鍵させる為に、 显で酸^ ¾を高めた 3»鹿夜（20%HC 1水鹿夜、 室 ® を SiilS (¾Ρ7 ) ^が 2 8%離しか舰されず、 余り鍵さ よいことカ荆明し
然も、 酸の灘を上げること〖 備の腐:^^'生の問題もあるので、 酸 を 1%に大 幅に下げた ¾¾j難 (l%UC
Figure imgf000029_0001
を 65°Cに力瞵して用レ こところ、 鎌 S伽 7j) が 40%^0¾さ ことカ荆明した。
更に^ 藤（1%HC 1フ贿 ® を 95°Cにカ瞧して用いたところ、 編 S (¾咪） f 0 o%«さ ここと力伴 ij明し
次に 95°Cに力 t«¾j赚を 2%に を上げて用いたところ、 嫌 S (¾H7K) 儘の ^ くなったことカ 明した。
即ち、 嫌 験 課、 鎌己 1〜2%離の »を力 、 具働には 65°C〜100°C
(沸騰しない に力 し U< 夜を用いることにより、 嫌己 0JP7 ) ?力 ¾1やかに 碰されることカ荆明し
次に希碰を用いて鎌己と同ネ よ実験をした所、 第 16図から明ら力ぬように （30%H 2S047K賺、 M)では（¾咪） が 17%と ^しカ、舰されず、 余り碰さ ょい こと力伴 ϋ明した。
また 1 O%H2SO47嫌夜を 65°cにカ瞧して用いたところ、 嫌 s (¾P ) so さ
更に編 2H2S〇47贿夜の «を 5%、 10%、 20%, 30%にしたものを夫々 95 °C にカ瞧して用 たところ、 嫌 S 0JP ) も 100%誠さ^:ことカ荆明した。 次に嫌己 95 °Cのカ瞧 H2 S 047賺の? 10 % では、 20 %のものも 30 %の ものも、 tijfB (¾咏）儘の はい も短ぐ 余り よいことカ泮嗍した。
力 ^ゝる 結果より、 本発明に用いる酸 «¾冰 により される酸 U)式の齢は HF (フッ蟛 } よりもイオン いものであれ【 C 1、 H2S04のい 1 Lでもよい 力 HC 1の方力 ¾ ^牴ぃ i胎でも 100%の Cto;]c)適が されることも判明した。 そして編 2¾冰適し广 謙に 灰 Ca(〇H)2 鋤口して上記 2) 、 3) のような ¾¾¾ ( & ゥぉょぴで&3(?04)2) を «させることが'辻 る。
Figure imgf000030_0001
( 1 ) 冷請工程 （ S 1 ) で麟池 1を石綱し、 収钠されてレる慰撺池セル 1 aをプ ラスチックケース 2から抜き出し、 電池のケース力 を 失であることを利用し、 磁 力 |避による (S2)で ¾$ 池セル laをプラスチックケース 2から！^ ¾する ことで、 プラスチックケース 2を初期の状^ に分 «きた。
(2) ス 下での力 [ ¾«I¾(S3)と破碎: ¾呈 (S4)で、 五フッ化リン、 フッ ίは素などの鶴ガス ^¾、 職 なしに破碎できた。
(3) m m (ss)することにより、 辦盼 ©{也部分から きた。
(4)水?紅程 (SI 1) により、 赚街 盼に付着した ある六フッ化リン 酸リチウム、 およ あるエチレンカーボネートおよびジメチルカ一ボネートを水に溶 解させ、 ま IE極のアルミ箔から录 βし辦盼に付着したコバルト酸リチウム 7は、 水中に さ 3からそれぞれ き
(5) ス Hffl気下での力 t ¾«3呈 (S3)と破砕工程 (S4) 及 «II程やう 呈 (S5 且み合わせにより、 アルミ箔と、 該アルミ箔に塗布されているァ セチレンブラックを含んだコバルト酸リチウム 7とを^ I き その際、 負極 とグ ラファイ卜と も可禽であつ
その際、 «Τあるエチレンカーボネート、 ジメチルカ一ボネート、 ポリピリデンクロラ ィド及び六フッ化リン酸リチウム、 ·ίΐ °レー夕としてのポリプロピレンあるいはポリエチレ ンを^ Uこ でさ
(6) け （S7)することによりコバルト酸リチウム 7、 アセチレンブラック、 ダラ フアイトをアルミニウムおよび雄から き f c
(7) n (S7)
Figure imgf000030_0002
（si 2) により、 力 [ ¾†tr程 (S3)操作 とボール漏 (S6) におけるアルミ箔と謹 4に付着したポリピリデンク口ライドならび に であるエチレンカーボネートおよびジメチルカーボネート、 アセチレンブラック、 グ ラファイ卜、 コバルト酸リチウム 7を遞し、 アルミ箔、 «4 mi i ro 又 ITFにコバルト酸リチウム +カーボン 6カ靈される。
(8)節分け （S7)で ITFに優したコバルト酸リチウム 7、 アセチレンブラックおよ びグラフアイト等の力一ボン 6を力！ 呈 (S 3) lif乍にて ¾ ^"るポリピリデンクロラ イド、 六フッ化リ ¾リチウムとともに、 ¾ (S13)することで、 による!W止 および焙焼 (S 8) における &勺膨 能となった。
さら ί *洗 （S 12、 S 11)水を細し f t立 (S 13) をすることで、 画 の水洗 により回収したコバルト酸リチウム 7および辦盼に付着した六フッ化リ リチウム、 ポ リピリデンク口ライド、 エチレンカーボネートおよびジメチルカ一ボネートを、 続く焙]:紅 程 （S8) による :^勺に画をすること力 ?きた。
o) (S8) によりコバルト酸リチウム 7を六フッ化リ ¾リチウムやグラフ アイト^)力一ボンから儘し回収すること力 ?きた。
(10) 冷菌碎工程 (S4A) 、 その後で 程 (S5) やう ¾»a 程（s
5 ')、 力 Π^^ΕΕ程 (S 14)において発生するエチレンカーボネート、 ジメチルカーボネ ート、 およびポリピリデンク口ライドならび]こ力 [ ¾»B(S 3) i乍にてまだ気散あるい は^^燃焼しきれずに歹»1"るポリピリデンク口ライド、 六フッ化リン酸リチウム、 ェチレ ンカーボネートおよびジメチルカーボネート ¾¾t尭 (S8) により すること力でき
(11) Mft (S 12, S 11) することで、 コバルト酸リチウム 7を六フッ化リン酸リ チウムからの J¾S««あるフッ化リチウムと ることができた。
(12) Ca(OH)2»5を励 Ofる 固液 M¾tf (S 10) の排水麵 により、 フッ化リチウムから^ Tるフッ素イオン〖姻形^ ¾10 (CaF2) として排 水 11と遞し回収することが きた。 、 特に 65°C〜100°Cに力瞧し 赚を用い ることにより、 鎌己 01咪） が速やかに腿され 嫌 HtofC鞭の水赚は、 ^5灰 C a (OH) 2を鋤口して^ ¾ (CaF 2および C a 3 ( P〇4) 2) を させることが る。
(13) &(0¾2赚5を黝 る^7]«/固^«¾1 (S 10) の排水麵 により、 排ガス!! 程 (S9) により、 六フッ化リ リチウムから数するフッ化化合 物およびリ ¾化 を固形!^ 10 (CaF 2および C a 3 ( P〇4) 2) として排水 11力、 ら^!し、 回収することができた。
尚、 鎌己ボール 置 (S6) の ^りに超音^ 呈 (S 16) を用レても同 申 を得ることが Ui*る。
第 2図は、 本删の第 2 に係るリチウムィオ^池 (7^ΙίΦ¾ΜΙί呈を示すフロー図 で、 第 1図のボール »t嚨 弋りに (S 16)におい 1¾音^^にて鲷箔の录儺を行な つている。
第 3図は、 本翻の第 3 に係るリチウムィォ>¾池 w^aa 程を示すフロー図 で、 超音 儺に录画 且^て^ S箔 攤を行なっている。
では、 ¾1 程 (S5) c gg^を力 をすることなく录醫 ij (m!) 13 中 音^ ¾ 灕 (S16) を行なってアルミ箔からコバルト酸リチウム箔を爐した後、 膽 I麵 (U3を、 重力、 遠 L、力そ 也 ^段 (S21)で »Τる。 ^§としては、 具御勺にはフィル夕ろ過、 遠^«を義するのがよい。
その際、 あるエチレンカーボネート、 ジメチルカ一ボネートおよび六フッ化リン酸 リチウムカ權夜中に^ ITる為に、
Figure imgf000032_0001
(S21) にて さ lこ录«腋 13ば繰り返し超音 呈 (S 16) に細した後、 7j¾tEf (S 12) ¾ ^して
Figure imgf000032_0002
(s ι o) 【^られる。
そして录 I励 J 13を催したコバルト酸リチウム箔はボ一ル攝あるいはボールミリ薩
Ί (S22) «碎する。
即ち、 Μ 程を具 勺に説日^ Τるに、 录 I画 13として、 弱カチオン性の « 土日新 i y p 「シントール YS (商品名） 」 （N、 N—ジポリオキシエチレン— N—アルキ ルァミン、 リ ¾) を鹏し、 該录！删の 1 %7猶の中に βΧ程 (S5) を浸 漬けした拔態で、 8 の超音 (S16) を行なつ 結果、 アルミ箔からコバルト酸 リチウム箔を に損 βく »·ることが きた。 その際、 力 [ 0 (S3) 薪した ΐ«Τあるエチレンカーボネート、 ジメチルカーボネートおよび六フッ化リン酸リチウムは 7婦夜中に'^させる。
その後、 嫌 BP删 13を、 フィルタ、 重力、 遠心力そ f也の »ί段 (S21)で優 し、 続けて、 ボール纖あるいはポールミル （S22)でコバルト酸リチウム箔を破碎する ことでコバルト酸リチウム 立化させる。そ 0. 3 mmのふるいで!^けを行なう (S 7) ことによりコバルト酸リチウム +カーボン 6を得る。 力かる « ^によれば、 ra¾ (S5) を力 删を行なう必要がないために、 — で且^ Kになる。
更にかかる によれ〖録 I議 13により、 正極のアルミニウム箔からコバルト酸リチ ゥムを录 i離させることができ;^
その際、 あるエチレンカーボネート、 ジメチルカーボネートおよび六フッ化リン酸 リチウムを溜夜中に»き
又、
Figure imgf000033_0001
(S21) にて儘さ エチレンカーボネート、 ジメチルカーボネ
—トおよび六フッ化リン酸リチウムを含有した^!液は水洗 (S 12) Ί¾に導かれて無害 ィ麵ができ/ ΪΟ
第 4図は、 本発明の第 4 に係るリチウムィォ ¾池 (Ζ^?ΜΜ 程を示すフロー図 で、 ¾¾ ある HC 赌夜 14八を禾,して繊箔 讎（應 を行なっている。
力かる戴例 tt 3 »Jのように、 超音 ffi 灕 (S 16) と fi膽 J13でアルミ箔 からコバルト酸リチウム箔に分離した後、 ポール誘あるいはボールミル漏工程 (S2 2) 皮碎するので ぐ ^«14 Aを用い TS接アルミ箔を藤してコバルト酸リチ ゥムを得るものである。
この齢、 第 13図 から明ら力ぬように、 HC 1¾¾14Aが窗显の では、
Figure imgf000033_0002
17]«14A Wlばプルミ箔カ鄉?しない。
このような 5%Ri:の HC 17]裔夜 14Aで ¾^_b^らも好ましくなぐ 又コバルト酸 リチウムの HC 17婦夜 14 A中の藤量も撒口して好ましくない。
一方、 第 14図 から明らかなように、 HC 4Aを 95°Cに加温すると、 1 %以下の H=0. 87の HC1職 14 Aでもアルミ箔力^?"る。
このような ρΗ=0· 87の1"1じ1驢14八で【^±^らも好ましく、 又コバルト酸 リチウムの HC 1 14 Α中の'^?量も減少して好ましい。
即ち、 Φ¾ ^は、 ¾«7躍夜 14Aでアルミ箔および纏力 る'隱を利用して 正極のアルミ箔からコバルト酸リチウム 7をまた負極の銅箔からグラフアイトを夫々剥離
(S24) させることができる。 ここで、 纖 をあげるために、 混合辦器を読し て強 勝を行なう。 その際、 あるエチレンカーボネート、 ジメチルカ一ボネートおよび六フッ化リン酸 リチウムも^ «7j«l 4八中に»?きる。
続けて、 圃夜«§により «7Κ赚を « (S25) し、 fiJMM (S24) に再麵 する。 としてフィル夕ろ過、違! »«を翻する。
そしてフィル夕で HC 1溶液 14Aを遞（S25) した i¾身ま、 0. 3醒のふるい で!^けを行なう。
又^^赚 14 Aに贿したアルミニウムおよび鍵ま、 それぞれ pH: 2〜4およ び 6〜8でフ顺匕アルミニウム 17および 7顺! ^の を生じる' I鎮を利用し、 7丽匕ナ トリウム碰 16 Aをアルミニウム ^Wf (S26) に勵 Πした後、 アルミニウム分
(S27) でアルミニウムおよび銅を^ ITること力^きる。
力かる戴例によれば、 ¾7K碰を翻口し正極のアルミニウム箔からコバルト酸リチウム を、 また負極 (D«からグラフアイトを录 I灕させること力 ?きた。
第 5歸ま、 本発明の第 5霞例に係るリチウムィォ ¾池 <7) Φ« 程を示すフロー図 で、 強アル力リである N a OH7M 14 Bを利用して麵箔の录 ι儺（藝） を行なってレ る。 で «¾4^«で用 こ^ 弋りに N a OH赚 14 Bを用いたものであ る。
即ち、 Φ¾例は、 7画匕ナ卜リゥ Λ7Κ灘 14 Βでアルミニウム力職？ Τる '|镇を利用 して正極のアルミニウム箔からコバルト酸リチウムを麵 (S28) させることができる。 その際、 激 あるエチレン力一ポネート、 ジメチルカーボネートおよび六フッ化リ ¾リ チウムを i額夜中に きる。特に: 例にぉレては N a〇H鹿夜 14 B中で、 30 ί¾^τることで、 アルミ箔を に ること力観 sでき
又、 7贿匕ナトリウム 7贿夜 14 Bに藤したアルミニウムは、 pH=2〜4でフ贿匕ァ ルミ二ゥム灘を生じる'醒を禾翻し、 輸 16 Bをアルミニウム «m (S26)
Figure imgf000034_0001
した後、 アルミニウム«§ (S27)でアルミニウムを ること力 ?きる。
そして NaOHM^段 (S30) で分離された ¾膨は、 必要に応じてボール画 (S7) 等により 鍵と娜立化を麵を行なった後、 0. 3讓のふるいで篩い分け を行なう。 けにより篩上に纏 15力種され 又 Iffにコバルト酸リチウム +カーボ ン 6力種される。
—方 NaO蘭夜^!^段 (S30) で儘され 贿匕ナトリゥ 赚 14 Bは、 剥 (S28) に再 ¾する。 又 Na〇H裔夜分離手段 (S30) としてフイリレ夕ろ過、 b6^ , ί¾¾«§を細するの《ffii己し fdiりである。
力かる^^によれば、 7贿ヒナトリゥ Λ7Κ«14Βを劂口し、 正極のアルミニウム箔 からコバルト酸リチウム 7を录離させること力 ?きる。
その際、 ^ rrあるエチレンカーボネ一ト、 ジメチルカ一ボネートおよび六フッ化リン酸 リチウムを赚中に»?き
OhI½明したように、 い lの ¾ ^においても翻済みリチウムィォ ¾·？也を に処 理すること力 さる。
第 6図は、 本翻の第 6 例に係るリチウムィオ^ !·池 (Z^f !S 程を示すフロー図 で、 排ガス βをバグフィルタ等を用いた^ 1®にて行なうようにしている。
即ち、 ta "池セルを ¾14 ^ス雰臨下で力 est維 (7¾ガス及び嫌 2 ^焼 (S 8) に より発生した排ガスは、 嫌 3«例においては、 Ca (OH) 2赚5を る吸収塔か らなる排ガス 呈 (S 9) で麵を行なっているが、 このような で〖雄動大 型 ίはるの よらず、 その J«も:^ ある。
そこで においては、 編 ガス β (S9) をバグフィル夕等を用いた にて行なうようにしている。
これにより六フッ化リ リチウムから胜するフッ化化^!およびリ ¾化^ ^の有 害ガスは、 バグフィル夕内に同伴された消石灰 C a (OH) 250と して水に莫隨性の C a 3 F 2および C a 3 (P04) 2が生じる'隨を利用し、 固形^^ 10 (C a F 2および C a3 (P04)2) を得ることができる。
又、 車^^ガス麵 (S9) を行なった後の、 六フッ化リ ¾リチウム « ^の為に、 廃 水 固^ «0S¾ (S10) に導き、 言¾0@¾内で ¾¾¾9を加えて、 觸 離を 酸性側に微寺することにより、 嫌己 1)式の （¾咏） 適を腿させている。 これにより、 六フッ化リン酸リチウムから発生するフッ化化^/およびリン酸化^)を固形！^ 10
(CaFおよび C a , ( P OJ 2) として排水 11とから^!し回収することができることは 謹己し广 dlりである。
第 7図は、 本発明の第 7 に係るリチウムィォ ¾池嚷本 ¾®X程を示すフ口一図 で、 編 例と り、 （S3)の力 を ¾14 ^ス雰囲気で tt¾く真 囲気 (S3 ')で行なっているとともに、 排ガス麵 (S9) をバグフィル夕等を用いた車^ Sでも のレ で ί亍なうようにしてレる。
g|3ち、 (S 3)の力 MSを Ι4Λ'ス雰醜で く真 ¾Hffl気 (S 3 で行なった理由 は、 ^ス雰醜で力 tf«を行なうと、 電池セリ き旺力が、 その周囲 部 よ り上昇した に ¾^カ動き、 力 i eにより藤赔しくは した 有害ガス を、 電池セリ 部に放出するものである。
従ってかかる^?を用いる構 fitTは、 に ί¾^Τるために、 外音！^常圧であ る ¾tfe¾'ス ffl気での力瞧で〖^池セリ 部の、 ^¾しくは昇華した有 有害ガ スを、 電"池セル外部に に放出できない。 （もちろん不活 Ι4Λ'ス雰囲気下で負圧にするこ とにより fijfH^¾Z改善が^である。）
そこで: では、 （S3 Ί〖 すように電池セリ^旺カを真空にし、 の開放 励を低くして、 言い れ【^^^動き易い犹態にし、 力 により麵赔しくは昇 華した « ^ 有害ガスを、 セ1^部に に方拙させようとしている。
この 、 真 あるので必ずしも スを る必要 f よいが、 わずかに TOt生 ガスを雄し Tffl各真空の高細え態にしても良レ
そして嫌 B¾¾¾ (S3 ')では、 M誇の ¾¾を低くすること力河能であり、 これにより繊 I生の防 ^エネルギの權,も【お る。
そして鎌 BK¾fJ«a(S 3 )により得ら こ排ガスは、 ?^¾rDfi(S 32)T¾W脂 等を気 «しく し、 した 犬若しく isaffl犬の有 «脂等のドレン成分
(S34) 絲され 歹餘 COWガス力 ¾ ^ガス ®SI程 (S 33)に導力 t^©^ガス麵 を行なう。 排ガス; ¾H33呈 (S33)は (S9)CD^ガス 呈と同一にしてもよぐ に設けても良い。
第 11図は、 本発明の第 に係るリチウムイオ^池 c¾S l¾Ef呈を示すフロー 図で鎌己夫々の^ »ϊ|と り、 電池セルの破碎を冷 枠で行っている。 第 12図は、 第 11図の第 3iQ呈である ¾¾ί®池セリレ w令 置を示 "^raaである。
^ mm . tinsプラスチックケース 2から^ us出さ^電池セル i aを冷菊皮碎ェ 程 (S4A)で、 冷赚砕を行なう。
第 12図において、 冷 皮雜置 60 Β【ά ^ガス雰 ffim内に配置され 電池セル laは 夜体^ 61 B内に? 責けし、 ー50で以下に?^¾]した後、 Θ^¾β62を利用して、 お出 口 63よりカツ夕ミル 65内に ¾λして一 5 Ot:以下のまま破碎してベルトコンベア 66に より ¾ 7
Figure imgf000037_0001
レケ—ス^ ¾扮と 冓礎附の纖隨こ爐される。 ここで豹一 50 以下とした理由は^ 1 気¾«であるジェチリレカーボネートの幕 ¾^、で ある一 43°C以下とするためであること ttfitMS^と同 ある。 又 Ε ΰえ態による電池 セル 1 aは一 50°C以下の Hffl気のまま、 ΙϋΙΞΛッタミル 65 也にローリレあるい ¾Αンマ 一ミルなどで冷?纖碎してもよい。
また、 こ (^碎の際に、 電納で収钠されている正極のアルミ箔および負極 の开犬 力 れぞれ約 5cmx約 50cmX約 0. 02c mであること力、ら、 数 c m角 に石皮石卒で きる。
力、かる Ιΰ呈（S4A)によれば、 ^^11¾ を¾ ^纏某の 下（例えば一 50 °C 謝あ 以 T?^gfg "温という） に齢するとともにそ 間を ス若しくは敲渡 ^下に する。そ 吉果、 SJi¾t生なリチウムと 1 気の水分との反応による可燃 ¾7K素ガスの^! ¾止、 «¾t冓) ゝらの酸 止、 発生ガスの引火防止、 質と ^ffi^ の水分との による鶴ガス ©¾¾止等が可能となる。
そして嫌2^70©¾2133呈 (S5)で^!さ^こ 曳をカ D O (S 14) にて約 300 で 10 曰 し、 そ 維音^ « (S 16) を禾佣して 15 ^ 音 « 動を行ない、 続けて例えば 0. 3 mmのふるいで け（S7) を行なう。
即ち、 嫌 Ξ¾ 工程 (S14) ΤΊΕ極のアルミ箔からコバルト酸リチウム 7および負極の からグラフアイト 劇ぇ 》 を fillさせる。その際、 ^"であるエチレンカーボネー ト、 ジメチルカーポネート、 ポリピリデンク口ライドおよび六フッ化リ ¾リチウムは気散 あるいは^? "る。 さらに、 セパレー夕としてのポリプロピレンあるい〖 リエチレンは分 解膨^ Tる。 そして鎌劭 ェ程 (S 14)で究生したガスは、 そ (X也 喿 fTC胜するガ スとともに、 焙撤維 (S 8) にて ® Tる力あるいはそのまま排ガス鍵 (S 9) される。 より具鎖に説明するに、 藤曳を糊 ス雰 TO下で約 3 0 0〜5 0 0。Cに鳩する ことにより、 正極を構成しているアセチレンブラックとコバルト酸リチウムを¾¾吉している ポリピリデンク口ライドが！^? Tる。 この 1¾ ^1〖こよりアセチレンブラックとコバルト酸 リチウムとアルミ箔との付着力カ¾下し、 さらにこの 態でボール eSQS(S 6)や tiilSし
Figure imgf000038_0001
(s i 6) を利用して wasを行なうことにより、 アセチレンブラックと コバルト酸リチウム 7がアルミ箔から »τきる。
同様に、 負極 « ポリピリデンク口ライドカ ¾ ^ることにより謹と塗布されている グラフアイ卜との付着力カ¾下し、 さらにこの 態でボール 音^^を行なうこと により、 グラフアイトが垂から きる。
その際、 ¾τあるエチレンカーボネート、 ジメチルカーボネート、 ポリピリデンクロラ ィドおよび六フッ化リ ^リチウムは気散あるいは ii /ルータとしてのポリプロピレ ンあるい〖 リエチレンは 军膨尭させることで, に P絲でき、 排ガス麵 (S 9) に導 かれる。
そして ffJlSボール «2® (S 6) に镜いて、 W m, (S 7) により、 小 怪のコバ ルト酸リチウム 7およびアセチレンブラック、 グラフアイトを、 よびアルミニウム箔 から ること ί¾ΐίΙ2¾¾例と同 ^ある。
従って 例によれば冷?蘇皮砕工程 (S 3 Α)と力 工程 (S 1 4) (¾且み合わせにおい て、 五フッ化リン、 フツイ 素などの ガス (^¾、 観 しに破石 できた。 第 1 8図は、 本発明の第 9実施例に係る
Figure imgf000038_0002
図で、 コバルト酸リチウムとカーボン ^焼で く水中 ¾¾爐により抽出させてい るもので、 第 1隨こ対 Ji ^る »Jである。
又本発明で 収コバルト酸リチウム ( の ¾1け Ti^¾! コバルト酸リチウムの 回収を図っている。
第 1図のフロー図と c¾gいを説曰 "るに、 φ¾ ^では (S 7)の歸け に回収コバル ト酸リチウムの混 λ!失分 2 4を除去する磁 133呈 (S 2 9)が入っている。
又鎌 3βΠ程 (S 2 9)で 扮 3力鉉さ 「コバルト酸リチウムと力一ボ の 回収物」 は焙]: ^呈 ( S 8)に導くことなく、 水中 程 ( S40)で水中 20に^ ¾さ せることで、 7爐性フッ化化^ 1及びリ 匕^ lを水中に藤させるとともに、 非 7離 14 で»したコバルト酸リチウム 7を抽出する。 尚、 コバルト酸リチウムの i ≤は約 6で、 力 一ボンの its 2) と大き ¾its¾^あり、 容易に its^rきる。
その後、 歹餘の 「カーボン +7溶性フッ化化^ i及びリ ¾化^！」 2
Figure imgf000039_0001
WT (S 41)に導入してカーボン 22を る。
そして^ S 41 )よりお拙され 溶性フッ化化^ I及びリ 化^ I½有 水 23«7 ¾tZ (S 11)に戻される。
力、かる «例によれば、 鎌 3β 程 (S 29)を^] [ΓΤることにより回収物中に'^ る 鉄 3をに敍し τί¾»のコバルト酸リチウムを得ることが an*る。
尚、 回収コバルト酸リチウム 7中 失含有 棚目的に^ ¾している齢もあり、 この は、 嫌 a¾rf呈 (s 29)を細各できる。
又嫌 S¾E例によればカーボン 22のみならずフッ化化^!及びリ ¾化 ^#123はィォ ン化^ あり水に »rるのでその ι¾¾力瑢易である。
第 19図、 第 20図は、 本発明の第 10、 11^»ι]に係るリチウムィォ 池 (^淋処 a程を示すフロー図で、 コバルト酸リチウムとカーボン く水中 条爐 により抽出させているもので、 第 2図、 第 3図に対) ^る 例である。
^例によれば (S 16)における超音^ ¾冰中若しく (お Kigf夜中で行われるために、 「7 性フッ化化^!及びリ ¾化^ ¾J 23【 音^ «3呈 (SI 6) 鈇され、 水中 »^Ι 程 (S40)で «0収物中には 「コバルト酸リチウムと力一ボン」 との爐を行え ί ぐ 毒 14を る 7 性フッ化化^/及びリ |^匕^ /23力^^していなレ^!え態で浮 »M(S41)におけるカーボン 22の»河能で、 m0 (S 40) (S 41)力， ffl tTる。
そして^ »«(S 41)よりお咄さ^こお はそのまま排出しても良ぐ 又閉 を i« るため【ci¾to呈 (s 11)に戻してもよい。
第 21図は、 本発明の第 12実讓に係るリチウムィオン電池の^ を示すフ口 一図で、 第 4図に対 る « I¾S 程 ( S 29 )、 水中 »3呈( S 40 ) ¾3呈 (S 41)を設け 《ΙίίΙΒ»^と同 «ある。
Φ¾例によれば、 「水溶性フッ化化^)及びリン酸化^ i」 mc imm i i
25) Ι^¾され、 水中 呈 (S40)で 収物中には「コバルト酸リチウムと力 一ボン」 と を行えば良ぐ 毒 14を る水溶性フッ化化^;及びリン醣ヒ^^糊？ していないえ態で浮 »»fi(S 41)におけるカーボン 22の分動河能で、 程 (S 40) (S 41)力御 §{匕し、 又そして¾»«(S 41)よりお咄さ fe排出水そのま まお咄しても良ぐ 又閉¾を構 fi るため ( zt^to呈 (s 11)に戻してもよい点も鎌 «と同 ある。
第 22図は、 本発明の第 13l»iJに係るリチウムイオ^池 (Τ^ΦβΓ程を示すフロ
—図で、 第 5図に対 程 (S29)、 水中'麟 呈 (s4o)、 m ¾程 (S 41)を設けた 〖漏 Ξ¾例と同 ίΐ ある。
又^ «/M(S41)よりお咄さ 排 il はそのまま排出しても良ぐ 又、 又閉 を構 るため 紅程 (si 1)に戻してもよい点も編 ME辆と同キ ある。 ^ 例ではアルミニウム^ ϋι«Τί呈 (S 28)から NaOH«^TO呈 (S 30)内にフィルタ を設〖彌 15と <¾^|を行うとともに、 図 5のよう (C7j<¾fe 程 (S 12) ¾1ずに直接アルミ ニゥム »}f (S 26)に導いている。
第 23図は、 本発明の第 14«例に係るリチウムィォ m池の角 程を示すフロ 一図で、 第 6図に対 る靈例 S29)の ϋ巟側に ίお な こめに、 第 18図と同様に、 「水溶性フッ化化合物及びリ > 匕合物」 【徊収物中に含まれる。
そして »1 ^纖 (S41)よりお のフッ化化^)及びリ ¾化^^有水は、 第 1
8図と り、 7j«tmで〖 よく jei«5miB(sio)に iffiiかれ フツイ ル シユウム若しくはリ ルシユウムとして固开^ ί匕されて麟される。
第 24図は、 本発明の第 15 »]に係るリチウムイオ^池 ©^ ΚΓ程を示すフロ 一図で、 第 7図に対 る »¾で (S 3)の力 MSを ス 気で〖 よく真 囲 気 (s 3 ' )で行なつ; ¾¾^μ^©ί也 8図と同 eある。
第 25図乃 27図は、 鼇池セルハウジングに磁 れ〖 ぐ 表面をアルマイト麵 したアルミニウム材等の ゝらなるセル八ウジングを用いた他の ¾例でプラスチッ クとアルミニウムの i ^T^小さいために、 ^†けによりセルハウジングの爐を図ってい る。
即ち、 第 2 5図は、 本翻の第 1 6¾«に係るリチウムィォ ¾ 淋«13呈を示 すフロー図で、 黧池セルハウジングにアルミニウム材を用いたもので、 このため第 2 4図に おける電 令 «^(s 1)後 («ιπ3呈 (s 2)を、 m i is 2 ' )に^ させて電池セ ルとプラスチック © ^1を図っている。
第 2 7図は、 カゝかる第 2 5賺び第 2 6図の第 呈である電池を冷 してプラスチ ックケースと慰情池セル〖 ι|Τるケース!SU装置 で、 ケース觀リをロッド 行った後、 ナ： n@(S 2 ' )を 口している。
第 2 7図にぉ て、 3 0 ί¾池冷?離置で、 編 ¾Φ池 1を ¾λ口 3 2より液 3 1 内に 貴けし、 一 5 0°C以下に？御した後、 疆3 3を利用して、 ぉ咄ロ 4 1より碰 ロッド¾¾置 4 OA内に ¾λする。
該ロッド ¾ ^置 4 O Aは、 電池 1とロッド 4 9 Aを混合した: 1 態で、 $¾¾¾機4 4を βしてバネ 44 aにより支持され 桶 4 5内で画させて廃電池 1のプラスチックケ 一スを破開し、 先" 開により生じたくず片は多孔部 4 6より微塵受け 4 6 aに落とし た後、 排出口よりベルトコンベア 5 2 ¾Tし T¾しく〖«¾«5 5に導く。 そして、 羅 篩レ »らなる大きさ IJ装置 5 5におレて、 畐に形成さ tT こガイドレール板 5 3に振 ,生装置 4 4より βを付与して、 慰檔池セル 1 aとプラスチックケース 2を fTる。 従って嫌2*装置においては、 ハウジングが f¾才且つ i S の小さいアルミネれある m zjn aをプラスチックケース 2から抜き出し、 密ま ^¾ レハウジングがアルミ であることを利用し、 けによる働工程 （S 2 ' ) で慰情池セル 1 aをプラスチック ケ一ス 2から るものである。
第 2 6図は、 本発明の第 1 7実施例に係るリチウムイオン電池の解体処理工程 を示すフロー図で、 電池セルハウジングにアルミニウム材を用いたもので、 この ため電池冷凍破開（S 1 )後の磁選工程（S 2 )を、 篩分け工程（S 2 ' )に変更さ せ、 更にうず電流処理（S 5 ' )にてアルミ材の効果的除去を図った、 第 2 4図 の対応実施例で且つ第 2 5図の改善実施例で、 密封電池セルハウジングがアルミ 材であるために、 鋼材を用いた前記実施例のように磁選機 7 0からなる磁選工程 ( S 5 ) を用いずに、 渦電流機からなるうず電流処理工程（S 5 ' )により密封 電池セルハウジングのアルミ部分と渦電流残とに分離する。 この場合第 2 5図に 示すように、 うず電流処理工程（S 5 ' )を用いずにボール振動処理後（S 6 )の 篩分け（S 7 )により直接アルミケースを銅つともに除去しても良い。 発明の効果
li :言 した如く、 請求の範囲第 1 TO至第 5項言 明によれば、 プラスチックケー スのみを 確実に石綱し、 慰襟池セルとプラスチックケースに容易〖digi|tることが出 来、 これにより慰懂?也セル 1 aを ί織するプラスチックケースをできるだけ早く系外に分 ることカ¾^るとともに、 性若しくは真空を謙した仗態でカ麵 皮砕することに より、 ^夜中 c¾軍発 ffi»¾w¾や 止を図ることが るとともに、 プラスチックケースのみを菌が^確実に行なうことカ¾5*る。
¾青求の 種 卿月によれば、 磁性の有 しく〖 隱や齢けを利用して iigiJ "ることにより、 慰撮池セル 1 aとプラスチックケースを確実 る。
誠の範鹏 6項纖導月によれば 超音^ ¾¾、 若しくはボール β^(7« ι鮮 段により嫌 箔から正 極¾«を円滑に る。
XI青求の麵第 7項言識 明においても、 录議翻により、 若しく該录議竊 IJに振 Ι ^を組^:て、 嫌 Ξ^Κ箔から正（¾)極 を円滑に る。
更に Ift*の ΙΒΗ^ 8項言識 ( ¾明にぉレても、 弓鎩もしく強ァリレカリ赚を利用して嫌 S 頓箔を灘して正 ( ) « ®を遞を円滑に る。
言 の範 ¾^9項言¾^ ¾明にょれば、 m^ . t ) « ®を含 を 歸けにより儘した後、 誦 ることにより、 いわゆる頭状になり、 その 後の]:咅勵瑢易になる。
の範囲第 1 0 (7)¾明によれば、 有害 ある六フッ化リン酸リチウム 7を水 謹中に'藤 » るにより、 固形 と鎌^^とはそれぞれ別 系で行なう こと力 ¾ΰ*、 特に固形 におレては毒性のある纏質のフッ蒲匕^^弓 I火 1鎌 ij 在を し、 それらに対する随を »としながら趣麵を行なうことカ¾ ^るとともに、 水謙中に させた六フッ化リン酸リチウムは、 フッ it ^イオンとリ イオンに し た後、 Ι Ι己ィォ 7j «に? ffi灰 を して @¾Tることにより に βされる。
Figure imgf000043_0001
1項睡 明によれば、 鎌 ガス^ aを享^ で行なう ために、 装置の miヒと 麵の容 可能となる。
誠の gffl^ l 2〜1 3項言 明によれば、 そ 圣のコバルト酸リチウム であっても^確実に ¾wに回収することが 'ίΰ*る。
言誠の範應 1 4〜1 7項謙 明によれば、 回収物中に^ る鉄や力一ボンを 的に [^し Ti^6¾のコバルト酸リチウムを得ることカ¾1*るとともに、 請求の麵第 1 7 墳激 明によれば、 回収物 冰中に藤したフッ化物ィオンとリ ¾ィオンはその水 溜夜に消石灰^ を^]口して @ ^"ることにより に Sされる。
の範 H^ l 8〜2 1項言 ¾ ¾明によれ 胄求の iSffl^ lTOび第 5項言¾¾7 ^明を に きる。
Figure imgf000043_0002
池に繰り返し ί¾ ^しく 力を付与し、 嫌 sm¾を慰擔池セルとプラスチックケース に ilSOTるケース義懲 呈を含むものであるために、 嫌己ケース MlgiJ 程て ¾§リさ こ慰 tS?也セルを « ^衙 某の融^ (下に »した 態 T¾砕する 電池セル破砕ェ 程を組み合わせても嫌己した麵と同 ti¾¾mを ¾ る。
特に嫌己発明に請求の tSH^2 3〜2 6瑪激 ( ¾B月 且み合わせることにより、 水'離 中に儘させた六フッ化リ ¾リチウムは (¾07 ) 適によりフツイ!^イオンとリン酸ィォ ンに適した後、 鎌 Sィォ 赚に防灰麵 ijを励 Πして Θ^Τることにより娃に 題される。 種々 c¾¾を ¾ 。

Claims

求 の 囲
1. 一又 の慰 »体（以下凝撮池セルという） がプラスチックケースで髓さ tz/ jク ¾^ ¾(以下飄という） におレて、
鎌 S ^を一 5 Ot:以下に した;!纖下において嫌己プラスチックより岡 I胜と I Sの高 レ極 本を利用して嫌 B¾池に繰り返し »gしく 力を付与し、 編魔池を慰寸 職セルとプラスチックケ一刀 digiJI"るケース礎纖 呈と、
嫌己ケース 5^纖肛程で懲 |Jされた 權池セルを隨匕' I^S^fで少なくとも 20
0°0^の¾1?膽2¾¾セルをカ嗷し、 主とし 才を ^rnrる力 11 扛程を含むこ
Figure imgf000044_0001
2. 隐！ ^H が、 真 ^Hffi^である請求の讓第 1W¾の電池 本擁 方法において、
■t ^佳さ こ «才を御し 収すること^^とする §餘の tffl第 1 . ス雰 am下
Figure imgf000044_0002
嫌 ΞϋΡ^Ιさ i こガス材 夜 しく 犬の擺才を、 ^スそ (^也の非 酸化' |' ス雰 am下で力 して焙焼を行なうこと とする言誠の範 1項言 2¾の電池
4. 言餘の範鹏 1項言識 ( ¾池 法にお! て、 鎌^) ¾池セルとプラスチッ クケース〖 υτる翻 ¾ ^、磁！ 4の有 しく〖¾ s ^紐けを禾拥し广 ι〗装置で
Figure imgf000044_0003
5. 一又〖ί»の凝涵 レがプラスチックケースで ί鍵され 慰橋池 レ内に雨 IJ用 可倉 を含む 力 ¾布さ^こ «箔からなる ^電体を具えた電池であ る電池 (^ MS^法にぉレ、て、
鎌 2¾池を一 5 0°C以下に?御した 下において嫌己プラスチックより隱生と i Sの高 レ を利用して鎌 e¾池に繰り返し ^しく 力を付与し、 鎌 5¾池を慰寸 訂正された用紙 （規則 91) 電池 レとプラスチックケース るケース «ι§ΐπ@と、
嫌 sケース 纖肛程で懲 ijされた慰攆池セルを隨匕 下で少なくとも 20 0で の？^ mfii2¾池 レをカ皦し、 主とし T¾W才を^ る力 呈と、
Figure imgf000045_0001
する一又 呈とを含むこと¾^とする
6. 言銶の β¾5項言 の嫌己目 W 用觀 ¾i§i| る邀 に、
超音^^、
Figure imgf000045_0002
) m 質を分離する Hi呈を^ ϋことを«とする言就の IW5:iII ^池の角 ff本
7. 君詠の範 ffl¾ 5項誘の鎌己目 0铕用物質を iigij る懲 ΐΓΰ呈に、 录 I删觀 ljにより、 若しく〖 録 ®固薪 ijに 段を組 ^±て、 嫌 a^ gから正 m ^
Figure imgf000045_0003
8. 請求の麵 5 の嫌己目白俯用観 ¾lgiJTる懲肛程に、 ¾ ^しく アル力 リ赚を利用して黼己鎮箔を藤して正 (M) を^ t る工程を含むこと棚数 とする の 5誘の職 本 ^ sm
9. 請求の範囲第 5項記載の嫌 S目的有用物質を 31 ^する iigij工程に、 tiilS金属箔と正
( )極¾«を含 を!^けにより した後、 る工程を含
Figure imgf000045_0004
1 0. tfl2€i¾^ 'リチウムィォ 池であるき I*の 15^¾5項 ^池 CO 本 S^法に おいて、
鎌 で六フッ化リ リチウム等の有 を、 カ瞧によりフッ ィオン とリ イオ^のィォ 有ガスに^?し した後、 該ィォ 7K裔夜に消石灰等
Figure imgf000045_0005
鎌己目贿用觀¾1§0^る ssij 程に幼こと
Figure imgf000045_0006
1 1. 嫌 5®¾^リチウムィォ である言餘の範 ffi¾5項言 ¾fe ^池 (^ ¾0S^法に おいて、
誰 呈で六フッ化リ ^リチウム等の有 を、 カ によりフッ ίΜ¾イオン とリ イオ^のイオ^有ガスに^ ¥した後、 該ィォ ^有ガス粉状の消石灰等固 に車^ Siさせて @¾τる π¾^、 tins目白^用 る iisij 程に含むこと 数 とする誠の 項誘 池
1 2. 鎌 3¾¾ ^リチウムィォ 池である言餘の範 項言識の電池 法に おいて、
觀目贿用観 ¾S¾UTる懲肛程に、 力謝喿作にて樾旨 等を したものを水洗 し、 そ ¾ ^教小径のコバルト酸リチウム等の正 ( )極 を水中に爐させ、 言紛
Figure imgf000046_0001
1 3. 正 ^)極 としてコバルト酸リチウムを含む翻力塗布さ こ鍋箔からなる 纖電体を具えたリチウムイオ^池で、 鎌己コバルト酸リチウムを回収する請求の麵第 5項言 池 本 去にぉ、て、
己目贿用觀¾131]^ "る懲 OX程に、 編己 箔と極 を含 ¾分;！^ Sを け により儘した後、 該粉 る工程と、 言 を焙焼してコバルト酸リチウムを 回収する とを^ ϋことを糊教とする co^e^fe
1 4. 請求の範囲第 5項謙の嫌 S目白馆用物質を iigiJTる SiJ工程に、 ΙίίΙ己鍋箔と正 極活 を^^,を篩分けにより分離した後、 ss^により を除去するェ 程 ¾ ^むこと とする §餘の ias¾ 5 m ^ m ^
1 5. 正 ^)極 としてコバルト酸リチウムを幼和劉力塗布さ 雜箔からなる
«電体を具えたリチウムイオ^池で、 嫌 Ξコバルト酸リチウムを回収する請求の翻第
5 池 去にぉレ、て、
讓目白湖観 る G に、 嫌灘箔と正 ) を含擔棚質 を けにより分離した後、 f¾if分けによる回収物を水中 してカーボン等力 ίさ コバルト酸リチウムを回収する 呈とを^ ¾こと とする
1 6. 請求の imi 5項纖の水 Φ»»Ι程でぉ咄さ こ排 rnzKを^^佳して力一
Figure imgf000046_0002
方
1 7. 請求の tgTOl 5項言 S¾の水中»»1：程で、 回収物より さ^こフツイ b !ィォ ンとリ ィォ ^のィォ 溜夜を、 カーボ ^を^ £する^ »¾¾ ^こ後、 該ィ ォ 71«に?妬灰^0 ^を翻 Πして る 呈を含むこと とする請求の 6H第
1 ^m o ^ mm^^
1 8. 請求の
Figure imgf000047_0001
一 5 0で以下の 下において嫌 Sプラスチックより隱生と] sの高レ纖の 本を t ^と離させた优態で
¾を付与し、
Figure imgf000047_0002
5瑪 の電池
1 9. 前言 MM寸与 «¾^«1：ヒで分離させた電池セルの 0. 2〜1倍以下であることを特
Figure imgf000047_0003
下において ttltSプラスチックより »胜と I Sの高レ (W*f^d¾£aつ励を付与させ ながらプラスチックケースと電池セルに破 ること^ mとする赚とする請求の範
Figure imgf000047_0004
21. 嫌 3¾£させる »Λ一 50で以下に された； している麵円形、 楕円 形、 若しく〖坊形の嚇 (中 も含む)であり、 ¾^間に付与する 謂 ^¾で あること ¾¾¾と
Figure imgf000047_0005
22. 一又 の慰情池セルがプラスチックケースで ί織され 慰撮池セル内に帮 IJ 用可肯 g¾IE (M) 極 を含む @1カ 布さ^こ S箔からなる 1¾¾電体を具えた電池で ある職 ^法にぉレ、て、
嫌 2¾池を一 5 0 以下に した;!^!下におい Τ Ξプラスチックより剛性と ItSの高 レ種 を禾,し Tffll2¾池 喿り返し ί¾ ^しく を付与し、 嫌 Β¾池を麵 飄 レとプラスチックケース〖digii るケース wistmと、
鎌己ケース Μ ΐβ呈で避 IJさ こ慰攆池セルを 融 下 齢した状
Figure imgf000047_0006
嫌己セリ 碎 ΊΒΊ»さ こ破 «より勝火ノイズ ¾mを^ ¾して目 TO用
Figure imgf000047_0007
23. —又 ¾mの慰權池セルがプラスチックケースで ί織され 慰揮池セ ^に雨 ij 用可宵 g¾IE ( ) 極¾«を含む ®1力塗布された 箔からなる «電体とともに、 電池
訂正された用紙 （規則 91) 中の纏質に、 陽イオンとルイス酸ィォ 70ゝらなる塩を含 ϋ¾池セルを含¾¾である電池 本 法において、
嫌翻を ¾¾¾池セルとプラスチックケ一ス t iiSiJ "るケース 趣 iJi¾と、 編己ケース «igin ^呈でigijさ 情池セルを破砕する趣セリ 砕 :0呈と、 嫌己セル破砕: ΐ3τ¾皮碎さ こ破 よ m jィズ¾¾を^ Sして目贿用!^ ¾1¾リ する一又〖¾t数 c¾iS【n3呈とからなり、 一又 呈に、 廳 を含 ϋ¾池破 Ml を水洗して IB^を水溜夜中に »させた後、 ΙΙΒ^を含^ Tる水鹿夜に力 し 夜 を ¾¾Dして I Hiレイス酸ィオンの を iS fるとともに、 該ィオン水鹿夜に消 灰等の固 趙を黝 1]して 0 ^る ^むこと ¾ ^とする電池 C^I 1S¾
24. 嫌己一又 ί^»纖 'ro呈に、
編 を含 tr¾池破 5糊を や 磨の手段で力きして、 排ガス中に嫌 5 ^を含ませ る:] と、
鎌 ガスに? 灰等の固^ 夜を纖させて廳 を固^ 7 ¾ί夜中に捕足させる 排ガス «35呈と、
嫌 ガス ^a程で塩を捕足し; t7婦夜に力激し 赚を黝口して編 レイス酸ィ 才ンの^?を るとともに、 該ィオン水裔夜に消 ¾灰等の固 を^] Dして固定するェ 程を含むこと^^とする §餘の 3項言 B¾ (^池 本
25. fiifWlllセルが、 ^^に六フッ化リ ¾リチウムを含 るリチウムィォ m池で ある言詠の 23¾l¾¾ ¾¾i(¾| ®^法において、
職纖 I江程により儘した六フッ化リ ^リチウム含有水赚に、 カ皦した ¾7赚 を励 Dしてフツイ [^ィオンとリ ¾ィオンに儘した後、 鎌 Sィォ Κ裔夜に消石灰義定 剤を励 Πして 1 ^る: Ο呈を^ ϋこと [とする電池
26.
Figure imgf000048_0001
Η C l、 H2S〇4、 HN03、 HC 104の^ »?あり、 且 の力 β!¾^65°C〜 10
Figure imgf000048_0002
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