[go: up one dir, main page]

WO1999006977A1 - Anzeigeelement für die verwendung in einem magnetischen diebstahlsicherungssystem - Google Patents

Anzeigeelement für die verwendung in einem magnetischen diebstahlsicherungssystem Download PDF

Info

Publication number
WO1999006977A1
WO1999006977A1 PCT/DE1998/001984 DE9801984W WO9906977A1 WO 1999006977 A1 WO1999006977 A1 WO 1999006977A1 DE 9801984 W DE9801984 W DE 9801984W WO 9906977 A1 WO9906977 A1 WO 9906977A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alloy
weight
strip
semi
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/DE1998/001984
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hartwin Weber
Gernot Hausch
Ottmar Roth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Vacuumschmelze GmbH and Co KG
Original Assignee
Vacuumschmelze GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vacuumschmelze GmbH and Co KG filed Critical Vacuumschmelze GmbH and Co KG
Priority to EP98944989A priority Critical patent/EP0929883B1/de
Priority to US09/269,490 priority patent/US6663981B1/en
Priority to JP51036399A priority patent/JP3288725B2/ja
Publication of WO1999006977A1 publication Critical patent/WO1999006977A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G08—SIGNALLING
    • G08B—SIGNALLING OR CALLING SYSTEMS; ORDER TELEGRAPHS; ALARM SYSTEMS
    • G08B13/00—Burglar, theft or intruder alarms
    • G08B13/22—Electrical actuation
    • G08B13/24—Electrical actuation by interference with electromagnetic field distribution
    • G08B13/2402—Electronic Article Surveillance [EAS], i.e. systems using tags for detecting removal of a tagged item from a secure area, e.g. tags for detecting shoplifting
    • G08B13/2405—Electronic Article Surveillance [EAS], i.e. systems using tags for detecting removal of a tagged item from a secure area, e.g. tags for detecting shoplifting characterised by the tag technology used
    • G08B13/2408—Electronic Article Surveillance [EAS], i.e. systems using tags for detecting removal of a tagged item from a secure area, e.g. tags for detecting shoplifting characterised by the tag technology used using ferromagnetic tags
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/08—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/12—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tungsten, tantalum, molybdenum, vanadium, or niobium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/14—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
    • G—PHYSICS
    • G08—SIGNALLING
    • G08B—SIGNALLING OR CALLING SYSTEMS; ORDER TELEGRAPHS; ALARM SYSTEMS
    • G08B13/00—Burglar, theft or intruder alarms
    • G08B13/22—Electrical actuation
    • G08B13/24—Electrical actuation by interference with electromagnetic field distribution
    • G08B13/2402—Electronic Article Surveillance [EAS], i.e. systems using tags for detecting removal of a tagged item from a secure area, e.g. tags for detecting shoplifting
    • G08B13/2428—Tag details
    • G08B13/2437—Tag layered structure, processes for making layered tags
    • G08B13/2442—Tag materials and material properties thereof, e.g. magnetic material details
    • G—PHYSICS
    • G08—SIGNALLING
    • G08B—SIGNALLING OR CALLING SYSTEMS; ORDER TELEGRAPHS; ALARM SYSTEMS
    • G08B13/00—Burglar, theft or intruder alarms
    • G08B13/22—Electrical actuation
    • G08B13/24—Electrical actuation by interference with electromagnetic field distribution
    • G08B13/2402—Electronic Article Surveillance [EAS], i.e. systems using tags for detecting removal of a tagged item from a secure area, e.g. tags for detecting shoplifting
    • G08B13/2428—Tag details
    • G08B13/2437—Tag layered structure, processes for making layered tags
    • G08B13/2445—Tag integrated into item to be protected, e.g. source tagging
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047—Alloys characterised by their composition
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/147—Alloys characterised by their composition
    • H01F1/14708—Fe-Ni based alloys
    • H01F1/14716—Fe-Ni based alloys in the form of sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1216—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the working step(s) being of interest
    • C21D8/1222—Hot rolling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1216—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the working step(s) being of interest
    • C21D8/1233—Cold rolling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1244—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the heat treatment(s) being of interest
    • C21D8/1261—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the heat treatment(s) being of interest following hot rolling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1244—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the heat treatment(s) being of interest
    • C21D8/1266—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the heat treatment(s) being of interest between cold rolling steps
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/90—Magnetic feature
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/922—Static electricity metal bleed-off metallic stock
    • Y10S428/9265—Special properties
    • Y10S428/928—Magnetic property
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12465—All metal or with adjacent metals having magnetic properties, or preformed fiber orientation coordinate with shape
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12639—Adjacent, identical composition, components
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12639—Adjacent, identical composition, components
    • Y10T428/12646—Group VIII or IB metal-base
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12639—Adjacent, identical composition, components
    • Y10T428/12646—Group VIII or IB metal-base
    • Y10T428/12653—Fe, containing 0.01-1.7% carbon [i.e., steel]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12771—Transition metal-base component
    • Y10T428/12861—Group VIII or IB metal-base component
    • Y10T428/12951—Fe-base component
    • Y10T428/12958—Next to Fe-base component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12986—Adjacent functionally defined components

Definitions

  • the invention relates to a display element for use in a magnetic anti-theft system consisting of:
  • An elongated alarm strip consisting of an amorphous ferromagnetic alloy and at least
  • an activation strip consisting of a semi-hard magnetic alloy.
  • the alloys with semi-hard magnetic properties used for the bias strips include Co-Fe-V alloys known as VICALLOY, Co-Fe-Ni alloys known as VACOZET, and Fe-Co- Cr alloys. These known semi-hard magnetic alloys contain high proportions of cobalt, some of them at least 45% by weight, and are accordingly expensive.
  • these alloys are brittle in the magnetically annealed condition, so that they do not have sufficient ductility to adequately meet the requirements for display elements for anti-theft systems.
  • An important requirement is that these activation strips have to be insensitive to bending or deformation.
  • the semi-hard magnetic alloys can also be magnetized from a greater distance or with smaller fields. It has been shown that the coercive force H c must be restricted to values of at most 24 A / cm.
  • the remanence under bending or tensile loading should be as low as possible. A change of less than 20% is given as a guideline.
  • the object of the present invention is therefore to develop the display elements mentioned at the outset with regard to their bias strips so that the above-mentioned requirements are met.
  • Pre-magnetic strips consist of a semi-hard magnetic alloy which is composed of 8 to 25% by weight of nickel, 1.5 to 4.5% by weight of aluminum, 0.5 to 3% by weight of titanium and the rest of iron.
  • the alloy can furthermore contain 0 to 5% by weight of cobalt and / or 0 to 3% by weight of molybdenum or chromium and / or at least one of the elements Zr, Hf, V, Nb, Ta, W, Mn, Si in individual proportions of less than 0.5% by weight of the alloy and in a total proportion of less than 1% by weight of the alloy and / or at least one of the elements C, N, S, P, B, H, 0 in individual Proportions of less than 0.2% by weight of the alloy tion and contained in a total proportion of less than 1 wt .-% of the alloy.
  • the alloy is characterized by a coercive force H c of 10 to 24 A / cm and a remanence B r of at least 1.3 T (13,000 gaus).
  • the alloys according to the invention are to a high degree ductile and excellent cold-formable before tempering, so that cross-sectional reductions of more than 90% are also possible. Magnetic strips can be produced from such alloys, in particular by cold rolling, which have thicknesses of less than 0.05 mm. Furthermore, the alloys according to the invention are distinguished by excellent magnetic properties and by corrosion resistance.
  • a very particularly advantageous alloy is a semi-hard magnetic iron alloy according to the present invention, the 13.0 to 17.0 wt .-% nickel, 1.8 to 2.8 wt .-% aluminum and 0.5 to 1.5 Wt .-% titanium contains.
  • the magnetostriction in particular can be set particularly favorably.
  • the bias strips become one by melting the alloy under vacuum and casting
  • Cast block made.
  • the casting block is then hot-rolled into a strip at temperatures above 800 ° C., then annealed at a temperature above 800 ° C. and then rapidly cooled.
  • cold working expediently cold rolling corresponding to a reduction in cross-section of approx. 90%
  • intermediate annealing at approx. 700 ° C follows.
  • cold working suitably cold rolling, corresponding to a cross-sectional reduction of at least 60%, preferably 75% or higher.
  • the cold-rolled strip is tempered at temperatures from approx. 400 ° C to 600 ° C.
  • the bias strips are then cut to length.
  • FIG. 2 shows the demagnetization behavior of Fe-Ni-Al-Ti alloys after an alternating field demagnetization
  • Figure 3 shows the change in remanence under tension compared to an alloy according to the prior art
  • FIG. 4 shows the relative change in magnetic flux in% for different coercive field strengths after mechanical deformation in comparison to an alloy according to the prior art.
  • the change in remanence under bending or tensile stress should be as small as possible. A change of less than 20% is given as a guideline. As can be seen from FIG. 3, the alloys according to the present invention achieve values ⁇ 10%.
  • the coercive field strength and the bending radius also determine the change in the flux.
  • the alloys according to the present invention achieve at appropriate coercive field strengths Bending radii> 12 mm values ⁇ 5% or with bending radii> 4 mm values ⁇ 10% and thicknesses of approx. 50 ⁇ m.
  • the ratio of the saturation for a given low field strength of e.g. 40 A / cm for saturation Bf with a magnetic field in the kOe range should be almost 1, which can be seen from FIG. 3.
  • the counter field stability should be such that the remanence Bg still retains at least 80% of its original value after a counter field demagnetization of a few A / cm.
  • the remanence B r should only keep 20% of the original value after a degaussing cycle with a given magnetic field.
  • magnetization of the activation strip i. H. the display element can also be activated / deactivated on site.
  • the saturation achieved should differ only slightly from the value at high magnetization fields in order to guarantee the same behavior of the display elements.
  • the display elements must be such that they do not change their remanence B r very much in the vicinity of the coils in the detection locks as a result of a field which is elevated there and possibly oriented in the opposite direction.
  • the alloys according to the invention have such a required counter field stability.
  • the display elements must be demagnetized with relatively small fields, ie deactivated with magnetoelastic display elements or activated with harmonic display elements.
  • Figure 2 illustrates light these relationships in the alloys of the invention.
  • the alloys according to the present invention are typically produced by casting a melt from the alloy components in a crucible or furnace under vacuum or under a protective gas atmosphere.
  • the temperatures are around 1600 ° C.
  • the casting is typically done in a round mold.
  • Cast ingots made from the present alloys are then typically processed by hot working, intermediate annealing, cold working and further intermediate annealing.
  • the intermediate annealing is carried out for the purpose of homogenization, grain refinement, deformation or the formation of desirable mechanical properties, in particular high ductility.
  • tempering temperatures are from 400 ° C to 600 ° C and the tempering times are typically from one minute to 24 hours.
  • the alloys according to the invention in particular a cold deformation corresponding to a cross-sectional reduction of at least 60% before tempering is possible.
  • the annealing step increases the coercive force and the squareness of the magnetic BH loop, which is essential for the requirements for bias strips.
  • the manufacturing process for particularly good bias strips comprises the following steps:
  • Example 2 An alloy with 15.0% by weight of nickel, 3.0% by weight of aluminum, 1.2% by weight of titanium and the rest of iron was processed as in Example 1, but with a final intermediate annealing at 700 ° C. last cold deformation corresponding to a cross-sectional reduction of 70% and a final annealing at 500 ° C.
  • a coercive force H c equal to 21 A / cm and a remanence B r equal to 1.45 T were measured.
  • Example 2 An alloy with 15.0% by weight of nickel, 3.0% by weight of aluminum, 1.2% by weight of titanium and the rest of iron was produced as in Example 2. Deviating from this, the last intermediate annealing was carried out at 650 ° C, the last cold working corresponding to a cross-sectional reduction of 85% and the tempering treatment at 480 ° C. A coercive force H c equal to 20 A / cm and a remanence B r equal to 1.53 T were measured.
  • Example 5 An alloy with 15.0% by weight of nickel, 3.0% by weight of aluminum, 1.2% by weight of titanium, 2.0% by weight of molybdenum and the rest of iron was produced as in Example 2. After tempering treatment at 480 ° C, a coercive force H c equal to 20 A / cm and a remanence B r equal to 1.56 T were measured.
  • Example 5

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Computer Security & Cryptography (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Manufacturing Of Steel Electrode Plates (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)
  • Burglar Alarm Systems (AREA)

Abstract

Es wird eine halbhartmagnetische Legierung für Aktivierungsstreifen in magnetischen Diebstahlsicherungssystemen vorgestellt, die 8 bis 25 Gew.-% Ni, 1,5 bis 4,5 Gew.-% Al, 0,5 bis 3 Gew.-% Ti und Rest Fe enthält. Die Legierung zeichnet sich gegenüber den bekannten, verwendeten Legierungen durch exzellente magnetische Eigenschaften und eine hohe Korrosionsbeständigkeit aus. Des weiteren ist die erfindungsgemässe Legierung ausgezeichnet vor dem Anlassen kaltverformbar.

Description

Beschreibung
Anzeigeelement für die Verwendung in einem magnetischen Diebstahlsicherungssystem
Die Erfindung betrifft ein Anzeigeelement für die Verwendung in einem magnetischen Diebstahlsicherungssystem bestehend aus :
1. Einem länglichen, aus einer amorphen ferromagnetiεchen Le- gierung bestehenden Alarmstreifen und zumindest
2. einem aus einer halbhartmagnetischen Legierung bestehenden Aktivierungsstreifen.
Solche magnetischen Diebstahlsicherungssysteme und Anzeige- elemente sind hinlänglich bekannt und beispielsweise in der EP 0 121 649 Bl bzw. in der WO 90/03652 eingehend beschrieben. Zum einen gibt es magnetoelastische Systeme, bei denen der Aktivierungsstreifen zur Aktivierung des Alarmstreifens durch Aufmagnetisierung dient, zum anderen gibt es harmoni- sehe Systeme, bei denen der Aktivierungsstreifen nach seiner Aufmagnetisierung zur Deaktivierung des Alarmstreifens dient.
Zu den Legierungen mit halbhartmagnetischen Eigenschaften, die für die Vormagnetisierungsstreifen verwendet werden, ge- hören Co-Fe-V-Legierungen, die als VICALLOY bekannt sind, Co- Fe-Ni-Legierungen, die als VACOZET bekannt sind, sowie Fe-Co- Cr-Legierungen. Diese bekannten halbhartmagnetischen Legierungen enthalten hohe Kobaltanteile zum Teil von mindestens 45 Gew.-% und sind dementsprechend teuer.
Ferner sind diese Legierungen im magnetisch schlußgeglühten Zustand spröde, so daß sie keine ausreichende Duktilität aufweisen, um den Anforderungen bei den Anzeigeelementen für Diebstahlsicherungssystemen ausreichend gerecht zu werden. Eine wichtige Anforderung ist nämlich, daß diese Aktivierungsstreifen gegenüber Verbiegungen bzw. Verformungen unempfindlich sein müssen. Ferner geht man mittlerweile dazu über, die Anzeigeelemente bei Diebstahlsicherungssystemen direkt in das zu sicherende Produkt einzubringen (Source-Tagging) . Dadurch ergibt sich zusätzlich die Anforderung, daß die halbhartmagnetischen Legierungen auch aus größerer Entfernung bzw. mit kleineren Feldern aufmagnetisiert werden können. Es hat sich gezeigt, daß die Koerzitivkraft Hc auf Werte von höchstens 24 A/cm eingeschränkt werden muß.
Andererseits wird aber auch eine ausreichende Gegenfeldstabilität gefordert, wodurch der untere Grenzwert der Koerzitivkraft festgelegt wird. Hierbei sind nur Koerzitivkrafte von mindestens 10 A/cm geeignet.
Ferner soll die Remanenz unter Biege- bzw. Zugbelastung möglichst gering sein. Als Richtwert wird eine Änderung kleiner 20 % vorgegeben.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, die eingangs genannten Anzeigeelemente bezüglich ihrer Vormagnetisierungs- streifen dahingehend weiter zu entwickeln, daß die oben genannten Anforderungen erfüllt werden.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß die
Vormagnetisierungsstreifen aus einer halbhartmagnetischen Legierung bestehen, die aus 8 bis 25 Gew.-% Nickel, 1,5 bis 4,5 Gew.-% Aluminium, 0,5 bis 3 Gew.-% Titan und Rest Eisen zusammengesetzt ist.
Die Legierung kann ferner 0 bis 5 Gew.-% Kobalt und/oder 0 bis 3 Gew.-% Molybdän oder Chrom und/oder wenigstens eines der Elemente Zr, Hf, V, Nb, Ta, W, Mn, Si in individuellen Anteilen von weniger als 0,5 Gew.-% der Legierung und in ei- ne Gesamtanteil von weniger als 1 Gew.-% der Legierung und/oder wenigstens eines der Elemente C, N, S, P, B, H, 0 in individuellen Anteilen von weniger als 0,2 Gew.-% der Legie- rung und in einem Gesamtanteil von weniger als 1 Gew.-% der Legierung enthalten.
Die Legierung ist durch eine Koerzitivkraft Hc von 10 bis 24 A/cm und eine Remanenz Br von mindestens 1,3 T (13.000 Gaus) gekennzeichnet .
Die erfindungsgemäßen Legierungen sind in hohem Maße duktil und hervorragend vor dem Anlassen kalt verformbar, so daß auch Querschnittsverringerungen von mehr als 90 % möglich sind. Aus solchen Legierungen können Vormagnetisierungsstreifen hergestellt werden, insbesondere durch Kaltwalzen, die Dicken von kleiner 0,05 mm aufweisen. Ferner zeichnen sich die erfindungsgemäßen Legierungen durch exzellente magneti- sehe Eigenschaften und durch Korrosionsbeständigkeit aus.
Eine ganz besonders vorteilhafte Legierung ist eine halbhart- magnetische Eisenlegierung gemäß der vorliegenden Erfindung, die 13,0 bis 17,0 Gew.-% Nickel, 1,8 bis 2,8 Gew.-% Aluminium sowie 0,5 bis 1,5 Gew.-% Titan enthält.
Durch die Verringerung des Aluminiumgehalts kann insbesondere die Magnetostriktion besonders günstig eingestellt werden.
Typischerweise werden die Vormagnetisierungsstreifen durch Erschmelzen der Legierung unter Vacuum und Gießen zu einem
Gußblock hergestellt. Anschließend wird der Gußblock zu einem Band bei Temperaturen oberhalb 800°C warmgewalzt, danach bei einer Temperatur von oberhalb 800°C zwischengeglüht und danach schnell abgekühlt. Nach einer Kaltverformung, zweckmäßi- gerweise Kaltwalzen entsprechend einer Querschnittsverringerung von ca. 90 % folgt eine Zwischenglühung bei ca. 700°C. Anschließend findet eine Kaltverformung, zweckmäßigerweise Kaltwalzen, entsprechend einer Querschnittsverringerung von mindestens 60 % vorzugsweise 75 % oder höher, statt. Als letzter Schritt wird das kaltgewalzte Band bei Temperaturen von ca. 400°C bis 600°C angelassen. Danach werden die Vormagnetisierungsstreifen abgelängt. Im folgenden ist die Erfindung anhand der Zeichnung im einzelnen beschrieben. Dabei zeigen:
Figur 1 das Entmagnetisierungsverhalten von Fe-Ni-Al-Ti-Le- gierungen nach einer Wechselfeldentmagnetisierung bei 4 A/cm in Abhängigkeit von der Koerzitivkraft,
Figur 2 das Entmagnetisierungsverhalten von Fe-Ni-Al-Ti-Le- gierungen nach einer Wechselfeldentmagnetisierung bei
20 A/cm in Abhängigkeit von der Koerzitivkraft ,
Figur 3 die Änderung der Remanenz unter Zugspannung im Vergleich zu einer Legierung nach dem Stand der Technik und
Figur 4 die relative Änderung des magnetischen Flusses in % bei verschiedenen Koerzitivfeidstärken nach mechanischer Verformung im Vergleich zu einer Legierung nach dem Stand der Technik.
Für die Tauglichkeit einer Legierung für einen Aktivierungsstreifen in einem Diebstahlsicherungssystem, insbesondere für sogenannte „Source-Tagging" , ergeben sich folgende Forderun- gen:
Die Änderung der Remanenz unter Biege- bzw. Zugbelastung soll möglichst gering sein. Als Richtwert wird eine Änderung kleiner 20 % vorgegeben. Wie aus der Figur 3 zu ersehen ist, wer- den mit den Legierungen nach der vorliegenden Erfindung Werte < 10 % erreicht.
Aus der Figur 4 ergibt sich, daß neben der Legierung auch die Koerzitivfeldstärke und der Biegeradius die Änderung des Flusses bestimmen. Die Legierungen gemäß der vorliegenden Erfindung erreichen bei entsprechenden Koerzitivfeldstärken bei Biegeradien > 12 mm Werte < 5 % bzw. bei Biegeradien > 4 mm Werte < 10 % und Dicken von ca. 50 um.
Das Verhältnis der Sättigung bei gegebener geringer Auf agne- tisierungsfeidstärke von z.B. 40 A/cm zur Sättigung Bf bei einem Magnetfeld im kOe-Bereich soll nahezu 1 sein, was aus der Figur 3 zu ersehen ist.
Die Gegenfeldstabilität soll derart beschaffen sein, daß die Remanenz Bg nach einer Gegenfeldentmagnetisierung von wenigen A/cm immer noch mindestens 80 % ihres ursprünglichen Wertes beibehält .
Schließlich soll die Remanenz Br nach einem Ent agnetisie- rungszyklus mit einem vorgegebenen Magnetfeld lediglich 20 % vom ursprünglichen Wert behalten.
Im einzelnen bedeutet das, daß eine Aufmagnetisierung des Aktivierungsstreifens, d. h. eine Aktivierung/Deaktivierung des Anzeigeelementes, auch vor Ort erfolgen kann. Dort stehen aber in der Regel nur sehr kleine Felder zur Verfügung. Die erreichte Sättigung soll sich nur wenig von dem Wert bei hohen Aufmagnetisierungsfeidern unterscheiden, um gleiches Verhalten der Anzeigeelemente zu garantieren.
Die Anzeigeelemente müssen so beschaffen sein, daß sie in der Nähe der Spulen in den Detektionsschleusen in Folge eines dort erhöhten und eventuellen in Gegenrichtung orientierten Feldes nur wenig ihre Remanenz Br ändern. Wie aus der Figur 1 zu sehen ist, weisen die erfindungsgemäßen Legierungen eine solche geforderte Gegenfeldstabilität auf.
Schließlich müssen die Anzeigeelemente sich mit relativ kleinen Feldern entmagnetisieren lassen, d.h. bei magnetoelasti- sehen Anzeigeelementen deaktivieren bzw. bei harmonischen Anzeigeelementen aktivieren, lassen. Die Figur 2 veranschau- licht diese Zusammenhänge bei den erfindungsgemäßen Legierungen.
Die gleichzeitige Erfüllung der zuletzt genannten drei Forde- rungen ergibt für die zugänglichen Bereiche der Koerzitivkrafte Hc sehr starke Einschränkungen, da die drei Forderungen gegenläufig sind.
Die Legierungen nach der vorliegenden Erfindung werden typi- scherweise durch Gießen einer Schmelze aus den Legierungsbestandteilen in einem Tiegel oder Ofen unter Vacuum oder unter einer Schutzgasatmosphäre hergestellt. Die Temperaturen liegen dabei bei ca. 1600°C.
Der Abguß erfolgt typischerweise in eine Rundkokille. Die
Gußbarren aus den vorliegenden Legierungen werden dann typi- scherweise durch Warmverformung, Zwischenglühen, Kaltverformung und weiteren Zwischenglühen bearbeitet . Das Zwischenglühen erfolgt zwecks Homogenisierung, Kornverfeinerung, Verfor- mung oder der Ausbildung wünschenswerter mechanischer Eigenschaften, insbesondere einer hohen Duktilität.
Eine hervorragende Struktur wird beispielsweise durch folgende Bearbeitung erreicht :
Warmbehandlung bei vorzugsweise Temperaturen oberhalb 800°C, schnelles Abkühlen und Anlassen. Bevorzugte Anlaßtemperaturen liegen bei 400°C bis 600°C und die Anlaßzeiten typischerweise bei einer Minute bis 24 Stunden. Mit den erfindungsgemäßen Legierungen ist insbesondere eine KaltVerformung entsprechend einer Querschnittsverringerung von mindestens 60 % vor dem Anlassen möglich.
Durch den Schritt des Anlassens wird die Koerzitivkraft und die Rechteckigkeit der magnetischen B-H-Schleife erhöht, was für die Anforderungen an Vormagnetisierungsstreifen wesentlich ist. Das Herstellverfahren für besonders gute Vormagnetisierungs- streifen umfaßt folgende Schritte:
1. Gießen bei 1600°C
2. Warmwalzen des Gußblocks bei Temperatur oberhalb 800°C
3. Mehrstündiges Zwischenglühen bei größer 800°C mit Abschreckung in Wasser
4. Kaltwalzen entsprechend einer Querschnittsverringerung von ca. 90 %
5. Kaltverformen entsprechend einer Querschnittsverringerung von ca. 90 %
6. Zwischenglühen bei ca. 700°C
7. Mehrstündiges Zwischenglühen bei ca. 700°C 8. Kaltverformen entsprechend einer Querschnittsverringerung von ca. 70 %
9. Mehrstündiges Anlassen bei ca. 480°C
10. Schneiden und Ablängen der Aktivierungsstreifen.
Mit diesen Verfahren wurden Aktivierungsstreifen hergestellt, die eine ausgezeichnete Koerzitivkraft Hc und eine sehr gute Remanenz Br aufwiesen. Die Magnetisierungseigenschaften und die Gegenfeldstabilität waren hervorragend.
Die Herstellung von Fe-Ni-Al-Ti-Aktivierungsstreifen der in Rede stehenden Art ist nun anhand der folgenden Beispiele eingehend beschrieben:
Beispiel 1:
Eine Legierung mit 18,0 Gew.-% Nickel, 3,8 Gew.-% Aluminium, 1,0 Gew.-% Titan und Rest Eisen wurden unter Vacuum erschmolzen. Der resultierende Gußbarren wurde bei ca. 1000°C warmgewalzt, bei 1100°C für eine Stunde zwischengeglüht und in Was- ser schnell abgekühlt. Nach einem anschließenden Kaltwalzen mit einer Querschnittsverringerung von 80 % wurde das resultierende Band nochmals bei 1100°C für eine Stunde zwischenge- glüht und in Wasser schnell abgekühlt. Nach einem weiteren Kaltverformen mit einer Querschnittsverringerung von 50 % wurde das Band bei 650°C für vier Stunden zwischengeglüht. Entsprechend einer Querschnittsverringerung von 90 % wurde das Band danach kaltgewalzt und für drei Stunden bei 520°C angelassen und an Luft gekühlt. Es wurde eine Koerzitivkraft Hc gleich 23 A/cm sowie eine Remanenz Br gleich 1,48 T gemessen.
Beispiel 2:
Eine Legierung mit 15,0 Gew.-% Nickel, 3,0 Gew.-% Aluminium, 1,2 Gew.-% Titan und Rest Eisen wurden wie nach Beispiel 1 bearbeitet, jedoch mit einer letzten Zwischenglühung bei 700°C, einer letzten Kaltverformung entsprechend einer Querschnittsverringerung von 70 % sowie einer Schlußglühung bei 500°C. Es wurde eine Koerzitivkraft Hc gleich 21 A/cm und eine Remanenz Br gleich 1,45 T gemessen.
Beispiel 3:
Es wurde eine Legierung mit 15,0 Gew.-% Nickel, 3,0 Gew.-% Aluminium, 1,2 Gew.-% Titan und Rest Eisen wie in Beispiel 2 hergestellt. Abweichend davon erfolgte die letzte Zwischen- glühung bei 650°C, die letzte Kaltverformung entsprechend einer Querschnittsverringerung von 85 % und die Anlaßbehandlung bei 480°C. Es wurde eine Koerzitivkraft Hc gleich 20 A/cm und eine Remanenz Br gleich 1,53 T gemessen.
Beispiel 4:
Es wurde eine Legierung mit 15,0 Gew.-% Nickel, 3,0 Gew.-% Aluminium, 1,2 Gew.-% Titan, 2,0 Gew.-% Molybdän und Rest Eisen wie in Beispiel 2 hergestellt. Nach einer Anlaßbehandlung bei 480°C wurde eine Koerzitivkraft Hc gleich 20 A/cm und eine Remanenz Br gleich 1,56 T gemessen. Beispiel 5 :
Es wurde eine Legierung mit 15,0 Gew.-% Nickel, 2,0 Gew.-% Aluminium, 0,8 Gew.-% Titan und Rest Eisen unter Vacuum erschmolzen. Der resultierende Gußbarren wurde bei ca. 1000°C warmgewalzt, bei 900°C für eine Stunde zwischengeglüht und in Wasser schnell abgekühlt. Nach einem anschließenden Kaltwalzen mit einer Querschnittsverringerung von 90 % wurde das re- sultierende Band bei 650°C für vier Stunden zwischengeglüht. Entsprechend einer Querschnittsverringerung von 95 % wurde das Band danach kaltgewalzt und für drei Stunden bei 460°C angelassen und luftgekühlt. Es wurde eine Koerzitivkraft Hc gleich 14 A/cm und eine Remanenz Br gleich 1,46 T gemessen.
Beispiel 6
Es wurde eine Legierung mit 15,0 Gew.-% Nickel, 2,5 Gew.-% Aluminium, 1,2 Gew.-% Titan und Rest Eisen wie im Beispiel 5 hergestellt, jedoch mit einer Querschnittsverringerung von 83 % und einer Anlaßbehandlung bei 420°C. Es wurde eine Koerzitivkraft Hc gleich 17 A/cm und eine Remanenz Br gleich 1,44 T gemessen.
Bei allen Ausführungsbeispielen ergab sich ein befriedigendes Magnetisierungsverhalten und eine brauchbare Gegenfeldstabilität .

Claims

Patentansprüche
1. Anzeigeelement für die Verwendung in einem magnetischen Diebstahlsicherungssystem bestehend aus: 1. Einem länglichen, aus einer amorphen ferromagnetischen Legierung bestehenden Alarmstreifen und zumindest
2. einem aus einer halbhartmagnetischen Legierung bestehenden Aktivierungsstreifen, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , a) daß die halbhartmagnetische Legierung aus
8 bis 25 Gew.-% Ni 0,5 bis 3 Gew.-% Ti
1,5 bis 4,5 Gew.-% AI Rest Fe und b) daß die Legierung ferner enthalten kann, - 0 bis 5 Gew.-% Co und/oder 0 bis 3 Gew.-% Mo oder Cr und/oder
- wenigstens eines der Elemente Zr, Hf, V, Nb, Ta, W, Mn, Si in individuellen Anteilen von weniger als 0,5 Gew.-% der Legierungen in einem Gesamtanteil von weniger als 1 Gew.-% der Legierung und/oder
- wenigstens eines der Elemente C, N, S, P, B, H, 0 in individuellen Anteilen von weniger als 0,2 Gew.-% der Legierung und in einem Gesamtanteil von weniger als 1 Gew.-% der Legierung, und
c) daß die halbhartmagnetische Legierung eine Koerzitivkraft Hc von 10 bis 24 A/cm und eine Remanenz Br von mindestens 1,3 T (13000 Gaus) aufweist.
2. Anzeigeelement nach Anspruch 1, da d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die halbhartmagnetische Legierung aus
13 bis 17 Gew.-% Ni 0,5 bis 1,5 Gew.-% Ti
1,8 bis 2,8 Gew.-% AI Rest Fe besteht.
3. Verfahren zum Herstellen eines Aktivierungsstreifens nach den Ansprüchen 1 oder 2 , g e k e n n z e i c h n e t d u r c h folgende Verfahrensschritte: 1. Erschmelzen der Legierung unter Vacuum oder Schutzgas und anschließendes Gießen zu einem Gußblock;
2. Warmverformen des Gußblocks zu einem Band bei Temperaturen oberhalb ca. 800°C;
3. Zwischenglühen des Bandes bei einer Temperatur oberhalb ca. 800°C;
4. Schnelles Abkühlen;
5. Kalt.verformen entsprechend einer Querschnittsverringerung von ca. 90 %
6. Zwischenglühen bei ca. 700°C
7. Kaltverformen entsprechend einer Querschnittsverringerung von mindestens 85 %;
8. Anlassen bei einer Temperatur von ungefähr 480°C;
9. Schneiden und Ablängen der Aktivierungsstreifen.
PCT/DE1998/001984 1997-07-30 1998-07-15 Anzeigeelement für die verwendung in einem magnetischen diebstahlsicherungssystem Ceased WO1999006977A1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98944989A EP0929883B1 (de) 1997-07-30 1998-07-15 Anzeigeelement für die verwendung in einem magnetischen diebstahlsicherungssystem
US09/269,490 US6663981B1 (en) 1997-07-30 1998-07-15 Marker for use in a magnetic anti-theft security system and method for marking the marker
JP51036399A JP3288725B2 (ja) 1997-07-30 1998-07-15 磁気式盗難防護システムで使用するための表示素子

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732872A DE19732872C2 (de) 1997-07-30 1997-07-30 Anzeigeelement für die Verwendung in einem magnetischen Diebstahlsicherungssystem
DE19732872.5 1997-07-30

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US09/269,490 A-371-Of-International US6663981B1 (en) 1997-07-30 1998-07-15 Marker for use in a magnetic anti-theft security system and method for marking the marker
US10/371,894 Continuation US6689490B2 (en) 1997-07-30 2003-02-21 Display element for employment in a magnetic anti-theft security system

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1999006977A1 true WO1999006977A1 (de) 1999-02-11

Family

ID=7837405

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/DE1998/001984 Ceased WO1999006977A1 (de) 1997-07-30 1998-07-15 Anzeigeelement für die verwendung in einem magnetischen diebstahlsicherungssystem

Country Status (6)

Country Link
US (2) US6663981B1 (de)
EP (1) EP0929883B1 (de)
JP (1) JP3288725B2 (de)
DE (1) DE19732872C2 (de)
ES (1) ES2209204T3 (de)
WO (1) WO1999006977A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9500720B2 (en) 2011-08-19 2016-11-22 Hitachi Metals, Ltd. Semi-hard magnetic material and theft-prevention magnetic sensor using same and method of manufacturing semi-hard magnetic material

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6803118B2 (en) * 1997-07-30 2004-10-12 Vacuumschmelze Gmbh Marker for use in a magnetic anti-theft security system
US6011475A (en) * 1997-11-12 2000-01-04 Vacuumschmelze Gmbh Method of annealing amorphous ribbons and marker for electronic article surveillance
DE19836462A1 (de) * 1998-08-12 2000-02-17 Meto International Gmbh Sicherungselement für die elektronische Artikelsicherung
CN100447911C (zh) * 2006-06-16 2008-12-31 李霖 软磁材料偏置片的制造方法及使用该偏置片的防盗声磁标签
DE102006047022B4 (de) * 2006-10-02 2009-04-02 Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg Anzeigeelement für ein magnetisches Diebstahlsicherungssystem sowie Verfahren zu dessen Herstellung
US7432815B2 (en) 2006-10-05 2008-10-07 Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg Marker for a magnetic theft protection system and method for its production
WO2010016641A1 (en) * 2008-08-06 2010-02-11 Korea Institute Of Energy Research Hydrogen production method from water by thermochemical cycles using germanium oxide
KR101001873B1 (ko) * 2008-08-06 2010-12-17 한국에너지기술연구원 게르마늄 산화물을 이용한 열화학적 물분해 수소 제조방법
DE102009043462A1 (de) 2009-09-30 2011-03-31 Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg Magnetischer Streifen, Sensor aufweisend einen magnetischen Streifen und Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Streifens
DE102009043539A1 (de) * 2009-09-30 2011-04-21 Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg Magnetischer Streifen, Sensor aufweisend einen magnetischen Streifen und Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Streifens
CN102298815B (zh) 2011-05-20 2014-03-12 宁波讯强电子科技有限公司 一种高矫顽力偏置片、其制造方法及用其制成的声磁防盗标签
WO2014022011A1 (en) * 2012-08-03 2014-02-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogenated catalysts comprising salan ligands
US10214368B2 (en) 2015-10-23 2019-02-26 NJM Packaging Inc. System using magnetic coupling to move a carriage
DE102016222781A1 (de) 2016-11-18 2018-05-24 Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg Halbhartmagnetische Legierung für einen Aktivierungsstreifen, Anzeigeelement und Verfahren zum Herstellen einer halbhartmagnetischen Legierung
CN113366461B (zh) 2019-02-28 2024-07-02 惠普发展公司，有限责任合伙企业 使用非对称密码访问固件设置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2104099A (en) * 1981-08-13 1983-03-02 Allied Corp Amorphous antipilferage marker
EP0316811A2 (de) * 1987-11-17 1989-05-24 Hitachi Metals, Ltd. Diebstahlsicherungssensormarkierung

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US592068A (en) * 1897-10-19 Wrench
US543506A (en) * 1895-07-30 Door lock and latch
US594885A (en) * 1897-12-07 Steam-trap
US4553136A (en) * 1983-02-04 1985-11-12 Allied Corporation Amorphous antipilferage marker
DE3545647A1 (de) 1985-12-21 1987-06-25 Vacuumschmelze Gmbh Deaktivierbares sicherungsetikett fuer diebstahlsicherungssysteme
DE3545547A1 (de) * 1985-12-21 1987-07-02 B & S Metalpraecis Gmbh Kugelhahn als absperr- und regelarmatur fuer gasfoermige und fluessige stoffstroeme, insbesondere mit abrasiven feststoffbeimischungen
US4864618A (en) * 1986-11-26 1989-09-05 Wright Technologies, L.P. Automated transaction system with modular printhead having print authentication feature
JPH04500985A (ja) * 1988-09-26 1992-02-20 アライド―シグナル・インコーポレーテッド 機械的共鳴ターゲット監視系用の金属ガラス合金
US5216229A (en) * 1989-06-05 1993-06-01 Rand Mcnally & Company Verifiable object having incremental key
US5550932A (en) * 1992-06-19 1996-08-27 Pierce Companies, Inc. Method for encoding MICR documents
US5371798A (en) * 1993-02-22 1994-12-06 Mcwhortor; William F. System and method for enhancing detection of counterfeit financial transaction documents
US5668897A (en) * 1994-03-15 1997-09-16 Stolfo; Salvatore J. Method and apparatus for imaging, image processing and data compression merge/purge techniques for document image databases
GB2288476A (en) * 1994-04-05 1995-10-18 Ibm Authentication of printed documents.
US5673320A (en) * 1995-02-23 1997-09-30 Eastman Kodak Company Method and apparatus for image-based validations of printed documents
JP3540511B2 (ja) * 1996-06-18 2004-07-07 株式会社東芝 電子署名検証装置
US5801365A (en) * 1996-07-08 1998-09-01 Katz; Richard B. Fund raising by discounted collection on special issue checks
US6021491A (en) * 1996-11-27 2000-02-01 Sun Microsystems, Inc. Digital signatures for data streams and data archives
US6157301A (en) * 1996-12-13 2000-12-05 Vacuumschmelze Gmbh Marker for use in a magnetic electronic article surveillance system
US6111953A (en) * 1997-05-21 2000-08-29 Walker Digital, Llc Method and apparatus for authenticating a document
DE19740908C1 (de) * 1997-09-17 1999-08-05 Vacuumschmelze Gmbh Anzeigeelement für die Verwendung in einem magnetischen Diebstahlsicherungssystem und Verfahren zur Herstellung eines Aktivierungsstreifens hierfür
US6073121A (en) * 1997-09-29 2000-06-06 Ramzy; Emil Y. Check fraud prevention system

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2104099A (en) * 1981-08-13 1983-03-02 Allied Corp Amorphous antipilferage marker
EP0316811A2 (de) * 1987-11-17 1989-05-24 Hitachi Metals, Ltd. Diebstahlsicherungssensormarkierung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9500720B2 (en) 2011-08-19 2016-11-22 Hitachi Metals, Ltd. Semi-hard magnetic material and theft-prevention magnetic sensor using same and method of manufacturing semi-hard magnetic material

Also Published As

Publication number Publication date
JP2001502759A (ja) 2001-02-27
EP0929883B1 (de) 2003-09-24
EP0929883A1 (de) 1999-07-21
US6663981B1 (en) 2003-12-16
DE19732872A1 (de) 1999-02-04
US6689490B2 (en) 2004-02-10
US20030129445A1 (en) 2003-07-10
JP3288725B2 (ja) 2002-06-04
DE19732872C2 (de) 2002-04-18
ES2209204T3 (es) 2004-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0929883B1 (de) Anzeigeelement für die verwendung in einem magnetischen diebstahlsicherungssystem
EP1208244B1 (de) Metallischer werkstoff auf nickelbasis und verfahren zu dessen herstellung
EP0021101B1 (de) Amorphe weichmagnetische Legierung
DE69210017T2 (de) VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON WEICHMAGNETISCHEN LEGIERUNGEN AUF Fe-Ni BASIS MIT NANOKRISTALLINER STRUKTUR
DE2165052B2 (de) Verwendung einer legierung auf eisen-chrom-kobalt-basis zur herstellung von dauermagneten
EP0944910B1 (de) Anzeigeelement für die verwendung in einem magnetischen diebstahlsicherungssystem
EP1475450B1 (de) Hochfeste weichmagnetische Eisen-Kobalt-Vanadium-Legierung
DE2307464A1 (de) Eisenlegierungen und verfahren zu deren herstellung
DE19740908C1 (de) Anzeigeelement für die Verwendung in einem magnetischen Diebstahlsicherungssystem und Verfahren zur Herstellung eines Aktivierungsstreifens hierfür
DE69725497T2 (de) Verfahren zum Herstellen von magnetischen Bändern
DE3841748C2 (de)
DE69023814T2 (de) Warmgewalzte Elektrostahlbleche.
DE2928059C2 (de)
DE69703090T2 (de) Verfahren zum herstellen eines magnetischen gegenständes aus einer ferromagnetischer duplexlegierung
DE3942621A1 (de) Magnetische stahlplatte zur verwendung als element zur magnetischen abschirmung und verfahren zu ihrer herstellung
DE4009010A1 (de) Deaktivierbares sicherungsetikett
US6803118B2 (en) Marker for use in a magnetic anti-theft security system
DE60021693T2 (de) Heiss gewalztes elektroblech mit hervorragenden magnetischen- und korrosionseigenschaften und verfahren zu dessen herstellung
DE102016222781A1 (de) Halbhartmagnetische Legierung für einen Aktivierungsstreifen, Anzeigeelement und Verfahren zum Herstellen einer halbhartmagnetischen Legierung
EP0557689B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Impulsgebers
DE102006047022B4 (de) Anzeigeelement für ein magnetisches Diebstahlsicherungssystem sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102009043539A9 (de) Magnetischer Streifen, Sensor aufweisend einen magnetischen Streifen und Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Streifens
DE2225020A1 (de) Alterungs-haertbare magnetische nickeleisen-legierung
DE2513921C2 (de) Halbharte Magnetlegierung und deren Herstellung
DE102006047021B4 (de) Anzeigeelement für ein magnetisches Diebstahlsicherungssystem sowie Verfahren zu dessen Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1998944989

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref country code: JP

Ref document number: 1999 510363

Kind code of ref document: A

Format of ref document f/p: F

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09269490

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1998944989

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1998944989

Country of ref document: EP