WO1999057165A1 - Functional fluorocopolymer - Google Patents

Description

明 糸田

官能基含有含 フ ッ 素共重合体 技術分野

本発 明 は官能基 を含有する含 フ ッ 素共重合体 に関する。 さ ら に 、 耐薬品性、 耐溶剤性 、 耐水性 、 耐候性 、 耐汚染 性、 密着性な ど に優れた積層 用 フ ィ ルム 、 共押 出 し 積層 チ ュ ー ブ用 途な ど に好適 に使用 で き る 含 フ ッ 素共重合体 に 関す る 。 背景技術

炭化水素 系 の官能基 を 有す る ビ ニル系 単量体単位 を含 有す る 含 フ ッ 素共重合体 は特 開 平 1 一 1 0 3 6 7 0 号、 特 開平 8 — 4 1 1 3 1 号な ど の 各公報で知 ら れて お り 、 硬化剤 と 併用 す る こ と に よ り 架橋型 の塗料用 樹脂 と し て 有用 で あ る こ と が知 ら れて い る 。 ま た フ ッ 素系 の ビニル 系単量体 を含有す る 含 フ ッ 素共重合体 と し てパー フ ルォ ロ ブテ ン酸や フ ッ 素系 の官能基 を 有す る ビニルエ ー テル を共重合 し た含 フ ッ 素共重合体が知 ら れて い る 。

と こ ろ が炭化水素系 の官能基 を 有す る ビニル系単量体 単位 を 有す る 含 フ ッ 素共重合体で 、 実質 的 に テ ト ラ ヒ ド 口 フ ラ ン （ T H F ) に 不溶 の含 フ ッ 素樹脂 は知 ら れて い な い 。 T H F 可溶 の樹脂で あ れ ば、 耐溶剤性 を 実現す る た め に は 、 架橋構造 を 形成 し う る 硬化剤 の併用 が必須で あ つ た が、 成形用 材料 と し て考 え た ばあ い に は 、 硬化剤 の併用 は成形 と 硬化反応 を 非常 に狭 い温度範囲 で制御す る 必要 が あ り 、 実質 的 に 熱成形 が非常 に 困難で あ つ た 。 ま た 、 フ ッ 素 系 の 官能 を 有す る 単量体 は 、 テ 卜 ラ フ ル才 ロ ェチ レ ン （ T F E ) な ど の フ ル ォ ロ ォ レ フ イ ン と の 反応性が よ い た め ェ チ レ ン 一テ 卜 ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 共重合体 （ E T F E ) 、 テ 卜 ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 一 へキ サ フ ルォ ロ プ 口 ピ レ ン共重合体 ( F E P ) 、 テ 卜 ラ フ リレ ォ ロ ェ チ レ ン ― パ 一 フ ルォ 口 （ ビ ニル ェ 一 テル） 共重合 体 （ P F A ) な ど の T H F 不溶性 の 溶融成形が可能 な樹 脂 に官能基 を 導入す る こ と がで き る が、 単量体 の 製造 プ 口 セ ス が多段階 に わ た り 経済的 に 不禾 IJ で あ る 。

本発 明者 ら は、 官能基 を 有す る 炭化水素 系 ビ ニル化合 物単量体、 特 に 官能基含有 ビ ニルエ ー テル単量体が特定 組成範 囲 の T F E 単位 を有す る 共重合体 に 反応 し 、 T H F 不溶性の樹脂 を 製造 し う る こ と を見出 し 、 本発 明 を 完 成 し た 。 発明 の 開示

すな わ ち 本発 明 は 、 官能基 を 有す る 炭化水素系 ビ ニル 単位お よ び T F E 単位 を含有 し 、 フ ッ 素含有量が 1 0 重 量 ％ 以上で あ り 、 T H F に 実質的 に 溶解 し な い こ と を特 徵 と す る 官能基含有含 フ ッ 素共重合体 に 関す る 。

官能基 を 有す る 炭化水素系 ビニル化合物単位お よ び T F E 単位 を含有す る 樹脂 と し て は、 テ ト ラ フ ルォ ロ ェチ レ ン （ T F E ) 、 へ キサ フ ルォ ロ プ ロ ピ レ ン （ H F P ) 、 エチ レ ン （ E T ) お よ び こ れ ら と 共重合可能な官能基含 有炭化水素系 ビ ニルエ ー テル単量体が好 ま し い 。

好 ま し い官能基 を 有す る 炭化水素 系 ビ ニル化合物 と し て は官能基含有 ビ ニルエーテ ルが あ げ ら れ 、 特 に ヒ ド ロ キ シ ル基 ま た はエ ポキ シ基 を 含有す る 単量体が あ げ ら れ る 。 発 明 を 実施す る た め の 最 良 の 形態 以下 、 本発 明 の含 フ ッ 素共重合体 につ い て説明 す る 。 本発 明 の含 フ ッ 素共重合体 は 、 つ ぎの （ 1 ) 〜 （ 4 ) の特性 を 有す る も の で あ る 。

( 1 ) T F E 単位 を有す る 。

T F E 単位 .を 有す る こ と に よ り 耐薬品性、 耐溶剤性 、 耐水性 、 耐候性 、 耐汚染性 に優れた樹脂がえ ら れ る 。 T F E 単位 は共重合体 中 に 5 モ ル ％ 以上、 特 に 1 0 〜 9 5 モル ％ 含 ま れて レ る こ と が好 ま し い 。

( 2 ) フ ッ 素含有量が 1 0 重量 ％ 以上で あ る 。

T F E お よ び ま た は他 の含 フ ッ 素単量体 に 由 来す る フ ッ 素含有量で あ り 、 前記 （ 1 ) の理 由 と 同 じ 理 由 か ら 1 0 重量 ％ 以上 、 好 ま し く は 2 0 〜 7 5 重量 ％ で あ る 。

他 の含 フ ッ 素単量体 と し て は、 た と え ばへキサ フ ルォ 口 プ ロ ペ ン 、 フ ッ 化 ビ ニ リ デ ン 、 ト リ フ ルォ ロ エチ レ ン 、 モ ノ フ ルォ ロ エ チ レ ン 、 ク ロ 口 ト リ フ ルォ ロ エチ レ ン な どがあ げ ら れ る 。 こ れ ら の他 の含 フ ッ 素単量体単位 は任 意単位で あ り 、 そ の含有量 は 3 0 モ ル ％ 以下、 通常 0 〜 1 0 モ ル ％ で あ る 。

( 3 ) T H F に 実質 的 に溶解 し な い 。

T H F に 溶解 し な い こ と は、 耐溶剤性 に優れ る と い う こ と で あ る 。 公知 の T H F に 溶解す る 樹脂で は 、 耐溶剤 性 を 実現す る た め に架橋構造 を と り う る硬化剤 の併用 が 必須で あ つ た が 、 成形用 材料 と し て考え た ばあ い に は、 硬化剤 の併用 は成形 と 硬化反応 を 非常 に狭 い温度範 囲 で 制御す る 必要が あ り 、 実質 的に 熱成形が非常 に 困 難 で あ つ た 。

質 的 に 溶解 し な レ と は 、 T H F に 0 . 5 重量 ％ 未満 の 濃度で溶解す る ばあ い も 含む。 実質的 に T H F 溶 液 中 で の 樹脂 の 固有粘度 [ 7} ] を 測定す る ばあ い に は 、 0 .

5 重量 ％ 程度以上 の 溶解度がな けれ ば信頼で き る 固有粘 度 [ 77 ] を測定す る こ と はで き な い か ら で あ る 。

( 4 ) 官能基 を有す る 炭化水素 系 ビニル化合物単位 、 好 ま し く は官能基 を 有す る 炭化水素 系 ビニルエー テ ル単位 を有す る 。

能基 は含 フ ッ 素共重合体 に硬化部位 を 与 え 、 硬化剤 と 反応 し て熱硬化 し た フ ィ ルム を 与え る と い う 作用 の ほ か に 、 種々 の基材へ の 密着性 を 上 げる と い う 作用 を 有す る 。 さ ら に こ れ ら の官能基 と 反応性 を有す る 部位 を 有す る 樹脂 と 積層 、 共押 出 し す る こ と に よ り 界面 の接着性が 向 上す る 。

本 発 明 に お い て 官 能 基 と し て は 、 た と え ば化 学 式 群 ( i ) ：

0

OH、 一 COOH、 一 CHCH2、 一 NH₂、 - Si - OR, — CNH₂、

\ / I

O ¹

一 S0₃H、 OS0₃H

(式 中 、 R は炭素数 1 - 3 の ア ルキル基） の よ う な官能 基が あ げ ら れ る 。

前記官能基の う ち で も 、 化学式群 （ i i)

OH、 一 COOH、 一 CHCH2

\ /

0 が好 ま し い 。

本発 明 に お い て官能基 を 有す る 炭化水素 系 ビ ニル エ ー テル単位 と し て は 、 た と え ば ヒ ド ロ キ シル基含有 ビ ニル エ ー テ ル 、 エポ キ シ （ グ リ シ ジル） 基含有 ビ ニ ルエ ー テ ル単位 な どが あ げ ら れ る 。

か か る 官能基 を 導入 し う る 単量体 と し て は 、 ヒ ド ロ キ シ ブチル ビニルエ ー テル （ H B V E ) 、 ァ リ ル ア ル コ 一 ルな ど の ヒ ド ロ キ シル基含有単量体 ； ダ リ シ ジル ビ 二ル エー テル （ G V E ) な ど の エポ キ シ （ グ リ シ ジル） 基含 有単量体な どが例示 さ れ る 。

こ れ ら の う ち フ ルォ ロ ォ レ フ ィ ン と の 反応性 の 点か ら H B V E 、 G V E な ど の官能基 を 有す る 炭化水素系 ビニ ルエ ー テル単量体が好 ま し い 。

官能基は硬化剤 を使用 し た と き の硬化性、 密着性 の観 点か ら 、 そ の 量 は官能基 の反応性 、 硬化剤 の種類 に よ つ て変化す る が、 含 フ ッ 素共重合体全体で酸価が 1 〜 3 0 O m g K O H / g , ま た は水酸基価が l 〜 2 0 0 m g K O H / g , ま た はエポ キ シ 当 量が 5 〜 1 5 0 0 0 当 量で あ る こ と が好 ま し レ 。

以上 の点か ら 官能基 を 与 え る 単位 は、 含 フ ッ 素共重合 体 の 0 . ：! 〜 3 0 モ ル ％ 、 特 に ：！ 〜 2 0 モ ル ％ の 範 囲 内 で選定すれ ばよ い 。

官能基 を有す る 含 フ ッ 素共重合体 は前記各単量体 を共 重合す る こ と に よ っ て え ら れ る 。 重合法 は乳化重合 、 懸 濁重合 、 溶液重合な ど の通常 の 重合法で よ い 。 ま た 、 共 重合体 に官能基 を 有す る 単量体 を グ ラ フ 卜 重合 し て も よ い „

さ ら に本樹脂 は 、 D S C に よ っ て測定 し た融点 の 範囲 が 1 6 0 °c 以下 で あ る こ と 力 好 ま し い 。 融点が 1 6 0 X： を超 え る と 、 た と え ば粉体塗料 と し た と き の 焼付 け の 際 に フ ロ ー性が低下 し 、柚肌な ど の塗膜外観不良 が生 じ る 。

本樹脂 を フ イ ルム 用 途 に 使用 す る ばあ い は、 2 3 0 、 2 . I k g 荷重 に お け る M F R が 1 〜 1 0 O g / 1 0 分 の 範 囲 に あ る こ と が好 ま し い 。

ま た 、 パ ィ プな ど の ラ イ ニ ン グ 、 エ ン ジ ニ ア リ ン グ プ ラ ス テ ィ ッ ク と の 共 押 出 し な ど の 用 途 の ば あ い に は 、 1 6 0 で 、 2 . 1 k g 荷重 に お け る M F R が 1 〜 1 0 0 g / 1 0 分 の 範 囲 に あ る こ と が好 ま し レ 。

本発 明 の官能基含有含 フ ッ 素共重合体 と し て は 、 た と え ばつ ぎの単量体 の組合せ の う ち 前記 の 要件（ 1 )〜（ 4 ) を満たす も のが あ げ ら れ る 。 た だ し 、 こ れ ら の組合せ に 限 ら れ る も ので はな い 。

( I ) ①パ ― フ ル ォ ロ ォ レ フ ィ ン 5 モ ル ％ 以上

②他 の含 フ ッ 素単量体 0 〜 9 5 モル ％ ③他 の 非 フ ッ 5^単量体 0 〜 9 5 モ ル ％ ④官能基含有炭化水素 系

ビ二ルエー テリレ単量体 0 1 モ ル ％ 以上

( I I) ① T F E 、 H F P の 少な く

と あ 5 モ ル ％ 以上

②他 の含 フ ッ 素単量体 0 〜 9 5 モ ル ％

③非 フ ッ 素 ォ レ フ イ ン類 0 ~ 9 5 モル ％

④前記化学式群 （ i ) の

官能基含有炭化水素 系

ビ二ルェ 一 テル単量体 0 モ ル ％ 以上

( I I I )① T F E 、 H F P の 少な く

と ち 0 ル ％ 以上 ②他 の含 フ ッ 系単量体 0 〜 2 0 モ リレ ％

③非 フ ッ 素 ォ レ フ ィ ン類 1 0 〜 7 0 モ リレ ％

④前記化学式群 （ i ) の

官能基含有炭化水素 系

ビニルェ一テル単量体 0 1 モ ル ％ 以上

( IV) ① T F E 、 H F P の 少な く

と も 1 種 2 0 モル ％ 以上

②他 の フ ッ 素単量怜 0 〜 5 モ リレ ％

③エチ レ ン ( E T ) 2 0 〜 5 0 モ ル ％

④前記化学式群 （ i i) の

官能基含有炭化水素 系

ビニルェ— テル単量体 0 モ ル ％ 以上 よ り 具体的 に は 、 つ ぎの 共重合体があ げ ら れ る が、 れ ら に 限定 さ れ る も の で はな い 。

T F E / H F P E T Z H B V E 共重合体 （モル比 2 5 〜 4 0 / 1 0 2 0 / 3 5 4 8 0 1 0 ) T F E / H F P / E T / G V E 共重合体 （ モル比。 2 5 〜 4 0 1 0 〜 2 0 3 5 4 8 / 0 1 0 )

本発 明 に お い て 、 官能基 と 反応可能な硬化剤 を併用 す る こ と も 可能で あ り 、 架橋 に よ っ て え ら れ る フ イ リレム の 硬度、 応 力 変形な ど を 改善す る こ と がで き る 。

使用 可能な硬化剤 と し て は、 た と え ば脂環式エポ キ シ 樹脂、 G M A ァ ク リ ル 、 ァ ク リ フ ァ テ ィ ッ ク オキ シ ラ ン 、 ト リ ダ リ シ ジルィ ソ シ ァ ヌ レ ー ト （ T G I C ) 、 テ レ フ タ ル酸 ジ グ リ シ ジル、パ ラ ォキ シ安息香酸 ジ グ リ シ ジル 、 ス ピ ロ グ リ コ 一 ル ジ グ リ シ ジルエ ー テル 、 ヒ ダ ン ト イ ン 化合物 な ど の ェ ポ キ シ ま た は グ リ シ ジル化合物 ； イ ソ ホ ロ ン ジイ ソ シ ァ ネ一 卜 、 ト リ レ ン ジイ ソ シ ァ ネ ー ト 、 キ シ リ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ一 卜 、 4 ， 4 ' ー ジ フ エ ニ ル メ タ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 へ キ サ メ チ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト ま た は こ れ ら の ニ 量体 、 ァ ル コ ー ル変 性 ポ リ イ ソ シ ァ ネ 一 卜 の イ ソ シ ァ ネ ー 卜 基 を ブ ロ ッ ク 化剤 （ た と え ば ε — 力 プ □ ラ ク タ ム 、 フ エ ノ ー ル 、 ベ ン ジ ル ア ル コ ー ル 、 メ チ ル ェ チ ル ケ 卜 キ シ ム な ど ） で ブ ロ ッ ク し た ブ ロ ッ ク ィ ソ シ ァ ネ ー ト 類 ； /3 ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ル ア ミ ド な ど の 多 塩基酸 の 硬化剤 ； フ マ ル酸 、 コ ノヽ ク 酸 、 ア ジ ピ ン 酸 、 ァ ゼ ラ イ ン 酸 、 セ ノ シ ン 酸、 ド デ カ ン 二酸 （ D D A ) な ど の 脂 肪族ニ塩基酸や 無水 フ タ ル酸 、無水 ト リ メ リ ッ ト 酸 、 無 水 ピ ロ メ リ ッ ト 酸 な ど の 酸 無 水物 な ど の 多価 カ ル ボ ン 酸 ； テ 卜 ラ メ ト キ シ メ チ レ グ リ コ ー ル ゥ リ ル 、 イ ソ シ ァ ネ一 ト 変 性 シ ラ ン カ ツ プ リ ン グ剤 、 そ の 他特公平 6 — 1

0 4 7 9 2 号 公報 、 特 開 平 7 — 1 8 8 5 8 7 号公 報 、 特 開 平 1 一 1 0 3 6 7 0 号公報 に 記載 さ れて い る 硬化剤 な ど が 幅広 く 使用 で き る

れ ら の う ち 、 官 能 基含有含 フ ッ 素共重 合体 中 の 架橋 性官 能基 と の 組合せ で特 に 相 溶性 の 点か ら 好 ま し い も の は つ ぎ の と お り で あ る

( 1 ) 官 能基 ： ヒ ド ロ キ シ ル

硬化剤 ： ブ 口 ッ ク イ ソ シ ァ ネ ト 、 ポ リ ウ レ 卜 ジ ォ ン

( 2 ) 官 能基 ： 力 ル ポ キ シ ル

硬化剤 ： ト リ グ U シ ジ ル イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト 、 β ヒ

ド ロ キ シ ァ ル キ ル ア ミ ド 、 G Μ Α ァ ク リ ル

( 3 ) 官 能 基 ： グ リ シ ジ ル基

硬化剤 ： 脂 肪族二 ¾基 硬化剤 の使用 量 は含 フ ッ 素共重合体 に 含 ま れ る 官能基 量 に 対 し て 0 . 1 〜 1 . 2 当 量 、 特 に 0 . 5 〜 1 . 0 当 量 と す る の が好 ま し い 。

硬化剤 に加 え て硬化触媒 を配合 し て も よ い 。 硬化触媒 と し て は、 た と え ばテ ト ラ プチル ア ン モ ニ ゥ ム ク ロ ラ イ ド 、 テ ト ラ プチル ア ン モ ニ ゥ ム ブ ロ マ イ ド 、 テ ト ラ プチ ル ア ン モ ニ ゥ ム ョ ー ジ ド な ど の 4 級 ア ン モ ニ ゥ ム 塩 ； ェ チル ト リ フ エ ニルホ ス ホ ニ ゥ ム ァ セ テ一 ト な ど の 4 級ホ ス ホ ニ ゥ ム塩 ； ト リ フ エ ニルホ ス フ ィ ン な ど の ホ ス フ ィ ン類 ； 2 — メ チルイ ミ ダ ゾールな ど の ィ ミ ダ ゾー ル類 ； ジ ブチル錫 ジ ラ ウ レ ー ト 、 オ ク タ ン酸第一錫 な ど の有機 錫化合物 ； メ チル ト リ ル ス ルホ ン イ ミ ド 、 メ タ ン ス ルホ ン酸錫 な どがあ げ ら れ る 。 硬化触媒は官能基含有含 フ ッ 素共重合体 1 0 0 部 に 対 し 0 . 1 〜 3 部程度配合すれ ば よ い 。

本発 明 の 該含 フ ッ 素共重合体 は基材へ の 密着性 に も 優 れて い る 。 基材 と し て は、 た と え ばス テ ン レ ス ス チール、 ア ル ミ ニ ウ ム 、 鋼板、 亜鉛処理鋼板な ど各種金属 の ほか 、 ポ リ カ ー ボネー ト 、 ポ リ フ エ 二 レ ン ォキ シ ド 、 ポ リ ェチ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 、 ポ リ エー テルサル フ ォ ン 、 ポ リ ア ミ ド イ ミ ド 、 ポ リ エー テルエー テルケ ト ン な ど の 耐熱性 エ ン ジニ ア リ ン グ プ ラ ス テ ィ ッ ク な ど も あ げ ら れ る 。

ま た 、 本発明 の含 フ ッ 素共重合体 は フ ィ ルム の 形状で 種 々 の 用 途 に用 い ら れ、 土木建築資材、 電気通信機器、 車両 、 道路資材 、 水道お よ びガ ス 資材、 金属製品 、 家庭 用 品 、 機械、 工具 、 計器 、 医療 、 保安器具 、 農業資材、 船舶 、ス ポー ツ レ ジ ャ ー 用 品 な ど の用 途が例示 さ れ る が、 こ れ ら に 限 ら れ る も の で はな レ 。 つ ぎ に 、 本発 明 を 実施例 に 基づ い て さ ら に 具体的 に 説 明す る が、 本発 明 は こ れ ら の み に 限定 さ れ る も の で はな い 。

実施例 1

内容量 4 リ ッ ト ル の 攪拌機付耐圧反応容器 に 、 脱 ィ ォ ン水 1 0 0 0 m l 、 炭酸カ リ ウ ム l g を 入れ、 チ ッ 素圧 入、 脱気 を繰返 し 、 溶存酸素 を 除去 し た の ち 、 ク ロ ロ フ ルォ ロ ェ タ ン （ H C F C — 1 4 1 b ) 5 5 0 g と ヒ ド ロ キ シ プチル ビ ニルエー テル （ H B V E ) 7 . 2 g 、 へキ サ フ ル ォ ロ プ ロ ペ ン （ H F P ) 6 5 0 g を 順次仕込 ん だ。 テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン （ T F E ) ノエ チ レ ン （ E T ) の 8 2 / 1 8 モル ％ 比 の混合モ ノ マ 一 に よ り 、 3 5 °Cで 1 2 k g f / c m 2 ま でカ卩圧 し た 。 つ ぎ に シ ク ロ へ キサ ン 1 g 、 イ ソ プチ リ ルパー ォキサイ ド の フ ロ ン 2 2 5 の 2 5 % 溶液 4 8 g を仕込み、 槽内圧 力 が 1 2 k g f Z c m 2 で一定 と な る よ う に テ ト ラ フ ル ォ ロ エチ レ ン （ T F E ) Zエチ レ ン （ E T ) ノへキサ フ ルォ ロ プ ロ ペ ン の 3 7 / 4 3 / 2 0 モ ル ％ 比 の混合モ ノ マ ー を 連続供給 し 、 反応開 始か ら 3 時 間 ご と にイ ソ プチ リ ルパ一 ォキサイ ド の フ ロ ン 2 2 5 の 2 5 %溶液 8 g を 3 回追加 し なが ら 1 2 時間反応 を 行な っ た の ち 、 槽 内 を 常温、 常圧 に 戻 し 、 反応 の終了 と し た 。え ら れた 固 形分 を 洗浄脱水後、 8 0 " で真空乾燥 し T F E Z H F P Z E T Z H B V E 共重合体 ( 白 色パ ウ ダー ） 1 8 3 g を え た 。 こ の含 フ ッ 素共重合 体の ポ リ マ 一組成 、 融点 （ T m ) 、 M F R 、 T H F 溶解 性 を以下 に示す方法で測定 し た 。

融点 ： Thermal analys i s Sys tem (ノ、° ー キ ン ： n Jレマ 一社製） を用 い 、 1 0 111 8 の （1 ? 系重合体 を 一 2 5 〜 2 0 0 ¹0 の温度 範 囲 で昇温ス ピ一 ド 1 0 °C Z分で熱収支 を測定 し 、 ピ ー ク 卜 V プ を 融点 と し た 。

M F. R 6 0 で 、 2 . 1 k g 荷 重 、 1 0 分 間 お よ び 2 3 0 C 2 . 1 k g 荷重 、 1 0 分間 の 条件で測定 し た 。 T H F 溶解性 ： 1 0 m l の T H F に 室温で 0 . 5 g の粉 末状 の 樹月指 を 入れ、 7 2 時 間放置後 、 溶解状態 を 目 視で 観察 し た 。

結果 を 表 1 示す。

産業上 の利 用 可能性

本発 明 の官能基含有含 フ ッ 素共重合体 は 、 基材へ の 密 着性や共押 出 し 性 に 優 れ 、 ま た架橋 も 容 易 に行な う こ と がで き る 。

Claims

言青 求 の 範 囲 官能基 を 有す る 炭化水 素 系 ビ ニ ル化合物 単位 お よ び テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン単位 を 含有 し 、 フ ッ 素含有量 が 1 0 重量 ％ 以上で あ り 、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン に 実質 的 に 溶解 し な い こ と を 特徴 と す る 官能基含有含 フ ッ 素 共重合体

融点範 囲が 1 6 0 以下で あ る 請求 の 範 囲第 1 項記 載 の官能基含有含 フ ッ 素共重合体。

テ 卜 ラ フ ルォ ロ エチ レ ン単位、 へ キサ フ ルォ ロ プ ロ ピ レ ン単位お よ びエ チ レ ン単位 を 必須 と し て含 む請求 の 範 囲第 1 項記載 の官能基含有含 フ ッ 素共重合体。

炭化水素系 ビニ ル化合物単位が、 ヒ ド ロ キ シ ブチル ビニルェ— テル単位 ま た は ダ リ シ ジル ビ二ルエ ー テル 単位で あ る 請求 の 範 囲第 1 項記載 の官能基含有含 フ ッ 素共重合体。