[go: up one dir, main page]

WO1998038970A1 - Emulsion composition - Google Patents

Emulsion composition Download PDF

Info

Publication number
WO1998038970A1
WO1998038970A1 PCT/JP1998/000864 JP9800864W WO9838970A1 WO 1998038970 A1 WO1998038970 A1 WO 1998038970A1 JP 9800864 W JP9800864 W JP 9800864W WO 9838970 A1 WO9838970 A1 WO 9838970A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
group
weight
emulsion composition
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP1998/000864
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hisaya Nabeshima
Yasunari Nakama
Takayuki Omura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shiseido Co Ltd filed Critical Shiseido Co Ltd
Priority to AU61192/98A priority Critical patent/AU735168B2/en
Priority to US09/147,171 priority patent/US6210690B1/en
Priority to DE69841155T priority patent/DE69841155D1/de
Priority to KR1019980708814A priority patent/KR100561258B1/ko
Priority to CA002253268A priority patent/CA2253268A1/en
Priority to EP98905734A priority patent/EP0914814B1/en
Publication of WO1998038970A1 publication Critical patent/WO1998038970A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/894Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/064Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34Alcohols
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86Polyethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners

Definitions

  • the present invention relates to an emulsion composition, and more particularly, to a water-in-oil emulsion composition which imparts gloss to hair or skin, is firm and non-sticky, and has good stability.
  • Silicone polymers are known to have excellent water repellency, heat resistance and acid resistance, and are widely used as various industrial materials.
  • materials for cosmetics or quasi-drugs skin care cosmetics, make-up cosmetics, and hair are used because they give a glossy, sticky, and smooth feel. It is used in a variety of applications, including cosmetics.
  • the present inventors have conducted intensive studies in view of the above circumstances, and as a result, have found that a high molecular weight polymer having a specific polyoxyalkylene group content as a silicone polymer is obtained.
  • Ter-modified silicone is used as an emulsifier, and a water-in-oil emulsion containing a water-soluble polymer, inorganic salt or amino acid salt as a stabilizer is applied to hair or skin.
  • the present inventors have found that it is possible to provide an emulsified composition which is glossy, has no stickiness, has no stickiness, and has extremely good stability, and has completed the present invention.
  • the present invention uses a polyester-modified silicone as an emulsifier without using a surfactant or an organically modified clay mineral as an emulsifier, thereby providing a moist, non-sticky and stable material. Is intended to provide a very good emulsified composition. Disclosure of the invention
  • A is a methyl group, a phenyl group and General formula: — C 3 H 60 (C 2 H 40 ) a (C g H 60 :) b R '
  • R ′ is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an acyl group, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a is an integer of 5 to 50, and b is 5 to 5 An integer of 0.
  • R is a group selected from the group consisting of polyoxyalkylene groups represented by the following formulas, and at least one of the three A's is a polyoxyalkylene group.
  • R is a methyl group or a phenyl group, m is an integer of 50 to 100, and n is an integer of 1 to 40.
  • the polyether-modified silicone contains 40% by weight or more of a polyoxyalkylene group in the molecule, and the molecular weight of the polyether-modified silicone is 300000 or more.
  • the water-soluble polymer is polyethylene glycol
  • the amino acid salt is sodium glutamate
  • the inorganic salt is sodium chloride
  • the above-mentioned oil which is characterized by being potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate or aluminum sulfate. It provides a water-based emulsion composition.
  • the present invention provides the above-mentioned water-in-oil emulsion composition, which further comprises a hydrophobic powder.
  • the present invention also provides the above-mentioned water-in-oil type emulsion composition, wherein the emulsion composition is a skin cosmetic.
  • the present invention provides the above-mentioned water-in-oil type emulsion composition, wherein the emulsion composition is a hair cosmetic.
  • the polyether-modified silicone used as an emulsifier in the present invention is a polyoxyalkylene group represented by the above-mentioned chemical formula “Chemical formula 1”. Is an organopolysiloxane having the formula: In the present invention, a commercially available product (TS Polymer 50-IP: manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) can be used.
  • At least one is a general formula: — C 3 HPO (C 9 H 40 ) r (C 3 ⁇ 0) b R ′
  • It must be a polyalkylene group, and the polyether-modified silicone molecule must contain at least 40% by weight of the polyalkylene group.
  • the acyl group of R ′ in the polyalkylene group include a formyl group, an acetyl group, a propionyl group, a butylyl group, an acrylyl group, a benzoyl group, and a tolueneyl group.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, an n-propyl group, a t-butyl group, and an n-butyl group. Is exemplified.
  • a or b is less than 5 in the polyoxyalkylene group, the polyester-modified silicone does not show a sufficient emulsifying effect, and a or b is 5 or less. If it exceeds 0, the obtained emulsion composition will have a sticky feeling.
  • the content of Po Li Okishiaruki Les emissions group 4 than zero wt% or more der, is favored by rather is in the range of 4 0-7 0 weight 0/0.
  • the molecular weight of the polyether-modified silicone used in the present invention is at least 300,000, and preferably at least 500,000. This is because if the molecular weight of the polyether-modified silicone is less than 300,000, non-polarity other than silicone oil This is because the emulsifying ability for oil is reduced.
  • the amount of the polyether-modified silicone used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30% by weight, and more preferably 1 to 30% by weight. It is 15% by weight. If the amount of the polyether-modified silicone is less than 0.1% by weight, a stable emulsified state cannot be obtained. If the amount exceeds 30% by weight, the emulsified composition becomes sticky. In some cases.
  • the oil used in the present invention is not particularly limited, and any oil used in an emulsified composition can be used.
  • silicone oils such as dimethylpolysiloxane and methyl Diorganopolysiloxanes and octas from low to high viscosities such as ethylpolysiloxane, methylhydrodienesiloxane, dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane, and copolymers.
  • Cyclic siloxanes such as methylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentene siloxane and tetramethylethyltetracyclosiloxane, and highly polymerized gum dimethylsiloxane.
  • Cyclic siloxane such as lithioxane, gum-like dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, and gum-like dimethylpolysiloxane
  • the amount of the oil component is not particularly limited, but is preferably 80% by weight or less based on the total amount of the emulsified composition, and usually 3 to 80% by weight.
  • the amount of water or water and ethyl alcohol used in the present invention is
  • the water-in-oil emulsion composition means that the discontinuous phase is water or a phase of a mixed solution of water and ethanol.
  • the water-soluble polymer used as a stabilizer in the present invention includes, for example, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyvinyloxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, Synthetic polymers such as droxymethylcellulose and methylcellulose and natural water-soluble polymers such as dextrin, peptide, alginic acid and chondroitin sulfate, etc. It is from 0000 to 300, 0000, preferably from 3,000 to 100, 0000. Those having a molecular weight of less than 2,000 do not contribute to emulsification stability.
  • the compounding amount of the water-soluble polymer is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight of the total amount of the emulsion composition. If the amount is less than 0.1% by weight, the emulsion cannot be stabilized. If the amount exceeds 20% by weight, it becomes sticky when used as an emulsion composition, which is not preferable.
  • the water-soluble polymers is polyethylene glycol, which is more effective in stabilizing the emulsified composition than the others, and has a feeling of use when used as an emulsified composition.
  • the particularly preferred molecular weight of c-polyethylene glycol, which has the advantage of being preferred, is 3,000 to 20,000, and the blending amount is preferably 1 to 10% by weight based on the total weight of the emulsified composition.
  • the amino acid salt used as a stabilizer in the present invention is a salt in which a carboxylic acid group or an amino group in an amino acid forms a salt. For example, sodium aspartate, potassium aspartate, asno.
  • the amount of the amino acid salt used in the present invention is 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight based on the total amount of the emulsion composition. If the amount is less than 0.1% by weight or more than 8% by weight, it is not preferable because the emulsion cannot be stabilized.
  • Examples of the inorganic salt used as a stabilizer in the present invention include alkali metal salts such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, carbonic acid, and phosphoric acid, alkaline earth metal salts, and aluminum salts. , Zinc salts or ammonium salts.
  • Preferred inorganic salts include chlorides such as sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum chloride, zinc chloride, ammonium chloride and the like.
  • Nitrogen oxides such as shim, calcium nitrate, aluminum nitrate, zinc nitrate, ammonium nitrate, sodium carbonate, carbon dioxide rim, magnesium carbonate, calcium carbonate, etc.
  • Nitrogen oxides such as shim, calcium nitrate, aluminum nitrate, zinc nitrate, ammonium nitrate, sodium carbonate, carbon dioxide rim, magnesium carbonate, calcium carbonate, etc.
  • phosphates such as carbonate, sodium phosphate, and potassium phosphate.
  • the amount of the inorganic salt used in the present invention is 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight. Less than 0.1% by weight If the amount exceeds 8% by weight, the emulsion cannot be stabilized, which is not preferable.
  • the stabilizing agent it is sufficient to use at least one of the above-mentioned water-soluble polymers, aluminates or inorganic salts as the stabilizing agent.
  • An acid salt or an inorganic salt may be used, or a plurality of water-soluble high molecular weight, amate or inorganic salt may be mixed and used.
  • a hydrophobic powder in addition to the above essential components.
  • the hydrophobic powder is obtained by subjecting a silicone resin powder, or an organic powder and an inorganic powder to a hydrophobic treatment.
  • the most preferred powder is a hydrophobic powder obtained by subjecting a silicone resin powder and a titanium dioxide powder to a hydrophobic treatment.
  • Examples of the powder used for the hydrophobization treatment include talc, kaolin, mica, sericite, sericite, muscovite, phlogopite, synthetic mica, phlogopite, biotite, lithium mica, permikilite, Magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, tungsten Acid metal salts, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate, calcined calcium sulfate, calcium phosphate, fluorine amber , Hydroxyapatite, ceramic powder, metal stones (zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), inorganic powders such as boron nitride, polyamide resin Powder ( Powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid,
  • Powder pigment Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 228, Red No. 405 , Orange No. 203, Orange No. 204, Yellow No. 205, Yellow No. 401, and Blue No. 104, etc., organic pigments, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106 No., Red 222, Red 230, Red 410, Red 505 , Orange 205, yellow 4, yellow 5, yellow 202, yellow 203, green 3, blue 1, etc., zirconium, organic or organic lake
  • the pigment include natural pigments such as pigments, chlorophyll, and ⁇ -lipid.
  • any method can be used as long as it can impart water repellency, and the method is not limited.
  • a gas phase method a liquid phase method, an autoclave method, An ordinary surface treatment method such as a physical method can be used.
  • a suitable solvent for example, when processing is performed by adding a hydrophobizing agent to the raw material powder, a suitable solvent (dichloromethane, macroporous form, hexane, ethanol, chilecine, volatile silicone) is used. ), Or may be added directly.
  • a suitable solvent for mixing and mixing the powder and the processing agent, use ball mill, hossaite beetroot nose, vibrating ball nose, attritor, pot nose, rod mill, bread nose, homomixer, homodi spa First, Henschel mixer, Nauter mixer, etc. can be used.
  • Another method is to use the activity of the powder surface to polymerize cyclic organosiloxane on the powder surface at a low temperature of 100 ° C or lower by gas phase reaction (Japanese Patent Publication No. No.) After the above method, a method of adding a pendant group such as a glycerol monomer to the Si-H portion of the silicone polymer on the surface (Japanese Patent Publication No. 1-544381) Etc. can also be used.
  • hydrophobizing agent examples include, but are not particularly limited to, fatty acid dextrin-treated powder, trimethylsiloxysilicate-treated powder, fluorine-modified trimethylsiloxysilicate-treated powder, and methylphenylsilicone.
  • Low-viscosity to high-viscosity powders such as loxysilicic acid-treated powder, fluorine-modified methylsiliconsilicic acid-treated powder, dimethylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, and methylpolysiloxane
  • the blending amount of the hydrophobic powder is preferably from 0.5 to 15% by weight, particularly preferably from 1 to 10% by weight, based on the total amount of the emulsion composition.
  • the emulsified composition of the present invention may be used as necessary in ordinary cosmetics, such as a humectant, an ultraviolet absorber, a fragrance, an antioxidant, an antiseptic / antiseptic, an extender, and a coloring pigment. The components obtained can be blended within a range that does not impair the effects of the invention.
  • the use of the emulsified composition of the present invention is not limited, but it is used as an emulsified cosmetic, preferably a skin cosmetic or a hair cosmetic.
  • the stability of the emulsified composition in hair cosmetics generally having a high alcohol content (alcohol content of 6% by weight or more, preferably 10% by weight or more, and more preferably 30% by weight or more)
  • the present invention is highly significant.
  • a cream, an emulsified cosmetic was manufactured with the formulation shown in Table 1, and the obtained cream was evaluated by a stability test and a practical use test by a panel specializing in women (10 people). .
  • the results of the stability test were evaluated at 50 ° C for one month after standing, and the actual use test was evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
  • More than 7 people are glossy, moist, sticky, and judged to be good usability. ⁇ : 3 or more and less than 7 people are shiny, firm and sticky, good usability Judge good.
  • the polyether-modified silicone used was of the following chemical formula “Chemical formula 3”. [Chemical formula 3]
  • Isoparaffin 300 Dimethylpolysiloxane (500 CS) 100 (3) Glycerol ⁇ 0
  • Polyester-modified silicone (“Chemical formula 4") 800 (5) ion-exchange water 250 (6) ethanol 20.0 (7) sodium chloride 2.0 (8) Paraben
  • (1) (2) (4) (10) are mixed and dispersed to prepare an oil phase in advance.
  • the aqueous phase in which (3), (5), (6), (7), (8), and (9) are dissolved is gradually added to the oil phase at room temperature with stirring using a high-speed stirrer to obtain the desired emulsified hair.
  • a hair treatment was obtained.
  • the emulsified hair treatment agent had usability ⁇ , that is, it gave a shiny feel when applied to hair, had a firm feel, and was not sticky and had good stability ( ⁇ ). .
  • the polyether-modified silicone used was of the following chemical formula “Chemical formula 8”.
  • the hair or skin is made shiny and moist. It is possible to provide an emulsified composition which is free from stickiness and stickiness and has extremely good stability.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

明 細 乳化組成物 技術分野
本発明は、 乳化組成物に関し、 詳しく は、 毛髪あるいは皮膚に艷を与 え、 しっと り しかつべたつきのない、 安定性の良好な油中水型の乳化組 成物に関する。 背景技術
シ リ コー ン高分子は、 優れた撥水性、 耐熱 ' 耐酸性を有するこ とが知 られており、 種々の工業材料と して多用されている。 特に、 化粧料用あ るいは医薬部外品用材料と しては、 艷を与えべたつかずさつばり と した 感触を与えるこ とからスキ ン ケア化粧料、 メ イ クア ップ化粧料、 頭髪化 粧料をはじめとするさまざまな用途で使用されている。
しかしながら、 安定な油中水型の乳化物を得るためには、 乳化剤と し て界面活性剤あるいは有機変性粘土鉱物を配合せざるおえず、 その場合 シ リ コ一ン高分子の特徴であるべたつかずさっぱりする使用性は損なわ れ、 ベたつきを生じてしまう。
すなわち、 界面活性剤あるいは有機変性粘土鉱物と併用するこ とな し にシ リ コーン高分子だけを乳化剤と して用い、 油中水型の乳化物を得る こ とは乳化安定性上難しく、 その解決が望まれている c
この欠点を解決するため、 乳化剤と して、 ポリェ一テル変性シ リ コー ンを用いたり (特公平 5 - 3 2 3 6 3号公報) 、 種々の添加物を配合す る等の試みがなされているが、 いまだ解決には至っていない。
本発明者らは上記事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、 シ リ コーン高分 子と して特定のポリオキシアルキレン基含有率をもつ高分子量のポリェ一 テル変性シ リ コーンを乳化剤と して用い、 その安定化剤と して、 水溶性 高分子、 無機塩またはア ミ ノ酸塩を配合した油中水型乳化物は、 毛髪あ るいは皮膚に艷を与え、 しっ と り しかつべたつきがな く、 安定性が極め て良好な乳化組成物を提供出来ることを見出し、 本発明を完成するに至 つた。
本発明は、 界面活性剤あるいは有機変性粘土鉱物を乳化剤と して用い ることな く、 ポリェ一テル変性シ リ コーンを乳化剤と して用いることに より、 しっとり しかつべたつきがな く 、 安定性が極めて良好な乳化組成 物を提供することを目的とするものである。 発明の開示
すなわち本発明は、
(I) 下記一般式 「化学式 1」 で示されるポリエーテル変性シ リ コー ンの 一種または二種以上と、
(Π) 油分と、
(III) 水、 または、 水及びエチルアルコールと、
(IV) 乳化組成物全量に対しての含有量が、 0. 1重量%〜 2 0重量% の分子量 2 0 0 0〜 3 0 0 0 0 0である水溶性高分子、 又は、 〔) . 1重 量%〜 8重量%の無機塩若しく はア ミ ノ酸塩とを含有するこ とを特徴と する油中水型乳化組成物を提供する ものである。
[化学式 1 ]
R R R R
A—— SiO- -SiO- -SiO- -Si—— A
R R m A R
[ただし、 式中 Aはメチル基、 フエニル基及び 一般式 : — C 3 H 6 0 ( C 2 H 4 0 ) a ( C g H 6 0:) b R '
(式中、 R ' は水素原子、 ァシル基、 および炭素数 1 〜 4のアルキル基 からなる群から選択される基であり、 また aは 5 〜 5 0の整数であり、 bは 5〜 5 0の整数である。 ) で示されるポリオキシアルキレン基から なる群から選択される基であり、 3つの Aのう ち少なく とも 1 つはポ リ ォキシアルキレン基である。 Rはメ チル基またはフ ヱニル基であ り、 ま た、 mは 5 0 〜 1 0 0 0の整数であり、 nは 1 〜 4 0の整数である。 さ らに、 ポリエーテル変性シ リ コーンが分子中にポリ オキシアルキレン基 を 4 0重量%以上含有し、 且つポリエーテル変性シ リ コ一ンの分子量が 3 0 0 0 0以上である。 )
また、 本発明は、 前記水溶性高分子がポ リ エチレングリ コ一ルであり、 前記ァ ミ ノ酸塩がグルタ ミ ン酸ナ ト リ ウムであり、 前記無機塩が塩化ナ ト リ ウム、 塩化カ リ ウム、 塩化マグネ シウム、 塩化カルシウム、 塩化ァ ルミ 二ゥム、 硫酸ナ ト リ ウム、 硫酸カ リ ウム、 硫酸マグネ シ ウム又は硫 酸アルミ ニゥムであることを特徴とする前記の油中水型乳化組成物を提 供する ものである。
さ らに、 本発明は、 さ らに、 疎水性粉末を含有するこ とを特徴とする 前記の油中水型乳化組成物を提供するものである。
また、 本発明は、 前記乳化組成物が、 皮膚化粧料であるこ とを特徴と する前記の油中水型乳化組成物を提供する ものである。
さ らに、 本発明は、 前記乳化組成物が、 毛髪化粧料であるこ とを特徴 とする前記の油中水型乳化組成物を提供するものである。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明の構成について説明する。
また、 本発明において乳化剤と して用いられるポリエーテル変性シ リ コ一ンは上記化学式 「化学式 1 」 で表わされるポリ オキシアルキ レ ン基 を有するオルガノポリ シロキサンである。 本発明においては、 市販品 (T S ポ リ マ一 5 0 — I P : 東レダウ コ一ニ ングシ リ コー ン社製等) を利用す る こ とが出来る。
上記化学式 「化学式 1 」 の 3 つの Aの う ち、 少な く と 1 つは、 一般式 : — C 3 H P O ( C 9 H 4 0 ) r ( C 3 Η 0 ) b R ' で表わされるポ リ ォキシアルキレ ン基でなければな らず、 ポ リ エーテル変性シ リ コー ン分 子中にポ リ オキシアルキレ ン基が 4 0重量%以上含まれていなければな らない。 ポ リ オキンアルキレ ン基中の R ' のァシル基と しは、 具体的に は、 ホル ミ ル基、 ァセチル基、 プロ ピオニル基、 プチロイ ル基、 ァク リ ロイ ル基、 ベンゾィ ル基、 トルオイ ル基等が例示され、 炭素数 1 〜 4 の アルキル基と して、 具体的には、 メ チル基、 ェチル基、 i 一プロ ピル基、 n —プロ ピル基、 t —ブチル基、 n ブチル基が例示される。 なお、 ポ リ オキシアルキレ ン基において、 a または bが 5未満である場合には、 ポ リ ェ一テル変性シ リ コ ー ンが十分な乳化効果を示さな く な り 、 また a または bが 5 0を越える場合には、 得られた乳化組成物がベとつき感を 有するよ う になる。 また、 ポ リ オキシアルキ レ ン基の含有量は 4 0重量 %以上であ り、 好ま し く は 4 0〜 7 0重量0 /0の範囲にある。 これは、 ポ リ オキシアルキレ ン基の含有量が 4 0重量%未満の場合にはシ リ コ ー ン 油以外の非極性油に対する乳化性が低下し 7 0重量%以上の場合には得 られた乳化組成物がベたつきを有するよ う になるためである。 また、 m は 5 0 〜 1 0 0 0 の整数であ り、 n は 1 〜 4 0 の整数である。 これは、 mが 5 0未満であ り、 nが 1 未満である場合には、 乳化効果か不十分で あ り、 また mが 1 0 0 0 を超え、 かつ nが 4 0 を越える場合には、 得ら れた乳化組成物がベとつき感を有するよ う になるからである。
また、 本発明に用いられるポリエーテル変性シリ コーンの分子量は 3 0 0 0 0 以上であ り 5 0 0 0 0以上が好ま しい。 これは、 ポ リ エーテル変性シ リ コ一ンの分子量が 3 0 0 0 0未満である と、 シ リ コー ン油以外の非極性 油分に対する乳化能が低下するためである。
また、 本発明に用いられるポ リ エーテル変性シ リ コ一ンの配合量は特 に限定されないが、 好ま し く は、 0 . 1 〜 3 0重量%で、 さ らに好ま し く は 1〜 1 5重量%である。 ポ リ エーテル変性シ リ コー ンの配合量が 0 . 1 重量%未満である と、 安定な乳化状態を得る こ とができず、 また 3 0 重量%を越える と乳化組成物がベたつき感を有するよう になる場合があ る。
本発明に使用される油分は特に限定されず、 通常、 乳化組成物に利用 される油分であれば使用でき、 例えば、 シ リ コー ン油と しては、 ジ メ チ ルポ リ シロキサン、 メ チルフ エ二ルポ リ シ ロキサン、 メ チルハイ ドロ ジ エ ンポ リ シ ロキサ ン、 ジ メ チルシ ロキサ ン · メ チルフ ヱニルシ ロキサ ン 共重合体等の低粘度から高粘度までのジオルガノ ポ リ シロキサン、 ォク タ メ チルシク ロテ ト ラ シ ロキサン、 デカ メ チルシク ロペン 夕 シロキサン、 テ ト ラ メ チルテ ト ラ フ エ ニルテ ト ラ シ ク ロ シ ロキサ ン等の環状シ ロ キサ ン、 高重合度のガム状ジ メ チルポ リ シ ロキサ ン、 ガム状の ジ メ チルシ ロ キサ ン · メ チルフ ヱニルシ ロキサ ン共重合体、 ガ厶状ジ メ チルポ リ シ ロ キサン等の環状シロキサン溶液、 ト リ メ チルシ ロキシケィ酸等、 卜 リ メ チルシロキシケィ酸の環状シロキサン溶液等、 炭素原子数 6〜 5 0 のァ ルキル基を有する ジオルガノ ポ リ シ ロキサン、 ア ミ ノ変性シ リ コ一 ン、 ァルキル変性シ リ コー ン、 フ ッ素変性シ リ コー ン等の変性シ リ コ 一 ンォ ィ ルが挙げられ、 非極性油分と してはス ク ヮ ラ ン、 流動パラ フ ィ ン、 軽 質流動パラ フ ィ ン、 流動ィ ソハ。ラ フ ィ ン、 軽質ィ ソバ'ラ フ ィ ン、 軽質流 動ィ ソパラ フ ィ ン、 重質流動ィ ソパラ フ ィ ン等の炭化水素系油分等が挙 げられる
本発明の乳化組成物において、 油分の配合量は特に限定されないが、 乳化組成物全量に対して 8 0重量%以下が好ま し く 、 通常、 3〜 8 0重 量%配合される。 本発明に用いられる水、 または、 水及びエチルアルコールの配合量は
1 〜 9 0重量%が好ま しく、 より好ま しく は、 3〜 8 0重量%の範囲で ある。 これは、 これらの配合量が 1 %未満であると透明ゲル化してしま い、 乳化組成物が得られず、 また、 9 0重量%を越えると乳化物から水 が分離し、 安定な乳化が得られないためである。 なお、 本発明において、 油中水型乳化組成物とは、 非連続相が、 水、 または水一エタ ノ ール混合 液の相であることを意味するものである。
本発明で安定化剤と して用いられる水溶性高分子は、 例えば、 ポリエ チ レ ングリ コール、 ポ リ ビニルアルコール、 ポ リ ア ク リ ル酸、 力ルボキ シメ チルセルロース、 ポリ ビニルピロ リ ドン、 ヒ ドロキシ メ チルセルロー ス、 メ チルセルロース等の合成高分子な らびに、 デキス ト リ ン、 ぺプチ ン、 アルギン酸、 コ ン ドロイチン硫酸等の天然の水溶性高分子等であり、 これらの分子量は 2 , 0 0 0〜 3 0 0, 0 0 0、 好ま し く は 3. 0 0 0 〜 1 0 0, 0 0 0である。 分子量が 2, 0 0 0未満のものは乳化の安定 ィ匕に寄与しない。 また、 分子量が 3 0 0, 0 0 0を超えると安定化の寄 与が少な く、 また乳化組成物の使用感がベとつく という欠点が生じる。 水溶性高分子の配合量は、 乳化組成物全量の 0. 1 〜 2 0重量¾、 好 ま しく は 0. 5〜 1 0重量%である。 0. 1重量%未満では乳化物を安 定化することができず、 2 0重量%を越えると乳化組成物と して用いる 際にべとっきの原因となり好ま しく ない。
水溶性高分子の中で特に好ま しいものはポリエチレングリ コールであ り、 他のものよ り乳化組成物の安定化に特に有効であり、 かつ乳化組成 物と して使用する際の使用感が好まれるという長所を有する c ポ リェチ レングリ コールにおける特に好ま しい分子量は 3 , 0 0 0〜 2 0, 0 0 0 であり、 配合量は乳化組成物全量に対して 1 〜 1 0重量%が好ま しい。 また、 本発明で安定化剤と して用いられるア ミ ノ酸塩と しては、 ア ミ ノ酸中の力ルボキシル基、 又はア ミ ノ基が塩を形成したものであり、 例 えば、 ァスパラギン酸ナ ト リ ウム、 ァスパラギン酸カ リ ウム、 ァ スノ、。ラ ギン酸マグネシウム、 ァスパラギン酸カルシウム、 グルタ ミ ン酸ナ ト リ ゥム、 グルタ ミ ン酸カ リ ウム、 グルタ ミ ン酸マグネ シ ウム、 グルタ ミ ン 酸カルシ ウ ム、 グルタ ミ ン酸塩酸塩、 シ スティ ン塩酸塩、 ヒ スチ ジ ン塩 酸塩、 リ ジ ン塩酸塩、 オル二チ ン塩酸塩、 オル二チ ン酢酸塩、 ト リ ブ ト ファ ン塩酸塩、 アルギニン—グルタ ミ ン酸塩、 オル二チン一グルタ ミ ン 酸塩、 リ ジ ン一 グルタ ミ ン酸塩、 リ ジ ン—ァスパラギン酸塩、 オルニチ ン一ァスパラギン酸塩等である。 これらの中でもグルタ ミ ン酸ナ ト リ ウ ムが好ま しい。 本発明で用いられるァ ミ ノ酸塩の配合量は、 乳化組成物 全量に対して 0 . 1 〜 8重量%、 好ま しく は 0 . 5 〜 5重量%である。 0 . 1重量%未満及び 8重量%を越える配合量では、 乳化物を安定化す ることができず好ま しく ない。
また、 本発明で安定化剤と して用いられる無機塩と しては、 塩酸、 硫 酸、 硝酸、 炭酸、 リ ン酸等のアルカ リ金属塩、 アルカ リ土類金属塩、 ァ ルミ ニゥム塩、 亜鉛塩またはア ンモニゥム塩等があげられる。 好ま しい 無機塩と しては、 塩化ナ ト リ ウ ム、 塩化力 リ ウム、 塩化マ グネ シ ゥ 厶、 塩化カルシ ウ ム、 塩化アル ミ ニウ ム、 塩化亜鉛、 塩化ア ンモニゥ 厶等の 塩化物、 硫酸ナ ト リ ウ ム、 硫酸カ リ ウム、 硫酸マグネ シ ウム、 硫酸ァル ミ ニゥ ム、 硫酸亜鉛、 硫酸ア ンモニゥム等の硫化物、 硝酸ナ ト リ ウ ム、 硝酸カ リ ウム、 硝酸マグネ シ ゥム、 硝酸カルシ ウム、 硝酸アル ミ ニウム、 硝酸亜鉛、 硝酸ア ンモニゥ ム等の硝酸化物、 炭酸ナ 卜 リ ゥ ム、 炭酸力 リ ゥ ム、 炭酸マグネ シ ウ ム、 炭酸カルシ ウ ム等の炭酸化物、 リ ン酸ナ 卜 リ ゥム、 リ ン酸カ リ ウム等のリ ン酸化物があげられ、 中でも、 塩化ナ ト リ ゥム、 塩化カ リ ウ ム、 塩化マグネ シ ウ ム、 塩化カルシ ウ ム、 塩化アル ミ 二ゥム、 硫酸ナ ト リ ウ ム、 硫酸カ リ ウ ム、 硫酸マグネシ ゥ厶、 硫酸ァル ミニゥムが特に好ま しい。 本発明で用いられる無機塩の配合量は、 0 . 1 〜 8重量%、 好ま しく は 0 . 5 〜 5重量%である。 0 . 1重量%未満 及び 8重量%を越える配合量では、 乳化物を安定化することができず好 ま しく ない。
本発明においては、 安定化剤と して、 上記水溶性高分子、 ァ ミ ン酸塩 または無機塩の少なく とも一種を用いれば充分であるが、 2種以上の水 溶性高分子、 ア ミ ン酸塩または無機塩を用いてもよ く、 また、 水溶性高 分子、 ァ ミ ン酸塩または無機塩を複数混合して用いてもかまわない。 本発明は、 さ らに、 上記の必須成分に加えて、 疎水性粉末を配合する ことが好ま しい。 疎水性粉末とは、 シ リ コ ー ン樹脂粉末、 若しく は、 有 機粉末及び無機粉末を疎水化処理して得られるものである。 最も好ま し い粉末は、 シ リ コー ン樹脂粉末及び二酸化チタ ン粉末を疎水化処理した 疎水性粉末である。
疎水化処理に用いる粉末としては、 例えば、 タルク、 カオリ ン、 雲母、 絹雲母 (セ リサイ ト) 、 白雲母、 金雲母、 合成雲母、 紅雲母、 黒雲母、 リ チァ雲母、 パー ミキユ ラィ ト、 炭酸マ グネ シ ウ ム、 炭酸カルシ ウム、 ケィ酸アル ミ ニウ ム、 ケィ酸バ リ ウ ム、 ゲイ酸カルシ ウ ム、 ケィ酸マグ ネ シ ゥ ム、 ケィ酸ス ト ロ ンチウム、 タ ン グステ ン酸金属塩、 マ グネ シ ゥ ム、 シ リ カ、 ゼォラ イ 卜 、 硫酸バ リ ウ ム、 焼成硫酸カ ル シ ウム、 (焼セ ッ コ ゥ) 、 リ ン酸カルシウム、 弗素アバ'夕イ ト、 ヒ ドロキシアパタ イ ト、 セラ ミ ッ クパウダ一、 金属石鹼 ( ミ リ スチ ン酸亜鉛、 パル ミ チ ン酸カ ル シゥム、 ステアリ ン酸アルミニゥム) 、 窒化ホウ素等の無機粉末、 ポリ ァ ミ ド樹脂粉末 (ナイ 口ン粉末) 、 ポリ エチ レン粉末、 ポリ メ タク リ ル 酸メ チル粉末、 ポ リ スチ レ ン粉末、 スチ レ ン とア ク リ ル酸の共重合体樹 脂粉末、 ベンゾグアナ ミ ン樹脂粉末、 ポリ四弗化工チ レ ン粉末、 セル口一 ス粉末等の有機粉末、 シ リ コー ン樹脂粉末、 二酸化チ タ ン、 酸化亜鉛等 の無機白色顔料、 酸化鉄 (ベンガラ) 、 チタ ン酸鉄等の無機赤色系顔料、 γ -酸化鉄等の無機褐色系顔料、 黄酸化鉄、 黄土等の無機黄色系顔料黒 酸化鉄、 力一ボンブラ ッ ク、 低次酸化チタ ン等の無機黒色系顔料、 マン ゴバイォレツ ト、 コバル トバイオレ ツ ト等の無機紫色系顔料、 酸化ク 口 ム、 水酸化ク ロム、 チタ ン酸コバル ト等の無機緑色系顔料、 群青、 紺青 等の無機青色系顔料、 酸化チタ ンコーテツ ドマイカ、 酸化チタ ンコ一テ ッ ドォキシ塩化ビスマス、 酸化チタ ンコ一テ ツ ドタルク、 着色酸化チタ ンコ一テ ッ ドマイ力、 ォキシ塩化ビスマス、 魚鱗箔等のパール顔料、 ァ ルミ ニゥムパウダー、 カ ツパーパゥダ一等の金属粉末顔料、 赤色 2 0 1 号、 赤色 2 0 2号、 赤色 2 0 4号、 赤色 2 0 5号、 赤色 2 2 0号、 赤色 2 2 6号、 赤色 2 2 8号、 赤色 4 0 5号、 橙色 2 0 3号、 橙色 2 0 4号、 黄色 2 0 5号、 黄色 4 0 1号、 及び青色 4 0 4号などの有機顔料、 赤色 3号、 赤色 1 0 4号、 赤色 1 0 6号、 赤色 2 2 7号、 赤色 2 3 0号、 赤 色 4 0 1号、 赤色 5 0 5号、 橙色 2 0 5号、 黄色 4号、 黄色 5号、 黄色 2 0 2号、 黄色 2 0 3号、 緑色 3号及び青色 1号などのジルコニウム、 ノくリ ウム又はアル ミ ニウム レーキ等の有機顔料、 ク ロ ロ フ ィ ル、 β — 力 口チン等の天然色素等が挙げられる。
疎水化処理方法と しては、 撥水性を付与できる方法であればいかなる ものでもよ く 、 その方法は問わないが、 例えば、 気相法、 液相法、 ォー トク レーブ法、 メ カノ ケ ミ カル法等、 通常の表面処理方法を用いるこ と ができる。
例えば、 疎水化処理剤を原料粉末に添加して処理を行う場合、 適当な 溶媒 (ジク ロルメ タ ン、 ク ロ口ホルム、 へキサン、 エタ ノ ール、 キ レ シ ン、 揮発性シ リ コーン等) に希釈して添加してもよ く、 あるいは直接添 力 Dしてもよい。 粉末と処理剤の混合攪拌には、 ボールミ ル、 ホジ ャーサ イ トボーノレ ミ ノレ、 振動ボール ミ ノレ、 ア トライ ター、 ポッ ト ミ ノレ 、 ロ ッ ド ミ ル、 パン ミ ノレ、 ホモ ミ キサー、 ホモディ スパ一、 ヘンシ ェル ミ キサー、 ナウター ミ キサー等も使用することができる。 この他にも、 粉末表面の 活性を利用し、 気相反応により 1 0 0 °c以下の低温で環状オルガノ シ口 キサンを粉体表面上で重合させる方法 (特公平 1 — 5 4 3 8 0号) や、 前記方法の後に表面のシ リ コーンポ リ マーの S i — H部分にグリセ口— ルモ ノ ア リ ルェ一テル等のぺンダン ト基を付加させる方法 (特公平 1 ― 5 4 3 8 1号) 等も用いることができる。
疎水化処理剤と しては、 特に限定されるものではないが、 脂肪酸デキ ス ト リ ン処理粉末、 ト リ メ チルシロキシ珪酸処理粉末、 フ ッ素変性ト リ メ チルシ ロキシ珪酸処理粉末、 メチルフ ヱニルシ ロキシ珪酸処理粉末、 フ ッ素変性メ チルフ ヱニルシ ロキシ珪酸処理粉末、 ジメ チルポ リ シ ロ キ サン、 ジフ ヱ二ルポ リ シ ロキサ ン、 メ チルフ ヱ二ルポ リ シ ロキサ ン等の 低粘度〜高粘度油状ポリ シ ロキサ ン処理粉末、 ガム状ポ リ シ ロキサ ン処 理粉末、 メ チルハイ ドロ ジ ヱ ンポ リ シ ロキサ ン処理粉末、 フ ッ素変性メ チルハイ ドロ ジエ ンポ リ シ ロキサン処理粉末、 メ チル ト リ ク ロルシラ ン、 メ チノレ ト リ アノレコキシ シ ラ ン、 へキサメ チルジ シ ラ ン、 ジ メ チノレジク ロ ノレシ ラ ン、 ジメ チルジアルコキシ シ ラ ン、 ト リ メ チルク ロノレシ ラ ン、 ト リ メ チルアルコキシ シ ラ ン等の有機シ リ ル化合物あるいはそれ らのフ ッ 素置換体による処理粉末、 ェチル ト リ ク ロルシラ ン、 ェチル ト リ アルコ キシ シ ラ ン、 プロ ピル ト リ ク ロルシ ラ ン、 プロ ピル ト リ アルコキシ シ ラ ン、 へキ シノレ ト リ ク ロ ノレシ ラ ン、 へキシノレ ト リ ァノレ コキ シ シ ラ ン、 長貞 アルキル ト リ ク ロルシ ラ ン、 長鎖アルキル 卜 リエ ト キシ シ ラ ン等の有機 変性シランあるいはそれらのフ ッ素置換体による処理粉末、 ァ ミ ノ変性 ポリ シロキサ ン処理粉末、 フ ッ素変性ポリ シロキサ ン処理粉末、 フ ッ化 アルキルリ ン酸、 フ ッ化アルキルリ ン酸エステル処理粉末等が挙げられ る。
これら疎水性粉末は 1種を用いてもよ く、 あるいは 2種以上を用いて もよい。 また、 一般の化粧品に適用できる疎水化処理粉末であればよく、 上記の成分に限定されるものではない。 なお、 本発明において疎水性粉 末の配合量は、 乳化組成物全量に対して、 0 . 5〜 1 5重量%が好ま し く、 特に好ま しく は、 1 〜 1 0重量%である。 本発明の乳化組成物には上記した必須成分に加えて、 必要により適宜、 保湿剤、 紫外線吸収剤、 香料、 酸化防止剤、 防腐防ばい剤、 体質顔料、 着色顔料等、 通常化粧料に用いられる成分を発明の効果を損なわない範 囲で配合することができる。
本発明の乳化組成物の用途は限定されないが、 乳化化粧料、 好ま しく は、 皮膚化粧料、 毛髪化粧料と して利用される。 特に、 一般にアルコー ル含有量が高い毛髪化粧料 (アルコール含有量 6重量%以上、 好ま しく は 1 0重量%以上、 さ らに好ま しく は 3 0重量%以上) において、 乳化 組成物の安定性の点で本発明の意義が高い。 実施例
次に実施例及び比較例をあげて、 本発明をさ らに具体的に説明する。 本発明は、 これによ り限定される ものではない。 配合量は、 すべて重量 %である。
「実施例 1 〜 5及び比較例 1 〜 5」
「第 1表」 に示す処方で乳化化粧料であるク リ ームを製造し、 得られた ク リ ームについて、 安定性試験及び女性専門パネル ( 1 0名) による実 使用試験により評価した。 安定性試験結果は 5 0 °C、 一ヶ月放置後の外 観を、 また実使用試験は使用時の好みをそれぞれ下記の評価基準で判定 した。 結果を 「第 1表」 に示す。
[安定性の評価基準]
〇 : 分離が全く みられない。
△ : 分離がほとんどみられない。
X : 液相 (油相又は水相) の分離が生じた。
[使用性の評価基準]
〇 : 7名以上が艷があり、 しっとり し、 ベたつかず使用性良好と判定。 △ : 3名以上 7名未満が艷がぁり、 しっ と り し、 ベたつかず使用性良 好と判定。
x : 3名以下が艷があり、 しっとり し、 ベたつだず使用性良好と判定 < 第 1表
Figure imgf000014_0001
(製法)
( 1 ) に ( 2 ) を混合分散し予め油相を調製しておく。 次に、 ( 5 ) 又は ( 6 ) 又は ( 7 ) 又は ( 8 ) 又は ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) 又は ( 5 ) ( 6.) ( 7 ) ( 8 ) を溶解分散した ( 3 ) ( 4 ) の水相を、 徐々に室温で高速 攪拌機を用い攪拌しながら油相に添加し、 目的の乳化化粧料を得た。 な お、 ポリエーテル変性シ リ ンは下記化学式 「化学式 2」 の ものを用 いた。 疎水性粉末は、 シ リ コ ー ン樹脂粉末を用いた。 [化学式 2 ]
H3C CH3
Figure imgf000015_0001
分子量 : 5 5 0 0 0、 ポリオキシアルキレン基含有率 : 4 5 % 「実施例 6 乳液」
( 1 ) 流動パラ フ ィ ン 6. 0 ( 2 ) デカ メ チルシ ク ロペン 夕 シ ロキサン 1 0. 0
( 3 ) 1 , 3 —ブチレ ングリ コール 3. 0
( 4 ) ポリエ ーテル変性シ リ コー ン ( 「化学式 3」 ) 6. 0
( 5 ) ィォン交換水 7 3. 0
( 6 ) グルタ ミ ン酸ナ ト リ ウム 2. 0 ( 7 ) パラベン
( 8 ) 酸化防止剤 適
( 9 ) 香料 適
(製法)
( 1 ) ( 2 ) ( 4 ) ( 9 ) を混合分散し予め油相を調製しておく。 次 に、 ( 3 ) ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) ( 8 ) を溶解した水相を、 室温で徐々に 高速攪拌機を用い攪拌しながら油相に添加し、 目的の乳液を得た。 本乳 液は、 実施例 1 〜 5 と同様に、 使用性は 0、 すなわち皮膚に塗布した場 合艷を与え、 しっとり した感触を有しており、 しかもべたつかず安定性 の良好 (〇) な ものであった。
なお、 ポリエーテル変性シ リ コー ンは下記化学式 「化学式 3」 のもの を用いた。 [化学式 3 ]
CH3 CH3 CH3 CH3 H3C— SiO- -SiO- SiO- -Si— CH3 CH3 CH3 (CH2)30 (C2H40)24 (C3HsO)24H CH3
」400 10 分子量 : 5 5 0 0 0、 ポ リ オキシアルキ レ ン基含有率 : 4 5 % 「実施例 7 乳化型毛髪処理剤」
( 1 ) イ ソパラ フ ィ ン 3 0 0 ( 2 ) ジメ チルポ リ シ ロキサン ( 5 0 0 C S ) 1 0 0 ( 3 ) グリ セロール δ 0
( 4 ) ポリェ―テル変性シ リ コー ン ( 「化学式 4」 ) 8 0 ( 5 ) ィォン交換水 2 5 0 ( 6 ) エタ ノ ール 2 0. 0 ( 7 ) 塩化ナ ト リ ウム 2. 0 ( 8 ) パラベン
( 9 ) 酸化防止剤 過 量
( 1 0 ) 香料 適 量
(製法)
( 1 ) ( 2 ) ( 4 ) ( 1 0 ) を混合分散し予め油相を調製しておく。 次に、 ( 3 ) ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) ( 8 ) ( 9 ) を溶解した水相を、 室温 で徐々に高速攪拌機を用い攪拌しながら油相に添加し、 目的の乳化型毛 髪処理剤を得た。 本乳化型毛髪処理剤は、 使用性は ο、 すなわち毛髪に 塗布した場合艷を与え、 しっと り した感触を有しており、 しかもべたつ かず安定性の良好 (〇) なものであ っ た。
なお、 ポリエ一テル変性シ リ コー ンは下記化学式 「化学式 4— の もの を用いた。 [化学式 4 ]
Figure imgf000017_0001
分子量 : 5 5 0 0 0、 ポリオキシアルキ レン基含有率 : 4 5 % 「実施例 8 乳ィ匕フ ァ ンデー シ ョ ン」
( I ) ス ク ヮ ラ ン 2. 0 ( 2 ) ジ メ チルポ リ シ ロキサ ン ( 6 C S ) 2 0. 0
( 3 ) プロ ピ レ ング リ コーノレ 5. 0 ( 4 ) ポリエーテル変性シ リ コー ン ( 「化学式 5」 ) 4. 0 ( 5 ) ィォン交換水 2 6. 0
( 6 ) エタ ノ ール 8. 0 ( 7 ) ポ リ エチ レ ング リ コ一ル (分子量 3 , 0 0 0 ) 5. 0 ( 8 ) パル ミ チ ン酸デキス ト リ ン処理二酸化チタ ン 1 0. 0
( 9 ) パノレ ミ チ ン酸デキス ト リ ン処理マイ 力 1 0. 0
( 1 0 ) パル ミ チ ン酸デキス ト リ ン処理夕 ルク 5. 0
( I I ) パル ミ チ ン酸デキス ト リ ン処理酸化鉄 5. 0 (-1 2 ) ェチルパラベン 適 量
( 1 3 ) 酸化防止剤 適 量
( 1 4 ) 香料 適 量 (製法)
( 1 ) ( 2 ) ( 4 ) 及び ( 7 ) 〜 ( 1 4 ) を混合分散し予め油相を調 製しておく。 次に、 ( 3 ) ( 5 ) ( 6 ) を溶解した水相を、 室温で徐々 に高速攪拌機を用い攪拌しながら油相に添加し、 目的の乳化フ ア ンデー シ ヨ ンを得た。 本乳化フ ァ ンデー シ ョ ンは、 使用性は O、 すなわち皮膚 に塗布した場合艷を与え、 しっと り した感触を有しており、 しかもべた つかず安定性の良好 (〇) な ものであ っ た。 なお、 ポ リ エ—テル変性 シ リ コーンは下記化学式 「化学式 5」 のものを用いた。
[化学式 5 ]
CH3 CH3 CH3 CH3
H3C— SiO- -SiO- SiO- -Si-
CH3 CH3 (CH2)30 (C2H »)24 (C3H60)24H CH3
」400 10
(CH2)30 (C2H40)24 (C3H60)24H 分子量 : 5 8 0 0 0、 ポリオキシアルキ レン基含有率 : 4 7 %
「実施例 9 : ク リ ーム」
( I ) 流動パラ フ ィ ン 5. 0 ( 2 ) デカ メ チルシ ク ロペン 夕 シ ロ キサ ン 2 5. 0
( 3 ) 1 , 3 — ブチ レ ン グ リ コ一ル 5. 0
( 4 ) ポリエーテル変性シ リ コ ー ン ( 「化学式 6」 ) 1. 0
( 5 ) ィ ォン交換水 5 4. 0
( 6 ) エタ ノ ール 5. 0 ( 7 ) グルタ ミ ン酸ナ ト リ ウム 2. 0
( 8 ) 疎水化処理二酸化チタ ン粉末 3. 0
( 9 ) パラベン 適 量
( 1 0 ) 酸化防止剤 適 量
( I I ) 香料 適 量 (製法)
( 1 ) ( 2 ) ( 4 ) ( 1 1 ) を混合分散し予め油相を調製しておく。 次に、 ( 3 ) ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ( 8 ) ( 9 ) ( 1 0 ) を溶解した水相 を、 室温で徐々に高速攪拌機を用い攪拌しながら油相に添加し、 目的の ク リ ームを得た。 本ク リ ームは、 使用性は〇、 すなわち皮膚に塗布した 場合艷を与え、 しっと り した感触を有しており、 しかもべたつかず安定 性の良好 (〇) な の あった。.
なお、 ポリエーテル変性シ リ コ一 ンは下記化学式 「化学式 6」 の もの を用いた。
[化学式 6 ]
CH3 CH3 CH3 CH3
H3C— SiO- -SiO- SiO- -Si— CH3
CH3 CH3 (CH2)30 (C2H40)24 (C3H60)24H CH3
」400 10 分子量 : 5 5 0 0 0、 ポリオキシアルキレン基含有率 : 4 5 % 「実施例 1 0 乳液」
( 1 ) 流動パラ フ ィ ン 6. 0 ( 2 ) デカ メ チノレシ ク ロペン 夕 シ ロ キサ ン 1 0. 0
( 3 ) 1, 3 — ブチ レ ング リ コール 3. 0 ( 4 ) ポリェ一テル変性シ リ コー ン ( 「化学式 7」 ) 6. 0 ( 5:) ィォン交換水 7 3. 0 ( 6 ) ポ リ エチ レ ング リ コール (分子量 3、 0 0 0.) 2. 0 ( 7 ) パラベン 適 量
( 8 ) 酸化防止剤 適 量
( 9 ) 香料 適 量
(製法)
( 1 ) ( 2 ) ( 4 ) ( 9 ) を混合分散し予め油相を調製しておく。 次 に、 ( 3 ) ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) ( 8 ) を溶解した水相を、 室温で徐々 に 高速攪拌機を用い攪拌しながら油相に添加し、 目的の乳液を得た。 本乳 液は、 実施例 1 〜 5 と同様に、 使用性は〇、 すなわち、 皮膚に塗布した 場合艷を与え、 しっとり した感触を有しており、 しかもべたつかず、 安 定性の良好 ( C) ) なものであった。
なお、 ポリエーテル変性シ リ コー ンは下記化学式 「化学式 7」 のもの を用いた。
[化学式 7 ]
CH3 CH3 CH3 CH3
H3C— SiO- -SiO- SiO- -Si— CH3 CH3 CH3 (CH2)30 (C2H40)24 (C3H60)24H CH3
」400 10 分子量 : 5 5 0 0 0、 ポリオキシアルキレン基含有率 : 4 5 % 「実施例 1 1 乳液」
( 1 ) スク ヮラ ン 6. 0 ( 2 ) デカ メ チルシク ロペンタ シロキサン 1 0. 0 ( 3 ) 1, 3 —ブチ レ ングリ コール 3. 0 ( 4 ) ポリエーテル変性シ リ コー ン ( 「化学式 8」 ) 6. 0 ( 5 ) ィォ ン交換水 7 3. 0
( 6 ) 塩化ナ ト リ ウム 2. 0 ( 7 ) パラべン 適 量
( 8 ) 酸化防止剤 適 量
( 9 ) 香料 適 量
(製法)
( 1 ) ( 2 ) ( 4 ) ( 9 ) を混合分散し予め油相を調製しておく。 次 に、 ( 3 ) ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) ( 8 ) を溶解した水相を、 室温で徐々に 高速攪拌機を用い攪拌しながら油相に添加し、 目的の乳液を得た。 本乳 液は、 実施例 1〜 5 と同様に、 使用性は〇、 すなわち皮膚に塗布した場 合艷を与え、 しっ とり した感触を有しており、 しかもべたつかず安定性 の良好 (〇) なものであった。
なお、 ポリエーテル変性シ リ コー ンは下記化学式 「化学式 8」 のもの を用いた。
[化学式 8 ]
CH3 CH3 CH3 CH3
H3C— SiO- -SiO- SiO- -Si— CH3
CH3 CH3 (CH2)30 (C2H40 (C3H60) 24H CH3
J 400 し 1 0 分子量 : 5 5 0 0 0、 ポリオキシアルキレン基含有率 : 4 5 % 産業上の利用可能性
本発明によれば、 界面活性剤あるいは有機変性粘土鉱物を乳化剤と し て用いるこ とな く 、 ポリエーテル変性シ リ コー ンを乳化剤と して用いる ことにより、 毛髪あるいは皮膚に艷を与え、 しっと り しかつべたつきが なく、 安定性が極めて良好な乳化組成物を提供することが出来る。

Claims

請 求 の 範 囲
1. (1) 下記一般式 「化学式 1」 で示されるポリエーテル変性シ リ コ一 ンの一種または二種以上と、
(II) 油分と、
(III) 水、 または、 水及びエチルアルコールと、
(IV) 乳化組成物全量に対しての含有量が、 0. 1重量%〜 2 0重量% の分子量 2 0 0 0〜 3 0 0 0 0 0である水溶性高分子、 又は、 0. 1重 量%〜 8重量%の無機塩若しく はア ミ ノ酸塩とを含有することを特徴と する油中水型乳化組成物。
[化学式 1 ]
R R R R
A— SiO- -SiO- -SiO- -Si— A
R R A R
m
[ただし、 式中 Aはメ チル基、 フ ヱニル基及び
一般式 : C 3Hf C 2H40 ) a ( C 3H 60 ) b R
(式中、 R' は水素原子、 ァシル基、 および炭素数 1 〜 4のアルキル基 からなる群から選択される基であり、 また aは 5〜 5 0の整数であり、 bは 5〜 5 0の整数である。 ) で示されるポリオキシアルキレン基から なる群から選択される基であり、 3つの Aのうち少なく とも 1 つはポ リ ォキシアルキ レ ン基である。 Rはメ チル基またはフ エニル基であ り、 ま た、 mは 5 0〜 1 0 0 0の整数であり、 nは 1 〜 4 0の整数である。 さ らに、 ポ リ ェ一テル変性シ リ コー ンが分子中にポ リ オキシアルキ レ ン基 を 4 0重量%以上含有し、 且つポリエーテル変性シ リ コー ンの分子量が 3 0 0 0 0以上である。 Ί
2 . 前記水溶性高分子がポ リ エチ レ ングリ コ一ルであり、 前記ァ ミ ノ酸 塩がグルタ ミ ン酸ナ ト リ ゥムであり、 前記無機塩が塩化ナ ト リ ウム、 塩 ィ匕カ リ ウム、 塩化マグネシウム、 塩化カルシウム、 塩化アル ミ ニウム、 硫酸ナ ト リ ウム、 硫酸カ リ ウム、 硫酸マグネ シウム又は硫酸アル ミ ニゥ ムであることを特徴とする請求の範囲第 1項記載の油中水型乳化組成物。
3 . さ らに、 疎水性粉末を含有することを特徴とする請求の範囲第 1項 または第 2項記載の油中水型乳化組成物。
4 . 前記乳化組成物が、 皮膚化粧料であるこ とを特徴とする請求の範囲 第 1項、 第 2項または第 3項記載の油中水型乳化組成物。
5 . 前記乳化組成物が、 毛髪化粧料であるこ とを特徴とする請求の範囲 第 1項、 第 2項または第 3項記載の油中水型乳化組成物。
PCT/JP1998/000864 1997-03-04 1998-03-03 Emulsion composition Ceased WO1998038970A1 (en)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU61192/98A AU735168B2 (en) 1997-03-04 1998-03-03 Emulsion composition
US09/147,171 US6210690B1 (en) 1997-03-04 1998-03-03 Emulsion composition
DE69841155T DE69841155D1 (de) 1997-03-04 1998-03-03 Emulsionzusammensetzung
KR1019980708814A KR100561258B1 (ko) 1997-03-04 1998-03-03 유화 조성물
CA002253268A CA2253268A1 (en) 1997-03-04 1998-03-03 Emulsion composition
EP98905734A EP0914814B1 (en) 1997-03-04 1998-03-03 Emulsion composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6531097 1997-03-04
JP9/65310 1997-03-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1998038970A1 true WO1998038970A1 (en) 1998-09-11

Family

ID=13283216

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1998/000864 Ceased WO1998038970A1 (en) 1997-03-04 1998-03-03 Emulsion composition

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6210690B1 (ja)
EP (1) EP0914814B1 (ja)
KR (1) KR100561258B1 (ja)
CN (1) CN100346765C (ja)
AU (1) AU735168B2 (ja)
CA (1) CA2253268A1 (ja)
DE (1) DE69841155D1 (ja)
TW (1) TW427911B (ja)
WO (1) WO1998038970A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19844261A1 (de) * 1998-09-26 2000-03-30 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Zubereitungen in Form von W/O-Emulsionen mit einem Gehalt an niedermolekularen Siliconen
US6372830B1 (en) * 1998-09-14 2002-04-16 General Electric Company Water-in-oil type silicone emulsion compositions
US6399050B1 (en) 1999-06-18 2002-06-04 L'oreal S.A. Hair cosmetic composition in the form of a water-in-silicone emulsion comprising at least one fixing polymer

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3545588B2 (ja) * 1997-03-24 2004-07-21 株式会社資生堂 毛髪化粧料
EP1064909B1 (en) * 1999-06-21 2016-02-03 Shiseido Company Limited High internal aqueous phase water-in-oil type emulsion cosmetic composition
DE19955842A1 (de) * 1999-11-19 2001-06-07 Kao Corp Verfahren zum Behandeln von menschlichem Haar
US6808701B2 (en) 2000-03-21 2004-10-26 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Conditioning compositions
DE60109247T2 (de) * 2000-10-19 2005-07-28 Soft 99 Corp. Beschichtungszusammensetzung für Lackierarbeiten und beschichteter Stoff
JP2002201355A (ja) * 2000-10-26 2002-07-19 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化組成物及びこれを用いた乳化化粧料
FR2834514A1 (fr) * 2002-01-10 2003-07-11 Oreal Dispositif aerosol contenant une emulsion eau-dans-huile stabilisee par un agent emulsionnant silicone
US7247328B2 (en) * 2002-05-31 2007-07-24 Zinpro Corporation Chromium (III) alpha amino acid complexes
US7204977B2 (en) * 2002-07-16 2007-04-17 Shiseido Co., Ltd. Powder-containing oil-in-water emulsified composition
US7129375B2 (en) 2002-10-16 2006-10-31 Zinpro Corporation Metal complexes of α amino dicarboxylic acids
CN102293722B (zh) * 2004-04-20 2013-08-28 陶氏康宁公司 制备小泡组合物的方法和由此生产的小泡组合物
WO2005103118A1 (en) 2004-04-20 2005-11-03 Dow Corning Corporation Aqueous dispersions of silicone polyether block copolymers
JP2007533747A (ja) * 2004-04-20 2007-11-22 ダウ・コーニング・コーポレイション 活性剤を含むシリコーン小胞
US7118732B2 (en) * 2004-05-10 2006-10-10 Colgate-Palmolive Company Tooth-whitening compositions comprising silicone polymer and methods therefor
JPWO2007039974A1 (ja) * 2005-10-03 2009-04-16 大正製薬株式会社 乳剤性ローション剤
WO2007053424A2 (en) * 2005-11-01 2007-05-10 Dow Corning Corporation Silicone vesicles containing actives
US20090053301A1 (en) * 2006-02-28 2009-02-26 Shaow Lin Silicone vesicles containing actives
DE102008042381A1 (de) * 2008-09-26 2010-04-01 Evonik Goldschmidt Gmbh Emulgator-Systeme für kosmetische und pharmazeutische Öl-in-Wasser-Emulsionen
KR101801410B1 (ko) * 2010-02-12 2017-11-24 가부시키가이샤 시세이도 W/o 유화 화장료
US8591871B2 (en) * 2010-12-28 2013-11-26 Avon Products, Inc. Use of glutamide stabilizers
KR101609121B1 (ko) 2014-06-09 2016-04-05 주식회사 코리아나화장품 콘드로이친 설페이트를 이용하여 화장료 제형의 끈적임을 개선하는 방법
CN106687508B (zh) * 2014-07-23 2019-06-14 美国陶氏有机硅公司 有机硅乳液
KR102567439B1 (ko) * 2021-06-17 2023-08-16 주식회사 케이씨씨실리콘 첨가제용 실리콘 에멀전

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6463031A (en) * 1987-09-01 1989-03-09 Shiseido Co Ltd Water-in-oil type emulsified composition
JPH02160709A (ja) * 1988-12-14 1990-06-20 Kao Corp 油中水型乳化化粧料
JPH02167212A (ja) * 1988-08-12 1990-06-27 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料
JPH0532520A (ja) * 1991-07-31 1993-02-09 Kanebo Ltd 油中水滴型乳化組成物
JPH06100413A (ja) * 1992-09-22 1994-04-12 Kanebo Ltd エタノール及び粉末含有油中水型乳化化粧料
JPH07277922A (ja) * 1994-04-05 1995-10-24 Sunstar Inc 低粘度油中水型乳化化粧料

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5032520B1 (ja) * 1971-06-02 1975-10-21
JPH0665363B2 (ja) * 1984-06-14 1994-08-24 旭化成工業株式会社 ハロゲン化炭化水素の分離方法
JPH0678217B2 (ja) * 1986-09-18 1994-10-05 花王株式会社 乳化型毛髪化粧料
US4720353A (en) * 1987-04-14 1988-01-19 Richardson-Vicks Inc. Stable pharmaceutical w/o emulsion composition
US5036108A (en) * 1988-12-14 1991-07-30 Kao Corporation Water-in-oil emulsion cosmetic
GB8914905D0 (en) * 1989-06-29 1989-08-23 Unilever Plc Cosmetic composition
GB8927703D0 (en) * 1989-12-07 1990-02-07 Unilever Plc Cosmetic composition
US5472686A (en) * 1990-12-28 1995-12-05 Nippon Unicar Company Limited Cosmetic formulations
GB9010525D0 (en) * 1990-05-10 1990-07-04 Unilever Plc Cosmetic composition
EP0469602B1 (en) * 1990-08-03 1996-02-07 Kao Corporation Cosmetic
DE69230235T2 (de) * 1991-04-08 2000-05-31 Kao Corp., Tokio/Tokyo Kosmetische Zusammensetzung
JP3220177B2 (ja) * 1991-04-10 2001-10-22 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
JPH0873313A (ja) * 1994-08-31 1996-03-19 Shiseido Co Ltd ゲル状化粧料
JP3545588B2 (ja) * 1997-03-24 2004-07-21 株式会社資生堂 毛髪化粧料

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6463031A (en) * 1987-09-01 1989-03-09 Shiseido Co Ltd Water-in-oil type emulsified composition
JPH02167212A (ja) * 1988-08-12 1990-06-27 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料
JPH02160709A (ja) * 1988-12-14 1990-06-20 Kao Corp 油中水型乳化化粧料
JPH0532520A (ja) * 1991-07-31 1993-02-09 Kanebo Ltd 油中水滴型乳化組成物
JPH06100413A (ja) * 1992-09-22 1994-04-12 Kanebo Ltd エタノール及び粉末含有油中水型乳化化粧料
JPH07277922A (ja) * 1994-04-05 1995-10-24 Sunstar Inc 低粘度油中水型乳化化粧料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0914814A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6372830B1 (en) * 1998-09-14 2002-04-16 General Electric Company Water-in-oil type silicone emulsion compositions
DE19844261A1 (de) * 1998-09-26 2000-03-30 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Zubereitungen in Form von W/O-Emulsionen mit einem Gehalt an niedermolekularen Siliconen
US6399050B1 (en) 1999-06-18 2002-06-04 L'oreal S.A. Hair cosmetic composition in the form of a water-in-silicone emulsion comprising at least one fixing polymer

Also Published As

Publication number Publication date
KR20000065179A (ko) 2000-11-06
CN100346765C (zh) 2007-11-07
TW427911B (en) 2001-04-01
DE69841155D1 (de) 2009-10-29
CN1219119A (zh) 1999-06-09
US6210690B1 (en) 2001-04-03
AU6119298A (en) 1998-09-22
KR100561258B1 (ko) 2006-06-21
CA2253268A1 (en) 1998-09-11
AU735168B2 (en) 2001-07-05
EP0914814A1 (en) 1999-05-12
EP0914814B1 (en) 2009-09-16
EP0914814A4 (en) 2004-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1998038970A1 (en) Emulsion composition
US5266321A (en) Oily make-up cosmetic comprising oil base and silicone gel composition
KR100275974B1 (ko) 유중수 유화액, 상기 유화액을 함유한 조성물 및 화장품용으로의 그의 용도
CN106163495B (zh) 化妆品
JP7371854B2 (ja) 水中油型乳化化粧料
JP2665951B2 (ja) 固型状油中水型乳化化粧料
JP3742984B2 (ja) 油中水型乳化組成物
JP2001507376A (ja) 無水艶消化粧品
JP2002097366A (ja) 化粧品組成物
JP6615935B2 (ja) 化粧料
JP2002038013A (ja) 粉体組成物、その油中粉体分散物及びそれらを含有する化粧料
JPH0532363B2 (ja)
CN111867558A (zh) 化妆料
AU726438B2 (en) Stable high SPF foundation
JPH11106310A (ja) W/o乳化組成物
JP2002193741A (ja) 油中水型乳化化粧料
JP3727901B2 (ja) 水中油型乳化化粧料
JP2008143820A (ja) 乳化化粧料
JP2996410B2 (ja) 固型状油中水型乳化化粧料
AU2002331804B2 (en) Fluid-to-powder compositions
JPH11335254A (ja) エアゾール組成物
JP3579584B2 (ja) 乳化組成物
AU2002331804A1 (en) Fluid-to-powder compositions
JPH07215817A (ja) ゲル状化粧料
JPH08268832A (ja) 乳化化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 98800231.0

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AU CA CN KR US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09147171

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 61192/98

Country of ref document: AU

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2253268

Country of ref document: CA

Ref document number: 2253268

Country of ref document: CA

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1998905734

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1019980708814

Country of ref document: KR

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1998905734

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1019980708814

Country of ref document: KR

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 61192/98

Country of ref document: AU

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1019980708814

Country of ref document: KR