WO1998032788A1 - Process for the production of synthetic resin foams - Google Patents

Description

明 細 書

合成樹脂発泡体の製造方法

技術分野

本発明は、 ポ リ ウ レタ ンま たはポ リ イ ソ シァ ヌ レー ト の発泡体を製造する方法に関する ものであ り、 特に、 特 定の低沸点有機化合物系発泡剤の使用を特徴とする合成 樹脂発泡体の製造方法に関する。

背景技術

ポ リ オールと ポ リ イ ソ シァネ ー ト化合物 とを触媒と発 泡剤の存在下に反応さ せて、 合成樹脂発泡体を製造する こ と は広 く 行われてい る。 得 られる合成樹脂発泡体と し ては、 た とえばポ リ ウ レタ ンやポ リ イ ソ シァ ヌ レー ト な どがあ る。

上記ポ リ ゥ レタ ン発泡体な どの合成樹脂発泡体の製造 に際 して、 低沸点有機化合物系発泡剤 と しては、 従来、 ト リ ク ロ 口 フルォ ロ メ タ ン （ C F C — 1 1 ) が主に使用 さ れて き た。

しか しなが ら、 近年、 大気中 に放出 さ れた場合に、 あ る種の フ ロ ンが成層圏のオ ゾ ン層を破壊 し、 ま た、 温室 効果に よ り 地球の温暖化を も た ら し、 その結果、 人類を 含む地球上の生態系に重大な悪影響を及ぼすこ とが指摘 さ れている。 従っ て、 オゾ ン層破壊の危険性の高いフ ロ ンについては、 国際的な取り 決めによ っ て使用が制限さ れている。 上記 C F C — 1 1 はこの制限の対象とな って お り、 この点から もオゾン層破壊や、 地球温暖化問題を 生ずる こ とのない、 或いはその危険性の低い新たな発泡 剤の開発が必要とな っている。

最近、 オゾン層に対する影響が小さ いフ ロ ンと して、 1 , 1 — ジク ロ ロ 一 1 — フ ノレオ口ェ夕 ンや 1， 1 ー ジク ロ ロ — 2, 2, 2 — ト リ フルォロェタ ンが提案され使用 され始めているが、 これらはいずれも分子中に塩素原子 を含むの で、 依然と してオゾン層を破壊する危険性があ る o

塩素を含有せず、 オゾン層破壊の危険性のないフ ッ素 化炭化水素を用いる方法も提案されてお り （特開平 2 — 2 9 4 4 0 号公報、 特開平 2 - 2 3 5 9 8 2 号公報等） 、 特開平 5 _ 2 3 9 2 5 1 号公報には、 1， 1， 1 , 3， 3 —ペン夕 フルォロプロ ノ、 °ンをプラスチ ッ ク発泡体製造 用発泡剤と して使用する こ とが記載されている。

1， 1 , 1 , 3, 3 — ペ ン タ フ ノレォロプロ ノ、⁰ ン （ H F C 一 2 4 5 f a ) は、 沸点 1 5 °Cの不燃性の化合物であ り、 水素原子を含むフ ッ素化炭化水素である こ とから、 オゾン層破壊や地球温暖化のおそれは少ないものと考え られ、 しかも、 その沸点が C F C — 1 1 に近く、 不燃性 であるために、 C F C — 1 1 に代わる発泡剤と して非常 に有力な候補と して注目 を集めている。

しか しながら、 H F C — 2 4 5 f a は、 沸点がやや低 く、 環境温度が高い場合には蒸発が早いために発泡体の 製造が難し く な り、 ま たポ リ オールに対する溶解性が低 く、 両者を含むプレ ミ ッ ク ス系では相分離を生じ易 く、 このため使用でき るポ リ オールの範囲が限定される とい う 問題がある。

このよ う な低沸点、 溶解性不良等の問題は、 ポ リ オ一 ルとィ ソ シァネー ト化合物との混合反応による発泡体製 造時に、 混合不良、 未反応成分の残留、 ボイ ドと呼ばれ る粗泡の発生等の原因とな り、 硬質ウ レタ ン フ ォ ームに 要求される物性である強度や熱伝導率を悪化させる こ と となる。 従って、 11 ? (： — 2 4 5 3 を じ ？ （： — 1 1 の 代替品と して有効に使用する には、 その沸点、 溶解性等 を制御する技術の開発が望まれる。

発明の開示

本発明は、 優れた断熱性、 機械的強度等を有する合成 樹脂発泡体の製造方法であ っ て、 オゾン層を破壊する危 険性がな く 地球温暖化への影響が小さ く、 難燃性で適度 な沸点を持ち、 しかも発泡体原料との相溶性が良好な発 泡剤を用いる方法を提供する こ とを主な 目 的とする。 本発明者は、 従来技術におけ る上記の如 き 問題点に鑑 みて研究を重ねた結果、 発泡剤の存在下に、 ポ リ オール と ポ リ イ ソ シァネ ー ト化合物 と を反応させて、 ポ リ ウ レ タ ン、 ポ リ イ ソ シァ ヌ レー ト な どの合成樹脂発泡体を製 造する方法において、 発泡剤 と して、 1， 1， 1， 3, 3 —ペ ンタ フルォ ロ プロパ ン （ H F C — 2 4 5 f a ) 5 〜 9 5 重量％ と沸点が 2 0 〜 7 0 °Cの範囲にあ る炭化水 素 9 5 〜 5 重量％ とカヽ らな る混合物を用 い る こ と によ り- 上記 目 的を達成 し得る こ とを見出 し、 こ こ に本発明を完 成する に至っ た。

即ち、 本発明は、 低沸点有機化合物系発泡剤の存在下 に、 ポ リ オールと ポ リ イ ソ シァネ ー ト化合物 とを反応さ せてポ リ ウ レタ ン ま たはポ リ イ ソ シァ ヌ レー ト の発泡体 を製造する方法において、 低沸点有機化合物系発泡剤 と して、 1， 1 , 1， 3， 3 —ペ ンタ フノレォ ロ プロ ノ、⁰ ン 5 〜 9 5 重量％ と沸点が 2 0 - 7 0 °Cの範囲 にあ る炭化水 素 9 5 〜 5 重量％ とか らな る混合物を使用する こ とを特 徵とする合成樹脂発泡体の製造方法に係 る。

本発明で用い る 低沸点有機化合物系発泡剤は、 1， 1 , 1， 3， 3 —ペ ン タ フノレォ ロ プロ ノ、⁰ ン （ H F C — 2 4 5 f a ) 5 - 9 5 重量％ と、 沸点が 2 0 〜 7 0 °Cの範囲に あ る炭化水素 9 5 〜 5 重量％ とか らな る混合物であ る。 沸点が 2 0 - 7 0 °Cの範囲にあ る炭化水素の具体例 と しては、 2 — メ チルブタ ン （沸点 3 0 °C ) 、 n — ペ ン夕 ン （沸点 3 5 °C ) 、 2 , 2 — ジ メ チルブタ ン （沸点 5 0 °C ) 、 2 , 3 — ジメ チノレブタ ン （沸点 5 8 °C ) 、 シ ク ロ ペ ンタ ン （沸点 5 0 °C ) 、 2 — メ チルペ ンタ ン （沸点 6 2 °C ) 等を挙げる こ とができ、 特に、 シ ク ロペ ンタ ンが 好ま しい。 こ れ ら の炭化水素は一種単独又は二種以上混 合 して用 い る こ とができ る。

こ れ らの炭化水素は、 H F C — 2 4 5 f a よ り も低分 子量であ る ために効率よ く 発泡 し、 しか も沸点が高いの で環境温度が高い場合に も蒸発を抑え る こ とができ、 発 泡体の製造が容易にな る。 しか も意外な こ と に、 炭化水 素類は、 単独ではポ リ オールに対する溶解性が低い と考 え られていたが、 H F C — 2 4 5 ί a との混合によ り、 相乗的にポ リ オールへの溶解性が改善さ れる場合があ り- 使用でき る ポ リ オールの範囲が広 く な る こ とが見出 さ れ た。 さ ら に、 不燃性成分であ る H F C — 2 4 5 f a が低 沸点で蒸発 し易いために、 可燃性成分であ る炭化水素の 蒸発を抑制する ので、 H F C — 2 4 5 i a と炭化水素と を混合 して用い る こ と に よ っ て、 難燃性とな る混合組成 範囲を広 く する こ とができ る こ とがわかっ た。

H F C _ 2 4 5 f a と炭化水素との混合割合は、 前者 5 〜 9 5 重量％、 後者 9 5 〜 5 重量％ と し、 用途、 処方 な どに応 じて、 こ の範囲内か ら任意に選択でき るが、 混 合物の沸点が 2 0 〜 3 0 °C程度にな る 混合割合が特に好 ま しい。

こ の様な沸点が 2 0 〜 3 0 °Cの範囲にな る混合割合は、 上記 した各炭化水素については次の通 り と な る。 但 し、 炭化水素が可燃性であ る こ とか ら、 その割合はでき る だ け少ない こ とが好ま しい。

2 — メ チノレブタ ン ： 1 0 ~ 9 5 重量％、 n — ペ ン タ ン ： 5 〜 6 0 重量％、 2, 2 — ジメ チルブタ ン ： 5 〜 5 0 重 量％、 2， 3 — ジメ チルブタ ン ： 5 ~ 4 0 重量％、 シ ク 口 ペ ン タ ン ： 5 〜 5 0 重量％、 2 — メ チルペ ン タ ン ： 5 ~ 3 0 重量％。

本発明におけ る特に好ま しい発泡剤は、 1， 1 , 1， 3， 3 — ペ ン タ フ ノレォ ロ プロノ、。 ン （ H F C — 2 4 5 ί a ) 5 0 〜 9 5 重量％ と、 シ ク ロ ペ ン タ ン 5 〜 5 0 重量％ と か らな る混合物であ る。

本発明における特定の混合物か らな る低沸点有機化合 物系発泡剤は、 単独で使用する こ と は勿論、 他の発泡剤 ま たは水と併用す る こ とができ る。 特に、 水は多 く の場 合、 前記低沸点有機化合物系発泡剤 と併用 さ れる。

水以外の併用 し得る発泡剤 と しては、 1， 1 — ジ ク ロ 口 一 1 — フノレォ ロ ェタ ン、 塩ィ匕メ チ レ ン、 1 , 1 , 1， 2 — テ ト ラ フルォ ロエタ ンな どの低沸点ハ ロ ゲ ン化炭化 水素、 空気や窒素、 炭酸ガスな どの不活性ガスな どがあ る o

こ れ らの他の発泡剤を使用する場合には、 全発泡剤中 の前記本発明の特定の低沸点有機化合物系発泡剤の割合 は、 2 0 重量％以上、 特に 4 0 重量％以上が好ま しい。

本発明において、 合成樹脂発泡体の製造時の発泡剤の 使用量は、 通常、 ポ リ オール 1 0 0 重量部に対 して、 全 発泡剤量が 1 〜 1 0 0 重量部程度、 好ま し く は 1 0 〜 3 0 重量部程度の範囲 とな る よ う にする。

ま た本発明発泡剤には、 必要に応 じて、 分解抑制剤を 配合す る こ とができ る。 こ の よ う な分解抑制剤 と しては- ニ ト ロベ ンゼン、 ニ ト ロ メ タ ンな どの二 ト ロイ匕合物、 a — メ チノレスチ レ ン、 P — イ ソ プロ べニノレ ト ノレエ ンな どの 芳香族炭化水素、 イ ソ プ レ ン、 2 , 3 — ジ メ チルブタ ジ ェ ンな どの脂肪族不飽和炭化水素、 1 , 2 — ブチ レ ンォ キ シ ド、 ェ ピク ロ ノレ ヒ ド リ ンな どのェポキ シ化合物、 p — t — ブチノレカ テ コ 一 ノレ、 2 , 6 — ジ 一 t — ブチノレ 一 p — ク レ ゾールな どの フ エ ノ ール化合物な どを好ま しい も の と して例示でき る。

こ れ ら分解抑制剤の配合割合は、 通常、 本発明で用い る低沸点有機化合物系発泡剤 1 0 0重量部に対 して 0. 0 5 〜 5重量部程度とする のがよ い。 分解抑制剤は、 予 め、 本発明で用い る低沸点有機化合物系発泡剤に溶か し ておいて も良 く、 或いは発泡時に別々 に添加 して も良い, ポ リ ウ レタ ンま たはポ リ イ ソ シァ ヌ レー ト の発泡体を 製造する ために使用する その他の原料と しては、 公知の ものを使用する こ とができ る。 こ れ らの も の と しては、 以下の も のを例示する こ とができ る。

ポ リ イ ソ シァネ ー ト化合物 と しては、 例えば 「岩田敬 治、 ポ リ ウ レタ ン樹脂ハ ン ドブ ッ ク 7 1 〜 9 8頁、 日 刊 工業新聞社」 に記載さ れてい る、 脂肪族系、 脂環族系、 芳香族系等の有機イ ソ シァネ ー ト をいずれ も使用する こ とができ る。 最 も一般的に使用 さ れている ポ リ イ ソ シァ ネ ー ト と しては、 主に 2 , 4 — ト リ レ ン ジイ ソ シァネ一 ト （ 2， 4 — T D I ) 、 2 , 6 — ト リ レ ン ジイ ソ シ ァネ ー ト （ 2, 6 — T D I ) 等があ り、 主に 2， 4 - T D I / 2 , 6 — 丁 0 1 の重量比が 8 0 2 0 の混合物ゃ 6 5 Z 3 5 の混合物と して使用 さ れている。 ま た、 ァニ リ ン と ホルムアルデ ヒ ド との縮合物をホスゲ ン化する こ と に よ り 得 られる ポ リ メ チ レ ンポ リ フ エ二 レ ンイ ソ シァネー ト （粗製— M D I ) も使用 さ れている。

ポ リ オールと しては、 例えば、 「岩田敬治、 ポ リ ウ レ タ ン樹脂ハ ン ドブ ッ ク 9 9 〜 1 1 7 頁、 日 刊工業新聞社」 等に記載さ れてい る ポ リ エーテルポ リ オール、 ポ リ エス テルポ リ オール等を使用する こ とができ る。

こ れ らの内で、 ポ リ エーテルポ リ オ一ルは、 活性水素 原子を持つ開始剤 と アルキ レ ンォキサイ ド との反応によ つ て得る こ とができ る。 例えば、 開始剤 と してエチ レ ン グ リ コ ール、 ト リ メ チ ロ ールプロパ ン、 グ リ セ リ ン、 ト リ エ夕 ノ ーノレア ミ ン、 エチ レ ン ジァ ミ ン、 メ チノレダルコ ジ ッ ト、 ト リ レ ン ジァ ミ ン、 ソ ノレ ビ トール、 し ょ 糖な ど を使用 し、 アルキ レ ンオキサイ ド と して、 エチ レ ンォキ サイ ド、 プロ ピ レ ンオキサイ ドな どを使用 して、 両者を 反応さ せて得 られる 官能基数が 2 〜 8 で水酸基価が 3 0 0 〜 8 0 O m g K O H / g の も のを使用する こ とができ o

ポ リ エステルポ リ オールと しては、 ア ジ ピ ン酸と グ リ コ ール若 し く は ト ルオールとの脱水縮合に よ っ て得 られ る縮合系ポ リ エステルポ リ オール、 力 プロ ラ ク タ ムの開 環重合に よ っ て得 られる ラ ク ト ン系ポ リ エステルおよび ポ リ カ ー ボネ ー ト ジオールな どの う ち、 官能基数が 2 〜 4 で水酸基価が 2 5 0 ~ 5 0 O m g K O H / g の ものを 使用す る こ とができ る。

触媒と しては、 3 級ァ ミ ン、 有機金属化合物等やそれ らの混合物を使用する こ とができ る。 通常はポ リ オール

1 0 0 重量部に対 して、 0 . 0 1 〜 1 0 重量部程度、 好 ま し く は 0 . 1 ~ 5 重量部程度の触媒を使用する。

触媒と して使用でき る 3 級ァ ミ ン と して は、 ト リ ェチ ノレア ミ ンゃ ジメ チノレシ ク ロへキ シノレア ミ ンな どのモノ ア ミ ン類、 テ ト ラ メ チルエチ レ ン ジア ミ ンゃテ ト ラ メ チル へキサメ チ レ ン ジァ ミ ンな どの ジァ ミ ン類、 ト リ エチ レ ン ジァ ミ ン、 1 , 2 — ジメ チルイ ミ ダゾ一ノレな どの環状 ア ミ ン類、 ジメ チノレア ミ ノ エタ ノ 一ノレな どのァノレコ ール ア ミ ン類等が挙げ られる。 ま た、 有機金属化合物 と して は、 スタ ーナスォ ク ト エー ト、 ジブチルチ ン ジラ ウ レー ト、 ジブチルチ ン ジアセテー ト、 ォ ク チル酸鉛な どが挙 げ られる。

ポ リ ゥ レ タ ン発泡体を製造す る ためのその他の添加剤 の う ち、 整泡剤 と して シ リ コ ー ン系、 含フ ッ 素系界面活 性剤等が使用 さ れ、 具体的には、 ポ リ シ ロ キサ ン — ポ リ アルキ レ ンブロ ッ ク コ ポ リ マー、 メ チルポ リ シ ロ キサ ン をベー ス に した界面活性剤な どを使用する こ とができ る ₍ 整泡剤は、 通常は、 ポ リ オール 1 0 0 重量部に対 して、 0 . 1 ~ 1 0 重量部程度用 いる こ とができ る。

本発明の合成樹脂発泡体 製造方法に よれば、 上記 し た特定の低沸点有機化合物系発泡剤の存在下に、 ポ リ オ ールと ポ リ イ ソ シァネ ー ト 化合物 とを反応させる こ と に よ っ てポ リ ウ レタ ンま たはポ リ イ ソ シァ ヌ レー ト の発泡 体を得る こ とができ る。 ポ リ オールと ポ リ イ ソ シァネ一 ト化合物との配合割合については、 適宜決めれば良いが. 通常、 ポ リ イ ソ シァネ ー ト化合物中のイ ソ シァネ ー ト基

1 当量に対 して、 ポ リ オール中の活性水素が 1 ~ 3 当量 程度とな る よ う に配合する こ とが適当であ る。

製造条件は、 常法に従えば良 く、 製造装置と しては、 原料を均一に混合でき る装置であれば、 如何な る ものを 用いて も良いが、 例えば、 ミ キサー、 発泡機な どを用い て、 ポ リ オ一ル、 ポ リ イ ソ シァネ ー ト化合物、 発泡剤、 触媒、 その他の添加剤な どの各原料をよ く 混合 して、 成 形する こ と によ っ て、 目 的 とする発泡体とする こ とがで き る。 発泡剤及びその他の添加剤については、 通常、 ポ リ オール成分に予め溶解 してプ レ ミ ッ ク ス と して用 いる こ と に よ っ て、 均一な発泡体を得易 く な る 力、 こ れに限 定される ものではな く、 ポ リ イ ソ シァネ ー ト化合物に予 め溶解する こ と も でき る。

本発明で用い る 低沸点有機化合物系発泡剤は、 ォゾ ン 層を破壊する危険性がな く 地球温暖化への影響が小さ く . 難燃性で適度な沸点を持ち、 しか も発泡体原料との相溶 性に優れた ものであ り、 こ の発泡剤の存在下に、 各原料 成分を反応さ せる こ と に よ っ て、 優れた断熱性、 機械的 強度な どを有する 合成樹脂発泡体を得る こ とができ る。

発明を実施する ための最良の形態 以下、 実施例によ り 本発明を具体的に説明する力 本 発明は こ れ ら実施例に限定さ れる も のではない。

なお、 以下の実施例において用 いたポ リ オ一ルおよび 発泡剤は次の とお り であ る。

ポ リ オ一ノレ （ i ) ： エチ レ ン ジァ ミ ンにプロ ピ レ ンォキ シ ドを反応させた水酸基価 7 7 0 のポ リ エーテルポ リ オ 一ル

ポ リ オ一ノレ （ i i ) ： ト リ レ ン ジァ ミ ンにプロ ピ レ ンォキ シ ドを反応させた水酸基価 4 4 0 のポ リ エーテルポ リ オ 一ル

ポ リ オ一ル （ i i i ) ： シ ョ 糖にプロ ピ レ ンォキシ ドを反応 させた水酸基価 4 5 0 のポ リ エーテルポ リ オール

発泡剤 （ a ) : 1 , 1, 1， 3, 3 —ペ ンタ フルォ ロ ブ 口パ ン

発泡剤 （ b ) ： シ ク ロペ ンタ ン

発泡剤 （ c ) ： 1 , 1， 1 , 3 , 3 — ペ ン 夕 フルォ ロ プ 口パ ン 2 — メ チノレブタ ン （ 7 0 / 3 0 重量％ ) 、 沸点 2 1 °C, 可燃性

発泡剤 （ d ) : 1 , 1， 1 , 3, 3 — ペ ンタ フルォ ロ ブ ロ ノヽ⁰ン n ペンタ ン （ 8 0 2 0 重量％ ) 、 沸点 2 °C、 可燃性

発泡剤 （ e ) : 1， 1， 1， 3， 3 — ペ ン タ フ ノレォ ロ プ ロ ノ、。ンノ 2 , 2 — ジメ チルブタ ン （ 9 0 / 1 0 重量％ ) 、 沸点 2 0 °C、 不燃性

発泡剤 （ f ) : 1 , 1， 1， 3, 3 — ペ ン タ フ ノレォロプ ロ ノヽ。 ン / シク ロペンタ ン （ 9 0 Z 1 0 重量％ ) 、 沸点 2

1 °c、 不燃性

試験例 1 ポ リ オールとの相溶性

容 5 0 m 1 のスク リ ュー栓付ガラス瓶に、 上記発泡 剤 " ） 〜 ( f ) 1 0 g と、 ポ リ オ一 ノレ （ i ) 、 （ i i ) または （ i i i) 2 O g とを合計 3 0 g を入れ、 振と う機で 1 0 分間振と う した後、 室温で 5 時間静置 し、 分離の有 無を肉眼にて確認 した。 表 1 に結果を示す。 なお、 判定 は次の基準 っ た。

A ； 均一溶解し、 分離な し B ； —部分離あ り

C ； 分離

ポリオール 比較発泡剤 本 発 明 発 泡 剤 発泡剤 a 発泡剤 b 発泡剤 c 発泡剤 d 発泡剤 e 発泡剤 f i B B A A A A

ii A A A A A A

iii B B A A A A 表 1 の結果か ら 明 らかな よ う に、 本発明で用い る混合 発泡剤は、 実際に使用 さ れる混合割合においてポ リ オ一 ルと良好な相溶性を示 し、 安定 したプ レ ミ ッ ク スを形成 する こ とが確認さ れた。

実施例 1 ~ 4及び比較例 1 ~ 2 発泡体の製造

ポ リ オール （ i i ) 1 0 0 重 部 I： 対 して、 シ リ コ ー ン 系整泡剤 1. 5 重量部、 水 1 重量部、 触媒 と して N, N, Ν ' , Ν ' ー テ ト ラ メ チノレへキサ ン 一 1 ， 6 一 ジ ァ ミ ン をラ イ ズタ イ ム 7 0 秒とする ための必要量、 および発泡 剤を混合 し、 激 し く 撹拌 した。 こ の撹拌混合物 と粗製ポ リ メ チ レ ン ポ リ フ エ 二 レ ンイ ソ シ ァネ 一 ト （ 日 本ポ リ ウ レ タ ン工業製 M R — 1 0 0 ) 1 1 2 重量部とを混合、 激 し く 撹拌 して発泡させ、 硬質ポ リ ウ レ夕 ン発泡体を得 た。 なお、 発泡剤の使用量は、 発泡体の コ ア密度が 2 5 土 1 k g / m ³と な る よ う 調整 した。 得られた発泡体について、 発泡 1 日後、 — 2 0 °C又は 室温条件で 1 週間エージ ングした後の物理的性質の測定 結果を表 2 に示す。 なお、 発泡体の評価方法は、 J I S

A 9 5 1 4 に準じた。

表 2

表 2 の結果から明 らかなよ う に、 本発明の混合発泡剤 を用いる こ とによ って、 優れた特性を持つポ リ ウ レタ ン 発泡体を得る こ とができ る こ とが確認された。

Claims

請 求 の 範 囲

1. 低沸点有機化合物系発泡剤の存在下に、 ポ リ オ一 ルと ポ リ イ ソ シァネー ト化合物 とを反応さ せてポ リ ウ レ タ ンま たはポ リ イ ソ シァ ヌ レー ト の発泡体を製造する方 法において、 低沸点有機化合物系発泡剤と して、 1 , 1 , 1 , 3， 3 —ペ ン 夕 フルォ ロ プロ ノ、⁰ ン 5 ~ 9 5 重量％ と 沸点が 2 0 〜 7 0 °Cの範囲にあ る炭化水素 9 5 〜 5 重量 % とか らな る混合物を使用す る こ とを特徴 とする合成樹 脂発泡体の製造方法。

2. 沸点が 2 0 ~ 7 0 °Cの範囲にあ る炭化水素が、 2 — メ チノレブタ ン、 n —ペ ン タ ン、 2， 2 — ジメ チノレブ夕 ン、 2， 3 — ジメ チノレブタ ン、 シ ク ロペ ン タ ン及び 2 — メ チルペ ンタ ンか ら選ばれる少な く と も 1 種であ る請求 項 1 の方法。

3. 低沸点有機化合物系発泡剤が、 1， 1， 1 , 3,

3 — ペ ン タ フノレォ ロ プロ ノ、⁰ ン 9 5 ~ 5 0 重量％ と シ ク ロ ペ ンタ ン 5 ~ 5 0 重量％ とか ら な る混合物であ る請求項 1 の方法。

4 1, 1 , 1 , 3, 3 — ペ ンタ フノレォ ロ プロ ノ、。 ン 5 ~ 9 5 重量％ と沸点が 2 0 〜 7 0 °Cの範囲 にあ る炭化水 素 9 5 〜 5 重量％ とか らな る混合物であ る ポ リ ウ レタ ン ま たはポ リ イ ソ シァ ヌ レー ト 用発泡剤。