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JPH09111032A - ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの調製のためのプレミックス - Google Patents

ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの調製のためのプレミックス

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Publication number
JPH09111032A
JPH09111032A JP8254338A JP25433896A JPH09111032A JP H09111032 A JPH09111032 A JP H09111032A JP 8254338 A JP8254338 A JP 8254338A JP 25433896 A JP25433896 A JP 25433896A JP H09111032 A JPH09111032 A JP H09111032A
Authority
JP
Japan
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premix
parts
polyol
polyurethane
premix according
Prior art date
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Pending
Application number
JP8254338A
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English (en)
Inventor
Pierre Barthelemy
バルテルミー ピエール
Annie Leroy
レロイ アニー
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Solvay SA
Original Assignee
Solvay SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay SA filed Critical Solvay SA
Publication of JPH09111032A publication Critical patent/JPH09111032A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 フォームの製造工程中及びその後のポリウレ
タン又はポリイソシアヌレートフォーム内、好ましくは
プレミックス内においても、発泡剤として使用するヒド
ロフルオロアルカンが分解せず、安定化されているこ
と。 【解決手段】 １種以上のポリオール、１種以上の一般
式： ＣＦ3 −ＣＲ1 Ｒ2 −ＣＦ2 −Ｒ3 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は相互に独立して水素原子又は任
意にフッ素化されたＣ1〜Ｃ3 のアルキル基を表し、Ｒ
3 は水素原子又はメチル基を表す。）に対応するヒドロ
フルオロアルカン、及び１種以上の、ニトロアルカン、
ジケトン、アルカリ土類金属塩及び臭素化化合物から選
択される安定剤を含むポリウレタン又はポリイソシアヌ
レートフォームの調製のためのプレミックス。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン又は
ポリイソシアヌレートフォームの調製のためのプレミッ
クス、そのようなフォームの製法及び得られるフォーム
に関する。ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォ
ームは、揮発性液体ヒドロフルオロアルカンからなる発
泡剤の存在下でイソシアネートを適量のポリオール又は
ポリオールの混合物と反応させることにより調製しうる
ことは公知である（前記ヒドロフルオロアルカンはイソ
シアネートとポリオールの反応により放出される熱によ
り蒸発する。）。しかしながら、ヒドロフルオロアルカ
ンは一般的には、ある種のポリオール又はある種の触媒
と接触したときに、特に従来ポリイソシアヌレートタイ
プの配合物中に使用される三量化触媒と接触したときに
部分的に分解されやすいことがよく知られている。この
ため、一般的には、フォームの製造工程中の分解、並び
にポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォーム内の
分解を抑制するためにヒドロフルオロアルカンに安定剤
を添加することが必要である。
【０００２】更に、ポリウレタン又はポリイソシアヌレ
ートフォームの分野においては、フォームを調製するの
に使用されるある種の成分のプレミックスを調製するこ
とが一般的である。通常、プレミックスを調製するに
は、適量のポリオール、発泡剤及びその他の任意の添加
剤を混合する。このプレミックスと適量のイソシアネー
トを一般的には２つの別々のタンクに供給する。フォー
ムを製造するためには、最終使用者が２つのタンクの内
容物を混合する。更に、大規模のフォーム製造単位装置
においては、ポリオール及び発泡剤を含む混合物が貯蔵
されている場合もある。この液体混合物は純粋なポリオ
ールより粘度が低いので、フォーム製造域にポンプ輸送
及び計量するのがより容易である。この工程においても
ヒドロフルオロアルカンは一般的には部分的に分解され
る可能性があり、一般的には貯蔵中の分解を抑制するた
めに安定剤の使用を必要とする。更に、今日では環境保
護規制を満足させるために、塩素を全く含まない発泡剤
（この場合にはオゾンの破壊の可能性が零である）を見
いだすことが必要であると考えられている。特に、ある
種のＣ3 〜Ｃ5 のヒドロフルオロアルカンの使用が特許
願第EP-A-381,986号にこの目的で提供された。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の一は、
環境を妨害しない要件を満足する発泡剤として使用しう
る多くのヒドロフルオロアルカンの中から、フォームの
製造工程中及びその後のポリウレタン又はポリイソシア
ヌレートフォーム内、好ましくはプレミックス内におい
ても同時に効果的に安定化されうるものを見いだすこと
である。本発明の別の目的は、プレミックスのその他の
成分により誘導される分解に関して安定性が改良された
ヒドロフルオロアルカンを含むポリウレタン又はポリイ
ソシアヌレートフォームを製造するためのプレミックス
を提供することである。本発明の別の主題は、ヒドロフ
ルオロアルカンの分解が効果的に抑制されている、ヒド
ロフルオロアルカンを含むポリウレタン又はポリイソシ
アヌレートフォームの製造方法である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、１種
以上のポリオール、１種以上の一般式： ＣＦ3 −ＣＲ1 Ｒ2 −ＣＦ2 −Ｒ3 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は相互に独立して水素原子又は任
意にフッ素化されたＣ1〜Ｃ3 のアルキル基を表し、Ｒ
3 は水素原子又はメチル基を表す。）に対応するヒドロ
フルオロアルカン、及び１種以上の、ニトロアルカン、
ジケトン、アルカリ土類金属塩及び臭素化化合物から選
択される安定剤を含むポリウレタン又はポリイソシアヌ
レートフォームの調製のためのプレミックスに関する。
ポリウレタンは、実質的にポリオールとイソシアネート
との反応から得られるポリマーを意味すると理解され
る。これらのポリマーは典型的には、イソシアネート数
が１００乃至１３０の配合物から得られる。ポリイソシ
アヌレートは、ウレタン官能基の他にその他の種類の官
能基、特にイソシアネートの三量化により形成されたト
リイソシアヌル環を含む、ポリオールとイソシアネート
との反応から得られるポリマーを意味すると理解され
る。通常、変性ポリウレタンとしても知られているこれ
らのポリマーは、典型的にはイソシアネート数が１３０
乃至４５０の配合物から得られる。
【０００５】本発明においては、プレミックスは、１種
以上のポリオールと１種以上の発泡剤を含むいかなる組
成物も意味すると理解される。本発明においては、ポリ
オールは、イソシアネートと反応する官能基を２個以上
含む化合物を意味すると理解される。これらの官能基
は、ツェレウィチノフ反応により定義されるような活性
水素原子を１個以上含む。活性水素原子は一般的には酸
素、窒素又は硫黄原子に結合している水素原子である。
従来ポリウレタンフォームを調製するのに使用するポリ
オールはいずれも本発明によるプレミックスに使用しう
る。特にポリエーテルポリオール及びポリエステルポリ
オールが挙げられる。
【０００６】本発明によるプレミックスにおいて好まし
いヒドロフルオロアルカンは、1,1,1,3,3-ペンタフルオ
ロプロパン、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン及び2-メ
チル-1,1,1,3,3- ペンタフルオロプロパンである。1,1,
1,3,3-ペンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3-ペンタフ
ルオロブタンが特に好ましい。好ましいニトロアルカン
は、ニトロメタン、ニトロエタン、1-ニトロプロパン、
2-ニトロプロパン、1-ニトロブタン、1-ニトロペンタン
及び1-ニトロヘキサンのようなＣ1 〜Ｃ6 のニトロアル
カンである。特にポリイソシアヌレートフォームの調製
に適するプレミックスにおいては、ニトロメタン及び1-
ニトロペンタンが特に好ましい。好ましいジケトンは、
Ｃ5 〜Ｃ10の脂肪族ジケトン及び任意に１種以上のＣ1
〜Ｃ10のアルキル基で置換されたベンゾキノンである。
好ましいジケトンはハロゲン化されていてもよい。好ま
しい脂肪族ジケトンは、アセチルアセトンのようなβ‐
ジケトンである。ベンゾキノンのなかでは、1,4-ベンゾ
キノン、テトラヒドロ-1,4- ベンゾキノン、2-クロロ-
1,4- ベンゾキノン及び１種以上のＣ1 〜Ｃ 10のアルキ
ル基で置換された1,4-ベンゾキノンが好ましい。1,4-ベ
ンゾキノンが特に好ましい。好ましいアルカリ金属土類
塩は、カルシウム又はマグネシウムハロゲン化物及びニ
トレートである。塩化物が特に好ましい。好ましい臭素
化化合物はブロモアルカン及びブロモアルコールであ
る。
【０００７】ブロモアルカンは、１個以上の臭素原子で
置換された飽和脂肪族基を含む化合物を意味すると理解
される。好ましいブロモアルカンはＣ1 〜Ｃ10のブロモ
アルカンである。例えば、ブロモメタン、ジブロモメタ
ン、テトラブロモメタン、1,2-ジブロモエタン、1,5-ジ
ブロモペンタン、2-メチル-2- ブロモプロパン及び1,4-
（ジブロモメチル）ベンゼンが挙げられる。Ｃ1 〜Ｃ6
のブロモアルカンが特に好ましい。ブロモアルコール
は、分子内に１個以上の臭素原子及び１個以上のヒドロ
キシル基を含む化合物を意味すると理解される。これら
の化合物内にその他の官能基が存在してもよい。好まし
いブロモアルコールはＣ3 〜Ｃ20のブロモアルコールで
ある。例えば、トリブロモネオペンチルアルコール、2,
3-ジブロモブト-2- エン-1,4- ジオール、例えばpolyol
Fox-O-Pol VD280S という商標名でShell から市販され
ている臭素化ビスフェノールＡ誘導体のような臭素化芳
香族ポリオール、Ixolという商標名でSolvayから市販さ
れている、2,3-ジブロモブト-2- エン-1,4- ジオールに
エピクロロヒドリンを付加することにより製造されるも
ののような臭素化ポリエーテルポリオール、又はPHT4-D
iol という商標名でGreat LakesChemicals から市販さ
れている、ジ（ヒドロキシアルキル）テトラブロモフタ
レートのような臭素化芳香族ポリエステルポリオールが
挙げられる。
【０００８】本発明によるプレミックスにおいて特に好
ましい安定剤はベンゾキノン及び臭素化化合物である。
ポリオール、ヒドロフルオロアルカン及び安定剤の他
に、本発明によるプレミックスは、特に水、触媒、界面
活性剤、酸化防止剤、難燃剤及び／又は顔料のような通
常ポリウレタン又は変性ポリウレタンフォームの調製に
使用される種々の添加剤を含みうる。触媒としては、第
三アミン及び有機錫、鉄、水銀又は鉛化合物のような、
ポリオールとイソシアネートとの反応による−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−Ｏ−ウレタン結合の形成を促進するか又はイソシア
ネートと水との反応を活性化する化合物が挙げられる。
ポリイソシアヌレートフォームの調製に適する本発明に
よるプレミックスは一般的には、三量化触媒、すなわち
イソシアネートのトリイソシアヌレートへの三量化反応
を触媒する化合物を含む。三量化触媒としては、オクタ
ン酸カリウムのようなアルカリ金属カルボキシレート、
ヒドロキシアルキルアンモニウムカルボキシレート及び
トリアジンが挙げられる。これらの触媒は、ウレタン結
合の形成を促進する化合物と組み合わせて最もしばしば
使用される。
【０００９】本発明によるプレミックス中におけるポリ
オール、ヒドロフルオロアルカン、安定剤及び任意の添
加剤の最適割合は、特に用途、調製されるフォームの種
類、ポリオールの種類、ヒドロフルオロアルカンの種
類、安定剤の種類及び添加剤の種類に依存する。それら
は特定の場合の各々について容易に決定されうる。実際
には、ヒドロフルオロアルカンの量は一般的にはポリオ
ール１００重量部当たり１乃至８０重量部である。好ま
しくはポリオール１００重量部当たり１０乃至６０重量
部である。一般的には、使用する安定剤の量はヒドロフ
ルオロアルカン１００重量部当たり約０．０５乃至２５
重量部である。好ましくはヒドロフルオロアルカン１０
０重量部当たり約０．１乃至２０重量部である。特に好
ましくはヒドロフルオロアルカン１００重量部当たり約
０．５乃至１５重量部である。安定剤が臭素化されたポ
リエーテルポリオール又は臭素化されたポリエステルポ
リオールの場合には、プレミックスの非臭素化ポリオー
ルの一部又は全部の代わりに更に多量使用しうる。本発
明によるプレミックス中の水、触媒、界面活性剤、可塑
剤及び／又は難燃剤の量は、従来ポリウレタン又はポリ
イソシアヌレートフォームの調製に使用する量である。
【００１０】本発明によるプレミックスは、イソシアネ
ートとの反応によりポリウレタンフォーム又はポリイソ
シアヌレートフォームを製造するするためのものであ
る。特に、剛性ポリイソシアヌレートフォームの製造に
適する本発明によるプレミックスの場合に優れた結果が
得られた。これらのプレミックスは、前述の安定剤の不
在下ではヒドロフルオロアルカンの有意な分解を誘導す
る三量化触媒がその中に存在していても実質的にヒドロ
フルオロアルカンが分解せず、特に安定していることが
分かった。
【００１１】本発明は又、本発明によるプレミックスに
関して記載した前述のヒドロフルオロアルカン及び安定
剤の存在下で、１種以上のイソシアネートを１種以上の
ポリオールと反応させるポリウレタン又はポリイソシア
ヌレートフォームの製造方法に関する。従来そのような
フォームの製造に使用されるイソシアネートはいずれも
本発明による方法に使用しうる。例えば、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートのような脂肪族イソシアネート、及
びトリレンジイソシアネート又はジフェニルメタンジイ
ソシアネートのような芳香族イソシアネートが挙げられ
る。本発明は又、前述のように、本発明によるプレミッ
クス又は方法の使用により得られるポリウレタン又はポ
リイソシアヌレートフォームにも関する。
【００１２】
【実施例】以下の実施例は限定することなく本発明を説
明する。実施例１、３、７、１０乃至１５、１７、１
８、２０及び２２乃至２７は本発明による。（Ｃ）の付
いている実施例２、４、５、６、８、９、１６、１９及
び２１は比較のために提供する。明快に指示しない限
り、実施例に使用されている成分の量はポリオール１０
０重量部当たりの重量部で表されている。実施例１乃至６ ポリイソシアヌレートフォームの調製用の６種類のプレ
ミックスを以下の重量比で調製した。１００部のEniche
m から市販されているTercarol RF33 という商標名の蔗
糖をベースとするポリエーテルポリオール、１部の水、
１部のGoldschmidt から市販されているTegostab B 840
4 という商標名のシリコーン界面活性剤、３部のN,N-ジ
メチルシクロヘキシルアミン、７部のSolvay Fluor und
Derivate GmbHから市販されているKacecat KCA という
商標名の酢酸カリウム、表１に示した割合の1,1,1,3,3-
ペンタフルオロプロパン(HFC-245fa) 、1,1,1,3,3-ペン
タフルオロブタン(HFC-365mfc)又は1,1-ジクロロ-1- フ
ルオロエタン(HCFC-141b) 、表１に明記したように、任
意に２部のニトロメタン。
【００１３】発泡剤の脱ハロゲン化水素により形成され
る不飽和生成物の量を測定するために、これらのプレミ
ックスを７０℃の一定温度において２ヶ月間貯蔵し、気
相クロマトグラフィーにより分析した。結果を以下の表
１に示す。本発明による実施例１及び３と実施例２
（Ｃ）及び４（Ｃ）とを比較すると、1,1-ジクロロ-1-
フルオロエタンの場合（実施例５（Ｃ）及び６（Ｃ）の
比較）に比べ、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン及び1,
1,1,3,3-ペンタフルオロプロパンの分解がニトロメタン
により一部抑制されていることが分かる。これらの結果
は、本発明に従ってヒドロフルオロアルカンと安定剤が
同時に存在するときのみ分解の抑制が得られることを示
す。
【００１４】
【表１】 表１実施例 1 2(c) 3 4(c) 5(c) 6(c) 発泡剤（重量部） 365mfc 365mfc 245fa 245fa 141b 141b (20) (20) (20) (20) (40) (40) ニトロメタン（重量部） 2 0 2 0 2 0 脱ハロゲン化水素化 0.97% 1.42% 0.75% 1.28% 2.22% 1.87%発泡剤のモル％
【００１５】実施例７及び８（Ｃ） ポリイソシアヌレートフォームの調製用の２種類のプレ
ミックスを以下の重量比で調製した。１００部のEniche
m から市販されているTercarol RF33 という商標名の蔗
糖をベースとするポリエーテルポリオール、１部の水、
１部のGoldschmidt から市販されているTegostab B 840
4 という商標名のシリコーン界面活性剤、３部のN,N-ジ
メチルシクロヘキシルアミン、７部のAir Products and
Chemicalsから市販されているDABCO TMR という商標名
のN-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム2-エ
チルヘキサノエート、２０部の1,1,1,3,3-ペンタフルオ
ロブタン(HFC-365mfc)、表２に明記したように、任意に
１部の1,4-ベンゾキノン。これらのプレミックスを７０
℃の一定温度において貯蔵した。発泡剤の脱ハロゲン化
水素化により形成される不飽和生成物の量を測定するた
めに、試料をこれらの条件下の異なる貯蔵時間の後除去
し、気相クロマトグラフィーにより分析した。結果を表
２に示す。使用したプレミックスにおいては、1,4-ベン
ゾキノンがHFC-365mfcの分解を有意に抑制することを示
す。
【００１６】
【表２】 表２実施例 7 8(C) 1,4-ベンゾキノン（重量部） 1 0 脱ハロゲン化水素化発泡剤のモル％ １４日後 0.66% 1.07% １ヶ月後 1.07% 1.64% ２ヶ月後 1.74% 2.57%
【００１７】実施例９乃至１７ 実施例９（Ｃ）においては、Bayer から市販されている
Desmodur 44V20という商標名の高分子ジフェニルメタン
ジイソシアネートと、以下の組成のプレミックスとを出
発物質として、手で混合することによりポリイソシアヌ
レートフォームを調製した。１００部のEnichem から市
販されているTercarol RF55 という商標名のソルビトー
ルをベースとするポリエーテルポリオール、１部の水、
２部のGoldschmidt から市販されているTegostab B 840
4 という商標名のシリコーン界面活性剤、３部のN,N-ジ
メチルシクロヘキシルアミン、７部のSolvay Fluor und
Derivate GmbHから市販されているKacecat KCA という
商標名の酢酸カリウム、６０重量部の1,1,1,3,3-ペンタ
フルオロブタン(365mfc)。ポリオール、界面活性剤、水
及び発泡剤を連続して混合ボールに導入し、第一の攪拌
期間の後触媒を導入した。次いで、ポリオール１００部
当たり４０４．３部の割合のイソシアネートを添加し
た。この割合は、イソシアネート数（反応混合物中のヒ
ドロキシル官能基の数に対するイソシアネート官能基の
数の割合の１００倍）の値が３００に対応する。次いで
得られた組成物をただちに１６００回／分の速度で回転
するマルチブレード型の攪拌器により２５秒間均質混合
し、発泡及びフォームの熟成がおこる自由発泡金型にデ
カントした。
【００１８】実施例１０においては、ポリオール１００
部当たり０．３重量部のニトロメタン(NM)をプレミック
スに導入した。実施例１１においては、ポリオール１０
０部当たり３重量部のニトロメタン(NM)をプレミックス
に導入した。実施例１２においては、ポリオール１００
部当たり３重量部の1-ニトロペンタン(NP)をプレミック
スに導入した。実施例１３においては、ポリオール１０
０部当たり３重量部の1,4-ベンゾキノン(BQ)をプレミッ
クスに導入した。実施例１４においては、ポリオール１
００部当たり３重量部の塩化カルシウムをプレミックス
に導入した。実施例１５においては、ポリオール１００
部当たり３重量部の塩化マグネシウムをプレミックスに
導入した。実施例１６（Ｃ）においては、安定剤の不在
下で、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンの代わりに1,1,
1,3,3-ペンタフルオロプロパン(245fa) を使用した。実
施例１７においては、ポリオール１００部当たり３重量
部のニトロメタン(NM)を実施例１６のプレミックスに導
入した。実施例１８においては、ポリオール１００部当
たり０．６重量部のアセチルアセトン(AAC) を実施例１
６のプレミックスに導入した。各フォームについて、反
応性の分布を記録し、フォーム内におけるヒドロフルオ
ロアルカンの脱ハロゲン化水素より得られる生成物の量
を製造直後及び種々の条件下における貯蔵後にクロマト
グラフィー分析により測定した。結果を表３に示す。本
発明による安定剤の添加が実質的に、試験したポリイソ
シアヌレートフォーム中のHFC-365mfc又はHFC-245fa に
よる分解を抑制する。
【００１９】
【表３】 表３実施例 9(c) 10 11 12 13 発泡剤 365mfc 365mfc 365mfc 365mfc 365mfc 安定剤 種類 - NM NM NP BQ 重量部 - 0.3 3 3 3 反応性の分布 クリーム時間, 秒 25 18 23 21 21 ストリング時間(String time),秒 67 50 69 56 59 不粘着時間, 秒 75 65 100 72 70 上昇時間(Rise time),秒 94 76 115 85 80 硬化時間, 分 1.5 2 15 1.5 1.5 脱ハロゲン化水素化発泡剤のモル％ 最初 1.65 0.38 0.01 0.69 0.67 50℃;1カ月 1.10 0.27 n.m.* n.m.* 0.58100 ℃;1カ月 n.m.* 0.37 0.09 0.70 0.68 * n.m.: 測定されず
【００２０】
【表４】 表３（続き）実施例 14 15 16(C) 17 18 発泡剤 365mfc 365mfc 245fa 245fa 245fa 安定剤 種類 CaCl2 MgCl2 - NM AAC 重量部 3 3 - 3 0.6 反応性の分布 クリーム時間, 秒 24 20 23 23 18 ストリング時間, 秒 120 60 102 98 81 (String time) 不粘着時間, 秒 240 79 120 170 108 上昇時間(Rise time),秒 120 85 130 120 110 硬化時間, 分 25 2 2.5 18 2.25 脱ハロゲン化水素化発泡剤のモル％ 最初 0.08 1.09 2.91 0.25 1.65 50℃;1カ月 n.m.* 0.87 3.16 0.64 n.m.* 100 ℃;1カ月 0.11 n.m.* 1.77 0.59 1.24 * n.m.: 測定されず
【００２１】実施例１９乃至２２ 酢酸カリウムを、同量のAir Products and Chemicalsか
ら市販されているPolycat 41という商標名のヘキサヒド
ロ-1,3,5- トリス[3-(N,N-ジメチルアミノ) プロピル]-
1,3,5-トリアジンと置換して、実施例９（Ｃ）及び１１
の試験を繰り返した。得られた結果を表４に示す。カリ
ウムオクタノエートを、同量のAir Products and Chemi
calsから市販されているDabco TMR という商標名のN-2-
ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム2-エチルヘ
キサノエートと置換して、実施例１６（Ｃ）及び１７の
試験を繰り返した。得られた結果を表４に示す。ヒドロ
フルオロアルカンの分解の有意な減少が観察された。
【００２２】
【表５】 表４実施例 19(c) 20 21(C) 22 発泡剤 365mfc 365mfc 245fa 245fa 安定剤 種類 - NM - NM 重量部 - 3 - 3 反応性の分布 クリーム時間, 秒 18 14 25 25 ストリング時間(String time),秒 69 62 120 150 不粘着時間, 秒 90 95 176 n.m.* 上昇時間(Rise time),秒 90 115 180 n.m. * 硬化時間, 分 3 16 3.5 ＞15 脱ハロゲン化水素化発泡剤のモル％ 最初 0.04 0.01 1.62 0.1950℃;1カ月 0.08 n.m.* 1.57 0.64 * n.m.: 測定されず
【００２３】実施例２３乃至２６ Bayer から市販されているDesmodur 44V20という商標名
の高分子ジフェニルメタンジイソシアネートと、Shell
から市販されているCaradol 585-8 という商標名の蔗糖
をベースとするアミン化ポリオール及びSolvayから市販
されているIxolB251 という商標名の臭素化ポリエーテ
ルポリオールを含むプレミックスとを出発物質として、
手で混合することによりポリイソシアヌレートフォーム
（イソシアネート数３００）を調製した。使用したプレ
ミックスの組成を得られた結果とともに表５に示す。こ
れらの組成物においてHFC-365mfcによる分解は実質的に
無視しうる。
【００２４】
【表６】 表５実施例 23 24 25 26 アミン化ポリオールCaradol 585-8 30 30 30 30 臭素化ポリエーテルポリオール Ixol B251 70 70 70 70 トリクロロプロピルホスフェート 20 20 20 - シリコーン Tegostab B 8404 3 3 3 3 水 - - - 1 N,N-ジメチルベンジルアミン 2 2 - - N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン - - 2 2 酢酸カリウム - 4.5 4.5 4.5 Dabco TMR2 (1) 4.5 - - - 1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン 50 50 50 50 反応性の分布 クリーム時間, 秒 55 50 16 21 ストリング時間(String time),秒 110 85 40 61 不粘着時間, 秒 145 100 50 85 上昇時間(Rise time),秒 165 115 55 85 硬化時間, 分 4.5 3.5 2 3.5 脱ハロゲン化水素化発泡剤のモル％ 最初 0.05 0.06 0.09 0.09 50℃;1カ月 0.06 0.05 0.07 0.06 (1): Air Products and Chemicals から市販されているN-2-ヒドロキシプロピル トリメチルアンモニウムホルメート。
【００２５】実施例２７及び２８ Bayer から市販されているDesmodur 44V20という商標名
の高分子ジフェニルメタンジイソシアネートと、Shell
から市販されているCaradol 585-8 という商標名のアミ
ン化ポリオール及びEnichem から市販されているTercar
ol RF 55という商標名のソルビトールをベースとするポ
リエーテルポリオールを基剤とし、ブロモアルコール又
はブロモアルカンを含むプレミックスとを出発物質とし
て、手で混合することによりポリイソシアヌレートフォ
ーム（イソシアネート数３００）を調製した。使用した
２種類のプレミックスの組成を得られた結果とともに表
６に示す。これらの組成物においてHFC-365mfcによる分
解は実質的に無視しうる。
【００２６】
【表７】 表６実施例 27 28 アミン化ポリオールCaradol 585-8 30 30 ポリエーテルポリオール Tercarol RF 55 70 70 trans-2,3-ジブロモブト-2- エン-1,4- ジオール 10 - 2-メチル-2- ブロモプロパン - 11.1 シリコーン Tegostab B 8404 3 3 水 1 1 N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン 2 2 酢酸カリウム 4.5 4.5 1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン 50 50 反応性の分布 クリーム時間, 秒 20 22 ストリング時間(String time),秒 65 60 不粘着時間, 秒 95 84 上昇時間(Rise time),秒 100 95 硬化時間, 分 3.5 2.5 脱ハロゲン化水素化発泡剤のモル％ 最初 0.05 0.03 100 ℃;1カ月 0.05 0.03

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １種以上のポリオール、１種以上の一般
    式： ＣＦ3 −ＣＲ1 Ｒ2 −ＣＦ2 −Ｒ3 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は相互に独立して水素原子又は任
    意にフッ素化されたＣ1〜Ｃ3 のアルキル基を表し、Ｒ
    3 は水素原子又はメチル基を表す。）に対応するヒドロ
    フルオロアルカン、及び１種以上の、ニトロアルカン、
    ジケトン、アルカリ土類金属塩及び臭素化化合物から選
    択される安定剤を含むポリウレタン又はポリイソシアヌ
    レートフォームの調製のためのプレミックス。
  2. 【請求項２】 前記発泡剤が1,1,1,3,3-ペンタフルオロ
    プロパンである請求項１記載のプレミックス。
  3. 【請求項３】 前記発泡剤が1,1,1,3,3-ペンタフルオロ
    ブタンである請求項１記載のプレミックス。
  4. 【請求項４】 前記安定剤がＣ1 〜Ｃ6 のニトロアルカ
    ンを含む請求項１乃至３のいずれかに記載のプレミック
    ス。
  5. 【請求項５】 前記安定剤がＣ5 〜Ｃ10の脂肪族ジケト
    ン及び任意にＣ1 〜Ｃ10のアルキル基で置換されたベン
    ゾキノンから選択されるジケトンを含む請求項１乃至３
    のいずれかに記載のプレミックス。
  6. 【請求項６】 前記安定剤がハロゲン化物又はニトレー
    トから選択されるアルカリ土類金属塩を含む請求項１乃
    至３のいずれかに記載のプレミックス。
  7. 【請求項７】 前記安定剤がブロモアルカン又はブロモ
    アルコールから選択される臭素化化合物を含む請求項１
    乃至３のいずれかに記載のプレミックス。
  8. 【請求項８】 剛性ポリイソシアヌレートフォームの製
    造に適する請求項１乃至７のいずれかに記載のプレミッ
    クス。
  9. 【請求項９】 １種以上の一般式： ＣＦ3 −ＣＲ1 Ｒ2 −ＣＦ2 −Ｒ3 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は相互に独立して水素原子又は任
    意にフッ素化されたＣ1〜Ｃ3 のアルキル基を表し、Ｒ
    3 は水素原子又はメチル基を表す。）に対応するヒドロ
    フルオロアルカン、及び以上１種以上の、ニトロアルカ
    ン、ジケトン、アルカリ土類金属塩及び臭素化化合物か
    ら選択される安定剤の存在下で、１種以上のイソシアネ
    ートを１種以上のポリオールと反応させるポリウレタン
    又はポリイソシアヌレートフォームの製造方法。
  10. 【請求項１０】 請求項１乃至８のいずれかに記載のプ
    レミックス又は請求項９記載の方法を用いることにより
    得られるポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォー
    ム。
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