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WO1997008289A1 - Verfahren zum aufbringen von duftstoffen auf textilgut - Google Patents

Verfahren zum aufbringen von duftstoffen auf textilgut Download PDF

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Publication number
WO1997008289A1
WO1997008289A1 PCT/EP1996/003590 EP9603590W WO9708289A1 WO 1997008289 A1 WO1997008289 A1 WO 1997008289A1 EP 9603590 W EP9603590 W EP 9603590W WO 9708289 A1 WO9708289 A1 WO 9708289A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
substances
total weight
water
molded body
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1996/003590
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Wilfried Umbach
Sandra Witt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to EP96930039A priority Critical patent/EP0846157B1/de
Priority to DE59603875T priority patent/DE59603875D1/de
Publication of WO1997008289A1 publication Critical patent/WO1997008289A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06F—LAUNDERING, DRYING, IRONING, PRESSING OR FOLDING TEXTILE ARTICLES
    • D06F39/00—Details of washing machines not specific to a single type of machines covered by groups D06F9/00 - D06F27/00 
    • D06F39/02—Devices for adding soap or other washing agents
    • D06F39/024—Devices for adding soap or other washing agents mounted on the agitator or the rotating drum; Free body dispensers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/505—Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay

Definitions

  • the present invention relates to a method for applying fragrances to textile goods in a washing machine.
  • DE 39 11 363 describes a process for producing fragrance-containing washing or rinsing liquors, in which a fragrance in the form of a capsule or a tablet is added to the washing or rinsing liquor.
  • the capsules contain the fragrance together with an emulsifier in liquid form, while the tablets also contain fillers and carriers, for example sodium aluminum silicates or cyclodextrins.
  • the tablets or capsules have a volume of more than 1 cm 3 and contain at least 1 g of fragrance. Tablets or capsules with more than 2.5 g of fragrance and a volume of at least 5 cm 3 are preferred.
  • tablets or capsules of this type must be provided with a gastight and watertight covering layer in order to protect the contents. Further details on the production and the physical properties of suitable tablets are not contained in this publication.
  • Perfume-containing tablets which can be used to perfume a wash liquor are also described in German application 41 33 862.
  • the tablets contain between 3 and 15% by weight of perfume oil and as a carrier material for the perfume oil between 15 and 40% by weight of sorbitol.
  • a disintegrant consisting of a mixture of carbonate / bicarbonate and an acid, are used.
  • the high proportion of explosives means that tablets of this type are sensitive to atmospheric moisture and must be stored appropriately protected
  • the international application WO 94/25563 describes a process for the production of washing and cleaning active moldings using microwave technology, which works without high pressure pressing.
  • the moldings produced in this way are distinguished by an extremely high dissolving speed or disintegration speed with simultaneous breaking strength, without the need for an explosive. At the same time, they are stable in storage and can be stored without additional precautions.
  • Perfume oils are generally volatile and could therefore evaporate under the influence of microwave radiation. If higher proportions of volatile liquid substances are to be used, a two-component system consisting of a component produced using microwave technology and a component containing the sensitive liquid substances is therefore described.
  • the object of the present invention is to provide a method for applying fragrances to textile goods in a washing machine by means of an externally dry, quickly soluble, fragrance-containing molded body which is to be stored without special precautions.
  • the invention relates to a method for applying fragrances to textile goods in a washing machine by adding a solid, fragrance-containing molded body in the rinse cycle, characterized in that porous, at least predominantly water-soluble carriers are mixed with hydrated substances and at least partially liquid perfume preparations in this way that the perfume preparation is at least largely absorbed in the pores of the mixture and the resulting, dry powder is subjected to a sintering process by microwave radiation until a break-resistant molded body is formed which is wholly or in divided form in the rinse cycle of a machine washing process is given to wet laundry.
  • the moldings used according to the invention preferably contain water-soluble porous carrier substances, which can be of organic as well as inorganic origin.
  • porous carriers are understood to be substances which are capable of absorbing liquid components in substantial quantities without the individual particles sticking to one another.
  • the proportion of these substances is preferably 10 to 80% by weight, based on the total weight of the molding.
  • Preferred porous carriers are selected from the group consisting of starches, silicas and silicates, preferably water glasses and in particular over-dried water glasses, as are described in German patent application P 44 00 024.3.
  • suitable silicates are the products sold under the trade names Britesil (R) by Akzo, or the products sold under the trade names Gasil (R) 200 or Sorbsil (R) P 80 by Crosfield Chemicals and the products listed below the trade name Bentone ( R ) EW or Bentone (R) MA from Rheox.
  • silicas reference is made to the products sold by Degussa under the trade names Aerosil (R) 200 or Sipernat (R) 225.
  • Phosphates and disilicates for example ⁇ - or sodium disilicate Na2Si £ ⁇ 5 or zeolites, preferably zeolite NaA in detergent quality but also zeolite P and X, may be present as further carriers.
  • Usable organic carriers are, for example, the polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, amino carboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures from these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acid and mixtures of these.
  • Polymeric polycarboxylates such as, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on the acid) are also suitable.
  • Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid, have also proven to be suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000.
  • biodegradable terpolymers for example those which are salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol as monomers or vinyl alcohol derivatives (DE 43 00 772) or the salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as monomers and sugar derivatives (DE 4221 381).
  • a mixture which contains a perfume preparation and carriers and hydrated substances which are selected from the group consisting of salts containing water of crystallization, preferably alkali metal carbonates, hydrogen carbonates, alkali metal sulfates and hydrogen sulfates, as well as acetates and citrates.
  • This mixture preferably contains 2 to 20 and in particular 6 to 12% by weight of bound water, based on the total weight of the mixture.
  • the individual components which are generally in powder form, but can also contain granular or liquid components, are mixed, brought into the desired spatial shape and then irradiated with microwaves.
  • microwaves are understood to mean the entire frequency range between 3 and 300,000 MHz, which thus also includes the radio wave range of 3 to 300 MHz in addition to the actual microwave range of above 300 MHz.
  • microwave generators e.g. Send radiation with a wavelength of 2450 MHz and have a power of 250 watts or 1000 watts can be used.
  • the exposure time is e.g. depending on the set power of the microwave oven and on the weight and composition of the mixture to be irradiated.
  • an output of less than 1000 W / kg * h, depending on the mixture in question, preferably from 50 to 400 W / kg * h and in particular from 100 to 200 W / kg-h is necessary.
  • So-called macrosolids can be produced using this technique.
  • the mixture of starting materials used in this application is referred to as a "premix" by a local melting / sintering caused by the microwave beams at the contact points.
  • the cavities that exist between the individual premix components before the irradiation with microwaves bring about a high porosity of the resulting shaped bodies and thus contribute to improving the dissolving properties of the shaped bodies.
  • In order for local sintering of the premix components to be possible at least some of them must have sintering properties on the surface. For this purpose, it is necessary that the premix components themselves or their surfaces contain sufficient water so that heating of this water causes the contact points on the premix components to melt or crosslink.
  • shaped body is not restricted to a specific spatial shape, although in general a tablet is understood in the conventional sense, i.e. a cylindrical body, the height of the cylinder being less than its diameter.
  • any other conceivable spatial shape is possible, which is forced onto the premix due to an outer container. It is also possible to achieve the desired spatial shape by slightly pre-compressing the premix under low pressure and then irradiating the compact, which is not mechanically loadable.
  • the shaped bodies used according to the invention have a spherical shape, the diameter of the sphere being between 0.3 and 10 cm, preferably between 1.0 and 3 cm.
  • the moldings used in the process according to the invention have a compressive strength of at least 20 N / cm. In order to divide them if necessary, they can be provided with a break edge or one or more break grooves.
  • the moldings used in the process according to the invention have a fragrance content of 8 to 40% by weight, preferably 10 to 25% by weight, based on the total weight of the molded body.
  • the perfume preparations which are solid but preferably liquid, are in some cases complex mixtures of various individual chemical compounds, the so-called fragrances.
  • the fragrances can be selected from a wide variety of chemical classes. The type of fragrance has practically no influence on the physical properties of the molded body. Of course, the present invention also includes shaped articles which contain only a single fragrance.
  • Alkali-stable odoriferous substances are, for example, linalool, geraniol, acetophenone, lilial, geranonitrile, dihydromyrcenol, o-tert-butylcyclohexyl acetate, anisaldehyde, tetrahydrolinalool, citronellol, cyclohexylsalicylate, phenylethyl alcohol, benzophenone, rose oxide, methylbenzylate; to the less alkali-stable fragrances include Vetivery1acetat, ⁇ '-Dodecalacton, allyl amyl, HydroxyCitronellal benzyl acetate, amyl butyrate.
  • the carrier used does not have too high an alkalinity.
  • the pH can also be lowered with weakly acidic additives, e.g. NaHSÜ4, Na2HPÜ4, NaH £ P04 or citric acid.
  • the pH value of a 1% by weight aqueous solution of the finished shaped bodies used according to the invention should ideally be 3 to 12, preferably 5.5 to 8.5 lie.
  • the fragrance bodies used according to the invention can furthermore contain surfactants in amounts of up to 40% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, based on the total weight of the shaped body. This results in better wetting of the textile goods to be scented.
  • Suitable surfactants are anionic, cationic, amphoteric or zwitterionic, but above all nonionic surfactants, as are disclosed in WO 94/25563; preferred are nonionic surfactants, such as, for example, ethoxylated fatty alcohols which differ from primary alcohols preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide, in which the alcohol radical can be linear or methyl-branched in the 2-position, or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms are preferred, such as from coconut, tallow or oleyl alcohol.
  • the fragrance-containing molded articles used according to the invention therefore contain textile-softening substances, preferably in amounts of 10 to 40% by weight, based on the total weight of the molded article.
  • textile-softening substances such as quaternary ammonium compounds
  • natural or synthetic layered silicates such as, for example, crystalline layered silicates of the hectorite and kenyaite type, which are sold under the brand names SKS-21 or SKS-1 by, are used as textile-softening substances Hoechst company.
  • the moldings used according to the invention can optionally also contain disinfectants, bleaches and activators, foam inhibitors, enzymes and emulsifiers and dyes.
  • the formulations 6 to 9 listed in Table II were processed according to the method described above in a suitable microwave-suitable form into spheres with a diameter of 1.9 cm and a weight of approximately 3.5 g.
  • Abrasion-resistant, unbreakable, rapidly cold water-soluble tablets or balls with a compressive strength of at least 20 N / cm 3 were obtained (measured with a SCHLEUNIGER tablet hardness tester, model 6D).

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Abstract

Um Duftstoffe auf Textilgut in einer Waschmaschine aufzubringen, wird ein duftstoffhaltiger Formkörper, der durch Bestrahlung einer Mischung, bestehend aus porösen Trägerstoffen, hydratisierten Substanzen und einer anteilsweise flüssigen Parfümzubereitung mit Mikrowellen hergestellt wird, verwendet. Die verwendeten Formkörper enthalten zwischen 8 und 40 Gew.-% an Duftstoffen.

Description

Verfahren zum Aufbringen von DuftStoffen auf Textilgut
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen von Duft¬ stoffen auf Textilgut in einer Waschmaschine.
Bei der Textilwäsche, vor allem im Haushaltsbereich, ist es heute üblich, den Waschmitteln und Nachspülmitteln geringe Mengen an Parfüm zuzumischen, die dazu dienen, der Wasch- oder Spüllauge selbst, aber auch dem mit der Wasch- oder Spüllauge behandelten Textilgut einen angenehmen Duft zu ver¬ leihen. Man kann das Parfüm direkt in das Waschmittel einarbeiten oder es in einem zusätzlichen Schritt der Waschlauge zuführen.
Die DE 39 11 363 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung duftstoffhal¬ tiger Wasch- oder Spüllaugen, in dem ein Duftstoff in Form einer Kapsel oder einer Tablette der Wasch- oder Spüllauge zugesetzt wird. Die Kapseln enthalten den Duftstoff zusammen mit einem Emulgator in flüssiger Form, während die Tabletten noch Füll- und Trägerstoffe, beispielsweise Natri¬ um-Aluminium-Silikate oder Cyclodextrine enthalten. Die Tabletten oder Kapseln weisen ein Volumen von mehr als 1 cm3 auf und enthalten mindestens 1 g Duftstoff. Bevorzugt sind Tabletten oder Kapseln mit mehr als 2,5 g Duftstoff und einem Volumen von mindestens 5 cm3. Bei der Lagerung müssen derartige Tabletten oder Kapseln mit einer gas- und wasserdichten Umhül¬ lungsschicht versehen werden, um die Inhaltsstoffe zu schützen. Weiter¬ gehende Einzelheiten über die Herstellung und die physikalischen Eigen¬ schaften geeigneter Tabletten sind in dieser Druckschrift nicht enthalten.
Parfümhaltige Tabletten, die sich zum Parfümieren einer Waschlauge ver¬ wenden lassen, werden auch in der deutschen Anmeldung 41 33 862 be¬ schrieben. Die Tabletten enthalten zwischen 3 und 15 Gew.-% Parfümöl sowie als Trägermaterial für das Parfümöl zwischen 15 und 40 Gew.-% an Sorbit. Um ein gutes Auflösevermögen zu erzielen, werden 20 bis 70 Gew.-% eines Sprengmittels, bestehend aus einer Mischung aus Carbonat/Hydrogencarbonat und einer Säure, eingesetzt. Der hohe Anteil an Sprengmittel führt dazu, daß derartige Tabletten empfindlich gegenüber Luftfeuchtigkeit sind und entsprechend geschützt gelagert werden müssen.
Nun sind aber höhere Parfümölanteile als in der obigen Schrift genannt durchaus wünschenswert, um kleinere Tabletten, die sich problemlos in die Einspülkammern herkömmlicher Waschmaschinen einfüllen lassen, zu erhalten. Bei einem herkömmlichen Tablettenpressverfahren besteht dann aber die Ge¬ fahr, daß die flüssige Komponente aus den Poren des Trägermaterials ge¬ drückt wird und die Tabletten äußerlich feucht und schmierig werden.
Die internationale Anmeldung WO 94/25563 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von wasch- und reinigungsaktiven Formköpern unter Anwendung der Mikrowellentechnik, das ohne Hochdruckverpressung arbeitet. Die auf diese Weise hergestellten Formkörper zeichnen sich durch eine extrem hohe Lösegeschwindigkeit bzw. Zerfallsgeschwindigkeit bei gleichzeitiger Bruchfestigkeit aus, ohne daß ein Sprengmittel notwendig ist. Gleichzeitig sind sie lagerstabil und können ohne zusätzliche Vorkehrungen aufbewahrt werden. Es können auf diese Weise auch Formkörper hergestellt werden, die einen für Wasch- und Reinigungsmittel üblichen Gehalt an Parfümölen zwi¬ schen 1 und 3 Gew.-% aufweisen. Parfümöle sind in der Regel leicht flüch¬ tig und könnten daher bereits unter Einwirkung der Mikrowellenbestrahlung verdampfen. Sollen höhere Anteile an leicht flüchtigen flüssigen Sub¬ stanzen eingesetzt werden, wird daher ein Zweikomponentensystem, bestehend aus einer mit der Mikrowellentechnik hergestellten Komponente und einer die empfindlichen flüssigen Substanzen enthaltenden Komponenten be¬ schrieben.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Aufbringung von Duftstoffen auf Textilgut in einer Waschmaschine mittels eines äußer¬ lich trockenen, ohne besondere Vorkehrungen zu lagernden, schnell lös¬ lichen, duftstoffhaltigen Formkörpers bereitzustellen.
Es wurde gefunden, daß sich diese Aufgabe mit duftstoffhaltigen Formkör¬ pern, die mit Hilfe der Mikrowellentechnik hergestellt werden, lösen läßt. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Aufbringen von Duftstoffen auf Textilgut in einer Waschmaschine durch Zugabe eines festen, duftstoffhaltigen Formkörpers im Spülgang, dadurch gekennzeichnet, daß man poröse, zumindest überwiegend wasserlösliche Trägerstoffe mit hydratisierten Substanzen und zumindest anteilsweise flüssigen Parfümzu¬ bereitungen in der Weise mischt, daß die Parfümzubereitung zumindest im überwiegenden Teil in den Poren der Mischung aufgesaugt wird und das so erhaltene, äußerlich trockene Pulver durch Mikrowelleneinstrahlung einem Sinterprozeß unterwirft, bis ein bruchfester Formkörper entstanden ist, der ganz oder in geteilter Form in den Spülgang eines maschinellen Wasch¬ verfahrens zur nassen Wäsche gegeben wird.
Die erfindungsgemäß verwendeten Formkörper enthalten vorzugsweise wasser¬ lösliche poröse Trägerstoffe, die sowohl organischen als auch anorga¬ nischen Ursprungs sein können. Unter porösen Trägerstoffen werden im Rah¬ men dieser Anmeldung Substanzen verstanden, die in der Lage sind, flüssige Komponenten in substantiellen Mengen aufzunehmen, ohne daß die einzelnen Teilchen untereinander verkleben. Der Anteil dieser Substanzen beträgt vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkör¬ pers.
Bevorzugte poröse Trägerstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe der Stärken, Kieselsäuren und Silikate, vorzugsweise der Wassergläser und insbesondere der übertrockneten Wassergläser, wie sie in der deutschen Patentanmeldung P 44 00 024.3 beschrieben werden. Als Beispiele für geeignete Silikate seien die unter den Handelsnamen Britesil(R) von der Fa. Akzo vertriebenen Produkte, oder die unter den Handelsnamen Gasil(R) 200 oder Sorbsil(R) P 80 von der Fa. Crosfield Chemicals vertriebenen Produkte und die unter dem Handelsnamen Bentone(R) EW oder Bentone(R) MA von der Fa. Rheox vertrie¬ benen Produkte genannt. Als Beispiel für Kieselsäuren sei auf die unter den Handelsnamen Aerosil(R) 200 oder Sipernat(R) 225 von der Fa. Degussa vertriebenen Produkte verwiesen.
Als weitere Trägerstoffe können Phosphate und Disilikate, beispielsweise ß-, oder -Natriumdisilikate Na2Si£θ5 oder Zeolithe, vorzugsweise Zeo¬ lith NaA in WaschmitteIqualität aber auch Zeolith P und X, enthalten sein. Brauchbare organische Trägerstoffe sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsauren, wie Citronensaure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsaure, Weinsäure, Zuckersäuren, Amino¬ carbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsauren wie Citro¬ nensaure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsaure, Weinsäure, Zuckersäu¬ ren und Mischungen aus diesen.
Geeignet sind auch polymere Polycarboxylate, wie beispielsweise die Na¬ triumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf die Säure bezogen). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsaure mit Methacrylsaure und der Acrylsaure oder Methacrylsaure mit Maleinsäure. Als geeignet haben sich auch Copolymere der Acrylsaure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsaure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und insbesondere 50000 bis 100000. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Terpolymere, beispielsweise solche, die als Mo¬ nomere Salze der Acrylsaure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate (DE 43 00 772) oder die als Monomere Salze der Acrylsaure und der 2-Alkylallylsulfonsaure sowie Zucker-Derivate (DE 4221 381) enthalten.
Weitere Trägerstoffe sind Oxidationsprodukte von carboxylgruppenhaltigen Polyglucosanen und/oder deren wasserlöslichen Salzen, wie sie beispiels¬ weise in der internationalen Patentanmeldung WO 93/08251 beschrieben wer¬ den oder deren Herstellung beispielsweise in der internationalen Patent¬ anmeldung WO 93/16110 beschrieben wird. Ebenso sind auch die bekannten Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate zu nennen.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten duftstoffhaltigen Form¬ körper aus pulverförmigen Rohstoffen unter Anwendung von Mikrowellen er¬ folgt nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO 94/25563, auf deren Offenbarung ausdrücklich verwiesen wird. Eine wesentliche Voraussetzung ist dabei, daß zumindest teilweise gebun¬ denes Wasser vorliegt, d.h. ein Teil der Ausgangsstoffe in hydratisierter Form vorliegt. Unter hydratisierten Substanzen werden im Rahmen dieser Anmeldung solche Substanzen verstanden, die gebundenes Kristallwasser enthalten oder die in der Lage sind, von außen zugegebenes Wasser zumin¬ dest teilweise als Kristallwasser zu binden.
Zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Formkörper wird ein Ge¬ misch eingesetzt, enthaltend eine Parfümzubereitung und Trägerstoffe sowie hydratisierte Substanzen, die ausgewählt sind aus der Gruppe der kristallwasserhaltigen Salze, vorzugsweise Alkalicarbonate, -hydrogencar¬ bonate, Alkalisulfate und -hydrogensulfate sowie Acetate und Citrate. Diese Mischung enthält vorzugsweise 2 bis 20 und insbesondere 6 bis 12 Gew.-% gebundenes Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung.
Zunächst werden die Einzelkomponenten, die im allgemeinen pulverförmig sind, aber auch granuläre oder flüssige Komponenten enthalten können, vermischt, in die gewünschte Raumform gebracht und dann mit Mikrowellen bestrahlt.
Unter "Mikrowellen" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung der gesamte Frequenzbereich zwischen 3 und 300000 MHz verstanden, der also neben dem eigentlichen Mikrowellenbereich von oberhalb 300 MHz auch den Radiowel¬ lenbereich von 3 bis 300 MHz umfaßt. Hinsichtlich der Bestrahlungsbedin¬ gungen wird explizit auf WO 94/25563 verwiesen, z.B. können Mikrowellen- generatoren, die z.B. Strahlung einer Wellenlänge von 2450 MHz aussenden und eine Leistung von 250 Watt oder 1000 Watt aufweisen, verwendet werden.
Die Bestrahlungsdauer ist z.B. abhängig von der eingestellten Leistung des Mikrowellengerätes sowie von Gewicht und Zusammensetzung des zu bestrah¬ lenden Gemisches. Im allgemeinen ist eine vom jeweiligen Gemisch abhängige Leistung von weniger als 1000 W/kg*h, vorzugsweise von 50 bis 400 W/kg*h und insbesondere von 100 bis 200 W/kg-h notwendig.
Mit Hilfe dieser Technik lassen sich sogenannte Makrosolids herstellen. Dabei wird die Mischung der Ausgangsstoffe, die im Rahmen dieser Anmeldung als "Vorgemisch" bezeichnet wird, durch ein durch die Mikrowellenstrahlen bedingtes lokales Aufschmelzen/Sintern an den Kontaktstellen untereinander verbunden. Die Hohlräume, die zwischen den einzelnen Vorgemischbestand- teilen vor der Bestrahlung mit Mikrowellen vorliegen, bewirken eine hohe Porosität der entstandenen Formkörper und tragen somit zur Verbesserung der Löseeigenschaften der Formkörper bei. Damit überhaupt ein lokales Sintern der Vorgemischbestandteile möglich ist, muß zumindest ein Teil von ihnen Sintereigenschaften an der Oberfläche besitzen. Dazu ist es erfor¬ derlich, daß die Vorgemischbestandteile selber oder deren Oberflächen ge¬ nügend Wasser enthalten, so daß durch Erhitzung dieses Wassers eine Ver¬ schmelzung oder Vernetzung der Kontaktstellen an den Vorgemischbestand- teilen erfolgt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist der Begriff "Formkörper" nicht auf eine bestimmte Raumform beschränkt, obwohl im allgemeinen damit eine Tablette im herkömmlichen Sinne verstanden wird, d.h. ein zylinderförmiger Körper, wobei die Höhe des Zylinders kleiner ist als sein Durchmesser. Prinzipiell ist aber jede andere denkbare Raumform möglich, die dem Vor¬ gemisch aufgrund eines äußeren Behältnisses aufgezwungen wird. Es ist auch möglich, die gewünschte Raumform dadurch zu erzielen, daß das Vorgemisch unter geringem Preßdruck leicht vorverpreßt wird und der so hergestellte - mechanisch nicht belastbare - Preßling anschließend bestrahlt wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform weisen die erfindungsgemäß verwende¬ ten Formkörper Kugelform auf, wobei der Durchmesser der Kugel zwischen 0,3 und 10 cm liegt, vorzugsweise zwischen 1,0 und 3 cm.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Formkörper weisen eine Druckfestigkeit von mindestens 20 N/crn auf. Um sie gegebenenfalls zu teilen, können sie mit einer Bruchkante oder einer oder mehreren Bruch¬ rillen versehen werden.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Formkörper weisen einen Duftstoffgehalt von 8 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers, auf. Bei den Parfümzubereitungen, die fest, aber vorzugsweise flüssig vorlie¬ gen, handelt es sich um teilweise komplexe Gemische aus verschiedenen chemischen Einzelverbindungen, den sogenannten Riechstoffen. Die Riech¬ stoffe können aus den verschiedensten chemischen Klassen ausgewählt wer¬ den. Die Art der Riechstoffe hat dabei praktisch keinen Einfluß auf die physikalischen Eigenschaften des Formkörpers. Selbstverständlich umfaßt die vorliegende Erfindung auch solche Formkörper, die lediglich einen einzelnen Riechstoff enthalten.
Man kann zwischen alkalistabilen und weniger alkalistabilen Riechstoffen unterscheiden. Alkalistabile Riechstoffe sind z.B. Linalool, Geraniol, Acetophenon, Lilial, Geranonitril, Dihydromyrcenol, o-tert-Butylcyclo- hexylacetat, Anisaldehyd, Tetrahydrolinalool, Citronellol, Cyclohexylsa- licylat, Phenylethylalkohol, Benzophenon, Rosenoxid, Methylbenzoat, α- Hexyl-zimtaldehyd; zu den weniger alkalistabilen Riechstoffen gehören Vetivery1acetat, δ'-Dodecalacton, Allylamylglycolat, Hydroxycitronellal, Benzylacetat, Amylbutyrat. Bei Verwendung von weniger alkalistabilen Riechstoffen ist darauf zu achten, daß der verwendete Trägerstoff über keine zu hohe Alkalität verfügt. Gegebenenfalls kann auch mit schwach sauren Zuschlagstoffen, z.B. NaHSÜ4, Na2HPÜ4, NaH£P04 oder Citronensaure, der pH-Wert abgesenkt werden.
Um bei der Auswahl der Riechstoffe möglichst wenig Einschränkungen zu un¬ terliegen, sollte der pH-Wert einer 1 Gew.-%igen wäßrigen Lösung der fer¬ tigen erfindungsgemäß verwendeten Formkörper idealerweise bei 3 bis 12, vorzugsweise bei 5,5 bis 8,5 liegen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Duftstoffkörper können weiterhin Tenside in Mengen bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers, enthalten. Damit wird eine bessere Benetzung des zu beduftenden Textilguts erreicht.
Als Tenside kommen anionische, kationische, amphotere oder zwitterio¬ nische, vor allem aber nichtionische Tenside in Frage, wie sie in der WO 94/25563 offenbart sind; bevorzugt sind nichtionische Tenside, wie bei¬ spielsweise ethoxylierte Fettalkohole, die sich von primären Alkoholen mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid ableiten, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch lineare Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bevorzugt, wie z.B. aus Kokos-, Taigfett- oder Oleylalkohol.
Neben Duftstoffen können auch textilweichmachende Substanzen mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens auf Textilgut aufgebracht werden. In einer weiteren Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten duft- stoffhaltigen Formkörper daher textilweichmachende Substanzen, vorzugs¬ weise in Mengen von 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers. Als textilweichmachende Substanzen werden neben den üblichen weichmachenden Substanzen, wie beispielsweise quatemären Ammoniumverbin¬ dungen, vorzugsweise natürliche oder synthetische Schichtsilikate verwen¬ det, wie beispielsweise kristalline Schichtsilikate vom Typ Hectorit und Kenyait, die unter dem Markennamen SKS-21 bzw. SKS-1 von der Firma Hoechst vertrieben werden.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäß verwendeten Formkörper gegebe¬ nenfalls auch desinfizierende Mittel, Bleichmittel und -aktivatoren, Schauminhibitoren, Enzyme sowie Emulgatoren und Farbstoffe enthalten.
Beispiele
22 g eines Vorgemisches aus Duftstoffen und Träger- und/oder Füllstoffen (Tabelle I, Rezepturen 1 bis 5) wurde in einen mikrowellengeeigneten Be¬ hälter (z.B. Glas, Polypropylen, Teflon) mit einem Durchmesser von 4 cm gefüllt und in einem Mikrowellengerät MLS 1200 der Fa. MLS mit einer Fre¬ quenz von 2450 MHz bestrahlt. Die eingestellte Leistung betrug 250 Watt. Die rezepturspezifische Hochfrequenzleistung lag bei 190 W/kg«h.
Zur Herstellung von Formkörpern mit weichpflegender Wirkung wurden die in Tabelle II aufgeführten Rezepturen 6 bis 9 nach dem oben beschriebenen Verfahren in einer entsprechenden mikrowellengeeigneten Form zu Kugeln mit 1,9 cm Durchmesser und ca. 3,5 g Gewicht verarbeitet.
In den Rezepturen bedeuten:
Porti1 A Natronwasserglas (Fa. Henkel) (19 Gew.-% Wasser)
Portil A, übertrocknet Natronwasserglas (Fa. Henkel) (13 Gew.-% Wasser)
Dehydol LT7 C^-Ciß-Fettalkohol x 7 E0 (Fa. Henkel )
SKS-1 Kristal l ines Schichtsi l ikat vom Kenyait-Typ (Fa. Hoechst)
SKS-21 Kristallines Schichtsilikat vom Hectorit-Typ (Fa. Hoechst) Tabelle I
(Angaben in Gew. -%)
Soda-10 H2O 10 20 _ 32,2
Soda wasserfrei 6 23 - 36,8
Portil A 23 33 40,1 -
NaHS04 x H2O 48 - - -
Dehydol LT7 5 2 1 -
Parfümöl 8 22 19,1 12
Citronensaure - - 30,7 -
Stärke - - - 19
H20 - - 9,1 -
Tabelle II
(Angaben in Gew.
8
Citronensaure 32,8 39 20 26,5
Portil A, übertrocknet 25,2 41 - 20,5
SKS-21 32,0 - 39 32,0
SKS-1 - 10 - -
Parfümöl 10,0 10 10 21,0
Soda-10 H20 - - 31 -
Es wurden abriebstabile, bruchfeste, schnell kaltwasserlösliche Tablet¬ ten oder Kugeln mit einer Druckfestigkeit von mindestens 20 N/cm3 erhal¬ ten (gemessen mit einem SCHLEUNIGER Tablettenhärte-Prüfgerät Modell 6D).
Bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Duftkörper kommt es zu einer geringfügigen Erhöhung des Gew.-%-Anteils der im Vorgemisch wasserfrei eingesetzten Komponenten, da während des Bestrahlungsvorgangs Wasser verdampft wird.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Aufbringen von Duftstoffen auf Textilgut in einer Waschmaschine durch Zugabe eines festen, duftstoffhaltigen Formkörpers im Spülgang, dadurch gekennzeichnet, daß man poröse, zumindest über¬ wiegend wasserlösliche Trägerstoffe mit hydratisierten Substanzen und zumindest anteilsweise flüssigen Parfümzubereitungen in der Weise mischt, daß die Parfümzubereitung zumindest im überwiegenden Teil in den Poren der Mischung aufgesaugt wird und das so erhaltene, äußerlich trockene Pulver durch Mikrowelleneinstrahlung einem Sinterprozeß un¬ terwirft, bis ein bruchfester Formkörper entstanden ist, der ganz oder in geteilter Form in den Spülgang eines maschinellen Waschverfahrens zur nassen Wäsche gegeben wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die porösen Trägerstoffe ausgewählt sind aus der Gruppe der Stärken, Kieselsäuren und Silikate, vorzugsweise der Wassergläser und insbesondere der übertrockneten Wassergläser.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der porösen Trägerstoffe 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers, beträgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die hydratisierten Substanzen ausgewählt sind aus der Gruppe der kristallwasserhaltigen Salze, vorzugsweise Alkalicarbonate und - hydrogencarbonate, Alkalisulfate und -hydrogensulfate sowie Acetate und Citrate.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung aus porösen Trägerstoffen, hydratisierten Substanzen und einer Parfümzubereitung 2 bis 20 und vorzugsweise 6 bis 12 Gew.-% gebundenes Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, ent¬ hält.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Formkörper einen Duftstoffgehalt von 8 bis 40 Gew.-%, vor¬ zugsweise von 10 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers, aufweist.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Formkörper Tenside in Mengen von bis zu 40 Gew.-%, vorzugs¬ weise von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Form¬ körpers, enthält.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Formkörper textilweichmachende Substanzen in Mengen von 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers, enthält.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die textil- weichmachenden Substanzen ausgewählt sind aus der Gruppe der natür¬ lichen oder synthetischen Schichtsilikate.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Formkörper Kugelform hat, wobei die Kugel einen Durchmesser zwischen 0,3 und 10 cm, vorzugsweise zwischen 1,0 und 3 cm aufweist.
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