WO1996035752A1

WO1996035752A1 - Polystyrene resin composition

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Publication number: WO1996035752A1
Application number: PCT/JP1996/001209
Authority: WO
Inventors: Akitoshi Masuyama
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1995-05-08
Filing date: 1996-05-07
Publication date: 1996-11-14
Anticipated expiration: 1997-11-08
Also published as: EP0827979A1; EP0827979B1; JPH08302117A; DE69619669T2; DE69619669D1; US6214909B1; EP0827979A4

Description

明細書ポリスチレン系樹脂組成物

技術分野

本発明は、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を主成分とするポリスチレン系樹脂組成物及びその成形体に関する。更に詳しくは、優れた耐熱性，耐薬品性，機械的強度等を有し、比較的高温の熱成形を行っても機械的強度の低下，色調変化等の少ない熱安定成性に優れたポリスチレン系樹脂組成物、及び、該ポリスチレン系樹脂組成物を用いた成形体であって、長時間高温下で使用しても物性低下、色調変化等の少ない耐熱老化性に優れた樹脂成形体に関する。背景技術

シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、「 S P s」と略す場合がある。）は優れた耐熱性，耐薬品性，耐水性等を有するが、特にその高い耐熱性に着目され、耐熱性が要求される種々の成形体の材料として利用されている。

一方、 S P Sの熱成形加工温度は、 S P S特有の性質から従来の熱可塑性樹脂に比べて高温であり、成形時の樹脂温度は 3 0 0 °C前後にまで達する。また成形加工条件によっては、それより高い樹脂温度にしたり、加熱装置内滞留時間を長くしたりする必要があるが、そのような苛酷な条件下に置かれた場合は、 S P Sが前述のごとく耐熱性に優れているとはいえ、 S P S単独で用いられる時は熱や酸素等の作用により樹脂が劣化し、機械的強度等の物性低下や色調変化等の外観不良を伴った成形体が得られ易いと言う問題があった。

又、同様に S P S単独からなる成形体が大気中に長時間、高温に晒される場合にも、やはり熱や酸素等の作用により樹脂が劣化し、成形体の機械的強度等の物性.低下や色調変化等の外観不良が生じ易いと言う問題があつた。

これらの問題点を解決することを目的として、本発明者らは、既にフエノール系酸化防止剤が添加された S P S含有樹脂組成物（特願平 5 — 2 8 9 2 9 0号）及びフエノール系酸化防止剤とィォゥ系酸化防止剤が添加された S P S含有樹脂組成物（特願平 6 - 3 8 4号）を提案しているが、未だ充分に目的が達成されてないのが現状である。発明の開示

かかる状況下で本発明者は、 S P Sが本来有する優れた特性を保持しつつ、高温下での加熱成形時における機械的特性や外観 · 色調における熱安定性が改善された S P S系樹脂組成物、及び該樹脂組成物を使用した成形体で'あって、大気中、高温下での長時間使用における機械的特性や外観 · 色調面での耐熱老化性が改善された成形体を開発するために鋭意検討を行った。

その結果、 S P Sに又は所望により S P S以外の樹脂を配合した S P S系樹脂に、フエノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤、又は更にィォゥ系酸化防止剤を併用添加することによって、上記の課題が解決できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。

即ち本発明は、下記のポリスチレン系樹脂組成物 1 〜 6に表されるような樹脂組成物を提供すると共に、そのいずれかの樹脂組成物を用いた樹脂成形体をも提供するものである。

[ポリスチレン系樹脂組成物 1 ]

( A ) (a- 1 )シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 0 0重量部に、（B) フノール系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部及び（C) リン系酸化防止.剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

[ポリスチレン系樹脂組成物 2 ]

(八）（&-1)シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 〜 9 9重量％及び（a-2) 熱可塑性樹脂及びノ又はゴム状弾性体 9 9〜 1 重量％からなる樹脂 1 0 0重量部に、（B) フエノール系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部及び（C) リン系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

[ポリスチレン系樹脂組成物 3 ]

(A)(a- 1)シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 99. 9〜 90. 0重量％及び、（a-3)(a-l)成分との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 1 〜 10. 0重量％からなる樹脂 1 0 0 重量部に、 (B) フノール系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部及び

(C) リン系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

[ポリスチレン系樹脂組成物 4 ]

(A) (a- 1)シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 〜

9 9重量％及び（a- 2) 熱可塑性樹脂及び又はゴム状弾性体 9 9〜 1 重量％からなる樹脂 1 0 0重量部に対して、（a-3)(a-l)成分との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 1 〜 1 0. 0重量部を添加してなる樹脂 1 0 0重量部に、（B) フエノール系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部及び（C) リン系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

[ポリスチレン系樹脂組成物 1 〜 4 ]

好ましくは（B) フエノール系酸化防止剤が下記一般式（I) で表されるものであり、（C) リン系酸化防止剤が下記一般式（II)で表されるものである上記ポリス.チレン系樹脂組成物 1〜 4。

[ポリスチレン系樹脂組成物 5 ]

上記のポリスチレン系樹脂組成物 1〜 4のいずれかで使用される樹脂（A) 1 0 0重量部に対して、（B) フエノール系酸化防止剤 0.0 0 5〜5. 0重量部、（C) リン系酸化防止剤 0.0 0 5〜5. 0重量部及び（D) ィォゥ系酸化防止剤 0.0 0 5〜5. 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

好ましくは（B) フノール系酸化防止剤が下記一般式（I) で表されるものであり、（C) リン系酸化防止剤が下記一般式（II)で表されるものであり、（D) ィォゥ系酸化防止剤が下記一般式（ΙΠ) で表されるものである上記ポリスチレン系樹脂組成物 5。

[ポリスチレン系樹脂組成物 6 ]

上記のポリスチレン系樹脂組成物 1〜 5のいずれかのポリスチレン系樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、（E) 無機充塡剤 1〜 3 5 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

[ポリスチレン系樹脂成形体]

上記ポリスチレン系樹脂組成物 1〜 6のいずれかを用いたポリスチレン系樹脂成形体。発明を実施するための最良の形態

本発明に係るポリスチレン系樹脂組成物において使用される樹脂（ A) は、必須成分として（a-1) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含有し、所望成分として（a- 2) 熱可塑性樹脂及び Z又はゴム状弾性体、及び（a-3) (a-1)成分との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重合体の少なくとも一方を含有している。従って、（a- 2) 及び（a-3) は、その一方のみを含有する場合もあるし、両方とも含有する場合もある

(a- 1 ) 成分である S P Sで言うところのシンジオタクチック構造とは、立体構造がシンジオタクチック構造、すなわち炭素一炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフエ二ル基ゃ置換フ Xニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクテイシティ一は同位体炭素による核磁気共鳴法（ ^{1 3} C - N M R法）により定量される。 ^{1 3} C— N M R法により測定されるタクティシティ一は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば 2個の場合はダイァッド， 3個の場合はトリアツド， 5個の場合はぺンタツドによつて示すことができるが、本発明に言うシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイアツドで 7 5 %以上、好ましくは 8 5 %以上、若しくはラセミペンタツドで 3 0 %以上、好ましくは 5 0 %以上のシンジオタクティシティ一を有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル），これらの水素化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。

なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（ェチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン），ポリ（フエニルスチレン） , ポリ（ビニルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（プロモスチレン），ポリ（フルォロスチレン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン）など、また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（ェトキシスチレン）などがある。上記の如き S P Sのう.ち特に好ましいものとしては、ポリスチレン，ポリ（ p—メチルスチレン），ポリ（m—メチルスチレン），ボリ ( P—夕一シャリ一ブチルスチレン），ポリ（ p—クロロスチレン），ポリ（ m—クロロスチレン），ポリ（ p —フルォロスチレン），水素化ポリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられる ο

なお、上記スチレン系重合体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

S P Sの分子量について特に制限はないが、重量平均分子量が好ましくは 1 0 0 0 0以上、より好ましくは 5 0 0 0 0以上のものが使用される。ここで、重量平均分子量が 1 0 0 0 0未満のものでは、得られる組成物あるいは成形品の熱的性質，機械的強度等の力学的物性が低下する場合があり好ましくない。

なお、分子量分布についてはその広狭には制約はなく、様々なものを充当することが可能である。

このような S P Sは、例えば不活性炭化水素溶媒中、又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上記 S P S中の繰り返し単位に対応する単量体）を重合することにより製造できる（特開昭 6 2 _ 1 8 7 7 0 8号公報）。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）については特開平 1 一 4 6 9 1 2号公報、上記水素化重合体については特開平 1 一 1 7 8 5 0 5号公報記載の方法などにより得ることがでさる。

(a-2) 成分は熱可塑性樹脂及び/又はゴム状弾性体である。（a_2) 成分中の熱可塑性樹脂としては、上記（a- 1 ) 成分及び後述の（a- 3) 成分以外の熱可塑性樹脂であれば、特に制限なく種々のものを用いることができる。 .

具体的には、ァタクチック構造のポリスチレン、アイソ夕クチック構造のポリスチレン、 AS樹脂、 A B S樹脂等のスチレン系重合体；ポリエチレンテレフ夕レート、ポリエチレンナフ夕レート、ポリカーボネートなどのポリエステル系樹脂；ポリフヱニレンエーテル、ポリフエ二レンスルフィド、ポリオキシメチレンなどのポリ（チォ）エーテル系樹脂；ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなどのスルホン系樹脂；ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレート等のァクリル系重合体；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ一 4ーメチルペンテン一 1、エチレン一プロピレン共重合体等のポリオレフィン系重合体；ボリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニリデン等の含ハロゲンビニル化合物重合体；ポリァミド系樹脂等が挙げられる。

また（a- 2) 成分中のゴム状弾性体としては、例えば、天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン、ネオプレン、ポリスルフィドゴム、チォコールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ェビクロロヒドリンゴム、スチレン一ブタジエンブロック共重合体（ S B R ) ，水素添加スチレン—ブタジエンブロック共重合体（S E B) , スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体（S B S) , 水素添加スチレン—ブタジエン一スチレンブロック共重合体（S E B S) , スチレン一イソプレンブロック共重合体（S I R ) , 水素添加スチレン—イソプレンブロック共重合体（S E P) , スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体（S I S) , 水素添加スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体（ S E P S ) , スチレン一ブタジエンランダム共重合体，水素添加スチレンーブ夕ジェンランダム共重合体，スチレン一エチレン一プロピレンランダム共重合体，スチレン一.エチレン—ブチレンランダム共重合体、ェチレンプロピレンゴム（ E P R ) , エチレンプロピレンジェンゴム（ E P DM) 、あるレ、はブタジエン一アクリロニトリル一スチレン一コアシェルゴム（ A B S ) ，メチルメタクリレートーブタジエン一スチレンーコアシェルゴム（ M B S ) , メチルメタクリレートープチルァクリレート一スチレン一コアシェルゴム（MAS) , ォクチルァクリレ — トーブタジエン一スチレン一コアシェルゴム（MA B S) , アルキルァクリレートーブタジエンーァクリロニトリノレースチレンコアシェルゴ厶（ A A B S ) , ブタジエン一スチレン—コアシェルゴム（S B R ) 、メチルメタクリレートーブチルァクリレートシロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシヱルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、またはこれらを変性したゴムなどが挙げられる。

これらの中で、特に、 S BR、 S B S、 S E B、 S E B S、 S I R ， S E P, S I S、 S E P S、コアシェルゴムまたはこれらを変性したゴム等が好ましく用いられる。

(a-2) 成分としての熱可塑性樹脂及びゴム状弾性体は、それぞれ一種類のみを用いてもよいし、二種類以上を併用しても良い。また、熱可塑性樹脂とゴム状弾性体を併用する場合には、それぞれの一種又は二種類以上を任意に組み合わせることができる。

(a-3) 成分は、（a- 1) 成分との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重合体であるが、これは、（a- 1) 成分との相溶性あるいは親和性を示す連鎖をポリマ一鎖中に含有するものであり、例えば、シンジオタクチックポリスチレン，ァタクチックポリスチレン，ァイソタクチックポリスチレン，スチレン系重合体，ポリフエ二レンェ一テル，ポリビニルメチルエーテル等を主鎖，ブロック鎖又はグラフト鎖として有する重合体が挙げられる。

また、ここでいう極性.基とは、前記無機充塡材との接着性を向上させるものであればよく、具体的には、例えば酸無水物基，カルボン酸基，カルボン酸エステル基，カルボン酸ハライド基，カルボン酸アミド，カルボン酸塩基，スルホン酸基，スルホン酸エステル基，スルホン酸塩化物基，スルホン酸アミド基，スルホン酸塩基，エポキシ基，アミノ基，イミド基，ォキサゾリン基などが挙げられる。

(a-3) 成分の具体例としては、例えば、スチレン—無水マレイン酸共重合体（ S M A ) ，スチレン—グリシジルメ夕クリレート共重合体 , 末端カルボン酸変性ポリスチレン，末端エポキシ変性ポリスチレン，末端ォキサブリン変性ポリスチレン，末端アミン変性ポリスチレン , スルホン化ポリスチレン，スチレン系アイオノマ一，スチレンーメチルメタクリレート一グラフトポリマー，（スチレンーグリシジルメ夕クリレート）一メチルメタクリレートーグラフト共重合体，酸変性ァクリル一スチレン一グラフトポリマー，（スチレンーグリシジルメ夕クリレート）一スチレン一グラフトポリマー，ポリプチレンテレフ夕レートーポリスチレン一グラフトポリマー，無水マレイン酸変性 S P S，フマル酸変性 S P S , グリシジルメタクリレート変性 S P S，ァミン変性 S P S等の変性スチレン系ポリマー、（スチレン—無水マレイン酸）一ポリフエ二レンエーテル一グラフトポリマー，無水マレィン酸変性ポリフエ二レンエーテル，フマル酸変性ポリフエ二レンェ一テル，グリシジルメタクリレート変性ポリフヱニレンエーテル，ァミン変性ポリフエ二レンエーテル等の変性ポリフエ二レンエーテル系ポリマーなどが挙げられる。これらのうち特に、変性ポリフエ二レンエーテル、変性 S P Sなどが好適である。

なお、上記重合体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

(a-3) 成分の一^ ^である変性ポリフヱニレンエーテルとは、以下に示すようなポリフユニレンエーテルを変性剤を用いて変性したものであるが、本発明の目的に沿うものであれば、変性方法によって限定されるものではない。

ポリフエ二レンエーテルは公知の化合物であり、例えば、米国特許第 3, 3 0 6, 8 7 4号，同 3, 3 0 6, 8 7 5号，同 3, 2 5 7, 3 5 7号及び同 3, 2 5 7， 3 5 8号の各明細書にも記載されている。ポリフエ二レンエーテルは、通常、銅アミン錯体、一種又は二種以上の二箇所もしくは三箇所置換フエノールの存在下で、ホモポリマー又はコポリマーを生成する酸化カップリング反応によって調製される。ここで、銅アミン錯体は、第一，第二及び第三ァミンから誘導される銅アミン錯体を使用できる。

ポリフヱニレンエーテルの具体例としては、例えば、

ポリ（ 2， 3 —ジメチル一 6 —ェチル一 1 , 4 一フエ二レンエーテル ) ,

ポリ（ 2 — メチルー 6 —クロロメチル一 1 , 4 一フエ二レンエーテル ) ，

ポリ（ 2 — メチル一 6 — ヒドロキシェチル一 1 , 4 一フエ二レンエーテル），

ポリ（ 2 — メチル— 6 — n—プチルーし 4 —フエ二レンエーテル）ポリ（ 2 ^ェチルー 6 —イソプロピル一 1 , 4 一フエ二レンエーテル ) ，

ポリ（ 2 —ェチル— 6 — n —プロピル一 1， 4 —フエ二レンエーテル ) ，ポリ（ 2, 3 , 6— トリメチルー 1 , 4 一フエ二レンェ一テル），ポリ〔 2— （ 4，一メチ.ルフエニル）一 1， 4一フエ二レンエーテルポリ（ 2—ブロモー 6—フエニル一 1 , 4一フエ二レンエーテル），ポリ（ 2— メチルー 6—フエ二ルー 1 , 4一フエ二レンエーテル），ポリ（ 2—フエニル一 1 , 4一フエ二レンエーテル），

ポリ（ 2— クロロー 1 , 4一フエ二レンエーテル），

ポリ（ 2— メチルー 1， 4一フエ二レンエーテル），

ポリ（ 2— クロロー 6—ェチルー 1 , 4 —フエ二レンエーテル），ポ J ( 2— クロロー 6—ブロモー 1， 4—フエ二レンエーテル），ポ 'J ( 2， 6—ジー n—プロピル一 1 , 4一フエ二レンエーテル） , ポリ（ 2—メチルー 6—イソプロピル一 1 , 4一フエ二レンエーテル ) ,

ポリ（ 2— クロ口一 6— メチル一 1， 4一フエ二レンエーテル），ポ '； ( 2— メチルー 6—ェチル一 1 , 4—フエ二レンエーテル），ポリ ( 2 6 ジブ口モ 4一フエ二レンェ一テル） ,

ポ ') ( 2 6 ジク π口 4一フエ二レンエーテル），

ポ J ( 2 6 ジェチル 4一フエ二レンエーテル），

ポリ ( 2 6 ジメチル 4一フエ二レンエーテル）などが挙げられる。

また、例えば前記ホモポリマーの調製に使用されるようなフエノール化合物の二種又はそれ以上から誘導される共重合体なども適切である。さらに例えばポリスチレンなどのビニル芳香族化合物と前述のポリフエ二レンエーテルとのグラフト共重合体及びブロック共重合体が挙げられる。これら例示された各種ポリフエ二レンエーテルのうち、ポリ（ 2 , 6 —ジメチルー 1 , 4 —-フエ二レンエーテル）が特に好ましく用いられる

これらのポリフヱニレンエーテルの変性に用いられる変性剤としては、同一分子内にェチレン性二重結合と極性基とを有する化合物が挙げられ、具体的には例えば無水マレイン酸，マレイン酸，フマル酸，マレイン酸エステル，フマル酸エステル，マレイミド及びその N置換体、マレイン酸塩，フマル酸塩，アクリル酸，アクリル酸エステル，ァクリル酸ァミド，ァクリル酸塩，メタクリル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル酸ァミド，メタクリル酸塩，グリシジルメタクリレートなどが挙げられるが、これらのうち特に無水マレイン酸、フマル酸及びグリシジルメタクリレートが好ましく用いられる。上記各種の変性剤は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい上記（a-3) 成分である変性ポリフニレンエーテルは、例えば溶媒や他樹脂の存在下、上記ポリフエ二レンエーテルと変性剤とを反応させることにより得られる。変性の方法については特に制限はなく、公知の方法、例えばロールミル，バンバリミキサー，押出機などを用いて 1 5 0 〜 3 5 0 °Cの範囲の温度において溶融混練し、反応させる方法、あるいはベンゼン，トルエン，キシレンなどの溶媒中で加熱反応させる方法などを用いることができる。さらに、これらの反応を容易にするために、反応系にベンゾィルパーォキサイド；ジ— t 一ブチルパーォキサイド；ジクミルパーォキサイド； t 一ブチルパーォキシベンゾエート；ァゾビスイソプチロニトリル；ァゾビスィソパ'レロニトリル； 2， 3 —ジフエニル一 2 , 3 —ジメチルブタンなどのラジカル発生剤を存在させることは有効である。好ましい方法としては、ラジカル発生剤の存在下に溶融混練する方法である。

また、（a-3) 成分として極性基を有する変性 S P Sを用いることもできる。この変性 S P Sは、例えば前記（a- 1 ) 成分に示す S P Sを変性剤を用いて変性することにより得ることができるが、本発明の目的に使用可能であれば、この方法に限定されるものではない。

変性に用いる S P Sについては特に制限はなく、前記（a- 1 ) 成分に示す重合体を用いることが可能であるが、特にスチレンと置換スチレンとの共重合体が他の成分との相溶性の点で好ましく用いられる。該共重合体の組成比については特に制限はないが、置換スチレン単位の含有量が 3 〜 5 0モル％の範囲にあるのが好ましい。この含有量が 3 モル％未満では変性が困難であるし、 5 0モル％を超えると他の成分との相溶性が低下するため好ましくない。特に好ましい置換スチレンとしては、例えばメチルスチレン，ェチルスチレン，イソプロピルスチレン，夕ーシャリーブチルスチレン，ビニルスチレンなどのアルキルスチレン，クロロスチレン，ブロモスチレン，フルォロスチレンなどのノヽロゲン化スチレン、クロロメチルスチレンなどのノヽロゲン化ァルキルスチレン、メトキシスチレン，エトキシスチレンなどのアルコキシスチレンなどが挙げられる。これらの置換スチレンは一種用いてもよいし、二種以上を組合せて用いてもよい。

また、 S P Sに対し、 5重量以下の使用量であれば、ァ夕クチック構造をもつ上記重合体も使用可能である。 5重量％より多く使用すると組成物の耐熱性を低下させるため、好ましくない。

上記 S P Sの変性に用いる変性剤としては、同一分子内にェチレン性二重結合と極性基とを有する化合物が使用できる。このような変性剤としては、例えば無水マレイン酸，マレイン酸，フマル酸，マレイン酸エステル，フマル酸エステル，マレイミド及びその N置換体，マレイン酸塩，フマル酸塩，アクリル酸，アクリル酸エステル，ァクリル酸アミド，アクリル酸塩，メタクリル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル酸ァミド，メタクリル酸塩，グリシジルメタクリレートなどが挙げられるが、これらの中で特に無水マレイン酸、フマル酸及びグリシジルメタクリレートが好ましく用いられる。これらの変性剤は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

変性 S P Sは，例えば溶媒や他樹脂の存在下、上記 S P S と変性剤とを反応させることにより得られる。変性の方法については特に制限はなく、公知の方法、例えばロールミル，バンバリミキサー，押出機などを用いて 1 5 0 〜 3 5 0 °Cの範囲の温度において溶融混練し、反応させる方法、あるいはベンゼン，トルエン，キシレンなどの溶媒中で加熱反応させる方法などを用いることができる。さらに、これらの反応を容易にするために、反応系にベンゾィルパーォキサイド，ジー t 一ブチルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド， t ーブチルバ一ォキシベンゾェ一ト，ァゾビスイソブチロニトリル，ァゾビスィソノくレロニトリル， 2 , 3 —ジフエニル一 2 , 3 —ジメチルブタンなどのラジカル発生剤を存在させることは有効である。好ましい方法としては、ラジカル発生剤の存在下に溶融混練する方法である。

これらの変性 S P Sの中で、特に無水マレイン酸変性 S P S , フマル酸変性 S P S , 及びグリシジルメタクリレート変性 S P Sが好ましく用いられる。

該（a-3) 成分は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよく、また、（a-3) 成分中の極性基含有量は 0. 0 1 〜 2 0重量％、好ましくは 0. 0 5 〜 1 0重量％の範囲にあるのが望ましい。この含有量が 0. 0 1 重量％未満では相溶化剤としての効果を発揮させるために、（a- 3) 成分を多量に配合する必要があり、その結果組成物の力学物性や耐熱性が低下し、好ましくない。また、 2 0重量％を超えると、 (a-1) 成分との相溶性が低下するため好ましくない。

該（a-3) 成分の配合量は、樹脂成分の全重量に基づき 0. 1 〜 1 0重量、好ましくは 0. 5〜 8重量％の範囲で選ばれる。この配合量が 0. 1 重量％未満では靭性改良効果が充分でなく、 1 0重量％を超えると組成物の耐熱性及び成形性が低下して好ましくない。

本発明の樹脂組成物においては、（B) フエノール系酸化防止剤と (C) リン系酸化防止剤を併用添加することによって、 S P Sが本来有する優れた特性を保持したまま熱成形時における S P S又は S P S 樹脂組成物の機械的特性や外観 · 色調における熱安定性を改善し、更には、前記樹脂を使用した成形体の大気中、高温下での長時間使用における上記同様の耐熱老化性を改良することができる。更に（D) ィォゥ系酸化防止剤が添加される場合には、より優れた酸化防止効果が得られ、熱成形時及び大気中、高温下での長時間使用における熱安定性あるいは耐熱老化性をより向上させることができる。

(B) フノール系酸化防止剤の種類は特に制限されないが、具体例としては、 2， 6 —ジー t —プチルー 4 —メチルフエノール、 2 , 6 —ジ— t —ブチルー 4 一ェチルフエノール、 2， 6 —ジー t —ブチル — 4 —フエニルフエノール、 2， 2 ' —メチレンビス（ 4 ーメチルー 6 — t 一ブチルフエノール）、 2 , 2 ' —メチレンビス（ 4 —ェチル — 6 — t —ブチルフエノール）、 2 , 2 ' ーメチレンビス（ 4 —ェチルー 6 — n—ノニルフエノール）、 4， 4 ' ーブチリデンビス（ 3 — メチル一 6 — t —ブチルフエノール）、 4 , 4 ' ーチォビス（ 3 — メチル— 6 — t —ブチルフエノール）、 1 , し 3 — トリス（ 5 — t 一ブチル一 4 ーヒドロキシ一 2 — メチルフエニル）ブタン、 2 — t —ブチル一 6 — ( 3 — t —ブチルー 2 — ヒドロキシ一 5 — メチルベンジル ) 一 4 —メチルフエニルァクリレート、 2 — 〔 1 一（ 2 —ヒドロキシ — 3 , 5 —ジ— t —ぺン.チルフエニル）ェチル〕一 4， 6 —ジ— t 一ペンチルフヱニルァクリレート、 n—ォクタデシル一 3 — ( 3， 5 — ジー t 一ブチル一 4 — ヒドロキシフエニル）プロピオネート、 3 , 5 ージ一 t ーブチルー 4 ーヒドロキシ一べンジルフォスフォネ一トージェチルエステル、トリエチレングリコール一ビス〔 3 — （ 3 — t ーブチルー 5 —メチル一 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕、 1 ， 6 —へキサンジオール— ビス〔 3 — ( 3 , 5 —ジ— t 一プチルー 4 — ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕、 2 , 2 —チォ一ジェチレンビス〔 3 — ( 3 , 5 —ジ一 t 一プチルー 4 ーヒドロキシフエニル）プロピオネート〕、 N, N' —へキサメチレンビス（ 3， 5 —ジー t 一プチルー 4 ーヒドロキシーヒドロシンナマミド）、 3， 9 — ビス！: 1 , 1—ジ一メチル— 2— C β - ( 3 — t —ブチル一 4 ーヒドロキシ — 5 —メチルフエニル）プロピオニルォキシ〕ェチル〕 — 2 , 4 , 8 , 1 0 —テトラキォサスピロ〔 5， 5〕ゥンデカン、 N, N' —ビス〔 3 — （ 3 , 5 —ジー t ーブチルー 4 ーヒドロキシフエニル）プロピォニル〕ヒドラジン、ペン夕エリスリチルーテトラキス〔 3 — （ 3， 5 —ジ一 t ーブチルー 4 — ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕、 2 , 4 一ビス（ n—ォクチルチオ）一 6 — ( 4 —ヒドロキシー 3， 5 ージー t—ブチルァ二リノ）一 1 , 3， 5 — トリアジン、 1， 3， 5 — トリメチルー 2， 4 , 6 — トリス（ 3 , 5 —ジー t ーブチルー 4 — ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（ 3 , 5 —ジー t ーブチルー 4 — ヒドロキシベンジル）一イソシァヌレイト、トリス（ 4 一 t ーブチルー 2 , 6 —ジーメチル一 3 — ヒドロキシベンジル）イソシァヌレイト等が挙げられる。これらフエノール系化合物の中でも、一般式（I ) で表されるものが特に好ましい。

(ここに R ¹ はメチル基又は t 一ブチル基を、 Aは 1〜4個の水酸基を有するアルコールの n個の水酸基を除いた残基を示し、また nは 1 〜 4の整数をそれぞれ示す。）

( C) リン系酸化防止剤の種類は特に限定されないが、具体例としては、ジ（ノニルフエニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト

、フエニル一ビスフエノール Aペン夕エリスリトールジフォスフアイト、ジステアリルペン夕エリスリトールジフォスファイト、ジォクチルペン夕エリスリトールジフォスファイト、ジラウリルペン夕エリスリトールジフォスファイト、ジフエ二ルペン夕エリスリトールジフォスフアイト、ジシクロへキジルペン夕エリスリトールジフォスフアイト、ビス（ 2， 4 ージー t 一ブチルフエニル）ペン夕エリスリトールジフォスファイト、ビス（ 2， 6 —ジ一 t ーブチルー 4 一メチルフエニル）ペン夕エリスリトールジフォスファイト、ビス（ 2， 4 , 6 — トリー t 一ブチルフエニル）ペン夕エリスリトールジフォスファイト、テトラキス（ 2， 4 ージー t 一ブチルフエニル）一 4， 4 ' ービフェニレンフォスフォナイト、 2 , 2 ' ーェチリデンビス（ 4 , 6 —ジ一 t 一ブチルフエニル）フルオロフォスファイト、 2 , 2 ' — メチレンビス（ 4 , 6 —ジー t —ブチルフエニル）ォクチルフォスファイト、 9 , 1 0 —ジヒドロ一 9 一ォキサ一 1 0 —フォスファフェナントレンー 1 0 —ォキシド、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス ( トリデシル）フォスファイト、フエニルジイソォクチルフォスファイト、フエニルジイソデ.シルフォスファイト、フエニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフエ二ルイソォクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスフアイト、ジフエニルトリデシルフォスファイト、トリフエニルフォスファイト、トリス（ 2, 4—ジー t ーブチルフエニル）フォスファイト、トリス（モノノニルフエニル）フォスファイト、トリス（モノ，ジノニルフエニル）フォスファイト、炭素数 1 2〜 1 5のアルキル基を有する 4， 4 ' 一イソプロピリデンジフエノールテトラアルキルジフォスファイト、 4， 4 ' ーブチリデンービス一（ 3— メチルー 6— t—ブチルフエ二ル―ジ— トリデシル）フォスファイト、し 1 , 3— トリス（ 2—メチル一 4ージートリデシルフォスフアイトー 5— t 一プチルフヱニル）ブタン等が挙げられる。これらのリン系化合物の中でも、一般式（Π)で表されるものが特に好ましいが、中でも R² 、 R ³ がアルキルァリール基である場合が望ましい。

0 C H 2 C H 2 0

R²— O P C P 0— R (II)

0 C H₂ H₂ 0

(ここに R² 及び R³ は各々独立して、アルキル基、ァリール基又はアルキルァリ一ル基を示す。）

本発明に係る（D) ィォゥ系酸化防止剤の種類は特に制限されないが、具体例としては、 .ジラウリル 3 , 3 ' 一チォジプロピオネート、ジトリデシル 3， 3 ' 一チォジプロピオネート、ジミリスチル 3 , 3 ' 一チォジプロピオネート、ジステアリノレ 3 , 3 ' 一チォジプロピオネート、ジステアリノレ 3， 3 ' —メチル一 3 , 3 ' —チォジプロピオネート、ビス 2— メチルー 4 一（ 3— n—ァルキル（ C ！ ₂又は C , ₄ ) チォプロピオニルォキシ） — 5 — t 一ブチルフエニルサルファイド、テトラキス〔メチレン一 3 — （へキシルチオ）プロピオネート〕メタン、テトラキス〔メチレン一 3 — ( ドデシルチオ ) プロピオネート〕メタン、テトラキス〔メチレン一 3 — （ォクタデシルチオ）プロピオネート〕メタン、 2， 2 —チォージエチレンビス〔 3 — （ 3 , 5 —ジ一 t 一プチルー 4 — ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕、 4， 4 ' ーチォビス（ 3 —メチルー 6 — t —ブチルフエノール）、 2 — メルカプトベンツイミダゾール、 2 —メルカプトメチルベンツイミダゾール等が挙げられる。これらのィォゥ系化合物の中でも、一般式（ΙΠ) で表されるものが特に好ましいが、中でも R ⁴ は熱及び酸化安定性の点で C ₁₂のアルキル基が望ましい。

( ここに R ⁴ は、 C ₆ ， C ₁₂又は C ₁₈のアルキル基を示す。）

( B ) フニノール系酸化防止剤、（ C ) リン系酸化防止剤及び（ D) ィォゥ系酸化防止剤のそれぞれは、一種類のみを用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。本発明においては酸化防止剤は（B) 成分と（C) とは併用されるが、更に（D) 成分が.併用される場合、（B) 成分は一般式（I) 、（C) 成分は一般式（11)、 (D) 成分は一般式（III) で表される化合物をそれぞれ使用すると優れた効果が得られる。

本発明に係る（E ) 無機充塡剤の形状としては、織維状，粒状，粉状等、様々なものがある。

上記繊維状の無機充塡剤の材質的種類としては、ガラス繊維，炭素織維，ゥイスカー，セラミック繊維，金属繊維等が挙げられる。具体的には、ゥイスカーとしてはホウ素，アルミナ，シリカ，炭化ゲイ素等のウイスカー、セラミック繊維としてはセッコゥ，チタン酸カリウム，硫酸マグネシウム，酸化マグネシウム等の織維、金属繊維としては銅，アルミニウム，鋼等の繊維が挙げられる。

更にこの織維状の無機充填剤の使用形態としてはクロス状，マツト状，集束切断状，短織維状，フィラメント状の形態の他，ゥイスカー自体がある。なお、クロス状又はマット状の場合は、長さが 1 mm以上、好ましくは 5 mm以上が好ましく、集束切断状の場合は、長さが 0. 0 5〜 5 0 mm，繊維径が 5〜 2 0 mのものが好ましい。

一方、粒状又は粉状の無機充塡剤の材質としては、例えばタルク , カーボンブラック，グラフアイト，二酸化チタン，シリカ，マイ力，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシゥ厶，硫酸マグネシウム，硫酸バリウム，ォキシサルフェート，酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化ゲイ素，金属、ガラス等が挙げられるが、ガラス系材質のものが好ましく、形状的にはガラスフイラメント，ガラスファイバー，ガラスロービング，ガラスマット , ガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズが特に好ましい以上詳述した（ E ) 無機充塡剤は、一種類のみを用いてもよいが、必要により二種類以上を併用してもよい。

前記（ E ) 無機充塡剤は、（A ) (a- 1 ) 成分である S P Sとの接着性を高めるために、カツプリング剤等で表面処理を施したものが好ましく用いられる。カップリング剤としては、例えばシラン系力ップリング剤，チタン系カップリング剤等が使用されるが、シラン系力ップリング剤の具体例としては、トリエトキシシラン，ビュルトリス（ /3—メトキシェトキシ）シラン，ァーメタクリロキシプロビルトリメトキシシラン， 7 —グリシドキシプロビルトリメトキシシラン， /S— （ 1， 1 一エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン， N— — （アミノエチル）一 < —ァミノプロピルトリメトキシシラン， N— ー（アミノエチル）一 7 —ァミノプロピルメチルジメトキシシラン，ァ一アミノブ口ピルトリエトキシシラン , N—フエ二ルーァーァミノプロビルトリメトキシシラン， 7 —メルカプトプロビルトリメトキシシラン， 7 —クロ口プロビルトリメトキシシラン， 7 —ァミノプロビルトリメトキシシラン， 7 一アミノプロピルートリス（ 2 — メトキシーエトキシ）シラン， N—メチルー γ —ァミノプロビルトリメトキシシラン， Ν— ビニルベンジル一 7 —ァミノプロピルトリエトキシシラン，トリアミノプロビルトリメトキシシラン， 3 —ウレイドプロピルトリメトキシシラン， 3 一 4， 5 ジヒドロイミダゾールプロピルトリエトキシシラン，へキサメチルジシラザン， Ν , 0— （ピストリメチルシリル）アミド， Ν , Ν— ビス（トリメチルシリル）ゥレア等が挙げられる。これらの中で好ましいのは、 7 —アミノブ口ビルトリメトキシシラン， Ν — β — (アミノエチル）一 7 ーァミノプロビルトリメトキシシラン , 7 —グリシドキシプロビルトリメトキシシラン， β — ( 3， 4 一エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン等のアミノシラン，エポキシシランである。

また、チタン系カップリング剤の具体例としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート，イソプロピルトリドデシルペンゼンスルホニルチタネート，イソプロビルトリス（ジォクチルパイ口ホスフェート）チタネート，テトライソプロピルビス（ジォクチルホスファイト）チタネート，テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート，テトラ（ 1 , 1 ージァリルォキシメチルー 1 ーブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート，ビス（ジォクチルパイロホスフェート）ォキシアセテートチタネート，ビス（ジォクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート，イソプロビルトリオクタノィルチタネート，イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネ一ト，イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート，イソプロピルトリ（ジォクチルホスフエート）チタネート，イソプロピルトリクミノレフエニルチタネート，ィソプロピルトリ（ Ν—アミドエチル，アミノエチル）チタネート，ジクミルフエニルォキシァセテートチタネ一ト，ジイソステアロイルエチレンチタネ一トなどが挙げられる。これらの中で好ましいのは、イソプロピルトリ（ Ν—アミドエチル，アミノエチル）チタネ一トである。

このような力ップリング剤を用いて前記充塡剤の表面処理を行うには、通常の公知の方法によればよく、本発明に使用される無機充塡剤の表面処理についてはその方法には特に制限はない。例えば、上記力ップリング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤として充塡剤に塗布するサイジング処理、あるいはヘンシエルミキサー，スーパ一ミキサー，レーディゲミキサー， V型ブレンダ一などを用いての乾燥混合、スプレー法，インテグラルプレンド法，ドライコンセントレート法など、充塡材の形状により適宜な方法にて行うことができるが、サイジング処理，乾式混合，スプレ一法により行うことが望ましい。

また、上記の力ップリング剤とともにガラス用フィルム形成性物質を併用することができる。このフィルム形成性物質には、特に制限はなく、例えばポリエステル系，ウレタン系，エポキシ系，ァクリル系，酢酸ビニル系，ポリエーテル系等の重合体が挙げられる。上記（ E ) 無機充塡剤と共に有機充塡剤を添加することもできる。有機充填剤としては、有機合成織維，天然植物繊維等が挙げられる。有機合成繊維の具体例としては、全芳香族ポリアミド繊維，ポリィミド繊維等が挙げられる。

また、本発明のポリスチレン系樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、各種の添加成分、例えば造核剤，可塑剤，離型剤，難燃剤，帯電防止剤，発泡剤，顔料，力一ボンブラック，加ェ助剤，金属石鹼等を添加することができる。

本発明のポリスチレン系樹脂組成物 1 は、（a- 1 ) 成分からなる樹脂（A ) に、（B ) 成分及び（C ) 成分を配合してなる三成分系の樹脂組成物である。その配合割合は、（a- 1 ) S P Sからなる樹脂（ A ) 1 0 0重量部に対し、（B ) フエノール系酸化防止剤が 0. 0 0 5〜5. 0重量部、好ましくは 0. 0 1 〜3· 0重量部、より好ましくは 0. 0 5〜1. 0重量部であり、（C ) リン系酸化防止剤が 0. 0 0 5〜 5. 0重量部、好ましくは 0, 0 1 〜3. 0重量部、より好ましくは 0. 0 5〜1. 0重量部である。

ここで、（Β ) 成分又は（C ) 成分いずれかの配合量が 0. 0 0 5 重量部未満の場合には、充分な酸化防止効果が得られず、樹脂組成物や成形体の耐熱性、耐.久性等も充分に向上しない。また、上記いずれかの配合量が 5. 0重量部を越える場合には、経済的に不利になるばかりでなく、酸化防止剤のブリードの発生や機械的強度、耐熱性、外観等の悪化等が起こり好ましくない。

本発明のポリスチレン系樹脂組成物 2は、（a-1) 成分と（a-2) 成分からなる樹脂（A) に、（B) 成分及び（C) 成分を配合してなる四成分系の樹脂組成物である。その配合割合は、（a-1) S P Sが 1 〜 9 9重量％、好ましくは 5〜 9 5重量％、より好ましくは 2 0 〜 8 0重量、及び（a-2) 熱可塑性樹脂及び Z又はゴム状弾性体が 9 9〜 1 重量％、好ましくは 9 5〜 5重量％、より好ましくは 8 0 〜 2 0重量％からなる樹脂（A) 1 0 0重量部に対し、（B) フエノール系酸化防止剤が 0. 0 0 5〜5. 0重量部、好ましくは 0. 0 1 〜 3. 0重量部、より好ましくは 0. 0 5〜1. 0重量部であり、（C) リン系酸化防止剤が 0. 0 0 5〜5. 0重量部、好ましくは 0. 0 1 〜3. 0 重量部、より好ましくは 0. 0 5〜 1. 0重量部である。ここで、（a -2) 成分の配合量が 1重量％未満の場合には、（a-2) 成分を添加することによって期待される物性向上等の効果が得られない。また（a -2) 成分の配合量が 9 9重量％を越えると（a- 1) S P Sによる機械的強度，耐熱性等の優れた特性が充分に期待できないという問題がめ。

(B) 成分と（C) 成分の配合量は、上記ポリスチレン系樹脂組成物 1 の場合と同様の理由で特定されたものである。

本発明のポリスチレン系樹脂組成物 3は、（a- 1) 成分と（a-3) 成分からなる樹脂（A) に、（B) 成分及び（C) 成分を配合してなる四成分系の樹脂組成物である。その配合割合は、（a- 1) S P Sが 99. 9〜 90. 0重量％、好ましくは 99. 5〜 92. 0重量％、及び（a -3) (a-1) 成分との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重合体が 0. 1 〜 1 0. 0重量％、好ましくは 0. 5〜 8. 0重量％からなる樹脂（A) 1 0 0重量部に対し、（B) フノール系酸化防止剤が 0. 0 0 5〜5. 0重量部、好ましくは 0. 0 1 〜3. 0重量部、より好ましくは 0. 0 5〜1. 0重量部であり、（C) リン系酸化防止剤が 0. 0 0 5〜5. 0重量部、好ましくは 0. 0 1 〜3. 0重量部、より好ましくは 0. 0 5〜1. 0重量部である。

ここで、（a-3) 成分の配合量が 0. 1重量％未満の場合には、（a-3 ) 成分を添加することによって期待される靭性改良の効果が不十分となる。また（a-3) 成分の配合量が 10. 0重量％を越える場合には、得られる組成物の耐熱性，成形性等の低下を招く。

本発明のポリスチレン系樹脂組成物 4 は、（a-1) 成分、（a-2) 成分及び（a- 3) 成分からなる樹脂（A) に、（B) 成分及び（C) 成分を配合してなる 5成分系の樹脂組成物である。その配合割合は、 (a-l) S P Sが 1 〜 9 9重量％、好ましくは 5〜 9 5重量％、より好ましくは 2 0〜 8 0重量、及び（a-2) 熱可塑性樹脂及びノ又はゴム状弾性体が 9 9〜 1 重量％、好ましくは 9 5〜 5重量％、より好ましくは 8 0〜 2 0重量％からなる樹脂 1 0 0重量部に対して、 (a-3) (a-1) 成分との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重合体が 0. 1 〜 1 0. 0重量部、好ましくは 0. 5〜 8. 0重量部を添加してなる樹脂（A) 1 0 0重量部に対し、（B) フノール系酸化防止剤が 0. 0 0 5〜5. 0重量部、好ましくは 0. 0 1 〜3. 0重量部、より好ましくは 0. 0 5〜1. 0重量部であり、（C) リン系酸化防止剤が 0. 0 0 5〜5. 0重量部、好ましくは 0. 0 1 〜3. 0重量部、より好ましくは 0. 0 5〜し 0重量部である。

ここで（a- 2) 成分の配合量は、上記ポリスチレン系樹脂組成物 2 の場合と同様の理由で特定されたものである。

(a-3) 成分の配合量は、上記ポリスチレン系樹脂組成物 3の場合と同様の理由で特定されたものである。即ち、（a-3) 成分の配合量が 0. 1 重量部未満の場合には、（a-3) 成分を添加することによって期待される靭性改良の効果が不十分となる。また（a-3) 成分の配合量が 1 0. 0重量部を越える場合には、得られる組成物の耐熱性，成形性等の低下を招く。

( B ) 成分と（C ) 成分の配合量は、上記ポリスチレン系樹脂組成物 1 の場合と同様の理由で特定されたものである。

本発明のポリスチレン系樹脂組成物 5は、上記ボリスチレン系樹脂組成物 1 〜 4のいずれかで使用される樹脂（A ) に、（B ) 成分、 ( C ) 成分及び（D ) 成分を配合してなる 4〜 6成分系の樹脂組成物である。

その配合割合は、樹脂（A ) 1 0 0重量部に対し、（B ) フノ —ル系酸化防止剤が 0. 0 0 5〜5. 0重量部、好ましくは 0. 0 1 〜3. 0重量部、より好ましくは 0. 0 5〜1. 0重量部であり、（C ) リン系酸化防止剤が 0. 0 0 5〜5. 0重量部、好ましくは 0. 0 1 〜3. 0重量部、より好ましくは 0. 0 5〜1. 0重量部であり、（D ) ィォゥ系酸化防止剤が 0. 0 0 5〜5. 0重量部、好ましくは 0. 0 1〜3. 0重量部、より好ましくは 0. 0 5〜1. 0重量部である。

ここで、（D ) 成分の配合量が 0. 0 0 5重量部未満の場合には、 ( D ) 成分の添加によって期待される一層優れた酸化防止効果が得られない。また、（D ) 成分の配合量が 5. 0重量部を越える場合には、経済的に不利になるばかりでなく、酸化防止剤のブリードの発生や機械的強度、耐熱性:《外観等の悪化等が起こり好ましくない。

本発明のポリスチレン系樹脂組成物 6 は、上記ポリスチレン系樹脂組成物 1 〜 5の内いずれかのポリスチレン系樹脂組成物に、更に、 ( E ) 成分を配合してなる 5〜 7成分系の樹脂組成物である。

その配合割合は、ポリスチレン系樹脂組成物 1 〜 5の内いずれかのポリスチレン系樹脂組成物 1 0 0重量部に対し、（E ) 無機充填剤が 1 〜 3 5 0重量部、好ましくは 5〜 2 0 0重量部である。

ここで、（E ) 成分の配合量が 1 重量部未満の場合には、耐熱性，剛性，耐衝撃性等の改善の充分な効果が認めらない。また、 3 5 0重量部を越える場合には、分散性が悪化して成形が困難になる。本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、各配合成分を上記の割合で混合すれば得られる。混合方法は特に制限されず、例えば、添加順序，混合方式等の条件は任意に設定できる。

本発明のポリスチレン系樹脂組成物には、各配合成分を混合後、溶融混練したものも含まれる。この形態のものは、単に混合しただけのものと比べて、成形体用材料としてより適している。溶融混練の方法も特に制限されず、通常行われている公知の方法を利用できる o

このようにして製造される本発明の樹脂組成物は、比較的高温で成形、加工を行っても機械的強度の低下，色調の悪化等の劣化が起こりにくい。

本発明の樹脂組成物は樹脂成形体用の材料として用いることができる。本発明の樹脂組成物を使用した樹脂成形体は、大気中、長時間高温下で使用しても物性の変化が非常に少ない。本発明の樹脂組成物は、従来から知られている様々なプラスチック成形加工法、例えば、射出成形法，押出し成形法，中空成形法等によって成形することができる。成形方法や成形条件等は特に制限されず、用いる樹脂組成物の組成やいかなる成形体を製造するかなどを考慮して適宜決定すればよい。

次に、本発明を実施例及び比較例により、詳しく説明する。

後述の実施例及び比較例で得られた各試験片について、高温加熱成形時及び該成形後の高温長期使用時の耐熱性（耐熱老化性）を調ベるため、下記項目を下記要領で測定した。

(1) 成形時の熱安定性：高温加熱成形後、高温処理前の物性

(1一 1)引張強さ（MP a) ： J I S K 7 1 1 3に準拠

(1一 2)Υ Ι ： J I S K 7 1 0 3に準拠

(2) 耐熱老化性：引張試験片を 1 6 0でのオーブンにて 1 0 0 0時間高温処理し、次式によって計算した引張強さ保持率（％) に

" 5平 1¾しァこ。

引張強さ保持率（％)

= (高温処理後の引張強さ） / (高温処理前の引張強さ） X 100 (2— 1)引張強さ（MP a ) ： J I S K 7 1 1 3に準拠製造例 1 ( S P Sの製造）

2 リットルの反応容器に、精製スチレン 1.0 リットル、トリェチルアルミニウム 1 ミリモルを加え、 8 0 °Cに加熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペンタジェニルチタントリメトキシド 9 0マイクロモル、ジメチルァニリニゥムテトラキス（ペン夕フルオロフェニル）ボレート 9 0マイクロモル、トルエン 29. 1 ミリモル、トリイソブチルアルミニウム 1.8 ミリモル〕 16.5 ミリリットルを添加し、 8 0 °Cで 5時間重合を行った。反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体 3 8 0 gを得た。この重合体の重量平均分子量を、 1 , 2， 4 — トリクロ口べンゼンを溶媒とし、 1 3 0 °Cでゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ一にて測定したところ、 4 0 0 , 0 0 0であった。また、重量平均分子量数平均分子量は 2. 6 0であった。さらに、融点及び¹³ C— N M R測定により、この重合体は S P Sであることを確認した。製造例 2 (変性ポリフエ二レンエーテルの製造）

ポリフヱニレンエーテル（固有粘度 0. 4 7デシリツトル Zg, クロロホルム中， 2 5 °C) l k , 無水マレイン酸 6 0 g, ラジカル発生剤として 2 , 3 —ジメチル— 2， 3 —ジフエニルブタン〔日本油脂（株）製，ノフマ一 B C, 商品名〕 1 0 gをドライブレンドし、 3 0 mm二軸押出機を用いてスクリュー回転数 2 0 0 r p m, 設定温度 3 0 0 °Cで溶融混練を行った。この際樹脂温度は約 3 3 0 °C であつた。ストランドを冷却後べレット化し、無水マレィン酸変性ポリフエニレンエーテルを得た。変性率測定のため、得られた変性ポリフヱニレンエーテル 1 gをェチルベンゼンに溶解後、メタノ一ルに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソックスレー抽出し、乾燥後 I Rスぺクトルのカルボニル吸収の強度及び滴定により変性率を求めた。この際、変性率は 2. 0重量％であった。

実施例及び比較例において使用した酸化防止剤の商品名、製造社名及び化合物名は以下の通りである。

(フニノール系酸化防止剤）

Irganox 565 ： (チバガイギ一社製） 2， 4 —ビス（ n—ォクチルチオ）一 6 — ( 4 — ヒドロキシー 3， 5 —ジ - tーブチルァ二リノ）一 1 , 3 , 5 — トリアジン Irganox 1330 ： (チバガイギ一社製） 1， 3 , 5 — トリメチルー

2， .4， 6 — トリス（ 3 , 5 —ジー t 一ブチル — 4 ーヒドロキシベンジル）ベンゼン

Cyanox 1790 ： (サイアナミツド社製）トリス（ 4 — t 一ブチル

— 2， 6 —ジーメチルー 3 — ヒドロキシベンジル）イソシァヌレイト

Irganox 1076 ： (チバガイギー社製） n—才クタデシルー 3 — (

3 , 5 —ジ一 t —ブチルー 4 — ヒドロキシフエニル）プロピオネート

Irganox 1010 ： (チバガイギ一社製）ペンタエリスリチルーテトラキス〔 3 — （ 3 , 5 —ジ— t 一ブチル— 4 一ヒドロキシフヱニル）プロピオネート〕

Irganox 245 ： (チバガイギー社製）トリエチレングリコ一ルービス〔 3 — （ 3 — t —ブチルー 5 —メチル— 4 —ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕

Irganox 259 ： (チバガイギ一社製）し 6 —へキサンジオール

— ビス〔 3 — （ 3， 5 —ジ— t —ブチルー 4 一ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕

Adekastab A0-80 ： (旭電化工業社製） 3 , 9 - ビス〔 1 , 1ージ— メチル一 2 — C β - ( 3 — t 一プチルー 4 ーヒドロキシー 5 — メチルフエニル）プロピオニルォキシ〕ェチル〕一 2， 4 , 8， 1 0 —テトラキォサスピロ〔 5 , 5〕ゥンデカン

Irganox 3114 ： (チバガイギ一社製） 1， 3 , 5 — トリメチル—

2， 4， 6 — トリス（ 3 , 5 —ジー t —ブチル一 4 ーヒドロキシベンジル）ベンゼン (リン系酸化防止剤）

Sandostab P-EPQ ： (サン.ド社製）テトラキス（ 2 , 4 —ジ— t 一ブチルフエニル）一 4 , 4 ' ービフエ二レンフォスフォナイト

irgafos 168 ： (チバガイギー社製）トリス（ 2 , 4 —ジ— t — ブチルフヱニル）フォスファイト

Adekastab HP-10 ： (旭電化工業社製） 2 , 2 ' —メチレンビス（ 4

, 6 —ジー t 一ブチルフエニル）ォクチルフォスフアイト）

Adekastab PEP-36: (旭電化工業社製）ビス（ 2 , 6 -ジ— t —プチルー 4 —メチルフエニル）ペン夕エリスリトーノレジフォスフアイト

Adekastab PEP-24: (旭電化工業社製）ビス（ 2 , 4 —ジ— t —プチルフエニル）ペン夕エリスリトールジフォスフアイ卜

(ィォゥ系酸化防止剤）

Sumilizer TP ： (住友化学工業社製）ジミリスチル 3， 3 ' -チォジプロピオネート）

Sumilizer TPL-R ： (住友化学工業社製）ジラウリル 3 , 3 ' ーチォジプロピオネート

Sumilizer TPS ： (住友化学工業社製）ジステアリル 3， 3 ' -チォジプロピオネート

Sumilizer TP - D ： (住友化学工業社製）テトラキス〔メチレン一 3

一（ドデシルチオ）プロピオネート〕メタン実施例 1 〜 1 8 , 比較例 1 〜 5

第 1 A表に掲げた実施例 1 〜 1 8及び比較例 1 〜 5 は、製造例 1 で得た S P Sの 1 0 0重量部に対して、同表記載の各種酸化防止剤を同表記載の量だけ添加.したものをヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、二軸押出機にて樹脂温度 3 0 0 °Cで溶融混練し、ぺレット化した。得られたペレットを用い、樹脂温度 3 0 0 °Cで試験片.を射出成形し、熱安定性等の評価試験を行った。

結果は第 1 B表に示した。

第 1 A 表

第 1 A 表（続き）

酸' 化防止剤

(B) フノール系 (C) リン系

重量部種類重量部

1丄 Irganox 565 0， 5

比 2 Irganox 565 1. 0

3 Cyanox 1790 1. 0

例 4 Irganox 1330 1. 0

5 Irganox 3114 1. 0

第 1 B 表

高温処前の物性高温処理後の物性引張強さ Y I 引張強さ保持率 vli a Mr dソ Vk )

1 A Q 0 o 7 / ϋ ϋ

9 [ 1

丄 o 0

ό Ό 0 丄 o Q A

4 0 ムム Ό 0 Ζ

A Q Q Q

0 U Δ Ό 0 ο 実

0 D 丄

Ci 1 Q 1

Ό D 丄厶 0 1 0 丄

7 D o

i ο η

υ D y 施

0 Q Q 7 0 Z 0

0 1 C

0 Ό / 丄

7 ϋ 0

例

1 1 7 o 1丄 0 丄 Δ 4 U ί 0

1 ο λ Q Q 7

1 0 ί ί Ό

1上 ύ Q ϋ 丄厶 7 ί ό

1 4 4 9 2 3 8 7 8

1 5 5 0 2 2 5 5 0

1 6 5 1 3 2 8 5 5

17 5 0 3 2 8 5 6

18 5 1 2 2 8 5 5 第 1 B 表（続き）

実施例 1 9〜 2 9，比較例 6〜 8

第 2 A表に掲げた実施例 1 9〜 2 9及び比較例 6〜 8 は、製造例 1 で得た S P S 8 0重量％と S E B S ( She l l Chem. Co. LTD.製 K rat on G- 1651 ) 2 0重量％からなる樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、同表記載の各種酸化防止剤を同表記載の量だけ添加したものをヘンシヱルミキサーでドライブレンドした後、二軸押出機にて樹脂温度 3 0 0 °Cで溶融混練し、ペレツト化した。得られたペレツトを用い、樹脂温度 3 0 0 °Cで試験片を射出成形し、熱安定性等の評価試験を行った。結果は第 2 B表に示した。

第 2 A 表

第 2 B 表

実施例 3 0 〜 3 9 , 比較例 9 〜 1 1

第 3 A表に掲げた実施例 3 0 〜 3 9及び比較例 9 〜 1 1 は、製造例 1 で得た S P S 1 0 0重量部に無水マレイン酸変性ポリフヱニレンエーテルを 3重量部添加して得られる樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、同表記載の各種酸化防止剤を同表記載の量だけ添加したものをヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、二軸押出機にて樹脂温度 3 0 0ででガラス織維（日本電気硝子社製のァミノシランで表面処理したもの。商品名 ECS 03T-051/P ) をその含有量が 3 0 重量％になるようにサイ.ドフィ一ドして溶融混練を行い、ペレット化した。得られたペレットを使用し、樹脂温度 3 0 0てで試験片を射出成形し、熱安定性等の評価試験を行った。結果は第 3 B表に示した。

3 A 表

酸化防止剤

(B) フエノール系 (C) リン系

種類重量部種類重量部

30 Irganox 565 0. 5 Adekastab HP - 10 0. 5

31 Adekastab AO - 80 0. 5 Irgafos 168 0. 5

32 Adekastab AO - 80 0. 5 Sandostab. P-EPQ 0， 5 施 33 Irganox 245 0. 5 Adekastab PEP-36 0. 5

34 Irganox 1010 0. 5 Adekastab PEP-36 0. 5 例

35 Adekastab AO - 80 0. 5 Adekastab PEP - 24 0. 5

36 Adekastab AO - 80 0， 5 Adekastab PEP-36 0. 5

37 Irganox 565 0. 5 Irgafos 168 0. 5

38 Irganox 565 0.75 Irgafos 168 0.75

39 Irganox 565 0.75 Sandostab P-EPQ 0.75 比 9 Irganox 565 0. 5

10 Irganox 565 1. 0

例 11 Irganox 1330 1. 0 第 3 B

実施例 4 0 4 8 , 比較例 1 2 1 4

第 4 A表に掲げた実施例 4 0 4 8及び比較例 1 2 1 4 は、製造例 1 で得た S P S 9 0重量％と S E B S (Shell Chem. Co. LTD. 製 Kraton G-1651) 1 0重量％とからなる樹脂組成物 1 0 0重量部に無水マレイン酸変性ポリフヱニレンエーテル 3重量部添加したもの 1 0 0重量部に対して、同表記載の各種酸化防止剤を同表記載の量だけ添加したものをヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、二軸押出機にて樹脂温度 3 0 0 °Cでガラス織維（日本電気硝子社製のァミノシランで表面処理したもの。商品名 ECS 03T-051/P ) をその含有量が 3 0重量％になるようにサイドフィードして溶融混練を行い、ペレツト化した。得られたペレツトを使用し、樹脂温度 3 0 0 °Cで試験片を射出成形し、熱安定性等の評価試験を行った。結果は第 4 B表に示した。

第 4 A 表

酸化防止剤

(B) フノール系 (C) リン系

種類重量部種類重量部

40 Irganox 565 0. 5 Irgafos 168 0. 5

41 Irganox 1010 0. 5 Adekastab HP - 10 0. 5

42 Irganox 245 0. 5 Adekastab PEP-36 0. 5

43 Irganox 1010 0， 5 Adekastab PEP - 24 0. 5 施

44 Irganox 1010 0. 5 Adekastab PEP - 36 0. 5 例 45 Irganox 1076 0. 5 Adekastab PEP - 36 0. 5

46 Adekastab AO-80 0. 5 Adekastab PEP-36 0. 5

47 Irganox 565 0.75 Irgafos 168 0.75

48 Irganoxl330 0.75 Sandostab P-EPQ 0.75 比 12 Irganox 565 0. 5

13 Irganox 565 1. 0

例 14 Irganox 1330 1. 0 第 4 B

実施例 4 9〜 6 1

第 5 Α表に掲げた実施例 4 9〜 6 1 は、製造例 1 で得た S P S 1 0 0重量部に対して、同表記載の各種酸化防止剤を同表記載の量だけ添加したものをヘンシヱルミキサーでドライブレンドした後、二軸押出機にて樹脂温度 3 0 0でで溶融混練を行い、ペレツト化した。得られたペレツトを使用し、樹脂温度 3 0 0 °Cで試験片を射出成形し、熱安定性等の評価試験を行った。結果は第 5 B表に示した。 * * * 5 A 表

酸化防止剤

(B) フノール系 (C) リン (D) ィォゥ系種類 * 種類 * * 3

部部部

49 . n. 245 0. 5 San. HP- 10 0. 5 Sum. TPM 0. 5

50 n. 1010 0. 5 San. P-EPQ 0. 5 Sum. TPM 0. 5

51 . n. 1010 0. 5 168 0. 5 Sum. TPL-R 0. 5

52 Ade. AO-80 0. 5 I . f . 1 68 0. 5 Sum. TPS 0. 5

53 . n. 1010 0. 5 f . 168 0. 5 Sum. TP-D 0. 5 施 54 n. 1076 0. 5 . f . 168 0. 5 Sum. TP-D 0. 5

55 Ade. AO-80 0. 5 I . f . 168 0. 5 Sum. TP-D 0. 5

56 . n. 245 0. 5 Ade. PEP-36 0. 5 Sum. TP-D 0. 5 例

57 n. 245 0. 5 Ade. PEP-36 0. 5 Sum. TP-D 0. 5

58 n. 1010 0. 5 Ade. PEP-36 0. 5 Sum. TP-D 0. 5

59 n. 1076 0. 5 Ade. PEP-36 0, 5 Sum. TP-D 0. 5

60 Ade. AO-80 0. 5 Ade. PEP- 24 0. 5 Sum. TP-D 0. 5

61 Ade. AO-80 0. 5 Ade. PEP-36 0. 5 Sum. TP-D 0. 5

Ade. ： Adekas tab

I . f . ： I rgaf os Ade. ： Adekas tab

第 5 B

実施例 6 2〜 6 8

第 6 A表に掲げた実施例 6 2〜 6 8は、製造例 1 で得た S P S 8 0重量％と S E B S (Shell Chem. Co. LTD.製 Kuraton G- 1651) 2 0重量％とからなる樹脂組成物 1 0重量部に対して、同表記載の各種酸化防止剤を同表記載の量だけ添加したものをへンシルミキサ一でドライブレンドした後、二軸押出機にて樹脂温度 3 0 0てで溶融混練を行い、ペレツト化した。得られたペレツトを使用し、樹脂温度 3 0 0でで試験片を射出成形し、熱安定性等の評価試験を行つた。結果は第 6 B表に示した,

第 6 A 表

Ade. Adekastab

Ade. Adekastab San. ： Sandostab

第 6 B

実施例 6 9 7 3

第 7 Α表に掲げた実施例 6 9 7 3は、製造例 1 で得た S P S 1 0 0重量部に無水マレイン酸変性ポリフヱニレンエーテルを 3重量部添加して得られる樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、同表記載の各種酸化防止剤を同表記載の量だけ添加したものをへンシルミキサ一でドライブレンドした後、二軸押出機にて樹脂温度 3 0 0ででガラス繊維（日本電気硝子社製のァミノシランで表面処理したもの。商品名 ECS 03T-051 /P ) をその含有量が 3 0重量％になるようにサイドフィードして溶融混練を行い、ペレツト化した。得られたぺレツトを使用し、樹脂温度 3 0 0でで試験片を射出成形し、熱安定性等の評価試験を行った。結果は第 7 B表に示した。第 7 A 表 23 1

I.n. Irganox Ade. Adekastab

Ade. Adekastab I. f . Irgaf os San. Sandostab Sum. Sumi 1 izer

B 表

実施例 7 4 7 9

第 8 A表に掲げた実施例 7 4 7 9は、製造例 1 で得た S P S 9 0重量％と S E B S (Shell Chem. Co. LTD.製 Kraton G- 1651) 1 0重量とからなる樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、無水マレイン酸 * * *変性ポリフニレン L一テルを 3重量部添加した樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、同表記載の各種酸化防止剤を同表記載の量だけ添加したものをヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、二軸押出機にて樹脂温度 3 0 0 ^eCでガラス織維（日本電気硝子社製のアミノシランで表面処理したもの。 ECS 03T-051 /P ) をその含有量が 3 0重量％になるようにサイドフィードして溶融混練を行い、ぺレツト化した。得られたペレツトを使用し、樹脂温度 3 0 0 °Cで試験片を射出成形し、熱安定性等の評価試験を行った。結果は第 8 B

¾ し 7こ o 第 8 A 表

Ade . Adekas tab

Ade. Adekas tab f . ： I rgaf os

第 8 B

産業上の利用可能性

以上の如く、本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、 S P Sが本来有する耐熱性，耐薬品性，耐衝撃性，機械的強度等を保持しつつ、著しく熱安定性，耐久性の向上した樹脂組成物である。従って、本発明の樹脂組成物は、特に加工時の熱安定性が要求される場合、例えば、比較的高い成形温度や比較的長い滞留時間を必要とする様な場合に、成形体用材料として好適に利用される。また、本発明の樹脂組成物は、特に優れた耐熱老化性を要求される成形品の材料等としても好適に利用される。

具体的には、低比重，高強度，耐熱性，耐薬品性，耐加水分解性 , 低誘電率あるいは耐久性を必要とする成形体の分野に用途展開が可能であり、特に、耐熱性が要求される機械部品，電気，電子部品 , フイルム，繊維等の如き分野に有用である。

Claims

請求の範囲

1 . (八）（&-1)シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 0 0重量部に、（B ) フヱノ一ル系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部及び（C) リン系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

2. (A)(a-1)シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 〜 9 9重量％及び（a-2)熱可塑性樹脂及び又はゴム状弾性体 9 9 〜 1重量からなる樹脂 1 0 0重量部に、（B) フノール系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5· 0重量部及び（C) リン系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

3. (A)(a-1)シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 99. 9〜 90. 0重量及び、（a-3)(a-l)成分との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 1 〜 1 0. 0重量％からなる樹脂 1 0 0重量部に、（B) フノール系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部及び（C) リン系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

4. (A)(a-1)シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体 1 〜 9 9重量％及び（a- 2)熱可塑性樹脂及び又はゴム状弾性体 9 9 〜 1 重量％からなる樹脂 1 0 0重量部に対して、（a-3)(a-l)成分との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重合体 0. 1 〜 1 0. 0重量部を添加してなる樹脂 1 0 0重量部に、（B) フエノール系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部及び（C) リン系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

5. 請求項 1 に記載された樹脂（A) 1 0 0重量部に対して、（B ) フエノール系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部，（C) リン系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部及び（D) ィォゥ系酸化防止剤 0. 0 0 5 〜5. 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

6. 請求項 2に記載された樹脂（A) 1 0 0重量部に対して、（B ) フエノール系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部，（C) リン系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部及び（D) ィォゥ系酸化防止剤 0. 0 0 5 〜5. 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

7. 請求項 3に記載された樹脂（A) 1 0 0重量部に対して、（B ) フエノール系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部，（C) リン系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部及び（D) ィォゥ系酸化防止剤 0. 0 0 5 〜5. 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

8. 請求項 4 に記載された樹脂（A) 1 0 0重量部に対して、（B ) フエノール系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部，（C) リン系酸化防止剤 0. 0 0 5〜5. 0重量部及び（D) ィォゥ系酸化防止剤 0. 0 0 5 〜5. 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

9. (B) フエノール系酸化防止剤が、一般式（I) で表されるものであり、

(ここに R ¹ はメチル基又は t一ブチル基を、 Aは 1 〜 4個の水酸基を有するアルコールの n個の水酸基を除いた残基を示し、また nは 1 〜 4の整数をそれぞれ示す。）

(C) リン系酸化防止剤が、一般式（II)で表されるものである R ²— 0 P 0— R ³ (II)

(ここに R² 及び R³ は各々独立して、アルキル基、ァリール基又はアルキルァリール基を示す。）

請求項 1〜 4のいずれかに記載されたポリスチレン系樹脂組成物。

1 0. (B) フノール系酸化防止剤が、一般式（I) で表されるものであり、

(ここに R' はメチル基又は t—ブチル基を、 Aは 1〜4個の水酸基を有するアルコールの n個の水酸基を除いた残基を示し、また n は 1〜 4の整数をそれぞれ示す。）

(C) リン系酸化防止剤が、一般式（II)で表されるものであり、

0 C H₂ H₂ 〇

R ²— ο Ρ Ρ 0— R (II)

0 C H₂

H₂ 〇'

(D) ィォゥ系酸化防止剤が、一般式（III) で表されるものである

(R⁴ — S— CH₂ CH₂ — C〇— CH₂ ) ₄ C ·■

II

〇

(ここに R⁴ は、 C₆ , C , 2又は C ₁₈のアルキル基を示す。）請求項 5〜 8のいずれかに記載されたポリスチレン系樹脂組成物

1 1 . 請求項 1 に記載されたポリスチレン系樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、（E) 無機充塡剤 1 〜 3 5 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

1 2. 請求項 2に記載されたポリスチレン系樹脂組成物 1 0 0重量部 (こ対して、（E) 無機充塡剤 1 〜 3 5 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

1 3. 請求項 3に記載されたポリスチレン系樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、（E) 無機充塡剤 1 〜 3 5 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

1 4. 請求項 4に記載されたポリスチレン系樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、（E) 無機充塡剤 1 〜 3 5 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

1 5. 請求項 5に記載されたポリスチレン系樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、（E) 無機充塡剤 1 ~ 3 5 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

1 6. 請求項 6に記載されたポリスチレン系樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、（E) 無機充墳剤 1 ~ 3 5 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

1 7. 請求項 7に記載されたポリスチレン系樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、 (E) 無機充塡剤 1 〜 3 5 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

1 8. 請求項 8に記載されたポリスチレン系樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、（E) 無機充塡剤 1 〜 3 5 0重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。

1 9. 請求項 1 〜 8又は請求項 1 1 〜 1 8のいずれかに記載されたポリスチレン系樹脂組成物を用いた樹脂成形体。