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WO1996006801A1 - Sodium percarbonate that is stable and excellent in solubility - Google Patents

Sodium percarbonate that is stable and excellent in solubility Download PDF

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WO1996006801A1
WO1996006801A1 PCT/JP1995/001726 JP9501726W WO9606801A1 WO 1996006801 A1 WO1996006801 A1 WO 1996006801A1 JP 9501726 W JP9501726 W JP 9501726W WO 9606801 A1 WO9606801 A1 WO 9606801A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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sodium
sodium percarbonate
acid
group
salt
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP1995/001726
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kanji Sato
Shigeki Yoneyama
Yuichiro Yoshinaga
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokai Denka Kogyo KK
Original Assignee
Tokai Denka Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokai Denka Kogyo KK filed Critical Tokai Denka Kogyo KK
Priority to AU33543/95A priority Critical patent/AU3354395A/en
Priority to JP50861996A priority patent/JP3764479B2/ja
Publication of WO1996006801A1 publication Critical patent/WO1996006801A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating

Definitions

  • the present invention relates to sodium percarbonate which is stable and excellent in solubility, and particularly to sodium percarbonate which is stable and excellent in solubility and suitable for use as a bleaching agent in detergents and the like.
  • Sodium percarbonate is a solid particulate material, and is widely used as a bleaching agent, a detergent, a bactericide, and the like.
  • Sodium percarbonate as a bleaching agent has excellent solubility at low temperatures, has a high bleaching effect, and is a stable compound under normal storage conditions.
  • sodium percarbonate has drawbacks such as being unstable in storage under high humidity conditions and in combination with detergents.
  • household detergents products containing a fixed amount of sodium percarbonate as a bleaching agent are particularly desirable.
  • zeolite used as a builder in combination with detergents loses its stability when it comes in contact with a small amount of water contained in detergents, and may not only lose the bleaching effect but also deactivate the effectiveness of the detergent. There is.
  • Various proposals have been made to solve these problems.
  • Japanese Patent Publication No. Sho 63-3-56167 a method of coating with a magnesium salt of magnesium sulfonate or a magnesium salt of a sulfate ester is used.
  • a method of further coating a magnesium salt with an alkali or alkaline earth metal sulfate or hydrochloride is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-118,606, which discloses boric acid or a partially neutralized borate.
  • a method of coating with a water repellent and Japanese Patent Publication No. 59-1940000 discloses a method of coating with a borate and a magnesium compound.
  • Each of these methods avoids contact with detergent components by coating with a specific chemical.
  • the present inventors have previously disclosed in JP-A-3-40909, sodium percarbonate, at least one compound selected from the group consisting of monocarboxylic acids having 4 or more carbon atoms, dicarboxylic acids and salts thereof. And a composition comprising at least one compound selected from the group consisting of alkali metal and alkaline earth metal sulfates, nitrates and silicates.
  • This has a drawback that the stability at the time of mixing the detergent is insufficient, but shows a certain effect. The dissolution rate is low, and the solubility is practically insufficient when used in a detergent or the like.
  • sodium percarbonate contains (A) at least one compound selected from the group consisting of sulfates and silicates, and (B) carbon atoms of 4 or more. At least one compound selected from the group consisting of mono- and dicarboxylates; and (C) a group selected from the group consisting of sulfated oil salts, sodium olefin sulfonates, monols and di-alkyl sulfosuccinate salts.
  • the present inventors have found that by coating at least one compound, a remarkably superior effect can be obtained as compared with the prior art, and have led to the present invention.
  • the present invention provides sodium percarbonate comprising: (A) at least one compound selected from the group consisting of sulfates and silicates; and (B) a group consisting of mono- and di-fluorocarbonates having 4 or more carbon atoms. At least one compound selected from the group consisting of (C) a sulfated oil salt, a haloolefin sulfonate, a mono- and dialkyl sulfosuccinate salt,
  • the present invention provides sodium percarbonate which is significantly improved in stability at the time of blending a detergent as compared with conventional sodium percarbonate, and has excellent solubility. Preferred embodiments of the invention
  • the salt of the component (A) or constituting the silicate is preferably an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt.
  • sulfates include, for example, sodium sulfate, potassium sulfate, and magnesium sulfate.
  • silicates include, for example, sodium silicate (No. 1, 2, and 3), sodium mesosilicate, sodium orthosilicate, and the like. And potassium silicate. Particularly, sodium sulfate is preferable.
  • the carboxylic acid constituting the mono- or di-carboxylate having 4 or more carbon atoms of the component (B) includes, for example, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, cabronic acid, cabrylic acid, acetic acid, and lauric acid.
  • Acids myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, araquinic acid, behenic acid, lignoceric acid, cyclohexancarboxylic acid, crotonic acid, 2-methylacrylic acid, 2-ethylhexylic acid, and solvin Acid, 2,4-pentanedic acid, zomarinic acid, oleic acid, linolenic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, gadrenic acid, eric acid, seracoleic acid, benzoic acid, diphenylacetic acid, toluic acid, p-t Butylbenzoic acid, phenylacetic acid, benzoylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, 2,3,5-trimethylbenzoic acid, hina Toeic acid, / S-naphthoic acid, 2-methylnaphthoic acid, sebacic acid, pentade
  • a saturated or unsaturated lipoprotective monocarboxylic acid having 8 to 22 carbon atoms is preferred, and a saturated or unsaturated carboxylic acid having 8 to 18 carbon atoms is particularly preferred.
  • the sulfated oil salt of the component (C) includes, for example, sulfated olive oil, Sulfation using animal and vegetable fats such as sulfated castor oil, sulfated soybean oil, sulfated peanut oil, sulfated cottonseed oil, sulfated rapeseed oil, sulfated rice bran oil, sulfated whale oil, sulfated fish oil and sulfated tallow, etc.
  • sulfated olive oil such as sulfated castor oil, sulfated soybean oil, sulfated peanut oil, sulfated cottonseed oil, sulfated rapeseed oil, sulfated rice bran oil, sulfated whale oil, sulfated fish oil and sulfated tallow, etc.
  • sulfated olive oil such as sulfated castor oil, sulfated soybean oil, sulfated peanut oil,
  • fins sulfonate C 6 - 3 0 has those obtained by scan sulfonated non Orefuin, this is normally the form of a mixture of alkenyl sulfonate and hydroxyaldehyde alkanesulfonate ing.
  • sodium salt, potassium salt, magnesium salt of ⁇ -dodecene sulfonate, ⁇ -hexadecene sulfonate, ⁇ -octadecene sulfonate and ⁇ -eicosene sulfonate There are calcium salts.
  • Mono - and as preferably di-alkyl sulfosuccinate ester salts (, - there is, and di-alkyl sulfosuccinate ester le salts and more preferably C 4 - - 2 0 primary or mono secondary alcohols., 8
  • mono- and dialkylsulfosuccinates of primary or secondary alcohols for example, when the alkyl group is methyl, ethyl, propyl, butyl, ybutyl, amiyl, isoamyl, hexyl, cyclohexyl, octyl, Isooctyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, lauryl, millisteel, palmityl, stearyl, eicosyl, sodium and potassium salts of dialkylsulfosuccinates which are behenyl groups are salts of sodium, potassium, magnesium and calcium. is there.
  • the order of coating is not particularly limited, but a method of coating the compound of the group (A) and then mixing and coating the compounds of the groups (B) and (C) is preferable.
  • the mixing ratio of the compound of group (B) and the compound of group (C) is the same when the total amount of the compound of group (B) and the compound of group (C) is the same.
  • the ratio of the compound of the group (B) in the mixture of the compounds of the groups (B) and (C) is preferably from 10 to 90% by weight, more preferably from 30 to 70% by weight.
  • the coating amount of the compound (A) is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight.
  • the coating amounts of the compounds of the groups (B) and (C) are each preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight.
  • the coating agent of the present invention is preferably provided for coating as a solution with water or an organic solvent. Particularly, an aqueous solution is preferable.
  • the coating method in this case is not particularly limited, but a method capable of adhering a coating agent and rapidly removing the solvent is preferable.
  • a specific example of an apparatus that can be used for such coating is a seminaroating apparatus. , Rolling coating equipment, fluid coating equipment, fluid rolling coating equipment, etc. Particularly preferred is a flow coating device.
  • the coating agent of the present invention can be coated in a slurry form.
  • the compound (A) is made into a slurry, and the compounds (B) and (C) are coated in the form of a solution. It is also possible. It is also possible to coat the (B) group and / or (C) group compound as a solution and add the (A) group compound to this solution in powder form as a slurry.
  • the finer the component particles In coating with a slurry, the finer the component particles, the more effective.
  • the preferred particle size is less than 250; /.
  • any apparatus that can reduce the crushing of sodium percarbonate particles and can coat uniformly can be used.
  • the sodium percarbonate to be coated in the present invention is not particularly limited, and any of as-crystal or granulated by granulation can be used. It is preferably in the form of granules.
  • the size of the granules is preferably from 0.1 to 2 mm, particularly preferably from about 0.5 to 1 mm.
  • sodium percarbonate in advance such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium gayate, a stabilizer such as chelating agent, and CMC, sodium polyacrylate, etc.
  • a binder and the like can be added.
  • the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the examples. In addition, all percentages are weights in terms of pure content, including water of crystallization.
  • the obtained granules (400 g) were flow-sprayed While blowing hot air at 105 to 110 ° C with a single-stage device, the substances shown in (A) Compounds in Table 1 were formed into an aqueous solution of 10 to 25% and 5 (TC aqueous solution). A predetermined amount was sprayed little by little.
  • the compounds of the groups (B) and (C) in Table 1 were mixed to form an aqueous solution of 10 to 20 ° C. and 50′C, and a predetermined amount was sprayed little by little to permeate and coat. After spraying, it was dried for 5 minutes.
  • the available oxygen concentration of the obtained sodium percarbonate granules was 11 to 13%.
  • the dissolution rate (1 minute) was measured in a 1-liter beaker equipped with a 6 cm stirring blade and a current measurement electrode. C 1 liter of pure water was added, the stirring blade was rotated at 200 rpm, a DC voltage of 2 V was applied, 1 g of the obtained sodium percarbonate granules was charged, and the current value was measured. The dissolution rate per minute was calculated. Table 1 shows the results.
  • Dissolution rate X100% Current value at the time of completion of dissolution Measurement of available oxygen was performed by sodium redoxotium sulfate redox titration method. For comparison, sodium percarbonate granules before coating, those coated with the (A) group, the (B) group and the (C) group compounds alone, and the (A) and (B) group compounds were coated. Table 2 shows the results as comparative examples. Table 1
  • Predetermined amounts of the (B) group compound and the (C) group compound were measured, the (B) group compound and the (C) group compound were mixed, and a 20% aqueous solution was prepared using the mixture.
  • a predetermined amount of the powdery (A) group compound having a particle diameter of 150 m or less was added to the aqueous solution, and the mixture was mixed well to prepare a slurry.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

明 細 書
安定で溶解性に優れた過炭酸ナトリウム
産業上の利用分野
本発明は安定で溶解性に優れた過炭酸ナトリゥ厶に係り、 特に漂白剤として洗 剤等に配合して使用するに適する安定で、 溶解性に優れた過炭酸ナトリゥ厶に関 する。
発明の背景技術
過炭酸ナトリウムは固体粉粒体状物であり、 漂白剤、 洗浄剤、 殺菌剤等として 、 一般に広く使用されている。 漂白剤としての過炭酸ナトリウムは低温での溶解 性に優れ、 漂白効果が高く、 また通常の保存状態では、 安定な化合物である。 し かしながら過炭酸ナトリゥ厶は湿度の高い状態での保存や、 洗剤との配合に於い て不安定である等の欠点がある。 家庭用洗剤に於いては、 過炭酸ナトリウムを漂 白剤として一定量配合した製品が特に望ましい。 しかしながら、 洗剤との配合に 於いてはビルダーとして使用されるゼォライトゃ洗剤中に含まれる微量の水分に 接触するとその安定性を失い、 漂白効果がなくなるのみならず洗剤の効力をも失 活する恐れがある。 これ等の問題を解決すべく従来より種々提案がなされている
。 例えば、 特公昭 6 3 - 5 6 1 6 7号に於いては、 ス几ホン酸マグネシウム塩又 は硫酸エステルのマグネシウム塩により被覆せしめる方法、 特公昭 6 3 - 5 7 3 6 2号では、 これ等マグネシウム塩に更にアルカリ又はアルカリ土類金属の硫酸 塩又は塩酸塩により被覆せしめる方法、 特開昭 6 0 - 1 1 8 6 0 6号では、 ホウ 酸もしくは部分的に中和されたホウ酸塩及び撥水剤により被覆せしめる方法、 特 開昭 5 9 - 1 9 4 0 0 0号ではホウ酸塩及びマグネシウム化合物により被覆せし める方法、 特開昭 5 0 - 1 2 9 5 0 0号では、 界面活性剤及び界面活性剤と相溶 性の水不溶性化合物との混合物で被覆せしめる方法が提案されている。 これ等の 方法は、 いずれも特定の薬剤を被覆することによって、 洗剤成分との接触を避け 、 過炭酸ナトリウムを安定化する方法であるが、 これ等従来の方法では、 高湿条 件での保存時や洗剤配合時の安定化効果がレ、ずれも不充分であり、 実用上到底満 足し得るものではない。
本発明者等は先に特開平 3— 4 0 9 0 9号で過炭酸ナトリウムに、 炭素数 4以 上のモノカルボン酸、 ジカルボン酸及びその塩類からなる群から選ばれた少なく とも 1の化合物、 並びにアルカリ金属およびアルカリ土類金属の硫酸塩、 硝酸塩 及び珪酸塩からなる群から選ばれた少なくとも 1の化合物とを含有せしめた組成 物を提案した。 これは洗剤配合時の安定化は不充分ながらある程度の効果を示す 力 \ 溶解速度が遅く、 洗剤等に配合して使用するには実用上溶解性が不充分であ るという欠点がある。
発明の要約
本発明者等は前記の問題を解決すべく鋭意研究の結果、 過炭酸ナトリゥムに、 ( A) 硫酸塩及び珪酸塩からなる群から選ばれた少なくとも 1の化合物、 （B ) 炭素数 4以上のモノ—及びジーカルボン酸塩からなる群から選ばれた少なくとも 1の化合物、 並びに （C) 硫酸化油塩、 な—ォレフイ ンスルホン酸塩、 モノー及 びジ—アルキルスルホコハク酸エステル塩から成る群から選ばれた少なくとも 1 の化合物を被覆することにより、 従来技術に比し顕著に優れた効果が得られるこ とを発見し、 本発明に至った。
即ち本発明は、 過炭酸ナトリウムに、 （A) 硫酸塩及び珪酸塩からなる群から 選ばれた少なくとも 1の化合物、 （B ) 炭素数 4以上のモノー及びジ一力ルボン 酸塩からなる群から選ばれた少なくとも 1の化合物、 並びに （C ) 硫酸化油塩、 ひ—ォレフィ ンスルホン酸塩、 モノ一及びジーアルキルスルホコハク酸エステル 塩から成る群から選ばれた少なくとも 1の化合物を被覆してなる、 洗剤配合時の 安定性が従来の過炭酸ナトリゥ厶に比べ著しく改善され、 さらに溶解性にも優れ た過炭酸ナトリゥムを提供するものである。 発明の好ましい態様
本発明において （A) 成分の又は珪酸塩を構成する塩としてはアルカリ金属塩 又はアルカリ土類金属塩が好ましい。 硫酸塩の例としては、 例えば硫酸ナトリウ 厶、 硫酸カリウム、 硫酸マグネシウムが、 珪酸塩の例としては、 例えば珪酸ナト リウム （ 1号、 2号、 3号） 、 メ夕珪酸ナトリウム、 オルト珪酸ナトリウム、 及 び珪酸カリゥムがある。 特に硫酸ナトリゥ厶が好ましい。
本発明において （B ) 成分の炭素数 4以上のモノー又はジ—カルボン酸塩を構 成するカルボン酸としては、 例えば酪酸、 イソ酪酸、 吉草酸、 カブロン酸、 カブ リル酸、 力プリン酸、 ラウリン酸、 ミ リスチン酸、 パルミチン酸、 ステアリン酸 、 イソステアリン酸、 ァラキン酸、 ベへニン酸、 リグノセリン酸、 シクロへキサ ンカルボン酸、 クロトン酸、 2—メチルアクリル酸、 2—ェチルへキシル酸、 ソ ルビン酸、 2， 4一ペン夕ジヱン酸、 ゾーマリ ン酸、 ォレイン酸、 リノレン酸、 リノール酸、 リシノレイン酸、 ガドレン酸、 エル力酸、 セラコレイン酸、 安息香 酸、 ジフヱニル酢酸、 トルィル酸、 p— t一ブチル安息香酸、 フヱニル酢酸、 ベ ンゾィル安息香酸、 ェチル安息香酸、 2 , 3 , 5—トリメチル安息香酸、 ひーナ フトェ酸、 /S—ナフトェ酸、 2—メチルナフトェ酸、 セバシン酸、 ゥンデカン酸 、 ドデカン二酸、 ブラシリン酸、 テトラデカニ酸、 タブシン酸、 ィタコン酸、 ム コン酸、 ナフテン酸、 牛脂脂肪酸、 馬脂脂肪酸、 羊脂脂肪酸、 豚脂脂肪酸、 ヤシ 油脂肪酸、 パーム油脂肪酸、 パーム核油脂肪酸、 大豆油脂肪酸、 アマ二油脂肪酸 、 ヒマシ油脂防酸、 米ぬか油脂昉酸、 ナタネ油脂肪酸、 及び水素添加前記油脂脂 肪酸等がある。 通常炭素数 8〜2 2の飽和又は不飽和脂防族モノカルボン酸が好 ましく、 特に炭素数 8〜1 8の飽和又は不飽和カルボン酸が好ましい。 塩として はアルカリ金)！塩又はアルカリ土類金属塩、 たとえばナトリウム塩、 カリウム塩 、 マグネシウム塩又はカルシウム塩がある。
本発明において （C ) 成分の硫酸化油塩としては、 例えば硫酸化ォリーブ油、 硫酸化ヒマシ油、 硫酸化大豆油、 硫酸化落花生油、 硫酸化綿実油、 硫酸化ナタネ 油、 硫酸化米ぬか油、 硫酸化鯨油、 硫酸化魚油及び硫酸化牛脂等の動植物油脂を 原料とする硫酸化油のナトリウム塩、 カリウム塩、 マグネシウム塩、 カルシウム 塩がある。 特に硫酸化ヒマシ油のナトリゥ厶塩が好ましい。
ひ一ォレフィンスルホン酸塩としては好ましくは C 6— 3 0のひーォレフインのス ルホン化により得られるものがあり、 これは通常アルケニルスルホン酸塩とヒド ロキシアルカンスルホン酸塩の混合物の形をしている。 例えばひ—デセンスルホ ン化物、 α—ドデセンスルホン化物、 ひ一へキサデセンスルホン化物、 α—ォク タデセンスルホン化物及び α—エイコセンスルホン化物のナトリゥ厶塩、 力リウ ム塩、 マグネシウム塩、 カルシウム塩がある。
モノ—及びジーアルキルスルホコハク酸エステル塩としては好ましくは ( , - 2 0 の第 1級又は第 2級アルコールのモノ—及びジーアルキルスルホコハク酸エステ ル塩がある。 更に好ましくは C 4 - , 8の第 1极又は第 2級アルコールのモノ一及び ジーアルキルスルホコハク酸エステル塩がある。 例えばアルキル基がメチル、 ェ チル、 プロピル、 ブチル、 イッブチル、 ァミール、 イソアミール、 へキシル、 シ クロへキシル、 ォクチル、 イソォクチル、 2—ェチルへキシル、 ノニル、 デシル 、 ラウリル、 ミ リスチール、 パルミチル、 ステアリル、 エイコシル、 ベへニル基 であるモノ—及びジーアルキルスルホコハク酸エステルのナトリウム、 力リゥ厶 、 マグネシウム及びカルシウムの塩がある。
本発明の被覆剤において、 （Α) 群、 （Β ) 群及び （C ) 群の化合物をそれぞ れ単独で、 又は 2種類の群を組合せて過炭酸ナトリウ厶に被覆せしめても充分な 効果は得られず、 （Α) 群、 （Β ) 群及び （C) 群の化合物の三者を併用するこ とにより、 はじめて充分な効果が得られるものである。
例えば、 （Α) 群から選ばれた少なくとも一の化合物と （Β ) 群から選ばれた 少なくとも一つの化合物を併用して過炭酸ナトリゥムに被覆せしめた場合には洗 剤配合時の安定性は不充分ながら比較的良好なものが得られるが、 溶解速度が遅 く、 実用上使用が困難となる。 （A) 群、 （B) 群及び （C) 群の化合物を併用 することによりはじめて安定性が良好で、 溶解速度も速いものが得られる。
被覆の順序は特に制限はないが、 （A) 群の化合物を被覆し、 次いで （B) 群 及び （C) 群の化合物を混合して被覆する方法が好ましい。 （B) 群の化合物と (C) 群の化合物の混合比率は （B) 群の化合物と （C) 群の合計量が同じ場合 (B) 群化合物の比率が多いと溶解速度が遅くなる傾向にあり、 又 （C) 群化合 物の比率が多いと溶解速度は速くなるが、 安定性が低下する傾向にある。 （B) 群と （C) 群の化合物の混合物に於ける （B) 群化合物の比率は 1 0〜90重量 9 が好ましく、 30〜70重量％がより好ましい。
(A) 群化合物の被覆量は 1〜 30重量％が好ましく、 5〜 20重量％がより 好ましい。 （B) 群及び （C) 群化合物の被覆量はそれぞれ 0. 1〜1 0重量％ が好ましく、 0. 5〜5重量％がより好ましい。 （A) 群化合物が 1？ 以下、 （ B) 群及び （C) 群の化合物の各々が 0. 1 %以下では充分な効果が得られず、 また （A) 群化合物にあっては 30%以上、 （B) 群及び （C) 群化合物のいず れも 1 0%以上では充分な効果は得られるが有効酸素濃度を必要以上に減少せし めることとなる。
本発明の被覆剤は水又は有機溶媒で溶液として被覆に供することが好ましい。 特に水溶液が好ましい。 この場合の被覆方法は、 特に制限されるものではないが 、 被覆剤を付着させると共に溶媒を速やかに除去し得る方法が好ましく、 このよ うな被覆に用い得る装置の具体例としてはバンコ一ティング装置、 転動コーティ ング装置、 流動コーティング装置、 流動転動コーティング装置等がある。 特に好 ましいのは流動コ一ティング装置である。
尚本発明の被覆剤はスラリー状で、 被覆することも可能である。 例えば （A) 群化合物をスラリー状とし、 （B) 群及び （C) 群化合物を溶液の形で被覆する ことも可能である。 （B ) 群及び （又は） （C ) 群化合物を溶液とし、 この溶液 に （A) 群化合物を粉末状で添加してスラリーとして、 これを被覆することも可 能である。
スラリー状で被覆せしめるに当たり、 各成分粒子は細かい程有効である。 好ま しい粒径は 2 5 0 ;/以下である。 スラリーの被覆に用い得る装置としては過炭酸 ナトリウム粒子の破砕が少なく、 均一に被覆できる装置であればよく、 例えば前 記被覆装置の他、 容器回転型混合機、 容器固定軸回転型混合機及び両混合機を組 合せた複合機等も使用可能である。
本発明で被覆処理される過炭酸ナトリウ厶は特に限定するものではなく結晶の まま又は造粒により顆粒状としたものいずれも使用可能である。 好ましくは顆粒 状である。 顆粒の大きさは 0 . l〜2 mm、 特に 0 . 5〜 1 mm程度が好ましい 。 造粒して顆粒状にするに際し、 予め過炭酸ナトリウムに一般的な添加剤である 炭酸ナトリウム、 重炭酸ナトリウム、 ゲイ酸ナトリウム、 キレート剤等の安定剤 及び C M C、 ボリアクリル酸ソ一ダ等の結合剤等を添加することもできる。 いかに実施例及び比較例をあげて、 本発明を更に具体的に説明するが、 本発明 は実施例によって限定されるものではない。 尚パーセントはいずれも結晶水等を 含まなレ、純分換算での重量表示である。
実施例
実施例 1〜 4 2
炭酸ナトリゥムと過酸化水素を水溶液中で反応せしめ、 生成した結晶を遠心濂 過によって分離し、 得られた湿潤状態の過炭酸ナトリゥ厶に炭酸ナトリウム 3 % 、 結合剤としてカルボキシメチルセルロース 0 . 5 %及び 3号珪酸ナトリウム 0 . 2 %添加し、 次いで純水にて混合物全体の含水率 1 1 %に調製して混合した。 つぎに穴径 0 . 8 0 mmのスクリーンを取り付けたスクリユー横押出式造粒機に て顆粒と成し、 流動乾燥機にて乾燥した。 得られた顆粒 4 0 0 gを流動式噴霧コ 一ティング装置にて 1 05〜1 1 0°Cの熱風を送風しながら、 表 1の （A) 群化 合物の項で示す物質を 1 0〜25%、 5 (TCの水溶液と成し、 少量ずつ所定量を 噴霧した。
次いで表 1の （B) 群及び （C) 群化合物を混合し、 1 0〜20?、 50'Cの 水溶液と成し、 少量ずつ所定量を噴霧して浸透及び被覆せしめた。 噴霧終了後そ のまま 5分間乾燥した。 得られた過炭酸ナトリウム顆粒の有効酸素濃度は 1 1〜 1 3%であった。 この様にして得られた過炭酸ナトリウム顆粒 5 gと市販直鎖ァ ルキルベンゼンスルホン酸塩系重質粉末洗剤 （合成ゼォライト 1 0%、 水分 3% 含有） 4 5 gとよく混合し、 39mm0 X 85mmHのボリエチレンの開放容器 に入れ 50eC、 相対湿度 80%の条件下で 4 5時間放置後、 残存有効酸素を測定 し、 安定度 （有効酸素残存率） を算出した。
又溶解率 （ 1分間） の測定は 6 cmの攪拌羽根と電導電流測定電極を取り付け た 1 リッ トルビーカーに、 20。C 1 リツ トルの純水を入れ 200 r pmで擾拌羽 根を回転させ、 直流電圧 2 Vをかけておき、 得られた過炭酸ナトリウム顆粒 1 g を投入し、 電流値を測定して 1分間の溶解率を算出した。 結果を表 1に示す。
投入 1分後の電流値
溶解率 = X 1 00パーセント 溶解完了時の電流値 有効酸素の測定はョードーチォ硫酸ナトリゥム酸化還元滴定法で行った。 尚、 比較のため、 被覆前の過炭酸ナトリウム顆粒、 （A) 群、 （B) 群及び （C) 群 化合物を単独で被覆せしめたもの並びに （A) 群と （B) 群化合物を被覆せしめ たものにっレ、ても同様に試験を行レ、、 結果を比較例として表 2に示した。 表 1
被 覆 剤
施 安定度 溶解率
例 (Α) 群化合物 添加率 (Β) 群化合物 添加率 (C) 群化合物 添加率
Να
1 硫酸ナトリウム 10 ¾ 力プロン酸ナトリウ 1.5 % 硫酸化ヒマシ汕ナ卜 1.5 % 90 % 100 %
リ 厶
2 カプリル酸ナトリウ 90
3 カプリン酸ナトリウ 92
ム
4 ラウリン酸ナトリゥ 91 oo
ム
5 ステアリン酸カリゥ 硫酸化オリ一ブ油ナ 91
ム Κ II r
6 7.0 2.0 95 85
7 硫酸力リウ厶 ァラキン酸ナトリゥ 1.5 1.5 89 100
厶
8 硫酸ナトリウム ォレイン酸ナトリゥ 0.5 硫酸化ヒマシ油ナト 0.5 84
ム リウム
9 1.5 1.5 90
10 ォレイン酸カリウム 7.0 硫酸化ヒマシ油力リ 2.0 95 92
ゥ厶
表 1 (続き）
被 覆 剤
施 安定度 溶解率
例 (Α) 群化合物 添加率 (Β) 群化合物 添加率 (C) 群化合物 添加率
Να
11 硫酸ナトリウム 15 % ォレイン酸ナトリウ 1.5 ¾ 硫酸化ヒマシ油ナト 1.5 % 92 % 100 %
厶 リゥム
12 硫酸マグネシウム 5 〃 〃 〃 〃 88 〃
13 3号珪酸ナトリウム 3 〃 〃 〃 〃 89 98
14 メタ珪酸ナトリウム 5 〃 〃 〃 〃 90 100 O 硫酸ナトリウム 5
15 ゲイ酸力リウム 5 〃 硫酸化大豆油ナトリ 〃 90
ゥ厶
16 硫 カリウ厶 12 リノール酸ナトリゥ 〃 89 〃
厶
17 硫酸マグネシウム 5 リシノレイン酸ナト 〃 硫酸化ナ夕ネ油力リ 〃 89 〃
リウム ゥ厶
18 硫酸ナトリウム 10 ベへニン酸力リウム 〃 硫酸化牛脂ナトリゥ 〃 88
ム
19 〃 〃 クロ トン酸カリウム 〃 〃 92 〃
表 1 (続き）
被 覆 剤
施 安定度 溶解率 例ノ * (Α) 群化合物 添加率 (Β) 群化合物 添加率 (C) 群化合物 添加率
Να
20 硫酸ナトリゥ厶 10 % 2—メチルァリル酸 1.5 % 硫酸化米ぬか汕ナト 1.5 % 90 ¾ 100 ¾
ナトリウム リウ厶
21 〃 〃 へキシル酸ナ卜リウ 〃 〃 〃 91 〃
ム
22 〃 〃 2—ェチルへキシル 硫酸化ヒマシ油ナト 〃 90
酸ナトリゥム リウム
23 〃 〃 〃 2· 0 〃 〃 93 〃
24 〃 〃 〃 0.5 〃 0.5 89 〃 安息香酸ナトリウム 〃 モノォクチルスルホ
コハク酸ナトリゥ厶
25 〃 〃 2—ェチルへキシル 0.5 硫酸化ヒマシ油ナト 1.5 90 〃 酸ナトリウム リウ厶
ォレイン酸ナトリゥ 〃
厶
26 〃 ドデカンニ酸ナトリ 1.5 a一 ドデセンスルホ 〃 87 〃
ゥム ン化物のナトリウム
27 〃 〃 テトラ "力ニ酸ナト 〃 〃 〃 88 〃
リウ厶
表 1 (続き）
被 覆 剤
施 安定度 溶解率 例 (Α) 群化合物 添加率 ( B) 群化合物 添加率 (C) 群化合物 添加率
Να
硫酸ナトリゥ厶 Go y
Ζο 10 % セバシン酸ナトリウ 1.5 % α—へキサデセンス 1.5 % oo ¾ 1UU ¾
厶 ルホン化物のナトリ
ム ί£
on 硫酸ナトリウム 8 安息香酸ナトリウム 〃 〃 〃 o ynu
硫酸マグネシウム 2 on 硫酸力リウム 10 P-トルエル酸ナト 〃 α—ォクタデセンス 〃 oo
00
リウ厶 ルホン化物のナトリ
ゥ厶塩
31 ム」ノ ΒΒ?7~卜リゥム 0. D 89 〃 硫酸化ヒマシ油ナト 0.5
リヮム
go 硫酸ナトリウム 10 a—十つトェ酸ナト 〃 モノラウリルスルホ oo
1.5
リ ノ / ~ J1ノヽ 々
ゾヽノ Ι ¾¾ί+ k Γ IリI Λ rノム / 1号珪酸ナトリウム 2
33 硫酸ナトリウム 10 ナフテン酸ナトリウ 〃 ジォクチルスルホコ 〃 91 98 厶 （# 1 25) ハク酸ナトリウム
34 〃 〃 牛脂脂肪酸ナトリウ 〃 モノォクチルスルホ 〃 91 100 厶 コハク酸ナトリゥ厶
表 1 (続き）
被 覆 斉 IJ
施 安定度 溶解率 例 (A) 群化合物 添加率 (B) 群化合物 添加率 (C) 群化合物 添加率
35 硫酸ナトリウム 10 % 馬脂脂肪酸ナトリゥ 1.5 % ジ— 2—ェチルへキ 1.5 % 91 % 100 % 厶 シルスルホコハク酸
「 ソ ノ
ヤシ油脂防酸ナトリ qn
ノ
パーム油脂肪酸ナト ジブチルスルホコハ O
リ 'ノ ノ TOフ 7 'ノ
大豆油脂肪酸ナトリ
ゥ厶
39 iABSWiBS?十ト 、ノ、タ八 、、ノ し フ し r Jhヽ つ 90
リウ厶 ハク酸ナトリウム
40 水素添加牛脂脂肪酸 モノォクチルスルホ 91
ナトリウム ク酸ナトリウ厶
41 ヒマシ油脂肪酸ナト 90
リウ厶
42 牛脂ソーダ石餘〗混 92
8 0 % 合
ヤシ油ソ一ダ石 物
鹼 2 0 % J
表 2
比 被 覆 斉 IJ
較 安定度 溶解率 例 (Α) 群化合物 添加率 (Β) 群化合物 添加率 (C) 群化合物 添加率
Να
1 % % % 25 % 100 %
2 硫酸ナトリウム 10 34 100
3 〃 20 40 100
4 ― ステアリン酸ナトリ 1,5 ― 48 43
ゥム
5 一 〃 7.0 一 58 28
6 ― 一 硫酸化ヒマシ油ナト 2.0 40 100
リウム
7 a一ドデセンスルホ 〃 40 〃
ン化物のナトリウム
8 モノォクチルスルホ 〃 42 〃
コハク酸ナトリウム
9 硫酸ナトリウム 10 ステアリン酸ナトリ 1.5 55 42
ゥ厶
表 2 (続き）
比 被 覆 剤
安定度 ί¾解率 例
Να (Α) 群化合物 添加率 (B) 群化合物 添加率 (C) 群化合物 添加率
10 ffi w&uiRXiP十ト 1 リ ウム 1 /0 ス ァ z ί t¾i 十 1 it 7 n ¾ 72 % 28 %
ゥ厶
11 〃 〃 牛脂ソーダ石餘、混 7.0 71 25
8 0 % -合
ヤシ油ソーダ石 物
鹼 2 0 % J
12 〃 硫酸化ヒマシ油ナト 2.0 55 100
リウ厶
13 〃 〃 モノォクチルスルホ 〃 57 100 コハク酸ナト リウム
実施例 4 3〜 4 5
(B) 群化合物及び （C) 群化合物の所定量を計量し、 （B) 群化合物と （C ) 群化合物を混合し、 混合物で 20 %水溶液を作成した。 この水溶液に粒径 1 5 0 ; m以下の粉末状 （A) 群化合物を所定量添加、 良く混合してスラリーを作成 した。
一方実施例 1〜4 2と同様にして造粒 ·乾燥して得られた顆粒状過炭酸ナトリ ゥム 3 kgを 5 リツ トル用 2軸式リボンブレンダ一に投入 4 0 r pmで回転して おき、 作成したスラリーを滴下した。 滴下後 5分間攪拌を続け被覆せしめ、 1 0 5〜 1 1 0°Cの熱風を送風しながら、 流動乾燥機で乾燥した。 得られた過炭酸ナ トリウム顆粒の有効酸素濃度は 1 2〜1 3%であり、 実施例 1〜4 2と同様にし て測定した安定度及び溶解率の結果を表 3に示す。
表 3
浸 透 被 覆 剤
施 安定度 溶解率 例 17リ
Να (Α) 群化合物 添加率 (Β) 群化合物 添加率 (C) 群化合物 添加率 ( 1分間）
43 硫酸ナトリウム 12 % ォレイン ¾ナ卜リ 1.5 ¾ 硫酸化ヒマシ油ナト 1.5 % 86 % 100 %
ゥ厶 リウ厶
44 〃 へキシル酸ナ卜リ 〃 85 〃 ゥム
45 〃 2—ェチルへキン 〃 〃 〃 86
ル酸ナトリウム

Claims

請求の範囲
1. 過炭酸ナトリウムに、 （A) 硫酸塩及び珪酸塩からなる群から選ばれた少な くとも 1の化合物、 （B ) 炭素数 4以上のモノー及びジ一力ルボン酸塩からな る群から選ばれた少なくとも 1の化合物、 並びに （C ) 硫酸化油塩、 ひーォレ フィ ンスルホン酸塩、 モノ一及びジーアルキルスルホコハク酹エステル塩から 成る群から選ばれた少なくとも 1の化合物を被覆してなる安定で溶解性に優れ た過炭酸ナトリウム。
2. 硫酸塩、 珪酸塩、 モノー及びジ一力ルボン酸塩硫酸化油塩、 ひ一才レフイ ン スルホン酸塩、 モノー及びジーアルキルスルホコハク酸エステル塩を構成する 塩が、 アル力リ金属塩又はアル力リ土類金属塩である請求項 1記載の過炭酸ナ トリウム。
3. 過炭酸ナトリウムに対し （A) 成分を 1〜3 0重量パーセント、 （B ) 及び ( C ) 成分をそれぞれ 0 . 1〜1 0 %重量パーセント被覆してなる請求項 1及 び 2のいずれか 1項記載の過炭酸ナトリウム。
4. (A) 成分が硫酸ナトリウムである請求項 1〜3のいずれか 1項記載の過炭 酸ナトリウム。
5. ( B ) 成分が炭素数 8〜 1 8の飽和又は不飽和脂肪酸のナトリゥム塩である 請求項 1〜 4の 、ずれか 1項記載の過炭酸ナトリウム。
6. ( C ) 成分が硫酸化油のナトリウム塩である請求項 1〜5のいずれか 1項記 載の過炭酸ナトリウム。
7. 過炭酸ナトリゥムが顆粒状である請求項 1〜 6のいずれか 1項記載の過炭酸 ナトリウム。
8. ( A) 衣分が被覆された後に （B ) 成分と （C ) 成分が混合状態で被覆され ている請求項 1〜 7のいずれか 1項記載の過炭酸ナトリウム。
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