WO1994003841A1

WO1994003841A1 - Composition d'agent de controle de charge et toner contenant cette composition

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Publication number: WO1994003841A1
Application number: PCT/JP1993/001102
Authority: WO
Inventors: Shinichi Sato; Nobuo Suzuki; Hiroyoshi Yamaga; Shigeo Hosaka
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-08-05
Filing date: 1993-08-05
Publication date: 1994-02-17
Anticipated expiration: 1995-02-05
Also published as: DE4393754T1; GB2283827A; US5645967A; KR100278335B1; GB9501381D0; KR950703169A; GB2283827B

Description

明細書電荷制御剤組成物および該組成物を含有するトー技術分野

本発明は、電子写真用現像剤であるトナーに有用な電荷制御剤組成物および該組成物を含有する電子写真用トナーに関するものである。背景技術

電子写真は、光導電性物質などにより構成された光導電体上に静電潜像を形成し、これを現像剤で現像し顕像化し、さらに熱あるいは溶剤で定着する方法が一般的である。

このような電子写真の現像剤としてトナーと呼ばれる樹脂と着色剤—とからなる微粒子粉末とキヤリヤーと呼ばれる微小な鉄粉あるいはフユライト粉との混合物が使用される。

光導電体層は正または負に荷電することができるので、ォリジナルの下で露光により正または負の静電潜像が得られる。そこで負の静電潜像に正に帯電した現像剤で現像するとォリジナルと一致したポジ一ポジ像が生ずる。一般に現像剤は合成樹脂に染料、顔料などの着色剤を混合した微粒子粉末である。現像剤の帯電特性はその主成分である樹脂により支配されているが、通常は電荷制御剤の添加により所望の摩擦帯電特性を得ている。

一般的に電子写真用トナーは熱可塑性樹脂中に着色剤としてのカーボン、着色顔料、あるいは帯電量をコントロールする電荷制御剤を分散させた粒子が使用されている。電荷制御剤として例えばニグ口シン、ァニリンブラック、第 4級アンモニゥム、金属錯塩染料などが多く用いられている。これらを樹脂中に分散させるためには加熱融解した樹脂にカーボンあるいは電荷制御剤を加え混練する方法が多くとられている。しかしながら、一般的にカーボンや電荷制御剤のような微粒子は一次粒子が凝集して大きな二次粒子を形成しゃすく、また樹脂との相溶性の関係もあり、樹脂とはなかなか均一に混じりあわずトナーの諸性能にいろいろな問題を残している。

特に電荷制御剤の樹脂への均一分散は非常に重要であり、この分散性がトナーの諸特性に大きく影響を与えているといわれている。これらの問,題を解決するために、今のところ強いシェア一のかかる二軸加熱混練機の使用や、加熱混練を長時間運転する方法等で対処することを余儀なくされている。しかしながら、この方法では多大の電熱費がかかることや生産性が低いこと、また設備費が高価になるなどの点が問題になっている。

更にこれらの方法により製造したトナーでも電荷制御剤、カーボンの樹脂への均一分散性はまだ十分なものではなく、従い帯電性能の不安定性やトナーの飛散の問題が依然として残り、大きな解決課題となっていた。

また、トナーの耐久性向上、帯電安定性を目的として、カーボンと電荷制御剤を機械的に乾式混合して、その組成物をトナーに使用する方法が特開平 4 一 2 8 1 4 6 7号公報に開示されている。

しかし、開示されている方法では、カーボンと電荷制御剤が均一に混じりあわず、トナーの諸性能の改善には、効果が低いし、長時間使用すると帯電量の低下を生じ、トナーの飛散や画像欠陥が発生する等の問題がある。

従って、本発明は、従来のトナー諸性質の問題点を改善するため、電荷制御剤とカーボンが均一に分散している電荷制御剤組成物を提供することを目的としている。

また、本発明は、樹脂、電荷制御剤およびカーボンが均一に分散し、帯電特性の安定性が良く、かつ、飛散や画像欠陥のないトナーを提供することを目的としている。発明の開示

本発明者らは、上記目的を達成するために種々検討した結果、電荷制御剤の製造工程中にカーボンを加えることにより得られるか、または、電荷制御剤と力一ボンを溶媒の存在下で混合することにより得られる電荷制御剤組成物が極めて樹脂への分散性が良好である特徴を有していることを見いだした。かっこのようにして調製した電荷制御剤組成物を用いたトナーが先に述べた課題、すなわち帯電性能の不安定性やトナーの飛散等の諸問題を解決するものであることを見極め、本発明を完成させた。

すなわち本発明は、電荷制御剤の製造工程中でカーボンを加え,ることにより得られるか、又は、電荷制御剤とカーボンを溶媒の存在下で混合することにより得られる電荷制御剤組成物、及び当該組成物を含有することを特徴とするトナーを提供することにある。

電荷制御剤としては、公知のものが用いられる。

例えば、金属錯塩染料としては、 C . I . ソルベントブラック 2 2、 C . I . ソルベントバイオレツ卜 2 1、特公昭 4 3— 1 7 9 9 5号公報、特公昭 4 3— 2 7 5 9 6号公報、特公昭 4 4 一 6 3 9 7号公報、特開昭 5 7— 1 4 1 4 5 2号公報、特開昭 5 8— 2 0 8 7 5 0号公報、特開昭 5 8— 1 8 5 6 5 3号公報、特開昭 5 9— 7 8 3 6 1号公報、特開昭 5 9— 9 3 4 5 7号公報、特開昭 5 9— 2 2 8 2 5 9号公報、特開昭 6 0— 1 0 0 5 4 6号公報、特開昭 6 0— 1 0 1 5 4 6 号公報、特開昭 6 1 — 9 1 6 6 7号公報、特開昭 6 1 - 1 5 5 4 6 3号公報、特開昭 6 1 - 1 5 5 4 6 4号公報、特開平 3— 1 0 7 8 6 4号公報、特公平 3 - 5 7 4 7 3号公報および特開平 3 - 1 4 9 5 6 8号公報等に記載の金属錯塩染料、フタロシアニン系化合物としては、 C . I . ソルベントブルー 2 5、 C . I . ソルベントブルー 5 5、特公昭 5 4— 3 3 7 2号公報、特開平 4— 1 8 6 3 6 5 号公報、特開平 4 一 1 8 6 3 6 9号公報および特開昭 5 2— 4 5 9 3 1号公報等に記載のフタロシアニン系化合物、

アントラキノン系塩基性染料としては、 C . I . ソルベントブルー 1 1、 C . I . ソルベントブルー 1 4、特公昭 5 5— 4 2 3 8 3号公報、特開昭 5 7— 1 0 1 4 9号公報、特公昭 5 7 - 4 2 8 6 0号公報、特公昭 5 8— 1 3 6 0 4 8号公報等に記載のアントラキノン系塩基性染料、

キノイミン系塩基性染料としては、 C . I . ソルベントブラック 5、 C . I . ソルベントブラック 7、 C . I . ベーシックレッド 2、 C . I . ベーシックブル一 3、 I . ベーシックブル一 9、特公昭 4 2— 1 6 2 7号公報、特開昭 5 9 - 6 8 3 7 4号公報および特開平 2— 1 0 2 2 6 9号公報等に記載のキノィミン (ァジン、ォキサジン、チアジン）系塩基性染料、 C . I . ビグメントレッド 8 1、 C . I . ベーシックバイオレット 1 0、特公昭 5 9— 9 9 0 6号公報等に記載のキサンテン系塩基性染料、 C . I . ベーシックブラウン 1 に代表されるァゾ系塩基性染料、 C . I . ベーシ ^クイェロー 2、 C . I . ベーシックバイオレット 1 4、 C . I . ベーシックバイオレット 1等のジおよびトリアリルメタン系塩基性染料等の塩基性染料と塩基性染料から誘導される顔料、 C . I . デイスパースオレンジ 1、 C , I . デイスパースオレンジ 1 1、 C . I . デイスパースブルー 2 2 に代表される分散染料、直接性染料、酸性染料、

第 4級アンモニゥム塩化合物としては、特開昭 5 7— 1 1 9 3 6 4号公報、特開昭 5 8 _ 9 1 5 4号公報、特開昭 5 8— 9 8 7 4 2号公報、特開昭 6 0— 1 6 9 8 5 7号公報、特開昭 6 2— 7 1 9 6 8号公報、特開昭 6 2— 8 7 9 7 4号公報、特開昭 6 2— 5 3 9 4 4号公報、特開昭 6 4— 5 4号公報、特開昭 5 9— 1 8 9 3 5 1号公報、特開昭 5 9— 1 8 9 3 5 4号公報、特開昭 6 1 — 2 5 8 2 7 0号公報、特開昭 6 2 - 2 1 0 4 7 2号公報、特開昭 6 4— 4 0 1 6 8号公報、特開平 4 一 3 1 5 8 4号公報、特開平 4 一 9 6 0 7 2号公報、特開平 4 一 1 2 1 7 5 4号公報、特開平 4— 1 4 7 2 6 8号公報、特開平 4 - 2 0 2 3 0 5号公報および特開平 4 - 2 1 4 5 7 0号公報等に記載の第 4級アンモニゥム塩とァミノ基または第 4級アンモニゥム残基を有するポリマー、

高級脂肪酸の金属塩、ァセチルァセ卜ンの金属錯体、特開昭 6 1 — 2 6 0 2 5 8号公報および特開平 4 一 1 0 7 5 6 9号公報等に記載の有機リン化合物、特開平 4 一 1 0 7 5 6 8号公報および特開昭 6 1 - 2 5 9 2 6 7号公報等に記載の有機スズ化合物、特開昭 6 1 — 2 1 7 0 5 5号公報、特開昭 6 1 — 2 5 9 2 6 5号公報、特開平 1 一 2 6 2 5 5 5号公報および U S P 5 , 0 9 8 , 8 1 1等に記載のィミダゾール化合物、グアナジン誘導体、

特開平 3 - 2 4 3 9 5 9号公報、特開平 4 一 2 4 4 0 4 6号公報等に記載の有機カルボン酸、特公昭 5 5— 4 2 7 5 2号公報、特公昭 5 8— 4 1 5 0 8号公報、特公昭 5 9— 7 3 8 4号公報、特開昭 6 1 — 6 9 0 7 3号公報、特開昭 6 1 — 1 4 1 4 5 3号公報、特開昭 6 1 — 2 4 6 7 5 8号公報、特開昭 6 2— 9 4 8 5 6 号公報および特開平 3 - 1 1 2 9 9 0号公報等に記載のサリチル酸、ナフトェ酸. ダイカルボン酸、アントラニル酸等の有機カルボン酸の金属錯体、 U S P 4 , 7 6 7， 6 8 8、特開平 1 一 3 0 6 8 6 1号公報等に記載の有機ホウ素化合物、特開昭 6 1 — 3 1 4 9号公報、特開昭 6 3 — 3 8 9 5 8号公報、特 Jfl昭 6 3 — 2 6 6 4 6 2号公報等に記載のフヱノール誘導体、特開昭 6 1 — 1 1 0 1 5 7号公報に記載のチォ尿素誘導体、特開昭 5 0 — 1 3 3 3 3 8号公報に記載の二トロフミン酸およびその塩、

等が挙げられる。

特に分散性の面から金属錯塩染料、卜リアリールメタン系塩基性染料、ニグ口シン染料、フタロシアニン、フタロシアニンから誘導される染料、キサンテン系染顔料、有機カルボン酸の金属錯塩、テトラァリ一ルポレート塩、第 4級アンモニゥム塩が好しい。

金属錯塩染料として一般式（ 1 ) 、（ 2 )

{式（ 1 ) において、はクロム、コバルト、鉄を表わす。また、式（ 2 ) において、 M₂はチタン、ジルコニウム、ゲイ素原子を表わす。 Q ,— ₄は Nまた、 C Hを表わし、 Υ ,— ₈は 0、 N H、 C O Oを表わす。 B ,-₄はフヱニル基または、ナフチル基であり、置換基として、 d-₈のアルキル基、 C ,-₄のァルコキシ基、 C 1 - ₄のアルキルスルホン基、 Cぃ₄のアルキルアミノスルホン基. ァセチルァミノ基、スルホンアミド基、ベンゾィルァミノ基、フエニルスルホン基、ニトロ基、ハロゲン原子、水酸基、一 C O O H、一 S 0₃H、 - S 02 C H ₃、 - C 00 R 1 〔！^はじ ₆ー₃₀のァリール基、又は Cい ₃₀のアルキル基〕、一 C O N H R ₂ 〔R ₂は C ₆— ₃。のァリール基、又は C noのアルキル基〕又は C ₅- ₁₂の環状アルキル基を含んでもよい。 A !— ₄、 Bぃ₄は互い同じであっても異なつてもよい。又、 X , +は H⁺、 K⁺、 N a +、 l / 2 M g ²⁺、 l / 2 C a ²⁺、 1 2 B a ²⁺、または、下記一般式（ 3 ) の NH₄ +または第 4級アンモニゥムカチオンを表わす。

〔式中、 n ,は 1〜 3の整数を表わす。 R₃— ₆はそれぞれ、水素原子、のアルキル基 C ₇-₃Qのァラルキル基、 C ₆-₃。のァリール基を表わし、それぞれの基中にアミノ基、エーテル基、チォエーテル基、アルコキシ基、水酸基、カルボン酸アミド基、スルホアミド基、ウレタン基、クロロメチル基、ニトロ基、ハロゲン原子（F、 C 1、 B r ) 、 C ₆— ₃。のァリ一ル基、 C ₆-₃。の芳香族複素環基、を 1個もしくはそれ以上含んでもよい。又 R ₃-6の基中に 4級化されたァミノ基を含んでもよい。また R ₃-_Eの中の 2個は互いに結合して、脂環または芳香族環を形成してもよい。〕 }

で表わされる化合物が挙げられる。

トリァリールメタン系塩基性染料として、一般式（ 4 )

{式中、 R ₇— ,。は、同じでも異なってもよく、水素原子、 — ₅のアルキル基. R Hは、フヱニレン基またはナフチル基であり、置換基として、 ₈のアルキル基、 C !- ₄のアルコキシ基、 C i _₄のアルキルスルホン基、 C e- t。のァリール基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、クロロメチル基、一 S 0₃H,、 - S 03 C H ₃を含んでもよい。 X ₂—は、ノ、ロゲン原子（ C 1 _、 B r―、 I _) 、 C 1 0 ₄—、 B F ₄—、 P F ₄—、 6 フッ化金属ァニオン（A 1 F ₆ ³—、 F e F ₆ ²一、 P t F s²一、 Z r F ₆ ²—、 S i F —、 T i F ₆ ²—など）、硫酸イオン、メチル硫酸イオン、硝酸イオン、ホウ酸イオン、リン酸イオン、カルボン酸イオン（酢酸、安息香酸、ステアリン酸、ォレイン酸のァニオン）を表わす）で表わされる化合物が挙げられる。

ニグロシン染料として、一般式（ 5 )

N

{式中、 N gは、ニグ口シン染料残基であり、 B ₅と B ₆は水素原子またはニグ口シン染料残基の骨格に置換された、ハロゲン原子、 0のアルキル基、 C₇- ₃₀のァラルキル基、 C_e— ₃。のァリール基または C ! -3。の脂肪族ァミンであり、それぞれの基は、アミノ基、エーテル結合、チォエーテル結合、アルコキシル基、水酸基、カルボン酸アミド基、スルホアミド基、ウレタン結合、クロロメチル基- ニトロ基、 C₆- ₃。のァリール基、 C₆— ₃。の芳香族複素環基を含んでもよい。 _{m i} と m₂は 1〜 8の整数を示し、且つ πη + π^は 2 ~ 8の範囲 }

で表わされるニグ口シン染料が挙げられる。

フタロシアニンとして、一般式（ 6 )

M₃ P c - ( Y 9 ) ！ ( 6 )

{式中、 M₃は C u原子または T i原子であり、 P cはハロゲン原子により置換されてもよいフタロシアニン残基を意味する。 1 は 1 ~4の整数を表わす。 Ys は水素原子または、フタロシアニン残基に置換された C のアルキル基、 C₇- ₃₀のァラルキル基、 C 6- 3。のァリール基またはスルホン基であり、基中にアミノ基、エーテル結合、チォエーテル基、ウレタン結合、クロロメチル基、ニトロ基、 C ₆-₃。のァリール基を表わし C ₆__{3 D}の芳香族複素環基を含んでもよい）

で表わされる化合物が挙げられる。

キサンテン系染顔料として、一般式（7 )

{式中、 R₁₂、 R₁₄、 R₁₆、 R₁₇、 R₁₈は同一でも異なってもよく、水素原子または、 C !— ₂。のアルキル基、 R₁₃、 R ₁₅は Cい ₂。のアルキル基を表わす。 X₃一は、ノヽロゲン原子（ C 1 —、 B r―、 I — ) 、 C 1 0 、 B F ₄—、 P F ₄一, 6フッ化金属ァニオン（ A 1、 F e、 P t、 Z r、 S i、 T iなど）、硫酸ィォン、メチル硫酸イオン、硝酸イオン、ホウ酸イオン、リン酸イオン、カルボン酸イオン（酢酸、安息香酸、ステアリン酸、ォレイン酸のァニオン）を表わす）で表わされる化合物が挙げられる。又これらの洗顔料のレーキ化合物も使用できる ₍ レーキ化は、公知の方法である、燐タングステンモリブデン酸、燐タングステン酸、燐モリブデン酸等を用いる。

有機カルボン酸の金属錯塩として一般式（ 8 )

.Z 'Ύ、

A' 、Μ' 、Α W + ( 8 )

、Ζ-

{式中、 M₄は、 F e、 C r、 Z n、 C o、 C u、 B、 A l、 N iの金属を表わす。 τ \、 Ζ₂は C O O、 0、 S、 NH、 S 0₃を表わし、同一でも異なってもよい。 Y₁₍₎、 Υ Ηは C 00、 0、 S、 NH、 S 0₃、 S 0₂N R.,9 (R₁₉は C !一 ₁₀のアルキル基）、 NR₂Q (R₂。は C !-！。のアルキル基）を表わし、同一でも異なってもよい。

A ₅、 A ₆は下記一般式（ 9 ) のァリール基

； C

〔式中、 R₂₁は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、 ₃。のアルキル基、 C₇-

₃₀のアルケニル基を表わし、 R₂₂は水素原子、ハロゲン原子、 0のアルキル基で、基中にアミノ基、エーテル結合、チォエーテル結合、アルコキシ基、水酸基、カルボン酸アミド基、スルホアミド基、ウレタン結合、クロロメチル基、二ト口基を含んでもよい〕

または、一般式（10) のァリール基

〔式中、 R₂₃は C ₃。のアルキル基、 C ₇— ₃。のアルケニル基を表わす〕を表わす。 W は H⁺、 L i ⁺、 N a +、 K+、 A g +、 1ノ 2 M g ^{2 +}、 1 / 2 C a ^{2 +} l / 2 B a ²⁺、 l / 2 N i ²⁺、 1 / 2 Z n ^{2 +}、 NH₄ +または一般式 ( 3 ) で表わされる第 4級アンモニゥムカチオンをあげられるで表わされる化合物が挙げられる。

テトラァリールボレート塩として一般式（11)

A r ■B W + (11)

J 4

{式中、 A rは C ₆ _3。のァリール基で F、 C l、 B rのハロゲン原子、メチル基がァリール基に含まれてもよい。 W₂ ⁺として、 H +、 L i +、 N a +、 K +、 A g \ 1 / 2 M g ²\ 1 / 2 C a ²⁺> 1 Z 2 B a ²⁺、 1 / 2 S r ²\ 1 / 2 P b ^{2 +}、 1 / 2 M n ^{2 +} . 1 / 2 C o ^{2 +}、 1 / 2 N i ²⁺、 1 / 2 Z n ² +、 N H ₄ ⁺、または一般式（ 3 ) で表わされる第 4級アンモニゥムカチオンなどが挙げられる }

で表わされる化合物があげられる。

第 4級アンモニゥム塩として式（12)

{式中、カチオン部は一般式（ 3 ) で表わされる有機アンモニゥムカチオンを表わし、は 1 ~ 3の整数を表わす。 X₄—は、ハロゲン原子（ C I —、 B r - I 一）、 C 1 0₄—、 B F ₄—、 P F ₄—、硫酸イオン、硝酸イオン、ホウ酸ィオン、リン酸イオン、メチル硫酸ィオン、有機リン酸イオン（フヱニルリン酸ィオンなど）、カルボン酸イオン（酢酸、安息香酸、ステアリン酸、ォレイン酸のイオンなど）、 6 フッ化金属ィオン（ A 1 F ₆ ³—、 F e F ₆ ²—、 P t F Z r F _e ²—、 S i F ₆ ²—、 T i F ₆ ²-など）、テトラフェニルボラ一トイオン（テトラフエニルボラート、 p—クロロテトラフエニルボラート、 p—メチルフエ二ルポラート、テトラナフチルボラートなどのァニオン）、シアナ一トイオン（亜鉛テトラシアナ一ト、亜鉛テトラチオシアナ一トなどのァニオン）、フエノラ一トイオン（フエノール、 p—クロ口フエノール、 0 —クロ口フエノールなどのァ二オン）、モリブデン原子又はタングステン原子を含むポリ酸ィ,オン（モリブデン酸、タングステン酸、モリブデン原子又はタングステン原子を含むヘテロポリ酸などのァニオン）又は式（13)(14) で表わされる有機スルホン酸のァニオン

式中、 m₄は 1又は 2、 m₃は 0、 1又は 2、 m₃= 2のとき、 R₂₄は互いに同一または異なってもよい。 R₂₄は Cい ₃₍₎のアルキル基、 C ₇— ₃。のァラルキル基、

C₆- 3。のァリール基、 C ! -3。のアルコキシ基、 C ₆-₃。のァリールォキシ基であり各基にスルホン酸基が 1個または 2個結合していてもよい。 m₃= 2の場合で、 R₂₄同士が連結されて複素環、脂環又は芳香族複素環を形成してもよい。又、 R ₂₄は水酸基又はアミノ基でもよい。

(

式中 Pは 1又は 2、 Q、 rは 0、 1又は 2、 R₂₅と R₂₈は互いに同一または異なつてもよい。 R ₂₅と R 28は C卜 30のアルキル基、 C 7 -3。のァラルキル基、 C₆_₃₀ のァリール基、 Cい ₃。のアルコキシ基、 C 6 -3。のァリールォキシ基であり各基にスルホン基が 1個または 2個結合していてもよい。

Qが 1又は 2でかつ rが 1又は 2の場合、 R ₂₅と R₂₆が相互に連結されて、複素環、脂環または芳香族複素環を形成してもよい。又は R₂₅または R₂₆は、水酸基又はァミノ基でもよい。

さらに、第 4級アンモニゥム塩を含むオリゴマーやポリマーも第 4級アンモニゥム塩として、使用される。例として下式（15) で表わされるオリゴマーゃポリマ一力く挙げられる,

RCI

R₂₇は水素又は Cい！。のアルキル基、 R₂₈、 R₂₉は同一でも異なってもよい。 R

28又は R₂₉は C ! -3。のアルキル基又はアルコキシ基、 C ₇-₃。のァラルキル基、 C 6 -3 Qのァリール基、 C 6 -3。のァリールォキシ基であり、基の中にエーテル結合、チォエーテル基、カルボン酸アミド基、スルホン酸アミド基、ウレタン結合基、クロロメチル基、ニトロ基、ピリジゥム基を有してもよい。又、 R₂₈又は R₂₉のいずれかに、第 4級アンモニゥム塩基を有する。 Sは 2〜 1 0 0の整数）また、下記一般式（16) 〜（21) に挙げたモノマーのオリゴマー又はポリマ一の第 4級ァンモニゥム塩が挙げられる。

(式中、 R₃。は、 C ₆- ₁₂のアルキレン基、 R₃い R₃₂は独立して、水素原子または Cい _3βのアルキル基を表わす）

(式中、 R₃₃は水素原子および Cい！。のアルキル基を表わす）

(式中、 R _{3 37}は、独立して水素原子または C 。のアルキル基を表わす）

(式中、 R₃₈および R₃₉は独立して、水素原子または C卜のアルキル基を表わす。 R₄。および R₄₁はそれぞれ独立して、水素原子または C 。のアルキル基または C のァリール基を示す。 R₄₂は C のアルキレン基を示す。）本発明で使用する電荷制御剤は 1種でも 2種以上でもよい。

本発明で使用できるカーボンは p H、粒径、色相等に係わりなく使用することができる。また、従来トナー用として、用いられていた力一ボンに限定されることなく、トナーとしての黒色度を満足し、また、本発明の要件である電荷制御剤と均一に分散するものであればよい。又、カーボンは平均粒径が 0. 0 1 ~ 5 mのものが好ましい。

本発明で得られる電荷制御剤組成物中のカーボンの含有率は該電荷制御剤組成物が電荷制御剤としての特性を低下させない程度である。

電荷制御剤と力一ボンの重量比は 2 0 0 ： 1 - 1 ： 2 0 0の範囲である。好ましくは、 2 0 ： 1〜 1 ： 2 0の範囲である。一般に、電荷制御剤は反応工程を経て、さらに何工程かの精製を行い口別、乾燥、粉砕して得られる。この結果得られる電荷制御剤は口過時の圧縮や乾燥工程時に一次粒子が二次粒子に成長しやすい。このように粒子径が大,きくなつてしまつた電荷制御剤は、粉砕工程を加えてもなかなか微細化は困難となる。トナー製造時は、この電荷制御剤をカーボン等と共に樹脂中に練り込むのであるが、強いシェア一をかけできるだけ長時間、加熱混練しても容易には樹脂中へ均一分散ができない。特に樹脂との相溶性が悪い場合、より一層困難となる。

一方、本発明においては、電荷制御剤の製造中にカーボンを加え、生成した電荷制御剤とカーボンの混合物を分離し、乾燥することにより電荷制御剤組成物を調製する。カーボンは電荷制御剤の合成工程の前後あるいは合成工程中に加えてもよく、反応終了後に精製工程中あるいは精製工程終了後に加えてもよい。好ましくは、反応工程終了後または精製工程終了後にカーボンを加え、電荷制御剤とカーボンの混合物を口過し、乾燥する。

あるいは、乾燥した電荷制御剤とカーボンを適当な溶媒の存在下に混合し、得られた混合物を乾燥することによつても本発明の電荷制御剤組成物を得ることができる。電荷制御剤と力一ボンの混合は、少量の溶媒を電荷制御剤とカーボンの混合物に添加し、得られた混合物を混練してスラリーとし、これを攪拌混合することにより行うことができる。ここで用いることができる溶媒としては、水、有機溶媒、及び水と有機溶媒の混合物が挙げられる。有機溶媒の例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ一ル等のアルコール類、アセトン、メチルイソプチルケトン（M I B K ) 等のケトン類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルスルホアミド等が挙げられる。

以上のようにして得られた本発明の電荷制御剤組成物は乾燥後そのままトナーの製造に用いることができる。また、必要に応じてさらに粉砕し、分級した後に使用してもよい。

以上のようにして得られる本発明の電荷制御剤組成物は、電荷制御剤の一次粒子と微粒子のカーボンが極めて良好に分散混合されたものであり、樹脂に対して優れた分散性を示すものである。

しかしながら、一度乾燥品として取り出した電荷制御剤とカーボンをそれぞれ粉体乾燥品どうしで混合しても、荷電制御剤は二次粒子を保ったままであり、また力一ボンも凝集状態のいわゆるダマ状態のままあり、均一に分散混合することは非常に困難である。これらを樹脂中に加熱混練により分散させ; rも、問題点で述べたように容易に均一分散はできない。

これに比べて、本発明により製造した電荷制御剤とカーボンの組成物を用いて樹脂と加熱混練した場合、電荷制御剤およびカーボンは極めて容易に樹脂と均一分散することが分かった。また優れて均一分散するために、従来問題のあったトナ一の帯電不安定性や、トナーの飛散も解決することができた。

以上に説明した本発明の電荷制御剤組成物は、樹脂への分散性が良好で、該電荷制御剤組成物を用いたトナーは帯電の立ち上がりが良好で低温低湿および高温高湿での環境下で、長時間使用しても従来問題のあつたトナーの帯電不安定性やトナーの飛散も解決出来、その結果、鮮明な現像画像が得られる。

2成分系トナーの一般的製造方法では、ミキサーに先づ、バインダー樹脂を入れ、着色剤、電荷制御剤、ヮックスを添加して、予備混合した後、エックストル —ダ一等で一般に 1 5 0 °C以下で混練りを行う。さらに微粉砕した後、分級し、 5 - 2 5 mのトナーが得られる。一方、一成分系トナーでは、着色剤の代りに磁性粉を使用し、上記方法でトナーが得られる。又、 2成分系トナーに磁性粉を添加する方法が開示されている。

本発明では、上記電荷制御剤として、本発明の電荷制御剤組成物を使用する事を特徴とするものである。

電荷制御剤組成物の量は、トナー重量当り 0 . 1〜 1 5重量％、好ましくは、 0 . 5〜 1 0重量％が適当であり、該組成物は、平均粒径 0 . 5〜 2 5 mの粒子が好ましい。又、本発明で用いられる電荷制御剤の平均粒径は、 0 . 5 ~ 2 5 mの粒子が好ましい。

本発明のトナーは電荷制御剤組成物のほかに、さらにバインダー樹脂と着色物を含有する。

トナー用バインダー樹脂として好適なものとしては、ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン一置換スチレン共重合体、スチレン一アクリル酸エステル系の共重合体、スチレン一メタァクリル酸エステル系の共重合体、スチレン—アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル系、ポリエチレン、ポリエステル、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、変成ロジン、フエノール樹脂などの単独あるいは混合して用いることができる。

また、定着性、接着性を向上させるために例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリブテン、低分子量ポリプロピレン、あるいはマレイン酸ェチルエステル、マレイン酸ブチルエステル、ステアリン酸ェチルエステル、ステアリン酸ブチルエステル、パルミチン酸セチルエステル等の脂肪酸エステル、あるいはステアリン酸アミド、ォレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、ェチレンビスステアリロアミド等のァミド系のヮックス、力ルバナヮックス等を用いることができる。

着色物質としては、例えば、 I . ビグメントイエロ一 1 2、 C . I . ソルベントイェロー 1 8、 C . I . デイスパーズイェロー 3 3、 C . I . ビグメントレッド一 1 2 2、 C . I . ソルベントレッド一 1 9、 C . I . ビグメントブルー 1 5、 C . I . ピグメントブラック一 1、 C . I . ソルベントブラック一 3、 C . I . ソルベントブラック一 2 2および力一ボンブラックなどをあげることができる。しかし、従来よりトナー用着色剤として使用されてきたその他のものも適用可能である。これら化合物の着色物質としてのトナー中の量は 3〜 1 0重量％が好ましい。

本発明のトナー粉は、本発明では、電荷制御剤組成物を合成樹脂に対し重量比で 0 . 1〜 5 0 %の範囲で溶融調合し、固化した後、ハンマーミルその他の粉砕機で粗粉砕、さらにジエツトミル粉砕機で微粉砕した後、気流分級機にて分級して調製するか、または、合成樹脂モノマーに重合開始剤を加え、これに、この電荷制御剤組成物をモノマ一に対して重量比で 0 . 1〜5 0 %の範囲で加え、混合物を水中に懸濁しながら重合することにより製造することができる。この際、着色剤として染料あるいは力一ボンなどを加えても差支えない。

このようにして製造されたトナーは、キヤリヤーとの摩擦により静電像の現像に適した帯電量を与え、長時間現像の繰り返しにおいても、温度、湿度の変化の影響をうけず、帯電量は一定に保持されており、帯電分布も均一で、しかも、一定に保持されている。

キヤリヤーとしては鉄粉、磁性コアをスチレン一メチルメタクリレート共重合体、シリコーン樹脂、スチレンーメチルメタクリレート共重合体シリコーン樹脂の混合樹脂、四フッ化スチレン重合体などで被覆したキヤリヤーなどが使用できる。

また、本発明に係る電荷制御剤組成物は磁性粉を含有するいわゆる一成分系のトナーに使用しても優れた帯電特性を与える。またカプセルトナーおよび重合トナーに用いることもできる。

磁性粉として使用される磁性材料としては、鉄、二ッゲル、コバルト、などの金属微粉末、鉄、コバルト、銅、アルミニウム、ニッケル、亜鉛のような金属の合金、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタンのような金属酸化物、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、亜鉛などのフヱライト、チッ化バナジゥム、チッ化クロムのようなチッ化物、炭化タングステン、炭化ゲイ素のような炭化物およびこれらの混合物などが使用できる。

磁性粉としては、マグネタイト、へマタイト、フユライ卜な Ϊ"の酸化鉄が好ましい。発明を実施するための最良の形態

以下、組成物の製造例およびトナーとしての使用例を実施例として挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれ等の実施例によって限定されるものではない。なお実施例中に記載の各成分の量、部は特に断りのない限り重量部を示す, 実施例 1

(し " H ₂₉ ) ₂ N ^w ( C H₃ ) ₂ - 1 / 4 CM o ₈ 0 ₂₆) ⁴ ^ (化合物 i )

N , N—ジメチルー N , N—ジテトラデシルアンモニゥムクロライド 1 3 . 0 部をメ夕ノ一ル 1 0 0部に溶解した。その中にカーボン（R— 3 0 0キヤボット社製） 5部を加えた後、モリブデン酸ァンモニゥム四水塩 1 0部と水 6 0部からなる水溶液を注加した。 5 0 °Cで攪拌した後、析出した白色沈殿をろ別し、十分に水洗した。乾燥して、化合物 1 とカーボンの組成比が 8 0 : 2 0の組成物 1 を得た。

つぎに、スチレン一 n—プチルメタクリレート共重合体樹脂〔/、イマ一 S B M - 7 3 F 三洋化成（株）製〕 8 8部、低分子量ポリプロピレン〔ビスコール 5 5 0 - P 三洋化成（株）製〕 5部、力一ボン〔# 4 4 三菱化成製（株）〕 5 部、組成物 1 を 2部、の材料をケミカルミキサ一に入れ 1 0分間予備混合後、 1 2 0 °Cで熱ロールミルを用い、溶融混練し、さらに粉砕分級して、粒径 5〜2 5 mのトナーを得た。

このトナー 3部に対し、鉄粉キヤリャ一〔T E F V 2 0 0 // 3 0 0、日本鉄粉社製〕 9 7部を混合して、現像剤を調整した。

また、このトナーを現像装置に入れ、連続複写を行い画像テストを行ったところ、スタート時、良好な画像が得られ、その画像品質は 5万枚後も変わらず、トナ一飛散やオフセットの発生もなかった。さらに、 3 5 °C、 8 5 %RHの高温高湿および 1 0 °C、 3 0 %RHの低温低湿環境下でも、常温常湿環境下での複写と同等の画像品質が得られた。また、卜ナ一飛散やオフセットも発生しなかった。実施例 2

第 4級アンモニゥム塩（化合物 1 ) 1 3. 0部をメタノール 1 0 0部に溶解した。その中に、モリブデン酸ァンモニゥム四水塩 1 0. 0部と水 6 0部からなる水溶液を注加した。 5 0 °Cで攪拌した後、第 4級アンモニゥム塩（化合物 1 ) をろ別した。

ゥエツトケーキを水 1 0 0部中に室温にて攪拌分散した後、実施例 1 と同じ力 —ボン 5部を添加し攪拌した後、ろ別し、十分に水洗し、乾燥して 4級アンモニゥム塩（化合物 1 ) とカーボンの組成比が 8 0 : 2 0の組成物 2を得た。

つぎに、組成物 1 を組成物 2に代えた以外は、実施例 1 と同様にトナーを作成した。このトナーを現像装置に入れ、連続複写を行い、画像テストを行ったところ、スタート時、良好な画像が得られ、その画像品質は 5万枚後も変わらず、卜ナ一飛散やオフセッ卜の発生もなかった。さらに、高温 · 高湿および低温ノ低湿の環境の影響を受けず、良好な画像品質が得られた。

実施例 3 第 4級アンモニゥム塩（化合物 1 ) 2 0部を水 1 0 0部中に室温にて攪拌分散した後、実施例 1 と同じカーボン 5部を添加し、攪拌した後、ろ別し、十分に水洗し、乾燥して 4級ァンモニゥム塩（化合物 1 ) とカーボンの組.成比が 8 0 : 2 0の組成物 3を得た。

つぎに、組成物 1 を組成物 3に代えた以外は、実施例 1 と同様にトナーを作成した。このトナーを現像装置に入れ、連続複写を行い、画像テストを行ったところ、スタート時、良好な画像が得られ、その画像品質は 5万枚後も変わらず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。さらに、高温 ' 高湿および低温 · 低湿の環境の影響を受けず、良好な画像品質が得られた。

比較例 1

第 4級アンモニゥム塩（化合物 1 ) 8 0部とカーボン（R— 3 0 0キャボット社製） 2 0 gをへンシルミキサーを使用して混合し、組成物 4を得た。

つぎに、組成物 1 を組成物 4 に代えた以外は、実施例 1 と同様にトナーを作成した。

さらに実施例 1 と同様に画像テストを行った。その結果初期画像はカプリのない鮮明な画像が得られたが、 1 , 0 0 0枚ごろからカプリのある不鮮明な画像となった。

比較例 2

組成物 1 のかわりに第 4級アンモニゥム塩（化合物 1 ) を用い、さらにトナー作製時の原料を以下の組成として実施例 1 と同様にトナーを得た。

スチレン一 n—ブチルメタクリレート共重合体樹脂 8 8部

〔ハイマー S B M - 7 3 F 三洋化成（株）製〕

低分子量ポリプロピレン 5部

〔ビスコール 5 5 0— P 三洋化成（株）製〕

カーボン〔# 4 4 三菱化成（株）製〕 5部第 4級アンモニゥム塩（化合物 1 ) 1 . 6部力一ボン〔ラック R— 3 0 0 キャボット社製〕 0 . 4部さらに実施例 1 と同様、画像テストを行った。その結果初期画像はカプリのない鮮明な画像となったが、 1， 0 0 0枚ごろからカプリのある不鮮明な画像となった。

実施例 4〜実施例 2 7および比較例 3〜比較例 2 6

実施例 3に記載されている方法と同様に、電荷制御剤にカーボ,ンを添加して表 1〜表 6に示した組成物 5〜組成物 4 0を製造し、実施例 4〜実施例 2 7に使用した。また、電荷制御剤とカーボン等を用いて比較例 2と同様に製造したトナーを使用したものを比較例 3〜比較例 2 6として示した。結果を表 7〜 1 0に示す ₍ 各表中、使用樹脂、各評価項目の判定基準は次のとおりである。

トナー製造に用いられた樹脂

A ：スチレン一ァクリル酸共重合体

〔ハィマ— S B M - 7 3 三洋化成（株）製〕

B : スチレン—ァクリル酸共重合体

〔ハイマー T B— 1 0 0 0 三洋化成（株）製〕 C ：ポリエステル〔H P— 3 1 3 日本合成化学（株）製〕

D ：ポリエステル〔H P — 3 2 0 日本合成化学（株）製〕

E ：ポリエステル〔平均分子量 1 5 0 0 0〕

トナーの帯電量は初期の帯電量とランニング 5万枚目における帯電量をブローオフ法で測定した。

判定：〇実用上問題なし

実用上問題あり

表 2

表 3

表 4

表 5

表 6

表 7

トナ一の評価

施着色剤帯電量（ u C/g) 画像品質環境 7/ 7 'J / 例物 Να 脂保存

初期 5万 Ϊ 初期 5カ权 Ή. トナ-飛散

4 0 A ff4 ニ愛 10. 8 11. 0 u o リ O/

化成社製）

5 6 A 12. 1 11. 9 〇〇〇 o/o

6 7 A 10. 5 10. 6 〇〇〇 o/o

7 8 C 15. 5 15. 4 〇〇〇 o/o

8 9 A 11. 0 11. 4 〇〇リ

Q y υ τ 13. 0 12. 9 〇〇〇 o/o

(キ t 社製)

u A 11. 0 11. 3 U

A 10. 5 10. 8 〇〇

ύ U 13. 2 12. 9 〇〇〇 o/o

13 14 D 14. 0 14. 3 〇〇〇 o/o

14 15 A 13. 2 13. 0 〇〇〇 o/

15 16 A c I.ビグ 13. 5 13. 4 〇〇〇 o/o

レ，ト' 122

16 17 A C. I.ビグメント 15. 5 15. 3 〇〇〇 o/o

ブル- 15

17 19 C 12. 0 12. 1 〇〇〇 o/o

18 21 C 11. 2 11. 5 〇〇〇 o/

19 22 A S44 (三菱 14. 0 13. 8 〇〇〇 o/o

化成社製）

20 22 C 16. 1 15. 9 〇〇〇 o/o

21 25 C 14. 7 14. 5 〇〇〇 o/o 表 8

トナーの評価

組成

施着色剤蒂電量（ C/g) 画像品質カプリ例物 Na 脂保存

初期 5万枚初期 5万枚性 ,け-飛散

22 29 B -13. 2 -13. 0 〇〇〇 O/O

23 30 B -15. 3 -15. 1 〇〇〇 o/o

24 34 B 磁性粉 15. 0 15. 1 〇〇〇 o/o

25 37 C R-600R 13. 6 13. 2 〇〇〇 o/o

(キヤト社製)

26 39 D 12. 5 12. 3 〇〇〇〇〇

27 40 E -11. 2 -11. 0 〇〇〇 o/o

表 9

表 1 0

トナーの評価

比化カーボン樹

校合 A ： B 着色剤帯電量（ /C/g) 画像品質環境カブリ例物 (B) 脂保存

(A) 初期 5万枚初期 5万枚性 , け-飛散

15 14 R- 4 0 0 R 90： 10 A C. I. ピグメント 7.9 6.6 X X X X/X

(キ tポ社製）ブル一 1 5

16 16 〃 80： 20 C 〃 9.9 8.0 X X X X/X

17 18 # 4 4 80： 20 C 〃 9.8 7.3 o X X X / X

(三菱化成社製）

18 19 50： 50 A # 4 4 10.1 8.9 X X X X/X

(三菱化成社製）

19 19 〃 50： 50 C 〃 9.3 8.3 X X X X/X

20 22 R- 3 0 0 20： 80 C // 8.7 6.6 X X X X / X

(キ :^ 社製）

21 26 # 2 0 B 10： 90 B 〃 -8.5 -6.9 X X X X/X

(三菱化成社製）

22 27 〃 70： 30 B -10.2 -8.3 〇 X X X/ X

23 31 R- 4 0 0 R 95： 5 B 磁性粉 9.8 9.7 X X X X/X

(キ tポト社製）

24 34 # 4 0 0 B 85： 15 C R— 6 0 0 R 10.3 9.2 X X X X/X

(三菱化成社製） ( ポフト社製） )

25 36 50： 50 D 〃 8.9 8.0 X X X X/X

26 37 〃 80： 20 E 〃 -6.7 -6.0 X X X X/X

実施例 2 8

1 9. 9部の 4 , 6—ジニトロ— 2—ァミノフエノールを 1 0部の濃塩酸および水 4 0 0部と共にかき混ぜた後、氷冷し 0〜5 °Cとし、亜硝酸すトリウム 6. 9部を加え、同温度で 2時間かき混ぜてジァゾ化した。このジァゾ化物を 0 ~ 5 てで水 3 0 0部、水酸化ナトリウム 1 0部および 2 6. 3部の 3—ヒドロキシ— 2—ナフトァニリドの混合液に注加し、カップリング反応を行いモノァゾ化合物を得た。口別したモノアゾ化合物のペーストを 1 5 0部のエチレングリコールに溶解し、 5部の水酸化ナトリウムおよび 1 7. 4部のクロムサリチル酸ナ卜リウムを加え、 1 1 0 ~ 1 2 0 °Cで 2時間かき混ぜクロム化を行った後、 5 0でまで冷却し、内容物に 1 0部の塩酸を加え、コンゴ一レッド酸性とした。この中に、 3 5 0部のカーボン（キヤボッ卜社製リ一ガル 4 0 O R) を加え 2時間攪拌した後、口過、乾燥して組成物 4 1を得た。組成物 4 1は、下記化合物（ 3 8 ) と力一ボンの組成比が 5 ： 3 5であった。

(化合物 3 8 )

次に、組成物 4 1を 1 6部、スチレン一ァクリル系共重合樹脂（ハイマー TB 1 0 0 0 ;三洋化学工業品） 2 0 0部を予備混合して加熱二軸ニーダ一で 1 0分間加熱混練し、冷却後ジエツトミル粉砕し、気流式分級で平均粒径 5〜 2 5 に分級した。得られた粉体をコロイダルシリカ R— 9 7 2 (日本エア口ジル社製）で表面処理し、トナーを得た。このトナー 5部に対し、鉄粉キヤリャ一（T E F V 2 0 0 / 3 0 0 日本鉄粉社製） 1 0 0部を混合して、現像剤を調整した。

また、この現像剤を現像装置に入れ、連続複写を行い、画像テろトを行ったところ、 1万枚目の初期のトナー帯電量は一 2 5. 4 CZgであり、黒色鮮明の画像が得られた。その画像品質および帯電量は 2 0万枚でも変わらず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。

さらに、 3 5で、 8 5 %R Hの高温高湿および 1 0 °C、 3 0 %RHの低温低湿環境下でも、常温常湿環境下での複写と同等の画像品質が得られた。また、トナ —飛散やオフセットも発生しなかった。

比較例 2 7

化合物（ 3 8 ) 2部、カーボン（キャボット社リーガル 4 0 0 R) 1 4部、スチレン—ァクリル系共重合樹脂（ハイマー T B 1 0 0 0 ；三洋化成工業品） 2 0 0部を予備混合して加熱二軸ニーダ一で 1 0分間加熱混練し、冷却後ジエツトミル粉砕し、気流式分級で平均粒径 5〜 2 5 /mに分級した。得られた粉体をコロィダルシリカ R— 9 7 2 (日本エア口ジル社製品）で表面処理し、トナーを得た _c さらに、実施例 2 8と同様、画像テストを行った。 1万枚目の初期のトナー帯電量は、 — 2 4. 0 CZgと下がった。画像は、黒色鮮明であつたが、 2 0万枚目からトナー帯電量が一 1 7. 3 CZgと下がった。画像は、不鮮明であり. カプリやトナー飛散が発生していた。

実施例 2 8に記載されている方法と同様に、反応終了後電荷制御剤に力一ボンを添加して表 1 1〜表 1 8に示した組成物 4 2〜組成物 6 2を製造し、実施例 2 9〜実施例 4 2に使用した。また、電荷制御剤とカーボン等を用いて比較例 2 7 と同様に製造したトナーを使用したものを比較例 2 8〜比較例 4 1 として示した, 結果を表 1 9〜表 2 2に示す。

各表中、使用樹脂、各評価項目の判定基準は次のとおりである。

トナー製造に用いられた樹脂

A ：スチレン—ァクリル酸共重合体

〔ハィマー 38]\1- 7 3 三洋化成（株）製〕 B ：スチレン一アクリル酸共重合体〔ハイマー T B - 1 0 0 0 三洋化成（株）製〕 C : ポリエステル〔 H P— 3 1 3 日本合成化学（株）製〕

D ：ポリエステル〔H P — 3 2 0 日本合成化学（株）製〕 <

E ：ポリエステル〔平均分子量 1 5 0 0 0〕

F ：スチレン— n —プチルァクリル酸共重合体 [平均分子量 2 0 0 0 0 ] G ：ポリェチレン一酢酸ビニル共重合体 [平均分子量 1 8 0 0 0 ] トナーの帯電量は初期の帯電量とランニング 5万枚目における帯電量をプロオフ法で測定した。

判定：〇実用上問題なし

実用上問題あり

表 11

表 12

表 13

表 14

表 17

* Ti、 Si錯塩染料の場合は、対イオンはなし <

表 19

1)鉄粉キヤリヤーの代りにフヱライトキヤリヤーを使用した。

2)鉄粉キャリヤーの代りにフッ素樹脂コーティングフヱライトキャリャを使用した,

表 20

トナ一の評価

実施例組成物 No. 樹脂着色剤帯電量 ( C/_g) 画像品質

環境保存性

初期 5万枚初期 5万枚

#44

39 59 A -23.6 -23.5 〇〇〇〇/〇

(三菱化成社製）

40 60 B 同上一 22.3 -22.0 〇〇〇〇/〇

R-400R

41 61 C - 19.0 - 19.3 〇〇〇〇/〇

(キヤボット社製）

42 62 C 同上 - 19.4 -19.2 〇〇〇〇/〇

表 21

1)鉄粉キヤリヤーの代りにフヱライトキャリヤーを使用した。

2)鉄粉キャリヤーの代りにフッ素樹脂ティングフェライトキャリャ一を使用した <

表 22

トナ一の評価

化合物カーボン

比較例 A:B 樹脂着色剤帯電量 (/C/g) 画像品質

(A) (B) 環境力ブリ一

初期 5万枚初期 5万枚保存性ィナ—飛散

#44 #44

38 56 50:50 A - 18.3 - 17.0 X X X X 1 X

(三菱化成社製） (三菱化成社製）

39 57 同上 25:75 B 同上 -17.7 - 15.3 X X X X 1 X

R-400R R-400R

40 58 80:20 C -18.0 -16.7 X X X X 1 X

(キヤボット社製） (キヤボット社製）

41 59 同上 90:10 C 同上 -17.0 -15.6 X X X X 1 X

産業上の利用可能性

以上のようにして得られた本発明の電荷制御剤組成物は、電荷制御剤の一次粒子と微粒子のカーボンが極めて良好に分散されたものであり、樹脂に対して優れた分散性を示すものである。また、本発明の電荷制御剤組成物は乾燥後そのままトナーの製造に用いることができ、必要に応じてさらに粉砕し、分級した後に使用してもよい。

また、本発明の該電荷制御剤組成物を含有するトナーは、帯電の立ち上がりが良好で低温低湿および高温高湿での環境下で、長時間使用しても従来問題のあつたトナーの帯電不安定性やトナーの飛散も解決出来、その結果、鮮明な現像画像が得られる。

Claims

請求の範囲

1 . 1種以上の電荷制御剤とカーボンからなることを特徴とする,電荷制御剤組成物。

2 . 電荷制御剤の製造工程中にカーボンを添加するすることにより得られたものである請求の範囲第 1項に記載の電荷制御剤組成物。

3 . 電荷制御剤とカーボンとを溶媒の存在下に混合することにより得られたものである請求の範囲第 1項に記載の電荷制御剤組成物。

4 . 電荷制御剤が、金属錯塩染料、トリァリールメタン系塩基性染料、ニグロシン染料、フタロシアニン、キサンテン系染顔料、有機カルボン酸の金属錯塩、テトラァリルボレート塩、第 4級アンモニゥム塩である請求の範囲第 1項に記載の電荷制御剤組成物。

5 . 電荷制御剤とカーボンの重量比が、 2 0 ： 1〜 1 ： 2 0である請求の範囲第 1項に記載の電荷制御剤組成物。

6 . 使用するカーボンの平均粒径が 0 . 0 1〜 5 mである請求の範囲第 1項に記載の電荷制御剤組成物。

7 . 1種以上の電荷制御剤とカーボンからなる請求の範囲第 1項に記載の電荷制御剤組成物を含有することを特徴とする電子写真用トナー。