[go: up one dir, main page]

WO1993018112A1 - Verfahren zur herstellung von olefinen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von olefinen Download PDF

Info

Publication number
WO1993018112A1
WO1993018112A1 PCT/DE1993/000226 DE9300226W WO9318112A1 WO 1993018112 A1 WO1993018112 A1 WO 1993018112A1 DE 9300226 W DE9300226 W DE 9300226W WO 9318112 A1 WO9318112 A1 WO 9318112A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
viscosity
thermal
stage
gekenn
plastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/DE1993/000226
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hartmut Hammer
Hermann HÖVER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
RWE Entsorgung AG
Original Assignee
RWE Entsorgung AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by RWE Entsorgung AG filed Critical RWE Entsorgung AG
Priority to US08/142,298 priority Critical patent/US5639937A/en
Priority to DE59305526T priority patent/DE59305526D1/de
Priority to EP93905182A priority patent/EP0588998B1/de
Priority to AU36260/93A priority patent/AU3626093A/en
Priority to JP5515251A priority patent/JPH06507647A/ja
Publication of WO1993018112A1 publication Critical patent/WO1993018112A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/02—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/10—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal from rubber or rubber waste

Definitions

  • the present invention relates to a process for the production of olefins from plastic waste by setting a desired viscosity by thermal pretreatment of the plastic waste in a temperature range from 380 to 680 ° C., thermal treatment of the product from the first treatment stage at a temperature of 700.degree. 1100 ° C.
  • a further method for processing composite films, in particular paper / polyethylene / aluminum films, which serve as beverage packaging, into pure cellulose, aluminum and polyethylene is disclosed in P 4028999.
  • the applicant has now succeeded in further improving the recycling of plastic waste by a process which is characterized in that plastic waste is melted by heating, a desired viscosity of the plastic melt is set by thermal cracking, and the product during heated to 700 to 1100 ° C for a residence time of 0.02 to 10 seconds.
  • the method according to the invention is shown in the figure by way of example and in a greatly simplified manner.
  • the applicant has now for the first time succeeded in proving that the thermal pretreatment of the waste according to the invention while setting a desired viscosity in a temperature range from 380 to 600 ° C., preferably from 400 to 600 ° C. and particularly preferably from 450 to 550 ° C. and more thermally Treatment of the pretreated material at 700 to 1100 ° C ethylene in yields of about 30% or even further improved yields, and C 3 -C 4 -01efins can be obtained.
  • the temperature range of the entire thermal pretreatment lies in the melting range from plastic waste to the cracking range, the latter as is known from the thermal cracking of residual petroleum oils and high-boiling petroleum fractions, for example by so-called visbreaking or also more severe cracking processes.
  • the temperature to be used in the treatment stage for adjusting the viscosity is preferably selected so that the plastic waste is liquefied and thermally cracked and thereby evaporable, and can be conveyed as a liquid into the second treatment stage, for example by pumps or extruders or other conveying devices, where Evaporation and thermal cleavage to olefins occurs.
  • the dwell time is 2 to 1500 minutes. However, the evaporation can already take place in the stage for adjusting the viscosity.
  • An important aspect when setting the temperature and residence time in the treatment stage for adjusting the viscosity is the maximization of the ethylene or also propylene yield in the treatment stage at 700-1100 ° C., ie the procedure in the first
  • the treatment stage mentioned is adjusted so that optimum olefin yields are obtained in the treatment stage at 700-1000 ° C.
  • the dwell time is 2 to 1500 minutes. Furthermore, the upstream thermal treatment stage is carried out in such a way that chlorine present in the feed product is largely or completely removed as HC1. The removal of the hydrogen chloride can be facilitated by introducing an inert gas stream. Furthermore, the HCl elimination from bases such as. B. Alkali and alkaline earth bases can be improved or completed.
  • Both the stage for adjusting the viscosity and the upstream thermal stage are preferably operated under inert gas, such as. B. under nitrogen, hydrogen, water vapor, C0 2, etc.
  • inert gas such as. B. under nitrogen, hydrogen, water vapor, C0 2, etc.
  • the application of vacuum or pressure is also possible.
  • Bases can also be used in the viscosity adjustment step to facilitate or release HCl.
  • the temperature range and the dwell time in the treatment stage at 700-1100 ° C. essentially correspond to those which are set when ethylene is obtained from other feed materials, as have already been mentioned above.
  • the apparatus or systems used can also correspond to that of conventional ethylene systems.
  • the quantitative ratio of plastic waste to added water vapor or hydrogen is usually 1 part by weight to 0.1 to 2 parts by weight. A preferred ratio is 1 part by weight to 0.3 to 1.3 parts by weight.
  • the temperature in the subsequent treatment stage is 700 to 1100 ° C, preferably 750 to 900 ° C and particularly preferably 780 to 860 ° C.
  • the residence time is 0.02 to 10 seconds, preferably 0.1 to 2 seconds.
  • the viscosity so that the feed product evaporates or evaporates in the thermal treatment stage operated at 700 to 1100 ° C. and is split into olefins as steam.
  • the material with the viscosity set can also be used liquid in the thermal treatment stage at 700-1100 ° C.
  • halogen-containing feed materials in particular polyvinyl chloride
  • the chlorine is completely or almost completely or at least predominantly removed as hydrogen chloride, bases additionally being able to be added.
  • (1) provides a warehouse for plastic waste, e.g. B. from household waste. Via (2) the waste is conveyed to the thermal pretreatment stage (3), to which bases can be added via (4). HCl can be removed via (5).
  • the liquid product which is essentially halogen-free, flows into device (6) for setting the desired viscosity. Steam is supplied via (7). Bases can also be used in (6).
  • the material flows from (6) into the splitting plant (8) working at 700 to 1100 ° C.
  • the fission product flows through (10) through quench coolers (11) into the separation system (12), in which the fission products are separated into olefins and liquid products under normal conditions.
  • the separation technology including the technology of the olefin mixture into individual olefins, is known to the person skilled in the art and need not be described in more detail.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Olefinen durch Einstellen einer gewünschten Viskosität durch Erhitzen und thermische Behandlung des so behandelten Materials bei einer Temperatur von 700 bis 1100 °C.

Description

Verfahren zur Herstellung von Olefinen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Olefinen aus Kunststoffabfallen durch Einstellung einer gewünschten Visko¬ sität durch thermische Vorbehandlung der Kunststoffabfalle in einem Tempe¬ raturbereich von 380 - 680 °C, thermische Behandlung des Produkts aus der ersten Behandlungsstufe bei einer Temperatur von 700 - 1100 °C.
Die Entsorgung von Kunststoffabfällen, insbesondere von verschmutzten Kunststoffabfallgemisehen, unter Erzeugung von Wertstoffen ist nach wie vor ein technisch ungelöstes Problem.
Die seit kurzem an Probestandorten in der Bundesrepublik Deutschland einge¬ führte getrennte Sammlung von Kunststoffverpackungen in Haushalten und Gewerbe (Duales System) führt bei Einführung in der gesamten Bundesrepublik zu einer Verpackungsabfallmenge von mehr als 1 Mio. t/a.
Da die Verbrennung als "Thermisches Recycling" in der Öffentlichkeit auf starken Widerstand stößt und die Pyrolyse, d. h. das Erhitzen der Kunst¬ stoffabfälle in Abwesenheit von Sauerstoff zu als Wertstoffe weitgehend unbrauchbaren Produkten führt, gibt es zur Zeit nur sehr wenige Verfahren, die es ermöglichen, aus den Kunststoffabfallen nützliche Wertstoffe zu erzeugen, die unter Einsparung von Erdöl wiederverwendet werden können. Zudem befinden sich diese Verfahren erst im Versuchsstadium.
Ein solches Verfahren ist die in mehreren Patenten, wie z. B. in DE-PS 3442506 und EP 0236701 offenbarte Hydrierung von Kunststoffabfallge isehen unter hohem Wasserstoffdruck und bei hoher Temperatur, wobei in Abhängig¬ keit von den Einsatzmaterialien bis zu 90 Gew.-% an gesättigten Kohlenwas¬ serstoffen gewonnen werden können, die im Benzin- und Mittelölbereich sieden.
Ein weiteres Verfahren zur Aufarbeitung von Verbundfolien, insbesondere von Papier-/Polyethylen-/Aluminiumfolien, die als Getränkeverpackungen dienen, zu reinem Zellstoff, Aluminium und Polyethylen ist in P 4028999 offenbart. Durch diese Verfahren, wenn sie zur technischen Reife entwickelt sind, läßt sich zumindest ein Teil des Kunststoffverpackungsabfalls sinnvoll wieder¬ verwerten.
Ein Verfahren, durch das in einer thermischen und einer katalytischen Stufe Polyethylen, Polypropylen und Polystyrol bzw. Gemische derselben in unge¬ sättigte und gesättigte Kohlenwasserstoffe gespalten werden, ist in Japan Chemical Week, 31. Mai 1990, Seite 6 und 7 beschrieben. In einem Tempera¬ turbereich bis ca. 500 °C lassen sich ca. 60 Gew.-% flüssige Kohlenwasser¬ stoffe, ca. 30 Gew.-% gasförmige Kohlenwasserstoffe und ca. 10 Gew.-% kohlenstoffartiger Rückstand erhalten. Ca. 50 % des flüssigen Produkts sind ungesättigte Kohlenwasserstoffe. Ethylen und Propylen fallen im gasförmigen Produkt nur mit 4,5 bzw. 7,6 Gew.-% an.
Der Anmelderin ist es nunmehr gelungen, das Recycling von Kunststoffabf l¬ len durch ein Verfahren weiter zu verbessern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Kunststoffabf lle durch Erhitzen geschmolzen werden, eine ge¬ wünschte Viskosität der Kunststoffschmelze durch thermisches Cracken eingestellt wird und das Produkt während einer Verweilzeit von 0,02 bis 10 Sek. auf 700 bis 1100 °C erhitzt.
In der Figur ist das erfingungsgemäße Verfahren beispielhaft und stark vereinfacht dargestellt.
Obgleich die thermische Spaltung von sogenanntem Naphtha, eines bei ca. 100 bis 170 °C siedenden Erdölschnitts, das zur Zeit wichtigste Verfahren zur Erzeugung von Ethylen und Propylen ist und obgleich bekannt ist, daß auch Mittelöl und Vakuu gasöl in befriedigenden Ausbeuten zu Ethylen und Propy¬ len umgesetzt werden können und obgleich bekannt ist, auch durch thermische Behandlung von rohem Erdöl Ethylen und Propylen zu erzeugen, hat der Fachmann bisher keine Lösung der Aufgabenstellung gefunden, aus Kunststoff- abfallen direkt durch thermische Behandlung nach thermischer Vorbehandlung Ethylen und Propylen zu gewinnen und damit ein echtes Recycling herbei¬ zuführen. Der Anmelderin ist nunmehr erstmalig der Nachweis gelungen, daß durch die erfindungsgemäße thermische Vorbehandlung der Abfälle unter Einstellung einer gewünschten Viskosität in einem Temperaturbereich von 380 bis 600 °C, bevorzugt von 400 bis 600 °C und besonders bevorzugt von 450 bis 550 °C und thermischer Behandlung des vorbehandelten Materials bei 700 bis 1100 °C Ethylen in Ausbeuten von ca. 30 % oder noch weiter verbesserten Ausbeuten, sowie C3-C4-01efine gewonnen werden können.
Der Temperaturbereich der gesamten thermischen Vorbehandlung liegt im Schmelzbereich von Kunststoffabfallen bis zum Crackbereich, wobei letzterer wie er von dem thermischen Cracken von Erdölrückstandsölen und hoch sieden¬ den Erdölfraktionen, beispielsweise durch sogenanntes Visbreaking oder auch schärfere Crackverfahren, bekannt ist.
Die anzuwendende Temperatur in der Behandlungsstufe zur Einstellung der Viskosität wird vorzugsweise so gewählt, daß der Kunststoffabfall verflüs¬ sigt wird und thermisch gecraekt wird und hierdurch verdampfbar wird, sowie als Flüssigkeit durch beispielsweise Pumpen oder Extruder oder andere Fördervorrichtungen in die zweite Behandlungsstufe förderbar ist, wo Verdampfung und thermische Spaltung zu Olefinen eintritt. Die Verweilzeit liegt bei 2 bis 1500 Minuten. Die Verdampfung kann jedoch bereits in der Stufe zur Einstellung der Viskosität erfolgen.
Es ist hierbei ein mildes oder auch schärferes Cracken durchzuführen. Dies kann in üblichen Crackapparaten durchgeführt werden, aber auch in Rührbe¬ hältern, Extrudern u. a. Apparaten.
Ein wichtiger Gesichtspunkt bei der Einstellung von Temperatur- und Ver¬ weilzeit in der Behandlungsstufe zur Einstellung der Viskosität ist die Maxi ierung der Ethylen- oder auch Propylen-Ausbeute in der Behandlungsstu¬ fe bei 700 - 1100° C, d. h. die Verfahrensführung in der zuerst genannten Behandlungsstufe wird so eingestellt, daß in der Behandlungsstufe bei 700 - 1000° C optimale Olefinausbeuten erhalten werden. Es ist von Vorteil, in die Stufe der Viskositätseinstellung bereits Wasserdampf einzuleiten. Dieser kann auch dazu dienen, die Verda pfbarkeit des verflüssigten Materi¬ als zu unterstützen. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, der thermischen Behandlungsstufe zur Einstellung der gewünschten Viskosität eine thermische Behandlung vorzu¬ schalten, in der bereits ein Aufschmelzen erfolgt und bei der eine Tempera¬ tur von 200 bis 480 °C, bevorzugt von 250 bis 430 °C, eingestellt wird. Die Verweilzeit liegt bei 2 bis 1500 Minuten. Ferner wird die vorgeschalte¬ te thermische Behandlungsstufe so durchgeführt, daß im Einsatzprodukt vorhandenes Chlor als HC1 überwiegend bis vollständig entfernt wird.- Die Entfernung des Chlorwasserstoffs kann hierbei durch Einleiten eines Inertgasstroms erleichtert werden. Ferner kann die HCl-Abspaltung von Basen wie z. B. Alkali- und Erdalkalibasen verbessert bzw. vervollständigt werden.
Hierbei, und dies gilt auch für die Stufe zur Einstellung der Viskosität in der auch die Halogenabspaltung vervollständigt werden kann, sind im allge¬ meinen kurze Verweilzeiten dann möglich, wenn bei hohen Temperaturen gearbeitet wird, während lange Verweilzeiten bei tiefen Temperaturen erforderlich sein können.
Sowohl die Stufe zur Einstellung der Viskosität als auch die vorgeschaltete thermische Stufe werden bevorzugt unter Inertgas betrieben, wie z. B. unter Stickstoff, Wasserstoff, Wasserdampf, C02 u. a. Auch das Anlegen von Vakuum oder Druck ist möglich. Auch in der Stufe zur Einstellung der Viskosität können Basen zur Erleichterung oder HCl-Abspaltung eingesetzt werden.
Der Temperaturbereich und die Verweilzeit in der Behandlungsstufe bei 700 - 1100° C entsprechen im wesentlichen denjenigen, wie sie bei der Ethylenge- winnung aus anderen Einsatzmaterialien, wie sie oben bereits genannt wurden, eingestellt werden. Auch die verwendeten Apparate bzw. Anlagen können demjenigen konventioneller Ethylenanlagen entsprechen.
Es ist bevorzugt, diese Behandlungsstufe bei 700 bis 1100 °C in Gegenwart von zugeführtem Wasserdampf durchzuführen. Anstelle von Dampf kann jedoch auch Wasserstoff zugesetzt werden bzw. es können Gemische von Wasserdampf und Wasserstoff eingesetzt werden.
Das Mengenverhältnis von Kunststoffabfall zu zugesetztem Wasserdampf bzw. Wasserstoff liegt üblicherweise bei 1 Gew.-Teil zu 0,1 bis 2 Gew.-Teilen. Ein bevorzugtes Verhältnis ist 1 Gew.-Teil zu 0,3 bis 1,3 Gew.-Teilen. Die Temperatur in der nachgeschalteten Behandlungsstufe liegt bei 700 bis 1100 °C, bevorzugt bei 750 bis 900 °C und besonders bevorzugt bei 780 bis 860 °C. Die Verweilzeit liegt bei 0,02 bis 10 Sek., bevorzugt bei 0,1 bis 2 Sek.
Es ist bevorzugt, die Viskosität so einzustellen, daß das Einsatzprodukt verdampft bzw. in der bei 700 bis 1100 °C betriebenen thermischen Behand¬ lungsstufe verdampft und als Dampf zu Olefinen gespalten wird. Grundsätz¬ lich kann das Material mit eingestellter Viskosität jedoch auch flüssig in die thermische Behandlungsstufe bei 700 - 1100° C eingesetzt werden.
Besonders geeignete Einsatzprodukte in das erfindungsgemäße Verfahren sind Kunststoffabfalle bzw. beliebige Gemische aus der Gruppe Polyethylen, Po¬ lypropylen, Polystyrol, Polybutane, Polyvinylchlorid oder auch lineares Polybutadien u. a.
In der Stufe zur Einstellung der Viskosität vorgeschalteten thermischen Vorbehandlungsstufe, wird bei Vorliegen von halogenhaltigen Einsatzmateria¬ lien, insbesondere von Polyvinylchlorid im Einsatzprodukt das Chlor voll¬ ständig bis nahezu vollständig bzw. zumindest überwiegend als Chlorwasser¬ stoff entfernt, wobei zusätzlich Basen zugesetzt werden können.
Die Aufarbeitung der Produkte der Behandlungsstufe bei 700 - 1100° C kann in analoger Weise erfolgen, wie sie aus der Ethylenerzeugung bekannt ist. So kann die Spaltung dadurch erfolgen, daß das Einsatzprodukt in direkt befeuerten Apparaten, wie z. B. Rohrschlangen im Gemisch von 0,1 bis 2 Gew.-Teilen Dampf pro Gewichtsteil Einsatzprodukt bei Verweilzeiten von 0,02 bis 10 Sek. bzw. 0,1 bis 2 Sek. umgesetzt wird. Anstelle von Dampf kann Wasserstoff oder ein Gemisch von Wasserdampf und Wasserstoff einge¬ setzt werden.
Die Spaltung des Produkts aus der Behandlungsstufe zur Einstellung der Viskosität oder aus der Vorbehandlungsstufe kann jedoch auch autother in der Wirbelschicht erfolgen, wobei sich ein die Wirbelschicht bildendes Material, wie z. B. Koks, Sand u. a. in Kontakt mit dem zu spaltenden vorzugsweise zunächst flüssigen Einsatzprodukt befinden kann und zur Aufrechterhaltung der Spalttemperatur ein Teil des Einsatzprodukts in Wasser und C0 umgewandelt wird. Das Einsatzprodukt kann auch beispielswei¬ se in Analogie zum Advanced Cracking Reactor Process der Union Carbide, nach dem Dow-Verfahren oder nach anderen Rohölspaltverfahren zu Ethylen umgesetzt werden.
Erfindungsgemäß wesentlich ist jedoch nicht der aus der Ethylenerzeugung bekannte Spaltprozeß, sondern die Kombination der Umwandlung der Kunst¬ stoffabfälle in ein Produkt mit der gewünschten Viskosität und- die Anwen¬ dung der Spalttemperatur von 700 bis 1100 °C auf die thermische Spaltung des Produkts zu Olefinen bei einer Verweilzeit von 0,02 bis 10 Sek.
In der Figur ist das erfindungsgemäße Verfahren beispielhaft und stark vereinfacht dargestellt.
(1) stellt ein Lager für Kunststoffabfälle, z. B. aus Hausmüll dar. Über (2) wird der Abfall in die thermische Vorbehandlungsstufe (3) gefördert, zu der über (4) Basen zugesetzt werden können. Über (5) kann HCl entfernt werden. Das flüssige Produkt, das im wesentlichen halogenfrei ist, fließt in Vorrichtung (6) zur Einstellung der gewünschten Viskosität. Über (7) wird Wasserdampf zugeführt. Auch in (6) können Basen eingesetzt werden. Von (6) fließt das Material in die bei 700 bis 1100 °C arbeitende Spaltanlage (8). Das Spaltpro¬ dukt fließt über (10) durch Quenchkühler (11) in die Trennanlage (12), in der die Spaltprodukte in Olefine und bei Normalbedingungen flüssige Produkte aufgetrennt werden. Die Trenntechnologie einschließlich der Technologie des Olefingemisches in einzelne Olefine ist dem Fachmann bekannt und braucht nicht näher dargestellt zu werden.

Claims

Patentansprüche ^
1. Verfahren zur Herstellung von Olefinen, dadurch gekennzeichnet, daß man Kunststoffabfalle durch Erhitzen schmilzt und durch thermisches Cracken eine gewünschte Viskosität der Kunststoffschmelze einstellt und das Produkt während einer Verweilzeit von 0,02 bis 10 Sek. auf 700 bis 1100 °C erhitzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die ge¬ wünschte Viskosität bei einer Temperatur von 380 bis 650 °C, bevorzugt von 400 bis 600 °C und besonders bevorzugt von 450 bis 550 °C ein¬ stellt.
3. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man die gewünschte Viskosität bei einer Verweilzeit von 2 Min. bis 1500 Min. einstellt.
4. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man eine solche Viskosität einstellt, daß das Material verdampfbar ist und als Dampf in einer thermischen Behandlungsstufe von 700 bis 1100 °C gespalten wird.
5. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man der Stufe zur Einstellung der gewünschten Viskosität eine thermische Vorbehandlungsstufe vorschaltet, in der man das Einsatzmaterial 2 bis 1500 Min. auf 200 bis 480 °C, bevorzugt auf 250 bis 430 °C, erhitzt.
6. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man bei wenigstens teilweisem Einsatz von Polyvinylchlo¬ rid den Chloranteil in der thermischen Vorbehandlungsstufe zumindest überwiegend, vorzugsweise vollständig bis nahezu vollständig, ent¬ fernt.
7. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man in die thermische Vorbehandlungsstufe zusätzlich eine Base einsetzt.
8. Verfahren nach wenistens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man die Kunststoffschmelze mit eingestellter Viskosität in der folgenden thermischen Behandlungsstufe bei 750 bis 900 °C, bevorzugt bei 780 bis 860 °C thermisch behandelt.
9. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man die Verweilzeit im Temperaturbereich von 700 bis 1100 °C auf 0,1 bis 2 Sek. einstellt.
10. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man die Kunststoffschmelze mit eingestellter Viskosität in Gegenwart von zugesetztem Wasserdampf bei 700 bis 1000 °C thermisch behandelt.
11. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man den Wasserdampf zur Unterstützung der Verdamp¬ fung der Kunststoffschmelze mit eingestellter Viskosität benutzt.
12. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Verhältnis von zugesetztem Wasserdampf zu Kunststoffschmelze mit eingestellter Viskosität von 0,1 bis 2 Gew.-Tlen. zu 1 Gew.-Tl., bevorzugt von 0,3 bis 1,3 Gew.-Tlen. zu 1 Gew.-Tl. , einsetzt.
13. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man Kunststoffabfall einsetzt, der wenigstens einen Kunststoff aus der Gruppe Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polybutene, Polyisobutene, lineares Polybutadien, enthält.
14. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vorbehandlungsstufe zur Einstellung der Viskosität unter Inertgas betreibt.
15. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man die der Vorbehandlungsstufe zur Einstellung der Viskosität vorgeschaltete thermische Behandlung unter Inertgas durchführt.
PCT/DE1993/000226 1992-03-13 1993-03-12 Verfahren zur herstellung von olefinen Ceased WO1993018112A1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/142,298 US5639937A (en) 1992-03-13 1993-03-12 Process for the production of olefins
DE59305526T DE59305526D1 (de) 1992-03-13 1993-03-12 Verfahren zur herstellung von olefinen
EP93905182A EP0588998B1 (de) 1992-03-13 1993-03-12 Verfahren zur herstellung von olefinen
AU36260/93A AU3626093A (en) 1992-03-13 1993-03-12 Olefin production process
JP5515251A JPH06507647A (ja) 1992-03-13 1993-03-12 オレフィンの製造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4207976A DE4207976C2 (de) 1992-03-13 1992-03-13 Verfahren zur Herstellung Olefinen durch thermische Behandlung von Kunststoffabfällen
DEP4207976.4 1992-03-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1993018112A1 true WO1993018112A1 (de) 1993-09-16

Family

ID=6453943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/DE1993/000226 Ceased WO1993018112A1 (de) 1992-03-13 1993-03-12 Verfahren zur herstellung von olefinen

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5639937A (de)
EP (1) EP0588998B1 (de)
JP (1) JPH06507647A (de)
AT (1) ATE149196T1 (de)
CA (1) CA2108968A1 (de)
DE (2) DE4207976C2 (de)
ES (1) ES2102018T3 (de)
WO (1) WO1993018112A1 (de)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995003375A1 (de) * 1993-07-20 1995-02-02 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zum recyclen von kunststoffabfällen in einem steamcracker
EP0662503A1 (de) * 1994-01-07 1995-07-12 Basf Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung flüssiger Kohlenwasserstoffe aus Kunststoffabfall unterschiedlicher Zusammensetzung
EP0670360A1 (de) * 1992-10-31 1995-09-06 RWE Entsorgung Aktiengesellschaft Verfahren zur thermischen Behandlung thermoplastischer, organischer Abfälle
EP0713906A1 (de) * 1994-11-24 1996-05-29 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zum Recyclen von Kunststoffen in einem Steamcracker
EP0814143A3 (de) * 1996-06-06 1998-04-01 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Verfahren und Apparat zur Konvertierung von Kunststoffabfällen in Öl
EP0775738A4 (de) * 1995-06-07 1999-04-28 Ngk Insulators Ltd Verfahren zur herstellung von niedrig siedendem öl aus phthalsäurepolyester und/oder polyvinylchlorid enthaltenden plastikabfällen
EP0823469A4 (de) * 1996-02-27 1999-11-10 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Methode und apparat zur wiedergewinnung von öl aus plastikabfällen
US6504068B1 (en) 1996-06-06 2003-01-07 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Method for converting a plastic waste into oil in a stainless steel reactor

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3288164B2 (ja) * 1993-12-28 2002-06-04 株式会社東芝 廃プラスチックの熱分解装置
DE4418562A1 (de) * 1993-06-29 1995-01-12 Leybold Durferrit Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung von im wesentlichen aus Kunststoff oder Gummi bestehendem Gut
DE4324112C1 (de) * 1993-07-20 1995-02-02 Basf Ag Verfahren zum Recyclen von Kunststoffen in einem Steamcracker
DE4329435C1 (de) * 1993-09-01 1994-12-22 Leuna Werke Gmbh Verfahren zur rohstofflichen Verwertung von Altkunststoffen oder Altkunststoffgemischen
DE4339327C2 (de) * 1993-11-19 1996-04-18 Rwe Entsorgung Ag Verfahren zum thermischen Spalten von Kunststoffabfällen und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE4344311A1 (de) * 1993-12-23 1995-06-29 Linde Ag Verfahren und Vorrichtung zur thermischen Depolymerisation von Kunststoffen
GB9412028D0 (en) * 1994-06-16 1994-08-03 Bp Chem Int Ltd Waste processing
JP3653111B2 (ja) * 1994-12-27 2005-05-25 健 黒木 廃棄プラスチックの連続油化方法及び連続油化装置
DE19516379A1 (de) * 1995-05-04 1996-11-07 Veba Oel Ag Verfahren zur Verarbeitung von Alt- oder Abfallkunststoffen
BE1010022A3 (fr) * 1996-02-29 1997-11-04 Solvay Procede de recyclage de dechets plastiques.
US5951712A (en) * 1996-12-31 1999-09-14 Campbell; Jerome Method for plastic waste reclamation and product produced thereby
DE19822568A1 (de) * 1998-05-20 1999-11-25 Sebastian Hein Verfahren zum Verwerten von Kunststoff
WO2001018152A1 (fr) * 1999-09-06 2001-03-15 Bright Co Ltd. Procede de degradation par pyrolyse de dechets de matieres plastiques en vue de leur transformation en melange d'hydrocarbures utilisables comme combustibles
CA2522766C (en) * 2003-04-25 2011-07-05 Tyco Healthcare Group Lp Surgical hand access apparatus
JP4210222B2 (ja) * 2004-01-15 2009-01-14 乕 吉村 廃プラスチックの油化還元装置
CA2560154C (en) 2004-04-05 2013-06-25 Tyco Healthcare Group Lp Surgical hand access apparatus
EP1732623B1 (de) 2004-04-05 2014-07-16 Covidien LP Chirurgische Zugangsvorrichtung für die Hand
US7766824B2 (en) * 2005-03-31 2010-08-03 Tyco Healthcare Group Lp Surgical hand access apparatus
AU2006243737A1 (en) * 2005-05-04 2006-11-09 National Research Council Of Canada Method for production of Saponaria from microspores
US9199889B2 (en) * 2013-03-15 2015-12-01 Altex Technologies Corporation Method and apparatus for conversion of carbonaceous materials to liquid fuel
CN120888332A (zh) 2019-01-24 2025-11-04 Sabic环球技术有限责任公司 由废塑料原料制备聚合物的方法
WO2020242920A1 (en) 2019-05-24 2020-12-03 Eastman Chemical Company Thermal pyoil to a gas fed cracker furnace
CN113993977B (zh) 2019-05-24 2024-09-13 伊士曼化工公司 进入气体裂化器中加工的液体流中混入少量热解油
US11365357B2 (en) 2019-05-24 2022-06-21 Eastman Chemical Company Cracking C8+ fraction of pyoil
US12031091B2 (en) 2019-05-24 2024-07-09 Eastman Chemical Company Recycle content cracked effluent
CN114206820B (zh) 2019-07-29 2024-05-10 伊士曼化工公司 回收成分(c4)烷醛
EP4051760A4 (de) * 2019-10-31 2024-03-20 Eastman Chemical Company Verfahren und systeme zur herstellung von kohlenwasserstoffzusammensetzungen mit rezyklatgehalt
EP4051767A4 (de) 2019-10-31 2024-03-20 Eastman Chemical Company Verfahren und systeme zur herstellung von kohlenwasserstoffzusammensetzungen mit rezyklatgehalt
US11945998B2 (en) 2019-10-31 2024-04-02 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
US12227710B2 (en) 2019-10-31 2025-02-18 Eastman Chemical Company Processes and systems for formation of recycle-content hydrocarbon compositions
US12312540B2 (en) 2019-10-31 2025-05-27 Eastman Chemical Company Pyrolysis method and system for recycled waste
US11319262B2 (en) 2019-10-31 2022-05-03 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
CN114650981A (zh) 2019-11-07 2022-06-21 伊士曼化工公司 回收成分α烯烃和脂肪醇
EP4055001A4 (de) 2019-11-07 2024-02-14 Eastman Chemical Company Gemischte ester und lösungsmittel mit recyceltem inhalt
WO2021204817A1 (en) 2020-04-07 2021-10-14 Total Research & Technology Feluy Purification of waste plastic based oil via a two steps hydrotreatment
US20220010212A1 (en) * 2020-07-11 2022-01-13 Uop Llc High-temperature pyrolysis of plastics to monomers with high carbon to gas ratio
US20220010217A1 (en) * 2020-07-11 2022-01-13 Uop Llc Conversion of plastics to monomers by integration of low-temperature and high-temperature pyrolysis
CN116348573A (zh) 2020-09-28 2023-06-27 切弗朗菲利浦化学公司 来自热解塑料废物的循环化学品或聚合物以及质量平衡核算允许将所得产物计为循环的用途
WO2022221286A1 (en) 2021-04-16 2022-10-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Pyrolysis of plastic waste to produce light gaseous hydrocarbons and integration with an ethylene cracker
US12195674B2 (en) 2021-09-21 2025-01-14 Eastman Chemical Company Using spent caustic solution from pygas treatment to neutralize halogens from liquified waste plastic
FI130130B (en) 2021-12-03 2023-03-09 Neste Oyj WASTE PLASTIC BASED THERMAL CRACKING FEED AND METHOD FOR PROCESSING IT
CA3261460A1 (en) 2022-07-14 2024-01-18 Totalenergies Onetech PROCESS FOR PURIFYING OIL FROM PLASTIC WASTE USING BASIC COMPOUNDS
US11802245B1 (en) * 2022-11-16 2023-10-31 Saudi Arabian Oil Company Processes for viscosity breaking of plastics
US12473506B2 (en) 2023-03-31 2025-11-18 Nexus Circular LLC Hydrocarbon compositions derived from pyrolysis of post-consumer and/or post-industrial plastics and methods of making and use thereof
US12435278B2 (en) 2023-03-31 2025-10-07 Nexus Circular LLC Hydrocarbon compositions derived from pyrolysis of post-consumer and/or post-industrial plastics and methods of making and use thereof
US12453994B2 (en) 2023-03-31 2025-10-28 Nexus Circular LLC Hydrocarbon compositions derived from pyrolysis of post-consumer and/or post-industrial plastics and methods of making and use thereof
US12453993B2 (en) 2023-03-31 2025-10-28 Nexus Circular LLC Hydrocarbon compositions derived from pyrolysis of post-consumer and/or post-industrial plastics and methods of making and use thereof
US20250320410A1 (en) 2024-01-29 2025-10-16 Nexus Circular LLC Systems and methods for making hydrocarbon compositions derived from pyrolysis of post-consumer and/or post-industrial plastics

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2137664A1 (de) * 1971-05-10 1972-12-29 Niigata Engineering Co Ltd

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1394854A (en) * 1971-05-26 1975-05-21 Niigata Engineering Co Ltd Apparatus for converting high polymers into fuels
US3985820A (en) * 1973-05-14 1976-10-12 Union Carbide Corporation Cracking process
JPS5219596B2 (de) * 1973-09-06 1977-05-28
DE3146194A1 (de) * 1981-11-21 1983-05-26 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren und vorrichtung zur thermischen depolymerisation von polymeren
DE3442506C2 (de) * 1984-11-22 1987-04-16 Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG, 5000 Köln Verfahren zur Aufarbeitung von Kohlenstoff enthaltenden Abfällen
DE3602041C2 (de) * 1986-01-24 1996-02-29 Rwe Entsorgung Ag Verbessertes Verfahren zur Aufarbeitung von Kohlenstoff enthaltenden Abfällen
JPS63132995A (ja) * 1986-11-25 1988-06-04 Mamoru Sano 連続熱分解乾溜装置
US4851601A (en) * 1988-01-19 1989-07-25 Mobil Oil Corporation Processing for producing hydrocarbon oils from plastic waste
DE59107086D1 (de) * 1990-05-26 1996-01-25 Menges Georg Verfahren zur verwertung von organischen abfällen und vorrichtung zur durchführung des verfahrens
US5232489A (en) * 1990-09-13 1993-08-03 Rwe Entsorgung Aktiengesellschaft Process for the recovery of metals and coating materials from composite materials
DE4028999A1 (de) * 1990-09-13 1992-03-19 Rwe Entsorgung Ag Verfahren zur rueckgewinnung von metallen aus verbundwerkstoffen
ATE141294T1 (de) * 1991-03-05 1996-08-15 Bp Chem Int Ltd Kracken von polymeren

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2137664A1 (de) * 1971-05-10 1972-12-29 Niigata Engineering Co Ltd

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 012, no. 387 (C-536)14. Oktober 1988 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0670360A1 (de) * 1992-10-31 1995-09-06 RWE Entsorgung Aktiengesellschaft Verfahren zur thermischen Behandlung thermoplastischer, organischer Abfälle
WO1995003375A1 (de) * 1993-07-20 1995-02-02 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zum recyclen von kunststoffabfällen in einem steamcracker
US5731483A (en) * 1993-07-20 1998-03-24 Basf Aktiengesellschaft Recycling of plastics in a steam cracker
EP0662503A1 (de) * 1994-01-07 1995-07-12 Basf Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung flüssiger Kohlenwasserstoffe aus Kunststoffabfall unterschiedlicher Zusammensetzung
EP0713906A1 (de) * 1994-11-24 1996-05-29 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zum Recyclen von Kunststoffen in einem Steamcracker
EP0775738A4 (de) * 1995-06-07 1999-04-28 Ngk Insulators Ltd Verfahren zur herstellung von niedrig siedendem öl aus phthalsäurepolyester und/oder polyvinylchlorid enthaltenden plastikabfällen
EP0823469A4 (de) * 1996-02-27 1999-11-10 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Methode und apparat zur wiedergewinnung von öl aus plastikabfällen
EP0814143A3 (de) * 1996-06-06 1998-04-01 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Verfahren und Apparat zur Konvertierung von Kunststoffabfällen in Öl
US6352674B2 (en) 1996-06-06 2002-03-05 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Apparatus for converting a plastic waste into oil
CN1097608C (zh) * 1996-06-06 2003-01-01 三菱重工业株式会社 将废塑料转化为油的方法和装置
US6504068B1 (en) 1996-06-06 2003-01-07 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Method for converting a plastic waste into oil in a stainless steel reactor

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06507647A (ja) 1994-09-01
CA2108968A1 (en) 1993-09-14
ES2102018T3 (es) 1997-07-16
DE59305526D1 (de) 1997-04-03
ATE149196T1 (de) 1997-03-15
US5639937A (en) 1997-06-17
EP0588998B1 (de) 1997-02-26
DE4207976A1 (de) 1993-09-16
EP0588998A1 (de) 1994-03-30
DE4207976C2 (de) 2001-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0588998B1 (de) Verfahren zur herstellung von olefinen
EP0710270B1 (de) Verfahren zum recyclen von kunststoffabfällen in einem steamcracker
EP0713906B1 (de) Verfahren zum Recyclen von Kunststoffen in einem Steamcracker
EP0132612B1 (de) Verfahren zur Herstellung flüssiger Kohlenwasserstoffe
DE3602041C2 (de) Verbessertes Verfahren zur Aufarbeitung von Kohlenstoff enthaltenden Abfällen
EP0182309B1 (de) Verfahren zur hydrierenden Aufarbeitung von Kohlenstoff enthaltenden Abfällen synthetischen bzw. überwiegend synthetischen Ursprungs
EP0717094B1 (de) Verfahren zur Gewinnung von Hartparaffinen aus stark verunreinigten Pololefinabfällen
EP3959294B1 (de) Verölungsverfahren
DE4114434C2 (de) Verfahren zur Herstellung von pumpbaren Gemischen durch thermische Behandlung synthetischer, organischer Abfälle unter Verminderug der Koksbildung
DE2750393C2 (de)
EP0659867A2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur thermischen Depolymerisation von Kunststoffen
DE4243063A1 (en) Pyrolytic decomposition of plastic waste - comprises thermally decomposing waste, separating pyrolysis prod. into two fractions, recycling first fraction and recovering lighter second fraction
DE4344846C1 (de) Verfahren zur Gewinnung von festen und flüssigen Kohlenwasserstoffen aus Polyolefinen
DE2824062A1 (de) Kohleverfluessigungsverfahren
DE4344848C2 (de) Verfahren zur Gewinnung von Mikrowachsen, Paraffinen und Ölen aus hochmolekularen Kohlenwasserstoffen
EP0568791A2 (de) Verfahren zur Aufbereitung von Verpackungsmaterialien
DE10037229A1 (de) Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Wachsen aus Polyolefinen
DE19623528A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Paraffin aus polyolefinischen Kunststoffen
DE10022669C2 (de) Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Wachsen aus Polyolefinen
DE4417386A1 (de) Verfahren zur Herstellung destillierbarer Kohlenwasserstoffe
DE4430664A1 (de) Verfahren zur Gewinnung verzweigtkettiger Mikrowachse
DE4339350A1 (de) Verfahren zur thermischen Umwandlung von Kunststoffen
DE2547627A1 (de) Verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffen mit einer fuer schmierzwecke geeigneten viskositaet
DE19547259A1 (de) Verfahren und Anlage zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen aus thermoplastischen Altkunststoffen durch hydrierende Spaltung
DE4236913A1 (de) Verfahren zum thermischen Behandeln synthetischer, organischer Abfälle

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AU BR CA JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1993905182

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2108968

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 08142298

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1993905182

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1993905182

Country of ref document: EP