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WO1993001791A1 - Melange azeotrope de thioglycolate d'hydroxy-2 propyle et de thioglycolate d'hydroxy-2 methyl-1 ethyle, son procede d'obtention et son utilisation dans un procede de deformation permanente des cheveux - Google Patents

Melange azeotrope de thioglycolate d'hydroxy-2 propyle et de thioglycolate d'hydroxy-2 methyl-1 ethyle, son procede d'obtention et son utilisation dans un procede de deformation permanente des cheveux Download PDF

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WO1993001791A1
WO1993001791A1 PCT/FR1992/000728 FR9200728W WO9301791A1 WO 1993001791 A1 WO1993001791 A1 WO 1993001791A1 FR 9200728 W FR9200728 W FR 9200728W WO 9301791 A1 WO9301791 A1 WO 9301791A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acid
composition
azeotropic mixture
disulfide
reducing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/FR1992/000728
Other languages
English (en)
Inventor
Alex Junino
Gérard Malle
Charles Vayssie
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of WO1993001791A1 publication Critical patent/WO1993001791A1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/52—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures

Definitions

  • Azeotropic mixture of 2-hydroxypropyl thioglycolate and 2-hydroxyethyl methyl thioglycolate process for obtaining it and its use in a process for permanent hair deformation.
  • the subject of the present invention is an azetropic mixture of 1,2-propanediol esters of thioglycolic acid, its process for obtaining and its use, as reducing agent, in a process for permanent deformation of the hair.
  • the conventional technique for carrying out permanent deformation of the hair consists, firstly, in opening the disulphide bonds of the keratin (cystine) using a composition containing a reducing agent (reduction step), then , after having preferably rinsed the hair, to reconstitute in a second time, said disulfide bonds by applying, to the hair under tension, an oxidizing composition (oxidation step also called fixing) so as to give the hair the desired shape .
  • This technique makes it possible indifferently to carry out either the waving of the hair or their straightening or their straightening.
  • compositions for carrying out the first stage of a perming operation are generally in the form of lotions, creams, gels or powders to be diluted in a liquid support, and contain, as reducing agent, preferably a thiol .
  • thioglycolic acid and thiolactic acid or a mixture of these acids are commonly used, as well as their esters such as, for example, glycerol monothioglycolate, or glycol.
  • reducing agents are particularly effective in reducing the disulfide bonds of keratin, in particular thioglycolic acid which is. generally considered to be the benchmark permanent product.
  • thioglycolic acid had to be used in a sufficiently basic medium (pH * , 8.5) if one wanted to obtain a satisfactory crimp.
  • Glycerol monothioglycolate partially overcomes this drawback insofar as it is possible to obtain optimum crimping at pH 8.5, preferably at a pH between 6 and 8. However, in this pH zone, the crimp obtained with glycerol monothioglycolate remains - .—
  • this azeotropic mixture makes it possible, at the same molar concentration, to obtain not only a crimp greater than that obtained with glycerol monothioglycolate but also a crimp practically equivalent to that obtained at alkaline pH with thioglycolic acid.
  • the subject of the present invention is therefore, as a new industrial product, an azeotropic mixture of 1,2-propanediol esters of thioglycolic acid, the latter consisting of 2/3 of 2-hydroxypropyl thioglycolate of formula:
  • the present invention also relates to the process for preparing the azeotropic mixture as defined above. This process consists in reacting thioglycolic acid with propanediol-1,2, without catalyst, by distilling the water formed as the reaction progresses.
  • the reaction is preferably carried out under an inert atmosphere in the presence of an excess of 1,2-propanediol in order to avoid the formation of the diester which has the major drawback of being insoluble in water.
  • the reaction temperature is generally between 80 and 170 ° C, and preferably between 100 and 150 ° C to allow the elimination by distillation, of the water formed, under normal pressure, without degradation. It is also possible to facilitate the removal of water by azeotropy, and in this case, a conventional solvent is used such as, for example, toluene or xylene or else dichloroethane.
  • distillation is carried out under reduced pressure so as to obtain the azeotropic mixture according to the invention.
  • the vacuum is preferably between 2 and 30 hPa because under these conditions, the composition of the azeotropic mixture according to the invention (proportion of 2/3 of (I) to 1/3 of (II)) remains constant.
  • the boiling point of the azeotropic mixture depends on the vacuum applied.
  • the boiling temperature is approximately 137-143 ° C at 26.6 hPa and approximately 106-115 ° C at 5.32 hPa.
  • the azeotropic mixture according to the invention also forms an azeotropic with propanediol-1,2, which makes it possible to obtain it either pure or optionally in solution in propanediol-1,2.
  • the proportion of the esters (I) and (II) of the azeotropic mixture according to the invention remains constant, that is to say 2/3 of (I) and 1 / 3 of (II) whatever the content of 1,2-propanediol.
  • the azeotropic mixture according to the invention can also be prepared by transesterification of an ester of thioglycolic acid with an equivalent of 1,2-propanediol, without an acid catalyst.
  • Particularly preferred thioglycolic acid esters are ethyl thioglycolate and methyl thioglycolate.
  • the transesterification reaction is preferably carried out under an inert atmosphere and at one. temperature above the boiling point of the released ethanol or methanol, so as to facilitate their elimination under normal pressure.
  • a co-solvent can also be used by forming an azeotrope with methanol or ethanol so as to facilitate their elimination.
  • the present invention also relates to a reducing composition for the first time of a permanent hair deformation operation containing, in a suitable cosmetic vehicle, as a reducing agent, the azeotropic mixture according to the invention.
  • the azeotropic mixture is generally present at a concentration of between 2 and 30% and preferably between 5 and 20% by weight relative to the total weight of the reducing composition.
  • the pH of the composition is preferably between 4 and 8 and more particularly between 6 and 8 and is obtained using an alkaline agent such as, for example, ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, an alkali or ammonium carbonate or bicarbonate, an alkali hydroxide or using an acidifying agent such as for example hydrochloric acid, acetic acid, lactic acid, oxalic acid, boric acid, citric acid or phosphoric acid, or alternatively by means of buffers such as, for example, mono and dipotassium phosphate and ammonium acid carbonate.
  • an alkaline agent such as, for example, ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, an alkali or ammonium carbonate or bicarbonate, an alkali hydroxide or using an acidifying agent such as for example hydrochloric acid, acetic acid, lactic acid, oxalic acid, boric acid, citric acid or phosphoric acid, or alternatively by means of buffers such as
  • the reducing composition may also contain other known reducing agents such as for example thioglycolic acid, glycerol or glycol monothioglycolate, cysteamine and its C -C acyl derivatives such as N-acé ylcystéamine or N- propionylcystéamine, cysteine, N-acetylcysteine, N-mercaptoalkylamides of sugars, such as N- (2-mercapto-ethyl) gluconamide, ⁇ -mercaptopropionique acid and its o n derivatives, thiolactic acid, thiomalique, pantetheine, thioglycerol, sulfites and bisulfites of an alkali or alkaline earth metal, the N- (mercaptoalkyl) u> -hydroxyalkylamides described in patent application EP 354 835, the N-mono or N, N-dialkylroercapto 4-butyram
  • the reducing composition also contains a surfactant of non-ionic, anionic, cationic or aephoteric type and among these mention may be made of alkyl sulfates, alkylbenzenesulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, 0 salts of quaternary ammonium, alkylbetaines, oxyethylenated alkylphenols, alkanolamides of fatty acids, esters of oxyethylenated fatty acids and other nonionic surfactants of the hydroxypropylether type.
  • a surfactant of non-ionic, anionic, cationic or aephoteric type and among these mention may be made of alkyl sulfates, alkylbenzenesulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, 0 salts of quaternary ammonium, alkylbetaines,
  • the reducing composition contains at least one agent 5 surfactant, it is generally present at a maximum concentration of 30% by weight, but preferably between 0.5 and 10% based on the total weight of the reducing composition .
  • the reducing composition may also contain a treating agent of cationic, anionic, nonionic or amphoteric nature.
  • a treating agent of cationic, anionic, nonionic or amphoteric nature mention may in particular be made of those described in French patents No. 2,598,613, and No. 2,470,596.
  • the reducing composition may also contain other treating ingredients such as a basic inoacids (such as lysine, arginia) or acids (such as glutamic acid, aspartic acid), peptides and their derivatives, protein hydrolysates, waxes, bulking and penetrating agents or for enhancing the effectiveness of the reducing agent such as the SiO 2 / PDMS mixture
  • polydimethylsiloxane dimethylisosorbitol, urea and its derivatives, pyrrolidone, N-alkyl-pyrrolidones, thiamorpholino e, alkylene glycol or dialkylene glycol alkyl ethers such as for example propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether, C - C alkanediols, such as for example 1,2-propanediol and 1,2-butanediol, 2-imidazolidinone as well as other compounds such as fatty alcohols, lanolin derivatives, active ingredients such as panthothenic acid, fall arrest agents, dandruff agents, thickeners, suspending agents, sequestering agents, opacifying agents, dyes, sun filters as well as perfumes and preservatives.
  • active ingredients such as panthothenic acid,
  • the reducing composition according to the invention is essentially in aqueous form, in particular in the form of a thickened or non-thickened lotion, a cream or a gel.
  • the reducing composition according to the invention can also be of the exothermic type, that is to say causing a certain heating during application to the hair, which brings pleasure to the person who undergoes the first time of the perm. or straightening.
  • the reducing composition according to the invention can also contain a solvent such as for example ethanol, propanol, or isopropanol or also glycerol at a maximum concentration of 20% relative to the total weight of the composition.
  • the azeotropic mixture according to the invention is not very stable in an aqueous medium, it is preferable to produce the composition at the time of use by mixing the various ingredients.
  • the ingredients are therefore packaged in several parts, the azeotropic mixture always being in an anhydrous medium.
  • the pH regulating agent is generally present in the part containing the aqueous medium.
  • Cosmetic adjuvants can be present either in the aqueous phase or in the anhydrous phase provided of course that the azeotropic mixture remains in a completely anhydrous medium and that the compounds are compatible with each other.
  • the vehicle for the compositions according to the invention is preferably water or an aqueous-alcoholic solution of a lower alcohol such as ethanol, isopropanol or butanol.
  • the reducing composition is preferably in the form of a cream so as to keep the hair as straight as possible.
  • creams are produced in the form of "heavy" emulsions, for example based on glyceryl stearate, glycol stearate, self-emulsifying waxes, fatty alcohols, etc.
  • compositions according to the invention can also be in so-called "self-neutralizing” or even “self-regulated” form and in this case, the azeotropic mixture according to the invention is associated with at least one disulfide is known for its use in a reducing composition for self-neutralizing perm either derived from the azeotropic mixture according to the invention and therefore corresponding to the following three compounds of formula (III), (IV) and (V):
  • disulfide is generally present in a molar ratio of 0.5 to 2.5 and preferably 1 to 2 relative to the azeotropic mixture of the compounds (I) and (II).
  • the disulphides of formula (III), (IV) and (V) are obtained by oxidation of the azeotropic mixture of the compounds (I) and (II), either in air, or by using known oxidants such as, for example hydrogen peroxide possibly in the presence of metal salts such as for example ferrous salts.
  • the present invention also relates to a process for permanent deformation of the hair, consisting, in a first step, in reducing the disulfide bonds of keratin by applying, for approximately 5 to 60 minutes, a reducing composition as defined above. then in a second step to reform said links by application of an oxidizing composition or optionally allowing the oxygen in the air to act.
  • the present invention also relates to a method of waving the hair in which a reducing composition as defined above is applied to wet hair previously rolled on rollers having from 4 to 20 mm in diameter, the composition possibly being applied as the hair is rolled up; the reducing composition is then left to act for a time of 5 to 60 min. preferably 5 to 30 min. at a temperature which may be between 20 and 55 ° C. , then rinsed then abundantly and after which an oxidizing composition is applied to the coiled hair, making it possible to reform the disulfide bonds of the keratin, for an exposure time of 2 to 10 minutes. After removing the rollers, rinse the hair thoroughly.
  • the oxidation or oxidizing composition is of the type commonly used and contains, as oxidizing agent, hydrogen peroxide, an alkali bromate, a persalt, a polythionate or a mixture of alkali bromate and parsley.
  • the concentration of hydrogen peroxide can vary from 1 to 20 volumes and preferably from 1 to 10, the concentration of alkali bromate from 2 to 12% and that of parsley from 0.1 to 15% by weight relative to the total weight of the oxidizing composition.
  • the pH of the oxidizing composition is generally between 2 and 8 but preferably between 3 and 6.
  • the hydrogen peroxide can be stabilized for example by phenacetin, acetanilide, mono or trisodium phosphates or by hydroxy sulfate -8 quinoline. Oxidation can be immediate or delayed.
  • the present invention also relates to a hair straightening or straightening process in which a reducing composition according to the invention is applied to the hair, then the hair is subjected to mechanical deformation making it possible to fix them in their new shape, by a hair straightening operation with a wide tooth comb, with the back of a comb or by hand. After an exposure time of 5 to 60 min., In particular from 5 to 30 min., A further smoothing is then carried out, then the product is rinsed thoroughly and the oxidizing or fixing composition is applied, which is left to act for a period of 2 to 10 min. approximately then rinse the hair thoroughly.
  • a reducing composition according to the invention is applied to the hair, then the hair is subjected to mechanical deformation making it possible to fix them in their new shape, by a hair straightening operation with a wide tooth comb, with the back of a comb or by hand.
  • After an exposure time of 5 to 60 min., In particular from 5 to 30 min. A further smoothing is then carried out, then the product
  • the NMR spectrum C corresponds to the mixture (I) / (II): 2/1.
  • a solution of 60 g (0.5 mole) of ethyl thioglycolate and 76 g (0.5 mole) of propanediol-1,2 is heated for 3 hours at 120 ° C., under an inert atmosphere, while distilling the ethanol formed. .
  • a reducing composition for permanent deformation of the hair is prepared by proceeding as follows:
  • solution (a) is prepared: - Azeotropic mixture (I) / (II) 15 g
  • This reducing composition is applied to wet hair, previously wound on curlers, and left to act for 20 minutes at room temperature. Then rinse thoroughly with water and then apply the following oxidizing composition:
  • the oxidizing composition is left to act for 10 minutes, rinsed thoroughly with water and then the curlers are removed.
  • Example A The same oxidizing composition is used as that described in Example A.

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Abstract

Mélange azéotrope d'esters de propanediol-1,2 de l'acide thioglycolique caractérisé par le fait qu'il est constitué de 2/3 de thioglycolate d'hydroxy-2 propyle de formule (I): HS-CH2-COO-CH2-CHOH-CH3 et de 1/3 de thioglycolate d'hydroxy-2 méthyl-1 éthyle de formule (II): HS-CH2-COO-CH(CH3)-CH2OH. Utilisation en cosmétique pour la déformation permanente des cheveux.

Description

Mélange azéotrope_de thioglycolate d'hydroxy-2 propyle et de thioglycolate d'hydroxy-2 méthyl-j._éthyle, son procédé d'obtention et son utilisation dans un procédé de déformation permanente des cheveux.
La présente invention a pour objet un mélange azétrope d'esters de propanediol-1,2 de l'acide thioglycolique, son procédé d'obtention et son utilisation, en tant qu'agent réducteur, dans un procédé de déformation permanente des cheveux.
La technique classique pour réaliser une déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures de la kératine (cystine) à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur (étape de réduction), puis, après avoir de préférence rincé la chevelure, à reconstituer dans un second temps, lesdites liaisons disulfures en appliquant, sur les cheveux sous tension, une composition oxydante (étape d'oxydation dite aussi de fixation) de façon à donner aux cheveux la forme recherchée. Cette technique permet indifféremment de réaliser soit l'ondulation des cheveux soit leur défrisage ou leur décrêpage.
Les compositions pour réaliser le premier temps d'une opération de permanente se présentent généralement sous forme de lotions, de crèmes, de gels ou de poudres à diluer dans un support liquide, et contiennent, en tant qu'agent réducteur, de préférence un thiol.
Parmi ces derniers, ceux couramment utilisés sont l'acide thioglycolique et l'acide thiolactique ou un mélange de ces acides, ainsi que leurs esters tels que par exemple le monothioglycolate de glycérol, ou de glycol.
Ces agents réducteurs sont particulièrement efficaces pour réduire les liaisons disulfures de la kératine, en particulier l'acide thioglycolique qui est. généralement considéré comme le produit de référence en permanente. On a toutefois constaté que l'acide thioglycolique. devait être utilisé en milieu suffisamment basique (pH *,8,5) si l'on voulait obtenir une frisure satisfaisante.
Le monothioglycolate de glycérol permet en partie de remédier à cet inconvénient dans la mesure où l'on peut obtenir une frisure optimum à pH 8,5, de préférence à un pH compris entre 6 et 8. Toutefois, dans cette zone de pH, la frisure obtenue avec le monothioglycolate de glycérol reste — .—
notablement inférieure à celle obtenue avec l'acide thioglycolique notamment sous forme de thioglycolate d'ammonium, à un pH beaucoup plus basique.
Après différentes études, on vient maintenant de constater qu'il était possible de remédier aux inconvénients des agents réducteurs connus en utilisant un mélange azeotrope bien défini de monoesters de propanediol-1,2 de l'acide thioglycolique.
En effet, ce mélange azeotrope permet, à la même concentration molaire, d'obtenir non seulement une frisure supérieure à celle obtenue avec le monothioglycolate de glycérol mais également une frisure pratiquement équivalente à celle obtenue à pH alcalin avec l'acide thioglycolique.
On a par ailleurs constaté que l'état des cheveux traités avec le mélange azeotrope selon l'invention était très satisfaisant sur le plan cosmétique.
La présente invention a donc pour objet, à titre de produit industriel nouveau, un mélange azeotrope d'esters de propanediol-1,2 de l'acide thioglycolique, celui-ci étant constitué de 2/3 de thioglycolate d'hydroxy-2 propyle de formule :
HS-CH -C00-CH -CHOH-CK (I) et de 1/3 de thioglycolate d'hydroxy-2 méthyl-1 éthyle de formule : HS-CH -C00-CH(CH )-CH OH (II)
2 3 z.
Ces proportions sont indifféremment molaires ou pondérales dans la mesure où ces deux esters (I) et (II) ont la même masse moléculaire. La présente invention a également pour objet le procédé de préparation du mélange azeotrope tel que défini ci-dessus. Ce procédé consiste à faire réagir l'acide thioglycolique avec le propanediol-1,2, sans catalyseur, en distillant l'eau formée au fur et à mesure de l'avancement de la réaction.
La réaction est de préférence conduite sous atmosphère inerte en présence d'un excès de propanediol-1,2 afin d'éviter la formation du diester qui présente l'inconvénient majeur d'être insoluble dans l'eau.
En pratique, deux équivalents de propanediol-1,2 se sont avérés suffisants. La température de réaction est généralement comprise entre 80 et 170°C, et de préférence entre 100 et 150°C pour permettre l'élimination par distillation, de l'eau formée, sous pression normale, sans dégradation. On peut également faciliter l'élimination de l'eau par azeotropie, et dans ce cas, on utilise un solvant classique tel que par exemple du toluène ou du xylène ou encore du dichloroéthane. Lorsque la réaction est terminée, on procède à une distillation sous pression réduite de façon à obtenir le mélange azeotrope selon l'invention. Le vide est de préférence compris entre 2 et 30 hPa car dans ces conditions, la composition du mélange azeotrope selon l'invention (proportion de 2/3 de (I) pour 1/3 de (II)) reste constante.
La température d'ébullition du mélange azeotrope est fonction du vide appliqué. A titre d'exemple, la température d'ébullition est d'environ 137-143°C sous 26,6 hPa et d'environ 106-115°C sous 5,32 hPa.
Le mélange azeotrope selon l'invention forme également un azeotrope avec le propanediol-1,2, ce qui permet de l'obtenir indifféremment pur ou éventuellement en solution dans le propanediol-1,2.
On doit également noter que de façon tout à fait inattendue et surprenante, la proportion des esters (I) et (II) du mélange azeotrope selon l'invention reste constante c'est-à-dire 2/3 de (I) et 1/3 de (II) quelle que soit la teneur en propanediol-1,2.
Le mélange azeotrope selon l'invention peut également être préparé par transesterification d'un ester de l'acide thioglycolique avec un équivalent de propanediol-1,2, sans catalyseur acide.
Les esters de l'acide thioglycolique particulièrement préférés sont le thioglycolate d'éthyle et le thioglycolate de méthyle. La réaction de transesterification est de préférence conduite sous atmosphère inerte et à une. température supérieure au point d'ébullition de l'éthanol ou du méthanol libéré, de façon à faciliter leur élimination sous pression normale. On peut également utiliser un co-solvant en formant un azeotrope avec le méthanol ou l'éthanol de façon à faciliter leur élimination. Parmi les solvants préférés, on peut citer notamment le dic.hloro-1,2 éthane, le N,N-diméthyl formamide ou le toluène. Dans la pratique, un équivalent de propanediol-1,2 est suffisant mais on peut bien entendu l'utiliser en excès si l'on souhaite augmenter la vitesse de réaction. Après la fin de la réaction, on procède à une distillation de façon à obtenir le mélange azeotrope selon l'invention dans les proportions de 2/3 de (I) et 1/3 de (II).
La présente invention a également pour objet une composition réductrice pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux contenant, dans un véhicule cosmétique approprié, en tant qu'agent réducteur, le mélange azeotrope selon l'invention. Dans les compositions selon l'invention, le mélange azeotrope est généralement présent à une concentration comprise entre 2 et 30 % et de préférence entre 5 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition réductrice. 5 Le pH de la composition est de préférence compris entre 4 et 8 et plus particulièrement entre 6 et 8 et est obtenu à l'aide d'un agent alcalin tel que par exemple l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, un carbonate ou bicarbonate alcalin ou d'ammonium, un hydroxyde alcalin ou à l'aide d'un agent acidifiant tel que par exemple 10 l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide lactique, l'acide oxalique, l'acide borique, l'acide citrique ou l'acide phosphorique, ou encore au moyen de tampons tels que par exemple le phosphate mono et dipotassique et le carbonate acide d'ammonium.
La composition réductrice peut également contenir d'autres agents ir réducteurs connus tels que par exemple l'acide thioglycolique, le monothioglycolate de glycérol ou de glycol, la cystéamine et ses dérivés acylés C -C tels que la N-acé ylcystéamine ou la N-propionylcystéamine, la cystéine, la N-acétylcystéine, les N-mercaptoalkylamides de sucres tels que le N-(mercapto—2-éthyl)gluconamide, l'acide ^-mercaptopropionique et ses on dérivés, l'acide thiolactique, l'acide thiomalique, la pantéthéine, le thioglycérol, les sulfites et les bisulfites d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, les N-(mercaptoalkyl)u>-hydroxyalkylamides décrits dans la demande de brevet EP 354 835, les N-mono ou N,N-dialkylroercapto 4-butyramides décrits dans la demande de brevet EP 368 763, et les 5 a inomercaptoalkylamides décrits dans la demande de brevet EP 403 267.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition réductrice contient également un agent tensio-actif de type non ionique, anionique, cationique ou aœphotère et parmi ceux-ci on peut citer les alkylsulfates, les alkylbenzènesulfates, les alkyléthersulfates, les alkylsulfonates, les 0 sels d'ammonium quaternaire, les alkylbétaines, les alkylphénols oxyéthylénés, les alcanolamides d'acides gras, les esters d'acides gras oxyéthylénés ainsi que d'autres agents tensio-actifs non ioniques du type hydroxypropyléther.
Lorsque la composition réductrice contient au moins un agent 5 tensio-actif, celui-ci est généralement présent à une concentration maximale de 30% en poids, mais de préférence comprise entre 0,5 et 10% par rapport au poids total de la composition réductrice. Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des cheveux ou encore d'en atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition réductrice peut également contenir un agent traitant de nature cationique, anionique, non ionique ou amphotère. Parmi les agents traitants particulièrement préférés, on peut notamment citer ceux décrits dans les brevets français n° 2.598.613, et n° 2.470.596. On peut également utiliser comme agents traitants des silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques et leurs mélanges, les polydiméthylsiloxanes, les polyorganosiloxanes quaternisés tels que ceux décrits dans la demande de brevet français n° 2.535.730, les polyorgano¬ siloxanes à groupements aminoalkyles modifiés par des groupements alkoxycarbonylalkyles tels que ceux décrits dans le brevet US n° 4.749.732, des polyorganosiloxanes tels que le copolymère polydiméthylsiloxane- polyoxyalkyle du type Diméthicone Copolyol, un polydiméthylsiloxane à groupements terminaux stéaroxy (stéaroxydiméthicone) , un copolymère polydiméthylsiloxane-dialkylammonium acétate ou un copolymère polydiméthyl -siloxane polyalkylbétaïne décrits dans le brevet Britannique n° 2.197.352, des polysiloxanes organo modifiés par des groupements mercapto ou mercaptoalkyles tels que ceux décrits dans le brevet Français n° 1.530.369 et dans la demande de brevet européen n° 295.780, ainsi que des silanes tels que le stéaroxytriméthylsilane.
La composition réductrice peut également contenir d'autres ingrédients traitants tels que des a inoacides basiques (tels que la lysine, l'argini e) ou acides (tels que l'acide glutamique, l'acide aspartique) , des peptides et leurs dérivés, des hydrolysats de protéines, des cires, des agents de gonflement et de pénétration ou permettant de renforcer l'efficacité du réducteur tels que le mélange Si0„/PDMS
(polydiméthylsiloxane), le diméthylisosorbitol, l'urée et ses dérivés, la pyrrolidone, les N-alkyl-pyrrolidones, la thiamorpholino e, les alkyléthers d'alkylèneglycol ou de dialkylèneglycol tels que par exemple le monométhyléther de propylèneglycol, le monométhyléther de dipropylèneglycol, le monoéthyléther de l'éthylèneglycol et le monoéthyléther du diéthylèneglycol, des alcanediols en C -C, tels que par exemple le propanediol-1,2 et le butanediol-1,2, l'imidazolidinone-2 ainsi que d'autres composés tels que des alcools gras, des dérivés de la lanoline, des ingrédients actifs tels que l'acide panthothénique, des agents antichutes, des agents antipelliculaires, des épaississants, des agents de suspension, des agents séquestrants, des agents opacifiants, des colorants, des filtres solaires ainsi que des parfums et conservateurs.
La composition réductrice selon l'invention se présente essentiellement sous forme aqueuse notamment sous la forme d'une lotion épaissie ou non, d'une crème ou d'un gel.
La composition réductrice selon l'invention peut être également du type exothermique, c'est-à-dire provoquant un certain échauffement lors de l'application sur les cheveux, ce qui apporte un agrément à la personne qui subit le premier temps de la permanente ou du défrisage. La composition réductrice selon l'invention peut également contenir un solvant tel que par exemple de l'éthanol, du propanol, ou de l'isopropanol ou encore du glycérol à une concentration maximale de 20% par rapport au poids total de la composition.
Le mélange azeotrope selon l'invention n'étant pas très stable en milieu aqueux, il est préférable de réaliser la composition au moment de l'emploi par mélange des différents ingrédients.
De façon à pouvoir réaliser la composition réductrice, les ingrédients se présentent donc conditionnés en plusieurs parties, le mélange azeotrope étant toujours en milieu anhydre. L'agent régulateur de pH est généralement présent dans la partie contenant le milieu aqueux.
Les adjuvants cosmétiques peuvent être présents soit dans la phase aqueuse, soit dans la phase anhydre a condition bien entendu que le mélange azeotrope reste en milieu totalement anhydre et que les composés soient compatibles entre eux.
Le véhicule des compositions selon l'invention est de préférence de l'eau ou une solution hydroalcoolique d'un alcool inférieur tel que l'éthanol, l'isopropanol ou le butanol.
Lorsque les compositions sont destinées à une opération de défrisage ou de décrêpage des cheveux, la composition réductrice est de préférence sous forme d'une crème de façon à maintenir es cheveux aussi raides que possible. On réalise ces crèmes sous forme d'émulsions "lourdes", par exemple à base de stéarate de glyceryle, de stéarate de glycol, de cires auto-émulsionnables, d'alcools gras, etc.. On peut également utiliser des liquides ou des gels contenant des agents épaississants tels que des polymères ou des copolymères carboxyvinyliques qui "collent" les cheveux et les maintiennent dans la position lisse pendant le temps de pose.
Les compositions selon l'invention peuvent être également sous forme dite "auto-neutralisante" ou encore "auto-régulée" et dans ce cas, le mélange azeotrope selon l'invention est associé à au moins un disulfure soit connu pour son utilisation dans une composition réductrice pour permanente auto-neutralisante soit dérivant du mélange azeotrope selon l'invention et correspondant donc aux trois composés suivants de formule (III) , (IV) et (V) :
-|-S-CH2- COO-CH -CHOH-CH (III)
Figure imgf000009_0001
(IV)
Figure imgf000009_0002
S-CH -COO-CH -CHOH-CH
2 2 3 (V)
S-CH -COO-CH(CH )-CH OH
Parmi les disulfures connus, on peut notamment mentionner l'acide dithioglycolique, le dithioglycérol, la N,N'-diacétyl-cystamine, la cystine, la pantéthine, les disulfures des N-(mercaptoalkyl)«J -hydroxyalkylamides décrits dans la demande de brevet EP 354 835, les disulfures des N-mono ou N,N-dialkylmercapto 4-butyramides décrits dans la demande de brevet EP 368 763 et les disulfures des aminomercaptoalkylamides décrits dans la demande de brevet EP 403 267. Dans les compositions auto-neutraliεantes, le disulfure est généralement présent en un rapport molaire de 0,5 à 2,5 et de préférence de 1 à 2 par rapport au mélange azeotrope des composés (I) et (II).
Les disulfures de formule (III) , (IV) et (V) sont obtenus par oxydation du mélange azeotrope des composés (I) et (II), soit à l'air, soit en utilisant des oxydants connus comme, par exemple l'eau oxygénée en présence éventuellement de sels métalliques tels que par exemple les sels ferreux.
La présente invention a également pour objet un procédé de déformation permanente des cheveux consistant, dans une première étape, à réduire les liaisons disulfures de la kératine par application, pendant environ 5 à 60 minutes, d'une composition réductrice telle que définie ci-dessus puis dans une seconde étape à reformer lesdites liaisons par application d'une composition oxydante ou éventuellement en laissant agir l'oxygène de l'air.
La présente invention a également pour objet un procédé d'ondulation des cheveux dans lequel on applique une composition réductrice telle que définie ci-dessus sur des cheveux mouillés préalablement roulés sur des rouleaux ayant de 4 à 20 mm de diamètre, la composition pouvant éventuellement être appliquée au fur et à mesure de l'enroulage des cheveux; on laisse ensuite agir la composition réductrice pendant un temps de 5 à 60 min. de préférence de 5 à 30 min. à une température pouvant être comprise entre 20 et 55CC, puis on rince ensuite abondamment et après quoi on applique sur les cheveux enroulés une composition oxydante, permettant de reformer les liaisons disulfures de la kératine, pendant un temps de pose de 2 à 10 minutes. Après avoir enlevé les rouleaux, on rince abondamment la chevelure. La composition d'oxydation ou oxydante est du type couramment utilisé et contient comme agent oxydant de l'eau oxygénée, un bromate alcalin, un persel, un polythionate ou un mélange de bromate alcalin et de persel.
La concentration en eau oxygénée peut varier de 1 à 20 volumes et de préférence de 1 à 10, la concentration en bromate alcalin de 2 à 12 % et celle en persel de 0,1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition oxydante. Le pH de la composition oxydante est généralement compris entre 2 et 8 mais de préférence entre 3 et 6. L'eau oxygénée peut être stabilisée par exemple par la phénacétine, l'acétanilide, les phosphates mono ou trisodiques ou par le sulfate d'hydroxy-8 quinoléine. L'oxydation peut être immédiate ou différée.
La présente invention a également pour objet un procédé de défrisage ou de décrêpâge des cheveux dans lequel on applique sur les cheveux une composition réductrice selon l'invention, puis on soumet les cheveux à une déformation mécanique permettant de les fixer dans leur nouvelle forme, par une opération de lissage des cheveux avec un peigne à large dents, avec le dos d'un peigne ou à la main. Après un temps de pose de 5 à 60 min., en particulier de 5 à 30 min., on procède alors à un nouveau lissage puis on rince soigneusement et on applique la composition oxydante ou fixatrice que l'on laisse agir pendant un temps de 2 à 10 min. environ puis on rince abondamment les cheveux. On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif des exemples de préparation du mélange azeotrope selon l'invention ainsi que des exemples de compositions réductrices selon l'invention et leur utilisation dans un procédé de déformation permanente des cheveux.
EXEMPLES DE PREPARATION
EXEMPLE 1 : Préparation du mélange azeotrope constitué de 2/3 de thiogl colate d'hydroxy-2 propyle (I) et de 1/3 de thioglycolate d'hydroxy-2 méthj.-l éthyJLe (II) par esterification directe.
a) Sans co-solvant
On chauffe 7 heures à 140-150°C, sous atmosphère d'argon, un mélange de 456,6 g (4,96 moles) d'acide thioglycolique et 754,4 g (9,92 moles) de propanediol-1,2 en distillant au fur et à mesure l'eau formée.
L'eau résiduelle et une partie du propanediol-1,2 en excès sont ensuite distillés sous le vide d'une trompe à eau (Eb .<* 110°C).
On procède ensuite à la distillat on proprement dite sous un vide d'environ 5,32 hPa en recueillant :
- la fraction 76-105cC (218,7 g) dont la composition pondérale déterminée par dosage de thiol et C.P.G. est la suivante : ester (I) 73 g
108,6 g ester (II) 35,6 g J propanediol-1,2 110,1 g
- la fraction 106-115°C (444,6 g de liquide incolore) contenant uniquement le mélange azeotrope des deux esters dans le rapport 2/1. Le dosage de thiol (I 0,1N). L'analyse C.P.G. et le spectre RMN C sont conformes. Analyse élémentaire : C.0H200,S2
(Fraction : 106-115°C/5,32 hPa)
Figure imgf000012_0001
b) Avec un co-solvant
On chauffe 6 heures au reflux et sous atmosphère d'argon, une solution de 92 g (1 mole) d'acide thioglycolique, 113 cm3 (1,5 moles) de propanediol-1,2 et 150 cm3 de dichloro-1,2 éthane en recueillant l'eau formée à l'aide d'un appareil Dean-Stark.
On distille ensuite sous le vide de la trompe à eau et on recueille 69,4 g de liquide incolore de point d'ébullition 137-143°C sous
26,6 hPa.
13 Le spectre RMN C correspond au mélange (I)/(II) : 2/1.
EXEMPLE 2 : Préparation du jnélanjξe azeotrope consti.tu.e_de 2/3 de thioglycolate d'hydroxy-2 propyle (I) et de 1/3 de thioglycolate d'hydroxy^2 méthyl-1 éthyle par transesterification.
On chauffe 3 heures à 120 "C, sous atmosphère inerte, une solution de 60 g (0,5 mole) de thioglycolate d'éthyle et 76 g (0,5 mole) de propanediol-1,2 en distillant l'éthanol formé.
On purifie ensuite par distillation sous le vide d'une trompe à eau pour recueillir 31,5 g de liquide incolore de point d'ébullition 140-143°C sous 27,9 hPa.
13 Le spectre RMN C est conforme. Analyse élémentaire : Clf.E_n0,S„
C% HZ 0% S% Calculé 39,98 6,71 31,96 21,35 Trouvé 40,02 6,71 32,12 21,53
EXEMPLE 3 : Préparation du mélange des disulfures (III) , (IV) et (V) .
A une solution de 15 g (0,1 mole) du mélange azeotrope (I)/(II) obtenu selon l'exemple 1 ou 2 dans 100 cm3 de tetrahydrofuranne, on ajoute goutte à goutte 5,1 cm3 (0,05 mole) d'eau oxygénée à 30 % et agite à température ambiante.
La transformation est complète après 1 h de réaction (C.C.M. et dosage de thiol) . Après évaporation du solvant et séchage sous vide à 40oC, on obtient 14,1 g de liquide incolore à jaune très pâle.
Par RMN13C DMSO dg, C.P.G. capillaire DB1 et couplage GC/MS, on met en évidence la présence des 2 disulfures symétriques (III) et (IV) et du disulfure mixte (V) .
Analyse élémentaire : C,„H,„0.S„
10 18 6 2
Figure imgf000013_0001
EXEMPLES DE COMPOSITION
EXEMPLE A
On prépare selon l'invention, une composition réductrice de déformation permanente des cheveux en procédant de la manière suivante :
On prépare tout d'abord la solution (a) : - Mélange azeotrope (I)/(II) 15 g
- Propylène glycol .' 7,8 g On prépare ensuite la solution (b) :
- Tégobétaine HS vendue par la Société GOLDSCHMIDT 1,3 g
- Triéthanola ine 2,4 g
- Parfum qs - Eau déminéralisée qsp 77,2 g
Après mélange de la solution (a) avec la solution (b), on obtient 100 g de composition réductrice ayant un pH de 7,0.
On applique cette composition réductrice sur des cheveux mouillés, préalablement enroulés sur des bigoudis, et on laisse agir 20 minutes à température ambiante. On rince ensuite abondamment à l'eau et on applique alors la composition oxydante suivante :
- Eau oxygénée à 200 volumes 4,8 g
- Stabilisant 0,2 g - Alcool oléique à 20 moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g
- Acide citrique qs pH 3
- Eau déminéralisée qsp 100 g
On laisse agir la composition oxydante pendant 10 minutes, rince abondamment à l'eau puis on enlève les bigoudis.
Après séchage sous casque, on constate que les cheveux présentent de belles boucles avec un bon degré de frisure.
* *
En utilisant le même mode opératoire que décrit ci-dessus, on a procédé à une déformation permanente des cheveux à l'aide des compositions réductrices et oxydantes des exemples B à E suivantes :
EXEMPLE B :
1) COMPOSITION REDUCTRICE Solution (a) :
- Mélange azeotrope (I)/(II) 7,5 g
- Monothioglycolate de glycérol 8,3 g - Glycérine 3,9 g Solution (b) :
- Chlorure d'oléocétyl diméthylammonium 1,4 g
- Carbonate acide d'ammonium 3,5 g
- Parfum qs
- Eau déminéralisée qsp 80,3 g
On obtient 100 g de solution ayant un pH de 7,1. 2) COMPOSITION OXYDANTE
- Eau oxygénée à 200 volumes 4,8 g
- Stabilisants : sulfate d'hydroxy-8 quinoleïne et phénacétine... 0,06 g
- Acide citrique qs pH 3
- Eau déminéralisée qsp 100 g
EXEMPLE C
1) COMPOSITION REDUCTRICE
Solution (a) :
- Mélange azeotrope (I)/(II) 7,5 g
- Propylène glycol 7,8 g
Solution (b) :
- Chlorhydrate de cystéamine 5,6 g
- Tégobétaïne KS vendue par la Société GOLDSCHMIDT 1,3 g
- Triéthanolami e 2,1 g
- Parfum qs
- Eau déminéralisée qsp 84,7 g
On obtient 100 g de solution ayant un pH de 7,0.
2) COMPOSITION OXYDANTE
- Bromate de. sodium 8 g
- Triéthanolamine qs pH 7,5
- Phosphate onosodique monohydraté 0,3 g
- Phosphate trisodique 0,5 g
- Eau déminéralisée qsp 100 g EXEMPLE D
1) COMPOSITION REDUCTRICE Solution (a)
- Mélange azeotrope (I)/(II) 7,5 g - Propylène glycol 7,8 g
Solution (b)
- N-acétylcystéamine 5,9 g
- Tégobétaïne HS vendue par la Société GOLDSCHMIDT 1,3 g - Triéthanolamine 1,7 g
- Parfum qs
- Eau déminéralisée qsp 84,7 g
On obtient 100 g de solution ayant un pH de 6,9.
2) COMPOSITION OXYDANTE
On utilise la même composition oxydante que celle décrite à l'exemple A.
EXEMPLE E 1) COMPOSITION REDUCTRICE Solution (a)
- Mélange azeotrope (I)/(II) 7,5 g
- N-propionylcystéamine 5,9 g
- Prcpylène glycol 7,8 g
Solution (b)
- Tégobétaïne HS vendue par la Société GOLDSCHMIDT 1 , 3 g
- Triéthanolamine 1 ,7 g
- Parfum qs - Eau déminéralisée qsp 78,8 g
On obtient 100 g de solution ayant un pH de 6,9.
2) COMPOSITION OXYDANTE On utilise la même composition oxydante que celle décrite à l'exemple B.

Claims

R E V E N D I C A T I O N S
1. Mélange azeotrope d'esters de propanediol-1,2 de l'acide thioglycolique caractérisé par le fait qu'il est constitué de 2/3 de thioglycolate d'hydroxy-2 propyle de formule :
HS-CH2-COO-CH2-CHOH-CH3 (I) et de 1/3 de thioglycolate d'hydroxy-2 méthyl-1 éthyle de formule :
HS-CH2-COO-CH(CH3)-CH2OH (II).
2. Mélange azeotrope selon la revendication 1, caractérisé par le fait que son point d'ébullition sous vide d'environ 5,32 hPa est compris entre 106 et 115°C ou entre 137 et 143°C sous un vide d'environ 26,6 hPa.
3. Procédé de préparation du mélange azeotrope selon les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir l'acide thioglycolique avec du propanediol-1,2, sans catalyseur, en distillant l'eau formée au fur et à mesure de sa formation.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que l'on fait réagir deux équivalents de propanediol-1,2 pour un équivalent d'acide thioglycolique.
5. Procédé selon les revendications 3 et 4, caractérisé par le fait que la température de réaction est comprise entre 100 et 150°C.
6. Composition cosmétique pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétique approprié, en tant qu'agent réducteur, un mélange azeotrope d'esters de propanediol-1,2 de l'acide thioglycolique tel que revendiqué selon les revendications 1 et 2.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le mélange azeotrope est présent à une concentration comprise entre 2 et
30% et de préférence entre 5 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisée par le fait qu'elle présente un pK compris entre 4 et 8 et de préférence entre 6 et 8.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le pH est obtenu à l'aide d'un agent alcalin tel que l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, un carbonate ou bicarbonate alcalin ou d'ammonium, un hydroxyde alcalin ou à l'aide d'un agent acidifiant tel que l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide lactique, l'acide oxalique, l'acice borique, l'acide citrique ou l'acide phosphorique.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un autre agent réducteur choisi parmi : l'acide thioglycolique, le monothioglycolate de glycérol ou de glycol, la cystéamine et ses dérivés acylés C,-C,, la
1 4 cystéine, la N-acétylcystéine, les N-(mercapto-alkylamide) de sucres, l'acide β-mercaptopropionique, l'acide thiolactique, l'acide thiomalique, la pantéthéine, le thioglycérol, un sulfite ou un bisulfite d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, les N-(mercaptoalkyl)u)-hydroxyalkylamides et les N-mono ou N;N-dialkyl mercapto-4 butyramides.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient, en outre, au moins un polymère cationique, un agent adoucissant, un hydrolysat de protéine, une cire, un agent opacifiant, un parfum, un colorant, un agent tensioactif non-ionique, un alcool, un agent traitant ou encore un agent de pénétration.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient, en outre, au moins un disulfure, la composition étant du type auto-neutralisante.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le disulfure est l'acide dithioglycoliqυe, le dithioglycérol, la N,N'-diacétyl cystamine, la cystine, la panthétine, un disulfure de N-(mercaptoalkyl)«-hydroxy alkylamide, un disulfure de N-mono ou N,N-dialkylmercapto 4-butyramide ou un disulfure d'a ino-mercaptoalkylamide.
14. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le disulfure dérive du mélange azeotrope selon les revendications 1 et 2 et correspond aux trois composés (III), (IV) et (V) suivants :
(III)
(IV)
Figure imgf000018_0001
S-CH2-C00-CH2CH0H-CH3 (γ)
S-CH2-C00-CH(CH3)-CH20H
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisée par le fait que le disulfure est présent en une proportion molaire par rapport au mélange azeotrope selon les revendications 1 et 12 allant de 0,5 à 2,5 et de préférence de 1 à 2.
16. Procédé de déformation permanente des cheveux consistant, dans une première étape, à réduire les liaisons disulfures de la kératine par application d'une composition réductrice, puis dans une seconde étape, à reformer lesdites liaisons par application d'une composition oxydante, caractérisée par le fait que l'étape de réduction est réalisée à l'aide d'une composition cosmétique réductrice telle que revendiquée selon l'une quelconque des revendications 6 à 11.
17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé par le fait que l'on laisse agir la composition réductrice pendant un temps compris entre 5 et 60 minutes.
PCT/FR1992/000728 1991-07-23 1992-07-23 Melange azeotrope de thioglycolate d'hydroxy-2 propyle et de thioglycolate d'hydroxy-2 methyl-1 ethyle, son procede d'obtention et son utilisation dans un procede de deformation permanente des cheveux Ceased WO1993001791A1 (fr)

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