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WO1992012539A1 - Memoire a semiconducteurs du type dynamique - Google Patents

Memoire a semiconducteurs du type dynamique Download PDF

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WO1992012539A1
WO1992012539A1 PCT/JP1991/001800 JP9101800W WO9212539A1 WO 1992012539 A1 WO1992012539 A1 WO 1992012539A1 JP 9101800 W JP9101800 W JP 9101800W WO 9212539 A1 WO9212539 A1 WO 9212539A1
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WO
WIPO (PCT)
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film
insulator
electrode
capacitor
dielectric constant
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP1991/001800
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tadahiro Ohmi
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Individual
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Publication of WO1992012539A1 publication Critical patent/WO1992012539A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10BELECTRONIC MEMORY DEVICES
    • H10B12/00Dynamic random access memory [DRAM] devices
    • H10B12/30DRAM devices comprising one-transistor - one-capacitor [1T-1C] memory cells

Definitions

  • the present invention relates to a dynamic semiconductor memory.
  • the capacitor 40 is composed of an insulating film sandwiched between two electrodes 41 and 42, and the switch 43 is composed of a MOS transistor.
  • the accumulated charge Q at the capacitor 40 is expressed by the following equation.
  • the mounted memory has a more or less fixed amount of leak. If a certain amount of leak is allowed, the larger the accumulated charge Q is, the better.
  • equation (2) force, et apparent, the dielectric constant £ lambda size or Kusuru, increase the counter area S, to reduce the insulating film thickness d I just need to do it.
  • equation (2) force, et apparent, the dielectric constant £ lambda size or Kusuru, increase the counter area S, to reduce the insulating film thickness d I just need to do it.
  • equation (2) force, et apparent, the dielectric constant £ lambda size or Kusuru, increase the counter area S, to reduce the insulating film thickness d I just need to do it.
  • the value of the facing area S decreases, and As is clear from the above equation, the smaller the capacitance, the smaller the capacitance C of the capacitor. Therefore, various measures have been taken to increase e Q or increase C by increasing S.
  • Figure 27 shows the trench capacitor type
  • Figure 28 shows the fin structure type
  • the capacitor type has the structure shown in FIG.
  • the trench capacitor type is based on filling the metal film 12 and the insulating film 23 in the trench.
  • the opposing area S is increased to increase the capacitance C of the capacitor.
  • the trench capacitor type has a deeper groove and an aspect ratio of 20 to 30
  • the fin structure type increases the facing area by making the metal film 12 three-dimensional,
  • the fin structure type is also fine
  • the cleaning behind the structure is difficult, and insulation withstand voltage failure easily occurs at the edge.
  • the stacked capacitor type is a trench capacitor type or fin structure
  • the conductive film 12 is formed by deposition, and then resist coating and photolithography are performed.
  • the resist 15 by lithography (Fig. 30 (a)), and use RIE
  • the first electrode 12d is formed (FIG. 30 (b)).
  • the polysilicon surface is oxidized by heating in an oxidizing atmosphere to form an insulating film 13 made of polysilicon oxide on the surface of the lower electrode 12d (FIG. 31 (a)).
  • Silicon is deposited by a CVD method to form the upper electrode 14 (FIG. 31B).
  • the insulating film 13 is constituted by S i 0 2, since the dielectric constant of S i 0 2 is as low as 3.9, it is impossible to obtain a large D RAM memory cell capacitance of the capacitor. Therefore, from the state of (FIG.
  • An object of the present invention is to provide a DRAM memory which is easy to manufacture, has excellent withstand voltage, and has a large capacitor capacity. Disclosure of the invention
  • the gist of the present invention for solving the above-mentioned problem is composed of two electrodes having substantially the same area facing each other with an insulator interposed therebetween, and another insulator formed adjacent to the electrode.
  • the first electrode 12 and the second electrode 14 having substantially the same area facing each other with the insulator 13 interposed therebetween are formed adjacent to the first electrode 12 and the second electrode 14.
  • the capacitor composed of the other insulator 17 is used as a signal charge storage capacitor, and the dielectric constant ⁇ j of the insulator 13 is set to be larger than the dielectric constant e 2 of the other insulator 17. I have.
  • the present inventors have found that the insulating properties can be enhanced by setting the first electrode and the second electrode to have substantially the same area, and by setting ⁇ 1 / ⁇ 2 ⁇ 1. It was made.
  • FIG. 20 (c) or FIG. 21 (c) when the areas of the first electrode 12 and the second electrode 14 are different, the insulation characteristics are shown in FIG. 19 (a). Lower than the case where In particular, in the case of the structure shown in FIG. 20 (c), as ⁇ / becomes larger, the insulation characteristics are significantly reduced.
  • the effect of the present invention is that the lines of electric force are concentrated on the higher dielectric constant, and if Sj / Sg, the lines of electric force are unlikely to expand in the lateral direction, and the concentration of the lines of electric force on the side surface of the electrode Is presumed to be reduced.
  • the first electrode is preferably, for example, Ti, Ta, A1, Ba, Sr, Hf, or the like.
  • the first electrode may have a single-layer structure, or may have a multilayer structure of two or more layers. In the case of a multilayer structure having two or more layers, it is preferable to form the lower layer with Cr in order to enhance the adhesion between the metal thin film and the insulating film covering the substrate surface.
  • the material of the conductive thin film for example, Ta, Ti, polysilicon, silicide, or any other conductive material can be used.
  • the metal thin film L is not particularly limited as a means for forming a conductive thin film.
  • a DC—RF sputtering is performed by applying a bias voltage to a substrate from the outside to form a film.
  • apparatus JP 62- 287071 discloses
  • the frequency of the shown to RF power 23 made different in the substrate side f 2 and the target-side two-frequency excitation sputtering apparatus for forming a film JP 63- No. 50025 Gazette
  • other methods such as a CVD method may be used.
  • the insulator is preferably formed by directly oxidizing the surface of the first electrode from the viewpoint of further improving the withstand voltage characteristics.
  • Examples of the direct oxidation method include a method of heating a substrate in an atmosphere of an oxidizing gas (for example, a mixed gas of O 2 gas or O 2 + N 2 gas).
  • an oxidizing gas for example, a mixed gas of O 2 gas or O 2 + N 2 gas.
  • the method of oxidizing the substrate while keeping it at a low temperature is to supply oxygen gas molecules to the surface of the metal film and irradiate the surface with inert gas ions having a kinetic energy of 90 eV or less. There is.
  • This method can activate the atomic layer on the surface without causing defects, for example, by striking the metal surface with Arion. 25 eV ions remain in the atomic layer of the surface and therefore only give energy to the surface. Then, the temperature of the metal surface can be effectively raised.
  • oxygen gas is introduced into the deposition chamber, oxygen molecules and oxygen radicals generated by the discharge are adsorbed on the metal surface, and react with the metal on the metal surface heated by Ar ion irradiation. Thereby, oxidation of the metal proceeds.
  • an apparatus for irradiating ions of 90 eV or less for example, an apparatus as shown in FIG. 22 or FIG. 23 is used. Gas and Ar gas are introduced into the device, and the substrate side frequency is 5 OMHz, the target side frequency is 20 OMHz, RF power is 10 to 50 W, and 1 mTorr to several 1 You can generate plasma in an atmosphere of 0 mT orr.
  • a natural oxide film is formed on the surface of the first electrode by performing the first electrode forming step and the insulating film forming step continuously in the same vacuum apparatus without breaking vacuum. Is preferably avoided as much as possible.
  • the transfer of the substrate from the first electrode forming apparatus to the insulating film forming apparatus is performed. It is preferable to carry out the reaction in an inert gas atmosphere or a high-purity air atmosphere having a water concentration of 10 ppb or less. Among these, especially high-purity air atmosphere with a water concentration of 1 O ppb or less It is preferable to convey it inside.
  • various devices 302 to 305 are connected by a tunnel 301, and the tunnel 301 is cut off from the atmosphere, while the tunnel 301 is closed.
  • a structure having a structure in which a gas having a water concentration of 1 O ppb or less flows therein can be used.
  • a gas is ejected into the tunnel 301 so as to hit the lower surface of the substrate, and the gas is used to carry the substrate while floating.
  • FIG. 25 a box 306 structure in which a gas having a water concentration of 10 ppb or less is filled.
  • FIG. 1 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 2 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 3 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 4 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 5 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 6 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 7 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 8 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 9 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 10 is a process plan view according to the first embodiment.
  • FIG. 11 is a process sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 12 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 13 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. I4 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 15 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 16 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • Fig. 17 shows a diagram according to the first embodiment.
  • FIG. FIG. 18 is a process cross-sectional view according to the first embodiment.
  • FIG. 19 is a sectional view of a charge storage capacitor illustrating the concept of the present invention.
  • FIG. 20 is a process cross-sectional view according to Comparative Example 1.
  • FIG. 20 is a process cross-sectional view according to Comparative Example 1.
  • FIG. 21 is a process cross-sectional view according to Comparative Example 2.
  • FIG. 22 is a conceptual diagram of an example of an apparatus used for forming a film or the like in the present invention.
  • FIG. 23 is a conceptual diagram of an example of an apparatus used for forming a film in the present invention.
  • FIG. 24 is a conceptual diagram showing an example of the transport means.
  • FIG. 25 is a conceptual diagram showing an example of the transport means.
  • FIG. 26 is an equivalent circuit diagram of the DRAM memory cell.
  • FIG. 27 is a sectional view showing the structure of a conventional DRAM memory cell.
  • FIG. 28 is a sectional view showing the structure of a conventional DRAM memory cell.
  • FIG. 29 is a sectional view showing the structure of a conventional DRAM memory cell.
  • FIG. 30 is a process sectional view showing a conventional method of manufacturing a DRAM memory cell.
  • FIG. 31 is a process cross-sectional view showing a conventional DRAM memory cell manufacturing method.
  • FIG. 1 shows the manufacturing process of the first embodiment.
  • a P-type Si substrate 1 was used as a semiconductor substrate.
  • the substrate 1 was heated in a dry oxygen atmosphere at 900 ° C. for 30 minutes to form a gate oxide film 3 of 1 Onm on the surface of the substrate 1 (FIG. 2).
  • N + polysilicon 4 serving as a lower electrode was deposited on the entire surface by LPCVD, a resist was applied thereon, and the resist 5 was patterned by photolithography (Fig. 3).
  • the polysilicon 4 was removed by RIE using the resist 5 as a mask, and a gate electrode (word line) 6 was formed (FIG. 4).
  • ion implantation was performed on the entire surface at a density of 5 ⁇ 10 15 / cm 2 at 50 kV As using the gate electrode 6 as a mask. Then 900. By annealing at Cx for 30 minutes in an N 2 atmosphere, defects caused by ion implantation are recovered and N + Regions 7 and 8 were formed (Fig. 5).
  • a resist was applied on the SiO 2 film 9, and a resist pattern was formed by photolithography (FIG. 7). Then, using the resist 10 as a mask, the SiO 2 film 9 and a part of the gate oxide film 3 were etched by RIE to expose a part of the surface of the N + region 7 to form a contact hole 11 (FIG. 8).
  • a first electrode forming step was performed as follows.
  • the substrate is placed in the DC-RF coupled sputtering apparatus shown in Fig. 22 and the degree of vacuum in the background of the film forming chamber is set to an ultra-high vacuum of 10 to 11 G T 0 rr or less. Then, Ar gas is introduced and sputtering is performed. A Ta film 12 was deposited to a thickness of 300 nm. At this time, the film was formed while irradiating the surface with low-energy Ar ions of several tens of eV at the initial stage and during the film formation. By such irradiation, a Ta film 12 with extremely good crystallinity was obtained (FIG. 9).
  • an insulating film forming step was performed as follows.
  • the first electrode forming step and the formation of the insulating film were performed by the same apparatus. That is, after the first electrode forming step was completed, an oxidizing gas was introduced into the apparatus to oxidize the Ta film 12. Of course, no RF power was applied and no sputtering was performed. Oxidation of T a film 1 2 heats the substrate temperature of 40 0 ° C, the water concentration is performed by introducing 1 Oppb less oxygen gas to form a Ta 2 0 5 film 13 of 5 nm (FIG. 10 ).
  • a second electrode was formed as follows.
  • the Ta film 14 was formed as a conductive thin film in the same manner as in the formation of the first electrode, using the same apparatus as that for forming the first electrode and the insulating film (FIG. 11). .
  • an interlayer insulating film and a multilayer wiring were formed as follows.
  • the resist 15 was patterned so that the resist remained only above the N + region 7 (FIG. 12).
  • resist 15 as a mask and using CF 4 gas
  • S i 0 2 film (PSG film) 17 containing S i 0 2 film or P on the entire surface using an atmospheric pressure CVD process was then deposited S i 0 2 film (PSG film) 17 containing S i 0 2 film or P on the entire surface using an atmospheric pressure CVD process.
  • PSG film instead of the PSG film, a BPSG film may be deposited, and S Zeo 1 may be formed by using a material having a dielectric constant ⁇ smaller than the dielectric constant ⁇ j of the insulating film 13.
  • the surface was planarized in order to perform the subsequent lithography with high precision (Fig. 14).
  • This flattening may be performed by using, for example, a bias sputtering method and an etch back method. Of course, another method may be used.
  • a first AI wiring 18 was formed by opening a contact hole (FIG. 1 ⁇ ).
  • a PSG film 20 is again formed as an interlayer insulating film using a sputtering method, etched by an RI ⁇ method, a contact hole is opened, and A1 leading to the ⁇ + region 8 is deposited, and a bit line 21 is formed.
  • a bit line 21 is formed.
  • the PSG film 20 may be formed by using a plasma CVD method or a spin-on-glass method.
  • the A1 wiring 18 ′ may be formed. Also, as shown in FIG. 18, an A1 wiring 18 "for making contact with the Ta film 14 and an A1 line 21" for making contact with the N + region 8 are simultaneously formed, and finally a bit line 22 is formed. May be.
  • the dynamic semiconductor memory manufactured by the above-described steps exhibited excellent insulating properties.
  • the substrate was carried into the oxidation treatment chamber via the tunnel having the structure shown in FIG. 24, and the oxidation treatment was performed in the oxidation treatment chamber.
  • the inside of the tunnel was kept in a high-purity air atmosphere having a water concentration of 10 ppb or less.
  • This example is the same as Example 1 up to the step shown in FIG. 12, but from the state of FIG.
  • RIE etching only etching of the Ta film 14 is performed, and after etching of the Ta film 14 is completed (FIG. 20 (a)), a resist pattern 33 is formed again by photolithography and resist coating (FIG. 20 (a)).
  • RIE etching was performed, and the edge portion was configured as shown in Fig. 20 (c).
  • Comparative Example 1 only the Ta film 14 was etched from the state shown in FIG. 12, but in this example, the Ta film 14 and the Ta 2 Oc film 13 were etched. Unlike Comparative Example 1, the Ta film 12 was left (FIG. 2I (a)).
  • the resist was patterned as shown by the dotted line in FIG. 21 (b), and the edge portion was formed into the structure shown in FIG. 21 (c).
  • the lower layer is preferably a Cr layer as in this example. Cr is preferable because good adhesion between the S i 0 2.
  • the upper electrode was formed with Ti, and the subsequent steps were performed at a temperature of 500 ° C or lower and at a temperature of 500 or lower.
  • oxidation of the surface of the Ta film constituting the lower electrode 12 is performed as follows.

Landscapes

  • Semiconductor Memories (AREA)
  • Semiconductor Integrated Circuits (AREA)
  • Dram (AREA)

Description

明細書
ダイナミック型半導体メモリ
技術分野
本発明は、 ダイナミック型半導体メモリに係る。
背景技術
現在、 DRAMは各種構造のものが開発され、 大別すると、 スタック ドキャパ シタ型、 トレンチキャパシタ型、 フィン構造型その他に分けられる。 いずれの型 にしろその等価回路は図 26に示され、 コンデンサー 40は絶縁膜を 2つの電極 41, 42ではさんで構成され、 スィッチ 43は MOSトランジスタで構成され る。
コンデンサ一 40における蓄積電荷 Qは、 次式で表され、
Q = C V dd 式 (1)
ただし、 C :キャパシタ容量 Vdd ··電圧
である。
さらに Cは、 次式で表される。
C = S er£Q/ d 式 (2)
ただし、 S :対向面積
ε r:比誘電率
0 絶縁膜の誘電率
d :絶縁膜厚
である。
ところで、 実装されたメモリには多かれ少なかれ一定量のリークがあり、 一定 量のリークを許容した場合、 蓄積電荷 Qは大きければ大きいほど良い。 蓄積電荷 Q大きくするためには式 (1) 、 式 (2) 力、ら明らかなように、 誘電率 £Λを大き くするか、 対抗面積 Sを大きくするか、 絶縁膜厚 dを小さくするかすればよい。 しかるに、 近時、 DRAMの高密度化には著しいものがあり、 サブミクロンの領 域に入っている。 高密度化を図ろうとすると対向面積 Sの値は小さくなり、 Sが 小さくなると上式から明らかなように、 キャパシタ容量 Cは小さくなつてしま う。 そこで、 e Qを高くしたり、 Sを大きくして Cを大きくするための工夫が各種 なされている。
一方、 誘電率を大きくすることは、 式 (1 ) 、 式 (2 ) のうえからは蓄積電荷
Qを大きくすることに通じるが、誘電率 e Qの大きな材料は、 絶縁性が悪く、 その ため電荷電荷のリークを招いてしまう。 従って、 蓄積電荷 Qを大きくするには、 単に ε 0を高くしたり、 Sを大きくして単に Cを大きくするのみではなく、 材質的 に、 また、 構造的に絶縁特性をも高めなければならない。
ここで、 従来の技術を見ると、 従来、 キャパシタ容量 Cをある一定の値以上
( 4 0 f F以上) に確保すべく、 前記した各種構造の D RAMの改良が試みられ
ている。 トレンチキャパシタ型は図 2 7に、 フィン構造型は図 2 8に、 スタック
ドキャパシタ型は図 2 9に図示される構造を有している。
トレンチキャパシタ型は、 溝の中に金属膜 1 2と絶縁膜 2 3を埋めることより
対向面積 Sを大きくしてキャパシタ容量 Cを大きくしょうとするものである。
し力、し、 トレンチキャパシタ型は、 溝が深くなり、 ァスぺクト比が 2 0〜3 0
ともなると溝の中のクリーニングが困難となり、 汚染表面に成膜を行 t、かねな
い。 また、 溝のコーナー部において絶縁破壞が生じ易くなり、 信頼性、 歩留まり
がきわめて悪くなる。
フィン構造型は、金属膜 1 2を立体化することにより対向面積を大きくし、 キ
ャパシタ容量を大きくしょうとするものである。 しかし、 フィン構造型も、 微細
構造の奥のクリ一二ングがむずかしく、 また、エツジ部で絶縁耐圧不良が生じ易
いという問題点を有している。
一方、 スタックドキャパシタ型は、 トレンチキャパシタ型あるいはフィン構造
型に比べ、製造は容易であり、 また信頼性、 歩留まりにおいて優れている。
従来、 スタックドキャパシタ型は次のように製造されていた。 図 3 0及び図
3 1に基づいて説明すると、絶縁膜 3で覆われている N+領域 7の表面を、 R I E
Figure imgf000004_0001
(リアクティブイオンエッチング) 等により露出させ、 その上にポリシリコンを
堆積することにより導電性膜 1 2を形成し、 次いで、 レジスト塗布、 フォトリソ
グラフィ一によりレジスト 1 5をパターン化し (図 3 0 ( a) ) 、 R I Eにより 第 1電極 12dを形成する (図 30 (b) ) 。 次いで、 酸化性雰囲気中で加熱す ることによりポリシリコン表面を酸化し、 下部電極 12 dの表面にポリシリコン 酸化物よりなる絶縁膜 13を形成した後 (図 31 (a) ) 、 全面にポリシリコン を CVD法により堆積し上部電極 14を形成する (図 31 (b) ) 。 この方法に よれば、 絶縁膜 13は S i 02により構成されるが、 S i 02の誘電率は 3. 9と 低いため、 キャパシタ容量の大きな D RAMメモリセルを得ることはできない。 そこで、 (図 31 (b) ) の状態から、 S i 02より誘電率の高い S i 2 3 (誘 電率 8. 0) の堆積を行い、 この S i。N3を絶縁膜とし (図 31 (a' ) ) 、 そ の上にポリシリコンを堆積し上部電極 14を形成する (図 31 (b' ) ) ことが 試みられている。 しかし、 この絶縁膜は堆積膜であるためにピンホールを多数含 み、 従って、 耐圧不良をおこし易い。 そこで、 さらに、 S iり N0を堆積後加熱処 理を行うことによりピンホールを塞ぐことも試みられている。 し力、し、 この試み においては、 S i 2N。の表面が加熱処理により酸化されて S i NxOyとなってし ま 、、 実効的な誘電率は 3. 9〜 8の間の値となり、加熱処理により誘電率が低 下してしまう。
結局、 従来、 キャパシタ容量が大きく、 かつ、 耐圧特性に優れた電荷蓄積用の コンデンサーを含むダイナミック型半導体メモリは存在しなかった。
本発明は、 製造が容易であり、 耐圧性に優れ、 かつ、 キャパシタ容量が大きな DRAMメモリを提供することを目的とする。 発明の開示
上記課題を解決するための本発明の要旨は、 絶縁物を介して対向するほぼ同一 の面積を有する 2つの電極と、 該電極に隣接して形成されている他の絶縁物とに より構成されたコンデンサを信号電荷蓄積用コンデンサとしているダイナミック 型半導体メモリであって、 該絶縁物の誘電率を、 該他の絶縁物の誘電率よりも大 きくして構成したことを特徴とするダイナミック型半導体メモリに存在する。 作用
図 19 (a) に基づき本発明の作用を説明する。 本発明では、 絶縁物 13を介して対向するほぼ同一の面積を有する第 1の電極 12と第 2の電極 14と、 第 1の電極 12及び第 2の電極 14に隣接して形成さ れている他の絶縁物 17とにより構成されたコンデンサを信号電荷蓄積用コンデ ンサとしており、 絶縁物 13の誘電率 ε jを、 他の絶縁物 17の誘電率 e2よりも 大きくして構成している。
このように、 第 1の電極と第 2の電極をほぼ同一面積とし、 かつ、 ε12〉 1とすることにより絶縁特性を高くすることができることを本発明者は知見し、 本発明をなしたものである。
それに対し、 図 20 (c) あるいは、 図 21 (c) に示すように、 第 1の電極 12と第 2の電極 14との面積が異なる場合には、絶縁特性は図 19 (a) に示 す場合に比べ低下する。 特に、 図 20 (c) に示す構造の場合には、 ^ / が 大きくなればなるほど絶縁特性の低下が著しい。
本発明でかかる効果が生じるのは、 電気力線は、誘電率の大きい方に集中し、 S j/Sgとすると、 横方向に電気力線が伸びにくく、 電極に側面における電気力 線の集中が緩和されるためと推測される。
実施態様例
本発明においては、 第 Iの電極は、 例えば、 T i, Ta, A 1 , B a, S r, H f等が好ましい。
なお、 第 1の電極は、 1層構造でもよいが、 2層以上の多層構造でもよい。 2 層以上の多層構造の場合下層を C rにより形成することが金属薄膜と、 基板表面 を覆う絶縁膜との密着性を高める上で好ましい。
—方、導電性薄膜 (上部電極) の材質としては、 例えば、 Ta, T i、 ポリシ リコン、 シリサイドその他の任意の導電性を有する材質を用いることができる。 なお、 この金属薄膜ある L、は導電性薄膜の形成手段には特に限定されな t、が、 例えば、 図 22に示す、 基板に外部からバイアス電圧を印加して成膜を行う DC —RFスパック装置 (特開昭 62— 287071号公報) あるいは、 図 23に示 す RF電源の周波数を基板側 f2とターゲット側 で異ならしめて成膜を行う 2 周波励起スパッタ装置 (特開昭 63— 50025号公報) を用いればよい。 もち ろん他の手段例えば、 CVD法等により行ってもよい。 絶縁物は、 第 1の電極の表面を直接酸化することにより形成することが耐圧特 性のより一層の向上を図るうえからは好ましい。
直接酸化法としては、 酸化性ガス (例えば、 02ガスあるいは 02+ N2ガスの混 合ガス雰囲気中で基板を加熱する方法があげられる。
また、 基板を低温に保ったまま酸化する方法としては、 金属膜表面に酸素ガス 分子を供給するとともに、 その表面に運動エネルギーが 9 0 e V以下の不活性ガ スイオンを照射することにより行う方法がある。 この方法は、 例えば、 A rィォ ンで、 金属表面をたたくと、 欠陥を生じないで表面の原子層を活性化できる。 2 5 e Vのイオンは表面の 2〜 3原子層内にとどまるため表面にのみにそのエネ ルギーを与える。 そして、 実効的に金属表面の温度を上昇させることができる。 同時に酸素ガスを成膜室内に導入すると、 酸素分子や放電によって生じた酸素ラ ジカルが金属表面に吸着し、 A rイオン照射により高温になった金属表面で金属 と反応を起こす。 これにより金属の酸化が進行する。
従って、 基板温度を 4 0 0 °Cまで上昇させなくとも、 例えば、 1 5 0から 2 0 0 °Cでも 5〜1 O n mの金属酸化膜 (例えば、 T a 2Oc膜) を形成すること かできる。 なお、 照射するイオンのエネルギーを 9 0 e V以下に保てば下地にダ メージを与えることはない。
なお、 このように、 9 0 e V以下のイオンを照射するための装置をしては、 例 えば、 図 2 2あるいは図 2 3に示すような装置を用い、 0。ガスと A rガスとを装 置内に導入し、 基板側の周波数 5 O M H z、 ターゲッ ト側の周波数を 2 0 O MH z、 R Fパワー 1 0〜5 0 Wとし、 1 mT o r r〜数 1 0 mT o r r の雰囲気中でブラズマを発生させて行えばよ 、。
なお、 第 1の電極形成工程と絶縁膜の形成工程は同一の真空装置内で真空を破 ることなく連続して行うことにより、 第 1の電極の表面上に自然酸化膜が形成さ れることを極力避けることが好ましい。
また、 同一装置内で、 第 1の電極の形成工程と絶縁膜の形成工程を行わない場 合には、 第 1の電極を行う装置から絶縁膜の形成を行う装置への基板の搬送を、 不活性ガス雰囲気叉は水分濃度が 1 0 p p b以下の高純度空気雰囲気中で行うこ とが好ましい。 このうち、 特に、 水分濃度が 1 O p p b以下の高純度空気雰囲気 中で搬送することが好ましい。
不活性ガスの場合、 人が搬送手段内に誤って首を入れた場合酸欠状態に陥つて しまう。 しかるに、空気の場合はかかる事態を回避することができる。 このよう に空気を用いることが可能であることも発明者がはじめて知見したものである。 すなわち、 空気のような酸素を含有するガス中においては、基体表面あるいは基 体上に形成された金属配線表面は自然酸化され易いと考えられていた。 しかる に、 本発明者は鋭意研究を行ったところ、 たとえ、 酸素が存在していたも水分濃 度が 1 O p p b以下に保持されていれば自然酸化は生じないことを知見したもの である。 従って、 大気の空気を、 水分濃度を 1 O p p b以下に純化して用いるこ ともできる。
基板の搬送手段としては、 図 2 4に示すような、 各種装置 3 0 2〜3 0 5をト ンネル 3 0 1で連結し、 トンネル 3 0 1を大気とは遮断するとともに、 トンネル 3 0 1内に水分濃度が 1 O p p b以下のガスを流入せしめる構造のものを用いる ことができる。
なお、 このトンネル 3 0 1内に、 基板の下面にあたるようにガスを噴出させ て、 このガスにより、 基体を浮上させたまま搬送せしめることが好ましい。
一方、 図 2 5に示すように、 内部に水分濃度が 1 0 p p b以下のガスが充填さ れたボックス 3 0 6構造のものでもよい。 図面の簡単な説明
図 1は実施例 1に係る工程断面図である。 図 2は実施例 1に係る工程断面図で ある。 図 3は実施例 1に係る工程断面図である。 図 4は実施例 1に係る工程断面 図である。 図 5は実施例 1に係る工程断面図である。 図 6は実施例 1に係る工程 断面図である。 図 7は実施例 1に係る工程断面図である。 図 8は実施例 1に係る 工程断面図である。 図 9は実施例 1に係る工程断面図である。 図 1 0は実施例 1 に係る工程^面図である。 図 1 1は実施例 1に係る工程靳面図である。 図 1 2は 実施例 1に係る工程断面図である。 図 1 3は実施例 1に係る工程断面図である。 図 i 4は実施例 1に係る工程断面図である。 図 1 5は実施例 1に係る工程断面図 である。 図 1 6は実施例 1に係る工程断面図である。 図 1 7は実施例 1に係るェ 程断面図である。 図 18は実施例 1に係る工程断面図である。 図 19は本発明概 念を示す電荷蓄積用コンデンサの断面図である。 図 20は比較例 1に係る工程断 面図である。 図 21は比較例 2に係る工程断面図である。 図 22は本発明におい て膜の形成等に用いる装置例の概念図である。 図 23は本発明において膜の形成 等に用いる装置例の概念図である。 図 24は搬送手段例を示す概念図である。 図 25は搬送手段例を示す概念図である。 図 26は DRAMメモリセルの等価回路 図である。 図 27は従来の DRAMメモリセルの構造を示す断面図である。 図 28は従来の DRAMメモリセルの構造を示す断面図である。 図 29は従来の DRAMメモリセルの構造を示す断面図である。 図 30は従来の DRAMメモリ セルの製造方法を示す工程断面図である。 図 31は従来の DRAMメモリセルの 製造方法を示す工程断面図である。 発明を実施するための最良の形態
以下に図面に基づいて本発明の実施例を説明する。
(実施例 1 )
図 1に実施例 1の製造工程を示す。
本例では、 半導体基板として P型の S i基板 1を用いた。
S i基板 1に、 厚さ約 1 zmの S i 02フィールド酸ィ 膜 2を、 LOCOS
(local oxidation of silicon) 法により形成した (図 1 ) 。
次に、 乾燥酸素雰囲気中において、 900°CX 30分加熱することにより、 基 板 1の表面に 1 Onmのゲート酸化膜 3を形成した (図 2) 。
次に、 LPCVD法により、 全面に、 下部電極となる N+ポリシリコン 4を堆積 し、 その上にレジストを塗布後、 フォ トリソグラフィ一によりレジスト 5をパ ターン化した (図 3) 。
次いで、 R I Eにより、 レジスト 5をマスキングとして、 ポリシリコン 4を除 去し、 ゲート電極 (ワードライン) 6を形成した (図 4) 。
次に、 ゲート電極 6をマスキングとして、 Asを 50 kVで、 5 x 1015/ cm2の密度で全面にイオン注入を行った。 その後、 900。Cx 30分、 N2雰囲 気中でァニールを行うことにより、 イオン注入により生じた欠陥を回復させて N +領域 7, 8を形成した (図 5) 。
次に、 常圧 CVD法を用い S i と 02を反応させて、 S i 02膜 9を全面に堆 積した (図 6) 。
次にコンタクトホールを形成し、 N+領域の表面を露出した。
まず、 S i 02膜 9上にレジストを塗布し、 フォトリソグラフィ一によりレジス トパターンを形成した (図 7) 。 次いで、 レジスト 10をマスキングとして、 R I Eにより、 S i 02膜 9、 ゲート酸化膜 3の一部をエッチングし、 N+領域 7 の表面の一部を露出させ、 コンタクトホール 1 1を形成した (図 8) 。
次に第 1の電極形成工程を次のように行った。
基板を図 22に示す DC— RF結合スパッタリング装置内に入れ、 成膜室のバ ックグラウンドの真空度を 10一 1GT 0 r r以下の超高真空とした後、 A rガスを 導入し、 スパッタリングにより T a膜 12を 300 nmの厚さに堆積した。 この 際、 成膜初期及び成膜途中で、 表面に数 10 eVの低エネルギーの A rイオンの 照射を行いながら成膜した。 かかる照射により極めて結晶性の良好な T a膜 12 が得られた (図 9)。
次に、 絶縁膜形成工程を次のように行つた。
本例では、第 1の電極形成工程と絶縁膜の形成を同一の装置で行った。 すなわ ち、 第 1の電極形成工程終了後、装置内に酸化性ガスを導'入して T a膜 12の酸 化を行った。 もちろん、 この際 RF電源は印加せず、 スパッタリングは行ってい ない。 T a膜 1 2の酸化は、 基板温度を 40 0°Cに加熱し、 水分濃度が 1 Oppb以下の酸素ガスを導入することにより行い、 5nmの Ta205膜 13 を形成した (図 10) 。
次に、 第 2の電極の形成を次のように行った。
すなわち、第 1の電極及び絶縁膜の形成を行った装置と同じ装置を用い、 第 1 の電極の形成工程を行ったと同様にして導電性薄膜として T a膜 14を形成した (図 1 1 ) 。
次に、 層間絶縁膜及び多層配線の形成を次のように行った。
まず、 N+領域 7の上方のみにレジストが残るようにレジスト 15をパターニン グした (図 12) 。 次に、 レジスト 15をマスキングとして、 CF4ガスを用いて T a膜 1 4を R I Eでェツチングし、 さらに、 C F4 H2ガスを用いて Ta90rl 3を R I Eでエッチングし、 さらに C F4ガスを用いて T a膜 12を R I Eでエッチングした (図 13)。
次いで、 常圧 CVDプロセスを用いて全面に S i 02膜あるいは Pを含む S i 02膜 (PSG膜) 17を堆積した。 なお、 PSG膜ではなく、 BPSG膜を 堆積してもよく、 絶縁膜 13の誘電率 ε jよりも小さな誘電率 εοを有する材質を 用いて S Zeo 1となるようにすればよい。
本例では、 その後のリソグラフィーを高精度に行うために、 表面の平坦化を行 つた (図 14) 。 この平坦化は、 例えば、 バイアススパッタ法ゃエッチバック法 を用 t、て行えばよい。 もちろん他の方法を用いて行ってもよい。
次に、 コンタクトホールをあけて、 第 1の A I配線 1 8の形成を行った (図 1 δ) 0
次に、 再度層間絶縁膜として PSG膜 20をスパッタリング法を用いて形成 し、 R I Ε法によりエッチングを行い、 コンタクトホールをあけた後、 Ν+領域 8 に通ずる A 1を堆積し、 ビットライン 21を形成した (図 16)。
なお、 PSG膜 20の形成は、 プラズマ CVD法あるいはスピンオングラス法 を用いて行ってもよい。
なお、 図 17に示すように、 ビットライン 2 Γ を形成後、 A 1配線 18' を 形成してもよい。 また、 図 18に示すように、 Ta膜 14とのコンタクトをとる A1配線 18" と、 N+領域 8とのコンタクトをとる A 1線 21" とを同時に形成 し、 最終的にビットライン 22を形成してもよい。
以上の工程により作製したダイナミック型半導体メモリは、 優れた絶縁特性を 示した。
(実施例 2 )
本例では、 第 1の電極形成工程終了後、 図 24に示す構造のトンネルを介して 基板を酸化処理室に搬入し、 酸化処理室にて酸化処理を行った。 トンネ内は、 水 分濃度が 10 p p b以下の高純度空気雰囲気に保持した。
(比較例 1 )
本例は、 図 12に示す工程までは実施例 1と同一であるが、 図 12の状態から R I Eエッチングを行うに際し、 Ta膜 14のみのエッチングにとどめ、 T a膜 14のエッチング終了後 (図 20 (a) ) 、 再度レジスト塗布、 フォトリソグラ フィ一によりレジストパターン 33を形成し (図 20 (b) ) 、 R I Eエツチン グを行い、 エッジ部が図 20 (c) に示される構造とした。
このダイナミック型半導体メモリは、 実施例に比べ絶縁特性が劣っていた。 (比較例 2 )
比較例 1では、 図 12の状態から、 Ta膜 14のみのエッチングにとどめた が、 本例では、 T a膜 14と、 Ta2Oc膜 13とをエッチングした。 比較例 1と は異なり Ta膜 12は残存せしめた (図 2 I (a) ) 。
次いで、 図 21 (b) の点線で示すようにレジストをパターニングし、 エッジ 部が、 図 21 (c) に示す構造とした。
このダイナミツク型半導体メモリは、 実施例に比べ絶縁特性が劣っていた。 (実施例 3 )
本例では、 図 9において、 Ta膜 12にかえ、 下層が C r上層が T aからなる 2層構造の膜とした。 もちろん 3層以上の多層構造としてもよい。 多層とする場 合、 下層は、本例のように Cr層とすることが好ましい。 Crは S i 02との密着 性が良好となり好ましい。
(実施例 4)
本例では、上部電極を、 T iで形成し、 それ以降の工程は 500°C以下の温度 は 500で以下の温度で行った。
纖例 5 )
本例では、 下部電極 1 2を構成する T a膜の表面の酸化を、 次のように行つ 。
すなわち、高純度酸素ガスを成膜室内に供給するとともに、 T a膜の表面に運 動エネルギーが 30 eVの A rイオンを照射した。 かかる方法により、 作製した DRAは、実施例 1よりもさらに優れた耐圧性を示すとともに、大きなキャパシ タ容量を有していた。 産業上の利用可能性 本発明によれば、耐圧性に優れ、 かつ、 キャパシタ容量が大きな DRAMメモ リセルを提供することができる。

Claims

請求の範囲
( 1 ) 絶縁物を介して対向するほぼ同一の面積を有する 2つの電極と、 該電極 に隣接して形成されている他の絶縁物とにより構成されたコンデンサを信号電荷 蓄積用コンデンサとしているダイナミック型半導体メモリであって、 該絶縁物の 誘電率を、 該他の絶縁物の誘電率よりも大きくして構成したことを特徴とするダ イナミック型半導体メモリ。
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