[go: up one dir, main page]

WO1992000944A1 - Ungesättigte ether - Google Patents

Ungesättigte ether Download PDF

Info

Publication number
WO1992000944A1
WO1992000944A1 PCT/EP1991/001191 EP9101191W WO9200944A1 WO 1992000944 A1 WO1992000944 A1 WO 1992000944A1 EP 9101191 W EP9101191 W EP 9101191W WO 9200944 A1 WO9200944 A1 WO 9200944A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
telomerization
unsaturated ethers
palladium
self
glycerol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1991/001191
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Reinhard Bunte
Bert Gruber
James Tucker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of WO1992000944A1 publication Critical patent/WO1992000944A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
    • C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C43/1785—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups having more than one ether bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068—Ethers

Definitions

  • the invention relates to unsaturated ethers, obtainable by joint telomerization of conjugated dienes
  • Unsaturated ethers which have at least one aliphatic hydrocarbon residue with more than 6 carbon atoms, are interesting intermediates for the production of anionic surfactants [DE-A-37 25030] and polyurethane foams [Fat, Sei., Techno!., 89 , 147 (1987)].
  • Unsaturated ethers of the type mentioned are usually prepared from unsaturated fatty alcohols, which are reacted with alkyl halides under the conditions of Wi11iamson 1, see ether synthesis.
  • unsaturated alcohols are only technically available in the range from 16 to 22 carbon atoms, which severely limits the scope of application of this synthesis process.
  • Another possibility is to epoxidize some of the double bonds contained in olefins or unsaturated esters and then to react the oxirane compounds formed with nucleophiles.
  • the object of the invention was therefore to provide unsaturated ethers, the preparation of which does not suffer from the disadvantages described.
  • the invention relates to unsaturated ethers obtainable by jointly telomerizing conjugated dienes with polyhydroxy compounds selected from the group consisting of
  • Unsaturated ethers with particularly favorable application properties are obtained if the diene component is butadiene-1,3, isoprene or piperylene and the self-condensation products of glycerol used as a further starting material contain an average of 2 to 50, in particular 2 to 10, glycerol units.
  • the telomerization proceeds particularly quickly and with high selectivity when the palladium salt is palladium bis-acetyl acetonate and the phosphine derivatives are trialkyl or triarylphosphines.
  • conjugated dienes are to be understood as meaning conjugated linear or cyclic dienes having 4 to 10 carbon atoms, which may optionally be substituted by chlorine, a C 1 -C 4 -alkyl radical, a cycloalkyl radical or a phenyl group.
  • the starting materials for the preparation of the unsaturated ethers according to the invention are, in particular, those conjugated dienes which arise during naphtha pyrolysis and which are therefore also available on an industrial scale. These are therefore primarily isoprene, piperylene and particularly preferably 1,3-butadiene. Of course, other conjugated dienes, such as. B.
  • Self-condensation products of glycerol which are known compounds and can be prepared by the relevant methods of preparative organic chemistry, are suitable as further starting components for the preparation of the unsaturated ethers according to the invention. Processes for their preparation are based, for example, on glycerol which is reacted with chlorohydrins at 50 to 120 ° C., if appropriate at high pH values [US 2,520,670, EP-A-0333984].
  • the conjugated dienes can also be used together with compounds in the telomerization. are set which are obtained by ring opening of olefin epoxides with water or alcohols and which follow the formula (I),
  • R * and R 2 independently of one another represent alkyl radicals having 1 to 16 carbon atoms
  • R 2 additionally also represents hydrogen
  • R3 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, the. Sum of the carbon atoms in R 1 and R 2 is 4 to 16.
  • the ring opening products can be derived from linear or branched olefin epoxides with alpha or internal epoxy function, which in total have 6 to 18, preferably 8 to 12 carbon atoms. Typical examples are the epoxides of octene-1, octene-2, octene-4, decen-1, decen-2, decen-5, dodecen-1, dodecen-2 or dodecen-6.
  • the ring opening can have been carried out with water or short-chain aliphatic alcohols having 1 to 8 carbon atoms.
  • Typical examples are ethanol, propanol-1, propanol-2, butanol-1, pentanol-1, capro alcohol, caprylic alcohol or 2-ethyl-hexanol. Ring opening products obtained with water or methanol are preferred.
  • the ring opening of epoxies with water or alcohols is e.g. B. in Fat, Sei.Techno1., 89, 147 (1987).
  • the invention further relates to a process for the preparation of unsaturated ethers, characterized in that conjugated dienes with polyhydroxy compounds selected from the group consisting of a) self-condensation products of glycerol or b) ring opening products of olefin epoxides with water or alcohols
  • telomerization of conjugated dienes are e.g. B. known from German patent DE-B-18 07 491.
  • the process is carried out in the presence of palladium compounds.
  • salts of palladium such as. B. Bis (allyl) palladium [Pd (C3H5) 3], bis (cyclooctadiene) palladium [Pd (C0D) 2 palladium chloride (PdCl2), palladium acetate [Pd (0Ac) 2], allyl palladium chloride [Pd (C3H5) Cl] and in particular Palladium-bis-acetylacetonate [Pd (acac) 2] has been proven.
  • Phosphine derivatives in particular trialkyl- or triarylphosphines such as, for. B. trimethylphosphine, o-, m-, p-toluylphosphine, l, 2-bis (diphenylphosphino) ethane, l, 2-bis (di-p-toluylphosphino) ethane or in particular triphenylphosphine.
  • Mixtures of alkyl, aryl and aryl / alkylphosphines can also be used as co-catalysts.
  • telomerization it is possible to use the catalyst and cocatalyst together in the form of tetrakis (triphenylphosphine) palladiu [Pd (PPh3) 4] in the telomerization.
  • the number of hydroxyl groups is used as the basis for calculating the molar ratio of diene to self-condensation product or ring opening product.
  • the telomerization is preferably carried out with a molar ratio of 1: 1 to 5: 1, preferably 1: 1 to 2: 1, based on the hydroxyl number.
  • the conjugated dienes are reacted with the self-condensation products or ring opening products even in the presence of extremely small amounts of catalyst.
  • the telomerization is advantageously carried out with a molar ratio of diene to palladium compound of 5,000: 1 to 150,000: 1.
  • An operating ratio of 10,000: 1 to 75,000: 1, in particular from 15,000: 1 to 25,000: 1, has proven to be optimal.
  • the selectivity of the telomerization is also significantly influenced by the molar ratio of catalyst and cocatalyst.
  • the reaction is advantageously carried out with a molar ratio of palladium compound to phosphine derivative of 1: 1 to 1: 5.
  • a catalyst system has proven optimal in which 2 moles of triphenylphosphine account for one mole of palladium acetylacetonate.
  • the telomerization is carried out at elevated temperatures of 40 to 100 ° C. An optimal reaction rate is obtained at 60 to 80 ° C.
  • the reaction time is a function of the temperature; at higher temperatures, the same degrees of conversion are achieved in shorter times and vice versa. Overall, satisfactory yields of unsaturated ethers are achieved within 1 to 24, preferably 5 to 10 hours.
  • the telomerization can be carried out in the absence of solvents. In a preferred embodiment of the invention, however, the reaction takes place in the presence of an organic solvent, the use of isopropyl alcohol, 1,2-propanediol or 1,3-propanediol being particularly preferred.
  • Telomerization leads to a complex product mix.
  • butadiene-1.3 z. B. preferably cis / trans 1-substituted 2,7-octadienyl ether and 3-substituted 1, 7-0ctadienyl ether are formed.
  • 16 isomers can be formed solely by the fact that the dimerization can take place in four different ways (head-head, head-tail, tail-head, tail-tail linkage).
  • the number of products is increased by the fact that both the self-condensation products and the ring opening products are polyhydroxy compounds and thus mono- and / or polyethers of different degrees of substitution can be formed.
  • the unsaturated ethers have defoaming and washing-strengthening properties and can be used in liquid or powdered surface-active agents, such as, for example, washing, rinsing or cleaning agents.
  • Their application concentration can be 1 to 10% by weight, based on the surfactant content of the products.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Ungesättigte Ether werden durch gemeinsame Telomerisation konjugierter Diene mit Polyhydroxyverbindungen ausgewählt aus der Gruppe, die von a) Eigenkondensationsprodukten des Glycerins oder b) Ringöffnungsprodukten von Olefinepoxiden mit Wasser oder Alkoholen gebildet wird, in Gegenwart von Palladiumverbindungen und Phosphinderivaten erhalten und eignen sich zur Herstellung oberflächenaktiver Mittel.

Description

Ungesättigte Ether
Die Erfindung betrifft ungesättigte Ether, erhältlich durch ge¬ meinsame Telo erisation von konjugierten Dienen mit
a) Eigenkondensationsprodukten des Glycerins oder b) Ringöffnungsprodukten von Olefinepoxiden mit Wasser oder Al¬ koholen,
ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Her¬ stellung von oberflächenaktiven Mitteln.
Ungesättigte Ether, die über wenigstens einen aliphatischen Koh- lenwasserstoffrest mit mehr als 6 Kohlenstoffatomen verfügen, stellen interessante Zwischenprodukte für die Herstellung von an¬ ionischen Tensiden [DE-A-37 25030] und Polyurethanschäumen [Fat, Sei.,Techno!., 89, 147 (1987)] dar.
Zur Herstellung ungesättigter Ether der genannten Art geht man üblicherweise von ungesättigten Fettalkoholen aus, die man unter den Bedingungen der Wi11iamson1sehen Ethersynthese mit Alkylhalo- geniden umsetzt. Ungesättigte Alkohole sind jedoch nur im Bereich von 16 bis 22 Kohlenstoffatomen technisch verfügbar, wodurch die Anwendungsbreite dieses Syntheseverfahrens stark eingeschränkt ist. Eine andere Möglichkeit besteht darin, einen Teil der in Olefinen oder ungesättigte Estern enthaltenen Doppelbindungen zu epoxidie- ren und die gebildeten Oxiranverbindungen anschließend mit Nucleo- philen umzusetzen. Wird diese Ringöffnung mit kurzkettigen Alkoho¬ len oder Carbonsäuren durchgeführt, weisen die resultierenden kurzkettigen Alkylether in vielen Fällen unbefriedigende anwen¬ dungstechnische Eigenschaften auf; erfolgt die Ringöffnung hinge¬ gen mit längerkettigen Alkoholen oder Carbonsäuren, verläuft die Reaktion unselektiv und nur mit geringen Ausbeuten.
Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, ungesättigte Ether zur Verfügung zu stellen, deren Herstellung nicht mit den geschil¬ derten Nachteilen behaftet ist.
Gegenstand der Erfindung sind ungesättigte Ether, erhältlich durch gemeinsame Telomerisation von konjugierten Dienen mit Polyhydroxy- verbindungen ausgewählt aus der Gruppe, die von
a) Eigenkondensationsprodukten des Glycerins oder b) Ringöffnungsprodukten von Olefinepoxiden mit Wasser oder Al¬ koholen
gebildet wird, in Gegenwart von Palladiumverbindungen und Phos¬ phinderivaten.
Ungesättigte Ether mit besonders günstigen anwendungstechnischen Eigenschaften werden erhalten, wenn die Dienkomponente Butadien- 1,3, Isopren oder Piperylen darstellt und die als weiterer Aus¬ gangsstoff eingesetzten Eigenkondensationsprodukte des Glycerins durchschnittlich 2 bis 50, insbesondere 2 bis 10 Glycerineinhei- ten enthalten. Die Telomerisation verläuft besonders rasch und mit hoher Selektivität, wenn das Palladiumsalz Palladium-bis-acetyl- acetonat und die Phosphinderivate Trialkyl- oder Triarylphosphine darstellen.
Unter konjugierten Dienen sind im Sinne der Erfindung konjugierte lineare oder cyclische Diene mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen zu verstehen, die gegebenenfalls durch Chlor, einen Ci-C -Alkylrest, einen Cycloalkylrest oder eine Phenylgruppe substituiert sein können. Für die Herstellung der erfindungsgemäßen ungesättigten Ether kommen als Ausgangsstoffe insbesondere solche konjugierten Diene in Betracht, die bei der Naphtha-Pyrolyse entstehen und die somit auch in technischem Maßstab verfügbar sind. Es sind dies daher vor allem Isopren, Piperylen und besonders bevorzugt Buta- dien-1,3. Selbstverständlich sind auch andere konjugierte Diene, wie z. B. Hexadien-1,3, Hexadien-2,4, Chloropren, 1- Cyclohexylbutadien-1,3, l-Phenylbutadien-1,3, Octadien-2,4, 3- Methylpiperylen, 2-Methylpentadien-2,4, Cyclohexadien-1,3 oder Cyclooctadien-1,3 für den Einsatz in die Telomerisation geeignet.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen ungesättigten Ether kommen als weitere Ausgangskomponenten Eigenkondensationsprodukte des Glycerins in Betracht, die bekannte Verbindungen darstellen und nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Che¬ mie herstellbar sind. Verfahren zu ihrer Herstellung gehen bei¬ spielsweise von Glycerin aus, das bei 50 bis 120°C, gegebenen¬ falls bei hohen pH-Werten, mit Chlorhydrinen umgesetzt wird [US 2,520,670, EP-A-0333984].
Anstelle der Eigenkondensationsprodukte können die konjugierten Diene auch gemeinsam mit Verbindungen in die Telomerisation ein- gesetzt werden, die man durch Ringöffnung von Olefinepoxiden mit Wasser oder Alkoholen erhält und die der Formel (I) folgen,
OH OR3
I I
R1-CH-CH-R2 (I)
in der R* und R2 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, R2 zusätzlich auch für Wasserstoff und R3 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffato¬ men steht, wobei die. Summe der Kohlenstoffatome in R1 und R2, 4 bis 16 beträgt.
Die Ringöffnungsprodukte können sich von linearen oder verzweigten Olefinepoxiden mit alpha- oder innenständiger Epoxidfunktion ab¬ leiten, die in der Summe 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 12 Kohlen¬ stoffatome aufweisen. Typische Beispiele sind die Epoxide des Oc- ten-1, Octen-2, Octen-4, Decen-1, Decen-2, Decen-5, Dodecen-1, Do- decen-2 oder Dodecen-6. Die Ringöffnung kann mit Wasser oder kurz¬ kettigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen durchgeführt worden sein. Typische Beispiele sind Ethanol, Propa- nol-1, Propanol-2, Butanol-1, Pentanol-1, Capronalkohol, Caprylal- kohol oder 2-Ethyl-hexanol. Bevorzugt sind Ringöffnungsprodukte, die mit Wasser oder Methanol erhalten wurden. Die Ringöffnung von Epoxiden mit Wasser oder Alkoholen ist z. B. in Fat,Sei.Techno1., 89, 147 (1987) beschrieben.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung ungesättigter Ether, dadurch gekennzeichnet, daß man konjugierte Diene mit Polyhydroxyverbindungen ausgewählt aus der Gruppe, die von a) Eigenkondensationsprodukten des Glycerins oder b) Ringöffnungsprodukten von Olefinepoxiden mit Wasser oder Al¬ koholen
gebildet wird, in Gegenwart von Palladiumverbindungen und Phos¬ phinderivaten telomerisiert.
Besonders hohe Ausbeuten und kurze Reaktionszeiten werden erzielt, wenn man als konjugierte Diene Butadien-1,3, Isopren oder Pipery- len sowie Eigenkondensationsprodukte des Glycerins mit durch¬ schnittlich 2 bis 10 Glycerineinheiten in die Telomerisation ein¬ setzt.
Verfahren zur Telomerisation von konjugierten Dienen sind z. B. aus der deutschen Patentschrift DE-B-18 07 491 bekannt. Erfin¬ dungsgemäß wird das Verfahren in Gegenwart von Palladiumverbin- dungen durchgeführt. Als besonders aktive Katalysatoren haben sich Salze des Palladiums, wie z. B. Bis(allyl)palladium [Pd(C3H5)3], Bis(cyclooctadien)palladium [Pd(C0D)2 Palldiumchlorid (PdCl2), Palladiumacetat [Pd(0Ac)2], Allylpalladiumchlorid [Pd(C3H5)Cl] und insbesondere Palladium-bis-acetylacetonat [Pd(acac)2] bewährt.
Als Co-Katalysatoren für die Telomerisationen werden Phosphinderi- vate, insbesondere Trialkyl- oder Triarylphosphine wie z. B. Tri- methylphosphin, o-,m-,p-Toluylphosphin, l,2-Bis-(diphenylphosphi- no)ethan, l,2-Bis-(di-p-toluylphosphino)ethan oder insbesondere Triphenylphosphin eingesetzt. Mischungen von Alkyl-, Aryl- sowie Aryl/Alkylphosphinen können ebenfalls als Co-Katalysatoren ver¬ wendet werden. Darüberhinaus ist es möglich, Katalysator und Co- Katalysator zusammen in Form von Tetrakis(triphenylphosphin)pal- ladiu [Pd(PPh3)4] in die Telomerisation einzusetzen. Bei der Berechnung des molaren Einsatzverhältnisses von Dien zu Eigenkondensationsprodukt beziehungsweise Ringöffnungsprodukt wird die Zahl der Hydroxylgruppen zugrundegelegt. Vorzugsweise wird die Telomerisation mit einem molaren Verhältnis von 1 : 1 bis 5 : 1, vorzugsweise 1 : 1 bis 2 : 1, bezogen auf die Hydroxylzahl , durch¬ geführt.
Die Umsetzung der konjugierten Diene mit den Eigenkondensations- produkten beziehungsweise Ringöffnungsprodukten erfolgt schon in Gegenwart äußerst geringer Katalysatormengen. Vorteilhafterweise wird die Telomerisation mit einem molaren Verhältnis von Dien zu Palladiumverbindung von 5.000 : 1 bis 150.000 : 1 durchführt. Als optimal hat sich ein Einsatzverhältnis von 10.000 : 1 bis 75.000 : 1, insbesondere von 15.000 : 1 bis 25.000 : 1 erwiesen.
Die Selektivität der Telomerisation wird ferner wesentlich durch das molare Verhältnis von Katalysator und Co-Katalysator beein¬ flußt. Vorteilhafterweise wird die Reaktion mit einem molaren Verhältnis von Palladiumverbindung zu Phosphinderivat von 1 : 1 bis 1 : 5 durchführt. Optimal hat sich ein Katalysatorsystem er¬ wiesen bei dem auf ein Mol Palladiumacetylacetonat 2 Mol Triphe- nylphosphin entfallen.
Die Telomerisation wird bei erhöhten Temperaturen von 40 bis 100°C durchgeführt. Eine optimale Reaktionsgeschwindigkeit wird bei 60 bis 80°C erhalten. Die Reaktionszeit ist eine Funktion der Tempe¬ ratur; bei höheren Temperaturen werden gleiche Umsetzungsgrade in kürzeren Zeiten erzielt und umgekehrt. Insgesamt werden befrie¬ digende Ausbeuten an ungesättigten Ethern innerhalb von 1 bis 24, vorzugsweise 5 bis 10 Stunden erreicht. Die Telomerisation kann in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchge¬ führt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Umsetzung jedoch in Gegenwart eines organischen Lö¬ sungsmittels, wobei die Verwendung von Isopropylalkohol, Propan- diol-1,2 oder Propandiol-1,3 besonders bevorzugt ist.
Die Telomerisation führt zu einem komplexen Produktgemisch. Bei Einsatz von Butadien-1,3 z. B., werden vorzugsweise cis/trans 1- substituierte 2,7-Octadienylether und 3-substituierte l,7-0ctadi- enylether gebildet. Bei der Telomerisation von Isopren oder Pipe- rylen können allein dadurch 16 Isomere gebildet werden, daß die Dimerisierung auf vier verschiedenen Wegen (Kopf-Kopf-, Kopf- Schwanz-, Schwanz-Kopf-, Schwanz-Schwanz-Verknüpfung) erfolgen kann. Die Zahl der Produkte wird dadurch potenziert, daß sowohl die Eigenkondensationsprodukte als auch die Ringöffnungsprodukte Polyhydroxyverbindungen darstellen und somit Mono- und/oder Poly- ether unterschiedlichen Substitutionsgrades gebildet werden kön¬ nen.
Die ungesättigten Ether weisen entschäumende und waschkraftver- stärkende Eigenschaften auf und können in flüssigen oder pulver- förmigen oberflächenaktiven Mitteln, wie beispielsweise Wasch-, Spül- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Ihre Anwendungs¬ konzentration kann dabei 1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf den Ten- sidanteil der Produkte - betragen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken. Beispiele
Beispiel 1:
Telomerisation von Butadien-1,3 mit Diglycerin. In einem 3,7-1-Au- toklav wurden 0,273 g (0,0009 mol) Palladium-(II)-acetylacetonat, 0,47 g (0,0018 mol) Triphenylphosphin, 650 g (10,8 mol) Isopropyl- alkohol und 758 g (4,5 mol) technisches Diglycerin vorgelegt. Der Reaktor wurde dreimal abwechselnd evakuiert und mit Stickstoff be¬ aufschlagt. Im Anschluß wurden über einen Heber 1452 g (26,9 mol) Butadien-1,3 in den Autoklaven überführt. Der Reaktor wurde ver¬ schlossen und unter Rühren (600 UpM) 7 Stunden bei 70°C gehalten. Nach dem Abkühlen wurde vorsichtig entlüftet, wobei nichtumgesetz- tes Butadien-1,3 (weniger als 10 Gew.-% bezogen auf die eingesetz¬ te Menge) entwich. Es wurden 2730 g einer klaren gelben Flüssig¬ keit erhalten. Nach Abtrennung des Lösungsmittels und des als Ne¬ benprodukt gebildeten Octatriens wurden 1640 g Octadienyldiglyce- rinether erhalten.
Kenndaten des Produktes:
Iodzahl 241
Hydroxylzahl 353
Säurezahl < 0,1
Beispiel 2:
Telomerisation von Butadien-1,3 mit einem Ringöffnungsprodukt von Sojaölepoxid mit Methanol. Analog zu Beispiel 1 wurden 0,6 g (0,002 mol) Palladium-(II)-acetylacetonat, 1,1 g (0,004 mol) Tri- phenylphosphin, 902 g (15 mol) Isopropylalkohol und 1305 g (4,5 mol) eines Ringöffnungsproduktes von Sojaölepoxid mit Methanol (Verseifungszahl = 163, Hydroxylzahl - 185, Iodzahl = 19,4) in einem 5-1-Autoklaven vorgelegt und mit 1619 g (30 Mol) Butadi- en-1,3 umgesetzt. Nach Abtrennung des Lösungsmittels und des als Nebenprodukt gebildeten Octatriens wurden 1910 g des entsprechen¬ den Octadienylethers als trübe pastöse Flüssigkeit erhalten.

Claims

Patentansprüche
1. Ungesättigte Ether, erhältlich durch gemeinsame Telomerisation von konjugierten Dienen mit Polyhydroxyverbindungen ausgewählt aus der Gruppe, die von
a) Eigenkondensationsprodukten des Glycerins oder b) Ringöffnungsprodukten von Olefinepoxiden mit Wasser oder Alkoholen
gebildet wird, in Gegenwart von Palladiu verbindungen und Phosphinderivaten.
2. Ungesättigte Ether nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die konjugierten Diene Butadien-1,3, Isopren oder Pipery- len darstellen.
3. Ungesättigte Ether nach mindestens einem der Ansprüche 1 und
2, dadurch gekennzeichnet, daß die Eigenkondensationsprodukte des Glycerins durchschnittlich 2 bis 50 Glycerineinheiten enthalten.
4. Ungesättigte Ether nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, daß die Palladiumverbindung Palladium-bis-acetylacetonat darstellt.
5. Ungesättigte Ether nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis
4, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphinderivate Trialkyl- oder Triarylphosphine darstellen.
6. Verfahren zur Herstellung ungesättigter Ether, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man konjugierte Diene mit Polyhydroxyverbin¬ dungen ausgewählt aus der Gruppe, die von
a) Eigenkondensationsprodukten des Glycerins oder b) Ringöffnungsprodukten von Olefinepoxiden mit Wasser oder Alkoholen
gebildet wird, in Gegenwart von Palladiumverbindungen und Phosphinderiten telomerisiert.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als konjugierte Diene Butadien-1,3, Isopren oder Piperylen ein¬ setzt.
8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Eigenkondensationsprodukte des Glyce¬ rins mit durchschnittlich 2 bis 50 Glycerineinheiten einsetzt.
9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Palladiumverbindung Palladium-bis- acetylacetoπat einsetzt.
10. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phosphinderivate Trialkyl- oder Triarylphosphine einsetzt.
11. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 10, da¬ durch gekennzeichnet, daß man die Telomerisation mit einem molaren Verhältnis von Dien zu Eigenkondensationsprodukt be- ziehungsweise Ringöffnungsprodukt von 1 : 1 bis 5 : 1, bezogen auf die Hydroxylzahl, durchführt.
12. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 11, da¬ durch gekennzeichnet, daß man die Telomerisation mit einem molaren Verhältnis von Dien zu Palladiumverbindung von 5000 : 1 bis 150.000 : 1 durchführt.
13. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12, da¬ durch gekennzeichnet, daß man die Telomerisation mit einem molaren Verhältnis von Palladiumverbindung zu Phosphinderivat von 1 : 1 bis 1 : 5 durchführt.
14. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13, da¬ durch gekennzeichnet, daß man die Telomerisation bei Tempera¬ turen von 40 bis 100°C durchführt.
15. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 14, da¬ durch gekennzeichnet, daß man die Telomerisation über einen Zeitraum von 1 bis 24 Stunden durchführt.
16. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 15, da¬ durch gekennzeichnet, daß man die Telomerisation in Gegenwart eines Lösungsmittels durchführt.
17. Verwendung der ungesättigten Ether nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5 in oberflächenaktiven Mitteln.
18. Verwendung der ungesättigten Ether erhältlich nach dem Verfah¬ ren nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 16 in ober¬ flächenaktiven Mitteln.
PCT/EP1991/001191 1990-07-05 1991-06-26 Ungesättigte ether Ceased WO1992000944A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4021511A DE4021511A1 (de) 1990-07-05 1990-07-05 Ungesaettigte ether
DEP4021511.3 1990-07-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1992000944A1 true WO1992000944A1 (de) 1992-01-23

Family

ID=6409761

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1991/001191 Ceased WO1992000944A1 (de) 1990-07-05 1991-06-26 Ungesättigte ether

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE4021511A1 (de)
WO (1) WO1992000944A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5470128A (en) * 1992-11-02 1995-11-28 Sebel Furniture Limited Article of furniture

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005016152A1 (de) * 2005-04-07 2006-10-12 Basf Ag Herstellung von (Co)Tensiden durch Umsetzung von Polyolen mit Olefinen

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of Chemical Science, Band 30, Nr. 8, Teil 2, 20. Februar 1982, Plenum Publishing Corp., U.M. Dzhemilev et al.: "Telomerization of cyclic and linear glycols with butadiene, catalyzed by phosphine complexes of palladium", Seiten 1506-1510, siehe Seiten 1507-1509 *
Chemical Abstracts, Band 93, Nr. 19, 10. November 1980, (Columbus, Ohio, US), U.M. Dzhemilev et al.: "Telomerization of polyhydric alcohols with butadiene catalyzed by low-valence palladium complexes", siehe Seite 602, Zusammenfassung 185682k, & Zh. Org. Khim. 1980, 16(6), 1157-61 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5470128A (en) * 1992-11-02 1995-11-28 Sebel Furniture Limited Article of furniture

Also Published As

Publication number Publication date
DE4021511A1 (de) 1992-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1140741B1 (de) Verfahren zur herstellung von tensidalkoholen und tensidalkoholethern, die hergestellten produkte und ihre verwendung
DE2011163A1 (de) Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Alkoholen, Äthern und Ätheralkoholen
DE10036423B4 (de) Verfahren zur Herstellung von Glycerylether
DE3338340A1 (de) Hydroformylierungsverfahren
DE2627354A1 (de) Verfahren zur herstellung von aldehyden
EP1163196B1 (de) Verfahren zur herstellung von tensidalkoholen und tensidalkoholethern, die hergestellten produkte und ihre verwendung
DE2607768C3 (de) Katalytisches Verfahren zur Herstellung von Olefinoxiden
DE2931883C2 (de) Verfahren zur Carbonylierung von olefinischen Verbindungen
EP0330999B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Octadienolen
EP1159237B1 (de) Verfahren zur herstellung von tensidalkoholen und tensidalkoholethern, die hergestellten produkte und ihre verwendung
DE69410442T2 (de) Verfahren zur herstellung von 1,3-diolen und 3-hydroxyaldehyden
EP0411410B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Oktadienolen
DE60009265T2 (de) Herstellung wässeriger lösungen von formyltetrahydrofuran und hydraten davon
WO1992000944A1 (de) Ungesättigte ether
DE2937831C2 (de)
DE3103835A1 (de) Verfahren zur herstellung von alkylnonadienoaten
EP0576477A1 (de) Verfahren zur herstellung von einfach ungesättigten fettsäuren oder deren derivaten.
DE60207853T2 (de) Einstufige herstellung von 1,3-propandiol aus ethylenoxid und syngas mit einem katalysator mit einem phospholanoalkanliganden
DE69402106T2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Formyl-1,4-Butandiol
DE60100610T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Monoalkylethern
DE2063038B2 (de) Verfahren zur herstellung von isoprenoligomeren
EP0511233B1 (de) Verfahren zur herstellung von ketonverbindungen
EP1047658A1 (de) Verfahren zur herstellung von alkoxylierten dimerfettsäuren
DE69315049T2 (de) Verfahren zur herstellung von alkadienolen
EP0958271A1 (de) Verfahren zur herstellung von aldehyden durch hydroformylierung

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LU NL SE