WO1988002880A1 - Element photosensible - Google Patents

Description

明 細

感光 体 技術 分 野

本発 明 は 感光体、 特 に 電子写 真 感光体 に 関 す る も の で あ る 。 背景技

従来 、 可 視光 に 光感度 を 有 す る 電子 写 真 用 の 感 光体 は 複写機 、 ブ リ ン タ ー 等 に 広 く 使 用 さ れ て い る 。

こ の よ う な 電子写真感 光 体 と し て は 、 セ レ ン 、 酸 化亜鉛 、 硫 化 力 ド ミ ゥ ム 等 の 無機 光導 電 性物 質 を 主成分 と す る 感光層 を 設 け た 無 機 感光体 が 広 く 使 用 さ れ て い る 。 し カゝ し な が ら 、 こ の よ う な 無 機 感光 体 は 複写機等 の 電 子写真感光 体 と し て 要 求 さ れ る 光感 度 、 熱 安定 性 、 耐湿 性、 耐 久 性等 の 特性 に お い て 必 ず し も 満 足 で き る も の で は な い 。 例 え ば 、 セ レ ン は 熱 や 手 で 触 つ た と き の 指 紋 の 汚 れ 等 に よ り 結 晶 化 す る た め 、 電 子写 真 感 光 体 と し て の 上 記特性 が 劣 化 し 易 い 。 ま た 、 硫 化 カ ド ミ ゥ ム を 用 い た 電子写 真感光体 は 耐湿 度性 、 耐 久 性 に 劣 り 酸化亜鉛 を 用 い た 電子写 真感光 体 は 耐 久 性 に 問 題 力 あ る 。 ま た 、 セ レ ン 、 硫 化 力 ド ミ ゥ ム の 電 子写 真感光体は製造上、 取扱い上の 制約が大 き い と い 欠点 も あ る 。

こ の よ'う な 無機光導電性物質 の 問題点 を 改善す る た め に、 種 々 の有機の光導電性物質 を電子写真 感光体の感光層 に使用 す る こ と が試み ら れ、 近年 活癸 に 研究.、 開発が行わ れ て い る 。 例え ば特公昭 5 0 - 1 0 4 9 6号公報 に は 、 ポ リ - N -ビニ ル カ ルバ ゾ一 ル と 2， 4 , 7 - ト リ ニ ト 口 - 9 - フ ル ォ レ ノ ン を 含有 し た感光層 を 有す る 有機感光体が記載さ れて い る 。 ： し カゝ し 、 こ の 感光体も 惑度及び耐久性に お い て十 分 でな い。 そ の た め 、 感光層 を 二層 に 分 け てキ ヤ リ ア髡生層 と キ ャ リ ア 輸送層 を 別 々 に構成 U 、 そ れぞれ に キ ャ リ ア 発生物質、 キ ャ リ ア 输送物質 を 含有 さ せ た機能分離型の 電子写真惑光体が開発 さ れ た 。 こ れは、 キ ャ リ ア 発生機能 と キ ャ リ ア 輸送 機能 と を 異な る'物質 に個別 に分担 さ せ る こ と が で き る た め 、 各機能を 揮す る 物質 を 広 い 範囲の も の か ら選択す る こ と ができ る の で、 任意の 特性 を 有す る 電子写真感光体が比較的容易 に 得 ら れ る 。 そ の た め 、 感度が高 く 、 耐久性の 大 き い有機感光 体が得 ら れ る こ と が期铮 さ れ て い る 。

こ の よ う な機能分離型の 電子写真感光体の キ ャ リ ァ 発生層 に 有効 な キ ヤ リ ァ発生物質 と し て は 、 従来数多 く の 物質が提案 さ れて い る 。 無機物質 を 用 い る 例 と し て は 、 例 え ば特公 昭 43 - 16198号 公 報 に 記 載 さ れ て い る よ う に 無定形 セ レ ン が 挙 げ ら れ る 。 こ の 無 定 形 セ レ ン を 含 有 す る キ ャ リ ア 発 生 層 は 有 機 キ ヤ リ ア 輸 送物 質 を 含 有 す る キ ヤ リ ア 輸 送 層 と 組 み 合 わ さ れ て 使用 さ れ る 。 し カゝ し 、 こ の 無 定形 セ レ ン カゝ ら な る キ ャ リ ア 発 生 層 は 、 上 記 し た よ う に 熱 等 に よ り 結 晶 化 し て そ の 特 性 が 劣 化 す る と い う 問 題点 力 s あ る 。 ま た 、 有機物 質 を 上 記 の キ ャ リ ア 発生物質 と し て 用 い る 例 と し て は 、 有 機 染 料 や 有 機 顔料 が挙 げ ら れ る 。 例 え ば、 ビ ス ァ ゾ ィヒ 合物 を，含 有 す る 感光 層 を 有 す る も の と し て は 、

- 特 開 眧 47-37543号 公報 、 特 開 昭 55-22834号 公 報 、 特 開 眧 54-79632号公 報 、 特 開 眧 56- 116040号 公 報 等 に よ り す で に 知 ら れ て い る 。

し 力、 し な 力； ら 、 こ れ ら の 公 知 の ビ ス ァ ゾ 化 合物 は 短 波 長 若 し く は 中 波 長 域 で は 比 較 的 良 好 な 感度 を 示 す が 、 長 波 長域 で の 感 度 が 低 く 、 高 信頼 性 の 期 待 さ れ る 半 導体 レ ー ザ ー 光 源 を 用 い る レ ー ザ ー プ リ ン タ に 用 レ、 る こ と は 困 難 で あ っ た 。

現 在 、 半導 体 レ ー ザ 一 と し て 広 範 に 用 い ら れ て い る ガ リ ゥ ム 一 ア ル ミ 二 ゥ ム 一 ヒ 素（ G a— A β— A s )系 発光素子 は 、 発振 波長が 7 5 0 a m程度以上 で あ る 。 こ の よ う な 長波長光 に 高感度 の 電子写真感 光体 を 得 る た め に 、 従来数多 く の 検討力 な さ れ て き た 。 例え ば、 可視光領域 に 高感度 を 有 す る S e； C d S 等の 感光材料 に 、 新 た に 長波長化 す る た め の 増感剤 を 添加 す る 方法 が考 え ら れ た が、 S e、 C d S は上記 し た ょ ケ に 温度、 湿度等に 対 す る 耐 環境性が十分 で な く 、 ま だ 問題 が あ る 。 ま た 、 多 数知 ら れて い る 有機系光導電材料 も 、 上記 し た よ う に そ の感度が通常 7 0 0 η πι以下 の 可視光領域 に 限 定 さ れ、 こ れ よ り 長波長域 に 十分 な 惑度 を 有す る 料 は 少 な い 。

こ れ ら の う ち で、 有機糸光導電材料の 一 つ で あ る フ タ 口 シ ァ ニ ン 系ィヒ合物 は 、 他 の も の に 比べ 感 光域 が 長波長域 に 拡大 し て い る こ と が知 ら れて い る 。 そ し て 、 な 型 の フ タ 口 シ ァ ニ ン が結晶 形 の 安 定 な 型 の フ タ 口 シ ァ ニ ン に 変わ る 過程 で各種結 晶形 の フ タ ロ シ ア ニ ン が見 出 さ れ て い る 。 こ れ ら の 光導電性 を 示す フ タ ロ シ テ ニ ン 系 化合物 と し て は 、 例 え ば 特 開 眧 58 - 182639号公報 に 記 載 さ れ て い る r 型 無 金属 フ タ ロ シ ア ニ ン 力 s挙 げ ら れ る 。 こ の r 型無金 属 フ タ ロ シ ア ニ ン は 、 第 1 0 図 に 示 す よ う に 、 C u K a 特性 X 線 （ 波長 1.541 A ) C 以 下 、 こ の X 線 を C u K な （ 1.541A ) と 記 す 。 ） に 対 す る ブ ラ ッ グ角 度 2 は 7.6度、 9.2度 、 16.8度 、 17.4度 、 20.4度 、 20.9度 に -夫 々 ピ ー ク を 有 す る 。 ま た 、 赤外 線 吸 収 ス ぺ ク ト ル で は 、 700 〜 760cm- ¹の 間 に 752土 2 cm— ¹が 最 も 強 い 4 本 の 吸収 帯 、 1320〜 1340cm— ¹の 間 に 2 本 の ほ ぼ 同 じ 強 さ の 吸 収 ·帯 、 3238土 2 cm— ¹に 特 徵的 な 吸 収帯 が あ し 力、 し 、 こ の r 型 無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン は 、 a 型 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン を 食 塩等 の 磨 砕 助 剤 、 ェ チ レ ン グ リ コ ー ル 等 の 不活性有機溶剤 と と も に 50 〜 180°C 、 好 ま し く は 60~ 130。C で 5 〜 20時 間 湿式 混練 し て 製造 す る の で、 そ の 製造 法 が複雑 で難 し い 。 そ の た め 、 r 型 フ タ ロ シ ア ニ ン で あ っ て 力 つ 一 定 の 結 晶 形 を 有 す る も の を 常 に 得 る こ と は で き ず、 こ れ を キ ャ リ ア 発 生物質 と し て 用 い た と き の 電子写真感光体の '特性 は 安定性が不十分 で あ ¾ 。 ま た 、 フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物 と し て 、 例 え ば特 公昭 4 9— 4 3 3 8号公報 に 記 載 さ れ て い る X型無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン も 知 ら れ て い る 。 こ の X型無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン は上記 r 型無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン に 比べ る と 、 製造 も 比較的容易 で あ り 、 結 晶 安定 性及び電子写真感光体の キ ヤ リ ァ 発生物質 と し て 用 い ら れ た と き の 繰 り 返 し使用 に 対す る 電位安定 性 も 優れ て レ、 る が、 ま だ不十分 で あ る 。

と こ ろ で、 有機光導電性物'質 を 用 い る 公知 の 感 光体 は 通常、 負帯電用 と し て 使用 さ れ て い る 。 - こ の 理 由 は 、 負 帯電使用 の 場合 に は 、 キ ャ リ ア の う ち ホ ー ル の 移動 度力； 大 き レ、 こ と 力、 ら 、 光感度 等の面 で有利 な た め で あ る 。

し か し な 力 ら 、 こ の よ う な 負帯電使用 で は 、 次 の 如 き 問 題が あ る こ と が判 明 し て レ、 る 。 即 ち 、 ま ず問 題 と な る こ と は 、 帯電器 に よ る 負 帯電時 に 雰 囲 気中 に ォ ゾ ン が髡生 し 易 く な り 、 環境条件 を 悪 く し て し ま う 。 ま た 、 他 の 問 題 は 、 負 帯電用 感光 体の 現像 に は 正極性 の ト ナ ー 力 必要 と な る が 、 正 極 性 の ト ナ ー は 強 磁 性 体 キ ヤ リ ァ 粒子 に 対 す る 摩 擦帯電 系 列 か ら み て 製 造 が 困 難 で あ る こ と で あ る 。

そ こ で 、 有機光導 電 性物 質 を 用 い る 感光 体 を 正 帯電 で使用 す る こ と が 提 案 さ れ て い る 。 例 え ば 、 キ ャ リ ア 発 生 層 上 に キ ャ リ ア 輸送 層 を 積 層 し 、 キ ヤ リ ァ 輸 送 層 を 電子輸 送 能 の 大 き い 物 質 で形 成 す る 正 帯電 用 感 光 体 の 場合 、 キ ャ リ ア 輸 送 層 に 卜 リ ニ ト ロ フ ル ォ レ ノ ン 等 を 含 有 せ し め る 力 s 、 こ の 物 質 は 発 が ん 性が あ る た め 不適 当 で あ る 。 他 方 、 ホ ー ル 輸 送能 の 大 き い キ ヤ リ ア 輸 送 層 上 に キ ヤ リ ァ 発 生 層 を 積 層 し た 正帯電用 惑光体 が 考 え ら れ る が '、 こ れ で は 表 面 側 に 非常 に 薄 い キ ヤ リ ア 発 生 層 が 存 在 す る た め に 耐刷 性 等 が 悪 く な り 、 実 用 的 な 層 構 成 で は な い 。

ま た 、 正帯電 用 感光体 と し て 、 米 国 特 許第 3 6 1 5 4 1 4号 明 細 書 に は 、 チ ア ピ リ リ ウ ム 塩 （キ ヤ リ 'ァ 発生物 質） を ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 （ バ イ ン ダ ー 樹脂 ） と 共 晶 錯 体 を 形成 す る よ う に 含有 さ せ た も の が 示 さ れ て い る 。 し か し こ の 公知 の 感 光体 で は 、 メ モ リ ー 現 象 が 大 き く 、 ゴ ー ス ト も 発生 し 易 い と い う 欠点力 s あ る 。 米国特許第 3357989号明細書 に も 、 フ タ 口 シ ァ ニ ン を含有せ し めた感光体が示 さ れ て い る が、 フ タ ロ シ ア ニ ン は結晶型に よ っ て特性が 変化 し て し ま う 上 に 、 結晶型 を厳密に 制御す る 必 要が あ り 、 更に短波長感度力 s不足 し かつ メ モ リ ー 現象 も 大 き く 、 可視光波長域の 光源を 用 い る 複写 機 に は不適当であ る 。 '

上記の 実情か ら 従来 は、 有機光導電性物質 を 用 い た感光体 を 正帯電使用 す る こ と は実現性 に乏 し ぐ 、 こ の た め に も っ ぱ ら 負帯電用 と し て使用 さ れ て き た の であ る 。

本焭明 の 目 的は、 半導体 レ ーザ - 光等の 比較的 長波長 の 光 に十分な 惑度を有 し 、 かつ正帯電で動 作可能であ り 、 特 に ォ ゾ ン 発生量等が少 な く て耐 刷性、 電位安定性、 メ モ リ ー特性、 残留電位特性 に 優れた感光体を 提供す る こ と に あ る 。 発明 の 開示

即 ち 、 本尧明 は、 キ ャ リ ア輸送物質及 びパ イ ン ダ ー物質 を 含有す る キ ャ リ ア輸送層 と 、 キ ャ リ ア 発生物質 及 び バ イ ン ダ 一 物 質 を 含 有 す る キ ヤ リ ァ 発生 層 と 力 s こ の 順 に 積 層 さ れ て い る 感光体 に お い て 、 C u K cr 特性 X 線 （ 波 長 1.541A ) に 対 す る ブ ラ ッ グ角 2 の 主要 ピ ー ク 力 少 な く と も 7.5度 ； 士 0.2度 、 9.1度 土 0.2度 、 16.7度 土 0.2度 、

17.3度 士 0.2度及 び 22.3度 土 0.2度 に あ る 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン が 前記 キ ヤ リ ァ 発生 層 に 含 有 さ れ 、 更 に こ の キ ヤ リ ア 発生 層 に キ ヤ リ ア 輸送物 質 も 含 有 さ れ て い る こ と を 特徵 と す る 感光体 に 係 る も の で あ る 。

本 発 明 に よ れ ば、 上 記 の キ ャ リ ア 輸送 層 上 に キ ヤ リ ァ 発生 層 を 積層 し め て 特 に 正,帯電 で使用 す る の に 好 適 な 機 能分 離型 の 感光体 に お い て 、 上記 の ブ ラ ッ グ 角 の 主要 ピ ー ク を 有 す る 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン を キ ヤ リ ア 発 生物質 と し て 使 用 し て い る の で、 感 光 体 の 繰 り 返 し 使用 時 の 電位安定 性 が 良 く な り 、 メ モ リ ー 現象 も 少 な く 、 残 留 電位 も 少 な く な り 、 か つ フ タ ロ シ ア ニ ン 自 体 の 結 晶 も 安定 で あ り 、 そ の 製造 も 容 易 で あ る 。 こ れ に 加 え 、 こ の 無 金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン の 使用 に よ っ て 、 長 波 長 域 に も 高感度 を 示 し、 半導体 レ ーザー等 に 好適 な感光 体 と な る 。

ま た、 本発明の 惑光体は、 キ ャ リ ア 発生層 を 上 層 に け た た め に 正帯電用 ど .し ての 構成 と な っ て い る が、 こ こ で は キ ヤ リ ァ ¾生層 を厚め に 設 け る こ と に よ つ て既述 し た 問題点で あ る 耐刷性 を 十分 満足する こ と ができ る 。 例 え ば、 通常考 え ら れ る 厚 さ （負帯電使用 で は 0.2 ra程度） よ り も ず つ と ： 厚 レ、 0.6~ 10 i ra ( 好 ま し く は l ~ 8 ;" m ) の 厚

さ に キ ヤ リ ァ発生層 を 設 け る と 、 耐刷性、 更に は 感度 を 向上 さ せ る こ と が で き る 。 但 し 、 こ の よ う ' に キ ャ リ ア 発生層 を 厚め に設け る と 、 キ ャ リ ア 発 生層 中 でのキ ャ リ ア 発生物質 の濃度が相対的 に 低 く な る 力 、 本発明では、 キ ャ リ ア凳生層 内 で生 じ た正、 負 の キ ャ リ ア （ホ ー ル 、 電子） の 輸送能 を 低下 さ せずに む し ろ 向上 さ せ る た め に、 キ ヤ リ ブ 発生層 中 に キ ヤ リ ァ 輸送物質 を含有 さ せ て い る の であ る 。 即 ち 、 こ の キ ャ リ ア輸送物質の 含有に よ つ て、 正帯電使用 に 耐え る 層搆成 （上層 の キ ャ リ ア 凳生層 を厚め に 設け る こ と ） を 実現す る こ と が で き る の で あ る 。 但 し 、 こ の キ ャ リ ア 輸 送 物 質 は 、 イ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ル 力 S キ ャ リ ア 癸生 物 質 に 適合 （マ ッ チ ン グ ） し て い る こ と 力 s 望 ま し レ、 。 本 発 明 の 感光体 で は 、 前記 「層 」中 に 特定 の キ ヤ リ ア 輸 送物 質 を 力 π え て い る の で 、 上述 の 問 題 の 技 術 的 解 決 が 可 能 と な る 。 こ こ で特 定 の キ ャ リ ア 輸 送物 質 と は 、 前記 し た 一 般式 〔 I 〕で表 わ さ れ る 化 合物 （ 卜 リ フ ヱ ニ ル ァ ミ ン 糸 化 合 物 ）， 一般式 〔 I

' 〕で表 わ さ れ る ァ ミ ン 誘導 体 ，一般式 〔 π 〕で表 わ さ れ る 化 合物 （カ ル バ ゾ一'ル 誘 導体 ）， 一般式 〔 m 〕

，〔 in ' 〕で表 わ さ れ る 化 合物 （ ヒ ド ラ ゾ ン 化 合 物 ）， —般式 〔 IV 〕で表 わ さ れ る 化 合 物 （ ヒ ド ラ ゾ ン ィ匕 合 物 ）， 一般 式 〔 V 〕で表 わ さ れ る 化 合物 （ ビ ラ ゾ リ ン 化合 物 ）， 一 般式 〔VI 〕で 表 わ さ れ る 化 合物 （ ヒ ド ラ ゾ ン 糸 化 合物 ） が 挙 げ ら れ る 。

(以下余 白 ） こ の よ う に 特定 の キ ヤ リ ァ 輸送物質 を 選択 し た の は、 前記 「層」内 部に お い て 、 キ ャ リ ア 発生物質 であ る 前記 の無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン カ、 ら 同 一層 内 の キ ャ リ ア 輸送物質へ の キ ヤ リ ァ 注入 に 選択性が あ る と 考 え ら れ る 力 ら で あ る 。

即 ち 、 本祭明の キ ヤ リ ア 輸送物質 を 選択すれ ば、 イ オ ン ィ匕 ポ テ ン シ ャ ル が本 発 明 の 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン と 適合 し て い る 等の 理 由 で、 上記の キ ヤ リ ァ 注入が 効率的に行 な わ れ る の で 「層 Jの 膜厚 を 大 き く し 、 ま た バ イ ン ダ一物貧の濃度 を 高め て も 、 • * 「層 J内 で発生 し た キ ヤ リ ァ の輸送能は 低下す る こ と な く む し ろ 向上 し、 従 っ て常 に 良好 な 、 感度特 性、 残留電位特性、 'メ モ リ ー特性、 繰 り 返 し 使用 時の感度特性及び帯電電位特性 を 享受す る こ と が で き る 。

(以下余 白 ）

ま た 、 本発 明 の キ ャ リ ア 輸 送物 質 は 、 ホ ー ル 輸 ' 送 能 に 優 れ て お り 、 こ れ を 前 記 「層 」中 に 含 有 さ せ る こ と に よ り 、 正帯電 使 用 に 好 適 な 感光 体 を 得 る こ と ；^ で き る 。

本 発 明 の 感 光 体 を 構成 す る 前 記 「層 」に お い て は 、 粒 状 の キ ヤ リ ア 発生物 質 と キ ヤ リ ア 輸 送物 質 と が バ イ ン ダ 一 物 質 で結 着 さ れ て い る （即 ち 、 層 中 に 顔料 の，形：で 分 散 さ れ て い る ）の が よ い 。 こ の 場 合、 「層 」の 耐刷 性 、 耐 久 性等 が 良 好 と な り 、 メ モ リ 一 現象 も 少 な く 、 残 留 電位 も 安定 と な る 。

上 記 し た 「層 」の 寧造 か ら 、 キ ャ リ ア 輸 送 物質 と バ イ ン ダ 一 物質 と の 栢 溶性 は 感 光 層 ，の 特 性 に 影 響' す る 。 そ の 点 、 本 発 明 の キ ャ リ ア 輸送 物 質 は 上記 の 相 溶 性 に 優 れ て い る 。

ま た 、 正带電 使 用 の 際 に は 、 負 帯電 使 用 の 場 合 と 異 な り 、 オ ゾ ン 発 生量 を 低 く 押 さ え る こ と 力； で き る が 、 そ れ で も 少量の オ ゾ ン 発生 は 避 け ら れ な い 。 し カゝ し 、 本発 明 の 電荷 輸 送物 質 に は 、 オ ゾ ン 吸着に よ る 劣化が生 じ に ぐ く 、 従 っ て画像 ボ ケ や 画像欠陥 は 発生 し難 い 。

― 更 に、 本発明 の 電荷輸送物質 は 、 安全で環境的 に好ま し く 、 化学的 に も 安定で あ る 。

特に 好 ま し く 用 い ら れ る キ ヤ リ ァ 輸送物質 は 一 般式 〔 I ) , c I ' 〕，〔 n 〕，〔 m 〕お よ び 〔 ' 〕で示 さ れ る 化合物であ る 。

以上述べ て き た よ う に 、 本癸明 に よ っ て 、 正帯 電使用 に 好適な 感光体の提供が可能 と な る 。 こ れ に よ り 正帯電使用 の 特有の 特'徵が発揮で き 、 従来 技術の 項で述ベた 負帯電使甩に 伴な う 問題 を 解決 す る こ と が で き る 。 即 ち 、 オ ゾ ン 発生量 を 低 く 押 さ え、 環境条件を 良好な も の と す る こ と がで き 、 こ れ に伴な い放電電極の 汚れ に よ る 放電 ム ラ 等種 々 の 問題 を 回避で き 、 ま た、 製造容易 な 負極性 ト ナ ー を 使用 で き る 。 更 に 、 機能分離型であ る こ と か ら 、 高感度、 高耐久性 で あ っ て 、 搆成材料の 選 択 も 容易 と な る 。

(以下余 白 ） 本発 明 に お い て 、. 上 記 の 無 金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン は 例 え ば 第 1 図 に 示 す 如 き X 線 回 折 ス ぺ ク 卜 ル を 有 す る も の で あ る 。 即 ち 、 こ の 無 金属 フ タ ロ シ ア ニ ン は 図 示 す る よ う に 、 C uK tr (1.541 A ) の X 線 に 対 す る ブ ラ ッ グ角 度 （但 し 、 誤 差 は 2 Θ 士 0.2 度 ） は 7 · 5、 9.1、 16.7、 17.3、 22.3に ピ ー ク を 有 し 、 ブ ラ ッ グ 角 度 22.3度 に r '型 に な い 特徴 的 な ピ ー ク を 有 す る 。 ま た 、 そ の 赤 外 線 吸 収 ス ぺ ク ト ル の'特徵 は 第 2 図 の よ う に 、 746cm— ¹ , yoo— ysocm-¹ の 間 に 3 つ の ピ ー ク 、 1318cm- ¹、 1330cm— ¹.に 強 度 の 等 し い ピ ー ク があ る 。 '

(以下余.白 ）

ま た 本発 明 で は、 第 3 図 に 示 す よ う に 、 C u K (1.541 A ) の X 線 に 対す る ブ ラ ッ グ角 度 2 Θ (但 し 、 誤差 は 2 S 士 0.2度）が 7.7、 9.3、 16.9、 17.5、 22.4、 28.8度 に 主要 な ピ ー ク を 有する X 線回 折 ス ぺ ク ト ル を 有 し 、 且つ こ の X 線 回 折 ス べ ク ト ル の 上記 ブ ラ ッ グ角 度 9.3度 の ピ ー ク に 対 す る ブ ラ ッ グ角 度 16.9度 の ピ ー ク の 強度比が 0.8〜 し 0で あ り 、 且つ上記 す、ラ ッ グ角度 9.3度の ピ ー ク に 対 す る ブ ラ ッ グ角 度 22.4及 び 28.8度 の そ れ ぞ れ の ピ ー ク の 強度比が 0 - 4以上 で あ る 無金属 フ タ ロ シ ア 二 ン を 用 い る こ と 力 s で き る 。 こ の フ タ ロ シ ア ニ ン は 、 第 1 図の も の と 比 べ て、 ブ ラ ッ グ角 度 28·.8度 に 特徵 的 な ピ ー ク を 有す る 。

こ の フ タ ロ シ ア ニ ン は 、 第 3 図 か ら 明 ら 力、の よ う に 、 第 10図 に 示 し た r 型無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン に つ い て は 、 上記前者 の 強度比 に 対応 す る ブ ラ ッ グ角度 9.2度の ビ ー ク に 対 す る ブ ラ ッ グ角 度 16.9 度の ビ ー ク 強度比 が 0.9 ~ 1.0で あ る が 、 上記後者 の 強度比 に つ い て は 一方 の ブ ラ ッ グ角 度 を 持 た な い た め 強度：比 を 求 め ら れ な い の と 異 な り 、 ま た、 第 1 図 に 示 し た 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン に っ レ、 て は 上記-前 者 の 強度 比 に 対応 す る ブ ラ ッ グ角 度 9.1度 の ピ ー ク に 対 す る ブ ラ ッ グ 角 度 16 · 7度 の ピ ー ク の 強 度比 が 0.4 ~ 0.6で あ る が 、 上 記 後 者 の 強 度比 に 対 し て は ブ ラ ッ グ 角 度 28.8度 に 対応 す る ピ ー ク 力 な く て そ の 強 度比 を 求 め ら れ な い の と 異 な る 。

ま た 第 3 図 の 無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン の 赤外線 吸 収 ス ペ ク ト ル は 第 4 図 に 示 す よ う に 、 700〜 760cm — ¹の 間 に 720 ± 2 cm- ¹力 最 も 強 レ、 4 本 の 吸 収 帯 、 1320土 2 cm" ¹ , 3283土 3 cm— ¹に 特徴的 な 吸 収 を 有 す る も の が 望 ま し く 、 r 型無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン が上記 し た よ う に 700〜 760cm- ¹ の 間 に 752 ± 2 cm— ¹が 最 も 強 レ、 4 本 の 吸 収 帯 を 有 し 、 1320〜 1340 cm— ¹に 1 本 で な く 2 本 の 吸 収帯 を 有 す る の と 異 な る 。 ま た 、 こ の 無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン は 、 第 1 図 の 無 金属 フ タ ロ シ ア ニ ン の 赤外 線吸 収 ス ぺ ク ト ル と は 700~ 760cm— ¹の ピ ー ク の 強度比 が 異 な り 、 ま た 1330cm— ¹に 吸収帯 を 有 さ ず 、 3288士 3 cm— ¹に 特 徵 的 な 吸 収 を 有 す る 点 で異 な る 。 ま た 、 第 3 図 の 無金属 フ タ ロ シ ァ ニ ン の 可視、 近赤外線吸 収 ス ぺ ク ト ル は 第 5 図 に 実線 で示 す よ う に 、 770ηπν以上 790nra未潢 に 吸収極大が あ る こ と が望 ま し く 、破線 で示 す r .型無金属 フ タ ロ シ ア 二 ン 力 S 790〜 820nm に 吸収極大 を 持 ち 、 多 く は 約 810 nmに 吸収極大 を 持つ も の と 異な る 。

本髡 明 に お け る 上記無金属 フ 'タ ロ シ ァ 二 ン を 製 造す る に は 、 （Γ 型無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン を 結晶 転 移す、る に 十分 な 時間攪拌す る か、 あ る い は 機械的 歪方（例 え ば混練）を も つ て ミ リ ン グ す る こ と 'に よ り 第 1 図 の 無金属 プ'タ ロ シ ア ニ ン を 得、 つ い で ご の 無金属 フ ダ ロ シ ア ニ ン を テ ト ラ ハ イ ド ロ ，フ ラ ン 等 の 非極性溶剤 に よ る 分散処理等の 溶剤 処理 を す る こ と に よ り 第 3 図 の 無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン 力 S得 ら れ る 。 攪拌、 あ る い は 混練 を も っ て ミ リ ン グ す る に は 、. 通常顔料 の分散や 乳化、 混合等 に 用 い ら れ て い る 分散 メ デ ィ ァ 、 例 え ば ガ ラ ス ビ ー ズ、 ス チ ー ル ビ ー ズ、 ァ ソレ ミ ナ ボ一ル 、 フ リ ン ト 石等 用 レ、 ら れ る 。 し 力、 し 、 分散 メ デ ィ ァ は 必 ず し も 必 要 と す る も の で な レ、 。 磨碎助剤 も 用 レ、 ら れ、 こ の 磨 碎 助 剤 と し て は 通 常 顔 料 用 に 使 用 さ れ て い る も の が 用 い ら れ て も 良 く 、 例 え ば食 塩、 重炭 酸 ソ ー ダ、 ぼ う 硝 等 が 挙 げ ら れ る 。 し カゝ し 、 こ の 磨 砕 助 剤 も 必 ず し も 必要 と し な い 。

攪 拌 、 混練、 磨 砕時 に 溶 媒 を 必要 と す る 場 合 に は こ れ ら が 行 わ れ て い る と き の 温 度 に お い て 液 状 の も の 力 s 良 く 、 こ の よ う な も の に は 、 例 え ば ア ル コ ー ル 系 溶媒 、 す な わ ち グ リ セ リ ン 、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 若 し く は ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 系 溶剤 、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ メ チ ル エ ー テ リレ 、 'エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ モ ノ ェ チ ル エ ー テ ル 等 の セ ロ ソ ル ブ 系 溶剤 、 ケ ト ン 系 溶剤 、 エ ス テ ル ケ ト ン 系 溶剤 等 の 群 か ら 選 ばれ た 1 種類 以上 の 溶剤 を 選択 す る こ と が 好 ま し い 。

上記 結 晶 転移 工程 に お い て 使用 さ れ る 装 置 と し て 代表 的 な も の を 挙 げ る と 、 一 般 な 攪 拌 装 置 、 例 え ば ホ モ ミ キ サ ー 、 デ ィ ス ノ、。 一 ザ一、 ア ジ タ ー 、 ス タ ー ラ ー 、 あ る い は 二 一 ダ、 バ ン ノく リ ー ミ キ サ 一、 ポ ー ソレ ミ ル 、 サ ン ド ミ ル 、 ア ト ラ イ タ ー 等 力 あ る 。 上記の よ う に し て 製造 さ れ る 本凳 明 の 無金属 フ グ ロ シ ァ ニ ン の 性質 の 優れ た 点 は 、 そ の 製造法 が 必 ず し も 磨 砕助剤 を 必要 と せ ず、 そ の た め そ の 除 去 も 必要；^ な い よ う に で き 、 ま た 温度 コ ン ト ロ ー ル も 厳密 な も の で な く て も 良 く 、 例 え ば室温 で も 良 い 等容易 で あ る こ と で あ り 、 こ の 点 は r 型 フ タ ロ シ ア ニ ン の 製造法が磨砕助剤 を 必要 と し 、 厳密 な 温度 コ ン 卜 口 ー ル を 必要 と す る も の と は 異 な る 。

ま た 、 本発 明 の無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン は 極 め て 結晶 形が安定で あ り 、 ア セ ト ン 、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 、 卜 ソレ エ ン 、 酔酸 ェ チ ソレ 、 1 , 2 -ジ ク ロ ロ エ タ ン 等の有機溶剤 に 浸漬 し た り 、 例 え ば 2 0 0 °C の 雰 囲 気下 に 5 0時 間以上放 匱す る 等 の 耐熱試験 を 行 つ た り 、 ま た ミ リ ン グ等 の 機械的歪力 を 加 え て も 他 の結 晶形へ の 転移 が起 こ り 難 く 、 こ れ は 従来の r 型 よ り は勿論優れ て い る （こ の 点 は 第 3 図 のフ タ 口 シ ァ ニ ン 特 に 良好 で あ る ：)。 こ の こ と は 、 本 発 明 の無金属 フ タ ロ シ ァ ニ ン の 製造 を そ の 品 質 の ぶ れ を 少 な し て 行 え る こ と を可能 に し 、 上記 の こ と と と も に さ ら に そ の 製造 を 容易 に す る と と も に 、 電子写 真感光体 に 用 い た と き の 繰 り 返 し 使 用 の と き の 電 位安定 性等 の 特 性 を 向 上 で き る 。

本 発 明 に 用 い る 上記 無金 属 フ タ 口 シ ァ ニ ン は 次 の 構造式 か ら な っ て お り 、 そ の 熱 力 学 的 状 態 で主 と し て 第 1 図 の も の と 第 3 図 の も の と に 分 け ら れ る 。

そ し て 、 こ の 無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン の ほ 力、 に 、 さ ら に 他 の キ ヤ リ ァ 発 生物 質 を 併 用 し て も 良 レ、 。 併 用 で き る キ ャ リ ア 発生物質 と し て は 、 例 え ば 型 、 型 、 ァ 型 、 r 型、 型 、 " 型、 ' 型 の 無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン が 挙 げ ら れ る 。 ま た 、 上 記 以外 の フ タ ロ シ ア、ニ ン 顔 料 、 ァ ゾ顔枓、 ア ン ト ラ キ ノ ン 顔料 、 ペ リ レ ン 顔 料 、 多 環 キ ノ ン 顔 料 、 ス ク ァ リ ッ ク 酸 メ チ ン 顔料等 が 挙 げ ら れ る 。 ァ ゾ顔料 と して は、 例 え ば以下の も の が挙げ ら る

(A— 5 )A— N = N— Ar¹— CH = C H— Ar²— N = N— A (A— 6 )A— N = N— Ar¹— C H = C H— Ar²— C H = C H— Ar³— N = N— A

N— N

(A— 7)A— N = N— Ar¹ ^Jl_ Ar²— N = N— A

O

(A— 8 )A— N = N— Ar¹— N = N— Ar²— N = N— A

(A— 9)A— N = N— Ar¹— N = N— Ar²— N = N

— Ar³— N = N— A

R ¹ R

(A— 10) A— N = N— Α.Γ¹— C = C— Ar²— N = N— A

R ¹ R R ³ R

CA— IDA— N = N— Ar¹— C = C— Ar²— C = C

Ar³― N = N― A

〔但 し 、 上記各一般式 中 、 A r A r²及 び A r³ ： そ れ ぞれ、 置換若 し く は 未置換 の 炭素環 ' 式芳香族環基、 R ² , R ³及び R ：

それぞれ、 電子吸引性基又は水素原子で

あって、 R^l~R の少なくとも 1つは

シァノ甚等の電子吸引性基、

または

(X は、 ヒ ド ロ キ シ 基 、

— N HS O 2— R

<但 し 、 R ⁵及び R ⁷は そ れ ぞれ水素原子 又は置換若 し く は未置換の ア ル キ ル基 R ^aは 置 换若 し く は 未 g 換 の ア ル キ ル 基 又 は 置 換 若 し く は 未 置換 の ァ リ ー ル 基 〉 、

Y は 、 水 素 原子、 ハ ロ ゲ ン 原 子、 置 換 若 し く は 未 置 換 の ア ル キ ル 基 、 ア ル コ キ シ 基 、 力 ル ポ キ シ ル基、 ス ル ホ 基 、 置 換若 し く は 未 置 換 の 力 ル バ モ イ ル 基又 は 置換 若 し く は 未 置換 の ス ル フ ァ モ イ ル 基 （但 し 、 m力 S 2 以上 の と き は 、 互 い に 異 な る 基 で あ つ て も よ レ、 。 ：)、

Z は 、 置 換若 し く i.i 未 置換 の 炭 素環式芳 香族 環 又 は g换若 し く は 未 置換 の 複素環 式芳香 族 環 を 構 成 す る に 必:要 な 原子群、 5 は 、 水 素 原子、 置換 若 し く は 未 置換 の ァ ミ ノ 基 、 置 換若 し く は 未 置 換 の 力 ル バ モ イ ル 基、 力 ル ポ キ シ ル 基 又 は そ の エ ス テ ル 基、

A * は 、 置換 若 し く は 未 置 換 の ァ リ ー ル 基 、

n は 、 1 又 は 2 の 整数、

m は 、 0 〜 4 の 整数 で あ る 。 ）〕

ま た 、 次 の 一般式 〔 Α — Π 〕 群 の 多 環 キ ノ ン 顔 料 も キ ヤ リ ア 発 生物 質 と し て 使 用 で き る 。 -般式： 〔A— m

(但 し、 こ の 一般式中、 X 'は ハ ロ ゲ ン 原子、 二 ト 口 基、 シ ァ ノ 基、 ァ シ ル基又 は カ ル ボキ シ ル 基 を 表わ し 、 n は 0 〜 4 の整数、 m は 0 〜 6 の 整数 を 表わ す 。 ） 本 発 明 に 基 づ く 電 子 写真 用 惑光 体 の 惑光 層 を 搆 成 す る た め に は 、 例 え ば第 6 図 の よ う に 、 上 記 キ ヤ リ ア 輸 送 物 質 を バ イ ン ダ 一 中 に 分 散 せ し め た キ ヤ リ ア 輸 送 層 3 を 導電 性支祷体 1 上 に 設 け 、 こ の 上 に 上 記 キ ヤ リ ア 発生 物 質 と キ ヤ リ ア 輸 送物 質 を バ ィ ン ダ 一 中 に 分 散 せ し め た キ ヤ リ ァ 発生 層 2 を 形 成 し て 、 感光 層 4 を 構成 す る 。 第 7 図 は 第 6 図 の 層 構成 の 感 光 層 4 と 導 電 性 支持体 1 と の 間 に 中 間 層 5 を 設 け 、 導電性支持 体 1 の フ リ ー エ レ ク ト 口 ン の 注入 を 効 果的 に 防 止 す る よ う に し た も の で あ る 。 中 間 層 5 と し て は 、 上'記 の バ イ ン ダ ー 樹脂 と し て 説 明 ',し た よ う な 高 分子重合 体 、 ボ リ ビ ニ ル ァ ル コ ー ル 、 ェ チ ノレ セ ノレ ロ ー ス 、 カ ノレ ポ キ シ メ

(以下 次頁 に つ づ く ）

チ ル セ ル 口 ー ス な ど の 有機高分子物質 ま た は 酸 化 ア ル ミ ニ ゥ ム な ど よ り 成 る も の 力 s 用 い ら れ る 。

第 6 図、 第 7 図 に お い て 、 更 に 表面 に 耐刷性 向 上等 の た め に 保護層（膜）を 形成 し て よ く 、， 例 え ば 合成樹脂彼膜 を コ ー テ ィ ン グ し て よ い 。

上記搆成 の感光層 を 形成す る 場合 に お け る キ ヤ リ ァ 発生層 2 は、 次 の 如 き 方法に よ っ て 設 け る こ と 力 で き る 。

(ィ ） キ ヤ リ ァ 発生物質 を 適当 な 溶剤 に 溶解 し た 溶液 あ る レ、 は こ れ に バ イ ン ダ ー を 加 え て 混 - 合溶解 し た溶液 を塗布す る 方法。

(口 ） キ ャ リ ァ 祭生物質 を ボ 一 ' ル ミ ル 、 ホ モ ミ キ サ 一 等 に よ っ て 分散媒中 で微細粒子 と し 、 必要に 応 じ て バ イ ン ダ一 を 加 え て 混合分散 し て 得 ら れ る 分散液 を 塗布す る 方法。

こ れ ら の 方法 にお い て超音波 の 作用 下 に 粒子 を 分散さ せ る と 、 均一分散が可能 に な る 。

キ ヤ リ ア 発生層 の 形成 に 使 用 さ れ る 溶剤 あ る い は 分 散媒 と し て は 、 n— プ チ ル ァ ミ ン 、 ジ ェ チ ル ァ ミ ン 、 エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 、 イ ソ プ ロ ノ ノ ー ル ァ ミ ン 、 ト リ エ タ ノ ー ル ァ ミ ン 、 ト リ エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 、 N , N —— ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ ド 、 ア セ ト ン 、 メ チ ル ェ チ ル ケ ト ン 、 シ ク 口 へ キ サ ノ ン 、 ベ ン ゼ ン 、 ト ル エ ン 、 キ シ レ ン 、 ク ロ 口 ホ ル ム 、 1 , 2— ジ ク ロ ロ ェ タ ン 、 ジ ク ロ ロ メ タ ン 、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 、 ジ ォ キ サ ン 、 メ タ ノ ー ル 、 エ タ ノ ー ル 、 イ ソ プ ロ 《 ノ ー ル 、 酢酸 ェ チ ル 、 酢酸 プ チ ル 、 ジ メ チ ソレ ス ル ホ キ シ ド 等 を 挙 げ る こ と 力 で き る 。

キ ヤ リ ア 発生 層 若 し く は キ ヤ リ ア 輸送 層 の 形 成 に ィ. ン ダ ー を 用 レ、 る ： 合 に 、 こ の イ ン ダ 一 と し て は 任 意 の も の を 用 レ、 る こ と 力 ^s で き る 力' 、 特 に 疎 水 性 で か つ 誘電 率 が 高: 、 電 気絶 縁性 の フ ィ ル ム 形 成 能 を 有 す る 髙 分子 重 合 体 が 好 ま し い 。 こ う し た 重 合 体 と し て は 、 例 え ば 次 の も の を 挙 げ る こ と 力； で き る 力 ^;； 、 勿 論 こ れ ら に 限 定 さ れ る も の で は な レヽ o

a ) ポ リ カ ー ボ ネ ー ト

b ) ボ リ エ ス テ ル

c ) メ タ ク リ ル 樹脂

d ) ァ ク リ ル 樹脂 e) ポ リ 塩化 ビ ニ ル

fj ポ リ 塩化 ビ 二 リ デ ン

g) ポ リ ス チ レ ン

• h) ポ リ ビ ニ ル ア セ テ ー ト

i ) ス チ レ ン - ブ タ ジ ェ ン 共重合体

j ) 塩化 ビ ニ リ デ ン -ァ ク リ ロ 二 ト リ ル 共重合体 k) 塩化 ビ 二 ル -酢酸 ビ ニ ル共重合体

1 ) 塩 ィ匕 ビ ニ ル -酢酸 ビ ニ ル -無水 マ レ イ ン 酸 共重合体

m) シ リ コ ン 樹脂 ..

n) シ リ' コ ン -ア ル キ ッ ド樹 '脂 *

； 0) フ エ ノ ー ル -ホ ル ム ア ル デ ヒ ド 樹脂

p ) ス チ レ ン -ア ル キ ッ ド 樹脂

q) ボ リ - N - ビ ニ ル カ ル バ ゾ一ル

r ) ポ リ ビ ニ ル ブ チ ラ ー ソレ

こ れ ら の バ イ ン ダ ー は 、 単独 で あ る い は 2 種 以 上の混 合物 と し て 用 い る こ と 力？で き る 。

(以下余 白 ） 本 発 明 に 用 い ら れ る キ ヤ リ ア 輸 送物質 と し て は 次 の も の を 挙 げ る こ と 力 s で き る 。

下 記 一般式 〔 I 〕 で表 さ れ る 化 合 物 と 下 記 一般 式 〔 I ' 〕 で 表 さ れ る 化 合物 と の 少 な く と も 一 方 が含 有 さ れ て い る こ と を 特徵 と す る 感光体 が 好 ま し く 用 レヽ ら れ る 。 一般式 〔 I 〕

〔 式 中 、

R ¹及 び R ² 置換 若 し く は 未 置換 の ア ル キ ル 基、 又 は ァ リ ー ル 基 を 表 わ し 、 置換基 と し て は ア ル キ ル 基 、 ァ

ル コ キ シ基、 置換 ア ミ ノ 基、 水 酸基、 ハ ロ ゲ ン 原子、 又 は ァ リ 一ル基力 S用 い ら れ る 。

A r ¹及び A 置換若 し ぐは未置換の ァ リ ー ル

基を 表わ し、 置換基 と し て は ハ ロ ゲ ン 原子、 ヒ ド ロ キ シ基、 ァ ル キ ル基、 ア ル コ キ シ基、 置換 ア ミ ノ 基又 は ァ リ ー ル基が用 い られ る 。

R ³及び R 'g換若 し く は未置換の ァ リ ー ル

基、 又は水素原子 を表わ し、 置 換基 と し て'.は ハ ロ ゲ ン 原子、 ヒ ド ロ キ シ基、 ァ ソレ キ ル基、 ア ル コ キ シ基、 置換ア ミ ノ 基又 は ァ リ 一ノレ基力 用 い ら れ る 。 〕 一般式 〔 I ：

(但 し、 こ の 一般式中- A r ³、 A r * ： 置換若 し く は未置換の フ 二 ル 基 を 表 わ し 、 置換基 と し て は ハ ロ ゲ ン 原子、 ア ル キ ル 基 、 ニ ト 口 基、 ア ル コ キ シ 基 を 用 い る 。

A 置換若 し く は 未 置 換 の フ ェ ニ ル 基、 ナ フ チ ル 基、 ア ン ト リ ル 基 フ ル ォ レ ニ ル 基 、 複素環 基 を 表 わ し 、 置換基 と し て は ア ル キ ル 基 、 ア ル コ キ シ 基、 ハ ロ ゲ ン 原 子、 水 酸基、 ァ リ ー ル ォ キ シ 基 ァ リ ー ル 基、 ア ミ ノ 基、 ニ ト ロ 基、 ピ ペ リ ジ ノ 基、 モ ル ホ リ ノ 基、 ナ フ チ ル 基、 ア ン ス リ ル 基 及 び 置換 ア ミ ノ 基 を 用 い る 。 但 し 、 置换 ァ ミ ノ 基 の 置換基 と し て ァ シ ル 基、ア ル キ ル 基 、ァ リ 一. ル 基 、ァ ラ ル キ ル 基 を 用 レ、 る 。 ）

(以下余 白 ） 次 に 、. 本発明 に お い て キ ヤ リ ア 輸 送物質 と し て 使用 す る 前記一般式 〔 I 〕 の ス チ リ ル 化合物 を 例 示 す る と 、 ά え ば次 の 構造式 を 有 す る も の を 挙 げ る こ と 力； で き る 力；、 む ろ ん こ れ ら に 限定 さ れ る も の で は な い 。

化合物 N Co — R¹ 一 R² — R³ — R⁴ — Ar¹ — Ar²

1 -6 // 〃 〃 〃 〃

1 -7 〃 〃 〃 >-0CH3

1 -8 〃 〃 〃

1 -9 — H -0 ^^CH₃

I -10 // // 〃 // //

I一 11 〃 // — H — H

1—12 C H5 // // 〃 //

// 〃

O

化合物 No — R ¹ -R² -R³ — R⁴ — Ar¹ -Ar²

I -51 〃 〃 〃 〃 〃

ヽ CN

/CH₃ ；

I -52 〃 // // // //

CH₃

I一 53 〃 // //, // //

= CH₂

I一 54 〃 〃 〃 //

I一 55 〃 〃 〃 〃 〃

I -56 // // 〃 //

I -57 // // 〃 〃 //

I -58 〃 〃 // // //

一 ε 一

800/.8df/l3d 088 0/88 OM

ー -

£0800/Z.8df/l3d 088Z0/88 OA\ ま た 、 本 発 明 に お い て キ ャ リ ア 輸 送物 質 と し て 使 用 す る 前記 一般式 〔 I '〕 の ァ ミ ン 誘 導 体 を 例 示 す る と 、 例 え ば 次 の 構造式 を 有 す る も の を 挙 げ る こ と 力； で き る 力； 、 む ろ ん こ れ ら に 限 定 さ れ る も の で は な い 。 <

化合物 No. — A r³ — A r⁵

I· '― 1 — H — H

I 2 // 〃

I '一 3 —Br —Br

I '一 4 — H — H

I '― 5 〃 〃

化贫 No ■ 暴 ， 5 — Ar⁴ — Ar⁵

I '一 14 // — 0CH₃ 〃

1

>

I し 15 し 113 — H 〃

I し 16 — Η //

I し 17 〃 〃 - -o .·

I 18 〃

I 19 〃 〃

I '-20 — Η 一 H

I し21 一 Η -H

化合物 Wo. — Ar⁴ — Ar⁵

1

I '-29 — < H — H

I '-30 — CH₃ — CHa -

I '-31 — H — H

I '— 32 m₃ 一 CH3

I '-33 — H — H • V^Nく

(以下余白）

ま た本発明 に お いて は、 下記一般式 〔 I 〕 で表 わ さ れ る 化合物が含有 さ れて い る こ と を 特徵 と す る 感光体が好 ま し く 用 い ら れる 。 一般式 〔 I 〕

(伹、 R ¹ は置 '換若 し く は未置換の ァ リ 一ル - 基を表わ し、

R ² は水素累子、 ハ ロ ゲ ン 原子、 置換 若 し く は 未置換の ア ル キ ル基、 ァ ル コ キ シ基、 ア ミ ノ 基、 置換 ア ミ . ノ 基又 は水酸基を 表 わ し 、

R ³ は 置换若 し く は未置換の ァ リ ー ル 基又 は 置換若 し ぐは 未置換の複素 環基 を表わ す。 ）

以下余白 次 に 、 本 発 明 に お い て キ ャ リ ア 輸 送 物 質 と し て 使用 す る 前記 一般 式 〔 Π 〕 の 力 ル バ ゾ ー ル 誘導 体 を 例示 す る と 、 次 の 構造式 を 有 す る も の を 挙 げ る こ と 力； で き る 力； 、 む ろ ん こ れ ら に 限定 さ れ る も の で は な レヽ 。

^{R H}—— ^{C H}一 ^R3

化合物 No — R- — R ¹ — R³

I― 1 — Η -Ό ―

Π - 2 // 〃 》~C₂H₅

11 - 3 〃 〃 -Q>-0CH3

II一 4 〃

Π - 5 〃 〃 rr^cH3

(以下余 白 ）

さ ら に ま た、 本発 明 に お い て は 、 下記一般式

〔 〕 で表わ さ れ る 化合物 と 下記一般式 〔 m '〕 で表 わ さ れ る 化合物 と の 少な く と も 一方 が 含 有 さ れ て い る こ と を 特徵 と す る 惑光体が 好 ま し い 。

—般式 〔 m 〕 ：

(伹、

1 置換若 し く は 未置換 の ァ リ 一ル基 ま た は 置換若 し く は 未置換の 複素環基 水素原子、 置換-若 し く は 未置換の，ァ ル キ ル基、 ま た は 置換若 し く は 未 置 換の ァ リ ー ル基、'

X 水素原子、 ハ ロ ゲ ン 原子、 ア ル キ ル 基、 置換 ア ミ ノ 基、 アル コ キ シ 基 ま た は シ ァ ノ 基、

P 0 ま た は 1 の 整数 を 表 わ す 。 ） 一般式 〔 π '〕

(伹、

記 し た も の と 同 じ であ る 。 ：） . ' ' ― 57— 次 に 、 本 発 明 に お い て キ ャ リ ア 輸 送物 質 と し て 使 用 す る 前記 一般 式 〔 ΠΙ 〕 の ヒ ド ラ ゾ ン 化 合 物 を 例示 す る と 、 次 の 構造 式 を 有 す る も の を 挙 げ る こ と 力 S で き る が 、 む ろ ん こ れ ら に 限 定 さ れ る も の で は な い 。

( 以 下 余 白 ）

化合物 No. — ²³ — R²⁵ — R² — X ' m- i — H — H — H — H

113

I— 2 ,, 〃 // // nr- 3 // 一 CH₃ — H n - 4 // 〃 — H 〃 ， m - 5 // /, // ,/ m - 6 // — 0CH₃ // / 〃

化合物 No. -R² — R²⁵ — R² —X¹ 曰

ΙΠ - 7 — H — H — H — H \ / リリ"

HI - 8 〃 〃 〃 m - 9 〃 〃 //

ΠΙ -10 // 〃

1-11 〃 〃 // 〃 nr-12 〃 〃 — CH₃ 〃 ■ "

〃 〃 — 0CH₃

/ 0 一 64-

ま た 、 一般式 〔 m '〕の ヒ ド ラ ゾ ン ィヒ 合物 を 例 示 す る と 、 次 の 構造式 で示 さ れ る も の が 挙 げ ら れ る が 、 む ろ ん こ れ ら に 限 定 さ れ る も の で は な い 。

ひ - N = Cく _{R 2} 化合物 No — R^2b — R²⁷ — R²⁸ — R²⁹ — R² —X "

ΠΙ '― 1 — H — H — H — H — H

1 '- 2 〃 〃' 〃 〃 〃

M '- 3 〃 〃 〃 〃 〃

ΙΠ 4 // // — CH₃ //

CO

29

化合物 No一 R: R 27 — R 一 R^: — X

HI ' -43 — H -H

l ' -44 〃 〃 〃 〃 〃

IE ' -45 〃 〃 〃 〃 〃

ΙΠ ' -46 〃 〃 〃 〃

(以下余 白 ）

本発明 に お い て 、 キ ャ リ ア 輸送物質 と し て は 、 下記一般式 〔 W 〕 で表わ さ れ る ヒ ド ラ ゾ ン 化合物 を 好 ま し く 用 い る こ と 力 s で き る o

—般式 〔 Γ〕 :

(但、 こ の 般式 中 、

R ¹ ： 置換若 し く は未 ¾換 の ァ リ ー ル基 置換若 し く は 未置換の カ ル パ ゾ リ ル基、 ま た は 置換若 し く は 未置換 の 複素瑗基 を 表 わ し 、

R ² , R ³ ： 水素原子、 ア ル キ ル 基、 置換若 じ 及 び R ⁴ く は 未置換の ァ リ ー ル基、 ま た は 置換若 し く は 未置換 の ァ ラ ル キ ル 基 を 表わ す 。 ） 以下余 白 一般式 〔 IV 〕 に お い て 、 R ¹が ァ リ ー ル 基 の 場 厶 又 は R ² , R ³若 し く は R ⁴力； ァ リ ー ル 基 若 し く は ァ ラ ル キ ル 基 の 場 合 は 、 そ の ァ リ ー ル 基 又 は ァ ラ ル キ ル 基 の う ち 少 な く と も — つ 力 、 ア ミ ノ 次 貢 に 続 く ）

基 、 ジ ア ル キ ル ア ミ ノ 基 、 ジ ァ リ ー ル ア ミ ノ 基 、 ジァ ラ ル キ ル ア ミ ノ 基、 ア ル コ キ シ 基等 の 電子供 与性基 （ ハ メ ッ 卜 の シ グ マ （ ） 値力； 負 で あ る よ う な 置換基） で置換 さ れ て い る も の が特 に 好 ま し い 。

そ の 理 由 は 、 こ れ ら の 電子供与性基 は 化合物 の ィ オ ン 化 ポ テ ン シ ャ ル を 低下 さ せ、 電荷発生物質 か ら の 電荷 の 注入 を 受 け易 く す る 効杲 を 持 っ て い る た め で あ る と 推察 さ れ る 。

特に 、 R ¹が上記電子供与性基で置.換 さ れ た も の 力 良 い 。 ま た 、 上記置換位.置がパ ラ 位で あ る も ； の が 、 共鳴構造等 の 関係上好 ま し い 。 ま た 、 R ¹

が上記電子供与性基 でパ ラ 位 a換 さ れた フ エ ニ ル 基 で あ る も— の が更 に 良 い 。

R ¹ 力 ル バ ゾ リ ル基 の 場合 は、 分子構造か ら 上記の 効果 は 当 然 に 奏せ ら れ る も の と 解 さ れ る 。 こ の と き も 、 カ ル パ ゾ リ ル基力 3 位 で結合 し て レ、 る も の、 即 ち 結合位置 が 窒素分子 に 対 し パ ラ 位 に あ る も の 力 S最 も 良 い 。

ま た、 R ¹が複素環基 の 場合 は 、 環 を 構成 す る 元素の 電子 的性質 （電子吸引 性） ゃ 複素環 の 特異 な 共鳴 構造 な い し 分子 軌 道 等 に よ り 、 独 特 の 性 質 を 示 す 電 荷 輸 送 物 質 が 得 ら れ る こ と が 期 待 さ れ る 上 記 し た こ と 等 力ゝ ら 、 前記 一般 式 〔 IV 〕 で 示 さ れ る ヒ ド ラ ゾ ン 化 合 物 の う ち 、 次 の 一般式 〔 IV a 〕 〔 IV b 〕 で示 さ れ る も の が と り わ け 好 ま し い 。 一 般 式 〔 IV a 〕 ：

, . ( 但 の 一般式'中 、

5 水 素原 子 、 ハ ロ ゲ ン 原子 ₍、 メ チ ル 基 ェ チ ル 基 、 2 - ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル 基 ま た は 2 - ク ロ ル ェ チ ル 基、

R メ チ ル 基、 ェ チ ル 基、 ベ ン ジ ル 基 、 フ ヱ ニ ル 基、 置換 フ エ ニ ル基 、 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル 基 ま た は 2 - ク ロ ソレ エ チ リレ 基、

R メ チ ル基 、 ェ チ ル 基 、 ベ ン ジ ル 基 ま た は フ ヱ ニ ル 基、 置 換 フ ヱ ニ ル 基 、 ナ フ チ ル 基 を 示 す 。 ） 一般式 〔 IV b 〕

(但、 こ の 一般式 中 、

R ⁸は 置換若 し く は非置換 の フ ェ ニ ル基、 ナ フ チ ル基 ； R ⁹は 置換若 し く は.非 置換 の ア ル キ ル基、 ァ ラ ル キ ル基、 又 は ァ リ ー ル基 ； n ¹。は 水素原子 ァ ル キ ル基又 は ァ ル コ キ シ 基 ； R ^{1 1}及び R ^{1 2}は 置 換若 し く は 非置換 の ア ル キ ル基、 ァ ラ ル キ ル基又 は ァ リ 一ル 基力、 ら な る ！: い に 同 一 の 若 し く は 異 な る 基 を 示す 。 ）

前記一般式 〔 ΒΓ 〕 の ヒ ド ラ ゾ ン 化合物 を 例 示 す る と 、 次 の 構造式 を 有す る も の を 挙 げ る こ と が で き る が 、 む ろ ん こ れ ら に 限 定 さ れ る も の で は な い

(以下余 白 、 次の ぺ ー ジ に つ づ く _Q )

化合物 No — R¹¹ — R¹² -R¹⁰ — R⁸ — R⁹

17-32 一 C2H5 — CH₂-CIl₂Cfi — H -8 -

IV -33 /, — C₂1I_B //

〃 〃 〃 〃 ^— C2H5

IV -35 -C₃H₇ ― C3H7 〃

(以下余 白 ）

さ ら に 、 本発 明 の 感 光体 に は 、 下記 一般式 〔 V 〕 で表 わ さ れ る ィヒ合物 が 好 ま し く 用 い ら れ る 。

一般 式 〔 V 〕

R

'R³

N = C H— Ar¹— N- 、R⁴

( 但、 こ の 一 般式 中 、

R ¹及 び R ² ： そ れ ぞ れ 、 水 素原子又 は ハ ロ ゲ ン 原子、

R ³及 び R ⁴ ： そ れ ぞ れ 、 置 換 若 し く は 未 g 换 の ァ リ ー ル 基 、 A r ¹ ： 置 換 若 し く は 未 置換 の ァ リ ー ル 基 を 表 す 。 ） 次 に 、 前記 一般 式 〔 V 〕 の 化 合 物 を 例示 す る と 、 次 の 構 造 式 を 有 す る も の を 挙 げ る こ と が で き る が 、 む ろ ん こ れ ら に 限定 さ れ る も の で は な レ、 。

本発 明 の 感光体に は さ ら に 、 下記—般式 〔 〕 で表わ さ れ る 化合物 を 用 い る こ と も で き る 。

一般式 ！： VI 〕 ：

〔但、 こ の 一般式中、

0 又は 1 、

R ¹お よ び R ² 置換若 し く は未置換の ァ リ ー ル 基、

R 置換若 し ぐは未置換の ァ リ ー ル 基若 し く は複素環基、

R ⁴お よ び R ⁵ 水素原子、 炭素原子数 1 ~ 4 の ア ル キ ル基、 又 は a換若 し く は 未置換の ァ リ ール基若 し く は ァ ラ ル キ ル基 （伹、 R_ ⁴お よ び R ⁵ は共に 水素原子数で あ る こ と は な く 、 ま た前記 ώ が 0 の と き は

R は水素原子で は な い 。 ） 〕 / 803

- 87- 次 に 、 前 記一般式 〔 VI 〕 で示 さ れ る ピ ラ ゾ リ ン 化 合 物 の う ち 、 次 の 一般 式 〔 VI a 〕 で示 さ れ る も の 力 S 特 に 好 ま し い 。

—般式 〔 VI a 〕:' ，：

〔こ の 一 般式 中 、 d は 0 ま た は 1 を 表 わ し 、 R ⁶ , R ⁷及 び R ⁸は 水 素原 子 、 ア ミ ノ 基 、 ジ ア ル キ ル ァ ミ ノ 基 、 ジ ァ リ ー ル ア ミ ノ 基 、 ジ ァ ラ ル キ ル ア ミ ソ 基 、 ア ル コ キ シ 基、 R ³及 び R ¹ °は 前記 し た も の と 同 じ 。 〕

前記 一 般式 〔 W 〕 の ピ ラ ゾ リ ン 化 合物 を 例示 す る と 、 次 の 構造式 を 有 す る も の を 挙 げ る こ と が で き る が 、 む ろ ん こ れ ら に 限 定 さ れ る も の で は な レ、 。

68一

εο8θο 8diV丄:) d 088Z0/88 OM

本発 明 に よ る 感光体 の キ ヤ リ ァ 発生層 に お い て は 、 キ ャ リ ア 発生物質 を バ イ ン ダ ー 物質 に 対 し 、 キ ャ リ ァ 発生物質ノバ イ ン ダ 一 物質 = 5 〜 150%

(以下次頁 に 続 く ）

(即 ち 、バ ィ ン ダ 一物質 100重量部 に対 し 5 〜 150 重量部、 望 ま し く は 10〜 100重量部）と 特定 の 範囲 で含有せ し め れば、 残留電位及び受容電位低下の 少 な い正帯電用感光体 を 提供で き る 。 上記範囲 を 外れて、 キ ヤ リ ァ 発生物質が少な い と 光感度が悪 く て ¾留電位が増 え 、 ま た多 い と 受容電位の 低下 が多 く な り 、 メ モ リ ー も 増 え 易 レ、 。 ま た 、 キ ヤ リ ァ 癸生層 中 の キ ヤ リ ァ輸送物質の 含有量も 重要で あ り 、 キ ヤ リ ァ輸送物貧ノ バ イ ン ダ 一物質 = 20 ~ 200% (即 ち 、 パ イ ン ダ一 物貧 100重量部 に 対 し 20 ' 〜 200重量部、 望 ま し く は 5.0~ 120重量部）と す る • の が よ く 、 こ の範囲 'に よ っ て残留電位が少 な く か つ光感度が 良好 と な り 、 キ ャ リ ア 輸送物質の 溶媒 溶解性 も 良好に 保持 さ れ る 。 こ の範囲 を 外れ て、 キ ャ リ ア輸送物貧が少 な い と 残留電位や光感度が 劣ィ匕 し易 く 画像不良、 白 斑点、 ボ ケ等が生 じ 易 く 、 ま た 多 い と 溶媒溶解性が悪 く な り 易 く 、 膜強 度が小 と な'る 傾向 が あ る 。 こ の キ ャ リ ア輸送物質 の 含有量範囲 は キ ヤ リ ァ輸送層 で も 同様 で あ っ て よ い o ま た 、 キ ャ リ ア 発 生 層 に お け る 上 記 キ ャ リ ア 発 生物質 と 上 記 キ ャ リ ア 輸 送物 質 と の 割 合 は 、 両 物 質 の 夫 々 の 機 能 を 有効 に 発 揮 さ せ る 上 で、 キ ヤ リ ァ 発生 物質 ：キ ヤ リ ァ 輸 送物 質 は 重量比 で （ 1 : 0.2) ~ ( 1 : 10)と す る の が 望 ま し く 、（ 1 : 0.5)〜 （ 1 : 7 ) 力； 更 に よ い 。

こ の 範 囲 よ り キ ヤ リ ァ 癸 生物 質 の 割 合 が 小 さ い と 感度 不足 と な り 、 ま た そ の 割 合 が 大 き い と キ ヤ リ ァ 輸 送能 が 低下 し て や は り 感度 不 足 と な る 。

上記 に' お い て 、 キ ャ リ ア 発生層 2 の 厚 さ は 0.6 〜 10 // mで あ る こ と 力； 好 ま し レ、 力； 、 さ ら に 好 ま し く は 1' 〜 ： 8 〃 mで あ る 。 こ の 厚 さ 力； 0.6 ， m未 満 の 場 合 に は 、 繰 り 返 し 使 用 時 に キ ャ リ ア 発 生 層 表 面 が 現像 及 び ク リ 一 二 ン グ 等 の 使 用 態 様 に よ り 機 械 的 ダ メ ー ジ を 受 け 、 層 の 一部 が 削 れ た り 、 画 像 上 に は 黒 ス ジ と な っ て 表 わ れ て し ま う こ と 力 あ る 。 ま た 、 0.6 m未満 で は 却 っ て 感度不足 と な り 易 い 。 但 し 、 キ ヤ リ ァ 発生層 の 膜厚 力 S 10 mを 越 え る と 、 熱 励起 キ ャ リ ア の 発生数 が 増 加 し 、 環 境 温 度 の 上 昇 に 伴 な い 、 受容電位 が 低 下 し 、 メ モ リ ー 現象力 s増 え、 画像上の 瀵度低下が生 じ 易 い 。

さ ら に 、 キ ヤ リ ア 髡生物質の 吸収端 よ り 長波長 の 光 を 照射 し た場合に は 、 光 キ ャ リ ア は電荷発生 層 中 最下部近 く で も 発生す る こ の場合に は、 電子は 層 中 を 表面 ま で移動 し な け れ ばな ら ず、 一 般 に十分な 輸送能 は得 た く な る 傾向 が あ る 。 従 つ て 、 繰 り 返 し使用 時 には残留電位の 上昇が起 こ り 易 く な る 。

ま た、 キ ヤ リ ァ 輸送層 3 の厚み は 5 〜 5 0 m、 好 ま.し ぐ は 5 ~ 30 Λ mであ る の 力； よ い 。 こ の厚 さ 力； 5 m未満で は薄 い た め に帯電 ¾位が小 と な り 、 ま 5ひ mを越え る と 却 っ て残留箄位が大 き く な り 易 い 。

ま た、 キ ャ リ ア 祭生層 と キ ャ リ ア 輸送層 の 膜厚 比は、 1 ： ( I 〜 30-)で あ る の 力 s望 ま し レ、 。

上記 キ ャ リ ア 生物貧 を分散せ し め て感光層 を 形成す る 場合 に おい て は、 当該 キ ャ リ ァ 発生物質 は 5 m以下 0 . 1 ra以上、 好 ま し く は 2 m以下 0 . 2 " m以上の 平均粒径の粉粒体 と さ れ る の が好 ま し レ、 。 即 ち 、 粒径が あ ま り 大 き い と 層 中へ の 分 散 が 悪 く な る と 共 に 、 粒子 が 表 面 に 一部 突 出 し て 表 面 の，平 滑 性 が 悪 く な り 、 場 合 に よ っ て は 粒子 の 突 出 部分 で放電 が 生 じ た り 、 或 い は そ こ に 卜 ナ 一 粒子 が 付着 し て ト ナ ー フ ィ ル ミ ン グ 現 象 が 生 じ 易 い 。

キ ヤ リ ァ 発生物質 と し て 長 波 長 光 （〜 700nm)に 対 し て 感度 を 有 す る も の は 、 キ ャ リ ア 発生物 質 の 中 で の 熱 励起 キ ヤ リ ァ の 尧生 に よ り 表面 電 荷 が 中： 和 さ れ 、 キ ャ リ ア 発生物質 の 粒径 が 大 き い と こ の 中 和 効 果 が 大 き い と 思 わ れ る 。 従 っ て 、 粒径 を 微 小 化 す る こ と に よ っ て （ま じ め て 高抵抗化 、 高感 度 ィ匕 が 達成 で き る 。 但 し 、 上記 粒怪 力 S あ ま り 小 さ い と 却 っ て 凝集 し 易 く 、 層 の 抵抗 が 上昇 し た り 、 結 晶 欠 陥 が 増 え で感度及 び繰 返 し 特 性 が 低下 し た り 、 帯電 能 も 小 さ く な る 。 ま た 、 微細 化 す る 上 で 限 界 力； あ る 力、 ら 、 平均粒 径 の 下限 を 0.01 / πιと す る の 力 S 望 ま し い 。

更 に 、上記 感 光層 に は 感度 の 向 上 、残 留 電 位乃 至 反復使用 時 の 疲労低 減等 を 目 的 と し て 、一種 又 は 二種 以上 の 電子受容 性物質 を 含 有 せ し め る こ と が で き る 。 こ こ に 用 い る こ と の で き る 電子受容性物 質 と し て は、 例 え ば無水 コ ハ ク 酸、 無水 マ レ イ ン 酸、 ジ ブ ロ ム 無水 コ ハ ク 酸、 無水 フ タ ル酸、 テ ト ラ ク ロ ル無水 フ タ ル 酸、 テ ト ラ ブ ロ ム 無水 フ タ ル 酸、 3 -二 ド ロ 無水 フ タ ル酸、 4 -ニ ト ロ 無水 フ タ ル酸 、 無水 ピ ロ メ リ ッ ト 酸、 無水 メ リ ッ ト 酸、 テ ト ラ シ ァ ノ エ チ レ ン 、 テ ト ラ シ ァ ノ キ ノ ジ メ タ ン 0 -ジ ニ ト ロ ベ ン ゼ ン 、 m -ジ ニ ト —口 ベ ン ゼ ン 、 1 , 3 , 5 - ト リ ニ ト ロ ベ ン ゼ ン 、 パ ラ 二 ト ロ べ ン ゾ ニ ト リ ノレ 、 ピ ク IT ル ク ロ ラ イ ド 、 キ ノ ン ク ロ ル イ ミ ド 、 ク 口 ラ 二 ノレ 、 - ブ ル マ ニ ル 、 ジ ク 口 口 ジ シ ァ ノ パ ラ ベ ン ゾ キ ノ ：ン 、 ア ン ト ラ キ ノ ン，、 ジ ニ ト ロ ア ン ト ラ キ ノ ン 、 9 - フ ル ォ レ ニ リ デ ン 〔 ジ シ ァ ノ メ チ レ ン マ ロ ノ ジ 二 ト リ' ル〕 、 ポ リ ニ ト ロ - 9 - フ ル ォ レ 二 リ デ ン 〔 ジ シ ァ ノ メ チ レ ン マ ロ ノ ジ ニ ト リ ル 〕 ピ ク リ ン 酸 、 o -ニ 卜 口 安息香酸、 Ρ -二 ト 口 安 息香 酸、 3 , 5 - ジ ニ ト ロ 安息香酸 、 ペ ン タ フ ル ォ ロ 安息 香酸、 5 -二 ト ロ サ ル チ ル 酸、 3 ， 5 -ジ ニ ト ロ サ リ チ ル酸、 フ タ ル酸、 メ リ ッ ト 酸、 そ の 他 の 電子親 和 力 の 大 き い化合物 を 挙 げ る こ と 力 s で き る 。

ま た 、 電 子受容 性物質 の 添 加 割 合 は 、 重 量 比 で キ ヤ リ ァ 癸生物 質 ：電 子受容物 質 は 100 : 0.01〜 200、 好 ま し く は 100 :0.1~ 100で あ る 。

な お 、 上 記 の 感 光層 を 設 け る べ き 支持 体 1 は 金 属 扳 、 金属 ド ラ ム 又 は 導電 性 ポ リ マ ー 、 酸 化 イ ン ジ ゥ ム 等 の 導電性 匕合物若 し く は ア ル ミ 二 ゥ ム 、 パ ラ ジ ウ ム 、 金等 の 金属 よ り 成 る 導電 性 溥 層 を 塗 布、 蒸着、 ラ ミ ネ ー ト 等 の 手 段 に よ り 、 紙 、 ブ ラ ス チ ッ ク フ ィ ル ム 等 の 基体 に 設 'け て 成 る も-の が 用 い ら れ る 。 接着 層 或 い は バ リ ヤ 一 層'等 と し て 機 能 す る 中 間 層 と し て は 、 上記 の ，バ イ ン ダ 一 樹脂 と し て 説 明 し た よ う な 高 分 子重 合 体、 ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー レ 、 ェ チ ノレ セ リレ ロ ー ス 、 力 ノレ ボ キ 'シ メ チ リレ セ ル ロ ー ス な ど に よ り 成 る も の 力； 用 レ、 ら れ る 。

上 記 の よ う に し て 本 発 明 に 基 づ く 電 子 写 真 用 感 光 体 が 得 ら れ る が 、 そ の 特長 は 本 発 明 に お い て 用 い る 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン の 感 光 波 長 域 の 極 大 値 力 S 770nm以上、 790nm未 満 に 存 在 す る と 、 半 導体 レ ー ザ ー 用 感光体 と し て最適 で あ る こ と 、 こ の 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン は上記 し た よ う に 極め て 結 晶 形が安定であ り 、 他の結晶形へ の転移 は起 り 難レ、 こ と で あ る 。 こ の こ と は上記 し た本発明 の無 金属 フ タ ロ シ ア ニ ン の製造、 性質の み な ら ず、 電 子写真用 感光体 を 製造す る と き や、 そ の使用 上で も 大 き な 長所 と な る も の で あ る 。

ホ . 実施例 ''

以下、 本発明 を 具体的 な 実施例 に つ い て 、 比較 例の 参照下に 更 に 詳細 に 説明す る 。

ま ず、 '第 1 図〜第 2 図に示す特性 を も つ無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン 化合物 A 、 ,：第 3 図〜第. S 図 に示す 特性を も つ無金属 フ ダ ロ シ ア ニ ン 化合物 B の 合成 例及び r 型無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン 化合物の 合成例 を示す 。

<合成例 1 >

リ チ ウ ム フ タ 口 シ ァ ニ ン 50 を 0 °C に お い て十 分攪拌 し た 濃硫酸 の 60ひ ffl fiに 加 え た。 次 い で、 そ の 混合物 は こ の 温度に お い て 2 時間攪拌 さ れ た 。 次い で、 で き た溶液 は粗い焼結 ざ れ た ガ ラ ス瀘斗 を 通 し て 濾過 さ れ て 、 4 リ ッ ト ル の 氷 と 水 の 中 へ. 攪 拌 し な が ら 徐 々 に 注 入 さ れ た 。 数時 間 放置 し た 後 に 、 そ の 混 合 物 は 濾 過 さ れ 、 得 ら れ た 塊 は 中 性 に な る ま で水 で 洗 浄 さ れ た 。 次 い で 、 そ の 塊 は 最 終 的 に メ タ ノ ー ル で 数 回 洗 浄 さ れ 、 か つ 空気 中 で 乾燥 さ せ ら れ た 。 こ の 乾 燥 さ れ た 粉 末 は 24時 間 連 続抽 出 装 置 中 で ア セ ト ン に よ っ て 抽 出 さ れ 、 か つ 空気 中 で 乾 燥 さ せ ら れ て 青 い 粉末 と な っ た 。

上記 に お い て 、 リ チ ウ ム に 対 し て 塩 の 残 渣 を 保 証 す る た め に 析 出 は 反復 さ れ た 。 こ の よ う に し て 30.53の 青 い 粉 末 が得 ら れ た 。 こ の 得 ら れ た も の は 、 そ の X 線 回 折 図形 が 、 す で に 出 版 さ れ て い る 資料 に 記載 さ れ て い る な 型 フ タ 口 シ ァ ニ ン 化 合 物 の X 線 回 折 図 形 と 一致 し て い た 。 '

こ の よ う に し て 得 ら れ た 、 金属 を 含 ま な い な 型 フ タ 口 シ ァ ニ ン 化 合物 30§f を 直 径 13 16ィ ン チ の ポ ー ル で半分 満 た さ れ た 内 容 積 900mGの 磁製 ボ ー ル ミ ル 中 に 仕込 み 、 約 80 r p mで 164時間 ミ リ ン グ し て 無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン 化 合 物 A を 得 た 。 こ の 化 合物 は 第 1 図 に 示 す X 線 回 折 ス ぺ ク ト ル を 示 し た 。

<合成例 2 >

合成例 1 の 無.金属 フ タ ロ シ ア ニ ン を テ ト ラ ヒ ド 口 フ ラ ン 、 1 , 2 — ジ ク 口 口 エ タ ン等の 有機溶剤 20 0 m fiを ボ ー ル ミ ル中 に 力 Π え 、 24時間再度 ミ リ ン グ し た 。 こ の ミ リ ン グ し た 後 の 分散液 に つ い て 有 機溶剤 の除去及 び乾燥 を 行 い 、 無金属 フ タ ロ シ ア 二 ン ィ匕合物 B 28 . 2 gを 得 た 。 こ の化 合物 は第 3 図 に示す X 線回折 ス ペ ク ト ル を 示 し た 。

く合成例 3 > .. - な 型無 "金属 フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物 （. 1 C I 製 モ ノ ラ イ ト フ ァ ー ス ト ブ ル G S ) を 、 .加熱 し た ジ メ チ ル ホ ル ム ア ル デ ヒ ド に よ り 3 回 抽 ffi し て 精製 し た 。 こ の 操 作 に よ り 精製物 は ； 3 型 に 転移 レ た 。 次 に 、 こ の 型無金属 フ タ ロ シ ァ ニ ン 化合物 の 一部 分 を 濃硫酸 に 溶解 し 、 こ の溶液 を 氷水中 に 注 い で 再沈澱 さ せ る こ と に よ り 、 tr 型 に 転移 さ せ た 。 こ の 再沈殺物 を ア ン モ ニ ア 水 、 メ タ ノ ー ル等 で 洗浄 後 10 °C で乾燥 し た 。 次 に 、 上記 に よ り 精製 し た 型無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン化合物 を 磨砕助剤及 び 分 散剤 と と も に サ ン ド ミ ル に 入 れ 、 温度 100 ± 20 °C で 15 ~ 25時 間 混練 し た 。 こ の 操 作 に よ り 結 晶 形 力 r 型 に 転 移 し た の を 確 認後 、 容 器 よ り 取 り 出 し 、 水及 び メ タ ノ ー ル 等 で磨 碎 助剤及 び分散剤 を 十 分 除 去 し た 後 、 乾燥 し て 鮮 明 な 青味 を 帯 び た r 型 無 金属 フ タ ロ シ ア ニ ン の 青 色結 晶 を 得 た 。 こ の フ タ ロ シ ア ニ ン は 第 10図 の X 線 回 折 ス ぺ ク ト ル を 示 し た 。

実 ¾例 1 〜 11、 比 較 例 1 ~ 3

ア ル ミ ニ ウ ム 箔 を ラ ミ ネ 一 ト し た ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム よ り 成 る 導 電 性支持 体上 に 、 塩 化 ビ ニ ル 一酢酸 ビ ニ ル ー無水 マ レ イ ン 酸 共重 合体 「エ ス レ ツ ク M F — 10」（積水化学社 製）よ り 成 る 厚 さ 0.05；" m の 中 間 層 を 形成 し た 。 次 い で 、 第 8 図 に 示 し た キ ヤ リ ア 輸送物質 と バ イ ン ダ ー 樹 脂 （ ポ リ カ ー ボ ネ 一 ト ：パ ン ラ イ 卜 L一 1250) と を 1 , 2— ジ ク ロ 口 エ タ ン 67m£に 溶 か し た 溶液 を 前記 中 間 層 上 に 塗布 し て キ ャ リ ア 輸 送層 を 形 成 し た 。 次 い で 、 第 8 図 に 示 し た 平均粒径 1 πιの 各 キ ヤ リ ァ 発生物 質 及 び各 キ ヤ リ ア 輸 送物質 と バ イ ン ダ 一 樹 脂 と を 1， 2—ジ ク 口 ロ ェ タ ン 67 m βに 力 πえ て ポ ー ル ： ミ ル で 12時間分散せ し め て得 ら る 分散液を 、 前 記 キ ヤ リ ァ 輸送層上 に塗布乾燥 し て キ ヤ リ ァ 発生 層 を形成 し 、 各電子写真感光体を 作製 し た 。

こ う し て得 ら れた電子写真感光体 を 静電試験機 「Ε Ρ A— 8100型」 （川 口 電機製作所製） に装着 し 、 以.下 の 特性試験 を 行な っ た 。 即 ち 、 帯電器 に + 6 K V の 電圧を 印加 し て 5 秒間 コ ロ ナ放電 に よ り 感光層 を 帯電 せ し め た後 5 秒間の 間放置 し 、 次 い で 、 感光層表面 に 分光器に よ り 分光 さ れ た 780 n mの光を 照射 し て、 感光層の表面電位 を 1 Z 2 に減衰せ し め る の に 必要な露光量、 即 ち 半減露光 量 E 1 Z 2 を 求め た 。 ま た、 上記 コ ロ ナ放電に よ る 帯電時の受容電位 V _A 及び lOflux · sec露光後の 残留電位 V _R に つ い て の値 を 測定 し た。

ま た、 実施例 に示 し た も の と 同様の 惑光体層 を A βド ラ ム 上 に形成 し、 レ ー ザー ビ ー ム プ リ ン タ — L Ρ — 3010 (小西六写真工業（株）製） 改造機 〔半導体 レ ー ザ ー 光源使用 ） に 搭載 し 、 -画像評価 を 実施 し た （伹 し 、 C D は 画像濃度、 R は解像度 で あ る)。 ◎ ：濃 度 が十 分 に 高 く 、 解 像 力 も 非 常 に 良 好 。

( C D ≥ 1.2、 R ; 6.0 )

〇 ：濃 度 、 解像 力 共 良 好 。

( 1.2> C D ≥ 0.7, 6.0> R ^ 4.0)

X ：濃 度 が 低 く 、 解 像 力 も 十 分 で な い 。 且 つ 又 カ プ リ や 白 又 は 黒 斑点 が 表 わ れ る 。 な お 、 C D は サ ク ラ 濃度計 （M odel P D A — 65：小西六写 真 工業製 ） ：： て 測 定 し 、 R は サ ク ラ 濃度計 （M ode l P D A - 5 ：小 西六写真工業 製 ） に て 測 定 し た 。 . C D 及 び R 共 、 白 紙 の 濃 度 を 0.0 と し 、 反射 濃 度 を 測定 し て 評価 を 行 っ た 。

但 し 、 R に つ い て の 測定 法 は 具 体 的 に は 次 の 通 り で あ っ た 。 即 ち 、 ス リ ッ ト 500 ^ x 20 の マ イ ク ロ デ ン シ ト メ 一 タ ー で解 像 力 チ ャ ー ト を 測 定 す る 。 解 像 力 チ ヤ 一 卜 の 判 定 基 準 は 、 下 記 の 式 が 30 % 以上 の レ ス ポ ン ス を 有 す る 解 像 力 チ ヤ 一 卜 力、 ら

copy 判 定 す る 。 コ ピ ー 画 像 の 画 像 部 濃度 を D max 非 copy

画 像 部 の 濃度 を D ォ リ ジ ナ ル 原 稿 の 画 像 部

m i n 濃度 を D ^g、非画 像 部 の 濃 度 を D 、と す る と _n copy 一 _n copy

u max― ^u min

n copy , copy

max min ― _{≥ 3 Q} (%) norig 一 _n orig

u max ^u min

D ^u° m^ra^Lx^S + D° _m ^r _in ^ig こ の 結果に よ れば、 本発明 に基づ く 実施例 1 〜 11の 試料 は い ずれ も 、 比較例 1 〜 3 に 比べ てか な り 良好な電子写真特性を 示す こ と が分る 。

特に 、 C G M と し て本発明 の 無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン を 使用 す る こ と 、 及び キ ャ リ ア 髡生層 に T M も 添加す る こ と は、 感光体の 特性 を 大 き ぐ 左右 し 、 高帯電電位及び そ の 安定性 を 良 く し、 光感度 も 大 き ぐ 向上 さ せ る 等の 正帯電用感光体 と し て の 顕著な 結果 を得る こ と がで き る 。 ま た、 半導体 レ 一 ザ — 使用の テ ス ト でも 、 高濃度、 高解像方が得 ら れ、 長波長感度が 向上す る こ と が 明 ら カゝ と な つ た 。

実施例 12〜 22、 比較例 4

実施例 1 〜 11-、 比較例 3 に お い て 夫 々 、 使用 し た キ ャ リ ァ 発生物質 を 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン 化合 物 B に 変え た 以外は 同様に し て 、 各電子写真感光 体を作製 し 、 同様の 試験 を行 っ た と こ ろ 、 第 9 図 に 示 す 結 果 が 得 ら れ た 。

こ の 結果 か ら 、 本発 明 に 基 づ く 実 施例 1 2 ~ 2 2の 試料 は い ず れ も 良 好 な 結 果 を 示 す が 、 キ ャ リ ア 発 生 層 に キ ヤ リ ァ 輸 送 物 質 を 添 加 し な い'比 較 例 4 の も の は 特 性 不十分 で あ る こ と が 分 る 。

(以下余 白 ）

実施例 I 一 1 〜 I — 11、 比較例 I 一 1 ~ I 一 5

ア ル ミ ニ ウ ム 箔 を ラ ミ ネ 一 ト し た ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム よ り 成 る 導電性支持体上 に 、 塩化 ビ ニ ル ー 齚酸 ビ ニ ル ー無水 マ レ ィ ン 酸 共重合体 「ヱ ス レ ッ ク M F — 10」（積水化学社製）よ り 成 る 厚 さ 0.05 m の 中 間 層 を 形成 し た 。 次 い で、 第 11図 に 示 し た キ ヤ リ ァ 輸送物質 と バ イ ン ダ 一 樹脂 （ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 ：ノ ン ラ イ ト L 一 1250 )と を 1 , 2—ジ ク 口 口 エ タ ン 67mfiに 溶か し た 溶液 を 前記 中間 層上 に 塗布 し て キ ャ リ ア 輸送層 を 形成 し た 。 次 い で第 12図 、 第 13 図 に示 し た 平均粒径 1 πιの 各 キ ヤ .リ， ァ 発生物質 及び各 キ ヤ リ ア 輸送物貧 と バ イ ン ダ ー 樹脂 と を 1 , 2— ジ ク 口 口 エ タ ン 67raJ2に 力 え て ボ ー ル ミ ル で 12 時間分散 せ し め て得 ら れ る 分散液 を 、 前記 キ ヤ リ ァ 輸 送層 上 に 塗布乾燥 し て キ ヤ リ ァ 尧生層 を 形成 し 、 各電子写真感光体 を 作製 し た 。

(以下次頁 に 続 く ） こ う し て 得 ら れ た 電 子写 真感光体 を 静 電 試験機 「 E P A — 8100型 」 （川 口 電機 製 作 所製 ） に 装 着 し 、 以下 の 特 性 試験 を 行 な っ た 。 即 ち 、 帯電 器 に + 6 K V の 電 圧 を 印 加 し て 5 秒 間 コ ロ ナ 放 電 に よ り 感光 層 を 帯 電 せ し め た 後 5 秒 間 の 間 放 置 し 、 次 い で 、 感 光 層 表 面 に 分光 器 に よ り 分光 さ れ た 780 nmの 光 を 照 射 し て 、 感光 層 の 表 面 電位 を 1 ノ 2 に 減衰 せ し め る の に 必 要 な 露光量 、 即 ち 半減露 光量

E 1 Z 2 を 求 め た 。 ま た 、 上 記 コ ロ ナ 放電 に よ る 帯電時 の 受 容 電 位 V _A 及 び ΙΟώυχ · sec露 光 後 の 残 留 電位 V _R に つ い て の 値 を 測 定 し た 。

ま た 、 実 施例 に 示 し た も の と 同 様 の 感光 体 層 を A β ド ラ ム 上 に 形 成 し 、 レ ー ザ ー ビ ー ム プ リ ン タ 一 L P — 3010 ( 小西六 写真 工業 （株 ）製 ） 改造 機 (半 導体 レ ー ザ ー 光 源使用 ） に 搭載 し 、 画 像 評 価 を 実 施 し た （但 し 、 C D は 画 像 濃 度 、 R は 解 像 度 で あ る ）。

◎ ：濃度 が 十 分 に 高 く 、 解 像 力 も 非 常 に 良 好 。

( C Ό ≥ 1 .2, ≥ 6.0 )

〇 ：濃度 、 解像 力 共 良 好 。 a.2〉 C D ^ 0.7、 6.0> R ≥ 4.0)

x . ：濃度が低 く 、 解像力 も 十分 で な い 。 且つ 又、 力 ブ リ や 白 又 は黒斑点 が表 わ れ る 。

な：お 、 C D は サ ク ラ 濃度計 （M ode 1 P D A — 65：小西六写真工業製） に て 測定 し 、 R は サ ク ラ 濃 度計 （M ode l P D M — 5 :小西六写真工業製） に て測定 し た 。 C. D 及 び R 共、 白 紙 の 濃度 を 0.0 と し 、 反射濃度 を 測 定 し て 評価 を 行 っ た 。

但 し 、 R に つ い て の測定法 は 具体的 に は 次 の 通 り-で あ っ た 。 即 ち 、 ス リ ツ ト 500 X 20 / " の マ イ ク 口 デ ン シ. ト メ ー タ ー で解像力 チ ヤ .一 ト を 測定 す る 。 解像 カ チ ヤ ー 卜 の 判定基準 は 、 下記 の 式 が 30 % 以 上 の レ ス ポ ン ス を 有 す る 解像 力 チ ヤ — ト カ、 ら 判定す る 。 コ ピ一画像 の 画像部濃度 を D . 非 co y

画像部の 濃度 を D オ リ ジ ナ ル 原稿 の 画像 部

ra in o r L g

濃度 を D ί 画像部の 濃度'を D

max m 1 n と す る と

n copy _n copy

u max ^u min

n copy copy

D max 十 ¹ rain ≥30 · (%) norig 一 _n orig

max ^u min

_D ^oris + _D orig

^ max u _min こ の 結果 に よ れ ば 、 本 発 明 に 基 づ く 実 施 例 I 一 1 〜 ： [ — 1 1の 試料 は い ず れ も 、 比 較例 I 一 1 〜 I ― 5 に 比 べ て か な り 良 好 な 電 子写真 特 性 を 示 す こ と が分 る 。 、

特 に 、 C G M と し て 本 発 明 の 無 金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン を 使用 す る こ と 、 及 び キ ャ リ ア 発生 層 に C T M と し て ス チ リ ル イ匕合物 を 添 加 す る こ と は 、 共 に 感光体 の 特性 を 大 き く 左 右 し 、 高帯 電電 位及 び そ ' の 安定 性 を 良 く し 、 光感度 も 大 き く 向 上 さ せ る 等 の 正帯電用 感-.光体 と し て の 顕著 な 結 果 を 得 る こ と が で き る 。 ま た 、 ' 半 *導体 レ ー ザ ー 使 用 の テ ス 卜 で ： も 、 髙 濃度、 髙解,像 力 が 得 ら れ 、 長 波 長 感 度 力 S 向 上 す る こ と 力； 明 ら 力 と な っ た 。

実 施例 I — 1 2 ~ 1 — 22、 比較 例 I 一 6 、 I - 7

実 施例 I.一 1 ~ I 一 1 1、 比較例 I — 1 〜 I 一 3 に お い て 夫 々 、 使 用 し た キ ャ リ ア 発 生物 質 を 無 金 属 フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物 B に 変 え た 以外 は 同 様 に し て 、 各 電 子写真感光体 を 作製 し 、 同 様 の 試験 を 行 っ た と こ ろ 、 第 1 2図 に 示 す 結 果 が 得 ら れ た 。

こ の 結果 か ら 、 本 発 明 に 基 づ く 実 施例 I — 1 2〜 I 一 2 2の 試料 は い ず れ も 良 好 な 結 果 を 示 す が 、 キ ヤ リ ア 発 生層 に キ ヤ リ ァ 輸送物質 を 添 加 し な い 比較例 I 一 8 の も の 、 あ る い は ス チ リ ル 化合物 を 使用 し て い な い 比较例 I — 7 の も の は 、 い ず れ も 特性不十分 で あ る こ と 力 理解 さ れ る 。

実施例 I 一 23〜 I — 34、 比較例 I 一 8 〜 I 一 11 ァ ノレ ミ ニ ゥ ム 箱 を ラ ミ ネ ー ト し た ポ リ エ ス テ ソレ フ ィ ル ム よ り 成 る 導電性支持体上 に 、 塩化 ビ ニ ル —醇酸 ビ ニ ノ I ^ ~ ·無水マ レ イ ン 酸共重合体 「エ ス レ ッ ク M F — 10」 （積水化学社製） よ り 成 る 厚 さ 0.05 ；" mの 中 間 層 を 形成 し た 。 次 い で、 第 13図 に 示 し た 平均粒径 1 の 各 キ ヤ .リ ア 凳生物質及 び各 キ ヤ リ ア 輸送物質 と バ イ ン ダ ー 樹脂 （ポ リ 力 一ボ ネ 一 ト ：パ ン ラ イ ト L — 1250) と を 1 , 2— ジ ク ロ ロ エ タ ン 67mi2に 力 u え て ポ ー ル ミ ル で 12時間 分 散 せ し め て 得 ら れ る 分散液 を 、 前記 中 間 層 上 に 塗布乾燥 し て 感光層 を 形成 し 、 各電子写真感光体 を 作製 し た 。

こ れ ら 電子写真感光体 に つ い て 、 前述 し た と 同 様 の 試験 を 行 っ た と こ ろ 、 第 13図 に示 す 結果が得 ら れ た。 — Ill一 こ の 結 果 力ゝ ら 、 単 相 構造 の 感光 体 に お い て も 、 本兗 明 の 無 金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン 化合 物 A 及 び ス チ リ ル 化 合 物 を 添 加 し た 実 施例 I — 23〜 I 一 34は 良 好 な 結 果 を 示 す が 、 感光 層 に キ ャ リ ア 輸 送物 質 を 添 力 (I し な い 比 較 例 I 一 9 の も の 、 ス チ リ ル 化 合 物 を 使用 し て い な い 比 較例 I — 8 の も の は 、 い ず れ も 特性不十 分 で あ る 。 ま た 、 比 皎例 I — io、 I 一

11か ら C G M と し て 本発 明 以外 の も の を 使 用 す る と 、 結 果 が 不十分 と な る こ と が 分 力ゝ る 。

実 施 I — 35〜 I — 46、 比 較例 I — 12、 I 一 13 実 施例 1 一 23〜 1 — 34、 比 較例 I 一 8 、 I ― 9 に お い て 夫 々 、 ！使用 し た キ ヤ リ ア 発 生物質 を 無金 属 フ タ 口 シ ァ ニ ン ィヒ合 物 B に 変 え た 以外 は 同 様 に し て 、 各電子写真感光体 を 作製 し 、 同 様 の 試験 を 行 っ た と こ ろ 、 第 14図 に 示 す 結果 が 得 ら れ た 。

こ の 結果 か ら 、 本 発 明 に 基 づ く 実 施例 I 一 35〜 I — 46の 試 料 は い ず れ も 良 好 な 結 果 を 示 す が 、 感 光 層 に キ ヤ リ ァ 輸 送物 質 を 添 加 し な い 比 較例 14の も の 、 あ る い は ス チ リ ル 化 合物 を 使用 し て レ、 な レ、 比較例 I 一 12の も の は 、 い ず れ も 特 性 不十 分 で あ る こ と が 理 解 さ れ る 。

実施例 I — 47〜 — 57、 比较例 I — U ~ I — 1 7

実施例 1 — 1 〜 I 一 1 1に お い て 、 夫 々 使用 し た ス チ リ ル化合物 、 前述 し た別の ア ミ ン 誘導体 に 変 え、 ま た 比較例 I ― 1 4の C T M を 第 15図 に示す も の と し て 、 前述 し た と 同様に し て、 各電子写真 感光体 を 作製 し 、 同様の試験 を 行 つ た と こ ろ 、 第 15図 に示す铕杲が得 ら れた 。

こ の 結果か ら 、 本発明 に基づ く 実施例 I 一 47 ~ I — 57の 試料 は-い .ずれ も 良好 な 結果 を 示すが、 キ ヤ リ ァ 発生層 に キ ヤ リ' ァ+輸送物質 を 添加 し な い 比較 例； Γ— 1 5の も の、 あ，る レ、 はス チ リ ルィヒ合物 を 便,用 し て い な い 比較例 I 一 1 4の も の 、 C G M と し て 本 発明以外 の も のを 使用 し た比較例 Γ 一 16、 I — 17 は、 い ずれ も 特性不十分で あ る こ と が理解 さ れ る 。 実施例 I — 5 8〜 ： C — 68、 比較例 I — 18、 1 — 19 実施例 1一 i 7 ~ I - 57、 比皎例 I ― U、 I ― 1 5 に おい て 夫 々 、 使用 し た キ ヤ リ ァ 発生物質 を 無金 属 フ タ 口 シ ァ ニ ン 化合物 B に変え た以外は 同様 に し て、 各電子写真感光体を 作製 し、 同様の試験 を 行 っ た と こ ろ 、 第 16図 に 示 す 結 果 が 得 ら れ た 。

こ の 結 果 か ら 、 本発 明 に 基 づ く 実施例 I — 58〜 I 一 68の 試料 は い ず れ も 良 好 な 結果 を 示 す が 、 キ ヤ リ ァ 発 生 層 に キ ヤ リ ァ 輸 送物 質 を 添 加 し な い 比 较 例 I 一 19の も の 、 あ る レ、 は ァ ミ ン 誘 導 体 を 使 用 し て い な い 比 較 例 I — 18の も の は 、 い ず れ も 特 性不 十分 で あ る こ と が 理 解 さ れ る 。

実 施例 I — 69〜 I — 80、 比 較 例 I—— 20〜 I — 21

実施例 1一 23~ I — 34に お い て 夫 々 、 使用 し た ス チ リ ル ィヒ 合物 を 前述 し た 別 の ァ ミ ン 誘 導体 に 変 え 、 ま た 比較例 I — 14の C T を 第 図 に 示，す も の と し て 、 前述 し た と 同 様 に し て 、 各電子写 真感 光 体 を 作製 し 、 同 様 の 試 験 を 行 っ た と こ ろ 、 第 17 図 に 示 す 結果 が 得 ら れ た 。

こ の 結果 か ら 、 本発 明 に 基 づ く 実 施例 I 一 69〜 I 一 30の 試料 は い ず れ も 良 好 な 結 果 を 示 す が 、 C G M と し て 本発 明 以外 の も の を 使 用 し た 比 較 例 I 一 20、 I 一 21は 、 い ずれ も 特 性不十 分 で あ る こ と が理解 さ れ る 。

実施例 I 一 8I〜 1 — 92

実施例 1一 69〜 I — 80に お い て 夫 々 、 使用 し た キ ヤ リ ア 発生物質 を 無金属 フ タ ロ シ ァ ニ ン 化合物 B に変え た 以外 は 同 様に し て 、 各電子写真感光体 を 作製 し 、 同様の 試験 を行 っ た と こ ろ 、 第 13図 に 示す結果が得 ら れた 。

こ の 結杲か ら 、 本発明に基づ く 実施例 I — 81〜 I — 92の 試料 は い ずれ も 良好 な 結果を 示す 。

" (以下余 白 ）

実 施例 Π — 1 ~ Π — 11、 比 較 例 Π — 1 ~ H 一 5

ア ル ミ ニ ウ ム 箔 を ラ ミ ネ 一 ト し た ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム よ り 成 る 導電 性 支 持体上 に 、 塩 化 ビ ニ ル 一酢酸 ビ ニ ル ー無 水 マ レ イ ン 酸 共 重 合 体 「エ ス レ ッ ク M F — 10」 （積水 化学社 製 ） よ り 成 る 厚 さ 0.05 mの 中 間 層 を 形成 し た 。 次 い で 、 第 19図 に 示 し た キ ヤ リ ア 輸 送物質 と バ イ ン ダ 一 樹脂 （ ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 ：ノ、。 ン ラ イ 卜 L — 1250) と を 1 , 2— ジ ク ロ ロ ェ タ ン 67ηιβに 溶 か し た 溶 液 を 前記 中 間 層 上 に 塗 布 し て キ ャ リ ア 輸 送 層 を 形成 し た 。 次 い で 第 20図 、 第 21図 に 示 し た 平均粒径 1 >" mの 各 キ ヤ リ ア 発 生 物 質及 び 各 キ ヤ リ ア 輸送 物質 と バ イ ン ダ 一 樹 脂 と を 1 , 2— ジ ク 口 口 エ タ ン 67 m βに カロ え て ポ ー ル ミ ル で 12時 間 分 散 せ し め て 得 ら れ る 分 散 液 を 前 記 キ ャ リ ァ 輸 送層 上 に 塗布乾燥 し て キ ヤ リ ァ 発生 層 を 形 成 し 、 各電 子写真感 光体 を 作製 し た 。

(以下余 白 ） こ の 結果 に よ れ ば、 本発 明 に 基づ ぐ実施例 II — 1 〜 II — 1 1の 試料 は い ずれ も 、比較例 H — 1 ~ I — 5 に 比べ て か な り 良好 な 電子写真特性 を 示 す こ と 力 分 る 。 特 に 、 C G M と し て 、 本発 明 の 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン を 使用 す る こ と 、 及び キ ャ リ ァ 発 生 層 に C T M と し て 力 ル バ ゾ ー ル誘導体 を 添加 す る こ ど は 、 い ず れ も 惑光体 の 特性 を 大 き く 左右 し 、 高帯電電位及び そ の 安定性 を 良 く レ、 光感度 も 大 き く 向 上 さ せ る 等 の 正帯電用 感光体 と し て の 顕著 な結杲 を得 る こ と が で き る 。 ま た 、 半導体 レ ー ザ 一 使用 の テ ス ト で も 、 高濃度、 . 解像力 が得 ら れ、 長波長感度が 向上 す る こ と 力 S明 ら か と な っ た 。

実施例 Π — 12〜 ！！ 一 22、 比較例 H — 6 、 g — 7

実'施例 H — 1 〜 辽 一 1 1、 比較例 H — 1 .〜 ！ I — 3 に お い て 夫 々 、 使用 し た キ ヤ リ ア 発生物質 を 無金 属 フ タ ロ シ ア ニ ン ィヒ合物 B に 変 え た 以外 は 同 様 に し て、 各電子写真惑光体 を 作製 し 、 同 様の 試験 を 行 な っ た こ ろ 、 第 2 0図 に 示す 結果が得 ら れ た 。

こ の 結果か ら 、 本癸 明 に 基づ く 実施例 IT 一 1 2〜 — 22の 試料 は い ずれ も 良好 な 結果 を 示 す が 、 キ ヤ リ ア 尧生層 に キ ャ リ ア輸送物質 を 添 加 し な い 比較 例 I — 7 の も の 、 あ る レ、 は カ ル ' ゾ ー ル 誘 導 体 を 使 用 し て い な い 比 較例 Π — 6 の も の は 、 い ず れ も 特性不 十 分 で あ る こ と が理解 さ れ る 。

実 施例 Π — 23~ Π — 34、 比 較例 H — 8 〜 Π — 9

ア ル ミ ニ ウ ム 箔 を ラ ミ ネ 一 ト し た ボ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム よ り 成 る 導 電性 支持 体 上 に 、 塩 化 ビ ニ ル 一酢 酸 ビ ニ ル ー無水 マ レ イ ン 酸 共重合体 「エ ス レ ツ ク M F — 10」 （積 水化学社製 ） よ り 成 る 厚 さ 0.05 mの 中 間 層 を 形成 し た 。 次 い で 、 第 21図 に 示 し た 平均 粒径 1 mの 各 キ ャ リ ァ 発生物質及 び 各 キ ャ .リ ア 輸 送物質 と バ イ ン ダ 一 樹 脂 ボ リ カ ー ボ ネ ー ト (ノく ン ラ イ 卜 ： L — i250) と を 1 , 2— ジ ク ロ ロ エ タ ン 67m£に 力 π え て ポ ー ル ミ ル で 12時 間 分 散 せ し め て 得 ， ら れ る 分 散 液 を 前記 中 間 層 上 に 塗布乾燥 し て 感 光 層 を 形 成 し 、 各電子写真感光体 を 作製 し た 。

こ れ ら 電 子 写真感光体 に つ い て 、 前述 し た と 同 様 の 試験 を 行 な っ た と こ ろ 、 第 21図 に 示 す 結 果 が 得 ら れ た 。

こ の 結 果 力ゝ ら 、 単相構 造 の 感光 体 に お い て も 、 本 明 の 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン 化 合物 A 及 び カ ル バ ゾー ル 誘導体 を 添加 し た 実施例 I — 23 ~ Π ― 34 は 良 好 な 結 ¾ を 示 す が 、 感光層 に キ ャ リ ア 輸送物 質 を 添加 し な い 比較例 K — 9 の も の 、 力 ル バ ゾ ー ル 誘導体 を 使用 し て い な い 比較例 II — 8 の も の は 特性不十分 で あ る 。 ま た 、 比較例 H — 10、 I [ 一 11 か ら 、 C G M と し て 本発 明 以外 の も の を 使用 す る と 、 結果が不十分 と な る こ と が分 か る 。

実施例 H — 35〜 ！ I — 46、 比較例 H — 12、 11 — 13 実施例 H — 23 ~ II — 34、 比較例 II — 8 、 1 — 9 に お い て -夫 々 、 使用 し た キ ャ リ ア 発生物質 を 無''金 属 フ タ 口 シ ァ ニ ン 化合物 B に 変 え た 以外 は 同 様 に し て 、 各電子写真感光体 を 作製 し 、 同 様 の 試験 を 行 な っ た と こ ろ 、 第 22図 に 示 す結果が 得 ら れ た 。

こ の結果か ら 、 本 発 明 に基づ く 実施例 IT— 35 ~ E ― 46の 試枓 は い ずれ も 良 好 な 結杲 を 示す が 、 感 光層 に キ ヤ リ ァ 輸送物質 を 添加 し な い 比較例 II — 13の も の 、 あ る い は 力 ルバ ゾ 一 ル誘導体 を 使用 し て い な い 比較例 K 一 12の も の は 、 い ず れ も 特性不 十分で あ る こ と が理解 さ れ る 。

( 以下余 白 ) 実 施例 HI 一 1 〜 ！ Π — 9 、 比 較例 III 一 l ~ ffl — 2 ア ル ミ ニ ウ ム 箔 を ラ ミ ネ 一 ト し た ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム よ り 成 る 導 電 性 支持 体上 に 、 塩 化 ビ ニ ル 一酢酸 ビ ニ ル ー無 水 マ レ イ ン 酸共 重 合体 「エ ス レ ツ ク M F — 10」 （積水 化 学 社 製 ） よ り 成 る 厚 さ 0.05 / mの 中 間 層 を 形 成 し た 。. 次 い で 、 第 10図 に 示 し た キ ャ リ ア 輸 送 物 質 と バ イ ン ダ 一 樹 脂 （ポ リ カ ー ボ ネ ー ト ：パ ン ラ イ ト L 一 1250 ) と を 1 , 2— ジ ク ロ 口 エ タ ン 67mfiに 溶 か し た 溶 液 を 前 記 中 間 層 上 に 塗 布 し て キ ャ リ ア 輸送 層 を 形成 し た 。 次 い で *第 23図 に 示 し た 平 均粒径 1 mの 各 キ ヤ リ ァ 発 生物 質 及 び 各 キ ヤ リ ア 輸 送物質 と バ イ ン ダ 一 樹脂 と を 1， 2 — ジ ク 口 口 エ タ ン 67 m βに 加 え て ボ ー ル ミ ル で 12時 間 分 散 せ し め て 得 ら れ る 分 散液 を 前 記 キ ヤ リ ァ 輸 送 層 上 に 塗布 乾燥 し て キ ヤ リ ァ 発 生 層 を 形 成 し 、 各 電 子 写 真 感光体 を 作製 し た 。

こ の結杲に よ れ ば、 本発 明に 基 く 実施例 m— 1 〜 ！ κ— 9 の 試料は い ずれ も 、比較例 nr— 1 ~ m -

2 に 比べ て カゝ な り 良好 な電子写真特性 を 示す こ と が分 る 。

特に 、 C G M と し て、 本発明 の 無金属 フ タ ロ シ ァ ニ ン を 使用す る こ と 、 及 び キ ャ リ ア 発生層 に C τ M と し て ヒ ド ラ ゾ ン化合物 〔 m 〕 を 添加す る こ と は、 い ずれ も 惑光体の 特性を 大 き く 左右 し、 高 帯電電位及び そ の 安定性 を 良 ぐし 、 光感度 も 大 き く 向上 さ せ る 等の 正帯電用 感光体 と し て の顕著 な 結录 を 得 る こ と が で き る 。 ま た、 半導体 レ ー ザ ー 使用 の テ ス ト で も 、 高濃度、 高解像力が得 ら れ、 長波長感度が 向上す る こ と が明 ら 力、 と な っ た 。 実施例 HI — 1ひ〜 m— 12

実施例 m — 1 〜 ！ I— 9 に お い て 夫 々 、 使用 し た キ ヤ リ ァ 発生物質 を 無金属フ タ 口 シ ァ ニ ン 化合物

B に変え

(以下、 次頁に続 く ） た 以外 は 同 様 に し て 、 各電 子 写真 感 光体 を 作 製 し 同 様 の 試験 を 行 な っ た と こ ろ 、 第 24図 に 示 す 結 果 が 得 ら れ た 。

こ の 結 果 か ら 、 .本発 明 に 基 く 実 施例 m — 10〜 ！ π 一 12の 試料 は い ず れ も 良 好 な 結 果 を 示 す 。

実 施例 m — 13~ ffl — 18、 比 較 例 ΠΙ — 3 〜 ！ Π — 4 ア ル ミ ニ ゥ ム 箔 を ラ ミ ネ 一 卜 し た ボ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム よ り 成 る 導電性支持 体上 に 、 塩ィヒ ビ ニ ル 一酢酸 ビ ニ ル ー無水 マ レ イ ン 酸共重 合体 「エ ス レ ツ ク M F — 10」 （積水化学社 製 ） よ り 成 る 厚 さ 0.05 mの 中 間 層 を 形成 し た 。

次 い で 、 第 25図 に 示 し た 平均 粒径 l mの 各 キ ヤ リ ァ 発 生物 質及 び キ ヤ リ ァ 輸 送物 質 と バ イ ン ダ ー 樹脂 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト （パ ン ラ イ ト L — 1250 ) と を 1 , 2— ジ ク 口 口 エ タ ン 67 m ώに 加 え て ボ ー ル ミ ル で 12時 間 分 散 せ し め て 得 ら れ る '

(以 下余 白 ）

分 散液 を 、 前記 中 間 層上 に 塗布乾燥 し て 感光層 を 形成 し 、 各電子写真感光体 を 作製 し た 。

こ れ ら 電子写真感光体 に つ い て 、 前述 し た と 同 様 の 試験 を 行 な っ た と こ ろ 、 第 25図 に 示 す 結果が 得 ら れ た 。

こ の 結杲力、 ら 、 単相搆造の 感光体 に お い て も 、 本発明 に 基づ ぐ実施例 m _ Γ3〜 m — 1 8の 試料 は 良 好 な 結果 を 示す が、 惑光層 に 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン 化 合物 A を 使用 し て い な い 比較例 ΠΙ — 3 、 Π [ — 4 の も の は 、 い ずれ も 特性不十分 で あ る 。

実施例 ΠΓ — 1 9、 m — 20

実施例 ΠΓ — 13〜 ！ II — 1 8に お い て 夫 々 、 使用 し た キ ャ リ ア 発生物質 を 無金属 フ グ ロ シ ア ニ ン 化合物 B に 変 え た以外 は 同 様 に し て 、 各電子写真惑光体 を 作製 し 、 同 様 の 試験 を 行 な っ た と こ ろ 、 第 2 6図 に 示す 結果が 得 ち れ た 。

こ の 結果 力、 ら 、 本尧 明 に 基 く 実施例 m — 1 9， m

— 20の試料 は い ずれ も 良 好 な 結果 を 示 す 。

実施例 ΠΓ — 2 1〜 ！ I — 2 9、 比較例 m — 5 〜 ！ I 一 6 実施例 m — 1 ~ m — 9 に お い て 、 夫 々 使用 し ヒ ド ラソ" ン 化 合 物 〔 DI 〕 を 、 第 27図 に 示 す ヒ ド ラ ゾ ン 化 合 物 〔 H ' 〕 に 変 え 、 前述 し た と 同 様 に し て 、 各 電 子写真 感 光体 を 作 製 し 、 同 様 の 試験 を 行 な っ た と こ ろ 、 第 27図 に 示 す 結 果 が 得 ら れ た 。 ： '

こ の 結果 か ら 、本 発 明 に 基 く 実 施例 m — 21〜 ！ n

— 29の 試料 は い ず れ も 良 好 な 結果 を 示 す が 、 C G

M と し て 本 発 明 以外 の も の を 使用 し た 比 較例 m —

5 、 III — 6 の 試 料 は 、 い ず れ も 特性不十分 で あ る c 施例 ΠΙ — 30〜 Π — 32

実 施例 m — 21〜 ！ Π — 29.に お い て 夫 々 、' 使 用 し た キ ャ リ ア ¾生 物質 を 無'金属 フ タ ロ シ ア ニ ン ィヒ 合物

B に 変 え た 以外 は 同 様 に し て 、 各電 子写 真 感 光体 を 作製 し 、 同 様 の 試験 を 行 な っ た と こ ろ 、 第 28図 に 示 す 結 果 が 得 ら れ た 。 .

こ の 結果 か ら 、 本発 明 に 基 く 実 施例 一 30〜 m — 32の 試 料 は い ず れ も 良 好 な 結 果 を 示 す 。

実 施例 ΙΠ — 33〜 ！ Π — 38、 比 ^例 m — 7_〜_ m — 8

実 施 例 m — 13〜 ！ Π — 18に お い て 、 夫 々 使 用 したヒ ド ラ ゾ ン 化 合物 〔 H 〕 を 、 第 29図 に 示 す ヒ ド ラ ゾ ン 化 合 物 〔 m ' 〕 に.変 え 、 前述 し た と 同 様 に し て 、 各電子写真感光体 を 作製 し 、 同様の 試験 を 行 な つ た と こ ろ 、 第 2 9図 に 示す結杲.が得 ら れた 。

こ の 結杲カゝ ら 、本発明 に基づ く 実施例 m— 3 3〜 11 — 38の試料 は い ずれ も 良好 な 結果を 示すが、 キ ャ リ ァ 発生層 に 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン ィヒ合物 A を使 用 し て い な い 比 例 m— 7 , m— 8 の も の は、 い ずれ も 特性不十分で あ る 。

実施例 ΠΓ — 3 9〜 ！ g — 40

実施例 m— 3 3〜 ！ K — 3 8に お レ、 て 夫 々 、 使用 し た キ ャ リ ア発生物質 を 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン 化合物 Β に変え た 以外 は 同様 に して 、 各電子写'真感光体 を 作製 し 、 同様の 試験 を 行 な つ と こ ろ 、 第 30図 に 示す結果が得 ら れ た 。

こ の 結果か ら 、 本発明 に 基づ く 実施例 ΕΙ — 3 9 〜 ！ I — 40の試料 は い ずれ も 良好 な 結果 を 示す 。

図 面 の 簡単 な 説 明

第 1 図 〜 第 30図 は 本発 明 を 説 明 す る も の で あ つ て 、

第 1 図 及 び第 3 図 は 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン の 二 例 の 各 X 線 回 折 ス ぺ ク 卜 ル 図、

第 2 図及 び第 4 図 は 無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン の 二 例 の 各赤外線吸 収 ス ぺ ク ト ル 図 、

第 5 図 は 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン の 近赤外 ス ぺ ク ト ル 図、

第 6 図、 第 7 図'は そ れ ぞれ 層 分離型 の 感光体 の . 部分断面 図 、 ' . '

第 8 図 ， 第 9 図 ， 第 11図 ， 第 12図 ， 第 13図 ， 第 14図 ， 第 15図 ， 第 16図 ， 第 17図 ， 第 18図 ， 第 19図 ， 第 20図 ， 第 21図 ， 第 22図 ， 第 23図 ， 第 24図 ， 第 25 図 ， 第 26図 ， 第 27図 ， 第 23図 ， 第 29図及 び第 30図 は 各電子写真感光体 の 組成 に よ る 特性変化 を 比 較 し て 示す 図 で あ る 。 第 10図 は 従来の r 型無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン の X 綠回折 ス ぺ ク ト ル 図 であ る 。

な お、 図面 に 示 す符号に お い て、

1 一一一一一一導電性支持体

2 —一 キ ヤ リ ァ 発生層

3 —— キ ャ リ ァ 輸送層

一一 感光曆

5 中 間層

6 層

で-あ O

Claims

請 求 の 範 囲 ^_

. キ ャ リ ア 輸送物質及 び バ ィ ン ダ 一 物 質 を 含 有 す る キ ャ リ ア 輸 送 層 と 、 キ ャ リ ア 発生 物 質 及 び バ イ ン ダ 一 物質 を 含 有 す る キ ヤ リ ア 発生 層 と が こ の 順 に 積 層 さ れ て い る 感光体 に お い て 、 C u K な 特 性 X 線 （波長 1.541 A )に 対 す る ブ ラ ッ グ 角 2 の 主要 ピ ー ク が 少 な く と も 7.5度 ± 0.2 度 、 9.1度 ± 0.2度、 16.7度 ± 0.2度、 17.3度 ± 0.2度及 び、 22.3度 ± 0.2度 に あ る 無金属 フ タ 口 シ ァ ニ ン が 前記 キ ャ リ ア 発 生 層 に 含有 さ れ 、 更 に こ の .キ ヤ リ ァ 発 生層 に キ ヤ リ ァ 輪送 物質 も 含 有 さ れ て い る こ と を 特徴； と す る 感光 。

. 前記 キ ャ リ ア 輸 送物 質 が 下 記 一 般式 〔 I 〕 で 表 さ れ る 化 合物 と 下記一般式 〔 I ' 〕 で表 さ れ る ィヒ 合物 の 少 な く と も 一 方 で あ る こ と を 特 徴 と す る 特許 請 求 の 範 囲 第 1 項記 載 の 感光体 。

—般式 〔 I〕

〔 式 中 、

R ¹及 び R ² 置換若 し く は 未 置 換 の ア ル キ ル 基 、 又 は ァ リ ー ル 基 を 表 わ し 、 置換基 と し て は ア ル キ ル基、 ァ ル コ キ シ 基、 置換 ア ミ ノ 基 、 水 酸基 、. ハ ロ ゲ ン 原子 、 又 は ァ リ

— ル基力 用 い ら れ る 。

A r ¹及 び A 2 . 置換若 し ぐ は 未置換の ァ リ ー ル 基 を 表 わ し 、 置換基 と し て は ハ ロ ゲ ン 原子、 ヒ ド ロ キ シ 基、 ァ ル キ ル基、 ア ル コ キ シ基、 置換 ア ミ ノ 基又 は ァ リ ー ル基が 用 い ら'れ る 。

R ³及 び R 置'換若 し く は未置換 の ァ リ ー ル 基、 又 は 水素原子 を 表 わ し 、 置 換墓 と し て は ハ ロ ゲ ン 原子、 ヒ ド ロ キ シ 基、 ァ ノレ キ ル基、 ア ル コ キ シ 基、 置換 ア ミ ノ 基又 は ァ リ ー ル基が用 い ら れ る 。 〕

—般式 〔 I '〕

(但 し 、 こ の 一般式 中

' A A r 置換若 し く は 未 置換 の フ エ ニ ル 基 を 表 わ し 、 置 換基 と し て は ハ ロ ゲ ン 原子、 ア ル キ ル 基、 ニ ト 口 基 、 ア ル コ キ シ 基 を 用 レ、 る 。

A 置換若 し く は 未 置換 の フ エ ニ ル 基 、 ナ フ チ ル 基 、 ア ン ト リ ル 基 フ ォ レ ニ ル 基、 複素 環 基 を 表 わ し 、 置 換 基 と し て は ア ル キ ル 基 、 ア ル コ キ シ 基 、 ハ ロ ゲ ン 原 子 、 水 酸基、 ァ リ ー ル ォ キ シ 基 ァ リ ー ル 基 、 ア ミ ノ 基 、 ニ ト ロ 基 、 ピ ペ リ ジ ノ 基：、 モ ル ホ リ ノ 基、 ナ フ チ ル 基 、 ア ン ス リ ル 基 及 び 置換 ア ミ ノ 基 を 用 レ'、 る 。 但 し 、 置換 ア ミ ノ 基 の 置換 基 と し て ァ シ ル 基 、ア ル キ リレ 基 、ァ リ 一 ル 基、ァ ラ ル キ ル 基 を 用 レ、 る 。 ）

. 前記 キ ャ リ ア 輸送物質が下記一般式 〔 It 〕 で 表さ れ る 化合物 で あ る こ と を特徴 と す る 特許請 求の 範囲 第 1 項記載の 感光体。

(但、 R ¹ は 置換若 し く は 未置換の ァ リ ー ル基 を 表わ し 、

2 は水素尿子、 ハ ロ ゲ ン 尿子、 置換若 , し く は未置換の ア ル キ ル基、 ア ル コ キ シ基、 ア ミ ノ 基、 置換ア ミ'ノ 基又 は水酸基を表わ （し 、

R ³ は置換若 し ぐ は未置換の ァ リ ール基 又は 置換若 し く は未置換の 複素環基 を 表わ す。 ） ' - 前記 キ ャ リ ア 輸送物質が下記一般式 〔 m 〕 で 表 さ れ る 化合物 と 下記一般式 〔 m ' 〕 で表 さ れ る 化合物の 少 な く と も 一方で あ る こ と を 特徴 と す る 特許請求の 範囲第 1 項記載の 感光体。 一般式 〔m〕

(但 、 こ の 一 般式 中 、

R ¹ 置換 若 し く は 未 置 換 の ァ リ ー ル

基 ま た は 置 換 若 し く は 未置 換 の 複 素 環 基 、

R 水 素原子 、 置 換若 し く は 未 置 換 の ア ル キ ル 基 、 ま た は 置換若 し く は 未 置換 の ァ リ 一 ル 基 、

X 水素原子、 ハ ロ ゲ ン 原子、 ア ル キ ル 基 、 置換 ア ミ ノ 基 、 ア ル コ キ シ 基 ま た は シ ァ ノ 基、

0 ま た は 1 の 整数 を わ す 。 ） 〔 m ' 〕

(但、 こ の 一 般式 中 、 R ^l、 R ²、 X 、

Pは 前記 し た 〔 m 〕 と 同 じ で あ る 。 ）

. 前記 キ ャ リ ア 輸送物質が下記一般式 〔 1 〕 で 表 ざれ る 化合物で あ る こ と を 特徵 と す る 特許請 求の範囲第 I 項記載の 感光体。

一般式 〔 17 〕 ：

(但、 の ―般式中

R ¹ ： 置換若 し ぐは 未置換の ァ リ ー ル 基、 置換若 し く は未置換の カ ル パ ゾ リ ル基、 ま た は置換若 し く は未置換の複素環基を 表わ し 、

R ： 水素原子、 ア ル キ ル基、 K換若 及び R し く は未置換の ァ リ ー ル基、 ま た は置換若 し く は未置換の ァ ラ ル キ ル基 を 表わ す 。 ）

. 前記 キ ャ リ ア 輸送物質が下記一般式 〔 V 〕 で 表 さ れ る 化合物で あ る こ と を 特徵 と す る 特許請 求の 範囲第 1 項記載の感光体。

一般

〔

た R ¹及 び R ² ： そ れ ぞ れ 、 水 素 原 子 又 は ハ ロ ゲ ン 原子 、 R R ³及 び R ⁴ ： そ れ ぞ れ 、 置換 若 し く は

HCI 未 置 換 の ァ リ ー ル 基 、 A C R I r ¹ ： 置換 若 し く は 未 置 換 の ァ H 4

リ ー レ ン 基 を 表 わ す 。 〕

. 前 記 キ ャ リ ア 輸 送物 質 が 下記 一般式 〔 VT〕 で 表 さ れ る 化 合物 で あ る こ と を 特徵 と す る 特 許 請 求 の 範 囲 第 1 項記載 の 感光 体 。 一般式 〔 VI 〕 ：

N C - - C = C H -^— R

R ³ N R

〔 但 し 、 の 一般 式 中

0 又 は 1 、

R ¹お よ び R ： 置換若 し く は未置換の ァ リ ー ル 基 、

R ： 置換若 し く は未置換の ァ リ ー ル基若 し く は複素環基、

R *お よ び R ⁵ ： 水素原子、 炭素原子数 1 ~ 4 の ア ル キ ル基、 又は置換若 し く は未置換ァ リ ー ル基若 し く は ァ

(以下次頁 に 銃 く ）

ラ ル キ ル 基 （但、 R ⁴及 び R ⁵ は 共 に 水 素原子 で あ る こ と は な く 、 ま た 前 記 βが 0 の と き は R *は 水 素原子 で は な い 。 ）〕