UA58517C2 - 2-тіотіазолідин-5-они як проміжні сполуки для одержання 2-імідазолін-5-онів, спосіб їх одержання та подальшого перетворення - Google Patents
2-тіотіазолідин-5-они як проміжні сполуки для одержання 2-імідазолін-5-онів, спосіб їх одержання та подальшого перетворення Download PDFInfo
- Publication number
- UA58517C2 UA58517C2 UA99020964A UA99020964A UA58517C2 UA 58517 C2 UA58517 C2 UA 58517C2 UA 99020964 A UA99020964 A UA 99020964A UA 99020964 A UA99020964 A UA 99020964A UA 58517 C2 UA58517 C2 UA 58517C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- radical
- formula
- compound
- phenyl
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 title abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical class O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 25
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004618 benzofuryl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005347 halocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZAMCTDDIJFNXOH-UHFFFAOYSA-N tributylazanium;acetate Chemical compound CC(O)=O.CCCCN(CCCC)CCCC ZAMCTDDIJFNXOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005108 alkenylthio group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001371 alpha-amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- XPXMKIXDFWLRAA-UHFFFAOYSA-N hydrazinide Chemical compound [NH-]N XPXMKIXDFWLRAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical compound O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000004958 nuclear spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/86—Oxygen and sulfur atoms, e.g. thiohydantoin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/36—Sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
Похідні 2-тіотіазолідин-5-ону як проміжні продукти для одержання фунгіцидно-активних 2-імідазолін-5-онів, спосіб їх одержання і спосіб їх перетворення у 2-імідазолін-5-они.
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується нових продуктів, які використовуються в якості проміжних сполук для одержання 2 2-імідазолін-5-онів, застосовуваних в якості фунгіцидів. Воно також стосується способів одержання зазначених нових продуктів, а також способу одержання 2-імідазолін-5-онів із нових проміжних сполук. 2-імідазолін-б-они, які застосовуються в якості фунгіцидів, відомі, зокрема, із заявок на європейські патенти МоМо 551048, 599749, 629616 і міжнародної заявки 93/24467.
Метою даного винаходу є одержання нових проміжних сполук, які дозволяють синтезувати зазначені 70 2-імідазолін-5-они.
Іншою метою даного винаходу є розробка нового, більш удосконаленого способу одержання фунгіцидне активних 2-імідазолін-5-онів.
Таким чином, першим об'єктом винаходу є 2-тіотіазолідин-5-они загальної формули (1)-
Нн |!
К р 5 (о) по у якій:-
Ку означає (С4-С3)-алктьний радикал або фенільний радикал;
Ко означає арильну групу, яка вибирається з фенілу або піридину, можливо заміщену 1-3 групами, які с вибираються з атома галогену/ нітрогрупи, ціаногрупи, (С 4-Сз)-алкільного радикала, (С.4-Сз)-алкоксильного Ге) радикала; за винятком 4-етіл-4-феніл-2-тіотіазолідин-5-она, описаного в Теггапеагоп І еЧЦегв, 16, 1351-1354(1977).
Винахід також стосується солей і стереоізомерів сполук формули (І). Винахід стосується, зокрема, оптичних ізомерів, які утворюються в наслідок присутності асиметричного атома вуглецю і, зокрема, коли радикали К. і Ко в є різними, причому оптичні ізомери утворюються за рахунок наявності асиметричного атома вуглецю, який несе - ее радикали КК. і Ко. Ці оптичні ізомери є оптично чистими або сильно збагаченими одним енантіомером. У нижченаведеному тексті опису під сильно збагаченим одним енантіомером розуміють сполуку, яка містить о принаймні 8095, переважно принаймні 9095, цього енантіомера. Усі ці сполуки розглядаються як сполуки, які с підпадають під вищевказану формулу (І). 3о Зі сполук формули (І) кращими є такі, в яких: о
Ку означає (С.4-Сз)-апкільний радикал;
Ко означає феніл, можливо заміщений атомом галогену, ціаногрупою, нітрогрупою, метильним радикалом або метоксигрупою. «
Зі сполук формули (І) кращі, зокрема, такі сполуки, в яких Ко означає феніл і К; означає метил. З 50 Найбільш кращою є сполука формули (І), у котрій г! означає метил і Ко означає феніл, які представляють с собою енантіомер стосовно асиметричного атому вуглецю, який несе радикали К. і К».
Із» У даному описі усі групи, які містяться в нижченаведених хімічних формулах, а також групи, зазначені вище в загальній формулі (І), зберігають те саме значення, якщо тільки не зазначено нічого іншого. Зазначені в даному тексті радикали можуть бути лінійними або розгалуженими.
Нижче описується спосіб одержання сполуки формули (І) . Цей спосіб одержання вказаний для сполук, які є і-й рацемічними стосовно атома вуглецю, який несе радикали К)у і Ко. Однак, фахівець може використовувати ті ж
Ге | самі реакції, якщо треба одержати сполуку формули (І), енантіомерну стосовно атома вуглецю, який несе радикали К. і Ко». Справді, нижченаведені реакції мають високу стереоселективність, оскільки вони не і-й викликають модифікації абсолютної конфігурації цього ж атома вуглецю. -к 70 Сполука формули (І) може бути отримана шляхом введення у взаємодію сполуки формули (ІІ) із сірковуглецем, у розчиннику або суміші розчинників, у разі потреби, у присутності основи, при температурі від "м ОС до 4507С, відповідно до наступної схеми: ї ці
Віхи МН основання | Аг, и МН-С-5Н В М рез о й ши ж е ко ай , (ЩШ) () де Кз означає аміногрупу, гідроксил або лінійний або розгалужений алкоксильний радикал, який містить 1-6 бо атомів вуглецю, переважно 1-3 атома вуглецю, або бензилоксі-радикал, можливо заміщений атомом галогену.
Основою, яка використовується у разі потреби, може бути неорганічна основа, така, як гідроксид або карбонат лужного або лужноземельного металу, або органічна основа, така, як первинний, вторинний або третинний амін. Вона може бути використана в співвідношенні (вираженому у вигляді кількості молей) основа/сполука формули (Ії), яке складає від 0,05 до 1,2, переважно від 0,1 до 1. 65 Відповідно до цієї схеми, сполука формули (ІІ) може бути виділена в якості проміжної сполуки у вигляді солі в тому випадку, якщо використовують основу.
В якості розчинника можна використовувати воду, прості ефіри, прості циклічні ефіри, складні алкілові ефіри, диполярні розчинники, як ацетонітрил, спирти з 1-4 атомами вуглецю/ ароматні розчинники, переважно толуол, дихлорметан або хлороформ, сірковуглець. У якості суміші розчинників можна використовувати суміш з одного або декількох спиртів з одним або кількома вищевказаними розчинниками.
Коли Кз означає гідроксильну групу, кращим є використання води в якості розчинника.
Коли Кз має інше значення, ніж гідроксильна група, віддають перевагу використовуванню суміші спирту з водою в якості розчинника.
У випадку, коли виділяють сполуку формули (ІІІ), її можна прямо перетворювати в сполуку формули (1) /0 шляхом нагрівання при температурі від 2573 до температури кипіння зі зворотним холодильником використовуваного розчинника. Перетворення проміжної сполуки формули (І) у сполуку формули (І) також можна здійснювати шляхом обробки сильною кислотою, яка є або неорганічною кислотою, такою, як соляна або сірчана кислота, або органічною кислотою, такою, як трифтороцтова кислота.
Цей спосіб переважно здійснюють-у відсутність основи або при температурі 20-40"С. У цьому випадку 7/5 бполуку формули (Її) не виділяють.
Інші види методик, які дозволяють одержувати сполуку формули (І), виходячи зі сполуки формули (І), описуються А.С. Оаміз і А. І ему у у., 2419-2425 (1951), або К. Ноїтапп і ін. у у.
Складний а-аміноефір формули (Ії), у котрій КЗ означає апкоксильний радикал, може бути отриманий шляхом етерифікації відповідних а-амінокислот відповідно до способу, аналогічному такому, описаному М. Вгеппег і МУ. Нибег у Нем. а-аміноамід формули (ІІ), у котрій Кз означає аміногрупу, може бути отриманий із складного аміноефіру шляхом дії аміаку, як описується .). Саграгіпо у Апп. а-амінокислоти одержують шляхом відомих реакцій і методів. Якщо сполука формули (ІІ) представляє собою енантіомер складного аміноефіру, його можна одержати, зокрема,: сч диастереоселективним амінуванням прохіральної сполуки з наступним видаленням захисної фупи від отриманого хірального продукту, як описується К. АїКіпзоп і ін., Теїгапедгоп, 48, 7713-7730 (1992); або і) розщепленням відповідного рацемату за допомогою хіральної сполуки, як описується У. Зиді і 5. дарап, 42, 2984-2989 (1969); або шляхом етерифікації хіральної амінокислоти, як описується І. Стат і ін., у. М зо Якщо сполука формули (ІЇ) представляє собою енантіомер аміноаміду, вона може бути отримана або виходячи з хірального складного аміноефіру, або шляхом розщеплення відповідного рацемату, як -- повідомляється Н. Банпгп і ін. у Не/м. ю 2-тіотіазолідин-5--они формули (І) придатні для одержання фунгіцидне активних 2-імідазолін-5-онів формули (МУ: со
В Ме МВ Іс) вух о уд «
Фо - - у якій: ,» М означає атом кисню або сірки;
Кзо означає лінійний або розгалужений алкільний радикал із 1-6 атомами вуглецю або лінійний або розгалужений галогеналкильний радикал із 1-6 атомами вуглецю; 1 Ку означає атом водню або ацильний радикал; бо К5 означає арильний або гетероарильний радикал, який вибирається серед фенілу, нафтилу, піридинілу, піримідинілу, піридазинілу, піразинілу, тієнілу, бензотієнілу, фурилу, бензофурилу, хінолінілу, ізохінолінилу 1 або метилендиоксіфенілу, причому кожний із цих радикалів незаміщений або заміщений 1-7 однаковими або ши 20 різними групами, переважно 1-3 групами, які вибираються зі значень радикала Кб/і, який означає: атом галогену; або "і лінійний або розгалужений алкільний, галогеналкильний, алкоксильний, гапогеналкоксильний, алкілтіо-, галогеналкілтіо- або алкілсульфонільний радикал із 1-6 атомами вуглецю, або циклоалкільний, галогенциклоалкільний, алкенілоксі-, алкінілоксі-ь алкенілтіо-, алкінілтіо-радикал із 3-6 атомами вуглецю ; або нітрогрупу або ціаногрупу; або о аміногрупу, незаміщену чи моно- або дизаміщену алкільним або ацильним радикалом із 1-6 атомами вуглецю іме) або алкоксикарбонільного радикала з 2-6 атомами вуглецю; а також їхніх солей, прийнятних у сільському господарстві, і їхніх стереоізомерів, зокрема, коли К./ і Ко» є різними, оптичних ізомерів, які утворюються за 60 рахунок наявності асиметричного атома вуглецю, який несе радикали Ку і Ко.
Нижче описується одержання фунгіцидне активних сполук формули (ІМ) із 2-тіотіазолідин-5-онів формули (1), відповідно до способу, який може використовуватися як для одержання рацематів, так і енантіомерів.
Відповідно до цього способу сполуку формули (І) вводять у взаємодію зі сполукою формули (М) у розчиннику і при температурі від -207С до -100"С, переважно при 40-807С, відповідно до наступної схеми: - б5 н щу
В ке 5 зд берет г - не
Ге! (в) Ця; (» с ст в
У якості розчинника можна використовувати простий ефір, наприклад, диоксан, апротонний диполярний розчинник, зокрема, М-метилпирролідон, диметилформамід, д и метил сульфоксид або ацетонітрил; спирт із 1-4 атомами вуглецю, наприклад, метанол; ароматний розчинник, наприклад, піридин або монохлорбензол.
Цю реакцію переважно здійснюють при використанні каталізатора, який вибирається з третинного аміну, такого, як триетиламін або трибутиламін, або органічної солі цього аміну, такої, як трибутиламінацетат. Цей каталізатор знаходиться у співвідношенні каталізатор/сполука формули (І) (вираженому у вигляді кількості молей) від 0,05 до 1, переважно від 0,1 до 0,5. У цьому випадку досягають поліпшеної чистоти.
Тіогідантоїн формули (МІ) перетворюють у 2-імідазолін-5-он формули (ІМ) відповідно до способу, описаному 72 водній із заявок на європейські патенти МоМо 551048, 599749 або 629616.
Нижченаведені приклади надані для ілюстрації як сполук так і способів одержання, відповідно до винаходу.
Вони ніяким чином не обмежують об'єму даного винаходу. Структуру отриманого похідного встановлюють за допомогою принаймні одного з наступних спектральних методів: опротонна Ямр-спектрометрія,
Ямр-спектрометрія вуглецю-13, інфрачервона спектрометрія і мас-спектрометріяї, а також методів, використовуваних для визначення обертальних здатностей.
Приклад 1
Одержання (48)-4-метил-4-феніл-2-тіотіазолідин-5-она з аміноаміду У колбу ємністю 5Омл, яка має механічну мішалку, вводять 3,2бг (20ммоль) (25) -2-аміно-2-фенілпропіонаміду, бмл (10О0ммоль) сірковуглецю і 4мл ацетонітрилу. Гетерогенне середовище витримують протягом 20 годин при перемішуванні при температурі 2020. СМ
Після відгону у вакуумі надлишку сірковуглецю й ацетонітрилу і після очищення і відфільтровування одержують г)
З,70г (відповідає виходові 8395). (48)-4-метил-4-феніл-2-тіотіазолідин-5--ону у вигляді твердої речовини білого кольору, яка плавиться при температурі 10476.
Приклад 2 Одержання (48)-4-метил-4-феніл-2-тіотіазолідин-5-ону зі складного аміноефіру
У пробірку ємністю 25мл, яка має магнітну мішалку, вводять 2г (11,1ммоль) метилового ефіру - (23)-2-аміно-2-фенілпропіонової кислоти, 15мл тетрагідрофурану, 1,82мл (1Зммоль) триетиламіну і 0,78мл «- (1Зммоль) сірковуглецю. Після герметичного закриття, пробірку витримують при температурі 45"7С і гомогенне середовище перемішують протягом чотирьох годин при цій температурі. Після охолодження й очищення о одержують 2г (або вихід складає 8095) (45) -4-метил-4-феніл-2-тіотіазолідин-5--ону у вигляді порошку білого со кольору.
Зо Приклад З Одержання (48)-4-метил-4-феніл-1 -феніламіно-2-тіогідантоїну о
У колбу ємністю 25Бмл, яка має магнітну мішалку, вводять 893мг (4ммоль) (45) -4-метил-4-феніл-2-тіотіазолідин-5-ону, вмл ацетонітрилу і 100мкл (0,4ммоль) трибутиламіну. Суміш нагрівають до температури 70"С, потім протягом двох годин доливають розчин 520Омг (4,8ммоль) фенілгідразину в 4,5мл « ацетонітрилу. Реакційне середовище нагрівають при температурі 80"С на протязі шести годин. Після охолодження ацетонітрил видаляють шляхом відгону-при зниженому тиску. Після очищення одержують 975мг З с (або вихід складає 82905) (45) -4-метил-4-феніл-1 -феніламіно-2-тіогідантоїну у вигляді твердої речовини білого "» кольору, яка плавиться при температурі 167"С, чистота якого, яка визначена шляхом високоефективної рідинної " хроматографії, складає 100905.
Приклад 4
Одержання (48)-4-метил-4-феніл-2-тіотіазолідин-5-ону з 2 (5) -2-аміно-2-фенілпропіонової кислоти о У колбу ємністю Б5Омл, яка має магнітну мішалку, послідовно вводять 11г (10-2міль)
Го) (28)-2-аміно-2-фенілпропіонової кислоти (у вигляді суміші 15мас. 96 амінокислоти у твердому хлориді натрію), 10мл М-метилпірролідону, 0,8г (2. 10-2 моль) гідроксиду натрію в таблетках, потім 1,8мл (3. 10-2моль) о сірковуглецю. Після герметичного закриття, реакційне середовище нагрівають при температурі 60"С на протязі 5 - 20 годин при інтенсивному перемішуванні. Після охолодження, до реакційної суміші добавляють 5О0мл води, потім 54мл концентрованої сірчаної кислоти. Органічну фазу відокремлюють, промивають, сушать, потім "М концентрують. Одержують (48)-4-метил-4-феніл-2-тіотіазолідин-5-он із виходом 84905.
Claims (8)
1. Сполука 2-тіотіазолідин-5-он загальної формули (1): т н (Ф. Е 6о0 ! в Е: в (8) у якій: 65 Ку означає (С.4-Сз)-алкільний радикал або фенільний радикал;
Ко означає арильну групу, яку вибирають з фенілу або піридилу, можливо заміщеного 1-3 групами, які вибирають з атома галогену, нітрогрупи, ціаногрупи, (С--Сз)-алкільного радикала, (С.4-Сз)-алкоксильного радикала; а також її солі, її стереоїзомери, зокрема, якщо радикали Ко. і Ко є різними, оптичні ізомери, які утворюються внаслідок наявності асиметричного атома вуглецю, який несе радикали К. і Ко; за винятком 4-етил-4-феніл-2-тіотіазолідин-5-ону.
2. Сполука згідно з п. 1, яка відрізняється тим, що: Ку означає (С.4-Сз)-алкільний радикал; 70 Ко означає феніл, можливо заміщений атомом галогену, ціаногрупою, нітрогрупою, метильним радикалом або метоксигрупою.
3. Сполука згідно з будь-яким із п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що К» означає феніл і Ку означає метил.
4. Сполука згідно з будь-яким із пп. 1-3, яка відрізняється тим, що вона є енантіомером стосовно асиметричного атома вуглецю, який несе Ку і Ко.
5. Спосіб одержання сполуки формули (І), описаної у будь-якому із пп. 1-4, який відрізняється тим, що сполуку формули (І) вводять у взаємодію із сірковуглецем, у розчиннику або суміші розчинників, при необхідності, у присутності основи, при температурі від О"С до «507С, відповідно до наступної схеми: 5 н В Мне вк очн--0--вН тв се основа М є ну, я б8;------3 ох Я и а (в) ка (в (1 (), де Кз означає аміногрупу, гідроксил або лінійний або розгалужений алкоксильний радикал, який містить 1-6 атомів вуглецю, переважно 1-3 атоми вуглецю, або бензилокси-радикал, можливо заміщений атомом галогену. с
6. Спосіб одержання згідно з п. 5, який відрізняється тим, що його здійснюють за відсутності основи або при температурі 20-4076. і)
7. Спосіб перетворення сполуки формули (І), зазначеної в будь-якому з пп. 1-4, який відрізняється тим, що цю сполуку формули (І) вводять у взаємодію зі сполукою формули (М) у розчиннику і при температурі від 207 до ооо, переважно при 40-807С, відповідно до схеми: М в пн 5 ВМ в «- ви - настся» --яе КО к не ою
4 . о а МОН» та (2,0) Фу С СУ, ю де: Ку означає атом водню або ацильний радикал; Кб означає арильний або гетероарильний радикал, який вибирають з фенілу, нафтилу, піридинілу, піримідинілу, піридазинілу, піразинілу, тієнілу, бензотієнілу, фурилу, бензофурилу, хінолінілу, ізохінолінілу « або метилендіоксифенілу, причому кожний із цих радикалів незаміщений або заміщений 1-7 однаковими або 7 с різними групами, переважно 1-3 групами, які вибирають зі значень радикала Кб, який означає: - атом галогену; або з - лінійний або розгалужений алкільний, галогеналкільний, алкоксильний, галогеналкоксильний, алкілтіо-, галогеналкілтіо- або алкілсульфонільний радикал із 1-6 атомами вуглецю; або - циклоалкільний, галогенциклоалкільний, алкенілокси-, алкінілокси-, алкенілтіо-, алкінілтіо-радикал із с 3-6 атомами вуглецю; або - нітрогрупу або ціаногрупу; або со - аміногрупу, незаміщену або моно- або дизаміщену алкільним або ацильним радикалом із 1-6 атомами с вуглецю або алкоксикарбонільним радикалом з 2-6 атомами вуглецю.
8. Спосіб перетворення згідно з п. 7, який відрізняється тим, що його здійснюють у присутності - каталізатора, який вибирають з третинного аміну, такого, як триетиламін або трибутиламін, (або органічної "М солі цього аміну, такої, як трибутиламінацетат) причому вищевказаний каталізатор знаходиться в співвідношенні каталізатор/сполука формули (І) від 0,05 до 1, переважно від 0,1 до 0,5. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 8, 15.08.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і Ф) науки України. іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9609483A FR2751327A1 (fr) | 1996-07-22 | 1996-07-22 | Intermediaires pour la preparation de 2-imidazoline-5-ones |
| PCT/FR1997/001334 WO1998003490A1 (fr) | 1996-07-22 | 1997-07-17 | Intermediaires pour la preparation de 2-imidazoline-5-ones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA58517C2 true UA58517C2 (uk) | 2003-08-15 |
Family
ID=9494560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA99020964A UA58517C2 (uk) | 1996-07-22 | 1997-07-17 | 2-тіотіазолідин-5-они як проміжні сполуки для одержання 2-імідазолін-5-онів, спосіб їх одержання та подальшого перетворення |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6320057B1 (uk) |
| EP (1) | EP0915858B1 (uk) |
| JP (1) | JP4150081B2 (uk) |
| KR (1) | KR100481570B1 (uk) |
| CN (2) | CN1072651C (uk) |
| AT (1) | ATE196292T1 (uk) |
| AU (1) | AU728090B2 (uk) |
| BR (1) | BR9710386B1 (uk) |
| CA (1) | CA2261829C (uk) |
| CZ (1) | CZ296040B6 (uk) |
| DE (1) | DE69703115T2 (uk) |
| DK (1) | DK0915858T3 (uk) |
| EA (1) | EA001518B1 (uk) |
| ES (1) | ES2150269T3 (uk) |
| FR (1) | FR2751327A1 (uk) |
| GR (1) | GR3034406T3 (uk) |
| HR (1) | HRP970399B1 (uk) |
| HU (1) | HU228274B1 (uk) |
| IL (2) | IL128186A (uk) |
| NZ (1) | NZ333854A (uk) |
| PL (1) | PL190946B1 (uk) |
| PT (1) | PT915858E (uk) |
| SI (1) | SI0915858T1 (uk) |
| UA (1) | UA58517C2 (uk) |
| WO (1) | WO1998003490A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA976481B (uk) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2751327A1 (fr) * | 1996-07-22 | 1998-01-23 | Rhone Poulenc Agrochimie | Intermediaires pour la preparation de 2-imidazoline-5-ones |
| FR2778671B1 (fr) * | 1998-05-14 | 2002-07-05 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveau procede de preparation d'intermediaires de synthese |
| FR2788271B1 (fr) * | 1999-01-07 | 2001-02-09 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveau procede de preparation d'aminoacides chiraux |
| FR2794743A1 (fr) * | 1999-06-09 | 2000-12-15 | Aventis Cropscience Sa | Nouveau procede de preparation d'alpha-aminonitriles optiquement actifs |
| FR2800734B1 (fr) * | 1999-11-05 | 2002-08-23 | Aventis Cropscience Sa | Cristal d'acide amine chiral et son procede de preparation |
| US6759551B1 (en) | 2000-11-03 | 2004-07-06 | Bayer Cropscience S.A. | Chiral (s- or r-methylphenylglycine) amino acid crystal and method for preparing same |
| DE10246310A1 (de) * | 2002-10-04 | 2004-04-22 | Siemens Ag | Gradientenspulensystem und Magnetresonanzgerät mit dem Gradientenspulensystem |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2035998B (en) * | 1978-11-29 | 1983-05-05 | Pollock & Pool Ltd | 2-thioxo-5-thiazolidinones |
| FR2685328B1 (fr) | 1991-12-20 | 1995-12-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Derives de 2-imidazoline-5-ones et 2-imidazoline-5-thiones fongicides. |
| FR2698359B1 (fr) | 1992-11-25 | 1995-10-27 | Rhone Poulenc Agrochimie | Derives de 2-alkoxy 2-imidazoline-5-ones fongicides. |
| EP1008589A1 (en) | 1992-05-22 | 2000-06-14 | E.I. Du Pont De Nemours & Company Incorporated | Fungicidal imidazolinones |
| US6008370A (en) | 1992-11-25 | 1999-12-28 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Fungicidal-2-alkoxy/haloalkoxy-1-(mono- or disubstituted)amino-4,4-disubstituted-2-imidazolin-5-ones |
| FR2751327A1 (fr) * | 1996-07-22 | 1998-01-23 | Rhone Poulenc Agrochimie | Intermediaires pour la preparation de 2-imidazoline-5-ones |
-
1996
- 1996-07-22 FR FR9609483A patent/FR2751327A1/fr active Pending
-
1997
- 1997-07-17 JP JP50664498A patent/JP4150081B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-17 PT PT97934587T patent/PT915858E/pt unknown
- 1997-07-17 DE DE69703115T patent/DE69703115T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-17 CZ CZ1999190A patent/CZ296040B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-07-17 BR BRPI9710386-1A patent/BR9710386B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-07-17 US US09/230,253 patent/US6320057B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-17 ES ES97934587T patent/ES2150269T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-17 PL PL331284A patent/PL190946B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-07-17 IL IL12818697A patent/IL128186A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-07-17 DK DK97934587T patent/DK0915858T3/da active
- 1997-07-17 KR KR10-1999-7000488A patent/KR100481570B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-17 HU HU9903751A patent/HU228274B1/hu unknown
- 1997-07-17 WO PCT/FR1997/001334 patent/WO1998003490A1/fr not_active Ceased
- 1997-07-17 AU AU37740/97A patent/AU728090B2/en not_active Ceased
- 1997-07-17 AT AT97934587T patent/ATE196292T1/de active
- 1997-07-17 CA CA002261829A patent/CA2261829C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-17 UA UA99020964A patent/UA58517C2/uk unknown
- 1997-07-17 EP EP97934587A patent/EP0915858B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-17 CN CN97196640A patent/CN1072651C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-17 NZ NZ333854A patent/NZ333854A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-07-17 SI SI9730057T patent/SI0915858T1/xx unknown
- 1997-07-17 EA EA199900147A patent/EA001518B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-07-21 IL IL12135297A patent/IL121352A0/xx unknown
- 1997-07-22 ZA ZA9706481A patent/ZA976481B/xx unknown
- 1997-07-22 HR HR970399A patent/HRP970399B1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-09-14 GR GR20000401163T patent/GR3034406T3/el unknown
-
2001
- 2001-04-17 CN CNB011166401A patent/CN1136204C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-05 US US09/945,675 patent/US6570021B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4582918A (en) | Preparation of intermediates for (threo)-1-aryl-2-acylamido-3-fluoro-1-propanols | |
| UA58517C2 (uk) | 2-тіотіазолідин-5-они як проміжні сполуки для одержання 2-імідазолін-5-онів, спосіб їх одержання та подальшого перетворення | |
| EP0406112A1 (fr) | 1-Benzhydrylazétidines, leur préparation et leur application comme intermédiaires pour la préparation de composés à activité antimicrobienne | |
| KR100583806B1 (ko) | Ｒ-(-)-카르니틴의 입체선택적인 합성을 위한 화학적인방법 | |
| EP0092194B1 (en) | Method of obtaining optically active half esters | |
| CN102603705A (zh) | 取代基中α-碳上带活性官能团的手性五元环亚硫酸酯的制备方法 | |
| Domagala et al. | Synthesis of (Z)-4-(acylamino)-and 4-(alkylamino)-. alpha.-oximinophenylacetic acids: properties and stereochemical determination | |
| WO2023063466A1 (ko) | 세라마이드 화합물의 제조방법 | |
| KR20190049883A (ko) | 페닐알라닌 화합물의 제조 방법 | |
| US4677214A (en) | Intermediates for preparation of (threo)-1-aryl-2-acylamido-3-fluoro-1-propanols | |
| JP2579532B2 (ja) | アミノアセトニトリル誘導体及びその製造方法 | |
| EP3260442B1 (en) | Process for preparation of optically pure n-substituted-3-methoxypropionic acid derivatives | |
| Yamada et al. | Stereospecific synthesis of (R)‐[2‐2H1]‐glycine by means of microbial reduction and a determination of It's absolute configuration by CD spectra | |
| KR100395717B1 (ko) | 광학활성아미노인단올의합성 | |
| TW387883B (en) | Intermediates for the preparation of 2-imidazolin-5-ones | |
| KR0140323B1 (ko) | 광활성α-아미노산의 제조방법 | |
| KR100441137B1 (ko) | 키랄 2,2-디메틸시클로프로판카르복실의 유도체의 제조방법 | |
| CN113185482A (zh) | 一种醛系环己二烯酮并多元氧环类化合物及其制备方法 | |
| KR20000008471A (ko) | N-(4-피페리딘)벤즈아미드의 제조방법, 그 중간체 및그 중간체의 제조방법 | |
| ITTO990703A1 (it) | Procedimento per la preparazione di prodotti intermedi nella sintesidi lisinopril. | |
| CN109574894A (zh) | 一种n-(3-(二甲基胺基)-3-丙硫酰基)-取代的苯甲酰胺的（i）合成方法 | |
| KR20040058612A (ko) | 4-히드록시-2-피롤리디논의 제조방법 | |
| JPH023630A (ja) | ２，６‐ジエチル‐４‐ヨードアニリン及びその製造法 | |
| FR2589863A1 (fr) | Derives d'hydroxy-4 indole, leur procede de preparation et leur utilisation | |
| KR20020089873A (ko) | 임의적으로 베타-위치가 치환된 알파-아릴알킬기의 제거를통해 3급 아미드 화합물로부터 2급 아미드 화합물을제조하는 방법 |