TWI891646B - 附黏著劑層的偏光板 - Google Patents
附黏著劑層的偏光板Info
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Abstract
本發明的課題是提供一種附黏著劑層的偏光板,其係具備含有抗靜電劑的黏著劑層,且即便受到物理性衝撃也不易產生剝離。
本發明之附黏著劑層的偏光板係含有偏光板、以及與前述偏光板相接並積層之黏著劑層,並且具有4個邊與4個角,其中,前述4個角之中之至少1個角係曲率半徑為1.0mm以上的圓角,前述黏著劑層含有抗靜電劑,在溫度85℃保存100小時前後的前述黏著劑層之與前述偏光板側為相反側的表面的電阻值各別設為R1〔Ω/□〕、R2〔Ω/□〕時,以式(3)算出之變化率△R〔%〕滿足式(1)的關係。
△R=〔(R2-R1)/R1〕×100 (3)
△R≧25 (1)
Description
本發明係關於含有偏光板與黏著劑(pressure-sensitive adhesive,亦稱壓敏性接著劑)層的附黏著劑層的偏光板、以及圖像顯示裝置。
在偏光件的單面或兩面積層貼合保護膜而成的偏光板係廣泛使用於以行動電視(Mobile TV)為首的液晶顯示裝置或有機電致發光(有機EL)顯示裝置等圖像顯示裝置,特別是近年來被廣泛使用於如行動電話、智慧型手機或平版電腦型終端之各種行動機器的光學構件。
偏光板大多是隔著黏著劑層貼合於圖像顯示元件(液晶單元或有機EL顯示元件等)來使用[例如,參照日本特開2010-229321號公報(專利文獻1)]。因此,偏光板有以其一面預先設有黏著劑層的附黏著劑層的偏光板的形態在市場流通之情形。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2010-229321號公報
附黏著劑層的偏光板可藉由設為具備含有抗靜電劑的黏著劑層的構成來提升抗靜電性能。然而,在黏著劑層含有抗靜電劑的情況,由於密著力減低而容易因物理性衝撃產生剝離,於設計性的觀點而言,於偏光板貼合至面板的端部附近為止的形態中,物理性衝撃容易傳達到黏著劑層,而使得剝離的問題變得更為顯著。
本發明的目的係提供一種附黏著劑層的偏光板,其係具備含有抗靜電劑的黏著劑層,且即便受到物理性衝撃亦不易產生剝離,以及提供含有該附黏著劑層的偏光板的圖像顯示裝置。
本發明提供以下所示之附黏著劑層的偏光板以及圖像顯示裝置。
[1]一種附黏著劑層的偏光板,係含有偏光板以及與前述偏光板相接並積層之黏著劑層,
該附黏著劑層的偏光板係具有4個邊與4個角,其中,
前述4個角之中之至少1個角為曲率半徑為1.0mm以上的圓角,
前述黏著劑層含有抗靜電劑,
在溫度85℃保存100小時前後的前述黏著劑層之與前述偏光板側為相反側的表面的電阻值各別設為R1[Ω/□]、R2[Ω/□]時,以式(3)算出之變化率△R[%]滿足式(1)的關係。
△R=〔(R2-R1)/R1〕×100 (3)
△R≧25 (1)
[2]如[1]所述之附黏著劑層的偏光板,其係具有矩形形狀的外形。
[3]如[1]或[2]所述之附黏著劑層的偏光板,其中,前述偏光板係含有偏光件層與第1保護膜,
前述第1保護為極性樹脂膜,
前述第1保護膜與前述黏著劑層相接。
[4]如[1]或[2]所述之附黏著劑層的偏光板,其中,前述偏光板含有偏光件層與硬化性樹脂組成物硬化層,
前述硬化性樹脂組成物硬化層與前述黏著劑層相接。
[5]一種圖像顯示裝置,係含有圖像顯示元件、及[1]至[4]中任一項所述之附黏著劑層的偏光板,其中,該附黏著劑層的偏光板之前述黏著劑層係與前述圖像顯示元件相接並積層。
[6]如[5]所述之圖像顯示裝置,其中,前述附黏著劑層的偏光板的外形位在前述圖像顯示元件的外形內,
於前述附黏著劑層的偏光板的外形中,與前述圖像顯示元件的外形的距離為1.0mm以下的外形部分係長於超過1.0mm之外形部分。
[7]一種圖像顯示裝置,係含有圖像顯示元件、以及[1]或[2]所述之附黏著劑層的偏光板,其中,該附黏著劑層的偏光板之前述黏著劑層係與前述圖像顯示元件相接並積層。
[8]如[7]所述之圖像顯示裝置,其中,前述附黏著劑層的偏光板的外形位在前述圖像顯示元件的外形內,
於前述附黏著劑層的偏光板的外形的前述圓角的部分,與前述圖像顯示元件的外形的距離為1.0mm以下。
依據本發明,可提供即便受到物理性衝撃亦不易產生剝離的附黏著劑層的偏光板。
1:偏光件
2:表面處理層
3:第2保護膜
4:第1保護膜
5:硬化性樹脂組成物硬化層
10:偏光板
20:黏著劑層
25:附黏著劑層的偏光板
26:附黏著劑層的偏光板
27:附黏著劑層的偏光板
28:外形
28a:邊
28b:邊(外形)
28c:邊
28d:邊
30:圖像顯示元件
31:外形
31b:外形
A:部分
C:部分
d:距離
dc:距離
圖1為顯示本發明之附黏著劑層的偏光板以及圖像顯示裝置之一例之概略剖面圖。
圖2為顯示本發明之附黏著劑層的偏光板以及圖像顯示裝置之其他一例之概略剖面圖。
圖3為顯示本發明之附黏著劑層的偏光板以及圖像顯示裝置之其他又一例之概略剖面圖。
圖4為顯示本發明之附黏著劑層的偏光板的外形的一例之俯視圖。
圖5為顯示於圖像顯示裝置中的附黏著劑層的偏光板的外形與圖像顯示元件的外形的關係的一例,(a)為顯示角部為圓角之外形的關係之俯視圖,(b)為顯示角部為直角之外形的關係之俯視圖。
圖6為顯示直角矩形形狀的附黏著劑層的偏光板的外形的一例之俯視圖。
<附黏著劑層的偏光板>
[1]附黏著劑層的偏光板的構成
附黏著劑層的偏光板係包含偏光板以及與偏光板相接並積層之黏著劑層。黏著劑層含有抗靜電劑。附黏著劑層的偏光板在溫度85℃保存100小時前後的黏著劑層之與偏光板側為相反側的表面的電阻值各別設為R1[Ω/□]、R2[Ω/□]時,以式(3)算出之變化率△R[%]滿足式(1)的關係,亦可滿足式(1’)的關係。
△R=〔(R2-R1)/R1〕×100 (3)
△R≧25 (1)
△R≧50 (1’)。
圖1至圖3顯示附黏著劑層的偏光板的層構成之例。圖1所示之附黏著劑層的偏光板25包含偏光板10以及與偏光板10相接並積層之黏著劑層20。偏光板10具有偏光件1、貼著於偏光件1之黏著劑層20側表面的第1保護膜4、以及貼著於偏光件1之與黏著劑層20側為相反側的表面的第2保護膜3。如圖1所示之例,第2保護膜3可具有形成在其
外面(與偏光件1為相反側的表面)之表面處理層2。黏著劑層20係與第1保護膜4相接並積層。第1保護膜4較佳為極性樹脂膜。藉由使與黏著劑層20相接之第1保護膜4為極性樹脂膜,可容易地構成滿足式(1)的關係之附黏著劑層的偏光板。黏著劑層20例如可使用於與圖像顯示元件30的貼合。
圖2所示之附黏著劑層的偏光板26中,除了以具有硬化性樹脂組成物硬化層5取代圖1所示之附黏著劑層的偏光板25的第1保護膜4以外,係與圖1相同。黏著劑層20係與硬化性樹脂組成物硬化層5相接並積層。硬化性樹脂組成物硬化層5藉由與黏著劑層20相接,可容易地構成滿足式(1)的關係之附黏著劑層的偏光板。
圖3所示之附黏著劑層的偏光板27中,除了具有形成在圖1所示之附黏著劑層的偏光板25的第1保護膜4的外面(與偏光件1為相反側的表面)的硬化性樹脂組成物硬化層5以外,係與圖1相同。黏著劑層20係與硬化性樹脂組成物硬化層5相接並積層。硬化性樹脂組成物硬化層5藉由相接於黏著劑層20,可容易地構成滿足式(1)的關係之附黏著劑層的偏光板。
為了保護黏著劑層20的露出面,附黏著劑層的偏光板25、26、27係可具有積層在黏著劑層20的外面之可從黏著劑層剝離的間隔膜。
附黏著劑層的偏光板25、26、27較佳為具有矩形形狀或大略矩形形狀的偏光板之片狀體。為片狀體時,較佳為具有100mm×40mm以上的尺寸,更佳為具有150mm×40mm以上的尺寸。片狀體的尺寸例如為1650mm×930mm以下,較佳為1430mm×810mm以下。
圖4顯示附黏著劑層的偏光板25、26、27之較佳外形的一例。圖4所示之附黏著劑層的偏光板的外形28有4個邊28a、28b、28c、28d與4個角。該附黏著劑層的偏光板具有矩形形狀的外形。4個邊係由2個為短邊的邊28a、28c與2個為長邊的邊28b、28d所形成。4個角係指藉由鄰接的二個邊的接續部分所形成的部分C,於附黏著劑層的偏光板的外形28中任一者均為圓角。亦即,4個角係分別經倒角且俯視下為圓弧狀的形狀。4個角為圓角之外形具有優異的設計性。
於附黏著劑層的偏光板的外形28中,將藉由二個邊的接續部分所形成的部分C以外的邊的部分設為部分A。附黏著劑層的偏光板的外形不限於圖4所示之形狀,但較佳為具有4個角,且至少1個角係曲率半徑為1.0mm以上的圓角者。
圖5(a)顯示於圖像顯示裝置中的附黏著劑層的偏光板的外形28與圖像顯示元件30的外形31之關係之一例。於圖5(a)中,從容易貼合的觀點而言,附黏著劑層的偏光板的外形28係比圖像顯示元件的外形31更小一圈,位在圖像顯示元件的外形31內。再者,從外觀優異而言,附黏著劑層的偏光板的外形28與圖像顯示元件的外形31之距離d較佳為1.0mm以下。較佳為整個附黏著劑層的偏光板的外形28的全周圍的距離d為1.0mm以下,或整個附黏著劑層的偏光板的外形28的全周圍的距離d的偏差小,最大值與最小值之差在0.2mm以內為較佳,但不限於此。較佳為在外形28之內,距離d為1.0mm以下的外形部分長於距離d超過1.0mm之外形部分。如圖5(a)所示,於附黏著劑層的偏光板的外形28中部分C的任一者均為圓角,且圖像顯示元件的外形31之4個角中的任一者亦均為圓
角的情況中,由於能夠以部分C的距離dc與作為其他部分之部分A的距離d成為相同的方式構成,且可減小整個附黏著劑層的偏光板的外形28的全周圍的距離d的偏差,故為較佳。從提升設計性的觀點而言,部分C的距離dc亦較佳為1.0mm以下。
圖5(b)以附黏著劑層的偏光板以及圖像顯示元件的外形的角部為直角之點顯示與圖5(a)不同的外形關係。如圖5(b)所示,於附黏著劑層的偏光板的外形28b中部分C的任一者均為直角,且圖像顯示元件的外形31b的角部任一者亦均為直角的情況中,dc在部分A的距離設為d時,部分C的角部分的距離通常成為約√2×d。
智慧型手機等攜帶性的圖像顯示裝置因落下等受到物理性衝撃的機會多。於圖像顯示裝置中的4個角由於凸出,故比其他的部分更容易受到物理性衝撃。如圖5(a)所示,於角為圓角且與圖像顯示元件的外形31之距離dc係跟其他部分同程度短的態樣中,角部分所受到的物理性衝撃會不衰減地傳送到黏著劑層,故變得容易導致剝離。另一方面,如圖5(b)所示,於4個角為直角且與圖像顯示元件的外形31b之距離dc長於其他部分的態樣中,角部分所受到的物理性衝撃容易衰減,故剝離易受到抑制。黏著劑層20含有抗靜電劑時,由於黏著劑層20與偏光板的密著力低,故剝離的問題變得更顯著。依據本發明,即便附黏著劑層的偏光板外形係具有圓角的情況,亦具有優異的耐衝撃性。
本發明的附黏著劑層的偏光板即便在黏著劑層20含有抗靜電劑的情況,藉由黏著劑層20滿足式(1)的關係,可抑制因物理性衝撃所致的剝離。黏著劑層20較佳為在將於溫度85℃保存100小時前後的與黏
著劑層之偏光板側為相反側的表面電阻值各別設為R1[Ω/□]、R2[Ω/□]時,以式(3)算出之變化率△R[%]滿足式(2)的關係。
△R=〔(R2-R1)/R1〕×100 (3)
△R≦98 (2)
藉由△R滿足式(1),而變得即便受到物理性衝撃亦不易產生剝離的理由咸認如下。黏著劑層係藉由露出在其表面的黏著劑所發揮的黏著力與圖像顯示元件密著。黏著劑層中含有抗靜電劑,該抗靜電劑大量存在於表面時,露出於表面的抗靜電劑相對地變多,黏著劑的比例相對地變少。由於抗靜電劑無助於密著,故與圖像顯示元件的密著力減低,變得容易因物理性衝撃而使偏光板剝離。
另一方面,式(1)顯示抗靜電劑從黏著劑層之表面移動的容易度。亦即,△R為25以上(式(1))係顯示抗靜電劑容易向黏著劑層內移動,亦即露出於表面的抗靜電劑容易變少。露出於表面的抗靜電劑變少時,露出之黏著劑相對地變多,結果,圖像顯示元件的密著力變大。
更具體而言,咸認△R係可視為間接地顯示藉由在溫度85℃保存100小時,存在於黏著劑層表面的抗靜電劑中,往黏著劑層內移動的抗靜電劑的比例之值。
[2]偏光板
構成附黏著劑層的偏光板25、26、27的偏光板10係至少含有偏光件1,通常為含有偏光件1與至少積層貼合於單面的作為保護膜等的熱塑性樹脂膜。
[2-1]偏光件
偏光件1係具有選擇性地穿透來自自然光之某一方向的直線偏光的功能的膜。可舉例如:使作為二色性色素的碘吸附、配向於聚乙烯醇系樹脂膜之碘系偏光件、使作為二色性色素的二色性染料吸附、配向於聚乙烯醇系樹脂膜之染料系偏光件、以及塗佈溶致液晶(lyotropic liquid crystal)狀態的二色性染料,並配向、固定化的塗佈型偏光件等。此等偏光件由於可選擇性地穿透來自自然光之某一方向的直線偏光,並吸收另一方向的直線偏光,故稱呼為吸收型偏光件。
偏光件1不限於吸收型偏光件,亦可為選擇性地穿透來自自然光之某一方向的直線偏光,反射另一方向的直線偏光的反射型偏光件,或散射另一方向的直線偏光的散射型偏光件,但從視覺辨認性優異的點而言,較佳為吸收型偏光件。其中,更佳為以聚乙烯醇系樹脂所構成的聚乙烯醇系偏光件,進一步較佳為使碘或二色性染料等二色性色素吸附、配向於聚乙烯醇系樹脂膜的聚乙烯醇系偏光件,特佳為使碘吸附、配向於聚乙烯醇系樹脂膜的聚乙烯醇系偏光件。
構成聚乙烯醇系偏光件的聚乙烯醇系樹脂,可使用聚乙酸乙烯酯系樹脂經皂化者。聚乙酸乙烯酯系樹脂除了屬於乙酸乙烯酯的均聚物之聚乙酸乙烯酯之外,可舉出可與乙酸乙烯酯共聚合的其他單體之共聚物等。可與乙酸乙烯酯共聚合的其他單體可列舉:不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和碸酸類、以及具有銨鹽基之(甲基)丙烯酸基醯胺類等。
聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為85莫耳%以上100莫耳%以下,較佳為98莫耳%以上。聚乙烯醇系樹脂可經改質,例如,可使用經醛類改質的聚乙烯基甲醛或聚乙烯基乙縮醛等。聚乙烯醇系樹脂的平均聚
合度通常為1000以上10000以下,較佳為1500以上5000以下。聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度,可依據JIS K 6726求得。
將如此之聚乙烯醇系樹脂製膜而成者,係可使用為偏光件1之原料膜。將聚乙烯醇系樹脂製膜的方法並無特別限定,可採用公知的方法。聚乙烯醇系原料膜的厚度例如為150μm以下,較佳為100μm以下(例如50μm以下),5μm以上。
偏光件1可藉由包含下列步驟的方法來製造:將聚乙烯醇系樹脂膜單軸延伸的步驟;藉由將聚乙烯醇系樹脂膜以二色性色素染色而使二色性色素吸附的步驟;將吸附有二色性色素的聚乙烯醇系樹脂膜以硼酸水溶液處理(交聯處理)的步驟;以及,在藉由硼酸水溶液處理後進行水洗的步驟。
聚乙烯醇系樹脂膜的單軸延伸,可在二色性色素的染色前、與染色同時、或染色之後進行。單軸延伸在染色之後進行時,該單軸延伸可在硼酸處理之前或硼酸處理中進行。再者,可在該等的複數個階段進行單軸延伸。
單軸延伸之際,可在圓周速度相異的輥間進行單軸延伸,亦可使用熱輥進行單軸延伸。再者,單軸延伸可為在大氣中進行延伸的乾式延伸,亦可為使用水等溶劑,以聚乙烯醇系樹脂膜經膨潤的狀態進行延伸之濕式延伸。延伸倍率通常為3倍以上8倍以下。
將聚乙烯醇系樹脂膜以二色性色素染色的方法,可舉例如將該膜浸漬於含有二色性色素的水溶液的方法等。二色性色素係使用碘或二
色性有機染料。另外,聚乙烯醇系樹脂膜較佳為於染色處理之前先實施對水的浸漬處理。
以碘進行的染色處理方法,可舉將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有碘以及碘化鉀水溶液的方法等。於該水溶液中的碘的含量係每100質量份水,可為0.01質量份以上1質量份以下。碘化鉀的含量係每100質量份水,可為0.5質量份以上20質量份以下。此外,該水溶液的溫度可為20℃以上40℃以下。
另一方面,以二色性有機染料進行的染色處理方法,可舉將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有二色性有機染料的水溶液的方法等。含有二色性有機染料的水溶液,可含有硫酸鈉等無機鹽作為染色助劑。於該水溶液中的二色性有機染料的含量係每100質量份水,可為1×10-4質量份以上10質量份以下。該水溶液的溫度可為20℃以上80℃以下。
以二色性色素進行的染色後的硼酸處理方法,可舉將經染色的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含硼酸之水溶液的方法等。使用碘作為二色性色素時,該含硼酸之水溶液較佳為含有碘化鉀。於含硼酸之水溶液中的硼酸的量係每100質量份水,可為2質量份以上15質量份以下。於該水溶液中的碘化鉀的量係每100質量份水,可為0.1質量份以上20質量份以下。該水溶液的溫度可為50℃以上,例如50℃以上85℃以下。
硼酸處理後的聚乙烯醇系樹脂膜通常經過水洗處理。水洗處理例如可藉由將經硼酸處理的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於水來進行。於水洗處理中水的溫度通常為5℃以上40℃以下。水洗後施以乾燥處理,獲得偏光件1。
乾燥處理可使用熱風乾燥機或遠紅外線加熱器進行。可在該偏光件1之單面或兩面使用接著劑貼合作為保護膜等的熱塑性樹脂膜,藉以獲得偏光板10。
再者,偏光件1之製造方法之其他例可舉例如:日本特開2000-338329號公報或日本特開2012-159778號公報所述之方法。該方法係在基材膜的表面塗佈含有聚乙烯醇系樹脂的溶液,並設置樹脂層後,延伸由基材膜與樹脂層所形成的積層膜,其次施以染色處理、交聯處理等,從樹脂層形成偏光件層(偏光件)。由基材膜與偏光件層所形成的該偏光性積層膜,可在偏光件層面貼合作為保護膜等的熱塑性樹脂膜後,剝離去除基材膜,而作成在偏光件的單面具備熱塑性樹脂膜的偏光板10。若在藉由基材膜的剝離所露出的偏光件層面進一步貼合熱塑性樹脂膜,可獲得偏光件的兩面具備熱塑性樹脂膜的偏光板10。
偏光件1之厚度可設為40μm以下,較佳為30μm以下。
依照日本特開2000-338329號公報或日本特開2012-159778號公報所述之方法,可容易地製造薄膜的偏光件1,偏光件1之厚度更容易地成為例如20μm以下,進一步為15μm以下,又進一步為10μm以下或8μm以下。偏光件1之厚度通常為2μm以上,較佳為5μm以上,更佳為10μm以上。偏光件1之厚度可為20μm以上。偏光件1之厚度變小,係對偏光板10,亦對附黏著劑層的偏光板25或積層光學構件、圖像顯示裝置之薄型化有利。另一方面,偏光件1之厚度變大,係提高偏光板10的偏光度,並且於偏光件1之耐久性面亦發揮有利的作用。因此,偏光件1之厚度可因應用途而適當地選擇。
[2-2]第1保護膜以及第2保護膜
第1保護膜4以及第2保護膜3係貼合在偏光件1之表面。第1保護膜4以及第2保護膜3較佳為熱塑性樹脂膜。
熱塑性樹脂膜係具有透光性的(較佳為光學性透明的)熱塑性樹脂,可為例如:鏈狀聚烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)、環狀聚烯烴系樹脂(降莰烯系樹脂等)等聚烯烴系樹脂;三乙酸纖維素、二乙酸纖維素等纖維素酯系樹脂;聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯系樹脂;聚碳酸酯系樹脂;(甲基)丙烯酸系樹脂;或該等之混合物、共聚物等所形成的膜。
熱塑性樹脂膜可為未經延伸的膜、或經單軸或雙軸延伸的膜的任一者。雙軸延伸可為在2個延伸方向同時地延伸的同時雙軸延伸,亦可為在第1方向延伸後在與之不同的第2方向延伸之逐次雙軸延伸。
熱塑性樹脂膜可為擔任保護偏光件1的角色的保護膜,亦可為兼具相位差膜等光學功能的保護膜。
相位差膜係以補償屬於圖像顯示元件的液晶單元的相位差等為目的而使用之光學功能性膜。例如,可為延伸(單軸延伸或雙軸延伸等)上述熱塑性樹脂所形成的膜,或在該熱塑性樹脂膜上形成液晶層等,而賦予任意的相位差值的相位差膜。
鏈狀聚烯烴系樹脂除了聚乙烯樹脂、聚丙烯基樹脂等鏈狀烯烴的均聚物外,可舉2種以上鏈狀烯烴所形成的共聚物。
環狀聚烯烴系樹脂係以降莰烯或四環十二烯(別名:二甲基八氫萘)或該等的衍生物為代表例的含有環狀烯烴作為聚合單元的樹脂的
總稱。環狀聚烯烴系樹脂可舉:環狀烯烴的開環(共)聚合物以及其氫添加物、環狀烯烴的加成聚合物、環狀烯烴與乙烯、丙烯等鏈狀烯烴或具有乙烯基之芳香族化合物的共聚物、以及將此等以不飽和羧酸或其衍生物改質之改質(共)聚合物等。
其中,環狀烯烴較佳為使用降莰烯系樹脂,該降莰烯系樹脂使用有降莰烯或多環降莰烯系單體等降莰烯系單體。
纖維素酯系樹脂為將纖維素中的羥基的至少一部分乙酸酯化的樹脂,亦可為一部分經乙酸酯化,一部分以其他的酸酯化的混合酯。纖維素酯系樹脂較佳為乙酸纖維素系樹脂。
乙酸纖維素系樹脂可舉三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等。
聚酯系樹脂係具有酯鍵之上述纖維素酯系樹脂以外的樹脂,一般係由多元羧酸或其衍生物與多元醇的聚縮合物所形成者。
聚酯系樹脂可舉聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚丁烯萘二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯(Polytrimethylene terephthalate)、聚萘苯二甲酸丙二醇酯(Polytrimethylene naphthalate)、聚環己烷對苯二甲酸二甲酯、聚環己烷萘二甲酸二甲酯等。
其他共聚合成分可舉二羧酸成分或二醇成分。
二羧酸成分可舉:異鄰苯二甲酸、4,4’-二羧基聯苯、4,4’-二羧基二苯基酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-磺酸基異鄰苯二甲酸鈉、1,4-二羧基環己烷等。
二醇成分可舉:丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、環己二醇、雙酚A的伸乙基氧化物加成物、聚乙二醇、聚丙烯二醇、聚四亞甲二醇等。
二羧酸成分或二醇成分因應所需可各別組合2種類以上使用。
再者,上述二羧酸成分與二醇成分亦可與p-羥基安息香酸、p-羥基乙氧基安息香酸、β-羥基乙氧基安息香酸等羥基羧酸一起併用。
其他的共聚合成分可少量地使用具有醯胺鍵、聚氨酯鍵、醚鍵、碳酸酯鍵等之二羧酸成分及/或二醇成分。
聚碳酸酯系樹脂係由碳酸與乙二醇或雙酚所形成之聚酯。其中,從耐熱性、耐候性以及耐酸性的觀點而言,較佳為使用於分子鏈具有二苯基烷烴之芳香族聚碳酸酯。
聚碳酸酯可舉:2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(別名雙酚A)、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷等衍生自雙酚的聚碳酸酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂例如可為以甲基丙烯酸酯作為主要單體(含有50質量%以上)之聚合物,較佳為共聚合有甲基丙烯酸酯與其他共聚合成分的共聚物。
於1個較佳實施形態中,(甲基)丙烯酸系樹脂含有作為共聚合成分的甲基丙烯酸甲酯、或含有甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯。
丙烯酸甲酯以外的其他的共聚合成分可舉例如:甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正、異或第三丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類;
丙烯酸乙酯、丙烯酸正、異或第三丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙基等丙烯酸酯類;
2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羥基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羥基甲基)丙烯酸正、異或第三丁基等羥基烷基丙烯酸酯類;
甲基丙烯酸、丙烯酸等不飽和酸類;
氯苯乙烯、溴苯乙烯等鹵化苯乙烯類;
乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等經取代苯乙烯類;
丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類;
順丁烯二酸酐、檸康酸酐等不飽和酸酐物類;
苯基馬來醯亞胺、環己基馬來醯亞胺等不飽和醯亞胺類;
等單官能單體。
上述其他單官能單體可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
亦可使用多官能單體作為上述其他共聚合成分。
多官能單體可舉例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等乙二醇或其寡聚物之兩末端羥基經(甲基)丙烯酸酯化者;
丙二醇或其寡聚物之兩末端羥基經(甲基)丙烯酸酯化者;
新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等2元醇之羥基經(甲基)丙烯酸酯化者;
雙酚A、雙酚A的伸烷基氧化物加成物、或該等之鹵取代體的兩末端羥基經(甲基)丙烯酸酯化者;
三羥甲基丙烷、新戊四醇等多元醇經(甲基)丙烯酸酯化者、以及使縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯的環氧基在該等末端羥基開環加成者;
琥珀酸、己二酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、該等之鹵取代體等二元酸、或使縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯的環氧基在該等之伸烷基氧化物加成物等開環加成者;
(甲基)丙烯酸芳基酯;二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物;
等。
其中,較佳為使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂可為藉由共聚物所具有之官能基間的反應而經改質者。該反應可舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯的甲基酯基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基的高分子鏈內脫甲醇縮合反應、(甲基)丙烯酸的羧基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基的高分子鏈內脫水縮合反應等。
(甲基)丙烯酸系樹脂的玻璃轉移溫度較佳為80℃以上160℃以下。玻璃轉移溫度可藉由調整甲基丙烯酸酯系單體與丙烯酸酯系單體之聚合比、各別酯基的碳鏈長以及此等具有之官能基的種類、以及相對於單體全體的多官能單體的聚合比來控制。
就用以提高(甲基)丙烯酸系樹脂的玻璃轉移溫度的手段而言,有效的是在高分子的主鏈導入環結構者。環結構較佳為環狀酸酐物結構、環狀醯亞胺結構以及內酯結構等雜環結構。具體而言可舉:戊二酸酐
結構、琥珀酸酐結構等環狀酸酐物結構;戊二醯亞胺結構、琥珀醯亞胺結構等環狀醯亞胺結構;丁內酯、戊內酯等內酯環結構。
主鏈中的環結構含量愈大,(甲基)丙烯酸系樹脂的玻璃轉移溫度有可變得愈高的傾向。
環狀酸酐物結構、環狀醯亞胺結構係可藉由下列方法而導入:使具有順丁烯二酸酐、馬來醯亞胺等環狀結構之單體共聚合而導入之方法;藉由聚合後脫水/脫甲醇縮合反應導入環狀酸酐物結構的方法;使胺基化合物反應導入環狀醯亞胺結構的方法等。
具有內酯環結構之樹脂(聚合物)係可藉由下述方法而獲得:調製出高分子鏈中具有羥基與酯基之聚合物後,將所獲得的聚合物中的羥基與酯基藉由加熱,因應所需在有機磷化合物等觸媒的存在下使之環化縮合而形成內酯環結構的方法。
(甲基)丙烯酸系樹脂以及由其所形成的熱塑性樹脂膜,係因應所需可含有添加劑。添加劑可舉例如:滑劑、抗結塊劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝撃性改良劑、界面活性劑等。
該等之添加劑亦可使用在使用(甲基)丙烯酸系樹脂以外的其他熱塑性樹脂作為構成熱塑性樹脂膜之熱塑性樹脂的情況。
從膜之製膜性與膜的耐衝撃性等觀點而言,(甲基)丙烯酸系樹脂可含有屬於衝撃性改良劑之丙烯酸系橡膠粒子。丙烯酸系橡膠粒子係將以丙烯酸酯為主體的彈性聚合物作為必須成分的粒子,可舉實質上僅由該彈性聚合物所形成的單層結構者,或是將該彈性聚合物作為1層之多層結構者。
上述彈性聚合物之例可舉以丙烯酸烷基作為主成分,使其與可與其共聚合的其他乙烯系單體以及交聯性單體共聚合的交聯彈性共聚物。
作為彈性聚合物之主成分的丙烯酸烷酯可舉例如:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳數為1以上8以下左右者,較佳為使用具有碳數4以上的烷基之丙烯酸烷酯。
可與上述丙烯酸烷酯共聚合的其他乙烯系單體可舉分子內具有1個聚合性碳-碳雙鍵之化合物,更具體而言可舉:甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯;苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;丙烯腈等烯腈(vinyl cyanide)化合物等。
上述交聯性單體可舉分子內至少具有2個聚合性碳-碳雙鍵的交聯性的化合物,更具體而言可舉:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯酯;二乙烯苯等。
可將不含橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂所形成的膜、及含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂所形成的膜之積層體,貼合於偏光件1作為熱塑性樹脂膜。再者,可將在由與(甲基)丙烯酸樹脂不同的樹脂所形成的相位差展現層之單面或兩面,形成(甲基)丙烯酸系樹脂層並展現相位差者,貼合於偏光件1作為熱塑性樹脂膜。
熱塑性樹脂膜可含有紫外線吸收劑。將偏光板10適用於液晶顯示裝置等圖像顯示裝置時,可將含有紫外線吸收劑的熱塑性樹脂膜配置於圖像顯示元件(例如液晶單元)的視認側,藉以抑制圖像顯示元件因紫外線所致之劣化。
紫外線吸收劑可舉:水楊酸酯系化合物、二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等。
偏光件1之兩面貼合有熱塑性樹脂膜時,該等熱塑性樹脂膜可為由相同的熱塑性樹脂所構成的膜,亦可為由彼此不同的熱塑性樹脂所構成的膜。再者,該等熱塑性樹脂膜於厚度、添加劑的有無及其種類、相位差特性等中可相同亦可相異。
第2保護膜3在其外面(與偏光件1為相反側的表面)可具備硬塗層、防眩層、抗反射層、光擴散層、抗靜電層、防污層、導電層等表面處理層2(塗佈層)。
熱塑性樹脂膜的厚度通常為5μm以上200μm以下,較佳為10μm以上120μm以下,更佳為10μm以上85μm以下,進一步較佳為15μm以上60μm以下。熱塑性樹脂膜的厚度可為50μm以下,亦可為40μm以下。減小熱塑性樹脂膜的厚度,係對偏光板10,亦對附黏著劑層的偏光板、積層光學構件或圖像顯示裝置之薄型化有利。
於塗佈有熱塑性樹脂膜的接著劑的面,從密著性提升的觀點而言,可進行皂化處理、電漿處理、電暈處理、底漆處理等表面改質處理,從步驟簡化的觀點而言,亦可不實施表面改質處理。
熱塑性樹脂膜為乙酸纖維素系樹脂膜時,從密著性提升的觀點而言,較佳為進行皂化處理。皂化處理可舉浸漬於氫氧化鈉或氫氧化鉀般的鹼性水溶液的方法。
[2-3]圖1所示之附黏著劑層的偏光板25的第1保護膜4
可使用上述之熱塑性樹脂膜作為圖1所示之附黏著劑層的偏光板25的第1保護膜4,其中較佳為使用極性樹脂膜。藉由屬於極性樹脂膜之第1保護膜4與黏著劑層20相接之構成,可容易地構成滿足式(1)的關係之附黏著劑層的偏光板。黏著劑層20所含之抗靜電劑容易移轉到屬於極性樹脂膜的第1保護膜4,因此,推測可獲得滿足式(1)的關係之附黏著劑層的偏光板。
極性樹脂膜係含有極性樹脂之膜,極性樹脂係側鏈或主鏈具有親水性官能基之樹脂。親水性官能基例如例示有:羥基、乙醯基、羧基、羰基、醯胺基、氰基等。極性樹脂例示有:纖維素樹脂、丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、聚乙烯醇樹脂等,較佳為使用屬於纖維素樹脂之纖維素酯系樹脂。
纖維素酯系樹脂為纖維素中的羥基的至少一部分經乙酸酯化的樹脂,亦可為一部分經乙酸酯化,一部分經其他酸酯化的混合酯。纖維素酯系樹脂較佳為乙酸纖維素系樹脂。乙酸纖維素系樹脂可舉:三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等。該等之中,較佳為使用三乙酸纖維素。
在容易構成滿足式(1)的關係之附黏著劑層的偏光板之點而言,作為第1保護膜4使用之極性樹脂膜係吸水率較佳為1%以上,進一步較佳為3%以上。極性樹脂膜的吸水率較佳為8%以下。吸水率係依據JIS K 7209記載之「塑膠的吸水率以及沸騰吸水率試驗方法」測定之值。吸水率係藉由試驗片的大小為50mm邊的正方形,使試驗片浸水於水溫23℃的水24小時後,測定浸水前後的重量變化所求得之值。單位為%。
作為第1保護膜4使用之極性樹脂膜,從容易構成滿足式(1)的關係之附黏著劑層的偏光板之點而言,以厚度40μm換算,透濕度較佳為300g/m2‧24h以上,進一步較佳500g/m2‧24h以上。極性樹脂膜較佳是透濕度為5000g/m2‧24h以下。透濕度係依據JIS K7129:2008附屬書B,在溫度40℃,濕度90%RH的氣體環境中測定的值。
作為第1保護膜4使用之極性樹脂膜,從容易構成滿足式(1)的關係之附黏著劑層的偏光板之點而言,體積電阻率較佳為1.0×102Ω‧cm至1.0×104Ω‧cm。
[2-4]硬化性樹脂組成物硬化層
硬化性樹脂組成物硬化層5係藉由塗佈硬化性樹脂組成物並使之硬化而積層。其係藉由於圖2所示之附黏著劑層的偏光板26中之偏光件1之表面,於圖3所示之附黏著劑層的偏光板27中之第1保護膜4的表面,塗佈硬化性樹脂組成物並使之硬化而形成。
硬化性樹脂組成物包含熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹、電子線硬化型樹等硬化性樹脂。硬化性樹脂的種類可舉:聚酯系、丙烯酸系、聚氨酯系、丙烯酸基聚氨酯系、醯胺系、聚矽氧系、矽酸鹽系、環氧系、三聚氰胺系、氧雜環丁烷系、丙烯酸基聚氨酯系等各種的樹脂。此等硬化性樹脂可適當地選擇一種或二種以上使用。
該等之中,由於硬度高、可紫外線硬化且生產性優異,較佳為丙烯酸系樹脂、丙烯酸基聚氨酯系樹脂以及環氧系樹脂,其中較佳為環氧系樹脂、氧雜環丁烷系樹脂。紫外線硬化型樹脂中含有紫外線硬化型的單體、寡聚物、聚合物等。較佳使用的紫外線硬化型樹脂可舉例如具有紫外線聚合性
的官能基者,其中含有具有2個以上,特別是3至6個該官能基的環氧系、氧雜環丁烷系樹脂的單體與寡聚物作為成分者。
藉由硬化性樹脂組成物硬化層5與黏著劑層20相接之構成,可容易地構成滿足式(1)的關係之附黏著劑層的偏光板。黏著劑層20所含有之抗靜電劑容易遷移至硬化性樹脂組成物硬化層5,因此,推測獲得滿足式(1)的關係之附黏著劑層的偏光板。
[2-5]偏光板的製造
用以將第1保護膜4及/或第2保護膜3(以下,兩者有時合稱為「保護膜」)貼合於偏光件1的接著劑可舉水系接著劑、活性能量線硬化性接著劑。
水系接著劑可舉例如使用聚乙烯醇系樹脂或聚氨酯樹脂作為主成分之以往公知的接著劑組成物。
使用聚乙烯醇系樹脂作為接著劑的主成分時,該聚乙烯醇系樹脂可為部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇等聚乙烯醇樹脂、改質聚乙烯醇系樹脂。
聚乙烯醇系樹脂除了將屬於乙酸乙烯酯均聚物的聚乙酸乙烯酯皂化處理所獲得的乙烯醇均聚物之外,亦可為將乙酸乙烯酯與可與之共聚合的其他單體的共聚物皂化處理所獲得的聚乙烯醇系共聚物。
為了提升接著性,含有聚乙烯醇系樹脂之水系接著劑可含有多元醛、三聚氰胺系化合物、氧化鋯化合物、鋅化合物、乙二醛、乙二醛衍生物、水溶性環氧樹脂等硬化性成分或交聯劑。
含有聚氨酯樹脂作為主成分之水系接著劑可舉含有聚酯系離子聚合物型聚氨酯樹脂與具有縮水甘油基氧基之化合物之水系接著劑。
聚酯系離子聚合物型聚氨酯樹脂係具有聚酯骨架之聚氨酯樹脂,並在其中導入有少量離子性成分(親水成分)者。
活性能量線硬化性接著劑係由紫外線、可見光、電子線、X射線等活性能量線的照射而硬化的接著劑。使用活性能量線硬化性接著劑的時,具有偏光板10的接著劑層係該接著劑的硬化物層。
活性能量線硬化性接著劑可為含有藉由陽離子聚合而硬化之環氧系化合物作為硬化性成分之接著劑,較佳為含有以該環氧系化合物作為硬化性成分之紫外線硬化性接著劑。環氧系化合物係指分子內具有平均1個以上,較佳為2個以上環氧基之化合物。環氧系化合物可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
環氧系化合物可舉:對芳香族多元醇的芳香環進行氫化反應所獲得的脂環式多元醇,使之與表氯醇反應而獲得的氫化環氧系化合物(具有脂環式環之多元醇的縮水甘油基醚);脂肪族多元醇或其伸烷基氧化物加成物之聚縮水甘油基醚等脂肪族環氧系化合物;屬於分子內具有1個以上鍵結於脂環式環之環氧基的環氧系化合物的脂環式環氧系化合物等。
就硬化性成分而言,活性能量線硬化性接著劑可含有屬於自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物,該(甲基)丙烯酸系化合物係取代上述環氧系化合物或與其併存。(甲基)丙烯酸系化合物可舉分子內具有1個以上(甲基)丙烯醯氧基之(甲基)丙烯酸酯單體;使2種以上含官能基化合物反應而得,分子內具有至少2個(甲基)丙烯醯氧基之(甲基)丙烯酸酯寡聚物等含(甲基)丙烯醯氧基之化合物。
活性能量線硬化性接著劑含有會因陽離子聚合硬化之環氧系化合物作為硬化性成分時,較佳為含有光陽離子聚合起始劑。光陽離子聚合起始劑可舉例如:芳香族二唑鎓鹽;芳香族錪鹽或芳香族鋶鹽等鎓鹽;鐵-丙二烯錯體等。
活性能量線硬化性接著劑在含有(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性成分時,較佳為含有光自由基聚合起始劑。光自由基聚合起始劑可舉例如:苯乙酮系起始劑、二苯基酮系起始劑、安息香醚系起始劑、硫雜蒽酮系起始劑、氧雜蒽酮、茀酮、樟腦醌、苯甲醛、蔥醌等。
偏光件1與第1保護膜4或與第2保護膜3的接著係例如可包含:在偏光件1之貼合面及/或保護膜的貼合面塗佈接著劑的步驟,或者是,偏光件1與熱塑性樹脂膜之間注入接著劑,隔著接著劑層將兩個膜重疊,例如使用貼合輥等從上下押壓貼合的步驟。
接著劑層的形成中,例如可利用:刮刀塗佈、線棒塗佈、模頭塗佈、缺角輪(comma)塗佈、凹版塗佈等各種塗佈方式。再者,亦可為使偏光件1以及保護膜兩者的貼合面成為內側的方式,一邊連續性地供給,一邊在其之間流延接著劑的方式。
適用接著劑前,可對偏光件1以及保護膜的貼合面的一者或兩者施以皂化處理、電暈放電處理、電漿處理、火炎處理、底漆處理、錨定塗佈處理等易接著處理(表面活性化處理)。
使用活性能量線硬化性接著劑時,因應所需在進行接著劑層之乾燥後,照射活性能量線,使接著劑層硬化。
用以照射活性能量線的光源,只要是可產生紫外線、電子線、X射線等者即可。特別是適合使用在波長400nm以下具有發光分布,例如,低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、化學燈、黑光燈、微波激發汞燈、金屬鹵化物燈等。
於所獲得的偏光板10中,由水系接著劑形成的接著劑層之厚度,例如為10nm以上10μm以下,較佳為20nm以上5μm以下,更佳為30nm以上1μm以下,進一步較佳為40nm以上500nm以下。
由活性能量線硬化性接著劑形成的接著劑層之厚度,例如為10nm以上20μm以下,較佳為100nm以上10μm以下,更佳為500nm以上5μm以下。
於偏光件1之兩面貼合有保護膜的情況中,2個接著劑層的厚度可相同或相異。
[2-6]偏光板的其他構成要素
偏光板10可具備用以賦予所期望的光學功能之偏光件1以外的其他光學功能性膜,其適合的一例為相位差膜。
如上述般,保護膜可兼具相位差膜,但亦可於保護膜另外積層相位差膜。相位差膜可隔著黏著劑層或接著劑層積層於保護膜的外面,亦可積層於偏光件1之表面。
相位差膜可舉1具有透光性的熱塑性樹脂的延伸膜所構成的雙折射性膜;配向固定有盤狀液晶或向列液晶的膜;基材膜上形成有上述液晶層者等。
基材膜通常為熱塑性樹脂所形成的膜,熱塑性樹脂的一例有三乙酸纖維素等纖維素酯系樹脂。
形成雙折射性膜的熱塑性樹脂可使用在熱塑性樹脂膜所記載者。
可含於偏光板10之其他光學功能性膜(光學構件)之例有:集光板、增亮膜、反射層(反射膜)、半穿透反射層(半穿透反射膜)、光擴散層(光擴散膜)等。這些一般上係設置在偏光板10被配置在液晶單元的背面側(背光側)的偏光板的情況。
集光板係以光路控制等為目的而使用者,可為棱鏡陣列片、透鏡陣列片、點連接片等。
增亮膜係以提升適用偏光板10的液晶顯示裝置中的亮度為目的而使用者。具體而言,可舉出:積層複數片折射率的異向性彼此相異的薄膜,使反射率產生異向性的方式設計的反射型偏光分離片;將固醇型液晶聚合物之配向膜或其配向液晶層支持在基材膜上的圓偏光分離片等。
反射層、半穿透反射層、光擴散層係可為了將偏光板10各別設為反射型、半穿透型、擴散型的光學構件而設置。反射型的偏光板使用於反射來自視認側的入射光而顯示的類型之液晶顯示裝置,而可省略背光等光源,故容易將液晶顯示裝置薄型化。半穿透型的偏光板使用在亮處為反射型,暗處顯示來自背光之光的類型之液晶顯示裝置。再者,擴散型的偏光板使用於賦予光擴散性,且抑制雲斑等顯示不良的液晶顯示裝置。反射層、半穿透反射層以及光擴散層係能夠藉由公知的方法形成。
偏光板10可含有用以保護與積層黏著劑層20側為相反側的表面(典型而言為視認側的表面)的防護膜。防護膜例如在圖像顯示元件
等光學構件貼合附黏著劑層的偏光板後,隨著剝離其所具有的黏著劑層而被去除。
防護膜係例如由基材膜與積層於其上的黏著劑層所構成。
構成基材膜之樹脂例如可為:如聚乙烯的聚乙烯系樹脂、如聚丙烯的聚丙烯系樹脂、如聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯的聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂等熱塑性樹脂。較佳為,聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂。
[3]黏著劑層
構成附黏著劑層的偏光板25、26、27之黏著劑層20係由黏著劑組成物形成。
[3-1](甲基)丙烯酸系樹脂
從附黏著劑層的偏光板的光學特性(透明性、偏光特性等),附黏著劑層的偏光板與其他的光學構件的密著性等觀點而言,黏著劑組成物較佳為含有(甲基)丙烯酸系樹脂。黏著劑組成物可含有1種或2種以上的(甲基)丙烯酸系樹脂。
於本說明書中「(甲基)丙烯酸基」係指丙烯酸基及/或甲基丙烯酸基,使用(甲基)丙烯酸酯等時的「(甲基)」亦相同。
上述耐熱耐久性係指對於將積層光學構件置於高溫下,或放置在重覆高溫與低溫的環境下會產生的黏著劑層與其他的光學構件的界面的浮起或剝離、黏著劑層之發泡等不良情況的耐性。
從附黏著劑層的偏光板的光學特性(透明性、偏光特性等),黏著劑層與其他的光學構件的密著性等觀點而言,(甲基)丙烯酸系樹脂較
佳為含有源自下述式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯的構成單元作為主成分的聚合物。
主成分意指佔有構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構成單元之含量為50質量%以上。
於上述式(I)中,R1表示氫原子或甲基;R2表示可經碳數1以上10以下的烷氧基取代的碳數1以上14以下的烷基、或可經碳數1以上10以下的烷氧基取代的碳數7以上21以下的芳烷基。芳烷基經烷氧基取代時的芳烷基的碳數係排除烷氧基的碳原子的碳數。
R2較佳為可經碳數1以上10以下的烷氧基取代的碳數1以上14以下的烷基,更佳為未經烷氧基取代的碳數1以上14以下的烷基。
式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯可舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等具有直鏈狀烷基酯部分之(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯等具有分枝狀烷基酯部分之(甲基)丙烯酸烷基酯等。
R2為經烷氧基取代的烷基時,亦即,於R2為烷氧基烷基時的式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯可舉例如:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯,(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯等。
R2為碳數7以上21以下的芳烷基時的式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯可舉(甲基)丙烯酸苯甲酯等。
式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯可單獨使用1種,亦可併用2種以上。其中,(甲基)丙烯酸酯較佳為含有丙烯酸正丁酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂在構成該(甲基)丙烯酸系樹脂之全構成單元中,源自丙烯酸正丁酯的構成單元較佳為含有50質量%以上,更佳為含有55質量%以上。構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構成單元中,源自丙烯酸正丁酯的構成單元的含量通常為90質量%以下,較佳為85質量%以下,更佳為80質量%以下,進一步較佳為75質量%以下。
除了丙烯酸正丁酯以外,亦可併用此以外的式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯。例如,(甲基)丙烯酸系樹脂較佳為含有源自丙烯酸正丁酯的構成單元以及源自丙烯酸甲酯的構成單元。(甲基)丙烯酸系樹脂在含有源自丙烯酸正丁酯的構成單元以及源自丙烯酸甲酯的構成單元時,源自丙烯酸正丁酯的構成單元的含量係如上述,在構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構成單元中,源自丙烯酸甲酯的構成單元的含量通常為1質量%以上50質量%以下,較佳為5質量%以上45質量%以下,更佳為10質量%以上40質量%以下。
從附黏著劑層的偏光板的光學特性(透明性、偏光特性等),黏著劑層與其他的光學構件的密著性等觀點而言,構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構成單元中,源自式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯的構成單元的含量較佳為60質量%以上未達100質量%,更佳為70質量%以上99.9質量%以下,進一步較佳為80質量%以上99.6質量%以下。
(甲基)丙烯酸系樹脂可含有源自具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體的構成單元。
具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體可舉具有羥基的(甲基)丙烯酸酯。
具有羥基的(甲基)丙烯酸酯可舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羥基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羥基丙酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。
從黏著劑層之加工性,以及與其他光學構件的密著性等觀點而言,構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構成單元中,源自具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體的構成單元的含量較佳為0.1質量%以上5質量%以下,更佳為0.5質量%以上4質量%以下。
(甲基)丙烯酸系樹脂可含有源自具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體以外的具有其他極性官能基之單體的構成單元。具有其他極性官能基之單體,較佳為具有其他極性官能基之(甲基)丙烯酸系單體。
具有其他極性官能基之單體所具有的極性官能基可舉:羧基(遊離羧基)、胺基、雜環基(例如環氧基)、醯胺基等。
具有其他極性官能基之單體可舉:
(甲基)丙烯酸、β-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯等具有羧基的單體(具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體);
(甲基)丙烯醯嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、乙烯基吡啶、四氫呋喃基(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質四氫呋喃基(甲基)丙烯酸酯、
3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2,5-二氫呋喃等具有雜環基之單體;
(甲基)丙烯酸胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙基酯等具有與雜環不同的胺基之單體等。
具有其他極性官能基之單體可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
源自具有其他極性官能基之單體的構成單元的含量,從黏著劑層與其他的光學構件的密著性等觀點而言,構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構成單元中,較佳為0.1質量%以上5質量%以下,更佳為0.5質量%以上3質量%以下。
(甲基)丙烯酸系樹脂可進一步含有源自分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之單體(但是,排除相當於具有上述式(I)或上述極性官能基之單體者)之構成單元。
含有源自分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之單體的構成單元,於有效地抑制於積層光學構件中的白色脫色或顏色不均的產生的觀點中可變得有利。
分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之單體可舉具有芳香環之(甲基)丙烯酸系單體。
具有芳香環之(甲基)丙烯酸系單體,除了新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯外,可舉下述式(II)所表示之含有苯氧基乙基之(甲基)丙烯酸酯等具有芳基氧基烷基之(甲基)丙烯酸酯,較佳為具有芳基氧基烷基之(甲基)丙烯酸酯。
於式(II)中,R3表示氫原子或甲基,i表示1以上8以下的整數,R4表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基。R4為烷基時,其碳數可為1以上9以下左右,為芳烷基時,其碳數可為7以上11以下左右,再者,為芳基時,其碳數可為6以上10以下左右。
式(II)中構成R4之碳數1以上9以下的烷基可列舉:甲基、丁基、壬基等,碳數7以上11以下的芳烷基可列舉:苯甲基、苯乙基、萘基甲基等,碳數6以上10以下的芳基可列舉:苯基、甲苯基、萘基等。
式(II)所表示之含有苯氧基乙基之(甲基)丙烯酸酯之具體例可舉例如:(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、伸乙基氧化物改質壬基酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(o-苯基苯氧基)乙酯等。
含有苯氧基乙基之(甲基)丙烯酸酯可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
其中,含有苯氧基乙基之(甲基)丙烯酸酯較佳為含有選自由(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯以及(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯所組成之群組的1種或2種以上,更佳為含有選自由(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯以及(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯所組成之群組的1種或2種。
於有效地抑制於積層光學構件中的白色脫色或顏色不均的產生的觀點而言,構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構成單元中,源自分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之單體的構成單元的含量較佳為1質量%以上20質量%以下,更佳為5質量%以上15質量%以下。
(甲基)丙烯酸系樹脂亦可含有源自上述說明之式(I)的(甲基)丙烯酸酯,具有極性官能基之單體以及分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之單體以外的單體(以下,亦稱為「其他單體」)的構成單元。
其他單體可舉源自分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯之構成單元,源自苯乙烯系單體之構成單元,源自乙烯系單體之構成單元,源自分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體之構成單元,源自(甲基)丙烯酸基醯胺單體之結構單元等。
其他單體可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
含有源自其他單體的構成單元,特別是含有源自(甲基)丙烯酸基醯胺單體的構成單元,在提高黏著劑層與其他的光學構件的密著性等上可變得有利。
於分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯中的脂環式結構,係指碳數通常5以上,較佳為5以上7以下左右的環石蠟烴結構。
具有脂環式結構的(甲基)丙烯酸酯可舉:(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸環十二酯、(甲基)丙烯酸甲酯環己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸環己基苯酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯等。
苯乙烯系單體可舉:苯乙烯;甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等鹵化苯乙烯;硝基苯乙烯、乙酸苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
乙烯系單體可舉:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己烷酸乙烯酯、十二酸乙烯基等脂肪酸乙烯基酯;氯化乙烯、臭化乙烯等鹵化乙烯;偏二氯乙烯等鹵化亞乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基咔唑等含氮芳香族乙烯基;丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛二烯單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等。
分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基的單體可舉:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子內具有2個(甲基)丙烯醯基的單體;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等分子內具有3個(甲基)丙烯醯基的單體等。
(甲基)丙烯酸基醯胺單體包含:N-羥甲基(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(5-羥基戊基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(6-羥基己基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酸基醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酸基醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(3-二甲基胺基丙基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(1,1-二甲基-3-側氧丁基)(甲
基)丙烯酸基醯胺、N-[2-(2-側氧-1-咪唑啶基)乙基](甲基)丙烯酸基醯胺、2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙烷碸酸、N-(甲氧基甲基)丙烯酸基醯胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酸基醯胺[別名:N-(異丁氧基甲基)(甲基)丙烯酸基醯胺]、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-[2-(1-甲基乙氧基)乙基](甲基)丙烯酸基醯胺、N-[2-(1-甲基丙氧基)乙基](甲基)丙烯酸基醯胺、N-[2-(2-甲基丙氧基)乙基](甲基)丙烯酸基醯胺[別名:N-(2-異丁氧基乙基)(甲基)丙烯酸基醯胺]、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯酸基醯胺、N-[2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基](甲基)丙烯酸基醯胺等。其中,較佳為使用N-(甲氧基甲基)丙烯酸基醯胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酸基醯胺、N-(丙氧基甲基)丙烯酸基醯胺、N-(丁氧基甲基)丙烯酸基醯胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酸基醯胺。
從黏著劑層與其他的光學構件的密著性等觀點而言,(甲基)丙烯酸基醯胺單體較佳為可經烷氧基取代的烷基(甲基)丙烯酸基醯胺單體。
於可經烷氧基取代的烷基(甲基)丙烯酸基醯胺單體中,烷氧基的碳數較佳為1以上10以下,烷基的碳數較佳為1以上14以下。烷基經烷氧基取代時的烷基之碳數,為去除烷氧基的碳原子後的碳數。
可經烷氧基取代的烷基(甲基)丙烯酸基醯胺單體可舉下述式(III)表示之烷氧基烷基(甲基)丙烯酸基醯胺單體。
於式(III)中,R5表示氫原子或甲基,R6表示碳數1以上14以下的烷基。n表示1以上8以下的整數。
烷基可舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正己基、正庚基、正辛基等。
n較佳為1以上6以下。
源自其他單體的構成單元(特別是(甲基)丙烯酸基醯胺單體)的含量,從黏著劑層與其他的光學構件的密著性等觀點而言,在構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構成單元中,較佳為0.1質量%以上20質量%以下,更佳為0.2質量%以上10質量%以下,進一步較佳為0.3質量%以上5質量份以下。
從黏著劑層與其他的光學構件的密著性等觀點而言,(甲基)丙烯酸系樹脂較佳為含有源自具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體的構成單元、與源自烷氧基烷基(甲基)丙烯酸基醯胺單體的構成單元。
源自具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體的構成單元以及源自烷氧基烷基(甲基)丙烯酸基醯胺單體的構成單元的合計含量,從黏著劑層與其他的光學構件的密著性等觀點而言,在構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構成單元中,
較佳為0.1質量%以上15質量%以下,更佳為0.2質量%以上10質量%以下,進一步較佳為0.3質量%以上4質量份以下。
(甲基)丙烯酸系樹脂的依據凝膠滲透層析術(GPC)之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)較佳為50萬以上200萬以下的範圍,更佳為60萬以上180萬以下的範圍。含有具有上述範圍內的Mw之(甲基)丙烯酸系樹脂的黏著劑組成物,從確認取得黏著劑組成物調製時的(甲基)丙烯酸系樹脂的處理性的觀點而言可變得有利。
重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)所表示之分子量分布通常為2以上10以下左右,較佳為3以上8以下。
(甲基)丙烯酸系樹脂可藉由例如溶液聚合法、塊狀聚合法、懸濁聚合法、乳化聚合法等公知的方法製造。於(甲基)丙烯酸系樹脂的製造中,通常使用聚合起始劑。相對於(甲基)丙烯酸系樹脂的製造中使用的全部單體的合計100質量份,聚合起始劑可使用0.001質量份以上5質量份以下左右。再者,(甲基)丙烯酸系樹脂可例如藉由紫外線等活性能量線進行聚合的方法製造。
聚合起始劑可使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等。
光聚合起始劑可舉例如4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。
熱聚合起始劑可舉例如:2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)等偶氮系化合物;十二基過氧化物、第三丁基氫過氧化物、過氧化苯甲醯基、第三丁基過氧基苯甲基酯、氫過氧化異丙苯
(Cumene hydroperoxide)、二異丙基過氧基二碳酸酯、二丙基過氧基二碳酸酯、第三丁基過氧基新癸酸酯、第三丁基過氧基新戊酸酯、(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物等有機過氧化物;過硫酸鉀、過硫酸銨鹽、過氧化氫等無機過氧化物等。
再者,併用過氧化物與還原劑的氧化還原系起始劑等亦可使用為聚合起始劑。
(甲基)丙烯酸系樹脂的製造方法較佳為上述方法中的溶液聚合法。溶液聚合法的一例係將使用的單體以及有機溶劑混合,在氮環境下,添加熱聚合起始劑,在40℃以上90℃以下左右,較佳為50℃以上80℃以下左右攪拌3小時以上15小時以下左右。為了控制反應,可在聚合中連續或間歇性地添加單體或熱聚合起始劑,亦可在溶解於有機溶劑的狀態下添加。
有機溶劑可舉例如:甲苯、二甲苯等芳香族烴類;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類;丙醇、異丙醇等脂肪族醇類;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類等。
[3-2]交聯劑
黏著劑組成物可進一步含有交聯劑。交聯劑係與(甲基)丙烯酸系樹脂中的極性官能基等反應,使(甲基)丙烯酸系樹脂交聯的化合物。
交聯劑可舉選自異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、氮環丙烷系化合物、金屬螫合物系化合物等的交聯劑。
該等之中,異氰酸酯系化合物、環氧系化合物以及氮環丙烷(aziridine)系化合物係在分子內具有至少2個可與(甲基)丙烯酸樹脂中的極性官能基等反應的官能基。
交聯劑可僅單獨使用1種,亦可併用2種以上。
異氰酸酯系化合物係分子內具有至少2個異氰酸酯基(-NCO)之化合物。
異氰酸酯系化合物可舉例如:甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。再者,使該等異氰酸酯化合物與甘油或三羥甲基丙烷等多元醇反應的加成物、或將異氰酸酯化合物設為二聚體、三聚體等者亦可作為交聯劑。
亦可2種以上的異氰酸酯系化合物。
環氧系化合物係分子內具有至少2個環氧基之化合物。
環氧系化合物可舉例如:雙酚A型的環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、三甲氧基丙烷三縮水甘油基醚、N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N’-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷等。
亦可混合使用2種以上的環氧系化合物。
氮環丙烷系化合物係指亦被稱為伸乙亞胺的在分子內至少具有兩個由1個氮原子與2個碳原子所形成的3員環骨架的化合物。
氮環丙烷系化合物可舉例如:二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮環丙烷羧醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮環丙烷羧醯胺)、三伸乙基三聚氰胺、間苯二甲醯雙-1-(2-甲基氮環丙烷)、參-1-氮丙啶基膦氧化物、六亞甲基-1,6-雙(1-氮環丙烷羧醯胺)、三羥甲基丙烷-參-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷-參-β-氮丙啶基丙酸酯等。
亦可混合使用2種以上的氮環丙烷系化合物。
金屬螫合物化合物可舉例如在鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻以及鋯等多價金屬中配位有乙酸丙酮或乙醯乙酸乙酯的化合物等。
亦可混合使用2種以上的金屬螫合物化合物。
其中,異氰酸酯系化合物在提高黏著劑層與其他的光學構件的密著性等可變得有利。
異氰酸酯系化合物之中,較佳使用二甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯或是六亞甲基二異氰酸酯;使該等異氰酸酯化合物與甘油或三羥甲基丙烷等多元醇反應的加成物;該等異氰酸酯化合物作為二聚體、三聚體等者或該等的混合物;以上所揭示之異氰酸酯系化合物之2種以上的混合物等。
適合的異氰酸酯系化合物可舉:甲苯二異氰酸酯、使甲苯二異氰酸酯與多元醇反應的加成物、甲苯二異氰酸酯的二聚體、以及甲苯二異氰酸酯的三聚體,再者,亦可舉:六亞甲基二異氰酸酯、使六亞甲基二異氰酸酯與多元醇反應的加成物、六亞甲基二異氰酸酯的二聚體、以及六亞甲基二異氰酸酯的三聚體。
相對於(甲基)丙烯酸系樹脂的100質量份,於黏著劑組成物中的交聯劑的含量通常為0質量份以上5質量份以下,較佳為0質量份以上2質量份以下。黏著劑組成物含有交聯劑時,相對於(甲基)丙烯酸系樹脂的100質量份,其含量的下限值例如為0.05質量份。
[3-3]抗靜電劑
黏著劑組成物含有用以對黏著劑層20賦予抗靜電性的抗靜電劑。
抗靜電劑較佳為離子性化合物。離子性化合物係具有無機陽離子或有機陽離子與無機陰離子或有機陰離子的化合物。
可使用2種以上的離子性化合物。
無機陽離子可舉例如:鋰陽離子[Li+]、鈉陽離子[Na+]、鉀陽離子[K+]等鹼金屬離子;或鈹陽離子[Be2+]、鎂陽離子[Mg2+]、鈣陽離子[Ca2+]等鹼土金屬離子等。
有機陽離子可舉例如:咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子、吡咯啶鎓陽離子、銨鹽陽離子、鋶陽離子、鏻陽離子等。
上述陽離子成分中,有機陽離子成分較佳使用與黏著劑組成物的相溶性優異者。有機陽離子成分之中,從剝離設在黏著劑層20上的間隔膜時不易帶電的觀點而言,特別是較佳使用吡啶鎓陽離子以及咪唑鎓陽離子。
無機陰離子可舉例如:氯陰離子[Cl-]、溴陰離子[Br-]、碘陰離子[I-]、四氯化鋁陰離子[AlCl4 -]、七氯化二鋁陰離子[Al2Cl7 -]、四氟化硼陰離子[BF4 -]、六氟化磷陰離子[PF6 -]、過氯酸陰離子[ClO4 -]、硝酸鹽陰離
子[NO3 -]、六氟化砷陰離子[AsF6 -]、六氟化銻陰離子[SbF6 -]、六氟化鈮陰離子[NbF6 -]、六氟化鉭陰離子[TaF6 -]、雙氰胺陰離子[(CN)2N-]等。
有機陰離子可舉例如:乙酸酯陰離子[CH3COO-]、三氟乙酸酯陰離子[CF3COO-]、甲烷磺酸鹽陰離子[CH3SO3 -]、三氟甲烷磺酸鹽陰離子[CF3SO3 -]、對甲苯磺酸鹽陰離子[p-CH3C6H4SO3 -]、雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子[(FSO2)2N-]、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺陰離子[(CF3SO2)2N-]、參(三氟甲烷磺醯基)甲烷陰離子[(CF3SO2)3C-]、二甲基次磷酸鹽陰離子[(CH3)2POO-]、(聚)氫氟氟化物陰離子[F(HF)n -](n為1以上3以下左右)、硫氰酸鹽陰離子[SCN-]、全氟丁烷磺酸鹽陰離子[C4F9SO3 -]、雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺陰離子[(C2F5SO2)2N-]、全氟丁酸酯陰離子[C3F7COO-]、(三氟甲烷磺醯基)(三氟甲烷羰基)醯亞胺陰離子[(CF3SO2)(CF3CO)N-]、全氟丙烷-1,3-二磺酸鹽陰離子[-O3S(CF2)3SO3 -]、碳酸酯陰離子[CO3 2-]等。
上述之陰離子成分中,較佳是使用能夠提供抗靜電性能優異的離子性化合物之含有氟原子的陰離子成分。含有氟原子的陰離子成分可舉:雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子、六氟磷酸鹽陰離子、或雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺陰離子。
離子性化合物之具體例可選自上述陽離子成分與陰離子成分的組合。具有有機陽離子之離子性化合物之例將以每個有機陽離子的結構分類並示於下述。
吡啶鎓鹽:
N-己基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、
N-辛基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、
N-辛基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、
N-丁基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、
N-癸基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)醯亞胺、
N-十二基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)醯亞胺、
N-四癸基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)醯亞胺、
N-十六基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)醯亞胺、
N-十二基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)醯亞胺、
N-四癸基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)醯亞胺、
N-十六基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)醯亞胺、
N-苯甲基-2-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)醯亞胺、
N-苯甲基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)醯亞胺、
N-己基吡啶鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、
N-辛基吡啶鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、
N-辛基-4-甲基吡啶鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、
N-丁基-4-甲基吡啶鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺。
咪唑鎓鹽:
1-乙基-3-甲基咪唑鎓 六氟磷酸鹽、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓 對甲苯磺酸鹽、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓 雙(氟磺醯基)醯亞胺、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓 甲烷磺酸鹽、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓 雙(氟磺醯基)醯亞胺。
吡咯啶鎓鹽:
N-丁基-N-甲基吡咯啶鎓 六氟磷酸鹽、
N-丁基-N-甲基吡咯啶鎓 雙(氟磺醯基)醯亞胺、
N-丁基-N-甲基吡咯啶鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺。
4級銨鹽鹽:
四丁基銨鹽 六氟磷酸鹽、
四丁基銨鹽 對甲苯磺酸鹽、
(2-羥基乙基)三甲基銨 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、
(2-羥基乙基)三甲基銨 二甲基磷酸鹽。
具有無機陽離子之離子性化合物之例係如下所示。
溴化鋰、
碘化鋰、
四氟硼酸鋰、
六氟磷酸鋰、
異硫氰酸鋰、
過氯酸鋰、
三氟甲烷磺酸鋰、
雙(氟磺醯基)醯亞胺鋰、
雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鋰、
雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺鋰、
參(三氟甲烷磺醯基)甲烷化鋰、
對甲苯磺酸鋰、
六氟磷酸鈉、
雙(氟磺醯基)醯亞胺鈉、
雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鈉、
對甲苯磺酸鈉、
六氟磷酸鉀、
雙(氟磺醯基)醯亞胺鉀、
雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鉀、
對甲苯磺酸鉀。
離子性化合物較佳為於室溫中為固體。若為於室溫中為固體的離子性化合物,相較於使用在室溫為液體的離子性化合物的情況,可長期間保存抗靜電性能。從抗靜電性的長期穩定性的觀點而言,離子性化合物較佳為具有30℃以上,進一步具有35℃以上的熔點。另一方面,其熔點太過高時,與(甲基)丙烯酸系樹脂的相溶性變差,故離子性化合物的熔點較佳為90℃以下,更佳為70℃以下,進一步較佳為未達50℃。
相對於(甲基)丙烯酸系樹脂100質量份,於黏著劑組成物中的離子性化合物的含量較佳為0.1質量份以上10質量份以下,更佳為0.2質量份以上10質量份以下,進一步較佳為0.2質量份以上9質量份以下,特佳為1質量份以上8質量份以下。離子性化合物的含量為0.2質量份以上係對抗靜電性能的提升有利,為8質量份以下係對黏著劑層20的耐衝撃性有利。另外,於黏著劑組成物中的離子性化合物的含量在2質量份以上,特別是3質量份以上時,雖然會變得容易經時性地產生因物理性衝撃導致
的附黏著劑層的偏光板的剝離,但依據本發明的離子性化合物的含量即便是2重量份以上或3質量份以上,亦可抑制剝離。
於黏著劑層中的抗靜電劑有經時性地減低附黏著劑層的偏光板的黏著劑層與其他的光學構件的密著性之情形。針對附黏著劑層的偏光板,藉由滿足式(1)的構成可抑制密著性的經時性地減低。
[3-4]矽烷化合物
黏著劑組成物可進一步含有矽烷化合物。藉此,可提高黏著劑層20與玻璃基板等光學構件的密著性。
矽烷化合物可舉例如:乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基乙氧基二甲基矽烷等。
可使用2種以上的矽烷化合物。
矽烷化合物可為聚矽氧寡聚物類型者。若將聚矽氧寡聚物以(單體)寡聚物的形式顯示,則例如可舉如下列者。
3-巰丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-巰丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
3-巰丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-巰丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物
等含有巰丙基的共聚物;
巰甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
巰甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
巰甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
巰甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物
等含有巰甲基的共聚物;
3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
3-縮水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-縮水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
3-縮水甘油基氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-縮水甘油基氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有3-縮水甘油基氧基丙基的共聚物;
3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物
等含有甲基丙烯醯氧基丙基的共聚物;
3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物
等含有丙烯醯氧基丙基的共聚物;
乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物
等含有乙烯基的共聚物;
3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、
3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、
3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物
等含有胺基的共聚物等。
以上例示的矽烷化合物多數為液體。相對於(甲基)丙烯酸系樹脂100質量份,於黏著劑組成物中的矽烷化合物的含量,通常為0.01質量份以上10質量份以下,較佳為0.05質量份以上5質量份以下,更佳為0.2質量份以上0.4質量份以下。若矽烷化合物的含量為0.01質量份以上,則容易得到提升黏著劑層20與玻璃基板等光學構件的密著性的效果。再者,若矽烷化合物的含量為10質量份以下,則可抑制源自黏著劑層的矽烷化合物之溢出(bleed out)。
[3-5]其他成分
黏著劑組成物可含有交聯觸媒、耐候穩定劑、增黏劑、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料、光散射性微粒子、(甲基)丙烯酸系樹脂以外的樹脂等添加劑。除此之外,可於黏著劑組成物調配紫外線硬化性化合物,形成黏著劑層後照射紫外線使之硬化,成為更硬的黏著劑層。
交聯觸媒可舉例如:六亞甲二胺、伸乙二胺、聚乙烯亞胺、六亞甲基四胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、異佛酮二胺、三亞甲二胺、聚胺基樹脂、三聚氰胺樹脂等胺系化合物。
[3-6]黏著劑層之形成
黏著劑層20係藉由將構成上述黏著劑組成物之各成分溶解或分散於溶劑而作為含有溶劑的黏著劑組成物,其次,塗佈於基材膜或偏光板10上,使之乾燥而獲得。
基材膜一般為熱塑性樹脂膜,其典型之例可舉施以離型處理之間隔膜。間隔膜可舉例如:在形成聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳酯(Polyarylate)等樹脂所形成的膜的黏著劑層的面,施以聚矽氧處理等離型處理者等。
例如,可在間隔膜的離型處理面直接塗佈黏著劑組成物,形成黏著劑層,將該附間隔膜之黏著劑層積層於偏光板10,藉此,獲得附黏著劑層的偏光板。
亦可在偏光板10的表面直接塗佈黏著劑組成物,形成黏著劑層,因應所需在黏著劑層之外面積層間隔膜,製成附黏著劑層的偏光板。
將黏著劑層設於偏光板10的表面之際,較佳為在偏光板10的貼合面及/或黏著劑層之貼合面施以表面活性化處理,例如電漿處理、電暈處理等,更佳為施以電暈處理。
再者,亦可於第2間隔膜上塗佈黏著劑組成物形成黏著劑層,準備在形成的黏著劑層上積層有間隔膜之黏著劑片,從該黏著劑片剝離第2間隔
膜,將附間隔膜之黏著劑層積層於偏光板10。第2間隔膜係使用對黏著劑層的密著力比間隔膜弱,且容易剝離者。
黏著劑層20的厚度,較佳為5μm以上45μm以下,更佳為10μm以上30μm以下,進一步較佳為5μm以上25μm以下。黏著劑層之厚度在該範圍時,在抑制經時性的密著性減低上可變得有利。
<圖像顯示裝置>
如圖1至圖3所示的圖像顯示裝置係附黏著劑層的偏光板25、26、27與圖像顯示元件30的積層體。通常,圖像顯示裝置含有圖像顯示元件30與在其上隔著黏著劑層20積層的附黏著劑層的偏光板25、26、27。
依據本發明之附黏著劑層的偏光板25、26、27,可提供密著性的經時減低受抑制的圖像顯示裝置。
圖像顯示元件30可舉:液晶單元、有機EL顯示元件等圖像顯示元件。圖像顯示元件30的與黏著劑層20相接之層可舉例如基板。基板可舉熱塑性樹脂膜或玻璃基板等。
[實施例]
以下,例示實施例進一步具體地說明本發明,但本發明不限定於該等之例。以下,表示使用量及含量的份以及%在未特別指明的情況下係質量基準。
<製造例1:黏著劑層之製作>
(1)黏著劑組成物之調製
準備含有(甲基)丙烯酸系樹脂(Mw為142×104,分子量分布(Mw/Mn)4.8)、交聯劑以及矽烷化合物的黏著劑組成物。於該黏著劑組成物混合每
(甲基)丙烯酸系樹脂100質量份為6質量份的抗靜電劑,進一步以固形份濃度成為28質量%的方式添加乙酸乙酯,調製出黏著劑組成物a的溶液。再者,於黏著劑組成物中不混合抗靜電劑,以固形份濃度成為28質量%的方式稀釋乙酸乙酯,調製出黏著劑組成物b的溶液。
交聯劑為自Tosoh(股份有限公司)入手的「Coronate L」(甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物的乙酸乙酯溶液:固形份濃度75質量%)。
矽烷化合物係自信越化學股份有限公司(股份有限公司)入手的「KBM-403」(3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷)。
抗靜電劑為N-癸基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)醯亞胺(分子量545.5)。
(2)黏著劑層之製作
將上述(1)所調製的黏著劑組成物a、b各別在經施以離型處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜所形成的第2間隔膜[入手自LINTEC(股份有限公司)的「PLR-382190」]的離型處理面,使用施用機以乾燥後的厚度成為20μm的方式塗佈,以100℃乾燥1分鐘製作出黏著劑層a、b。
之後,在黏著劑層之露出面貼合間隔膜,製作出黏著劑片a、b。
(3)硬化性樹脂組成物之調製
以固形份換算,以屬於脂環式環氧化合物的3,4-環氧環己基甲基3,4-環氧環己烷羧基酯(商品名:Celloxide 2021P,Daicel化學(股份有限公司)製)成為35質量份,2-〔4-(2,3-環氧丙氧基)苯基〕-2-〔4-〔1,1-雙〔4-(〔2,3-環氧丙氧基〕苯基〕乙基〕苯基〕丙烷(商品名:TECHMORE VG3101L,(股份有限公司)PRINTEC製)成為15質量份,屬於氧雜環丁
烷化合物之雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚(商品名:OXT-221,東亞合成(股份有限公司)製)成為50質量份,作為聚合起始劑之三芳基鋶六氟磷酸鹽的碳酸伸丙酯(商品名:CPI-100P,san-apro(股份有限公司)製)成為4.5質量份,作為整平劑之聚矽氧系整平劑(商品名:SH710,Dow Corning Toray(股份有限公司)製)成為0.25質量份的方式混合各成分,調製出硬化性樹脂組成物a。
<實施例、比較例、參考例>
(實施例1)
製作與圖1所示之附黏著劑層的偏光板25有相同構成的附黏著劑層的偏光板。在經單軸延伸之聚乙烯醇膜吸附配向有碘的厚度12μm的偏光件的單面,隔著水系接著劑貼合表面處理三乙酸纖維素膜(相當於第2保護膜),在另一面隔著水系接著劑貼合厚度20μm的三乙酸纖維素膜(相當於第1保護膜),在80℃乾燥3分鐘,藉此製作出偏光板。另外,上述使用的表面處理三乙酸纖維素膜係在厚度25μm的三乙酸纖維素膜的單面形成厚度7μm的表面處理層(使用丙烯酸系樹脂的硬塗層)的膜(商品名:25KCHCN-TC(凸版印刷股份有限公司製)),以與形成有表面處理層的面為相反側的面成為偏光件側的方式貼合偏光件。之後,在偏光板的第1保護膜的表面,剝離上述所製作之黏著劑片a的第2間隔膜而露出的黏著劑層a的表面藉由層壓貼合後,在相對濕度65%的條件熟化5日,製作出附黏著劑層的偏光板。相當於第1保護膜的厚度20μm的三乙酸纖維素膜,其吸水率為3.5%至7.0%,透濕度為600g/m2‧24h以上,體積電阻為1010Ω‧cm至104Ω‧cm。
(實施例2)
製作與圖2所示之附黏著劑層的偏光板26有相同構成的附黏著劑層的偏光板。在經單軸延伸之聚乙烯醇膜吸附配向有碘的厚度7μm的偏光件的單面,隔著水系接著劑貼合表面處理三乙酸纖維素膜(商品名:25KCHCN-TC,相當於第2保護膜),在另一面塗佈硬化性樹脂組成物a,照射紫外線使之硬化,藉此形成硬化性樹脂組成物硬化層而製作出偏光板。在偏光板的硬化性樹脂組成物硬化層之表面,貼合經剝離上述所製作之黏著劑片a的第2間隔膜而露出的黏著劑層a的表面,製作出實施例2的附黏著劑層的偏光板。
(比較例1)
在經單軸延伸之聚乙烯醇膜吸附配向有碘的厚度12μm的偏光件的單面隔著水系接著劑貼合厚度32μm的三乙酸纖維素膜(相當於第2保護膜),在另一面隔著水系接著劑貼合厚度23μm的環烯烴聚合物膜(相當於第1保護膜),藉此製作出偏光板。在偏光板的第1保護膜的表面,貼合經剝離上述所製作之黏著劑片a的第2間隔膜而露出的黏著劑層a的表面,製作出比較例1之附黏著劑層的偏光板。相當於第1保護膜之厚度23μm的環烯烴聚合物膜的吸水率為<0.01%,透濕度為<0.01g/m2‧24h,體積電阻為>1016Ω‧cm。
(參考例1)
在比較例1之偏光板的第1保護膜的表面,貼合剝離了上述所製作之黏著劑片b的第2間隔膜而露出的黏著劑層b的表面,製作出參考例1之附黏著劑層的偏光板。
<電阻值的變化率△R的測定>
對於實施例1、2以及比較例1之附黏著劑層的偏光板,分別切出2片寬5cm,長5cm的矩形形狀之樣品(樣品1、2)。針對各樣品,在使黏著劑層之表面接著間隔膜的狀態下,在23℃55%RH的環境下靜置1小時。之後,剝離黏著劑層之表面的間隔膜,使高電阻率計(Hiresta-UP,三菱化學公司製)的電極部接觸各樣品的黏著劑層之表面,以施加電壓100V,施加時間30秒的條件測定電阻值(設為「電阻率R1」)。
其次,在經乙醇擦拭的玻璃板(corning公司製)表面,將各樣品以黏著劑層與玻璃板相接的方式貼合,進行高壓釜處理(50℃,0.5MPa,20分鐘)。將經高壓釜處理的樣品在85℃的烘箱內靜置100小時,接著在23℃55%RH的環境下靜置1小時。之後,使高電阻率計(Hircsta-UP,三菱化學公司製)的電極部接觸各樣品的黏著劑層表面,以施加電壓100V,施加時間30秒的條件測定電阻值(設為「電阻率R2」)。
計算出藉由下述式(3)算出之在溫度85℃保存100小時前後的前述黏著劑層之與前述偏光板側為相反側的表面的電阻值的變化率△R[%]。
△R=〔(R2-R1)/R1〕×100 (3)
另外,針對實施例1、2以及比較例1之附黏著劑層的偏光板,將二個樣品的R1之平均值設為R1,二個樣品的R2的平均值設為R2,使用該等數值藉由式(3)算出△R。將該△R設為實施例1、2以及比較例1之△R。於表1顯示結果。
[表1]
<剝離力的測定>
對實施例1、2以及比較例1之附黏著劑層的偏光板,以偏光件的延伸方向作為縱向,切出長10cm,寬25mm的長條狀之樣品。在經乙醇擦拭的玻璃板(corning公司製)的表面,將各樣品以黏著劑層與玻璃板相接之方式貼合,進行高壓釜處理(50℃,0.5MPa,20分)。將經高壓釜處理的樣品在85℃的烘箱內靜置100小時後,取出樣品,安裝於設定為85℃的恆溫槽內的拉伸試驗機(AUTOGRAPH AG-X plus,股份有限公司島津製作所製)。然後,在85℃的環境下,在剝離角度180°的方向,以剝離速度300mm/分鐘,向縱方向剝離,測定剝離強度。剝離強度係剝離值經穩定的區間的平均值。於表2顯示結果。
<落下耐久性試驗>
針對實施例1、2、比較例1、以及參考例1之附黏著劑層的偏光板切出4個角為直角之矩形形狀(以下,稱為「直角矩形形狀」)的樣品(長140mm,寬70mm)、及4個角為曲率半徑1.0mm的圓角的矩形形狀(以下,稱為「圓角矩形形狀」)的樣品(長140mm,寬70mm)。圖6顯示直角矩形形狀的樣品的外形。對各樣品,剝離黏著劑層之表面的第2間隔膜,在玻璃板(厚度0.5mm)的表面積層黏著劑層,以50N的荷重壓著10秒鐘,藉以貼合而獲得評估用樣品。另外,在此使用之玻璃板係準備具有比樣品的外形大1mm的外形之形狀者,並以玻璃板的外形與樣品的外形的距離成為1mm的方式貼合。亦即,對直角矩形形狀的樣品,準備長142mm,寬72mm,4個角全為直角的玻璃板(厚度0.5mm),將之作為貼合直角矩形形狀的附黏著劑層的偏光板的評估樣品。對圓角矩形形狀的樣品,準備長142mm,寬72mm,4個角各別為曲率半徑2.0mm的圓角的矩形形狀的玻璃板(厚度0.5mm),貼合圓角矩形形狀的附黏著劑層的偏光板,作為評估樣品。
將各別的評估樣品在85℃的烘箱內靜置100小時,接著在23℃55%RH的環境下靜置1小時。
之後,在上述評估用樣品的偏光板的背面(與玻璃板貼合的面為相反側的面)安裝160g的砝碼。對上述附砝碼的評估用樣品,於常溫(23℃程度)中,從1.2m的高度對水泥板進行60次自由落下的落下試驗。此時,以上述評估用樣品的6面(評估用樣品的上下2個主面,2個縱方向側面,以及2個橫方向側面,以上6面)依序成為下方的方式,調節落下的方向。亦即,將對6面各別落下1次的模式進行10次循環。
然後,每一次落下時,以目視確認是否維持偏光板與玻璃板的接合,於60次自由落下之間,以下述方式評估是否觀察到偏光板與玻璃板剝離(分離)。結果如表示2所示。
A:未觀察到剝離。
B:觀察到剝離。
[表2]
1:偏光件
2:表面處理層
3:第2保護膜
4:第1保護膜
10:偏光板
20:黏著劑層
25:附黏著劑層的偏光板
30:圖像顯示元件
Claims (7)
- 一種附黏著劑層的偏光板,係包含偏光板、以及與前述偏光板相接並積層之黏著劑層,該附黏著劑層的偏光板係具有4個邊與4個角,前述4個角之中之至少1個角為曲率半徑為1.0mm以上的圓角,前述偏光板係含有偏光件層與第1保護膜,前述第1保護膜為極性樹脂膜,前述第1保護膜與前述黏著劑層相接,前述黏著劑層含有抗靜電劑,在溫度85℃保存100小時前後的前述黏著劑層之與前述偏光板側為相反側的表面的電阻值各別設為R1[Ω/□]、R2[Ω/□]時,以式(3)算出之變化率ΔR[%]滿足式(1)及式(2)的關係,ΔR=〔(R2-R1)/R1〕×100 (3) ΔR≧25 (1) ΔR≦98 (2)。
- 如請求項1所述之附黏著劑層的偏光板,其係具有矩形形狀的外形。
- 如請求項1或2所述之附黏著劑層的偏光板,其中,前述偏光板含有偏光件層與硬化性樹脂組成物硬化層,前述硬化性樹脂組成物硬化層與前述黏著劑層相接。
- 一種圖像顯示裝置,係含有圖像顯示元件、以及請求項1至3中任一項所述之附黏著劑層的偏光板,其中,該附黏著劑層的偏光板之前述黏著劑層係與前述圖像顯示元件相接並積層。
- 如請求項4所述之圖像顯示裝置,其中,前述附黏著劑層的偏光板的外形位於前述圖像顯示元件的外形內,前述附黏著劑層的偏光板的外形中,與前述圖像顯示元件的外形的距離為1.0mm以下的外形部分係長於超過1.0mm之外形部分。
- 一種圖像顯示裝置,係含有圖像顯示元件、以及請求項1或2所述之附黏著劑層的偏光板,其中,該附黏著劑層的偏光板之前述黏著劑層係與前述圖像顯示元件相接並積層。
- 如請求項6所述之圖像顯示裝置,其中,前述附黏著劑層的偏光板的外形位在前述圖像顯示元件的外形內,於前述附黏著劑層的偏光板的外形的前述圓角的部分中,與前述圖像顯示元件的外形的距離為1.0mm以下。
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