TWI885585B - 複合隔離膜及其製備方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種複合隔離膜及其製備方法,該複合隔離膜包含一聚烯烴多孔基材及一無機塗層,其中該無機塗層係塗覆該聚烯烴多孔基材之至少一表面,且包含複數無機粒子及一黏結樹脂組成物,其中該黏結樹脂組成物包含一玻璃轉化溫度係小於0℃之丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物以及一玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。本發明之複合隔離膜具備良好高溫耐受性。
Description
本發明係有關於一種複合隔離膜,特別是一種具高溫穩定性的複合隔離膜。
因應消費性電子產品、可穿戴設備、電動汽車和工業儲能領域等的蓬勃發展,鋰離子電池對其安全性及能量密度之需求日益提高。隔離膜作為電池中重要的絕緣多孔性材料,亦出現進一步改善物性的需要。為了進一步確保鋰離子電池的安全性,鋰離子電池用隔離膜有提升其高溫耐受性,與降低高溫時熱收縮率之必要,以防止應用異常時電極相互接觸而導致熱失控。
鋰離子電池的隔離膜為採用聚烯烴材料為基材,亦即聚乙烯(PE)/或聚丙烯(PP),主要可分為乾法拉伸和濕法拉伸兩種,這兩種方法基本上都是經由押出製程將高分子熔融形成薄膜,再以延伸方式製造適合之孔隙。乾式隔離膜通常較厚且可多層堆疊生產,大功率下安全性高、成本低,而濕式隔離膜由於厚度薄、孔隙率高、孔徑均勻性高,適合在聚烯烴基材表面塗覆陶瓷塗層形成複合隔離膜來降低其熱收縮率以提供安全性。但在使用樹脂黏結劑黏結陶瓷粒子時,樹脂黏結劑在高溫下易發生強度下降,甚至發生結構破壞及熱分解,使複合隔離膜的抗收縮性明顯下降。已知可利用增
加陶瓷塗層厚度以強化複合隔離膜之抗熱收縮,但在隔離膜趨向薄化的趨勢下,薄化的陶瓷塗層在高溫下無法扺抗多孔基膜的大幅收縮,造成整體收縮而無法滿足高溫時的抗熱收縮性,例如在150℃下未能達到<5%的要求。因此,薄化的陶瓷塗層易因耐熱性下降而引起使用上安全的疑慮。
本發明為揭露一種複合隔離膜,特別是一種具高溫穩定性的複合隔離膜。
本發明之複合隔離膜包含一聚烯烴多孔基材及一無機塗層塗覆於該聚烯烴多孔基材之至少一表面上,其中該無機塗層包含複數無機粒子及一黏結樹脂組成物,該黏結樹脂組成物相對每百重量份該等無機粒子為2重量份至10重量份,其中該黏結樹脂組成物包含一玻璃轉化溫度(Tg)小於0℃的丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物及一玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
在本發明複合隔離膜之無機塗層中,該黏結樹脂組成物包含40wt%至85wt%之玻璃轉化溫度係小於0℃的丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物及15wt%至60wt%之玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
在本發明揭露之複合隔離膜中,該丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物之玻璃轉化溫度係介於-40℃至0℃間。
在本發明複合隔離膜之一實施例中,該無機塗層中使用的無機粒子為Mg(OH)2、BaSO4、BaTiO3、HfO2、SrTiO3、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、ZnO、ZrO2、SiO2、Y2O3、Al(OH)3、Al2O3、勃姆石(AlOOH)、SiC、TiO2或其組合。
在本發明複合隔離膜之一實施例中,該無機塗層的無機粒子的平均粒徑(D50)為介於0.1μm至2.0μm間。
在本發明複合隔離膜之一實施例中,該無機塗層可採用具有相同或不同粒徑的二或二種以上的無機粒子。
在本發明複合隔離膜之一實施例中,該無機塗層的厚度為介於0.1μm至5.0μm間。
本發明之複合隔離膜在150℃加熱1小時下之熱收縮率於縱向方向(MD)及橫向方向(TD)皆不大於2%
本發明複合隔離膜之無機塗層與聚烯烴多孔基材間之剝離強度大於30gf/cm。
本發明之另一態樣中為揭露一種複合隔離膜的製備方法,其包含提供一聚烯烴多孔基材,於該聚烯烴多孔基材之一或二表面上塗佈一漿料,其中該漿料包含複數無機粒子及一黏結樹脂組成物以及乾燥該漿料以形成一無機塗層,其中該黏結樹脂組成物包含一玻璃轉化溫度係小於0℃的丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物及一玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
在本發明另一實施態樣之複合隔離膜中,包含一聚烯烴多孔基材及一無機塗層塗覆於該多孔基材之至少一表面上,其中該無機塗層包含複數無機粒子,黏結樹脂組成物以及光反應劑,該黏結樹脂組成物相對每百重量份該等無機粒子為2重量份至10重量份,該光反應劑相對每百重量份該等無機粒子為0.1重量份至1.5重量份,其中該黏結樹脂組成物包含一玻璃轉化溫度(Tg)小於0℃的丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物及一玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
本發明複合隔離膜之無機塗層所使用之該光反應劑為2-異丙基噻噸酮、噻噸酮、噻噸酮衍生物或其組合。
本發明揭露另一實施態樣之複合隔離膜的製備方法,其步驟包含:提供一聚烯烴多孔基材;塗佈一漿料於該聚烯烴多孔基材之一或二表面上,且該漿料包含複數無機粒子、一黏結樹脂組成物、水以及光反應溶液;以及乾燥該漿料,並以紫外光照射後形成一無機塗層;其中該黏結樹脂組成物包含一玻璃轉化溫度小於0℃之丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物,及一玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
在本發明揭露之複合隔離膜的製備方法中,該光反應溶液更包含一光反應劑與一溶劑,該光反應劑之使用量為相對每百重量份該等無機粒子0.1重量份至1.5重量份。
在本發明揭露之複合隔離膜的製備方法中,該光反應劑為2-異丙基噻噸酮、噻噸酮、噻噸酮衍生物或其組合。
在本發明揭露之複合隔離膜的製備方法中,該溶劑為甲苯、甲醇、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、丙酮、水或其組合。
上述發明內容旨在提供本揭示內容的簡化摘要,以使閱讀者對本揭示內容具備基本的理解。此處的發明內容並非本揭示內容的完整概述,且其用意並非在指出本發明實施例的重要/關鍵元件或界定本發明的範圍。在參閱下文實施方式後,本發明所屬技術領域中具有通常知識者當可輕易瞭解本發明之基本精神及本發明所採用之技術手段與實施態樣。
為了使本發明揭示內容更加詳盡與完備,下文針對了本發明的實施態樣與具體實施例提出了說明性的描述;但這並非實施或運用本發明具體實施例的唯一形式。以下所揭露的各實施例,在有益的情形下可相互組
合或取代,也可在一實施例中附加其他的實施例,而無須進一步的記載或說明。
本發明之優點、特徵以及達到之技術方法將參照例示性實施例進行更詳盡地描述而更容易理解,且本發明或可以不同形式來實現,故不應被理解僅限於此處所陳述的實施例,相反地,對所屬技術領域具有通常知識者而言,所提供的實施例將使本發明更加透徹與全面且完整地傳達本發明的範疇,且本發明將僅為所附加的申請專利範圍所定義。
而除非另外定義,所有使用於後文的術語(包含科技及科學術語)與專有名詞,於實質上係與本發明所屬該領域的技術人士一般所理解之意思相同,而例如一般所使用的字典所定義的那些術語應被理解為具有與相關領域的內容一致的意思,且除非明顯地定義於後文,將不以過度理想化或過度正式的意思理解。
本發明之複合隔離膜包含一聚烯烴多孔基材及一無機塗層塗覆於該聚烯烴多孔基材之至少一表面上,其中該無機塗層包含複數無機粒子及一黏結樹脂組成物,該黏結樹脂組成物相對每百重量份該等無機粒子為2重量份至10重量份,其中該黏結樹脂組成物包含一玻璃轉化溫度(Tg)小於0℃的丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物及一玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
本發明揭露之複合隔離膜,在高溫下可扺抗聚烯烴多孔基膜的收縮以滿足高溫時的抗熱收縮性,例如在150℃下可達到不大於2%的要求,尤其當無機塗層薄化後,例如厚度小於5μm及較佳小於3μm下,在150℃加熱1小時之熱收縮率於縱向方向(MD)及橫向方向(TD)皆不大於2%,此在高溫下僅具少量的熱收縮,可防止應用異常時電極相互接觸而導致的熱失控,在高溫下提供良好的安全性能。
在本發明之複合隔離膜中,該無機塗層所使用之黏結樹脂組成物包含40wt%至85wt%之玻璃轉化溫度係小於0℃的丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物及15wt%至60wt%之玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
在本發明之複合隔離膜中,無機塗層中使用的黏結樹脂組成物中的玻璃轉化溫度小於0℃丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物可提供無機粒子及多孔基材間的強黏結力以強化界面間的密著性及耐高溫性,且其低玻璃轉化溫度的性質可提供較撓曲柔軟的無機塗層。再者,黏結樹脂組成物中包含玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物,其在高溫下可形成較剛性的網狀結構,因此可提供無機塗層的抗高溫性而不易受多孔基材在高溫收縮的影響,以強化高溫的抗收縮性。在本發明之黏結樹脂組成物中採用不同玻璃轉化溫度之成份,避免無機塗層在高溫時過於軟化或過於剛性而脆化黏著性不佳。本發明揭露之複合隔離膜在150℃加熱1小時下之熱收縮率於縱向方向(MD)及橫向方向(TD)皆不大於2%。再者,本發明中之黏結樹脂組成物提供與聚烯烴多孔基材的良好黏著性,故該無機塗層與該多孔基材間具足夠密著性,其剝離強度大於30gf/cm。
在本發明之一較佳實施例中,無機塗層之黏結樹脂組成物較佳包含40wt%至80wt%之玻璃轉化溫度係小於0℃的丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物及20wt%至60wt%之玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
在本發明之一較佳實施例中,該無機塗層包含相對每百重量份該等無機粒子為2重量份至8重量份之黏結樹脂組成物。
在本發明複合隔離膜之黏結樹脂組成物中,該玻璃轉化溫度小於0℃的丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物係由丙烯腈單體、丙烯醯胺單體
及丙烯酸酯單體共聚衍生而得之三元共聚物。在一較佳實施例中,該丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物之玻璃轉化溫度係介於-40℃至0℃間。適用於本發明的丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物可選用市售產品,例如日本瑞翁公司製造的BM-950B。
在本發明複合隔離膜之黏結樹脂組成物中,該玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物可以是聚(N-乙烯基乙醯胺)、醯胺-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯腈-丙烯醯胺-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。適用於本發明之玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物可選用市售產品,例如日本昭和電工公司製造的PNVA GE191系列(例如GE191-103、GE191-104、GE191-107或GE191-108)、中國深圳市研一新材料有限責任公司製造的SF168L及湖南高瑞電源材料有限公司製造的GR506等。
在本發明揭露之複合隔離膜中,無機塗層使用的無機粒子可採用此技術領域已泛用者,亦即具有耐熱性和電絕緣性且對電解質穩定的無機粒子即可,並無特別限制。適合的無機粒子可為Mg(OH)2、BaSO4、BaTiO3、HfO2、SrTiO3、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、ZnO、ZrO2、SiO2、Y2O3、Al(OH)3、Al2O3、勃姆石(AlOOH)、SiC、TiO2或其組合,尤以Al2O3、勃姆石(AlOOH)、SiO2、TiO2等為宜。
在本發明複合隔離膜之無機塗層中,該無機粒子較佳為採用較小粒徑之粒子以增加與黏結劑的接觸面積,提高二者間黏結力。再者,因無機粒子間形成的間隙大小影響電池特性,當無機粒子的粒徑太大時,顆粒間的間隙變得太大,可能容易發生由鋰枝晶引起的短路,因此,無機粒子的平均粒徑(D50)為介於0.1μm至2.0μm間為宜,較佳為介於0.2μm至1.0μm間。在本發明之一較佳實施例中,該無機塗層可採用具有相同或不同粒徑的二或二種以上的無機粒子。
本發明複合隔離膜之無機塗層進一步包含界面活性劑以增進無機塗層與聚烯烴多孔基材的界面親和性。適用於本發明之濕潤劑可採用矽氧烷類界面活性劑,且該界面活性劑之使用量相對於每百重量份無機粒子使用0.1重量份至1.5重量份,較佳為每百重量份無機粒子使用0.1重量份至1.0重量份。
可用於本發明複合隔離膜之聚烯烴多孔基材可以是單層或多層之聚烯烴多孔基材,例如是單層聚乙烯、單層聚丙烯、雙層聚乙烯/聚丙烯或三層聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯,但不限於此。適用於本發明之聚烯烴多孔基材厚度可介於約5μm至30μm之間,較佳為介於5μm至20μm之間,其孔隙率約40%至70%間,較佳為介於43%至65%間。
本發明之複合隔離膜可在聚烯烴多孔基材之單側或雙側塗佈無機塗層。本發明之複合隔離膜的無機塗層厚度可介於0.5μm至5μm厚,較佳為介於0.5μm至3μm的單側或雙側陶瓷塗層,較佳為雙側塗覆。
因此,提升複合隔離膜於聚烯烴多孔基材及無機塗層界面的密著性,除可強化隔離膜的抗熱收縮性,且可避免無機塗層充放電過程中因界面剝離而引起電池安全性的疑慮。在本發明複合隔離膜之一較佳實施例中,在無機塗層薄化後,例如厚度小於5μm及較佳小於3μm下該無機塗層與多孔基材間之剝離強度大於30gf/cm。
在本發明複合隔離膜之無機塗層中,可視需求進一步包含抗靜電劑、阻燃劑、抗氧化劑、或表面改質劑等添加劑。
本發明之另一態樣中為揭露一種複合隔離膜的製備方法,其步驟包含提供一聚烯烴多孔基材;塗佈一漿料於該聚烯烴多孔基材之一或二表面上,以形成一無機塗層,其中該漿料包含複數無機粒子、一黏結樹脂組成物及水,以及乾燥該漿料以形成一無機塗層其中該黏結樹脂組成物包含
一玻璃轉化溫度係小於0℃之丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物,及一玻璃轉化溫度係介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
在本發明揭露之複合隔離膜的製備方法中,該漿料進一步包含分散劑,該分散劑為烷醇胺類分散劑、丙烯酸銨類分散劑或其組合,且該分散劑之使用量相對於每百重量份之該等無機粒子係介於0.1重量份至1.5重量份間。
在本發明之複合隔離膜的製備方法中,該聚烯烴多孔基材之無機塗層可採用此技術領域已知的方法塗佈並無特別的限制,例如採用輥式塗佈法、刮刀式塗佈法、浸塗法、滾輪塗佈法、旋轉塗佈法、狹縫式塗佈法等此技術領域泛用的塗佈方法。
在本發明另一實施態樣之複合隔離膜中,包含一聚烯烴多孔基材及一無機塗層塗覆於該多孔基材之至少一表面上,其中該無機塗層包含複數無機粒子,黏結樹脂組成物以及光反應劑,該黏結樹脂組成物相對每百重量份該等無機粒子為2重量份至10重量份,該光反應劑相對每百重量份該等無機粒子為0.1重量份至1.5重量份,其中該黏結樹脂組成物包含一玻璃轉化溫度(Tg)小於0℃的丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物及一玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。該無機塗層中的光反應劑經照射紫外光後,可使無機塗層的黏結樹脂組成物中以及聚烯烴多孔基材表面上之含氫碳鍵產生自由基反應而交聯,進一步在不影響無機塗層與聚烯烴多孔基材之密著性下,強化複合隔離膜之高溫耐穿刺性與高溫熔融完整性。
本發明複合隔離膜之無機塗層所使用之該光反應劑為2-異丙基噻噸酮、噻噸酮、噻噸酮衍生物或其組合。
本發明之另一實施態樣為揭露又一複合隔離膜的製備方法,其步驟包含:提供一聚烯烴多孔基材;塗佈一漿料於該聚烯烴多孔基材之一或
二表面上,且該漿料包含複數無機粒子、一黏結樹脂組成物、水,以及光反應溶液;以及乾燥該漿料,並以紫外光照射後形成一無機塗層;其中該黏結樹脂組成物包含一玻璃轉化溫度小於0℃之丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物,及一玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
在本發明揭露之複合隔離膜的製備方法中,該光反應溶液更包含一光反應劑與一溶劑,該光反應劑之使用量為相對每百重量份該等無機粒子0.1重量份至1.5重量份。
在本發明揭露之複合隔離膜的製備方法中,該光反應劑為2-異丙基噻噸酮、噻噸酮、噻噸酮衍生物或其組合。
在本發明揭露之複合隔離膜的製備方法中,該溶劑為甲苯、甲醇、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、丙酮、水或其組合。
下述實施例係用來進一步說明本發明,但本發明之內容並不受其限制。
實施例
下列為本發明實施例使用之原料:SA0-030EN 氧化鋁,粒徑大小(D50)0.52μm,購自中國山東國瓷功能材料股份有限公司
AM-BL_03 勃姆石,粒徑大小(D50)0.35μm,購自國山東萬特新材料科技有限公司
BM-950B 含丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物乳液,固含量39%,玻璃轉化溫度-30℃,購自日本瑞翁株式会社
GE191-103 含聚(N-乙烯乙醯胺)乳液,固含量10%,玻璃轉化溫度172℃,購自日本昭和化工株式会社
SF168L 含醯胺基聚合物乳液,固含量12.5%,玻璃轉化溫度180℃,購自中國深圳市研一新材料有限責任公司
GR-506 含醯胺之聚丙烯酸酯聚合物乳液,固含量20%,玻璃轉化溫度192℃,購自中國湖南高瑞電源材料有限公司
BYK-154 聚丙烯酸銨分散劑,固含量42%,購自德國BYK公司
Angus Voltan 100 異醇胺分散劑,購自美國ANGUS Chemical公司
BYK-ET-3061 聚醚改質矽氧烷界面活性劑,購自德國BYK公司
BYK-ET-3032 苯乙烯-馬來酸分散劑,固含量40%,購自德國BYK公司
DOUBLECURE-ITX 2-異丙基噻噸酮,購自台灣雙鍵化工
實施例1
100g氧化鋁(SA0-030EN)、4.49g含丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯乳液(BM-950B)、22g含聚(N-乙烯乙醯胺)乳液(GE191-103)、0.95g聚丙烯酸銨分散劑(BYK-154)及0.5g聚醚改質矽氧烷界面活性劑(BYK-ET-3061)加入去離子水混合並攪拌均勻,以得到無機粒子漿料。
將製得之無機粒子漿料塗覆於一厚度9.2μm的聚乙烯多孔基材(孔隙率48%)之雙面上,並乾燥使形成無機塗層於多孔基材上,而得到一厚度為12.3μm的複合隔離膜。
製得之複合隔離膜以後文描述的檢測方法進行測試。測試結果
列於表1。
厚度測試:依照GB/T6672-2001測試標準,使用膜厚儀(VL-50-B,購自Mitutoyo,日本)測試。使用直徑3mm、下壓探頭荷重為0.01N的平面測頭進行測試。
透氣度(Gurley)測試:依據ASTM D-726規範將測試之隔離膜裁切成1平方英吋的大小,利用Gurley透氣儀測量100c.c.空氣通過待測隔離膜所需之時間而得到透氣度。
熱收縮測試:裁取10×10cm之樣品,並於檢測前分別於樣品中心位置標記縱向(MD)及橫向(TD)的初始長度M0及T0。標記好後將樣品夾於兩張A4紙中置入烘箱,以150℃加熱1小時,加熱結束後將樣品置於與測量儀器相同環境下30分鐘,再量測樣品中心位置之縱向(MD)長度M1及橫向(TD)的長度T1。
縱向(MD)熱收縮率=(M0-M1)/M0x100%
橫向(TD)熱收縮率=(T0-T1)/T0x100%
機械強度測試:依據ASTM D882-09規範將測試之隔離膜分別順縱向(MD)及橫向(TD)裁切成寬度10mm且長度≧150mm的大小,利用萬能拉力機以500mm/min的速率進行拉伸,取得試樣斷裂時的最大荷重值後將其除以隔離膜之截面積(試樣寬度×基材厚度),分別計算出隔離膜縱向(MD)及橫向(TD)的拉伸強度。
剝離強度:將厚度80μm黏著片(型號31B,購自日東)裁切為長60mm、寬20mm之大小後貼附於複合隔離膜上,利用萬能拉力機將黏著片以180°,50mm/min的速率進行剝離,並採計
中間段50mm長度之剝離力,每一複合隔離膜共量測5個試片後,獲得其平均剝離強度。
阻抗量測:將隔離膜裁切成直徑為24mm的圓形後,浸泡於標準電解液(濃度為1M之LiPF6溶液,溶劑重量比為EC/DMC/EMC=1/1/1)12小時使電解液完全滲透隔離膜,再將隔離膜放入兩個電極之間,以頻率為1000至200,000間,量測其阻抗。
實施例2
100g氧化鋁(SA0-030EN)、8.97g含丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯乳液(BM-950B)、13g含聚(N-乙烯乙醯胺)乳液(GE191-103)、1.55g聚丙烯酸銨分散劑(BYK-154)及0.5g聚醚改質矽氧烷界面活性劑(BYK-ET-3061)加入去離子水混合並攪拌均勻,以得到無機粒子漿料。
將製得之無機粒子漿料塗覆於一厚度9.2μm的多孔基材(孔隙率48%)之雙面,並乾燥使形成無機塗層於多孔基材上,而得到一厚度為12.6μm的複合隔離膜。
製得之複合隔離膜以實施例1描述的檢測方法進行測試。測試結果列於表1。
實施例3
100g氧化鋁(SA0-030EN)、8.97g含丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯乳液(BM-950B)、5.0g含醯胺之聚丙烯酸酯聚合物乳液(GR-506)、1.43g聚丙烯酸銨分散劑(BYK-154)及0.5g聚醚改質矽氧烷界面活性劑(BYK-ET-3061)加入去離子水混合並攪拌均勻,以得到無機粒子漿料。
將製得之無機粒子漿料塗覆於一厚度9.2μm的多孔基材(孔隙率48%)之雙面,並乾燥使形成無機塗層於多孔基材上,而得到一厚度為12.4
μm的複合隔離膜。
製得之複合隔離膜以實施例1描述的檢測方法進行測試。測試結果列於表1。
實施例4
100g氧化鋁(SA0-030EN)、8.97g含丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯乳液(BM-950B)、12g含醯胺基聚合物乳液(SF168L)、0.40g苯乙烯-馬來酸分散劑(BYK-ET-3032)及0.5g聚醚改質矽氧烷界面活性劑(BYK-ET-3061)加入去離子水混合並攪拌均勻,以得到無機粒子漿料。
將製得之無機粒子漿料塗覆於一厚度9.2μm的多孔基材(孔隙率48%)之雙面,並乾燥使形成無機塗層於多孔基材上,而得到一厚度為12.2μm的複合隔離膜。
製得之複合隔離膜以實施例1描述的檢測方法進行測試。測試結果列於表1。
實施例5
100g氧化鋁(SA0-030EN)、6.92g含丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯乳液(BM-950B)、12g含醯胺基聚合物乳液(SF168L)、0.55g異醇胺分散劑(Angus Voltan 100)及0.5g聚醚改質矽氧烷界面活性劑(BYK-ET-3061)加入去離子水混合並攪拌均勻,以得到無機粒子漿料。
將製得之無機粒子漿料塗覆於一厚度9.2μm的多孔基材(孔隙率48%)之雙面,並乾燥使形成無機塗層於多孔基材上,而得到一厚度為12.3μm的複合隔離膜。
製得之複合隔離膜以實施例1描述的檢測方法進行測試。測試結果列於表1。
實施例6
75g氧化鋁(SA0-030EN)、25g勃姆石(AM-BL-03)、8.97g含丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯乳液(BM-950B)、13g含聚(N-乙烯乙醯胺)乳液(GE191-103)、0.95g聚丙烯酸銨分散劑(BYK-154)及0.5g聚醚改質矽氧烷界面活性劑(BYK-ET-3061)加入去離子水混合並攪拌均勻,以得到無機粒子漿料。
將製得之無機粒子漿料塗覆於一厚度9.2μm的多孔基材(孔隙率48%)之雙面,並乾燥使形成無機塗層於多孔基材上,而得到一厚度為12.7μm的複合隔離膜。
製得之複合隔離膜以實施例1描述的檢測方法進行測試。測試結果列於表1。
實施例7
50g氧化鋁(SA0-030EN)、50g勃姆石(AM-BL-03)、8.97g含丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯乳液(BM-950B)、13g含聚(N-乙烯乙醯胺)乳液(GE191-103)、0.95g聚丙烯酸銨分散劑(BYK-154)及0.5g聚醚改質矽氧烷界面活性劑(BYK-ET-3061)加入去離子水混合並攪拌均勻,以得到無機粒子漿料。
將製得之無機粒子漿料塗覆於一厚度9.2μm的多孔基材(孔隙率48%)之雙面,並乾燥使形成無機塗層於多孔基材上,而得到一厚度為12.8μm的複合隔離膜。
製得之複合隔離膜以實施例1描述的檢測方法進行測試。測試結果列於表1。
實施例8
100g氧化鋁(SA0-030EN)、8.97g含丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯乳液(BM-950B)、13g含聚(N-乙烯乙醯胺)乳液(GE191-103)、1.55g聚丙
烯酸銨分散劑(BYK-154)及0.5g聚醚改質矽氧烷界面活性劑(BYK-ET-3061)加入去離子水混合並攪拌均勻,並加入由0.526g之2-異丙基噻噸酮與2.63g甲基丙烯酸甲酯溶劑均勻混和之光反應溶液,在常溫下攪拌均勻以得到無機粒子漿料。
將製得之無機粒子漿料塗覆於一厚度9.2μm的聚乙烯多孔基材(孔隙率48%)之雙面上,並乾燥使形成無機塗層於多孔基材上,再於空氣環境下以500mJ/cm2輻射劑量的UV燈進行曝光,得到一厚度為11.9μm的複合隔離膜。
製得之複合隔離膜以實施例1描述的檢測方法進行測試。測試結果列於表1。
實施例9
100g氧化鋁(SA0-030EN)、6.92g含丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯乳液(BM-950B)、12g含醯胺基聚合物乳液(SF168L)、0.55g異醇胺分散劑(Angus Voltan 100)及0.5g聚醚改質矽氧烷界面活性劑(BYK-ET-3061)加入去離子水混合並攪拌均勻,並加入由0.526g之2-異丙基噻噸酮與2.63g甲基丙烯酸甲酯溶劑均勻混和之光反應溶液,在常溫下攪拌均勻以得到無機粒子漿料。
將製得之無機粒子漿料塗覆於一厚度9.2μm的多孔基材(孔隙率48%)之雙面,並乾燥使形成無機塗層於多孔基材上,再於空氣環境下以500mJ/cm2輻射劑量的UV燈進行曝光,得到一厚度為11.9μm的複合隔離膜。
製得之複合隔離膜以實施例1描述的檢測方法進行測試。測試結果列於表1。
雖然本發明已以實施例揭露如上,然其並非用以限定本發明,任何熟習此技藝者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可做各種之更動與潤飾,因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
Claims (24)
- 一種複合隔離膜,其包含:一聚烯烴多孔基材;以及一無機塗層,塗覆於該聚烯烴多孔基材之至少一表面上,其中該無機塗層包含複數無機粒子及一黏結樹脂組成物,該黏結樹脂組成物相對每百重量份該等無機粒子使用2重量份至10重量份;其中,該黏結樹脂組成物包含一40wt%至85wt%之玻璃轉化溫度(Tg)小於0℃的丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物及一15wt%至60wt%之玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
- 如請求項1所述之複合隔離膜,其中該黏結樹脂組成物包含40wt%至80wt%之該玻璃轉化溫度係小於0℃的丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物,及20wt%至60wt%之該玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
- 如請求項1所述之複合隔離膜,其中該丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物之玻璃轉化溫度係介於-40℃至0℃間。
- 如請求項1所述之複合隔離膜,其中該無機塗層的厚度介於0.1μm至5.0μm間。
- 如請求項4所述之複合隔離膜,其中該無機塗層之厚度介於0.5μm到3μm間。
- 如請求項1所述之複合隔離膜,其中該玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物為聚(N-乙烯基乙醯胺)、醯胺-(甲基)丙烯酸共聚物或丙烯腈-丙烯醯胺-(甲基)丙烯酸酯共聚物。
- 如請求項1所述之複合隔離膜,其中該無機塗層更包含一銨鹽分散劑,其使用量為相對每百重量份該等無機粒子使用0.1重量份至1.0重量份。
- 如請求項1所述之複合隔離膜,其中該無機塗層更包含一矽氧烷界面活性劑,其使用量為相對每百重量份該等無機粒子使用0.1重量份至1.0重量份。
- 如請求項1所述之隔離膜,其中該無機塗層中使用的該等無機粒子為Mg(OH)2、BaSO4、BaTiO3、HfO2、SrTiO3、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、ZnO、ZrO2、SiO2、Y2O3、Al(OH)3、Al2O3、勃姆石(AlOOH)、SiC、TiO2或其組合。
- 如請求項1所述之複合隔離膜,其中該無機塗層的該等無機粒子的平均粒徑(D50)為介於0.1μm至2.0μm間。
- 如請求項1所述之複合隔離膜,其中該無機塗層包含相對每百重量份該等無機粒子為2重量份至8重量份之該黏結樹脂組成物。
- 如請求項1所述之複合隔離膜,其中該無機塗層進一步包含一抗靜電劑、一阻燃劑、一抗氧化劑、或一表面改質劑添加劑。
- 一種複合隔離膜的製備方法,其步驟包含:提供一聚烯烴多孔基材;以及塗佈一漿料於該聚烯烴多孔基材之一或二表面上,以形成一無機塗層,且該漿料包含複數無機粒子、一黏結樹脂組成物及水;其中,該黏結樹脂組成物包含一40wt%至85wt%之玻璃轉化溫度小於0℃之丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物,及一15wt%至60wt%之玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
- 如請求項13所述之製備方法,其中該漿料進一步包含一分散劑及/或一界面活性劑。
- 如請求項14所述之製備方法,其中該分散劑為烷醇胺類分散劑、丙烯酸銨類分散劑或其組合。
- 如請求項14所述之製備方法,其中該分散劑之使用量相對於每百重量份之該等無機粒子係介於0.1重量份至1.0重量份間。
- 如請求項14所述之製備方法,其中該界面活性劑為矽氧烷類界面活性劑。
- 如請求項14所述之製備方法,其中該界面活性劑之使用量相對於每百重量份之該等無機粒子係介於0.1重量份至1重量份間。
- 一種複合隔離膜,其包含:一聚烯烴多孔基材;以及一無機塗層,塗覆於該聚烯烴多孔基材之至少一表面上,其中該無機塗層包含複數無機粒子,一黏結樹脂組成物,以及一光反應劑,該黏結樹脂組成物相對每百重量份該等無機粒子使用2重量份至10重量份,該光反應劑相對每百重量份該等無機粒子使用0.1重量份至1.5重量份;其中,該黏結樹脂組成物包含一40wt%至85wt%之玻璃轉化溫度(Tg)小於0℃的丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物及一15wt%至60wt%之玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
- 如請求項19所述之複合隔離膜,其中該光反應劑為2-異丙基噻噸酮、噻噸酮、噻噸酮衍生物或其組合。
- 一種複合隔離膜的製備方法,其步驟包含:提供一聚烯烴多孔基材; 塗佈一漿料於該聚烯烴多孔基材之一或二表面上,且該漿料包含複數無機粒子、一黏結樹脂組成物、水,以及一光反應溶液;以及乾燥該漿料,並以紫外光照射後形成一無機塗層;其中,該黏結樹脂組成物包含一40wt%至85wt%之玻璃轉化溫度小於0℃之丙烯腈-丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物,及一15wt%至60wt%之玻璃轉化溫度介於150℃至200℃之含醯胺基聚合物。
- 如請求項21所述之製備方法,其中該光反應溶液更包含一光反應劑與一溶劑,該光反應劑之使用量相對每百重量份該等無機粒子為0.1重量份至1.5重量份。
- 如請求項22所述之製備方法,其中該光反應劑為2-異丙基噻噸酮、噻噸酮、噻噸酮衍生物或其組合。
- 如請求項22所述之製備方法,其中該溶劑為甲苯、甲醇、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、丙酮、水或其組合。
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