TWI882971B

TWI882971B - 聚醯胺樹脂組成物、及其製造方法

Info

Publication number: TWI882971B
Application number: TW108142870A
Authority: TW
Inventors: 吉村信宏; 梅木亮
Original assignee: 日商東洋紡Ｍｃ股份有限公司
Priority date: 2018-11-28
Filing date: 2019-11-26
Publication date: 2025-05-11
Also published as: EP3889213B1; WO2020110978A1; EP3889213A1; US20220289972A1; JPWO2020110978A1; BR112021010002A2; EP3889213A4; MX2021006281A; CN113166488A; KR20210096157A; TW202028355A; KR102824875B1; JP7537279B2

Abstract

本發明目的在於提供一種聚醯胺樹脂組成物，含有：(A)以聚己醯胺(polycaproamide)樹脂作為主成分之結晶性聚醯胺樹脂、(B)半芳香族非晶性聚醯胺樹脂、(C)無機強化材、(D)碳黑之母料、及(E)銅化合物；其特徵在於：就(C)無機強化材而言，包含(C-1)玻璃纖維、(C-2)針狀矽灰石(wollastonite)、及(C-3)板狀晶體之無機強化材；聚醯胺樹脂組成物之熔體流動速率及降溫結晶化溫度(TC2)落在特定之範圍內；且係各成分之質量比、含量符合特定之條件。本發明之聚醯胺樹脂組成物，不僅成形時之模具溫度為100℃以下仍可得到更高等級之外觀之成形品，且成形品表面之外觀之耐侯性優異。

Description

聚醯胺樹脂組成物、及其製造方法

本發明關於含有聚己醯胺樹脂、半芳香族非晶性聚醯胺樹脂、無機強化材、碳黑、及銅化合物作為主成分之聚醯胺樹脂組成物。詳細而言，本發明之聚醯胺樹脂組成物係關於剛性、強度優異，且成形品外觀(鏡面表面光澤、紋理面均勻表面性)優異，進一步耐侯性亦優異之聚醯胺樹脂組成物。尤其地，適用於汽車外裝零件或後視鏡零件者。

一般而言，聚醯胺樹脂因其機械特性、耐熱性、耐衝擊性、耐藥性優異而被廣泛使用於汽車零件、電機零件、電子零件、家庭雜貨等。其中，已知添加了以玻璃纖維作為代表之無機強化材之聚醯胺樹脂，剛性、強度、耐熱性會大幅改善，尤其地，已知關於剛性係按無機強化材之添加量成比例改善。

然而，若為了改善剛性、強度之目的，將50~70質量%之大量之玻璃纖維等強化材添加至聚醯胺樹脂時，成形品外觀(鏡面表面光澤、紋理面均勻表面性等)會極度降低，商品價值顯著損失。因此，就改善成形品外觀之方法而言，有人提案將非晶性樹脂添加至結晶性聚醯胺樹脂(專利文獻1~4)。然而，這些方法無法得到良好之鏡面表面光澤、紋理面均勻表面光澤。此外，已知有人提案將尼龍66、玻璃纖維、雲母以高量填充至半芳香族聚醯胺樹脂(MXD-6)而提升強度、剛性之方法(例如專利文獻5)，此時，有將成形時之模具溫度提升至如135℃之高溫之必要、或即使提升至高溫時仍無法得到良好成形品外觀之情形。

因此，有人提案即使添加了50質量%以上之大量之玻璃纖維等無機強化材，成形品之外觀仍不會降低之聚醯胺樹脂組成物(專利文獻6)。依據此專利文獻6所揭示之樹脂組成物，即使成形時模具溫度為100℃以下仍可得到總體上良好之成形品外觀。然而，已確認到下列幾點仍有改善之餘地。(1)需因應對更高等級之外觀之要求。(2)有時會發生外觀不良之情形。(3)成形品經長期使用時會變色，成形品表面會確認到強化材之浮出或露出，成形品之紋理會不明顯等，有成形品表面外觀之耐侯性方面之課題。

〔先前技術文獻〕

〔專利文獻〕

〔專利文獻1〕日本特開平2-140265號公報

〔專利文獻2〕日本特開平3-9952號公報

〔專利文獻3〕日本特開平3-269056號公報

〔專利文獻4〕日本特開平4-202358號公報

〔專利文獻5〕日本特開平1-263151號公報

〔專利文獻6〕日本特開2000-154316號公報

因此，本發明之課題在於提供一種聚醯胺樹脂組成物，不僅成形時模具溫度為100℃以下仍可得到更高等級之外觀之成形品，且成形品表面之外觀之耐侯性優異。

本發明人等為了解決上述之課題而深入研究之結果，對於專利文獻6記載之聚醯胺樹脂組成物之組成進行詳細地回顧，進一步，發現了利用以特定量摻合碳黑及銅化合物之聚醯胺樹脂組成物可製成具有更高等級之外觀，且表面外觀之耐侯性優異之成形品，從而完成了本發明。

亦即，本發明如下述。

〔1〕一種聚醯胺樹脂組成物，含有：(A)以聚己醯胺樹脂作為主成分之結晶性聚醯胺樹脂，(B)半芳香族非晶性聚醯胺樹脂，(C)無機強化材，(D)碳黑之母料，及(E)銅化合物；其特徵為：就(C)無機強化材而言，包含(C-1)玻璃纖維、(C-2)針狀矽灰石、及(C-3)板狀晶體之無機強化材；聚醯胺樹脂組成物在含水率為0.05%以下時之熔體流動速率(MFR)為4.0g/10分鐘以上且未達13.0g/10分鐘；聚醯胺樹脂組成物之利用示差掃描熱量計(DSC)測得之降溫結晶化溫度(TC2)落在180℃以上且185℃以下； (A)和(B)之質量比滿足0.5<(B)/(A)≦0.8，令(A)、(B)、(C)、及(D)之合計為100質量份時，(E)之含量為0.001~0.1質量份，各成分之含量符合下式；30質量份≦(A)+(B)+(D)≦60質量份13質量份≦(B)≦23質量份1質量份≦(D)≦5質量份20質量份≦(C-1)≦40質量份8質量份≦(C-2)≦25質量份8質量份≦(C-3)≦25質量份40質量份≦(C-1)+(C-2)+(C-3)≦70質量份。

〔2〕一種如〔1〕之聚醯胺樹脂組成物之製造方法，其特徵在於包含下列步驟：將(A)以聚己醯胺樹脂作為主成分之結晶性聚醯胺樹脂、(B)半芳香族非晶性聚醯胺樹脂、(D)碳黑之母料、及(E)銅化合物之分散液預先進行混合並投入到擠壓機之加料漏斗部內，再利用側進料方式投入(C)無機強化材。

本發明之聚醯胺樹脂組成物，不僅成形時模具溫度為100℃以下仍得到更高等級之良好外觀之成形品，且所得之成形品表面之紋理等外觀為耐侯性優異。

以下，具體地說明本發明。首先，針對本發明所使用之各成分進行說明。

本發明中，聚醯胺樹脂之結晶性/非晶性，依據JIS K 7121：2012而以升溫速度20℃/分鐘之條件對聚醯胺樹脂進行DSC測定時，顯示出明確之熔點峰者為結晶性，未顯示者為非晶性。

本發明之聚醯胺樹脂組成物中之各成分之含量(摻合量)，只要無特別但書，係以令(A)以聚己醯胺樹脂作為主成分之結晶性聚醯胺樹脂、(B)半芳香族非晶性聚醯胺樹脂、(C)無機強化材、及(D)碳黑之母料之合計為100質量份時之量表示。

本發明中之(A)成分係以聚己醯胺樹脂作為主成分之結晶性聚醯胺樹脂。聚己醯胺樹脂通常被稱為尼龍6，係利用ε-己內醯胺的聚合而獲致。本發明中之聚己醯胺樹脂之相對黏度(96%硫酸法)落在1.7~2.2之範圍內為理想。尤佳為落在1.9~2.1之範圍內。又，藉由相對黏度落在此範圍內，可製成符合樹脂之形式的韌性、或流動性(藉由流動性，獲致作為目的之成形品外觀)者。然而，比起控制聚己醯胺樹脂之相對黏度，控制聚醯胺樹脂組成物之熔體流動速率較為實際。

(A)成分中之聚己醯胺樹脂之含量係70質量%以上為理想，80質量%以上為宜，90質量%以上為較佳。聚己醯胺樹脂亦可為100質量%。就(A)成分而言，作為除了聚己醯胺樹脂以外還可包含之結晶性聚醯胺樹脂，無特別限制，可列舉例如：聚己二醯丁二胺(聚醯胺46)、聚己二醯己二基胺(聚醯胺66)、聚己二醯十一烷二胺(聚醯胺116)、聚己二醯間二甲苯二胺(聚醯胺MXD6)、聚己二醯對二甲苯二胺(聚醯胺PXD6)、聚癸二醯丁二胺(聚醯胺410)、聚癸二醯己二胺(聚醯胺610)、聚己二醯癸二胺(聚醯胺106)、聚癸二醯癸二胺(聚醯胺1010)、聚十二烷醯己二胺(聚醯胺612)、聚十二烷醯癸二胺(聚醯胺1012)、聚鄰苯二甲醯己二胺(聚醯胺6I)、聚對苯二甲醯丁二胺(聚醯胺4T)、聚對苯二甲醯戊二胺(聚醯胺5T)、聚對苯二甲醯-2-甲基戊二胺(聚醯胺M-5T)、聚對苯二甲醯己二胺(聚醯胺6T)、聚六氫對苯二甲醯己二胺(聚醯胺6T(H))、聚對苯二甲醯壬二胺(聚醯胺9T)、聚對苯二甲醯癸二胺(聚醯胺10T)、聚對苯二甲醯十一烷二胺(聚醯胺11T)、聚對苯二甲醯十二烷基二胺(聚醯胺12T)、聚月桂內醯胺(聚醯胺12)、聚-11-胺基十一酸(聚醯胺11)及它們的構成單元之共聚合物等。

本發明中(B)成分係二胺成分或二羧酸成分中任一者含有芳香族成分之半芳香族非晶性聚醯胺樹脂。就二羧酸而言，可列舉如：對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、癸二酸等，就二胺而言，可列舉如：四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、間二甲苯二胺、對二甲苯二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2-甲基五亞甲基二胺、三甲基六亞甲基二胺、胺基乙基哌

、雙胺基甲基環己烷等。它們之中以對苯二甲酸和間苯二甲酸與己二胺作為原料之聚醯胺6T/6I為理想。

半芳香族非晶性聚醯胺樹脂之相對黏度(96%硫酸法)，無特別限制，理想範圍落在1.8~2.4。

(A)成分和(B)成分、以及後述說明之(D)碳黑母料之合計含量為30~60質量份，理想為35~55質量份。(B)成分之含量為13~23質量份，理想為13~22質量份。(B)成分之含量比13質量份還少時，無法得到更高等級之良好之成形品外觀，相反地，(B)成分之含量比23質量份還多時，成形品之結晶固化會惡化，成形時會發生脫模不良或熱剛性降低。(A)成分之含量可考量了(B)成分及(D)成分之含量再進行決定，無特別限制，20~34質量份為理想，宜為21~32質量份。

此外，本發明中，(A)成分和(B)成分之質量比必須符合下述通式。

0.5<(B)/(A)≦0.8

本發明中，藉由(B)/(A)落在此範圍內，可得到更高等級之良好外觀之成形品，(B)/(A)理想為0.52以上、0.75以下，宜為0.55以上、0.75以下。

本發明中(C)成分為無機強化材，包含(C-1)玻璃纖維、(C-2)針狀矽灰石(wollastonite)、及(C-3)板狀晶體之無機強化材。就(C-3)板狀晶體之無機強化材而言，可列舉如：雲母、滑石、未煅燒黏土等，其中以雲母、滑石為理想，雲母為宜。就(C)成分而言，在不損害本發明之效果之範圍內，還可包含：晶鬚、碳纖維、陶瓷纖維等纖維狀無機強化材；矽石、氧化鋁、高嶺土、石英、粉末狀玻璃(研磨纖維)、石墨(graphite)等粉末狀之無機強化材。還可使用對這些無機強化材進行了胺基矽烷處理等經表面處理者。

就前述(C-1)玻璃纖維而言，可使用剖面之平均直徑為4~20μm程度，且裁切長度為3~6mm程度之一般者。成形品中之玻璃纖維之平均纖維長經加工步驟(複合(compounding)步驟、成形步驟)而縮短，製成150~300μm程度。就(C-1)玻璃纖維之含量而言為20~40質量份，理想為25~35質量份。未達20質量份時，強度、剛性低，相反地，超過40質量份時，難以得到良好之成形品外觀，故不佳。

前述(C-2)針狀矽灰石係剖面之平均直徑約為3~40μm，平均纖維長約為20~180μm之矽灰石。(C-2)針狀矽灰石之含量為8~25質量份，理想為10~25質量份，宜為13~20質量份。未達8質量份時，強度、剛性低，相反地，超過25質量份時，難以得到良好之成形品外觀，故不佳。

就前述(C-3)板狀晶體之無機強化材而言，可列舉如：滑石、雲母、未煅燒黏土等，形狀顯現出如魚鱗之形態。其含量為8~25質量份，理想為10~25質量份，宜為13~20質量份。未達8質量份時，強度、剛性低，相反地，超過25質量份，難以得到良好之成形品外觀，故不佳。又，(C-3)之板狀晶體之無機強化材中，考慮到強度、剛性之方面，雲母特別優異。

(C)成分之無機強化材之含量為40~70質量份，理想為45~70質量份，宜為55~65質量份。未達40質量份時，強度、剛性低，相反地，超過70質量份時，難以得到良好之成形品外觀，且關於強度亦會降低。就(C)成分而言，藉由以(C-1)為20~40質量份，(C-2)為8~25質量份，(C-3)為8~25質量份之範圍含有它們，可使強度剛性優異，且成形品表面外觀(鏡面表面光澤、紋理面均勻表面性)優異。

(C)成分之任一者皆可在聚醯胺樹脂組成物中發揮補強效果，其中，(C-1)玻璃纖維之補強效果最高，但成形品之翹曲變形亦大。(C-2)針狀矽灰石、(C-3)板狀晶體之無機強化材雖沒有如玻璃纖維之程度的補強效果，但長寬比較玻璃纖維為小而有翹曲變形小之優點。此外，針狀矽灰石亦有助於成形後之凹痕防止，利用將它們進行適切組合，即使將強化材以高濃度摻合，仍可製作出成形後不會產生重大變形之樹脂組成物。

通常，經摻合了高濃度之玻璃纖維、矽灰石等之強化聚醯胺樹脂組成物，耐候性差劣且會發生強化材之露出，但利用和後述之碳黑母料及銅化合物組合可控制耐候性，且可防止強化材之露出。

就本發明中(D)成分而言，為碳黑母料且和作為基礎樹脂之聚醯胺樹脂有相容性之LD-PE(低密度聚乙烯)、或AS樹脂(丙烯腈-苯乙烯共聚合物)等，並在母料中含有30~60質量%之碳黑為理想。利用使用這些母料，不僅有碳黑之分散性優異，作業環境性優異之效果，且對玻璃纖維或其他之無機強化材之浮出、露出等之抑制效果高，可表現出成形品外觀之耐久性改善效果。作為碳黑母料之含量而言為1~5質量份，理想為2~4質量份。作為碳黑之含量落在0.5~3.0質量份之範圍內為理想，宜為1~2質量份。碳黑之含量超過3.0質量份時，有機械物性降低之虞。

就本發明中(E)成分而言，為銅化合物，含有銅之化合物即可，無特別限制，可列舉鹵化銅(碘化銅、溴化銅(I)、溴化銅(II)、氯化銅(I)等)、乙酸銅、丙酸銅、苯甲酸銅、己二酸銅、對苯二甲酸銅、間苯二甲酸銅、水楊酸銅、菸鹼酸銅及硬脂酸銅、以及乙二胺、乙二胺四乙酸等螯合劑對銅進行配位之銅錯鹽為例。這些可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。

上述所列舉之銅化合物之中，理想為鹵化銅，宜為選自於由碘化銅、溴化銅(I)、溴化銅(II)、氯化銅(I)構成之群組中之1種以上，較佳為選自於由碘化銅、溴化銅(I)、溴化銅(II)構成之群組中之1種以上，尤佳為溴化銅(II)。藉由使用上述銅化合物，可得到耐久性優異之聚醯胺樹脂組成物。

就(E)成分之含量而言為0.001~0.1質量份，理想為0.01~0.05質量份。添加0.1質量份以上時，會提高金屬腐蝕性、或變色之虞。

因(E)成分之含量為少量，在室溫下溶解或分散於液狀之液體成分中而摻合，或以母料形式而摻合為理想。就液體成分而言，只要可發揮能抑制附著在樹脂丸粒上且異種樹脂丸粒之均勻混合之狀態係使同種之樹脂丸粒彼此集結亦即偏析的呈現的效果即可，無特別限制，水最為簡便。

進一步，本發明之聚醯胺樹脂組成物在含水率為0.05%(0.05質量%)以下時之熔體流動速率為4.0g/10分鐘以上，未達13.0g/10分鐘，且示差掃描熱量計(DSC)所測定之降溫結晶化溫度(TC2)必須落在180℃≦(TC2)≦185℃。

熔體流動速率(MFR)係依據JIS K 7210-1：2014，以275℃、2160g荷重之條件進行測定得到之值。此外，降溫結晶化溫度(TC2)之測定係使用示差掃描熱量計(DSC)，在氮氣流下以20℃/分鐘之升溫速度進行升溫至300℃，在該溫度維持5分鐘後，以10℃/分鐘之速度進行升溫至100℃，再降溫而測得之峰部溫度。

熔體流動速率未達4.0g/10分鐘時，無法得到良好之成形品外觀。使用通常常用之相對黏度2.3以上之結晶性聚醯胺樹脂的話，有時無法達到前述熔體流動速率之範圍(未達4.0g/10分鐘)，故為了得到熔體流動速率為4.0g/10分鐘以上之聚醯胺樹脂組成物，理想為使用超低黏度(相對黏度1.7~2.2)之結晶性聚醯胺樹脂、或採用在複合加工時添加聚醯胺樹脂之分子鏈切斷劑等的方法。

就前述聚醯胺樹脂之分子鏈切斷劑(亦稱減黏劑)而言，脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸等係為有效，具體而言，可列舉如：草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸等，但不限於此。添加(含有)分子鏈切斷劑時，其添加量相對於本發明之(A)、(B)、(C)及(D)成分之合計100質量份係在0.1~3質量份前後，本發明組成物之熔體流動速率為4.0g/10分鐘以上。然而，複合加工條件會使分子鏈切斷劑之效果產生變化，自然地，一般而言加工溫度越高，或複合時之聚合物滯留時間越長則效果優異。通常，複合加工溫度落在240~300℃之範圍內且複合時之聚合物滯留時間落在15~60秒以內。

樹脂之熔融黏度低時，在射出成形時會有洩降(Drawdown)或難以測量之情形，熔體流動速率為13.0g/10分鐘以上時，會有射出成形時之成形條件寬度變狹窄之虞。

進一步，降溫結晶化溫度(TC2)不符合180℃≦(TC2)≦185℃時，會因聚醯胺樹脂組成物之結晶化速度而無法得到更高等級之良好之成形品外觀。

此外，本發明之聚醯胺樹脂組成物中還可因應需要而添加耐熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、塑化劑、潤滑劑、結晶成核劑、脫模劑、抗靜電劑、阻燃劑、顏料、染料或其他種類的聚合物等。本發明之聚醯胺樹脂組成物中，前述(A)、(B)、(C)、(D)、及(E)成分之合計佔90質量%以上為理想，佔95質量%以上為宜。

就本發明之聚醯胺樹脂組成物之製造方法而言，只要係可將本發明中各成分之摻合量控制在上述特定之範圍內之熔融混練擠壓法即可，無特別限制，使用單軸擠壓機、雙軸擠壓機為理想。

將摻合之樹脂丸粒之形狀、表觀密度、摩擦係數等之有大差異度之樹脂丸粒從擠壓機之加料漏斗投入時，採用下述之方法為理想。

亦即，一種製造方法，包含下列步驟：將(A)以聚己醯胺樹脂作為主成分之結晶性聚醯胺樹脂、(B)半芳香族非晶性聚醯胺樹脂、(D)碳黑之母料及(E)銅化合物之分散液預先進行混合並投入到擠壓機之加料漏斗部內，再利用側進料方式投入作為(C)無機強化材之(C-1)玻璃纖維、(C-2)針狀矽灰石、(C-3)板狀晶體之無機強化材。

含有(E)成分之液體成分會以極弱附著力抑制(A)成分、(B)成分及(D)成分徐徐地分離偏析。因此，各成分之丸粒之形狀、表觀密度、摩擦係數等之差異度越大時，越可發揮本發明之效果。

〔實施例〕

下列，藉由實施例而更詳細地說明本發明，但本發明並非有受限於這些實施例。

此外，以下之實施例、比較例中所示之各特性、物性值，係利用下述之試驗方法而進行測定。

1)熔體流動速率(MFR)：利用熱風乾燥機進行乾燥使樹脂組成物丸粒之含水率乾燥至0.05%以下，依據JIS K 7210-1：2014，以275℃、2160g荷重之條件進行測定。

2)降溫結晶化溫度(TC2)：使用DSC測定裝置(Seiko Instruments Inc.製，EXSTAR6000)。令在氮氣流下以20℃/分鐘之升溫速度升溫至300℃，維持在該溫度5分鐘後，以10℃/分鐘之速度降溫至100℃之過程中之降溫時之發熱峰之峰頂作為TC2。DSC之測定試樣係從下述評價之100mm×100mm×3mm之平板之中央部附近裁切出來。

3)彎曲強度：依據JIS K 7171：2016而進行測定。

4)彎曲彈性率：依據JIS K 7171：2016而進行測定。

5)鏡面光澤度：使用鏡面拋光之100mm×100mm×3mm(厚度)之模具，在樹脂溫度280℃、模具溫度80℃之條件製作出成形品，依據JIS Z-8714，針對入射角60度之光澤度進行測定。(數值越高，光澤度越好)

光澤度之測定結果以「光澤度95以上：○，光澤度未達95~90以上：△，光澤度未達90：×」之形式表示。

6)耐候試驗後之色差ΔE：針對利用射出成形機(東芝機械股份有限公司製，IS80)以缸筒溫度280℃、模具溫度90℃之條件所成形之紋理平板(100mm×100mm×2mm)，依據JISK-7350-2，使用氙氣耐候儀(Suga Test Instruments Co.,Ltd.製XL75)，進行耐候試驗(黑色面板溫度：63±2℃，相對濕度：50±5%，照射方法：120分鐘中18分鐘降雨(水噴射)，照射時間：1250小時，照射度：波長300nm~400nm60W/m²．S，光學濾光片：(內)石英、(外)硼矽酸鹽#275)。針對耐候試驗前後之紋理平板，使用東京電色公司製分光測色計TC-1500SX測定L、a、b值，算出色差ΔE。

7)耐候試驗後之成形品表面外觀(強化材露出的有無)：針對上述6)之耐候試驗前後之紋理平板，利用肉眼觀察，依據下述之指標進行判斷。

○：無觀察到強化材之露出。

×：觀察到強化材之露出。

8)耐候試驗後之成形品表面之紋理狀態：針對上述6)之耐候試驗前後之紋理平板，利用肉眼觀察，依據下述之指標進行判斷。

○：可明確看到紋理之模樣。

×：沒確認到紋理之模樣。

實施例、比較例所使用之原料，如下述。

(A)結晶性聚醯胺樹脂：尼龍6，M2000，MEIDA公司製，相對黏度2.0

(B)半芳香族非晶性聚醯胺樹脂：聚對苯二甲醯己二胺/聚鄰苯二甲醯己二胺(6T/6I樹脂)，G21，EMS公司製，相對黏度2.1

(C-1)玻璃纖維：ECS03T-275H，日本電氣硝子公司製，纖維徑10μm，裁切長度3.0mm

(C-2)針狀矽灰石：NYGLOS-8 NYCO公司製，平均纖維徑8μm，平均纖維長136μm

(C-3)板狀晶體之無機強化材：雲母，S-325，Repco Inc.製，平均粒子徑18μm，平均長寬比20

(D)碳黑之母料：ABF-T-9801，RESINO COLOR INDUSTRY CO.,LTD製，基礎樹脂為AS樹脂，含有45質量%之碳黑

(E)銅化合物：溴化銅(II)

實施例1~3、比較例1~5

銅化合物係將溴化銅(II)製成水溶液之形式使用。如表1所示之組成，將無機強化材以外之各原料預先進行混合並投入雙軸擠壓機之加料漏斗部內，再將各強化材從雙軸擠壓機之側進料口投入。以雙軸擠壓機之缸筒溫度280℃、螺桿轉速180rpm之條件實施複合，製作出丸粒。對所得之丸粒，利用熱風乾燥機將含水率乾燥至0.05%以下後，對於各種特性進行評價。評價結果如表1所示。

依據表1之結果，得知實施例1~3利用控制結晶化溫度，可得到鏡面光澤度非常高且有更高等級之外觀之成形品，藉由將銅化合物及碳黑以預定之量組合，在紋理狀態中之耐侯試驗後之色差、強化材之露出仍可非常優異，成形品表面之外觀之耐久性、耐侯性優異。另一方面，雖然比較例1之鏡面光澤度符合可令人滿意等級，但耐侯試驗後之評價差。比較例2~5，鏡面光澤度不充分，尤其耐侯試驗後之紋理狀態不佳。

〔產業上利用性〕

本發明之聚醯胺樹脂組成物，良好外觀和高剛性的平衡優異，可理想用於汽車用途、電機、電子零件用途等工程塑膠用途。

Claims

一種聚醯胺樹脂組成物，含有：(A)以聚己醯胺樹脂作為主成分之結晶性聚醯胺樹脂，(B)半芳香族非晶性聚醯胺樹脂，(C)無機強化材，(D)碳黑之母料，及(E)銅化合物；其特徵為：該碳黑之母料的基礎樹脂為LD-PE(低密度聚乙烯)、或AS樹脂(丙烯腈-苯乙烯共聚合物)；(C)無機強化材係由(C-1)玻璃纖維、(C-2)針狀矽灰石、及(C-3)板狀晶體之無機強化材構成；聚醯胺樹脂組成物在含水率為0.05%以下時之熔體流動速率(MFR)為4.0g/10分鐘以上且未達13.0g/10分鐘；聚醯胺樹脂組成物之利用示差掃描熱量計(DSC)測得之降溫結晶化溫度(TC2)落在180℃以上且185℃以下；(A)和(B)之質量比滿足0.55≦(B)/(A)≦0.8，令(A)、(B)、(C)、及(D)之合計為100質量份時，(E)之含量為0.001~0.1質量份，各成分之含量符合下式；30質量份≦(A)+(B)+(D)≦60質量份13質量份≦(B)≦23質量份1質量份≦(D)≦5質量份20質量份≦(C-1)≦40質量份 8質量份≦(C-2)≦25質量份8質量份≦(C-3)≦25質量份40質量份≦(C-1)+(C-2)+(C-3)≦70質量份。
一種如請求項1之聚醯胺樹脂組成物之製造方法，其特徵在於包含下列步驟：將(A)以聚己醯胺樹脂作為主成分之結晶性聚醯胺樹脂、(B)半芳香族非晶性聚醯胺樹脂、(D)碳黑之母料、及(E)銅化合物之分散液預先進行混合並投入到擠壓機之加料漏斗部內，再利用側進料方式投入(C)無機強化材。