TWI882095B

TWI882095B - 漿料組成物

Info

Publication number: TWI882095B
Application number: TW110109802A
Authority: TW
Inventors: 坂本遼
Original assignee: 日商積水化學工業股份有限公司
Priority date: 2020-03-27
Filing date: 2021-03-18
Publication date: 2025-05-01
Also published as: PH12022552143A1; JP6894571B1; WO2021193298A1; JP7642537B2; JPWO2021193298A1; US20230084330A1; TW202200637A; MY210380A; KR20220161250A; EP4089120A4; CN114787274A; CN114787274B; EP4089120A1

Abstract

本發明提供一種磁性體粉末之分散性及分散穩定性優異，並且可製作具有較高之表面平滑性及基材密接性之片材之漿料組成物。本發明係一種漿料組成物，其含有聚乙烯縮醛樹脂、磁性體粉末及Na離子，且相對於聚乙烯縮醛樹脂，Na離子之含量為1000～3000 μg/g。

Description

漿料組成物

本發明係關於一種磁性體粉末之分散性及分散穩定性優異，並且可製作具有較高之表面平滑性及基材密接性之片材之漿料組成物。

聚乙烯縮醛樹脂之強韌性、造膜性、顏料等無機粉體、有機粉體之分散性、對塗佈面之接著性等優異，因此例如用於構成積層陶瓷電容器之陶瓷生片（ceramic green sheet）或導電膏、油墨、塗料、燒繪用瓷漆、伐銹底漆等用途。

其中，積層陶瓷電容器一般經由如下步驟而製造。首先，向聚乙烯縮丁醛樹脂等黏合劑樹脂中添加陶瓷原料粉末並均勻地混合，藉此獲得漿料組成物。將所獲得之漿料組成物塗佈於經脫模處理之支持體面。藉由對其進行加熱等而蒸餾去除溶劑等揮發分後，自支持體剝離而獲得陶瓷坯片。繼而，於所獲得之陶瓷坯片上，藉由網版印刷等而塗佈含有聚乙烯縮丁醛樹脂等作為黏合劑樹脂之導電膏，將所獲得者交替地重疊多片並進行熱壓，從而製作積層體。進而，進行脫脂處理後，於煅燒而獲得之陶瓷煅燒物之端面再經過燒結外部電極之步驟，而獲得積層陶瓷電容器。

關於此種黏合劑樹脂，專利文獻1中提出了，由殘存於聚乙烯醇中之乙酸鈉生成乙酸，以所獲得之乙酸為觸媒使上述聚乙烯醇進行縮醛化而獲得聚乙烯縮醛樹脂，藉由使用該聚乙烯縮醛樹脂，可防止周邊機器之金屬腐蝕。又，專利文獻2中提出了，利用乙醛及丁醛使特定之改質聚乙烯醇進行縮醛化而獲得聚乙烯縮醛樹脂，藉由使用該聚乙烯縮醛樹脂，可提高所獲得之片材之柔軟性及熱熔接性。先前技術文獻專利文獻

專利文獻1：日本專利第3043106號公報專利文獻2：日本專利第3110146號公報

[發明所欲解決之課題]

然而，鐵氧體類等磁性體粉末之分散性較差，於使用專利文獻1及2中所記載之聚乙烯縮醛樹脂作為黏合劑樹脂之情形時，存在如下所述之分散性及分散穩定性欠佳之問題，如：在漿料組成物中磁性體粉末未充分分散；或者隨著時間的推移而發生沈澱；等。又，於使用此種漿料組成物之情形時，所獲得之片材之表面平滑性較差，又，基材密接力較小，因此有對成形片材進行加工時容易發生不良情況之問題。

本發明之目的在於提供一種磁性體粉末之分散性及分散穩定性優異，並且可製作具有較高之表面平滑性及基材密接性之片材之漿料組成物。 [解決課題之技術手段]

本發明係一種漿料組成物，其含有聚乙烯縮醛樹脂、磁性體粉末及Na離子，且相對於聚乙烯縮醛樹脂，Na離子之含量為1000～3000 μg/g。以下，對本發明進行詳細敘述。

本發明人進行了潛心研究，結果發現，藉由使用聚乙烯縮醛樹脂作為黏合劑樹脂且摻合特定量之Na離子，可提昇磁性體粉末之分散性及分散穩定性，並且可製作具有較高之表面平滑性及基材密接性之片材，從而完成了本發明。

本發明之漿料組成物含有聚乙烯縮醛樹脂。藉由含有上述聚乙烯縮醛樹脂，可提昇粉體之分散性、對塗佈面之接著性。

上述聚乙烯縮醛樹脂較佳為至少具有：下述式（1）所表示之具有羥基之結構單位、下述式（2）所表示之具有縮醛基之結構單位、及下述式（3）所表示之具有乙醯基之結構單位。

上述式（2）中，R¹ 表示氫原子或碳數1～20之烷基。

上述式（2）中，於R¹ 為碳數1～20之烷基之情形時，作為該烷基，例如可例舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十八烷基等。其中，較佳為甲基、正丙基。

於上述聚乙烯縮醛樹脂中，上述式（1）所表示之具有羥基之結構單位之含量（以下，亦稱為「羥基量」）之較佳之下限為43莫耳%，更佳之下限為45莫耳%，進而較佳之下限為50莫耳%，較佳之上限為78莫耳%，更佳之上限為75莫耳%，進而較佳之上限為70莫耳%。上述羥基量表示上述式（1）所表示之具有羥基之結構單位相對於構成聚乙烯縮醛樹脂之主鏈之總單體單位之比率。上述羥基量例如可藉由NMR進行測定。

於上述聚乙烯縮醛樹脂中，上述式（2）所表示之具有縮醛基之結構單位之含量（以下，亦稱為「縮醛基量」）之較佳之下限為1莫耳%，更佳之下限為2莫耳%，進而較佳之下限為6莫耳%，較佳之上限為50莫耳%，更佳之上限為45莫耳%，進而較佳之上限為40莫耳%。若上述縮醛基量處於上述範圍內，則可提昇樹脂之強韌性。上述縮醛基量表示上述式（2）所表示之具有縮醛基之結構單位相對於構成聚乙烯縮醛樹脂之主鏈之總單體單位之比率。再者，於本說明書中，作為上述縮醛基量之計算方法，由於聚乙烯縮醛樹脂之縮醛基係使2個羥基進行縮醛化而獲得者，故而採用對被縮醛化之2個羥基進行計數之方法來計算縮醛基量。上述縮醛基量例如可藉由NMR進行測定。

於上述聚乙烯縮醛樹脂中，上述式（3）所表示之具有乙醯基之結構單位之含量（以下，亦稱為「乙醯基量」）的較佳之下限為1莫耳%，更佳之下限為2莫耳%，進而較佳之下限為3莫耳%，尤佳之下限為6莫耳%，較佳之上限為20莫耳%，更佳之上限為18莫耳%，進而較佳之上限為15莫耳%。若上述乙醯基量處於上述範圍內，則可提昇樹脂之強韌性。上述乙醯基量表示上述式（3）所表示之具有乙醯基之結構單位相對於構成聚乙烯縮醛樹脂之主鏈之總單體單位之比率。上述乙醯基量例如可藉由NMR進行測定。

上述聚乙烯縮醛樹脂亦可含有具有酸改質基之結構單位。作為上述酸改質基，可例舉：羧基、磺酸基、順丁烯二酸基、亞磺酸基、次磺酸基、磷酸基、膦酸基、胺基、及其等之鹽等。其中，較佳為羧基。藉由使上述改質聚乙烯縮醛樹脂含有上述具有酸改質基之結構單位，可提昇與環氧樹脂之相容性，實現較高之機械強度。

上述具有酸改質基之結構單位可為於構成主鏈之碳上直接鍵結有作為側鏈之酸改質基的結構，亦可為於構成主鏈之碳上經由伸烷基而鍵結有酸改質基的結構。

上述具有酸改質基之結構單位可為於構成主鏈之同一碳上鍵結有2個酸改質基之立體結構，亦可為於構成主鏈之碳上鍵結有1個酸改質基之立體結構。又，亦可為於構成主鏈之相鄰之碳上各鍵結有1個酸改質基之立體結構，亦可為僅於構成主鏈之相鄰的碳中之任一碳上鍵結有酸改質基之立體結構。其中，較佳為具有於構成主鏈之同一碳上鍵結有2個酸改質基之立體結構、或於構成主鏈之相鄰的碳上各鍵結有1個酸改質基之立體結構。進而，就「增大位阻，可擴大藉由與環氧樹脂之組合而獲得之硬化物之網狀結構，結果能夠提昇所獲得之硬化物之柔軟性」的方面而言，較佳為於構成主鏈之同一碳上鍵結有2個酸改質基之立體結構。

又，上述具有酸改質基之結構單位可具有以下立體結構，其係於構成主鏈之碳上在同一方向上鍵結有酸改質基之同排配置；亦可具有以下立體結構，其係於構成主鏈之碳上酸改質基交替地鍵結於相反側之對排配置。進而，亦可具有以下立體結構，其係上述酸改質基隨機地鍵結之雜排配置。

於上述具有酸改質基之結構單位具有於構成主鏈之碳上經由伸烷基而鍵結有酸改質基之結構之情形時，作為上述伸烷基，較佳為碳數1～10之伸烷基，更佳為碳數1～5之伸烷基，進而較佳為碳數1～3之伸烷基。

作為上述碳數1～10之伸烷基，可例舉：直鏈狀伸烷基、支鏈狀伸烷基、環狀伸烷基。作為上述直鏈狀伸烷基，可例舉：亞甲基、伸乙烯基、伸正丙基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、十亞甲基等。作為上述支鏈狀伸烷基，可例舉：甲基亞甲基、甲基伸乙基、1-甲基伸戊基、1,4-二甲基伸丁基等。作為上述環狀伸烷基，可例舉：伸環丙基、伸環丁基、伸環己基等。其中，較佳為直鏈狀伸烷基，更佳為亞甲基、伸乙烯基、伸正丙基，進而較佳為亞甲基、伸乙烯基。

上述聚乙烯縮醛樹脂之平均聚合度之較佳之下限為200，較佳之上限為5000。若上述平均聚合度處於上述範圍內，則可充分地提昇所獲得之塗膜之機械強度。上述平均聚合度之更佳之下限為300，更佳之上限為4500。

本發明之漿料組成物中，上述聚乙烯縮醛樹脂之含量的較佳之下限為20重量%，更佳之下限為25重量%，較佳之上限為65重量%，更佳之上限為60重量%。

作為製作上述聚乙烯縮醛樹脂之方法，例如可例舉如下等方法：使乙酸乙烯酯等單體聚合而獲得聚乙酸乙烯酯樹脂，添加酸或鹼而使該聚乙酸乙烯酯樹脂皂化並進行純化等，由此獲得Na離子含量得到調整之聚乙烯醇樹脂，使該聚乙烯醇樹脂進行縮醛化。

上述縮醛化可利用公知之方法，較佳為於水溶劑中、水及與水具有相容性之有機溶劑的混合溶劑中、或有機溶劑中進行。作為上述與水具有相容性之有機溶劑，例如可使用醇系有機溶劑。作為上述有機溶劑，例如可例舉：醇系有機溶劑、芳香族有機溶劑、脂肪族酯系溶劑、酮系溶劑、低級烷烴系溶劑、醚系溶劑、醯胺系溶劑、胺系溶劑等。作為上述醇系有機溶劑，例如可例舉：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第三丁醇等。作為上述芳香族有機溶劑，例如可例舉：二甲苯、甲苯、乙基苯、苯甲酸甲酯等。作為上述脂肪族酯系溶劑，例如可例舉：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯等。作為上述酮系溶劑，例如可例舉：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、甲基環己酮、二苯甲酮、苯乙酮等。作為上述低級烷烴系溶劑，例如可例舉：己烷、戊烷、辛烷、環己烷、癸烷等。作為上述醚系溶劑，例如可例舉：二乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二乙醚等。作為上述醯胺系溶劑，例如可例舉：N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、乙醯苯胺等。作為上述胺系溶劑，例如可例舉：氨、三甲胺、三乙胺、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶等。該等可單獨使用，亦可將兩種以上之溶劑加以混合而使用。其中，就對樹脂之溶解性及純化時之簡單性的觀點而言，尤佳為乙醇、正丙醇、異丙醇、四氫呋喃。

上述縮醛化較佳為於存在酸觸媒之情況下進行。上述酸觸媒並無特別限定，可例舉：硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸等礦酸；甲酸、乙酸、丙酸等羧酸；或甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸等磺酸。該等酸觸媒可單獨使用，亦可併用兩種以上之化合物。其中，較佳為鹽酸、硝酸、硫酸，尤佳為鹽酸。

作為上述縮醛化中所使用之醛，可例舉具有碳數1～10之鏈狀脂肪族基、環狀脂肪族基或芳香族基之醛。作為該等醛，可使用先前公知之醛。上述縮醛化反應中所使用之醛並無特別限定，例如可例舉脂肪族醛、芳香族醛等。作為上述脂肪族醛，可例舉：甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、正己醛、2-乙基丁醛、2-乙基己醛、正庚醛、正辛醛、辛醛、正壬醛、正癸醛、戊醛等。作為上述芳香族醛，可例舉：苯甲醛、桂皮醛、2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、對羥基苯甲醛、間羥基苯甲醛、苯基乙醛、β-苯基丙醛等芳香族醛等。又，可使用三聚乙醛、聚乙醛等環狀多聚體等。該等醛可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。作為醛，其中，較佳為甲醛、乙醛、丁醛、2-乙基己醛、正壬醛、三聚乙醛，其等之縮醛化反應性優異，能夠為所生成之樹脂帶來充分之內部塑化效果，結果能夠賦予良好之柔軟性。又，要想可獲得耐衝擊性及與金屬之接著性尤其優異之接著劑組成物，更佳為甲醛、乙醛、丁醛、三聚乙醛。

作為上述醛之添加量，可根據目標聚乙烯縮醛樹脂之縮醛基量而適宜設定。尤其是，若相對於聚乙烯醇100莫耳%設為60～95莫耳%、較佳為65～90莫耳%，則可效率良好地進行縮醛化反應，未反應之醛亦易於去除，故較佳。

本發明之漿料組成物含有磁性體粉末。作為上述磁性體粉末，例如可例舉：金屬粒子、金屬氧化物粒子、金屬氮化物粒子等。再者，所謂磁性體粉末意指能夠帶有磁性之物質，一般可例舉：反磁性體、順磁性體、或鐵磁性體。作為磁性體粉末，較佳為鐵磁性體。

作為用作上述磁性體粉末之金屬粒子，例如可例舉由鐵、鈷、鎳、鋁、含有其等之合金等所構成之粒子。作為上述合金，例如可例舉：Fe-Ni、Fe-Co、Fe-Cr、Fe-Si、Fe-Al、Fe-Cr-Si、Fe-Cr-Al、Fe-Al-Si、Fe-Pt等。

作為上述金屬氧化物，較佳為鐵氧體，具體而言，例如可使用MnFe₂ O₄ 、CoFe₂ O₄ 、NiFe₂ O₄ 、CuFe₂ O₄ 、ZnFe₂ O₄ 、MgFe₂ O₄ 、Fe₂ O₃ 、Fe₃ O₄ 、MnFe₂ O₄ 、Cu-Zn鐵氧體、Ni-Zn鐵氧體、Mn-Zn-鐵氧體、Ba鐵氧體、Ni-Cu-Zn鐵氧體等。

作為上述金屬氮化物，例如可例舉Fe₂ N、Fe₃ N、Fe₄ N、Fe₁₆ N₂ 、Sm₂ Fe₁₇ N₃ 等。

作為上述磁性體粉末之形狀，例如可例舉球狀、橢圓體、圓盤、針狀、棒狀、扁平狀、四腳狀、多孔質狀、多孔狀等。其中，就分散性等觀點而言，較佳為球狀。

亦可利用矽烷偶合劑對上述磁性體粉末進行表面處理。藉由利用矽烷偶合劑對上述磁性體粉末進行表面處理，即便於大量摻合有上述磁性體粉末之情形時，亦可抑制磁性體粉末彼此之凝集。

作為上述矽烷偶合劑，例如可例舉：N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-(2-胺基乙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、3-(2-胺基乙基)胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(2-胺基乙基)胺基丙基三乙氧基矽烷等胺基矽烷；乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷等乙烯基矽烷；3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷等甲基丙烯醯基矽烷；3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰丙基乙氧基矽烷等巰基矽烷；3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等環氧基矽烷；3-脲基丙基三乙氧基矽烷等脲基矽烷；3-異氰酸基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷等異氰酸基矽烷；甲基三甲氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、異丙基二甲氧基矽烷、異丁基三甲氧基矽烷、環己基甲基二甲氧基矽烷等烷基矽烷；苯基三甲氧基矽烷；等。

作為利用矽烷偶合劑對上述磁性體粉末進行表面處理之方法，例如可例舉：於分散有上述磁性體粉末之溶液中進行處理之濕式法；將上述磁性體粉末直接以粉體狀態進行處理之乾式法；於樹脂中分散有上述磁性體粉末之樹脂組成物中進行處理之整體摻合法；等。其中，要想抑制磁性體粉末之凝集，較佳為濕式法。

上述磁性體粉末之平均粒徑之較佳之下限為0.1 μm，較佳之上限為100 μm。若上述磁性體粉末之平均粒徑處於上述範圍內，則可進一步提昇基材密接性。上述磁性體粉末之平均粒徑之更佳之下限為0.5 μm，更佳之上限為70 μm。上述平均粒徑例如可利用雷射繞射式粒度分佈測定裝置等進行測定。

本發明之漿料組成物中之上述磁性體粉末之含量的較佳之下限為5重量%，更佳之下限為10重量%，較佳之上限為40重量%，更佳之上限為35重量%。

本發明之漿料組成物含有Na離子。相對於聚乙烯縮醛樹脂，上述Na離子之含量為1000～3000 μg/g。藉由在上述範圍內包含上述Na離子，即便使用分散性欠佳之磁性體粉末之情形時，亦可製成具有較高之分散性及分散穩定性之漿料組成物，從而可提昇所獲得之片材之表面平滑性、基材密接性。相對於聚乙烯縮醛樹脂，上述Na離子之含量較佳為1000 μg/g以上，更佳為1200 μg/g以上，且較佳為3000 μg/g以下，更佳為2800 μg/g以下。上述Na離子之含量例如可藉由原子吸光測定法進行測定。

作為調整上述漿料組成物中之Na離子之含量之方法，例如可例舉：對成為黏合劑樹脂即聚乙烯縮醛樹脂之原料之聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量進行調整之方法；於縮醛化反應後之中和後進行純化之方法；於縮醛化反應時或反應後添加NaCl之方法；等。

本發明之漿料組成物亦可於不損害本發明之效果的範圍內含有丙烯酸系樹脂、乙基纖維素等除聚乙烯縮醛樹脂以外之樹脂。

進而，本發明之漿料組成物亦可於不損害本發明之效果的範圍內添加塑化劑、潤滑劑、抗靜電劑等。

作為製作本發明之漿料組成物之方法，並無特別限定，例如可例舉如下等方法：使Na離子含量得到調整之原料聚乙烯醇進行縮醛化而生成聚乙烯縮醛樹脂，將該聚乙烯縮醛樹脂、磁性體粉末、及有機溶劑等加以混合並進行消泡。又，還可例舉如下等方法：將藉由縮醛化後之純化或縮醛化反應時之NaCl的添加等而調整了Na離子含量之聚乙烯縮醛樹脂、磁性體粉末、及有機溶劑等加以混合並進行消泡。 [發明之效果]

根據本發明，可提供一種磁性體粉末之分散性及分散穩定性優異，並且可製作具有較高之表面平滑性及基材密接性之片材之漿料組成物。

以下，列舉實施例來更詳細地說明本發明，但本發明並不僅限於該等實施例。

（實施例1）（聚乙烯縮醛樹脂之製作）向2500 g之純水中添加500 g之聚乙烯醇樹脂（皂化度88莫耳%，平均聚合度300），在90℃之溫度攪拌約2小時而使其溶解。將該溶液冷卻至40℃，向其中添加10 g之濃度35重量%的鹽酸後，使液溫降低至5℃，添加75 g之乙醛，並且保持該溫度進行縮醛化反應，使反應產物析出。將液溫在65℃保持5小時使反應完成後，添加40 g之氫氧化鈉水溶液進行中和反應。然後，添加5000 g之純水並進行攪拌後，藉由傾析而去除5000 g之水。進而，將添加5000 g之純水並進行攪拌後，藉由傾析而去除水之步驟反覆進行共計3次。然後，利用離子交換水將樹脂之固形物成分率調整為20%，添加3.6 g之NaCl並使其溶解，從而獲得聚乙烯縮醛樹脂。對於所獲得之聚乙烯縮醛樹脂，使用¹³ C-NMR（核磁共振譜）來測定縮醛基量、羥基量、乙醯基量，結果如表1所示。又，Na離子之含量係藉由下文所述之原子吸光測定法而測定。具體而言，對聚乙烯縮醛樹脂進行酸分解處理後，進行稀釋調整，使用VARIAN公司製造之「AA240FS」藉由框架法而測定。其結果為，相對於聚乙烯縮醛樹脂，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為1200 μg/g。

（漿料組成物之製作）向所獲得之聚乙烯縮醛樹脂50 g中添加離子交換水21.4 g、作為磁性體粉末之鐵氧體28 g、及作為塑化劑之甘油0.6 g，使用PRIMIX製造之分散機以1200 rpm攪拌1.5小時後，利用Thinky公司製造之脫泡練太郎以1000 rpm消泡30分鐘，從而製作漿料組成物。再者，作為鐵氧體，使用Ni-Cu-Zn鐵氧體（形狀：球狀，平均粒徑：30 μm）。

（實施例2）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度88莫耳%、平均聚合度600之聚乙烯醇樹脂，並且將NaCl之添加量變更為6 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

使用所獲得之聚乙烯縮醛樹脂，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得漿料組成物。

（實施例3）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，將NaCl之添加量設為8.4 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2800 μg/g。

（實施例4）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度88莫耳%、平均聚合度4500之聚乙烯醇樹脂，將固形物成分率調整為10%，添加3.6 g之NaCl，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為1200 μg/g。

（實施例5）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度88莫耳%、平均聚合度4500之聚乙烯醇樹脂，將固形物成分率調整為10%，添加8.4 g之NaCl，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2800 μg/g。

（實施例6）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度88莫耳%、平均聚合度3000之聚乙烯醇樹脂，將固形物成分率調整為10%，添加6 g之NaCl，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

（實施例7）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度88莫耳%、平均聚合度600之聚乙烯醇樹脂，將乙醛之添加量變更為150 g，將NaCl之添加量變更為6 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

（實施例8）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度80莫耳%、平均聚合度600之聚乙烯醇樹脂，將乙醛之添加量變更為5 g，將NaCl之添加量變更為6 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

（實施例9）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度80莫耳%、平均聚合度600之聚乙烯醇樹脂，將NaCl之添加量變更為6 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

（實施例10）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度99.9莫耳%、平均聚合度600之聚乙烯醇樹脂，將NaCl之添加量變更為6 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

（實施例11）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度88莫耳%、平均聚合度3000之聚乙烯醇樹脂，將固形物成分率調整為10%，添加6 g之NaCl，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

（實施例12）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度88莫耳%、平均聚合度5200之聚乙烯醇樹脂，將固形物成分率調整為10%，添加6 g　NaCl，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

（實施例13）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度78莫耳%、平均聚合度600之聚乙烯醇樹脂，將NaCl之添加量變更為6 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

（實施例14）使用Fe₂ O₃ 作為磁性體粉末，除此以外，以與實施例2相同之方式獲得漿料組成物。

（實施例15）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度88莫耳%、平均聚合度600之聚乙烯醇樹脂，添加40 g之正丁醛來代替乙醛，將NaCl之添加量變更為6 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

（實施例16）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度80.5莫耳%、平均聚合度600之聚乙烯醇樹脂，將乙醛之添加量變更為2 g，將NaCl之添加量變更為6 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

（實施例17）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度95莫耳%、平均聚合度600之聚乙烯醇樹脂，將乙醛之添加量變更為170 g，將NaCl之添加量變更為6 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

（實施例18）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度97莫耳%、平均聚合度600之聚乙烯醇樹脂，將NaCl之添加量變更為6 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

（實施例19）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，使用皂化度85莫耳%、平均聚合度600之聚乙烯醇樹脂，將NaCl之添加量變更為6 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為2000 μg/g。

（實施例20）使用鋁粉末作為磁性體粉末，除此以外，以與實施例2相同之方式獲得漿料組成物。

（比較例1）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，將NaCl之添加量變更為9.6 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為3200 μg/g。

（比較例2）於（聚乙烯縮醛樹脂之製作）中，將NaCl之添加量變更為2.4 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯縮醛樹脂。以與實施例1相同之方式進行測定，結果縮醛基量、羥基量、乙醯基量如表1所示。又，聚乙烯縮醛樹脂中所殘存之Na離子之含量為800 μg/g。

＜評價＞對實施例及比較例中所獲得之漿料組成物進行以下評價。將結果示於表1。

（1）漿料評價（1-1）粒度分佈將所獲得之水系碳材料組成物利用超音波分散機（SND公司製造之「US-303」）攪拌10分鐘。然後，使用雷射繞射式粒度分佈計（堀場製作所公司製造之「KA-910」）進行粒度分佈測定，測定D50粒徑。又，同樣亦測定在23℃放置1週後之D50粒徑。進而，算出D50粒徑之變化率，依據以下基準進行評價。 A：變化率未達30%。 B：變化率為30%以上且未達60%。 C：變化率為60%以上且未達100%。 D：變化率為100%以上。若粒度分佈之變化率較小，則可以說分散性與儲藏穩定性優異。

（1-2）沈澱試驗測定所獲得之水系碳材料組成物之固形物成分率後，使用Kokusan股份有限公司製造之離心機H-18F，以3000 rpm進行30分鐘離心分離，採集上清液90體積%，測定固形物成分率，藉此算出與離心分離前之固形物成分率之變化率，依據以下基準對沈澱特性進行評價。 A：離心分離前後之變化率為95%以上。 B：離心分離前後之變化率未達95%且為90%以上。 C：離心分離前後之變化率未達90%且為85%以上。 D：離心分離前後之變化率未達85%。若沈澱特性良好，則可以說儲藏穩定性優異。

（2）片材評價（磁性體片材之製作）將所獲得之漿料組成物以乾燥後之膜厚成為20 μm之方式塗佈於經脫模處理之聚對苯二甲酸乙二酯（PET）膜上並進行乾燥，自PET膜剝離而製作磁性體片材。

（2-1）平均表面粗糙度Ra 對於所獲得之磁性體片材，基於JIS B 0601（1994）而測定平均表面粗糙度Ra，依據以下基準進行評價。 A：Ra為未達0.3 μm。 B：Ra為0.3 μm以上且未達0.6 μm。 C：Ra為0.6 μm以上且未達1.2 μm。 D：Ra為超過1.2 μm。若表面粗糙度Ra為較低之值，則可以說平滑性或接著性優異。

（2-2）片材強度對於所獲得之磁性體片材，依據JIS K 7113，使用拉伸試驗機（島津製作所公司製造，AUTOGRAPH AGS-J）於拉伸速度20 mm/分鐘之條件下測定斷裂伸長率（%），依據以下基準進行評價。 A：斷裂伸長率為25%以上且45%以下。 B：斷裂伸長率為15%以上且未達25%，或超過45%且為50%以下。 C：斷裂伸長率為10%以上且未達15%，或超過50%且為55%以下。 D：斷裂伸長率未達10%，或超過55%。

（2-3）接著性將所獲得之漿料組成物以乾燥後之膜厚成為20 μm之方式塗佈於浮法玻璃上，使其乾燥而製作接著性測定用樣品。對於所獲得之測定用樣品，利用JIS K 5400之棋盤格試驗，依據以下基準對接著性進行評價。 A：任一格子眼均未剝離。 B：切割之交叉點處稍有剝離，格子眼之剝離未達整體之10%。 C：沿著切割線部分地剝離，格子眼之剝離為整體之10%以上且未達30%。 D：沿著切割線部分地或整面地剝離，格子眼之剝離為整體之30%以上。

[表1]

	漿料組成物	評價
聚乙烯縮醛樹脂	Na離子含量（μg/樹脂l g）	磁性體粉末	漿料評價	片材評價
平均聚合度	乙醯縮醛基量（莫耳%）	丁醛基量（莫耳%）	羥基量（莫耳%）	乙醯基量（莫耳%）	含量（g）	種類	添加量（g）	粒度分佈	沈澱試驗	平均表面粗糙度Ra（μm）	片材強度	接著性
斷裂伸長率（%）
實施例1	300	29.0	-	59.0	12.0	50	1200	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	A	A	0.894	C	23.4	B	C
實施例2	600	29.0	-	59.0	12.0	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	A	A	0.395	B	29.9	A	B
實施例3	300	29.0	-	59.0	12.0	50	2800	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	A	B	0.757	C	40.4	A	B
實施例4	4500	29.0	-	59.0	12.0	50	1200	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	C	C	0.887	C	38.6	A	B
實施例5	4500	29.0	-	59.0	12.0	50	2800	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	C	C	0.863	C	46.9	B	A
實施例6	3000	29.0	-	59.0	12.0	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	B	B	0.542	B	32.3	A	B
實施例7	600	45.0	-	43.0	12.0	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	A	A	0.896	C	47.3	B	A
實施例8	600	2.0	-	78.0	20.0	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	A	A	0.246	A	16.5	B	C
實施例9	600	29.0	-	51.0	20.0	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	A	A	0.446	B	37.2	A	B
實施例10	600	29.0	-	70.9	0.1	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	A	A	0.496	B	12.3	C	C
實施例11	3000	29.0	-	59.0	12.0	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	B	B	0.555	B	42.8	B	B
實施例12	5200	29.0	-	59.0	12.0	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	C	C	1.150	C	53.7	C	B
實施例13	600	29.0	-	49.0	22.0	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	A	A	1.089	C	54.5	C	B
實施例14	600	29.0	-	59.0	12.0	50	2000	Fe₂ O₃	28	A	A	0.498	B	31.0	A	B
實施例15	600	-	6.0	82.0	12.0	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	B	B	0.478	B	40.2	A	B
實施例16	600	0.5	-	80.0	19.5	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	B	B	0.346	B	10.1	C	C
實施例17	600	55.0	-	40.0	5.0	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	B	B	0.962	C	50.2	C	C
實施例18	600	29.0	-	68.0	3.0	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	A	A	0.480	B	17.2	B	B
實施例19	600	29.0	-	56.0	15.0	50	2000	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	A	A	0.382	B	31.3	A	B
實施例20	600	29.0	-	59.0	12.0	50	2000	鋁粉末	28	C	C	0.918	C	51.3	C	C
比較例1	600	29.0	-	59.0	12.0	50	3200	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	D	D	1.204	D	56.3	D	D
比較例2	600	29.0	-	59.0	12.0	50	800	Ni-Cu-Zn鐵氧體	28	D	D	1.571	D	6.6	D	D

[產業上之可利用性]

無

Claims

一種漿料組成物，其含有聚乙烯縮醛樹脂、磁性體粉末及Na離子，且相對於聚乙烯縮醛樹脂，Na離子之含量為1000~3000μg/g。
如請求項1之漿料組成物，其中，聚乙烯縮醛樹脂之平均聚合度為200~5000。
如請求項1之漿料組成物，其中，聚乙烯縮醛樹脂之縮醛基量為1~50莫耳%。
如請求項2之漿料組成物，其中，聚乙烯縮醛樹脂之縮醛基量為1~50莫耳%。
如請求項1至4中任一項之漿料組成物，其中，聚乙烯縮醛樹脂之乙醯基量為1~20莫耳%。