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TWI871331B - 包含取代三芳胺結構單元之高分子量化合物以及有機電致發光元件 - Google Patents

包含取代三芳胺結構單元之高分子量化合物以及有機電致發光元件 Download PDF

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TWI871331B
TWI871331B TW109118867A TW109118867A TWI871331B TW I871331 B TWI871331 B TW I871331B TW 109118867 A TW109118867 A TW 109118867A TW 109118867 A TW109118867 A TW 109118867A TW I871331 B TWI871331 B TW I871331B
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富樫和法
篠田美香
北原秀良
望月俊二
平井大貴
三枝優太
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日商保土谷化學工業股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種高分子材料，該高分子材料在高分子有機EL元件用途中，電洞的注入、傳輸性能優異，具有電子阻擋能力，耐熱性高，薄膜狀態下的穩定性高；進而提供一種使用該高分子材料，具有低驅動電壓、高發光效率、長壽命之有機EL元件。本發明之特徵在於：本發明之化合物為高分子量化合物，包含至少1個下述通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元，此外還包含具有至少1個芳香族烴環之結構單元、或具有三芳胺骨架之結構單元，重量平均分子量以聚苯乙烯換算為10,000以上至未達1,000,000，不具有交聯結構；於有機EL元件中，該高分子量化合物作為至少1個有機層的構成材料而用於有機EL元件。

Description

包含取代三芳胺結構單元之高分子量化合物以及有機電致發光元件
本發明係關於一種適用於屬於自發光元件的有機電致發光元件(有機EL(Electro Luminescence)元件)之高分子量化合物與該元件，該有機電致發光元件適合於各種顯示裝置。
有機EL元件由於為自發光性元件，故相較於液晶元件，更明亮而視覺辨認性優異，能夠實現清晰的顯示，因此業界已進行了活躍的研究。
有機EL元件具有將有機化合物的薄膜(有機層)夾在陽極與陰極間之構成。作為薄膜的形成方法，大致分為真空蒸鍍法與塗佈法。真空蒸鍍法係主要使用低分子化合物，於真空中於基板上形成薄膜之方法，是一種已經實用化之技術。另一方面，塗佈法係主要使用高分子化合物，藉由噴墨、印刷等，使用溶液於基板上形成薄膜之方法，該方法於材料的使用效率方面高，適合於大面積化、高精細化，對於今後的大面積有機EL顯示器而言為不可或缺之技術。
使用低分子材料之真空蒸鍍法由於材料的使用效率極低，若予以大型化則遮陰罩(shade mask)的撓曲會變大，變得難以實現對大型基板之均勻蒸鍍。另外，亦存在製造成本亦變高之問題。
另一方面，對於高分子材料而言，藉由將溶解於有機溶劑之高分子材料溶液予以塗佈，即便為大型基板亦能夠形成均勻的膜，故可利用此性質而使用以噴墨法、印刷法為代表之塗佈法。因此，變得能夠提高材料的使用效率，而能夠大幅度削減製作元件所耗費之製造成本。
至今為止，業界對使用有高分子材料之有機EL元件進行了各種研究，但仍存在發光效率、壽命等元件特性未必充分之問題(例如參照專利文獻1至專利文獻5)。
為了謀求高分子有機EL元件的高性能化，最重要之點為在不擾亂基底的薄膜的情況下藉由塗佈來積層上層之技術。高分子有機EL元件由於係藉由將於有機溶劑溶解有材料之材料溶液予以塗佈而製作，因此有下層的薄膜會溶出至溶解有上層的材料之溶媒中的風險，與真空蒸鍍法相比，塗佈法存在難以積層化之缺點。
高分子有機EL元件的積層技術大致分為兩種。其中一種為對成為基底之材料賦予交聯結構之方法。於塗佈成為基底之材料後，藉由熱處理使之交聯，而使材料不溶於有機溶劑。另一種為對用以溶解上層的材料之溶媒的種類加以選擇的方法。可藉由選擇不溶解基底的材料之有機溶劑，而抑制塗佈上層時的基底的溶出。
作為迄今為止已被用於高分子有機EL元件之代表性電洞傳輸材料，已知有稱為TFB { Poly[(9,9 - dioctylfluorenyl - 2,7 - diyl) -co- (4,4’ - (N - (4 - sec-butylphenyl) diphenylamine))]；[(9,9-二正辛基茀基-2,7-二基)-(4,4’-(N-(4-二級丁基苯基)二苯胺))]}之茀聚合物(參照專利文獻6至專利文獻7)。然而，TFB由於電洞傳輸性不充分，且電子阻擋性不充分，因此存在一部分電子通過發光層而洩漏，從而無法期待發光效率的提升之問題。另外，由於與鄰接層的膜密接性低，因此存在亦無法期待元件的長壽命化之問題。
另外，本案發明人至今已開發出用於高分子有機EL元件的具有交聯結構之熱交聯型的電洞傳輸材料(參照專利文獻8至專利文獻9)。然而，具有交聯結構之熱交聯型的電洞傳輸材料雖然藉由高溫下的熱處理進行交聯而不溶化，但存在電洞傳輸性降低之問題。
於上述高分子有機EL元件的積層技術中，若採用對用以溶解上層的材料之溶媒的種類加以選擇的方法，則無需對成為基底之材料賦予交聯結構。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2005-272834號公報。 [專利文獻2]日本特開2007-119763號公報。 [專利文獻3]日本特開2007-162009號公報。 [專利文獻4]日本特開2007-177225號公報。 [專利文獻5]國際公開WO2005/049546。 [專利文獻6]日本專利第4375820號公報。 [專利文獻7]國際公開WO2005/059951。 [專利文獻8]國際公開WO2018/101331。 [專利文獻9]國際公開WO2018/168667。
[發明所欲解決之課題]
本發明之目的在於提供一種高分子材料，該高分子材料在使用有上述溶媒選擇方法之高分子有機EL元件用途中，電洞的注入、傳輸性能優異，具有電子阻擋能力，耐熱性高，薄膜狀態下的穩定性高。另外，本發明之目的在於提供一種具有由上述高分子材料形成之有機層(薄膜)，且為低驅動電壓、高發光效率、長壽命之高分子有機EL元件。 [用以解決課題之手段]
本案發明人著眼於取代三芳胺結構具有高的電洞注入、傳輸能力之情況，合成出各種具有不帶交聯結構的取代三芳胺結構之高分子量化合物並進行了研究，結果發現了一種新穎結構的高分子量化合物，與具有交聯結構之高分子量化合物及先前材料相比，該高分子量化合物除具有優異的電洞注入、傳輸能力以外，亦具有高耐熱性與高薄膜穩定性，從而完成本發明。
根據本發明，提供一種高分子量化合物，包含下述通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元。
式中，AR1 及AR2 可分別相互相同，表示2價芳基或2價雜芳基；R1 、R2 可分別相互相同，表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳數為1至8的烷基、碳數為5至10的環烷基、碳數為2至6的烯基、碳數為1至8的烷氧基、或碳數為5至10的環烷氧基；X、Y及Z可分別相互相同，以其中的至少1個為芳基或雜芳基為條件，表示1價芳基、1價雜芳基、或前述R1 及R2 所表示之基。
關於本發明的高分子量化合物，適宜為：(1)一種共聚物，包含至少1個通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元，此外還包含具有至少1個芳香族烴環之結構單元、或與通式(1)不同之具有取代三芳胺骨架之結構單元；(2)前述共聚物的重量平均分子量以聚苯乙烯換算為10,000以上至未達1,000,000；(3)前述通式(1)中，X、Y及Z中的至少1個為芳基或雜芳基；具體而言：(4)前述通式(1)中，X及Y為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、菲基、茀基、萘基苯基、聯伸三苯基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基，R1 、R2 及Z為氫原子或氘原子；(5)前述通式(1)中，X及Z為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、菲基、茀基、萘基苯基、聯伸三苯基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基，R1 、R2 及Y為氫原子或氘原子；(6)前述通式(1)中，X、Y及Z中的任一個皆為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、菲基、茀基、萘基苯基、聯伸三苯基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基，R1 、R2 為氫原子或氘原子。
根據本發明，還提供一種有機EL元件，具有一對電極、與夾在該電極間之至少一層有機層，特徵在於：該有機層含有上述的高分子量化合物。
於本發明之有機EL元件中，前述有機層適宜為電洞傳輸層、電子阻擋層、電洞注入層或者發光層。 [發明功效]
關於上述之包含至少1個通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元，此外還包含具有至少1個芳香族烴環之結構單元、或與通式(1)不同之具有取代三芳胺骨架之結構單元之本發明的高分子量化合物，適宜為藉由GPC(gel-permeation chromatography；凝膠滲透層析法)所測定之以聚苯乙烯換算的重量平均分子量為10,000以上至未達1,000,000的範圍。 上述高分子量化合物具有如下特性：(1)電洞的注入特性良好；(2)電洞的遷移率大；(3)電子阻擋能力優異；(4)薄膜狀態穩定；(5)耐熱性優異。
於一對電極間形成有由此種高分子量化合物形成之有機層(例如電洞傳輸層、電子阻擋層、電洞注入層或者發光層)之有機EL元件具有如下優點：(1)發光效率及功率效率高；(2)實用驅動電壓低；(3)長壽命。
[取代三芳胺結構單元] 本發明的高分子量化合物所具有之取代三芳胺結構單元為2價基，以下述通式(1)表示。
前述通式(1)中，AR1 及AR2 分別為2價芳基或2價雜芳基，AR1 與AR2 亦可為相互相同的基。
上述的2價芳基所具有之芳香族環可為單環，亦可為縮合環。作為上述芳香族環的例子，可列舉：苯環、萘環、蒽環、菲環、茀環、茚環、芘環、苝環、熒烷環。另外，這些芳香族環亦可具有取代基。
另外，2價雜芳基所具有之雜環亦可為單環，亦可為縮合環。作為此種雜環的例子，可列舉：吡啶環、嘧啶環、三嗪環、喹啉環、異喹啉環、苯并呋喃環、苯并噻吩環、吲哚環、咔唑環、苯并噁唑環、苯并噻唑環、喹噁啉環、苯并咪唑環、吡唑啉環、二苯并呋喃環、二苯并噻吩環、㖠啶環、啡啉環、吖啶環、咔啉環等。另外，這些芳香族雜環亦可具有取代基。
作為上述的芳香族環及芳香族雜環可具有之取代基，除氘原子、氰基、硝基等以外，亦可列舉以下的基。 鹵素原子，例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；烷基，尤其是碳數為1至8的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、新己基、正庚基、異庚基、新庚基、正辛基、異辛基、新辛基；烷氧基，尤其是碳數為1至8的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基；烯基，例如乙烯基、烯丙基；芳氧基，例如苯氧基、甲苯氧基；芳基，例如苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、蒽基、菲基、茀基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、聯伸三苯基；雜芳基，例如吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹噁啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基；芳基乙烯基，例如苯乙烯基、萘基乙烯基；醯基，例如乙醯基、苯甲醯基。
另外，這些取代基亦可進而具有上述所例示之取代基。 進而，這些取代基較佳為分別獨立地存在，但這些取代基彼此亦可經由單鍵、可具有取代基的亞甲基、氧原子或硫原子而相互鍵結形成環。
於本發明中，作為上述的AR1 及AR2 ，較佳為萘基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、具有取代基之茀基，最佳為未經取代的苯基。再者，作為茀基所具有之取代基，適宜為甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、苯基。
前述通式(1)中，R1 、R2 亦可各自相互相同，表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳數為1至8的烷基、碳數為5至10的環烷基、碳數為2至6的烯基、碳數為1至6的烷氧基、或碳數為5至10的環烷氧基。
上述R1 、R2 中，作為上述的烷基、環烷基、烯基、烷氧基、環烷氧基的例子，可例示以下的基。 烷基(C1 至C8 )，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、正辛基等；環烷基(C5 至C10 )，例如環戊基、環己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基等；烯基(C2 至C6 )，例如乙烯基、烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基等；烷氧基(C1 至C6 )，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、正己氧基等；環烷氧基(C5 至C10 )，例如環戊氧基、環己氧基、環庚氧基、環辛氧基、1-金剛烷氧基、2-金剛烷氧基等。
另外，上述的基R1 、R2 亦可具有取代基。這些取代基亦為與屬於2價基之AR1 及AR2 可具有之取代基相同之基，這些取代基就可進而具有取代基之方面而言，亦與AR1 及AR2 可具有之取代基相同。
進而，上述的R1 、R2 、及各種取代基較理想為各自獨立地存在，但與AR1 及AR2 可具有之取代基同樣地亦可相互鍵結而形成環。
關於本發明的高分子量化合物，上述的R1 、R2 適宜為氫原子及氘原子，就合成方面而言最適宜為氫原子。
前述通式(1)中，X、Y及Z亦可各自相互相同，以這些之中的至少1個為芳基或雜芳基為條件，表示芳基、雜芳基、或與前述R1 及R2 所表示之基相同的基。
上述X、Y及Z中，作為烷基、環烷基、烯基、烷氧基、環烷氧基的例子，可列舉與上述關於R1 、R2 所例示之基相同的基。另外，作為芳基、雜芳基的例子，可例示以下的基。 芳基：苯基、萘基、蒽基、菲基、聯伸三苯基、茀基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基等。 雜芳基：吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹噁啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、㖠啶基、啡啉基、吖啶基、咔啉基等。
另外，上述的芳基和雜芳基亦可具有取代基。這些取代基亦為與屬於2價基之AR1 及AR2 可具有之取代基相同的基，這些取代基就可進而具有取代基之方面而言，亦與AR1 及AR2 可具有之取代基相同。例如上述的芳基和雜芳基亦可具有苯基作為取代基，該苯基亦可進而具有苯基作為取代基。亦即，若取苯基作為芳基的例子，則該芳基亦可為聯苯基、聯三苯基。
進而，上述之芳基、雜芳基及各種取代基較理想為各自獨立地存在，但與AR1 及AR2 可具有之取代基同樣地，亦可相互鍵結而形成環。
於本發明中，將上述之通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元的具體例於圖1至圖18中表示為結構單元1至結構單元165。 再者，圖1至圖18所示之化學式中，虛線表示對鄰接的結構單元之鍵結基，自環延伸之末端無歸屬的實線與通式(1)不同，表示該無歸屬的末端為甲基。
[高分子量化合物] 具有上述通式(1)所表示的結構單元之本發明的高分子量化合物雖然如上所述電洞的注入特性、電洞的遷移率、電子阻擋能力、薄膜穩定性、耐熱性等特性優異，但就進一步提高這些特性且確保成膜性之觀點而言，較佳為具有上述結構單元作為重複單元之聚合物，例如藉由GPC所測定之以聚苯乙烯換算的重量平均分子量為10,000以上至未達1,000,000，更佳為10,000以上至未達500,000，進而較佳為10,000以上至未達200,000的範圍。
另外，為了確保藉由例如塗佈而用於形成有機EL元件中的有機層之情形時的塗佈性、與其他層的密接性、耐久性，進而為了確保更高的電洞傳輸性，本發明的高分子量化合物較佳為通式(1)所表示的結構單元與具有至少1個芳香族烴環之結構單元、或與通式(1)不同之具有取代三芳胺骨架之結構單元的共聚物。
作為較佳地與通式(1)共聚合之具有芳香族烴環之結構單元，例如有用以提高對有機溶劑的溶解性之結構單元。用以提高對有機溶劑的溶解性之結構單元具有至少一個芳香族烴環，作為其具體例，於圖19至圖20中以式(2a)至式(2x)表示。
再者，上述式(2a)至式(2x)中，虛線表示對鄰接的結構單元之鍵結基，自環延伸之末端無歸屬的實線表示該末端為甲基。
另外，上述式(2a)至式(2x)中，a至d為R的數量，為以下的數。 a=0、1或2 b=0、1、2或3 c=0、1、2、3或4 d=0、1、2、3、4或5
另外，式(2a)至式(2x)中，R表示氫原子、氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；分別為碳數為40以下，尤其是3至40的烷基、環烷基、烷氧基或硫代烷氧基。
進而，Ar5 至Ar8 可相互相同亦可不同，表示1價或2價的芳基或雜芳基。作為上述1價或2價的芳基或雜芳基，可列舉與關於通式(1)中之基AR1 、AR2 作為芳基或雜芳基所例示的基相同之基。再者，上述的1價或2價的芳基或雜芳基亦可與基AR1 及AR2 同樣地具有取代基。
較佳地與通式(1)共聚合之與通式(1)不同的具有取代三芳胺骨架之結構單元的具體例以下述式(3)表示。
式(3)中，虛線、R及c均與前述式(2a)至式(2x)中的虛線、R及c含義相同。R3 至R7 亦可各自相互相同，表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳數為1至8的烷基或烷氧基。
於本發明的高分子量化合物中，於將通式(1)所表示的結構單元以結構單元A表示，將式(2a)至式(2x)所表示的用以提升對有機溶媒的溶解性之具有芳香族烴環之結構單元以結構單元B表示，將式(3)所表示的與通式(1)不同之具有取代三芳胺骨架之結構單元以結構單元C表示時，較佳為包含1莫耳%以上，尤其是5莫耳%以上的結構單元A，以根據這種量包含結構單元A作為條件，較佳為以1莫耳%以上，尤其是30莫耳%至90莫耳%的量包含結構單元B，進而較佳為以1莫耳%以上，尤其是5莫耳%至90莫耳%的量包含結構單元C，就形成有機EL元件的有機層之方面而言，最適宜為以滿足此種條件的方式包含結構單元A、結構單元B及結構單元C之三元共聚物。
另外，就形成有機EL元件的有機層之方面而言，亦適宜為包含1莫耳%以上，尤其是5莫耳%以上的結構單元A，以根據這種量包含結構單元A作為條件，以1莫耳%以上，尤其是30莫耳%至90莫耳%的量包含結構單元B之二元共聚物。
此種本發明的高分子量化合物係藉由鈴木偶合聚合反應、HARTWIG-BUCHWALD(哈特維希-布赫瓦爾德)偶合聚合反應，分別形成C-C鍵或者C-N鍵將各結構單元鏈接而合成。
亦即，藉由準備具有各結構單元之單元化合物，將該單元化合物適當予以硼酸酯化或者鹵化，並使用適當的觸媒進行縮聚合反應，能夠合成本發明的高分子量化合物。
例如作為用以導入通式(1)的結構單元A之化合物，可使用下述通式(1a)所表示的三芳胺衍生物。
上述式中，Q為氫原子或鹵素原子(尤其是Br)，AR1 、AR2 、X、Y、Z、及R1 、R2 均與通式(1)所示相同。
亦即，上述通式(1a)中，Q為氫原子的化合物係用以導入通式(1)的結構單元A之單元化合物，Q為鹵素原子的化合物係為了合成聚合物而使用之鹵化物。
例如包含40莫耳%的通式(1)所表示的結構單元A、50莫耳%的式(2a)所表示的用以提升對有機溶媒的溶解性之結構單元B、10莫耳%的式(3)所表示的具有三芳胺骨架之結構單元C之三元共聚物係以下述所示之通式(4)表示。
其中，用以導入結構單元A與結構單元C之中間物為鹵化物，相對於此，用以導入結構單元B之中間物為硼酸酯化物。或者，用以導入結構單元A與結構單元C之中間物為硼酸酯化物，相對於此，用以導入結構單元B之中間物為鹵化物。亦即，鹵化物與硼酸酯化物的莫耳比率必須相等。
另一方面，包含50莫耳%的通式(1)所表示的結構單元A、50莫耳%的式(2a)所表示的用以提升對有機溶媒的溶解性之結構單元B之二元共聚物以下述所示之通式(5)表示。
其中，用以導入結構單元A之中間物為鹵化物，相對於此，用以導入結構單元B之中間物為硼酸酯化物。或者，用以導入結構單元A之中間物為硼酸酯化物，相對於此，用以導入結構單元B之中間物為鹵化物。與式(4)同樣地，鹵化物與硼酸酯化物的莫耳比率相等。
上述本發明之高分子量化合物可藉由溶解於苯、甲苯、二甲苯、苯甲醚等芳香族系有機溶媒來製備塗佈液，將該塗佈液塗佈於預定的基材上，並進行加熱乾燥，而形成電洞注入性、電洞傳輸性、電子阻擋性等特性優異的薄膜。上述薄膜於耐熱性方面亦良好，進而於與其他層的密接性方面亦良好。
例如上述高分子量化合物可用作有機EL元件的電洞注入層及／或電洞傳輸層的構成材料。由此種高分子量化合物所形成之電洞注入層或者電洞傳輸層相較於由先前材料形成之電洞注入層或者電洞傳輸層，電洞的注入性更高，遷移率更大，電子阻擋性更高，能夠將發光層內生成之激發子予以禁錮，進而能夠提升電洞與電子再結合之概率，而獲得高發光效率，並且能夠實現降低驅動電壓，提升有機EL元件的耐久性之優點。
另外，具有如上所述的電氣特性之本發明的高分子量化合物當然亦可適宜地用於電子阻擋層或發光層的形成。
[有機EL元件] 具備使用上述本發明之高分子量化合物形成的有機層之有機EL元件具有例如圖22所示之結構。亦即，於玻璃基板1(只要為透明樹脂基板等透明基板即可)上設置有透明陽極2、電洞注入層3、電洞傳輸層4、發光層5、電子傳輸層6及陰極7。
適用本發明的高分子量化合物之有機EL元件當然不受上述層結構所限定，可於發光層5與電子傳輸層6之間設置電洞阻擋層，另外亦可於電洞傳輸層4與發光層5之間設置電子阻擋層等，進而亦可於陰極7與電子傳輸層6之間設置電子注入層。進而，亦可省略若干層。例如亦可設為於基板1上設置有陽極2、電洞傳輸層4、發光層5、電子傳輸層6及陰極7之簡單層結構。另外，亦可設為將具有相同功能之層予以重疊而成的2層結構。
本發明的高分子量化合物發揮其電洞注入性及電洞傳輸性等特性而被適宜地用作上述設置於陽極2與陰極7之間之有機層(例如電洞注入層3、電洞傳輸層4、發光層5或者未圖示之電子阻擋層)的形成材料。
於上述有機EL元件中，透明陽極2係可由本身公知的電極材料形成，可藉由將ITO(indium tin oxide；氧化銦錫)或金之類的功函數大的電極材料蒸鍍於基板1(玻璃基板等透明基板)上而形成。
另外，設置於透明陽極2上之電洞注入層3亦可使用如下塗佈液來形成，該塗佈液係將本發明的高分子量化合物溶解於例如甲苯、二甲苯、苯甲醚等芳香族系有機溶媒而成。亦即，可藉由旋轉塗佈、噴墨等將該塗佈液塗佈於透明陽極2上，而形成電洞注入層3。
另外，亦可不使用本發明的高分子量化合物，而使用先前公知的材料，例如以下的材料來形成。 以銅酞菁為代表之卟啉化合物；星爆型的三苯基胺衍生物；具有以單鍵或不含雜原子之2價基予以連結的結構之芳基胺(例如三苯基胺三聚物及三苯基胺四聚物)；六氰基氮雜聯伸三苯之類的受體性雜環化合物；塗佈型的高分子材料，例如聚(3,4-伸乙基二氧基噻吩)(PEDOT；Poly (3,4-ethylenedioxythiophene))、聚苯乙烯磺酸鹽(PSS；poly (styrene sulfonate))等。 關於使用此種材料所進行之層(薄膜)的形成，可藉由利用蒸鍍法、旋轉塗佈法、或噴墨法等之塗佈來成膜。這些方法對於其他層而言亦相同，根據膜形成材料的種類而藉由蒸鍍法或塗佈法進行成膜。
設置於上述電洞注入層3上之電洞傳輸層4亦與電洞注入層3同樣地可藉由使用本發明的高分子量化合物之利用旋轉塗佈或噴墨等之塗佈來形成。
另外，亦可使用先前公知的電洞傳輸材料來形成電洞傳輸層4。代表性的此種電洞傳輸材料如下所述。 聯苯胺衍生物，例如N,N'-二苯基-N,N'-二(間甲苯基)聯苯胺(以下，簡稱為TPD)、N,N'-二苯基-N,N'-二(α-萘基)聯苯胺(以下，簡稱為NPD)、N,N,N',N'-四聯苯基聯苯胺；胺系衍生物，例如1,1-雙[4-(二-4-甲苯基胺基)苯基]環己烷(以下，簡稱為TAPC)、各種三苯基胺三聚物及三苯基胺四聚物；亦用於電洞注入層用途之塗佈型高分子材料。
關於上述的電洞傳輸層的化合物，包括本發明的高分子量化合物在內，可各自單獨進行成膜，亦可將2種以上予以混合並成膜。另外，亦可使用1種或多種上述化合物形成多層，將由此種層積層而成之多層膜設為電洞傳輸層。
另外，亦可設為兼作電洞注入層3與電洞傳輸層4之層，此種電洞注入、傳輸層可藉由使用PEDOT等高分子材料並塗佈來形成。
再者，於電洞傳輸層4(電洞注入層3亦相同)中，可使用針對通常用於該層之材料進一步P型摻雜有三溴苯基胺六氯化銻及軸烯(radialene)衍生物(例如參照WO2014/009310)等而成之材料。另外，可使用具有TPD基本骨架之高分子化合物等來形成電洞傳輸層4(或者電洞注入層3)。
進而，未圖示之電子阻擋層(可設置於電洞傳輸層4與發光層5之間)亦可使用具有電子阻擋作用之公知的電子阻擋性化合物，例如咔唑衍生物、或具有三苯矽基且具有三芳胺結構之化合物等來形成。咔唑衍生物及具有三芳胺結構之化合物的具體例如下所述。 咔唑衍生物的例子為4,4',4''-三(N-咔唑基)三苯基胺     (以下，簡稱為TCTA)、9,9-雙[4-(咔唑-9-基)苯基]茀、1,3-雙(咔唑-9-基)苯(以下，簡稱為mCP)、2,2-雙[4-(咔唑-9-基)苯基]金剛烷(以下，簡稱為Ad-Cz)；具有三芳胺結構之化合物的例子為9-[4-(咔唑-9-基)苯基]-9-[4-(三苯矽基)苯基]-9H-茀。
電子阻擋層係使用單獨1種或者2種以上的如上所述的公知的電子阻擋性材料來形成，亦可使用這些電子阻擋性材料的1種或多種來形成多層，將由此種層積層而成之多層膜設為電子阻擋層。
有機EL元件的發光層5可使用以Alq3 (三(8-羥基喹啉)鋁)為首之羥基喹啉衍生物的金屬錯合物、以及鋅或鈹、鋁等各種金屬的錯合物、蒽衍生物、雙苯乙烯基苯衍生物、芘衍生物、噁唑衍生物、聚對伸苯乙烯衍生物等發光材料來形成。
另外，亦可由主體材料與摻雜材料來構成發光層5。 作為該情形時之主體材料，除上述發光材料以外，可使用噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物、聚二烷基茀衍生物等，進而亦可使用上述本發明之高分子量化合物。 作為摻雜材料，可使用喹吖啶酮、香豆素、紅螢烯、苝及這些的衍生物、苯并吡喃衍生物、羅丹明(rhodamine)衍生物、胺基苯乙烯基衍生物等。
此種發光層5可設為使用1種或2種以上的各發光材料之單層構成，亦可設為將多層予以積層而成之多層結構。
進而，亦可使用磷光發光材料作為發光材料來形成發光層5。 作為磷光發光材料，可使用銥或鉑等金屬的錯合物的磷光發光體。例如可使用Ir(ppy)3 (3[2-苯基吡啶)合銥(III)])等綠色的磷光發光體、FIrpic(雙[4,6-二氟苯基吡啶-N,C2]吡啶甲醯合銥)、FIr6(雙[2,4-二氟苯基吡啶]四(1-吡唑基)硼酸銥)等藍色的磷光發光體、Btp2 Ir(acac)(2-吡啶-苯并噻吩銥乙醯丙酮)等紅色的磷光發光體等，這些磷光發光材料係摻雜於電洞注入、傳輸性的主體材料或電子傳輸性的主體材料而使用。
作為電洞注入、傳輸性的主體材料，可使用4,4'-二(N-咔唑基)聯苯(以下簡稱為CBP)、TCTA、mCP等咔唑衍生物等，進而亦可使用本發明的高分子量化合物。 另外，作為電子傳輸性的主體材料，可使用對-雙(三苯矽基)苯(以下簡稱為UGH2)或2,2',2''-(1,3,5-伸苯基)-三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(以下簡稱為TPBI)等。
再者，關於磷光性的發光材料對主體材料的摻雜，為了避免濃度淬滅，較佳為以相對於發光層整體為1重量%至30重量%的範圍藉由共蒸鍍予以摻雜。
另外，亦可使用PIC-TRZ (2-biphenyl-4,6-bis(12-phenylindolo [2,3-a]carbazole-11-yl-1,3,5-triazine； 2-聯苯基-4,6-雙(12-苯基吲哚并[2,3-a]咔唑-11-基-1,3,5-三嗪)、CC2TA (2,4-bis[3-(9H-carbazol-9-yl)-9H-carbazol-9-yl] -6-phenyl-1,3,5-triazine； 2,4-雙[3-(9H-咔唑-9-基)-9H-咔唑-9-基]-6-苯基-1,3,5-三嗪)、PXZ-TRZ (10-(4-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-10H-phenoxazine；10-(4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-10H-啡噁嗪)、4CzIPN (1,2,3,5-Tetrakis(carbazol-9-yl)-4,6-dicyanobenzene； 1,2,3,5-四(咔唑-9-基)-4,6-二氰基苯)等CDCB(carbazolyl dicyanobenzene；咔唑基二氰基苯)衍生物等放射延遲螢光之材料作為發光材料。(參照Appl.Phys.Let., 98, 083302(2011))
可藉由對本發明的高分子量化合物承載被稱為摻雜劑之螢光發光體、磷光發光體或者放射延遲螢光之材料來形成發光層5，而能夠實現驅動電壓降低，發光效率得以改善之有機EL元件
作為設置於發光層5與電子傳輸層6之間的電洞阻擋層(圖中未顯示)，可使用本身公知的具有電洞阻止作用之化合物來形成。 作為此種具有電洞阻止作用之公知化合物的例子，可列舉以下的化合物。 浴銅靈(以下簡稱為BCP)等啡啉衍生物；雙(2-甲基-8-喹啉基)-4-苯基苯酚鋁(III)(以下簡稱為BAlq)等羥基喹啉衍生物的金屬錯合物；各種稀土類錯合物；三唑衍生物；三嗪衍生物；噁二唑衍生物。 這些材料可用於以下所述的電子傳輸層6的形成，進而亦可用作此種電洞阻擋層與電子傳輸層6。
此種電洞阻擋層亦可設為單層或者多層的積層結構，各層係使用1種或者2種以上的上述具有電洞阻止作用之化合物來成膜。
電子傳輸層6係使用本身公知的電子傳輸性的化合物，例如以Alq3 、BAlq為首之羥基喹啉衍生物的金屬錯合物，以及各種金屬錯合物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、三唑衍生物、三嗪衍生物、噁二唑衍生物、噻二唑衍生物、碳二醯亞胺衍生物、喹噁啉衍生物、啡啉衍生物、矽雜環戊二烯衍生物、苯并咪唑衍生物等來形成。該電子傳輸層6亦可設為單層或者多層的積層結構，各層係使用1種或者2種以上的上述電子傳輸性化合物來成膜。
進而，視需要設置之電子注入層(圖中未顯示)亦可使用本身公知的化合物，例如氟化鋰、氟化銫等鹼金屬鹽；氟化鎂等鹼土金屬鹽；氧化鋁等金屬氧化物；喹啉鋰等有機金屬錯合物等來形成。
作為有機EL元件的陰極7，將鋁之類的功函數低的電極材料、或鎂銀合金、鎂銦合金、鋁鎂合金之類的功函數更低的合金用作電極材料。
於本發明中，藉由使用上述通式(1)所表示的包含取代三芳胺結構單元之高分子量化合物來形成電洞注入層3、電洞傳輸層4、發光層5、及未圖示之電子阻擋層的至少任一層，而獲得發光效率及功率效率高，實際使用時的驅動電壓低，發光起始電壓亦低，具有極優異的耐久性之有機EL元件。尤其是，該有機EL元件具有高發光效率，並且驅動電壓降低，電流耐性得以改善，最大發光亮度提升。 [實施例]
以下，藉由以下的實驗例來說明本發明。 再者，於以下的說明中，將本發明的高分子量化合物所具有之通式(1)所表示的結構單元表示為「結構單元A」，將式(2)所表示的為了提高對有機溶媒的溶解性而導入之結構單元表示為「結構單元B」，將式(3)所表示的三芳胺結構單元表示為「結構單元C」。
另外，所合成之化合物的純化係藉由利用管柱層析之純化、利用溶媒之晶析法而進行。化合物的鑑識係藉由NMR分析而進行。
關於用以製造本發明的高分子量化合物之中間物的詳細合成方法，參照WO2018/168667。
[實施例1] 高分子量化合物I的合成： 將下述成分加入至經氮氣置換之反應容器，通入氮氣30分鐘。 2,7-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環-2-基)-9,9-二正辛基茀：6.5g N,N-雙(4-溴苯基)-4-(2-萘基)-[1,1':2',1''-聯三苯基]-4'-胺：5.5g 4,4'-二溴三苯基胺：0.8g 磷酸三鉀：9.0g 甲苯：16ml 水：9ml 1,4-二噁烷：48ml 繼而，加入乙酸鈀(II)2.0mg、及三鄰甲苯基膦15.1mg並加熱，於80℃下攪拌12.5小時。 其後，加入苯基硼酸22mg並攪拌1小時，繼而加入溴苯0.3g並攪拌1小時。 加入甲苯100ml、5wt%的N,N-二乙基二硫代胺甲酸鈉水溶液100ml並加熱，於回流下攪拌2小時。 冷卻至室溫後，進行分液操作，藉此取得有機層，利用飽和食鹽水清洗3次。藉由利用無水硫酸鎂將有機層予以脫水後，於減壓下進行濃縮，而獲得粗聚合物。使粗聚合物溶解於甲苯，加入矽膠進行吸附純化，並予以過濾而除去矽膠。於減壓下將所獲得的濾液予以濃縮，對乾燥物加入甲苯200ml使該乾燥物溶解，將所得溶液滴加至正己烷400ml中，並過濾取得所獲得的沈澱物。藉由重複3次該操作並進行乾燥，而獲得7.8g高分子化合物I(產率90%)。
對所獲得的高分子化合物I進行NMR測定。將1 H-NMR測定結果顯示於圖23。 另外，高分子量化合物的藉由GPC所測定之平均分子量、分散度及化學組成如下所述。 數量平均分子量Mn(聚苯乙烯換算)：44,000 重量平均分子量Mw(聚苯乙烯換算)：89,000 分散度(Mw/Mn)：2.0 化學組成：結構單元A：40%／結構單元B：50%／結構單元C：10%
(高分子量化合物I)
根據上述化學組成可知，該高分子化合物I含有40莫耳%的通式(1)所表示的結構單元A、50莫耳%的式(2)所表示的用以提升對有機溶媒的溶解性之結構單元B、10莫耳%的式(3)所表示的三芳胺結構單元C。
[實施例2] 高分子量化合物II的合成： 將下述成分加入至經氮氣置換之反應容器，通入氮氣30分鐘。 2,7-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環-2-基)-9,9-二正辛基茀：6.9g N,N-雙(4-溴苯基)-4-(2-萘基)-[1,1':2',1''-聯三苯基]-4'-胺：6.5g 磷酸三鉀：9.0g 甲苯：16ml 水：9ml 1,4-二噁烷：48ml 繼而，加入乙酸鈀(II)1.9mg、及三鄰甲苯基膦15.1mg並加熱，於85℃下攪拌14小時。 其後，加入苯基硼酸22mg並攪拌1小時，繼而加入溴苯0.3g並攪拌1小時。 加入甲苯100ml、5wt%N,N-二乙基二硫代胺甲酸鈉水溶液100ml並加熱，於迴回流下攪拌1小時。
冷卻至室溫後，進行分液操作，藉此取得有機層，利用飽和食鹽水清洗3次。藉由利用無水硫酸鈉將有機層予以脫水後，於減壓下進行濃縮，而獲得粗聚合物。使粗聚合物溶解於甲苯，加入矽膠進行吸附純化，並予以過濾而除去矽膠。於減壓下將所獲得的濾液予以濃縮，對乾燥物加入甲苯200ml使該乾燥物溶解，滴加至正己烷400ml中，並過濾取得所獲得的沈澱物。藉由重複3次該操作並進行乾燥，而獲得8.7g高分子化合物II(產率92%)。
對所獲得的高分子化合物II進行NMR測定。將1 H NMR測定結果顯示於圖24。 另外，高分子量化合物藉由GPC所測得之平均分子量、分散度及化學組成如下所述。 數量平均分子量Mn(聚苯乙烯換算)：38,000 重量平均分子量Mw(聚苯乙烯換算)：84,000 分散度(Mw/Mn)：2.2 化學組成：結構單元A：52%／結構單元B：48%
(高分子量化合物II)
[實施例3] 高分子量化合物III的合成： 將下述成分加入至經氮氣置換之反應容器，通入氮氣30分鐘。 N,N-雙[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼戊環-2-基)苯基]-9,9-二辛基-9H-茀-2-胺：6.5g N,N-雙(4-溴苯基)-4-(2-萘基)-[1,1':2',1''-聯三苯基]-4'-胺：5.5g 磷酸三鉀：7.2g 甲苯：16ml 水：9ml 1,4-二噁烷：48ml 繼而，加入乙酸鈀(II)1.5mg、及三鄰甲苯基膦11.9mg並加熱，於83℃下攪拌11小時。 其後，加入苯基硼酸22mg並攪拌1小時，繼而加入溴苯0.3g並攪拌1小時。 加入甲苯100ml、5wt%N,N-二乙基二硫代胺甲酸鈉水溶液100ml並加熱，於回流下攪拌1小時。 冷卻至室溫後，進行分液操作，藉此取得有機層，利用飽和食鹽水清洗3次。藉由利用無水硫酸鎂將有機層予以脫水後，於減壓下進行濃縮，而獲得粗聚合物。使粗聚合物溶解於甲苯，加入矽膠進行吸附純化，並予以過濾而除去矽膠。於減壓下將所獲得的濾液予以濃縮，對乾燥物加入甲苯200ml使該乾燥物溶解，滴加至正己烷400ml中，並過濾取得所獲得的沈澱物。藉由重複3次該操作並進行乾燥，而獲得7.3g高分子化合物III(產率82%)。
對所獲得的高分子化合物III進行NMR測定。將1 H-NMR測定結果顯示於圖25。 另外，高分子量化合物的藉由GPC所測定之平均分子量、分散度及化學組成如下所述。 數量平均分子量Mn(聚苯乙烯換算)：76,000 重量平均分子量Mw(聚苯乙烯換算)：210,000 分散度(Mw/Mn)：2.8 化學組成：結構單元A：50%／結構單元B：50%
(高分子量化合物III)
[實施例4] 使用實施例1至實施例3中所合成之高分子量化合物I至高分子量化合物III於ITO基板的上製作膜厚為80nm的塗佈膜，並利用游離電位測定裝置(住友重機械工業股份有限公司製造，PYS-202型)測定功函數。其結果如下所述。 功函數 高分子量化合物I(聚合物)       5.60eV 高分子量化合物II(聚合物)      5.61eV 高分子量化合物III(聚合物)    5.41eV
本發明的高分子量化合物I至高分子量化合物III相較於NPD、TPD等一般電洞傳輸材料所具有的功函數5.40eV，顯示出適宜的能階，可知具有良好的電洞傳輸能力。
[實施例5] 單電洞元件的製作與評價： 藉由以下方法而製作圖21所示的層結構的單電洞元件。所謂單電洞元件，不同於有機EL元件，係指不具有發光層而僅流通電洞之元件。再者，形成電洞傳輸層4所使用之塗佈液的製備係使用甲苯。
具體而言，利用有機溶媒將成膜有膜厚為50nm的ITO之玻璃基板1洗淨後，藉由UV(ultraviolet；紫外線)／臭氧處理將ITO表面洗淨。 以覆蓋設置於該玻璃基板1之透明陽極2(ITO)的方式，於空氣中旋轉塗佈PEDOT/PSS(HERAEUS製造)，以50nm的厚度予以成膜，於加熱板上於200℃乾燥10分鐘而形成電洞注入層3。
將實施例1中所獲得的高分子量化合物I以1.2重量%溶解於甲苯，而製備塗佈液。將藉由上述方式形成有電洞注入層3之基板移至經乾燥氮氣置換之手套箱內，於加熱板上於230℃乾燥10分鐘後，使用上述塗佈液，藉由旋轉塗佈於電洞注入層3上形成厚度為50nm的塗佈層，進而於加熱板上於200℃加熱10分鐘而形成電洞傳輸層4。
將藉由上述方式形成有電洞傳輸層4之基板裝入真空蒸鍍機內減壓至0.001Pa以下。最後，以膜厚成為100nm的方式蒸鍍鋁而形成陰極7。
將如此形成有透明陽極2、電洞注入層3、電洞傳輸層4、陰極7之玻璃基板移至經乾燥氮氣置換之手套箱內，使用UV硬化樹脂與用於密封的其他玻璃基板貼合而製成單電洞元件。針對所製作之單電洞元件，測定於大氣中、常溫施加直流電壓時的電流密度-電壓特性。上述測定結果顯示於表1。
[實施例6] 使用高分子量化合物I的塗佈液，藉由旋轉塗佈形成厚度為50nm的塗佈層，於加熱板上於220℃加熱30分鐘而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例5完全同樣地進行而製作單電洞元件。針對該單電洞元件，與實施例5同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表1。
[比較例1] 使用使具有下述交聯結構之HTМ-1(參照WO2018/168667)以1.2重量%溶解於甲苯所製備而成之塗佈液代替高分子量化合物I來形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例5完全同樣地進行而製作單電洞元件。
針對該單電洞元件，與實施例5同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表1。
[比較例2] 使用HTМ-1的塗佈液代替高分子量化合物I，藉由旋轉塗佈形成厚度為50nm的塗佈層，於加熱板上於220℃加熱30分鐘而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例5完全同樣地進行而製作單電洞元件。針對該單電洞元件，與實施例5同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表1。
[比較例3] 使用使下述的TFB(電洞傳輸性聚合物)以1.2重量%溶解於甲苯所製備而成之塗佈液代替高分子量化合物I來形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例5完全同樣地進行而製作單電洞元件。
(TFB) 聚[(9,9-二辛基茀基-2,7-二基)-共聚合-(4,4'-(N-(4-第二丁基苯基))二苯基胺](American Dye Source公司製造，電洞傳輸聚合物ADS259BE) 針對該單電洞元件，與實施例5同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表1。
[比較例4] 使用TFB的塗佈液代替高分子量化合物I，藉由旋轉塗佈形成厚度為50nm的塗佈層，於加熱板上於220℃加熱30分鐘而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例5完全同樣地進行而製作單電洞元件。針對該單電洞元件，與實施例5同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表1。
[表1]
  電洞傳輸層4 使用溶劑 加熱條件 電壓[V] (@10mA/cm2 ) 電壓差Δ[V]
實施例5 高分子量化合物I 甲苯 200℃、10分鐘 1.76 0.10
實施例6 高分子量化合物I 220℃、30分鐘 1.86
比較例1 HTM-1 200℃、10分鐘 1.96 0.32
比較例2 HTM-1 220℃、30分鐘 2.28
比較例3 TFB 200℃、10分鐘 3.38 0.75
比較例4 TFB 220℃、30分鐘 4.13
如表1所示，於以200℃、10分鐘的加熱條件所製作之具有電洞傳輸層4之單電洞元件中，關於流通電流密度為10mA/cm2 的電流時的驅動電壓，相對於比較例1、比較例3的單電洞元件的1.96V、3.38V，實施例5的單電洞元件為1.76V的低電壓。另外，於以220℃、30分鐘的加熱條件所製作之具有電洞傳輸層4之單電洞元件中，關於流通電流密度為10mA/cm2 的電流時的驅動電壓，相對於比較例2、比較例4的單電洞元件的2.28V、4.13V，實施例6的單電洞元件為1.86V的低電壓。
另外，如表1所示，於HTМ-1為電洞傳輸層4之比較例1與比較例2的單電洞元件中，流通電流密度為10mA/cm2 的電流時的驅動電壓差為0.32V。另外，於TFB為電洞傳輸層4之比較例3與比較例4的單電洞元件中，流通電流密度為10mA/cm2 的電流時的驅動電壓差為0.75V。
相對於此，於高分子量化合物I為電洞傳輸層4之實施例5與實施例6的單電洞元件中，流通電流密度為10mA/cm2 的電流時的驅動電壓差為0.10V，相較於HTМ-1及TFB，抑制了於高溫、長時間的加熱條件時驅動電壓的上升。
由此可知，具備有使用本發明的高分子量化合物所形成的有機層(溶解於甲苯並進行塗佈)之單電洞元件相較於使用有先前材料之單電洞元件，獲得低電壓特性。亦即，可知本發明的高分子量化合物相較於先前材料，具有更高的電洞傳輸性。另外，可知本發明的高分子量化合物相較於先前材料，即使於以高溫、長時間的加熱條件所製作之單電洞元件中亦抑制驅動電壓的上升。亦即，可知本發明的高分子量化合物相較於先前材料，具有更高的耐熱性。
[實施例7] 單電洞元件的製作與評價： 藉由以下方法製作圖21所示的層結構的單電洞元件。 再者，用於形成電洞傳輸層4之塗佈液的製備係使用環己基苯。
具體而言，利用有機溶媒將成膜有膜厚為50nm的ITO之玻璃基板1洗淨後，藉由UV／臭氧處理將ITO表面洗淨。 以覆蓋設置於該玻璃基板1之透明陽極2(ITO)的方式，於空氣中將PEDOT/PSS(HERAEUS製造)藉由旋轉塗佈以50nm的厚度進行成膜，於加熱板上於200℃乾燥10分鐘而形成電洞注入層3。
將實施例1中所獲得的高分子量化合物I以2.5重量%溶解於環己基苯，而製備塗佈液。將藉由上述方式形成有電洞注入層3之基板移至經乾燥氮氣置換之手套箱內，於加熱板上於230℃乾燥10分鐘後，使用上述塗佈液，藉由旋轉塗佈於電洞注入層3上形成厚度為50nm的塗佈層，進而於加熱板上於200℃加熱10分鐘而形成電洞傳輸層4。
將藉由上述方式形成有電洞傳輸層4之基板裝入真空蒸鍍機內並減壓至0.001Pa以下。最後，以膜厚成為100nm的方式蒸鍍鋁而形成陰極7。
將如此形成有透明陽極2、電洞注入層3、電洞傳輸層4、陰極7之玻璃基板移至經乾燥氮氣置換之手套箱內，使用UV硬化樹脂與用於密封的其他玻璃基板貼合而製成單電洞元件。針對所製作之單電洞元件，測定於大氣中、常溫施加直流電壓時的電流密度-電壓特性。上述測定結果顯示於表2。
[實施例8] 使用高分子量化合物I的塗佈液，藉由旋轉塗佈形成厚度為50nm的塗佈層，於加熱板上於230℃加熱30分鐘而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例7完全同樣地進行而製作單電洞元件。針對該單電洞元件，與實施例7同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表2。
[實施例9] 使用高分子量化合物II的塗佈液代替高分子量化合物I，藉由旋轉塗佈形成厚度為50nm的塗佈層，而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例7完全同樣地進行而製作單電洞元件。針對該單電洞元件，與實施例7同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表2。
[實施例10] 使用高分子量化合物II的塗佈液代替高分子量化合物I，藉由旋轉塗佈形成厚度為50nm的塗佈層，於加熱板上於230℃加熱30分鐘而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例7完全同樣地進行而製作單電洞元件。針對該單電洞元件，與實施例7同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表2。
[實施例11] 使用高分子量化合物III的塗佈液代替高分子量化合物I，藉由旋轉塗佈形成厚度為50nm的塗佈層，而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例7完全同樣地進行而製作單電洞元件。針對該單電洞元件，與實施例7同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表2。
[實施例12] 使用高分子量化合物III的塗佈液代替高分子量化合物I，藉由旋轉塗佈形成厚度為50nm的塗佈層，於加熱板上於230℃加熱30分鐘而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例7完全同樣地進行而製作單電洞元件。針對該單電洞元件，與實施例7同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表2。
[比較例5] 使用將HTМ-1以2.5重量%溶解於環己基苯所製備而成之塗佈液代替高分子量化合物I而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例7完全同樣地進行而製作單電洞元件。針對該單電洞元件，與實施例7同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表2。
[比較例6] 使用HTМ-1的塗佈液代替高分子量化合物I，藉由旋轉塗佈形成厚度為50nm的塗佈層，於加熱板上於230℃加熱30分鐘而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例7完全同樣地進行而製作單電洞元件。針對該單電洞元件，與實施例7同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表2。
[比較例7] 使用將TFB以2.5重量%溶解於環己基苯所製備而成之塗佈液代替高分子量化合物I而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例7完全同樣地進行而製作單電洞元件。針對該單電洞元件，與實施例7同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表2。
[比較例8] 使用TFB的塗佈液代替高分子量化合物I，藉由旋轉塗佈形成厚度為50nm的塗佈層，於加熱板上於230℃加熱30分鐘而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例7完全同樣地進行而製作單電洞元件。針對該單電洞元件，與實施例7同樣地評價電流密度-電壓特性，將其結果顯示於表2。
[表2]
  電洞傳輸層4 使用溶劑 加熱條件 電壓[V] (@10mA/cm2 ) 電壓差Δ[V]
實施例7 高分子量化合物I 環己基苯 200℃、10分鐘 1.74 0.03
實施例8 高分子量化合物I 230℃、30分鐘 1.77
實施例9 高分子量化合物II 200℃、10分鐘 1.84 0.00
實施例10 高分子量化合物II 230℃、30分鐘 1.84
實施例11 高分子量化合物III 200℃、10分鐘 1.36 0.11
實施例12 高分子量化合物III 230℃、30分鐘 1.47
比較例5 HTM-1 200℃、10分鐘 2.01 0.38
比較例6 HTM-1 230℃、30分鐘 2.39
比較例7 TFB 200℃、10分鐘 3.11 1.04
比較例8 TFB 230℃、30分鐘 4.15
如表2所示，於以200℃、10分鐘的加熱條件所製作之具有電洞傳輸層4之單電洞元件中，關於流通電流密度為10mA/cm2 的電流時的驅動電壓，相對於比較例5、比較例7的單電洞元件的2.01V、3.11V，實施例7、實施例9、實施例11的單電洞元件為1.74V、1.84V、1.36V的低電壓。另外，於以230℃、30分鐘的加熱條件所製作之具有電洞傳輸層4之單電洞元件中，關於流通電流密度為10mA/cm2 的電流時的驅動電壓，相對於比較例6、比較例8的單電洞元件的2.39V、4.15V，實施例8、實施例10、實施例12的單電洞元件為1.77V、1.84V、1.47V的低電壓。
另外，如表2所示，於HTМ-1為電洞傳輸層4之比較例5與比較例6的單電洞元件中，流通電流密度為10mA/cm2 的電流時的驅動電壓差為0.38V。另外，於TFB為電洞傳輸層4之比較例7與比較例8的單電洞元件中，流通電流密度為10mA/cm2 的電流時的驅動電壓差為1.04V。
相對於此，於高分子量化合物I為電洞傳輸層4之實施例7與實施例8的單電洞元件中，流通電流密度為10mA/cm2 的電流時的驅動電壓差為0.03V，於高分子量化合物II為電洞傳輸層4之實施例9與實施例10的單電洞元件中，流通電流密度為10mA/cm2 的電流時的驅動電壓差為0.00V，於高分子量化合物III為電洞傳輸層4之實施例11與實施例12的單電洞元件中，流通電流密度為10mA/cm2 的電流時的驅動電壓差為0.11V，相較於HTМ-1及TFB，抑制了於高溫、長時間的加熱條件中驅動電壓的上升。
由此可知，具備有使用本發明的高分子量化合物所形成的有機層(溶解於環己基苯並進行塗佈)之單電洞元件相較於使用有先前材料之單電洞元件，獲得低電壓特性。亦即，可知本發明的高分子量化合物相較於先前材料，具有更高的電洞傳輸性。另外，可知本發明的高分子量化合物相較於先前材料，即使於以高溫、長時間的加熱條件所製作之單電洞元件中亦抑制驅動電壓的上升。亦即，可知本發明的高分子量化合物相較於先前材料，具有更高的耐熱性。
[實施例13] 有機EL元件的製作與評價： 藉由以下方法製作圖22所示的層結構的有機EL元件。
具體而言，利用有機溶媒將成膜有膜厚為50nm的ITO之玻璃基板1洗淨後，藉由UV／臭氧處理將ITO表面洗淨。以覆蓋設置於該玻璃基板1之透明陽極2(ITO)的方式，藉由旋轉塗佈法以50nm的厚度將PEDOT/PSS(HERAEUS製造)成膜，並於加熱板上於200℃乾燥10分鐘而形成電洞注入層3。
將實施例1中所獲得的高分子量化合物I以0.6重量%溶解於甲苯，而製備塗佈液。將藉由上述方式形成有電洞注入層3之基板移至經乾燥氮氣置換之手套箱內，於加熱板上於230℃乾燥10分鐘後，使用上述塗佈液，藉由旋轉塗佈於電洞注入層3上形成厚度為25nm的塗佈層，進而於加熱板上於220℃乾燥30分鐘而形成電洞傳輸層4。
將藉由上述方式形成有電洞傳輸層4之基板裝入真空蒸鍍機內並減壓至0.001Pa以下。於電洞傳輸層4上，藉由下述結構式的藍色發光材料(EMD-1)與主體材料(EMH-1)的二元共蒸鍍形成膜厚為34nm的發光層5。再者，於二元共蒸鍍中，蒸鍍速度比設為EMD-1：EMH-1=4：96。
(EMD-1)
(EMH-1)
準備下述結構式的化合物(ETM-1)及(ETM-2)作為電子傳輸材料。
(ETM-1)
(ETM-2)
藉由使用上述電子傳輸材料(ETM-1)及(ETM-2)之二元共蒸鍍，於上述所形成之發光層5上形成膜厚為20nm的電子傳輸層6。 再者，於二元共蒸鍍中，蒸鍍速度比設為ETM-1：ETM-2=50：50。
最後，以膜厚成為100nm的方式蒸鍍鋁，而形成陰極7。 將如此形成有透明陽極2、電洞注入層3、電洞傳輸層4、發光層5、電子傳輸層6及陰極7之玻璃基板移至經乾燥氮氣置換之手套箱內，使用UV硬化樹脂與用於密封的其他玻璃基板貼合而製成有機EL元件。於大氣中、常溫下測定所製作之有機EL元件的特性。另外，測定對所製作之有機EL元件施加直流電壓時的發光特性。上述測定結果顯示於表3。
[實施例14] 使用高分子量化合物II的塗佈液代替高分子量化合物I來形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例13完全同樣地進行而製作有機EL元件。針對該有機EL元件，與實施例13同樣地評價各種特性，將其結果顯示於表3。
[實施例15] 使用高分子量化合物III的塗佈液代替高分子量化合物I來形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例13完全同樣地進行而製作有機EL元件。針對該有機EL元件，與實施例13同樣地評價各種特性，將其結果顯示於表3。
[比較例9] 使用將HTМ-1以0.6重量%溶解於甲苯所製備而成之塗佈液代替高分子量化合物I而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例13完全同樣地進行而製作有機EL元件。針對該有機EL元件，與實施例13同樣地評價各種特性，將其結果顯示於表3。
[比較例10] 使用將TFB以0.6重量%溶解於甲苯所製備而成之塗佈液代替高分子量化合物I而形成電洞傳輸層4，除此以外，與實施例13完全同樣地進行而製作有機EL元件。針對該有機EL元件，與實施例13同樣地評價各種特性，將其結果顯示於表3。
再者，於各種特性的評價中，元件壽命係測定如下時間：將開始發光時的發光亮度(初期亮度)設為700cd/m2 進行恆定電流驅動時，發光亮度衰減至560cd/m2 (將初期亮度設為100%時相當於80%：衰減至80%)的時間。
[表3]
  電洞傳輸層4 電壓[V] (@10mA/cm2 ) 亮度 [cd/m2 ] (@10mA/cm2 ) 發光效率 [cd/A] (@10mA/cm2 ) 功率效率 [lm/W] (@10mA/cm2 ) 元件壽命 衰減至80% (@700cd/m2 )
實施例13 高分子量化合物I 3.83 691 6.91 5.67 258小時
實施例14 高分子量化合物II 3.95 769 7.69 6.12 557小時
實施例15 高分子量化合物III 3.94 712 7.12 5.68 579小時
比較例9 HTM-1 3.89 757 7.56 6.12 19小時
比較例10 TFB 4.11 534 5.34 4.08 6小時
如表3所示，關於流通電流密度為10mA/cm2的電流時的驅動電壓，相對於比較例10的有機EL元件的4.11V，實施例13、實施例14、實施例15的有機EL元件為3.83V、3.95V、3.94V的低電壓。另外，關於流通電流密度為10mA/cm2的電流時的發光效率，相對於比較例10的有機EL元件的5.34cd/A，實施例13、實施例14、實施例15的有機EL元件為6.91cd/A、7.69cd/A、7.12cd/A的高效率。另外，關於元件壽命(衰減至80%)，相對於比較例9、比較例10的有機EL元件的19小時、6小時，實施例13、實施例14、實施例15的有機EL元件為258小時、557小時、579小時的長壽命。
由此可知，具備有使用本發明的高分子量化合物所形成的有機層之有機EL元件相較於先前的有機EL元件，能夠實現更低電壓、更長壽命。 [產業可利用性]
本發明的高分子量化合物由於電洞傳輸能力高，電子阻擋能力優異，耐熱性良好，因此作為用於發光二極體的化合物優異，尤其作為用於塗佈型有機EL元件的化合物優異。藉由使用該化合物製作塗佈型有機EL元件，能夠獲得高的發光效率及功率效率，並且能夠改善耐久性。變得能夠擴展至例如家庭電器用途、照明用途。
1:玻璃基板 2:透明陽極 3:電洞注入層 4:電洞傳輸層 5:發光層 6:電子傳輸層 7:陰極
[圖1]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元1至結構單元9的化學結構之圖。 [圖2]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元10至結構單元18的化學結構之圖。 [圖3]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元19至結構單元26的化學結構之圖。 [圖4]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元27至結構單元32的化學結構之圖。 [圖5]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元33至結構單元38的化學結構之圖。 [圖6]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元39至結構單元47的化學結構之圖。 [圖7]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元48至結構單元56的化學結構之圖。 [圖8]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元57至結構單元68的化學結構之圖。 [圖9]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元69至結構單元79的化學結構之圖。 [圖10]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元80至結構單元88的化學結構之圖。 [圖11]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元89至結構單元99的化學結構之圖。 [圖12]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元100至結構單元108的化學結構之圖。 [圖13]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元109至結構單元117的化學結構之圖。 [圖14]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元118至結構單元126的化學結構之圖。 [圖15]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元127至結構單元135的化學結構之圖。 [圖16]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元136至結構單元144的化學結構之圖。 [圖17]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元145至結構單元156的化學結構之圖。 [圖18]係表示本發明的高分子量化合物所具有之適宜作為通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元之結構單元157至結構單元165的化學結構之圖。 [圖19]係表示為了提升對有機溶劑的溶解性而導入之結構單元(2a)至結構單元(2p)的化學結構之圖。 [圖20]係表示為了提升對有機溶劑的溶解性而導入之結構單元(2q)至結構單元(2x)的化學結構之圖。 [圖21]係表示本發明之單電洞(hole only)元件所具有之層構成的一例之圖。 [圖22]係表示本發明之有機EL元件所具有之層構成的一例之圖。 [圖23]係實施例1中所合成之本發明的高分子量化合物(化合物I)的1 H-NMR譜圖。 [圖24]係實施例2中所合成之本發明的高分子量化合物(化合物II)的1 H-NMR譜圖。 [圖25]係實施例3中所合成之本發明的高分子量化合物(化合物III)的1 H-NMR譜圖。

Claims (14)

  1. 一種高分子量化合物，包含至少1個下述通式(1)所表示的取代三芳胺結構單元，此外還包含具有至少1個芳香族烴環之結構單元、或與通式(1)不同之取代三芳胺結構單元，重量平均分子量以聚苯乙烯換算為10,000以上至未達1,000,000；前述具有芳香族烴環之結構單元係以下述通式(2a)至通式(2f)、通式(2h)、通式(2j)至通式(2x)中的任一個表示，前述與通式(1)不同之取代三芳胺結構單元係以下述通式(3)表示；
    Figure 109118867-A0305-13-0001-1
     式中：AR1與AR2分別為2價芳基或者2價雜芳基；R1及R2分別表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳數為1至8的烷基、碳數為5至10的環烷基、碳數為2至6的烯基、碳數為1至6的烷氧基、或碳數為5至10的環烷氧基；(i)Z為前述R1及R2所表示的基，X及Y為經取代或未經取代之芳基或是經取代或未經取代之雜芳基；或者是(ii)Y為前述R1及R2所表示的基，X及Z為經取代或未經取代之芳基或是經取代或未經取代之雜芳基；或者是(iii)X、Y及Z中的任一個皆為經取代或未經取代之芳基或是經取代或未經取代之雜芳基；或者是 (iv)Y及Z為前述R1及R2所表示的基，X為經取代或未經取代之芳基或是經取代或未經取代之雜芳基；並且，前述芳基為：苯基、萘基、蒽基、菲基、聯伸三苯基、茀基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基；前述雜芳基為：吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹噁啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、
    Figure 109118867-A0305-13-0002-25
    啶基、啡啉基、吖啶基、咔啉基；
    Figure 109118867-A0305-13-0002-2
    Figure 109118867-A0305-13-0002-3
    Figure 109118867-A0305-13-0002-4
    Figure 109118867-A0305-13-0002-5
    Figure 109118867-A0305-13-0003-6
    Figure 109118867-A0305-13-0003-7
    Figure 109118867-A0305-13-0003-8
    Figure 109118867-A0305-13-0003-9
    Figure 109118867-A0305-13-0003-10
    Figure 109118867-A0305-13-0003-11
    Figure 109118867-A0305-13-0003-12
    Figure 109118867-A0305-13-0004-13
    Figure 109118867-A0305-13-0004-14
    Figure 109118867-A0305-13-0004-15
    Figure 109118867-A0305-13-0004-16
    Figure 109118867-A0305-13-0004-17
    Figure 109118867-A0305-13-0004-18
    Figure 109118867-A0305-13-0005-19
    Figure 109118867-A0305-13-0005-20
    Figure 109118867-A0305-13-0005-21
    Figure 109118867-A0305-13-0005-22
    Figure 109118867-A0305-13-0005-23
    Figure 109118867-A0305-13-0005-24
     式中：R表示氫原子、氘原子、氰基、硝基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳數為40以下的烷基、環烷基、烷氧基、或硫代烷氧基； Ar5至Ar8可相互相同亦可不同，表示1價或2價的芳基或雜芳基；R3至R7可相互相同亦可不同，表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳數為1至8的烷基、或烷氧基；a至d為R的數量，表示以下的數：a=0、1或2；b=0、1、2或3；c=0、1、2、3或4；d=0、1、2、3、4或5。
  2. 如請求項1所記載之高分子量化合物，其中前述(i)中，X及Y為選自苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、菲基、茀基、萘基苯基、聯伸三苯基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基中之基。
  3. 如請求項2所記載之高分子量化合物，其中前述通式(1)中，R1、R2及Z為氫原子、或氘原子。
  4. 如請求項1所記載之高分子量化合物，其中前述(ii)中，X及Z為選自苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、菲基、茀基、萘基苯基、聯伸三苯基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基中之基。
  5. 如請求項4所記載之高分子量化合物，其中前述通式(1)中，R1、R2及Y為氫原子或氘原子。
  6. 如請求項1所記載之高分子量化合物，其中前述(iii)中，X、Y及Z中的任一個皆為選自苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、菲基、茀基、聯伸三苯基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基中之基。
  7. 如請求項6所記載之高分子量化合物，其中前述通式(1)中，R1及R2為氫原子或氘原子。
  8. 如請求項1所記載之高分子量化合物，其中前述(iv)中，X為選自苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、菲基、茀基、萘基苯基、聯伸三苯基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基中之基。
  9. 如請求項8所記載之高分子量化合物，其中前述通式(1)中，R1、R2、Y及Z為氫原子或氘原子。
  10. 一種有機電致發光元件，具有一對的電極、與夾在前述電極間之至少一層有機層，前述有機層含有如請求項1所記載之高分子量化合物。
  11. 如請求項10所記載之有機電致發光元件，其中前述有機層為電洞傳輸層。
  12. 如請求項10所記載之有機電致發光元件，其中前述有機層為電子阻擋層。
  13. 如請求項10所記載之有機電致發光元件，其中前述有機層為電洞注入層。
  14. 如請求項10所記載之有機電致發光元件，其中前述有機層為發光層。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2022244822A1 (zh) * 2021-05-21 2022-11-24
JP7713396B2 (ja) * 2022-01-05 2025-07-25 三星電子株式会社 重合体、ならびに当該重合体を用いるエレクトロルミネッセンス素子材料およびエレクトロルミネッセンス素子
CN118265737A (zh) * 2022-03-04 2024-06-28 保土谷化学工业株式会社 三芳基胺高分子量化合物以及有机电致发光元件
CN114573462B (zh) * 2022-03-18 2024-01-26 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种三胺化合物及其有机发光器件
CN114573536B (zh) * 2022-03-18 2023-12-22 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种星形三芳胺衍生物及其有机电致发光器件

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201708299A (zh) * 2015-05-13 2017-03-01 麥克專利有限公司 金屬錯合物及含該等金屬錯合物之電致發光裝置

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6309763B1 (en) 1997-05-21 2001-10-30 The Dow Chemical Company Fluorene-containing polymers and electroluminescent devices therefrom
TWI249542B (en) * 2001-11-09 2006-02-21 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light-emitting device using the same
JP4182245B2 (ja) 2001-11-09 2008-11-19 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
JP4724666B2 (ja) 2003-11-14 2011-07-13 住友化学株式会社 ハロゲン化ビスジアリールアミノ多環式芳香族化合物及びそのポリマー
GB0329364D0 (en) 2003-12-19 2004-01-21 Cambridge Display Tech Ltd Optical device
JP4736471B2 (ja) 2004-02-26 2011-07-27 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
JP2007119763A (ja) 2005-09-29 2007-05-17 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子材料及び高分子発光素子
JP5217153B2 (ja) 2005-11-18 2013-06-19 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
JP5018043B2 (ja) 2005-12-01 2012-09-05 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
US8063399B2 (en) 2007-11-19 2011-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
WO2010074440A2 (ko) 2008-12-24 2010-07-01 제일모직 주식회사 고분자 중합체, 이를 포함하는 유기 광전 소자, 및 이를 포함하는 표시장치
GB201108865D0 (en) 2011-05-26 2011-07-06 Ct For Process Innovation The Ltd Semiconductor compounds
EP2684932B8 (en) 2012-07-09 2016-12-21 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Diarylamino matrix material doped with a mesomeric radialene compound
US11251373B2 (en) 2016-11-30 2022-02-15 Hodogaya Chemical Co., Ltd. High molecular weight compound containing substituted triarylamine structural unit
US11196004B2 (en) 2017-03-15 2021-12-07 Hodogaya Chemical Co., Ltd. High-molecular-weight compound having substituted triarylamine skeleton

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201708299A (zh) * 2015-05-13 2017-03-01 麥克專利有限公司 金屬錯合物及含該等金屬錯合物之電致發光裝置

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