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TWI871076B - 黏著劑、黏著片、積層體及顯示器 - Google Patents

黏著劑、黏著片、積層體及顯示器 Download PDF

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TWI871076B
TWI871076B TW112142893A TW112142893A TWI871076B TW I871076 B TWI871076 B TW I871076B TW 112142893 A TW112142893 A TW 112142893A TW 112142893 A TW112142893 A TW 112142893A TW I871076 B TWI871076 B TW I871076B
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日商愛天思股份有限公司
日商東洋科美股份有限公司
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Abstract

本揭示的目的在於提供一種透明性優異、以及能夠兼具耐熱性及耐濕熱性與屈曲性及捲繞性的黏著劑、黏著片、及該積層體、以及顯示器。本揭示藉由一種黏著劑來解決所述課題，所述黏著劑的特徵在於，包含丙烯酸系共聚物（A1）、丙烯酸系共聚物（A2）以及交聯劑（B），所述丙烯酸系共聚物（A1）的SP值、玻璃轉移溫度、重量平均分子量、以及所述丙烯酸系共聚物（A2）的SP值、玻璃轉移溫度、重量平均分子量滿足特定的要件。

Description

黏著劑、黏著片、積層體及顯示器
本揭示是有關於一種用於形成包括透光性基材、黏著劑層以及偏光板的積層體的黏著劑、黏著片、以及具有由該黏著片形成的黏著劑層的積層體。所述積層體用於顯示器用途。
液晶顯示器以及有機電致發光(electroluminescence，EL)顯示器等薄型圖像顯示裝置通常具有如下積層結構、即包含液晶層、有機EL層等圖像形成層、以及光學膜與蓋板等被覆層的積層結構。一般而言黏著劑用於構成圖像顯示裝置的各層的接合中。例如，觸控面板中使用的透明導電性膜經由黏著劑層而積層於支撐玻璃及支撐膜等構件。另外，圖像裝置中使用的偏光板膜經由黏著劑層而貼附於液晶模組及有機EL模組等模組。如此，圖像顯示裝置的各構件藉由黏著劑層而貼附、固定化。
進而，作為所述圖像顯示裝置，使用玻璃基板的平板顯示器為主流，但近年來，開發出使用塑膠等的可撓性基板的能夠彎折的折疊式顯示器(Foldable display)、以及能夠捲繞的卷軸式顯示器(Rollable display)等可撓性顯示器。與先前的使用玻璃基材的 平板顯示器相比，此種可撓性顯示器具有輕量性、薄、可撓性等優異，另外設計性亦優異等各種優點。
對於所述黏著劑層，一直以來需要的是於高溫環境或高溫高濕環境下不會產生發泡及剝落的性質，但近年來需要進一步的功能化，於可撓性顯示器中需要可撓性。所謂可撓性，例如於折疊式顯示器中，是與顯示器的屈曲對應的適合性(屈曲性)。一般而言，作為屈曲性，需要的是於反覆彎折時不會產生發泡、浮起及剝落的特性(動態耐屈曲性)。
為了解決該些問題，於專利文獻1中揭示了一種具有胺基甲酸酯聚合物鏈、以及丙烯酸聚合物鏈的黏著劑。另外，於專利文獻2中揭示了一種包含主劑、以及離子性化合物、且硬化後的儲存彈性係數處於特定的範圍的黏著劑。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2021-161433號公報
[專利文獻2]日本專利特開2022-115914號公報
但是，近年來，為了應對顯示器的進一步的高耐久化而對所使用的黏著劑尋求較以往而言更嚴格的耐久性。特別是於折疊式顯示器中，除了尋求於反覆屈曲時不會產生發泡、浮起及剝落的特性(動態耐屈曲性)以外，亦尋求於長時間保持屈曲狀態時不會產 生發泡、浮起及剝落的特性(靜態耐屈曲性)。另外，於卷軸式顯示器中，尋求與顯示器的捲繞對應的適合性(捲繞性)，以便可用於卷軸式顯示器。作為捲繞性，尋求於長時間保持捲繞狀態時不會產生發泡、浮起或剝落的特性。
進而，先前，該些屈曲性是僅於室溫下尋求的要求品質，但隨著顯示器的普及，進一步尋求於假設極寒地區的低溫環境下、以及假設於極熱地區及烈日下的汽車車內的高溫環境下的屈曲性。
相對於此，於先前的黏著片中有時無法滿足實用上無問題的水準下的耐熱性及耐濕熱性與屈曲性及捲繞性等可撓性。
另外，對於可撓性而言，根據顯示器結構來尋求動態耐屈曲性、靜態耐屈曲性、捲繞性。然而，現狀是即便可單獨地滿足可撓性，大多情況下亦難以同時滿足所有性質，此外，於高溫環境或高溫高濕環境下，大多情況下更難以滿足動態耐屈曲性、靜態耐屈曲性及捲繞性全部。
本揭示的目的在於提供一種透明性優異、以及能夠達成耐熱性及耐濕熱性與屈曲性及捲繞性全部的黏著劑、黏著片、及該積層體、以及顯示器。
本發明者等人反覆進行了努力研究，結果發現：於以下的形態中，可解決本揭示的課題，從而完成了本揭示。
即，於一形態中，所述課題藉由一種黏著劑來解決，所述黏著劑的特徵在於，包含丙烯酸系共聚物(A1)、丙烯酸系共聚物(A2) 以及交聯劑(B)，且滿足下述(1)~(5)的全部。
(1)SP(A1)>SP(A2)，且0.50<｜SP(A1)-SP(A2)｜<1.60
(2)Tg(A1)<Tg(A2)，且100<｜Tg(A1)-Tg(A2)｜<180
(3)Mw(A1)為50萬~200萬
(4)Mw(A2)為0.5萬~10萬
(5)10<Mw(A1)/Mw(A2)<80
此處，於所述式中，
SP(A1)是所述丙烯酸系共聚物(A1)的溶解度參數(solubility parameter，SP)值
SP(A2)是所述丙烯酸系共聚物(A2)的SP值
Tg(A1)是所述丙烯酸系共聚物(A1)的玻璃轉移溫度
Tg(A2)是所述丙烯酸系共聚物(A2)的玻璃轉移溫度
Mw(A1)是所述丙烯酸系共聚物(A1)的重量平均分子量
Mw(A2)是所述丙烯酸系共聚物(A2)的重量平均分子量
｜SP(A1)-SP(A2)｜是SP(A1)與SP(A2)之差的絕對值
｜Tg(A1)-Tg(A2)｜是Tg(A1)與Tg(A2)之差的絕對值
Mw(A1)/Mw(A2)是Mw(A1)除以Mw(A2)而得的值。
另外，一形態為所述黏著劑，其特徵在於，所述丙烯酸系共聚物(A1)為包含下述單體(a-1)以及下述單體(a-2)的單體混合物的共聚物，所述丙烯酸系共聚物(A2)為包含下述單體(a- 3)以及下述單體(a-4)的單體混合物的共聚物。
(a-1)烷基的碳數為8~12的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(其中，下述單體(a-3)除外)
(a-2)選自具有羥基的單體以及具有羧基的單體中的一種以上的具有極性基的單體
(a-3)具有環烷基的(甲基)丙烯酸環烷基酯單體
(a-4)具有胺基的單體
另外，一形態為所述黏著劑，其特徵在於，所述丙烯酸系共聚物(A1)於單體混合物100質量%中，包含25質量%~99質量%的所述單體(a-1)，且包含0.1質量%~4質量%的所述單體(a-2)，所述丙烯酸系共聚物(A2)於單體混合物100質量%中，包含25質量%~99質量%的所述單體(a-3)，且包含0.1質量%~4質量%的所述單體(a-4)。
另外，一形態為所述黏著劑，其特徵在於，相對於所述丙烯酸系共聚物(A1)100質量份，包含1質量份~30質量份的所述丙烯酸系共聚物(A2)。
另外，一形態為所述黏著劑，其特徵在於，所述丙烯酸系共聚物(A1)的重量平均分子量為80萬~150萬，所述丙烯酸系共聚物(A2)的重量平均分子量為2萬~8萬。
另外，一形態為所述黏著劑，其特徵在於，凝膠分率為60質量%~90質量%。
另外，一形態為所述黏著劑，其特徵在於，交聯劑(B)為異氰酸酯化合物。
另外，一形態為一種黏著片，包括為所述黏著劑的硬化物的黏著劑層。
另外，一形態為一種積層體，包括透光性基材、黏著劑層、以及偏光板，且所述黏著劑層包括為所述黏著劑的硬化物的黏著劑層。
另外，一形態為一種顯示器，包括所述積層體以及光學元件。
藉由本揭示，可提供一種透明性優異、以及能夠達成耐熱性及耐濕熱性與屈曲性及捲繞性全部的黏著劑、黏著片、以及使用了該黏著片的積層體。
另外，藉由使用本揭示的黏著片及積層體，可提供一種視認性與對比度優異的顯示器。
1:第一黏著劑層
2:剝離膜
3:透光性基材(蓋板)
4:偏光板
5:第二黏著劑層
6:阻擋層
7:有機EL層
8:支撐體
9:有機EL單元
圖1是部分地表示本揭示的黏著片的概略剖面圖。
圖2是部分地表示作為本揭示的黏著片的使用例的積層體的概略剖面圖。
圖3是部分地表示作為本揭示的黏著片的使用例的顯示器的概略剖面圖。
以下，對本揭示的黏著劑、黏著片、積層體以及顯示器的結構例進行說明，但並不限定於該些。
對本說明書中使用的術語作出定義。所謂(甲基)丙烯酸酯，包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。即，所謂(甲基)丙烯酸酯，可指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯中的任一者，亦可指此兩者。所謂後述的單體(a-1)~單體(a-4)中的單體，是指含乙烯性不飽和基的單體。所謂被黏物，是指要貼附黏著片的對象。於本說明書中，片(sheet)、膜(film)及帶(tape)為同義詞。
另外，於本說明書中，有時將(a-1)烷基的碳數為8~12的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、(a-2)選自具有羥基的單體以及具有羧基的單體中的一種以上的具有極性基的單體、(a-3)具有環烷基的(甲基)丙烯酸環烷基酯單體、(a-4)具有胺基的單體、(a-5)(a-1)~(a-4)以外的其他單體、丙烯酸系共聚物(A1)、以及丙烯酸系共聚物(A2)分別簡稱為單體(a-1)、單體(a-2)、單體(a-3)、單體(a-4)、單體(a-5)、共聚物(A1)、以及共聚物(A2)。
再者，本說明書中出現的各種成分只要無特別註釋，則可分別獨立地單獨使用一種亦可併用兩種以上。
於本說明書中使用「~」所確定的數值範圍設為包含「~」的前後所記載的數值作為下限值及上限值的範圍。
於本說明書中階段性記載的數值範圍中，一個數值範圍中記載的上限值或者下限值亦可置換為其他階段性記載的數值範圍的 上限值或者下限值。另外，於本說明書所記載的數值範圍中，其數值範圍的上限值或者下限值亦可置換為實施例所示出的值。
「黏著劑」
本揭示的黏著劑為如下黏著劑，其特徵在於，包含丙烯酸系共聚物(A1)、丙烯酸系共聚物(A2)以及交聯劑(B)，且滿足下述(1)~(5)的全部。
(1)SP(A1)>SP(A2)，且0.50<｜SP(A1)-SP(A2)｜<1.60
(2)Tg(A1)<Tg(A2)，且100<｜Tg(A1)-Tg(A2)｜<180
(3)Mw(A1)為50萬~200萬
(4)Mw(A2)為0.5萬~10萬
(5)10<Mw(A1)/Mw(A2)<80
此處，於所述式中，
SP(A1)是丙烯酸系共聚物(A1)的SP值
SP(A2)是丙烯酸系共聚物(A2)的SP值
Tg(A1)是丙烯酸系共聚物(A1)的玻璃轉移溫度
Tg(A2)是丙烯酸系共聚物(A2)的玻璃轉移溫度
Mw(A1)是丙烯酸系共聚物(A1)的重量平均分子量
Mw(A2)是丙烯酸系共聚物(A2)的重量平均分子量
｜SP(A1)-SP(A2)｜是SP(A1)與SP(A2)之差的絕對值
｜Tg(A1)-Tg(A2)｜是Tg(A1)與Tg(A2)之差的絕對值
Mw(A1)/Mw(A2)是Mw(A1)除以Mw(A2)而得的值。
<丙烯酸系共聚物(A1)以及丙烯酸系共聚物(A2)>
丙烯酸系共聚物(A1)以及丙烯酸系共聚物(A2)可為選自下述所記載的單體中的單體混合物的共聚物。作為單體，具體而言，可列舉：(甲基)丙烯酸烷基酯單體、具有環烷基的(甲基)丙烯酸環烷基酯單體、具有芳香環的單體、具有羥基的單體、具有羧基的單體、具有環氧基的單體、具有胺基的單體、具有伸烷氧基的單體、具有醯胺基的單體、其他乙烯基單體等。
關於(甲基)丙烯酸烷基酯單體，具體而言，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸異己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。
作為具有環烷基的(甲基)丙烯酸環烷基酯單體，可列舉：(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯等。
作為具有芳香環的單體，可列舉：(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸聯苯酯、 苯乙烯等。
作為具有羥基的單體，可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸羥基環己酯等。
作為具有羧基的單體，可列舉：(甲基)丙烯酸、丙烯酸對羧基苄基酯、丙烯酸β-羧基乙酯、馬來酸、單乙基馬來酸、衣康酸、檸康酸、富馬酸等。
具有環氧基的單體例如可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸6-甲基-3,4-環氧環己基甲酯等。
具有胺基的單體例如可列舉：(甲基)丙烯酸單甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基胺基酯等。
具有伸烷氧基的單體例如可列舉下述通式(1)所表示的單體、或下述通式(2)所表示的單體。
Figure 112142893-A0305-12-0010-1
[化2]
Figure 112142893-A0305-12-0011-2
通式(1)及通式(2)中，R1、R2分別獨立地為氫原子或甲基，n、m為表示重複單元的整數，且為1≦n≦25、1≦m≦25。此處，n及m較佳為分別為1≦n≦13、1≦m≦5。
通式(1)所表示的單體的市售品例如可列舉：甲氧基乙基丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製造；於所述通式(1)中，R1為氫原子，n=1)、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製造；於所述通式(1)中，R1為氫原子，n=2)、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製造；於所述通式(1)中，R1為氫原子，n=3)、甲氧基聚乙二醇#400丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造；於所述通式(1)中，R1為氫原子，n=9)、甲氧基聚乙二醇#600丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造；於所述通式(1)中，R1為氫原子，n=13)、甲氧基聚乙二醇#1000丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造；於所述通式(1)中，R1為氫原子，n=23)、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造；於所述通式(1)中，R1為甲基，n=2)、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造；於所述通式(1)中，R1為甲基，n=3)、 甲氧基四乙二醇甲基丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造；於所述通式(1)中，R1為甲基，n=4)、甲氧基聚乙二醇#400甲基丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造；於所述通式(1)中，R1為氫原子，n=9)、甲氧基聚乙二醇#600甲基丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造；於所述通式(1)中，R1為氫原子，n=13)、甲氧基聚乙二醇#1000甲基丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造；於所述通式(1)中，R1為氫原子，n=23)。
通式(2)所表示的單體的市售品例如可列舉甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造；於所述通式(2)中，R2為氫原子，m=3)、甲氧基三丙二醇甲基丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造；於所述通式(2)中，R2為甲基，m=3)。
具有醯胺基的單體例如可列舉：N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺系的化合物((甲基)丙烯醯胺單體)；N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、丙烯醯基嗎啉等含有雜環的化合物(醯胺單體)等。
其他乙烯基單體例如可列舉乙酸乙烯基酯、巴豆酸乙烯基酯、丙烯腈等。
丙烯酸系共聚物(A1)較佳為含有所述單體中的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，特佳為含有具有碳數為8~12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a-1)。其中，單體(a-1)是除了烷基為環烷基的 後述的單體(a-3)以外的單體。
更具體而言，作為所述單體(a-1)，就應力緩和性及密接力的觀點而言，較佳為(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯。
關於單體(a-1)，於構成丙烯酸系共聚物(A1)的單體混合物100質量%中較佳為包含25質量%~99質量%，更佳為包含40質量%~99質量%。藉由單體(a-1)的含量為25質量%以上，容易獲得充分的應力緩和性。另外，藉由單體(a-1)的含量為99質量%以下，容易兼具凝聚力與應力緩和性。
該些單體(a-1)可單獨使用或併用兩種以上。特別是就兼具密接性與凝聚力的觀點而言，更佳為併用兩種以上的單體(a-1)。
另外，丙烯酸系共聚物(A1)較佳為含有具有極性基的單體，特佳為含有選自具有羥基的單體及具有羧基的單體中的一種以上的具有極性基的單體(a-2)。更具體而言，作為單體(a-2)，就凝聚力及密接力的觀點而言，較佳為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸。
關於單體(a-2)，於構成丙烯酸系共聚物(A1)的單體混合物100質量%中較佳為包含0.1質量%~4質量%，更佳為包含0.4質量%~3質量%。藉由單體(a-2)的含量為0.1質量%以上，容易獲得充分的凝聚力。另外，藉由單體(a-2)的含量為4質量%以下，容易兼具凝聚力與應力緩和性。
丙烯酸系共聚物(A2)較佳為含有所述單體中的具有環烷基的(甲基)丙烯酸環烷基酯單體(a-3)。更具體而言，作為單體(a-3)，就凝聚力及密接力的觀點而言，較佳為(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯。
關於單體(a-3)，於構成丙烯酸系共聚物(A2)的單體混合物100質量%中，較佳為包含25質量%~99質量%，更佳為包含40質量%~99質量%。藉由單體(a-3)的含量為25質量%以上，容易獲得充分的凝聚力。另外，藉由使單體(a-3)的含量為99質量%以下，容易兼具凝聚力與應力緩和性。
另外，丙烯酸系共聚物(A2)較佳為含有所述單體中的具有胺基的單體(a-4)。更具體而言，作為單體(a-4)，就凝聚力及密接力的觀點而言，較佳為(甲基)丙烯酸單甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二乙基胺基乙酯。
關於單體(a-4)，於構成丙烯酸系共聚物(A2)的單體混合物100質量%中較佳為包含0.1質量%~4質量%，更佳為包含0.4質量%~3質量%。藉由單體(a-4)的含量為0.1質量%以上，容易獲得充分的凝聚力。另外，藉由單體(a-4)的含量為4質量%以下，容易兼具凝聚力與應力緩和性。
各丙烯酸系共聚物亦可含有單體(a-1)~單體(a-4)以外的單體即單體(a-5)。作為單體(a-5)，可使用所述具有芳香環的單體、具有環氧基的單體、具有伸烷氧基的單體、具有醯胺基的 單體、其他乙烯基單體等。構成各丙烯酸系共聚物的單體混合物100質量%中的單體(a-5)的含有比例可於能夠獲得本揭示的效果的範圍內適宜設定，並無特別限定。
<丙烯酸系共聚物的溶解度參數(SP值)的計算>
接著，針對丙烯酸系共聚物(A1)、以及丙烯酸系共聚物(A2)各自的SP值進行說明。於本揭示中，丙烯酸系共聚物的SP值是藉由利用下述式3進行計算而求出。再者，構成丙烯酸系共聚物的單體的SP值欲參照費德爾(Fedors)的算出法[「聚合物工程與科學(Polymer Engineering and Science)」，第14卷，第2號(1974)，第148頁~第154頁]。
[式3]δ=(Σ△e1M1+△e2M2+…△enMn)/(Σ△v1M1+△v2M2+…△vnMn)1/2
[式中，δ是丙烯酸系共聚物(A1)及丙烯酸系共聚物(A2)的溶解度參數(SP值)，△ei(i=1、2、…n)是構成丙烯酸系共聚物的單體i的莫耳蒸發能，△vi(i=1、2、…n)是構成丙烯酸系共聚物的單體i的莫耳體積，Mi(i=1、2、…n)表示構成丙烯酸系共聚物的單體i在所有單體成分中的莫耳分率]
此處，溶解度參數的單位是(cal/mol)1/2。
本揭示的黏著劑中，丙烯酸系共聚物(A1)的SP值即SP (A1)與丙烯酸系共聚物(A2)的SP值即SP(A2)為SP(A1)>SP(A2)，且SP(A1)與SP(A2)之差的絕對值即｜SP(A1)-SP(A2)｜為0.50<｜SP(A1)-SP(A2)｜<1.60。此處，SP(A1)與SP(A2)之差的絕對值較佳為0.60<｜SP(A1)-SP(A2)｜<1.30。
本揭示的黏著劑包含SP值不同的兩種丙烯酸系共聚物，作為高極性丙烯酸系共聚物的丙烯酸系共聚物(A1)提高對高極性被黏物的密接性，作為低極性丙烯酸系共聚物的丙烯酸系共聚物(A2)提高對低極性被黏物的密接性。｜SP(A1)-SP(A2)｜藉由大於0.50，可提高對低極性被黏物與高極性被黏物的密接性，藉由小於1.60，可維持透明性。
<丙烯酸系共聚物的玻璃轉移溫度(Tg)的計算>
接著，針對丙烯酸系共聚物(A1)及丙烯酸系共聚物(A2)各自的Tg進行說明。於本揭示中，丙烯酸系共聚物的Tg是藉由基於各單體的均聚物的Tg，並利用下述式4所表示的福克斯(Fox)公式進行計算而求出。再者，構成丙烯酸系共聚物的單體的均聚物的Tg是「聚合物手冊(Polymer Handbook)」(第三版，約翰威利父子出版公司(John Wiley & Sons，Inc.)，1989年)中記載的數值。另外，針對所述「聚合物手冊(Polymer Handbook)」中未記載的單體，採用單體製造企業的目錄值。
[式4] 福克斯(Fox)公式：1/Tg=W1/Tg1+W1/Tg1+…Wn/Tgn)
[式中，Tg是(作為算出對象的)丙烯酸系共聚物(A1)或丙烯酸系共聚物(A2)的玻璃轉移溫度(Tg)，Tgi(i=1、2、…n)是形成構成(算出Tg的)丙烯酸系共聚物的單體i的均聚物時的玻璃轉移溫度(Tg)，Wi(i=1、2、…n)表示構成(算出Tg的)丙烯酸系共聚物的單體i在所有單體成分中的質量分率]
此處，玻璃轉移溫度的單位為(K)。
本揭示的黏著劑中，丙烯酸系共聚物(A1)的Tg即Tg(A1)與丙烯酸系共聚物(A2)的Tg即Tg(A2)為Tg(A1)<Tg(A2)，且Tg(A1)與Tg(A2)之差的絕對值即｜Tg(A1)-Tg(A2)｜為100<｜Tg(A1)-Tg(A2)｜<180。此處，Tg(A1)與Tg(A2)之差的絕對值較佳為120<｜Tg(A1)-Tg(A2)｜<160。
本揭示的黏著劑包含Tg不同的兩種丙烯酸系共聚物，作為低Tg丙烯酸系共聚物的丙烯酸系共聚物(A1)提高對被黏物的密接性，作為高Tg丙烯酸系共聚物的丙烯酸系共聚物(A2)提高耐久性。｜Tg(A1)-Tg(A2)｜藉由大於100，可提高密接性與耐久性，藉由小於180，可維持透明性。
<丙烯酸系共聚物的重量平均分子量(Mw)的測定>
接著，針對丙烯酸系共聚物(A1)、以及丙烯酸系共聚物(A2)各自的Mw進行說明。於本揭示中，丙烯酸系共聚物的Mw是藉由凝膠滲透層析(gel permeation chromatography，GPC)法測定的 聚苯乙烯換算的值。具體而言，可使用島津製作所公司製造的GPC「LC-GPC系統」，作為以分子量已知的聚苯乙烯為標準物質的重量平均分子量的換算值來求出。
裝置名：島津製作所公司製造，LC-GPC系統「日珥(Prominence)」
管柱：將東曹(Tosoh)公司製造的GMHXL四根、東曹(Tosoh)公司製造的HXL-H一根加以連結。
移動相溶媒：四氫呋喃
流量：1.0ml/分鐘
管柱溫度：40℃
丙烯酸系共聚物(A1)的重量平均分子量為50萬~200萬，較佳為80萬~150萬。若丙烯酸系共聚物(A1)的重量平均分子量處於50萬~200萬的範圍，則凝聚力提高，耐濕熱性、耐熱性提高。
丙烯酸系共聚物(A2)的重量平均分子量為0.5萬~10萬，較佳為2萬~8萬。若丙烯酸系共聚物(A2)的重量平均分子量處於0.5萬~10萬的範圍，則密接性提高，屈曲性、捲繞性提高。
本揭示的黏著劑中，丙烯酸系共聚物(A1)的重量平均分子量即Mw(A1)除以丙烯酸系共聚物(A2)的重量平均分子量即Mw(A2)而得的值即Mw(A1)/Mw(A2)為10<Mw(A1)/Mw(A2)<80。此處，Mw(A1)除以Mw(A2)而得的值較佳 為20<Mw(A1)/Mw(A2)<70。本揭示的黏著劑包含Mw不同的兩種丙烯酸系共聚物，且作為高Mw丙烯酸系共聚物的丙烯酸系共聚物(A1)提高耐久性，作為低Mw丙烯酸系共聚物的丙烯酸系共聚物(A2)提高對被黏物的錨固性。藉由使Mw(A1)/Mw(A2)大於10，可提高耐久性與對被黏物的錨固性，藉由小於80，可抑制由低Mw丙烯酸系共聚物(A2)的滲出引起的耐久性不良。
<丙烯酸系共聚物(A1)與丙烯酸系共聚物(A2)的混合比>
相對於丙烯酸系共聚物(A1)100質量份，本揭示的黏著劑較佳為包含1質量份~30質量份的丙烯酸系共聚物(A2)，更佳為包含2質量份~20質量份。藉由丙烯酸系共聚物(A2)的含量為1質量份以上，可進一步提高對被黏物的密接性、耐久性。另外，藉由為30質量份以下，容易維持柔軟性，且容易維持屈曲性及捲繞性。
[丙烯酸系共聚物的製造]
共聚物(A1)以及共聚物(A2)分別可將包含單體(a-1)及單體(a-2)的單體混合物、包含單體(a-3)及單體(a-4)的單體混合物聚合來製造。
作為聚合方法，能夠應用溶液聚合、塊狀聚合、乳化聚合、懸浮聚合等公知的聚合方法，較佳為溶液聚合。溶液聚合中使用的溶媒例如較佳為丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、甲基乙基酮、環己酮等。
關於聚合溫度，較佳為60℃~120℃的沸點反應。聚合時間較佳為5小時~12小時左右。
聚合中使用的聚合起始劑較佳為自由基聚合起始劑。自由基聚合起始劑一般為過氧化物及偶氮化合物。
過氧化物例如可列舉：二-第三丁基過氧化物、二枯基過氧化物、第三丁基枯基過氧化物、α,α'-雙(第三丁基過氧基-間異丙基)苯、2,5-二(第三丁基過氧基)己炔-3等二烷基過氧化物；過氧化苯甲酸第三丁酯、過氧化乙酸第三丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲醯基過氧基)己烷等過氧基酯；環己酮過氧化物、3,3,5-三甲基環己酮過氧化物、甲基環己酮過氧化物等酮過氧化物；2,2-雙(4,4-二-第三丁基過氧基環己基)丙烷、1,1-雙(第三丁基過氧基)3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(第三丁基過氧基)環己烷、正丁基-4,4-雙(第三丁基過氧基)戊酸酯等過氧基縮酮；枯烯氫過氧化物、二異丙基苯氫過氧化物、2,5-二甲基環己烷-2,5-二氫過氧化物等氫過氧化物；苯甲醯基過氧化物、癸醯基過氧化物、月桂醯基過氧化物、2,4-二氯苯甲醯基過氧化物等二醯基過氧化物；雙(第三丁基環己基)過氧基二碳酸酯等過氧基二碳酸酯等。
偶氮化合物例如可列舉：2,2'-偶氮雙異丁腈(簡稱：AIBN(2,2'-azobisisobutyronitrile))、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)等2,2'-偶氮雙丁腈； 2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等2,2'-偶氮雙戊腈；2,2'-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)等2,2'-偶氮雙丙腈；1,1'-偶氮雙(環己烷-1-碳腈)等1,1'-偶氮雙-1-烷腈等。
相對於所述單體混合物100質量份，聚合起始劑較佳為使用0.01質量份~10質量份，更佳為0.1質量份~2質量份。
<交聯劑(B)>
本揭示的黏著劑包含交聯劑(B)。交聯劑(B)藉由與共聚物(A1)所具有的極性基(例如羥基及/或羧基)反應，可提高黏著劑層的凝聚力，且可提高耐久性、耐污染性。
作為交聯劑(B)，可列舉：異氰酸酯化合物、環氧化合物、氮丙啶化合物、碳二醯亞胺化合物、或金屬螯合物等。
該些中，由於接著性及耐久性容易提高，因此作為交聯劑(B)，較佳為使用異氰酸酯化合物。
作為異氰酸酯化合物，可使用具有兩個以上的異氰酸酯基的異氰酸酯。作為異氰酸酯化合物，例如較佳為芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯等異氰酸酯單體、以及該些的縮二脲體、脲酸酯(nurate)體、及加成物。
芳香族聚異氰酸酯例如可列舉：1,3-伸苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、1,4-伸苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-甲苯 胺二異氰酸酯、2,4,6-三異氰酸酯甲苯、1,3,5-三異氰酸酯苯、聯大茴香胺二異氰酸酯、4,4'-二苯基醚二異氰酸酯、4,4',4"-三苯基甲烷三異氰酸酯等。
脂肪族聚異氰酸酯例如可列舉：三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(別名：HMDI(hexamethylene diisocyanate))、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙基二異氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
芳香脂肪族聚異氰酸酯例如可列舉：ω,ω'-二異氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω'-二異氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω'-二異氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1,3-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
脂環族聚異氰酸酯例如可列舉：3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(別名：IPDI(isophorone diisocyanate)，異佛爾酮二異氰酸酯)、1,3-環戊烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、4,4'-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷等。
所述縮二脲體是異氰酸酯單體進行自縮合而成的具有縮二脲鍵的自縮合物。縮二脲體例如可列舉六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲體。
所述脲酸酯體是異氰酸酯單體的三聚體。所述脲酸酯體 例如可列舉：六亞甲基二異氰酸酯的三聚體、異佛爾酮二異氰酸酯的三聚體、甲苯二異氰酸酯的三聚體等。
所述加成物是異氰酸酯單體與二官能以上的含有低分子活性氫的化合物進行反應而成的二官能以上的異氰酸酯化合物。加成物例如可列舉：使三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯進行反應而成的化合物、使三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯進行反應而成的化合物、使三羥甲基丙烷與苯二甲基二異氰酸酯進行反應而成的化合物、使三羥甲基丙烷與異佛爾酮二異氰酸酯進行反應而成的化合物、使1,6-己二醇與六亞甲基二異氰酸酯進行反應而成的化合物等。
就形成充分的交聯結構的觀點而言，異氰酸酯化合物較佳為三官能的異氰酸酯化合物。異氰酸酯化合物更佳為作為異氰酸酯單體與三官能的含有低分子活性氫的化合物的反應產物的加成物、及脲酸酯體。異氰酸酯化合物進而佳為六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物、六亞甲基二異氰酸酯的脲酸酯體、甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物、甲苯二異氰酸酯的脲酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物、異佛爾酮二異氰酸酯的脲酸酯體，特佳為六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物、甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物、異佛爾酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物。
環氧化合物例如可列舉：甘油二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲基二胺、1,3-雙 (N,N'-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基胺基苯基甲烷等。
氮丙啶化合物例如可列舉：N,N'-二苯基甲烷-4,4'-雙(1-羰基氮丙啶)、三-2,4,6-(1-氮丙啶基)-1,3,5-三嗪、4,4'-雙(伸乙基亞胺基羰基胺基)二苯基甲烷等。
碳二醯亞胺化合物較佳為藉由在碳二醯亞胺化觸媒的存在下使二異氰酸酯化合物進行脫碳酸縮合反應而生成的高分子量聚碳二醯亞胺。所述高分子量聚碳二醯亞胺的市售品較佳為日清紡績公司的卡波迪樂系列(Carbodilite series)。其中，卡波迪樂(Carbodilite)V-03、07、09(商品名)與有機溶劑的相容性優異，從而較佳。
金屬螯合物例如較佳為：鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯等多價金屬與乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯的配位化合物。金屬螯合物例如可列舉：乙基乙醯乙酸鋁-二異丙醇酯、三乙醯基丙酮酸鋁、雙乙基乙醯乙酸鋁-單乙醯基丙酮酸酯、烷基乙醯乙酸鋁-二異丙醇酯。
相對於共聚物(A1)及共聚物(A2)的合計100質量份，交聯劑(B)較佳為包含0.02質量份~4.0質量份，更佳為包含0.04質量份~1.0質量份。若交聯劑(B)的含量為0.02質量份以上，則凝聚力進一步提高，若為4.0質量份以下，則容易兼具凝聚力與柔軟性，因此較佳。
<有機矽烷化合物>
本揭示的黏著劑可更含有有機矽烷化合物。藉由含有有機矽烷，可進一步提高對被黏物的密接性。
有機矽烷化合物例如可列舉：3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等具有(甲基)丙烯醯氧基的烷氧基矽烷化合物；乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三丁氧基矽烷、乙烯基甲基二甲氧基矽烷、乙烯基甲基二乙氧基矽烷等具有乙烯基的烷氧基矽烷化合物；3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三丙氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷等具有胺基的烷氧基矽烷化合物；3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基三丙氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二乙氧基矽烷等具有巰基的烷氧基矽烷化合物；3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三丙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基 丙基三丁氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等具有環氧基的烷氧基矽烷化合物；四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷、四丁氧基矽烷等四烷氧基矽烷化合物；3-氯丙基三甲氧基矽烷、正己基三甲氧基矽烷、正己基三乙氧基矽烷、正癸基三甲氧基矽烷、正癸基三乙氧基矽烷、苯乙烯基三甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基亞丁基)丙基胺、1,3,5-三(3-三甲氧基矽烷基丙基)異氰脲酸酯、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷、六甲基二矽氮烷、於分子內具有烷氧基矽烷基的矽酮樹脂等。
相對於共聚物(A1)及共聚物(A2)的合計100質量份，有機矽烷化合物較佳為使用0.01質量份~2.0質量份，更佳為0.05質量份~1.0質量份。
於本揭示的黏著劑中，只要為可解決課題的範圍，則可含有各種樹脂、油、軟化劑、染料、顏料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩定劑、增塑劑、填充劑、抗老化劑及抗靜電劑等作為任意成分。
<凝膠分率>
本揭示的黏著劑的凝膠分率較佳為60質量%~90質量%，更佳為60質量%~80質量%。若凝膠分率為60質量%以上，則黏著 劑的凝聚力進一步提高，容易獲得強韌的黏著劑層，耐久性進一步提高，若為90質量%以下，則黏著劑的應力緩和性進一步提高，容易獲得柔軟的黏著劑層，密接力進一步提高。
[凝膠分率測定方法]
凝膠分率可作為相對於乙酸乙酯等溶媒的不溶成分來求出。 具體而言，如下述式5表示般，作為將黏著劑層於乙酸乙酯中在50℃下浸漬1天後的不溶成分相對於浸漬前的黏著劑層的質量分率(單位：質量%)來求出。
[式5]凝膠分率(質量%)=(Y/X)×100
X=浸漬前的黏著劑層的質量(g)
Y=浸漬後的黏著劑層的質量(g)
一般而言，聚合物的凝膠分率等於交聯度，聚合物中的經交聯的部分越多，凝膠分率越大。凝膠分率(交聯結構的導入量)可根據交聯結構的導入方法、或硬化劑的種類及量等調整為所期望的範圍。
「黏著片」
本揭示的黏著片是用於形成至少包括透光性基材與黏著劑層的積層體中的所述黏著劑層的黏著片，即，本揭示的黏著片可用於接合透光性基材。另外，所述積層體較佳為包括所述透光性基材、 所述黏著劑層、以及偏光板。再者，該黏著劑層是本揭示的黏著劑的硬化物。
圖1中示出部分地表示本揭示的黏著片的概略剖面圖的例子。於圖1中，符號1表示為本揭示的黏著劑的硬化物的第一黏著劑層，符號2表示剝離膜。
如圖1所示般，圖1所示的本揭示的黏著片具有於黏著劑層(第一黏著劑層1)的兩面形成有剝離膜2的結構。此處，於剝離膜2之間形成的第一黏著劑層1為由所述丙烯酸系共聚物(A1)、丙烯酸系共聚物(A2)、以及交聯劑(B)的混合物形成的黏著劑層。
<剝離膜>
作為剝離膜，並無特別限制，可較佳地使用透明塑膠基材。作為透明塑膠基材的原材料，例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)等聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate，PMMA)等丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯、三乙醯纖維素、聚碸、聚芳酯、聚環烯烴等塑膠材料等。再者，塑膠材料可單獨使用或者將兩種以上組合而使用。
作為剝離膜，於所述般的透明塑膠基材中，亦可較佳地使用耐熱性優異的透明塑膠基材、即於高溫、高溫高濕等嚴酷條件下抑制或防止變形的透明塑膠基材。作為透明塑膠基材，特佳為PET膜或片。
透明塑膠基材的厚度並無特別限定，例如較佳為10μm~ 200μm，更佳為25μm~150μm。
再者，剝離膜可具有單層及多層的任一形態。另外，亦可對透明基材表面實施例如電暈放電處理、電漿處理等物理處理、底塗處理等化學處理等適宜的表面處理。
<黏著片的製造>
本揭示的黏著片可依據通常的黏著片的製造方法來製造。例如可藉由如下方法等來製作：於剝離膜的剝離處理面，以乾燥後的厚度成為規定的厚度的方式直接塗敷丙烯酸系共聚物(A1)、丙烯酸系共聚物(A2)及交聯劑(B)(以下，有時簡單表述為「黏著劑」)而形成黏著劑層，並貼附剝離膜的方法；或在兩片剝離膜的剝離處理面，以乾燥後的厚度成為規定的厚度的方式塗敷黏著劑而分別形成兩個黏著劑層，之後貼附各黏著劑層的方法。
作為黏著劑層的厚度，並無特別限制，例如較佳為10μm~500μm，更佳為50μm~200μm。若黏著劑層的厚度為10μm~500μm，則容易獲得充分的凝聚力，可高度地兼具耐熱性、耐濕熱性、屈曲性及捲繞性，因此較佳。
再者，於黏著劑的塗敷時，可使用慣用的塗佈機，例如凹版式輥塗機、逆轉輥塗機、吻合式輥塗機、浸漬式輥塗機、棒塗機、刮刀塗佈機、或噴塗機等。
作為所述黏著片，亦可藉由裁剪為適宜的寬度並捲繞成卷狀而具有捲繞成卷狀的黏著帶的形態。
「積層體」
本揭示的積層體包括透光性基材、黏著劑層、以及偏光板，所述黏著劑層是使用本揭示的黏著片而形成。
本揭示的積層體由透明性、耐熱性、耐濕熱性、屈曲性以及捲繞性優異的黏著片形成，因此透明性、耐熱性、耐濕熱性、屈曲性及捲繞性優異。
圖2中示出部分地表示作為本揭示的黏著片的使用例的積層體的概略剖面圖的例子。於圖2中，符號3表示透光性基材(蓋板)，符號1表示第一黏著劑層，符號4表示偏光板。
於圖2所示的積層體中，透光性基材(蓋板)3經由包含本揭示的黏著劑的第一黏著劑層1貼附於偏光板4。如此，本揭示的黏著片可以由所述黏著劑形成的透明黏著劑層貼附於透光性基材(蓋板)及偏光板的形態來使用。
作為透光性基材(蓋板)，並無特別限制，可較佳地使用透明塑膠基材。作為透明塑膠基材的原材料，例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯、聚環烯烴、聚醯亞胺等塑膠材料等。再者，塑膠材料可單獨使用或者將兩種以上組合而使用。
作為透光性基材(蓋板)，於所述般的透明塑膠基材中，亦可較佳地使用耐熱性優異的透明塑膠基材、即於高溫、高溫高濕等嚴酷條件下抑制或防止變形的透明塑膠基材。作為透明塑膠基材，特佳為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚環烯烴、聚醯亞胺。
透光性基材(蓋板)的厚度並無特別限定，例如較佳為100 μm~2000μm，更佳為200μm~1000μm。
《顯示器》
顯示器包括本揭示的積層體、及光學元件。作為光學元件，並無特別限定，例如可列舉液晶元件、有機EL元件等。
本揭示的顯示器具有透明性、耐熱性、耐濕熱性、屈曲性及捲繞性優異的積層體，因此透明性、耐熱性、耐濕熱性、屈曲性及捲繞性優異。
圖3中示出部分地表示作為本揭示的黏著片的使用例的顯示器的概略剖面圖的例子。於圖3中，符號3表示透光性基材(蓋板)，符號1表示第一黏著劑層，4表示偏光板，符號5表示第二黏著劑層，符號6表示氮化矽等阻擋層，符號7表示有機EL層，符號8表示聚醯亞胺等支撐體，符號9表示有機EL單元。再者，本揭示的顯示器的結構並不限定於圖3。
於圖3所示的顯示器中，透光性基材(蓋板)3經由包含本揭示的黏著劑的黏著劑層(第一黏著劑層1)貼附於偏光板，進而經由偏光板用黏著劑層(第二黏著劑層5)貼附於有機EL單元。如此，本揭示的黏著片可以由本揭示的黏著劑形成的透明黏著劑層(符號1)貼附於透光性基材(蓋板)3及偏光板4，進而經由偏光板用黏著劑層5將積層體貼附於有機EL單元9的形態來使用。
例如，於圖3中，本揭示的黏著劑可僅用於第一黏著劑層1，亦可用於第一黏著劑層1及第二黏著劑層5中的任一種。
一般而言，於將第一黏著劑層與第二黏著劑層加以比較的情況下，對於黏著劑層所要求的要求品質，第一黏著劑層的要求更高，本揭示的黏著劑由於對基材的密接性及接著性良好，因此較佳為用於第一黏著劑層。此時，用於形成第二黏著劑層的黏著劑可使用本揭示的黏著劑，亦可使用先前公知的黏著劑。
作為顯示器的使用用途，並無特別限制，以有機EL電視為代表，可列舉有機EL智慧型手機、有機EL輸入板、有機EL智慧型手錶等。
[實施例]
接著，示出實施例來進一步說明詳細情況，但本揭示並不受該些限定。例中，只要無特別說明，則「份」表示「質量份」，「%」表示「質量%」，「RH」是指相對濕度。另外，表中的調配量為質量份。再者，表中的空欄表示未調配。
再者，丙烯酸系共聚物的重量平均分子量的測定方法如下述所示般。
<重量平均分子量的測定>
丙烯酸系共聚物的重量平均分子量(Mw)的測定可使用島津製作所公司製造的GPC「LC-GPC系統」，並藉由以分子量已知的聚苯乙烯為標準物質的換算來進行重量平均分子量(Mw)的決定。
裝置名：島津製作所公司製造，LC-GPC系統「日珥(Prominence)」
管柱：將東曹(Tosoh)公司製造的GMHXL四根、東曹(Tosoh) 公司製造的HXL-H一根加以連結。
移動相溶媒：四氫呋喃
流量：1.0ml/分鐘
管柱溫度：40℃
<丙烯酸系共聚物的製造例>
(丙烯酸系共聚物(A1-1))
於包括攪拌機、溫度計、回流冷卻管、滴加裝置、氮導入管的反應容器(以下，亦簡單表述為「反應容器」)中，裝入丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate，EHA)30份、丙烯酸丁酯(butyl acrylate，BA)67份、丙烯酸2-羥基乙酯(2-hydroxyethyl acrylate，HEA)2份、丙烯酸(acrylate，AA)1份、作為起始劑的2,2'-偶氮雙異丁腈(2,2'-azobisisobutyronitrile)(以下，簡單表述為「AIBN」)0.2份，利用氮氣對該反應容器內的環境進行置換。之後，於氮環境下一邊攪拌一邊加熱至60℃而開始反應。之後，於60℃下使反應溶液反應4小時。反應結束後加以冷卻，利用乙酸乙酯進行稀釋，獲得不揮發成分為30%的共聚物(A1-1)溶液。所獲得的共聚物(A1-1)的重量平均分子量為180萬。
(丙烯酸系共聚物(A1-2~A1-12、A'1-1、A'1-2))
除變更為表1記載的組成及調配量(質量份)以外，藉由與丙烯酸系共聚物(A1-1)的製造相同的方法製造共聚物(A1-2~A1-12、A'1-1、A'1-2)。
(丙烯酸系共聚物(A2-1))
於包括攪拌機、溫度計、回流冷卻管、滴加裝置、氮導入管的反應容器(以下，亦簡單表述為「反應容器」)中，裝入丙烯酸丁酯(BA)5份、丙烯酸異冰片酯(isobornyl acrylate，IBXA)95份、作為起始劑的AIBN 2份，利用氮氣對該反應容器內的環境進行置換。之後，於氮環境下一邊攪拌一邊加熱至60℃而開始反應。之後，於60℃下使反應溶液反應4小時。反應結束後加以冷卻，利用乙酸乙酯進行稀釋，獲得不揮發成分為30%的共聚物(A2-1)溶液。所獲得的共聚物(A2-1)的重量平均分子量為5萬。
(丙烯酸系共聚物(A2-2~A2-6、A'2-1、A'2-2))
除變更為表2記載的組成及調配量(質量份)以外，藉由與丙烯酸系共聚物(A2-1)的製造相同的方法製造共聚物(A2-2~A2-6、A'2-1、A'2-2)。
將所獲得的共聚物(A1-1~A1-12、A'1-1、A'1-2、A2-1~A2-6、A'2-1、A'2-2)的溶解度參數(SP值)、重量平均分子量(Mw)及玻璃轉移溫度(Tg)示於表1及表2。SP值及Tg是利用所述方法來測定。
Figure 112142893-A0305-12-0035-3
Figure 112142893-A0305-12-0035-4
表中的縮寫如以下般。
EHA：丙烯酸2-乙基己酯(烷基的碳數8)
OA：丙烯酸辛酯(烷基的碳數8)
DOA：丙烯酸十二烷基酯(烷基的碳數12)
BA：丙烯酸丁酯(烷基的碳數4)
MA：丙烯酸甲酯(烷基的碳數1)
MMA：甲基丙烯酸甲酯(烷基的碳數1)
MEA：丙烯酸2-甲氧基乙酯(於通式(1)中，R1為氫原子、n=1的單體)
IBXA：丙烯酸異冰片酯(具有環烷基的單體)
IBXMA：甲基丙烯酸異冰片酯(具有環烷基的單體)
HEA：丙烯酸2-羥基乙酯
HBA：丙烯酸4-羥基丁酯
AA：丙烯酸
MAA：甲基丙烯酸
Am：丙烯醯胺
DM：甲基丙烯酸2-二甲基胺基乙酯
(實施例1)
<黏著劑的製備>
相對於丙烯酸系共聚物(A1-1)不揮發成分100份，調配丙烯酸系共聚物(A2-1)1份、作為交聯劑(B)的甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷的加成物(B-1)0.20份、作為有機矽烷化合物的3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(S-1)0.1份，進而以不揮發成分成為20%的方式調配乙酸乙酯並進行攪拌，獲得黏著劑。
<黏著片的製造>
於厚度50μm的剝離膜(聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，「E7004」， 矽酮系剝離層，東洋紡公司製造)上，以乾燥後的厚度成為50μm的方式塗敷所獲得的黏著劑，並於100℃下乾燥3分鐘，藉此形成黏著劑層。接下來，將厚度38μm的剝離膜(聚對苯二甲酸乙二酯，「SP-PET3811」，矽酮系剝離層，琳得科(Lintec)公司製造)的單面貼合於該黏著劑層，來製作「剝離性片/黏著劑層/剝離性片」的積層體。接下來，將所獲得的積層體在40℃環境下熟化1週，從而獲得黏著片。
(實施例2~實施例15、比較例1~比較例10)
除如表3所示般變更共聚物、及交聯劑的種類與調配量(質量份)以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑及黏著片。
[表3]
Figure 112142893-A0305-12-0038-5
表中的縮寫如以下般。
<交聯劑(B)>
B-1：甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物
B-2：六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物
B-3：苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物
B-4：N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲基二胺
B-5：4,4'-雙(伸乙基亞胺基羰基胺基)二苯基甲烷
<有機矽烷化合物>
S-1：3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷
《黏著片的物性測定及評價》
使用所獲得的黏著片，對凝膠分率、及以下的透明性、耐熱性、耐濕熱性、動態耐屈曲性、靜態耐屈曲性、捲繞性進行評價。將結果示於表4中。
<試驗用黏著片的製作>
將所獲得的黏著片的厚度38μm的剝離膜剝落，並使用層壓機將露出的黏著劑層在23℃、相對濕度50%環境下貼附於厚度50μm的PET膜(東麗股份有限公司製造，T60)，來製作包含PET膜/黏著劑層/剝離膜的試驗用黏著片I。
<凝膠分率>
將所獲得的黏著片切成寬25mm×長100mm的尺寸。將所切出的黏著片的其中一剝離膜剝落，並貼附於預先測定了質量的、寬 50mm×長120mm的200目上。接下來，將另一剝離膜剝落，以不露出黏著劑的方式，將網狀物折疊成黏著劑成為內側。將利用網狀物包圍的黏著劑於約50mL的乙酸乙酯中在23℃下浸漬7天，使黏著劑的溶膠成分向網狀物外溶出。於浸漬後，取出利用網狀物包圍的黏著劑，並於100℃下乾燥1小時，放置冷卻約20分鐘後，測定乾燥質量。黏著劑的凝膠分率是藉由下式來算出。
凝膠分率(質量%)=((X-Y)/X)×100
X=浸漬前的黏著劑層的質量(g)
Y=浸漬後的黏著劑層的質量(g)
<透明性>
將試驗用黏著片I切成寬112mm×長200mm(相當於9吋型顯示器)的尺寸，來製作包含PET膜/黏著劑層/剝離膜的試驗用黏著片II。
將剝離膜自所述試驗用黏著片II剝落，並使用層壓機將露出的黏著劑層在25℃、相對濕度50%環境下貼附於無鹼玻璃板(EN-A1；旭硝子公司製造)，來測定霧度(HAZE)。再者，霧度是使用日本電色工業公司製造的濁度計(Turbidimeter)NDH5000W(商品名)來測定。評價基準如以下般。
[評價基準]
A：霧度小於1.0(良好)。
B：霧度為1.0以上(不良)。
<耐熱性、耐濕熱性>
將剝離膜自另外製作的試驗用黏著片II剝落，並使用層壓機將露出的黏著劑層在25℃、相對濕度50%環境下貼附於偏光板(層結構：三乙醯纖維素膜/聚乙烯醇膜/環烯烴膜)，從而獲得包含PET膜/黏著劑層/偏光板的試驗用積層體。接下來，作為耐熱性試驗，在105℃的條件下放置500小時，並在25℃、相對濕度50%環境下加以冷卻後，利用以下的條件對氣泡的產生及試驗用積層體的浮起及剝落進行目視評價。另外，作為耐濕熱性的評價，將所述試驗用積層體在60℃、相對濕度95%RH環境下放置500小時，並在25℃、相對濕度50%環境下加以冷卻後，利用以下的條件對氣泡的產生及黏著片的浮起及剝落進行目視評價。關於耐熱性、耐濕熱性，基於下述三個階段的評價基準進行評價。
[評價基準]
AA：完全未確認到氣泡的產生、浮起及剝落，於實用上完全沒有問題。
A：確認到小於5處的氣泡的產生、浮起或剝落，但於實用上沒有問題。
B：確認到5處以上的氣泡的產生、浮起或剝落，於實用上有問題。
<動態耐屈曲性：耐屈曲性[1]、耐屈曲性[2]、耐屈曲性[3]>
將剝離膜自另外製作的試驗用黏著片II剝落，並使用層壓機將露出的黏著劑層在25℃、相對濕度50%環境下貼附於偏光板(層結構：三乙醯纖維素膜/聚乙烯醇膜/環烯烴膜)，從而獲得包含PET膜/黏著劑層/偏光板的試驗用積層體。接下來，對試驗用積層體進行如下條件設定、即、作為常態試驗的於25℃、相對濕度50%環境下：耐屈曲性[1]；作為耐熱試驗的於85℃環境下：耐屈曲性[2]；及作為耐濕熱試驗的於60℃、相對濕度95%RH環境下：耐屈曲性[3]，以使利用彎折試驗機(優阿薩系統(Yuasa System)機器公司製造)彎折時的內徑(直徑)分別成為6mm，將彎折與開放180°作為一個循環，反覆進行30萬個循環。關於動態耐屈曲性，利用下述觀點對試驗後的外觀進行評價。
外觀：利用以下的條件對試驗用積層體有無氣泡及黏著劑層有無浮起及剝落進行目視評價。
[評價基準]
AA：完全未確認到氣泡的產生、浮起及剝落，於實用上完全沒有問題。
A：確認到小於5處的氣泡的產生、浮起或剝落，但於實用上沒有問題。
B：確認到5處以上的氣泡的產生、浮起或剝落，於實用上有問題。
<靜態耐屈曲性：耐屈曲性[1]、耐屈曲性[2]、耐屈曲性[3]>
將剝離膜自另外製作的試驗用黏著片II剝落，並使用層壓機將露出的黏著劑層在25℃、相對濕度50%環境下貼附於偏光板(層結構：三乙醯纖維素膜/聚乙烯醇膜/環烯烴膜)，從而獲得包含PET膜/黏著劑層/偏光板的試驗用積層體。接下來，針對試驗用積層體，在作為常態試驗的於25℃、相對濕度50%環境下：耐屈曲性[1]、作為耐熱試驗的於85℃環境下：耐屈曲性[2]、及作為耐濕熱試驗的於60℃、相對濕度95%RH環境下：耐屈曲性[3]，分別利用面狀體無負荷U字伸縮試驗機以試驗片的偏光板側的面為內側的方式，於彎曲半徑3mm、彎曲角度180°的屈曲狀態下進行保持，並保持240小時。關於靜態耐屈曲性，利用下述觀點對試驗後的外觀進行評價。
外觀：利用以下的條件對試驗用積層體有無氣泡及黏著劑層有無浮起及剝落進行目視評價。
[評價基準]
AA：完全未確認到氣泡的產生、浮起及剝落，於實用上完全沒有問題。
A：確認到小於5處的氣泡的產生、浮起或剝落，但於實用上沒有問題。
B：確認到5處以上的氣泡的產生、浮起或剝落，於實用上有問題。
<捲繞性>
將剝離膜自另外製作的試驗用黏著片II剝落，並使用層壓機 將露出的黏著劑層在25℃、相對濕度50%環境下貼附於偏光板(層結構：三乙醯纖維素膜/聚乙烯醇膜/環烯烴膜)，從而獲得包含PET膜/黏著劑層/偏光板的試驗用積層體。接下來，將試驗用積層體以試驗片的PET側的面為內側的方式沿長邊方向捲繞於半徑3mm的金屬棒上，製成卷狀，之後，利用風箏線連接3處並進行固定。作為捲繞試驗，將卷狀的試驗用積層體在25℃、相對濕度50%環境下保持240小時。關於捲繞性，利用下述觀點對試驗後的外觀進行評價。
外觀：利用以下的條件對試驗用積層體有無氣泡及黏著劑層有無浮起及剝落進行目視評價。
[評價基準]
AA：完全未確認到氣泡的產生、浮起及剝落，於實用上完全沒有問題。
A：確認到小於5處的氣泡的產生、浮起或剝落，但於實用上沒有問題。
B：確認到5處以上的氣泡的產生、浮起或剝落，於實用上有問題。
[表4]
Figure 112142893-A0305-12-0045-6
試驗用黏著片及試驗用積層體的層結構
[A]：PET膜/黏著劑層/玻璃
[B]：PET膜/黏著劑層/偏光板
試驗條件
耐屈曲性[1]：25℃、相對濕度50%環境
耐屈曲性[2]：85℃環境
耐屈曲性[3]：60℃、相對濕度95%環境
根據表4的結果可確認到：實施例1~實施例15的黏著 片除了透明性以外，耐熱性及耐濕熱性、屈曲性及捲繞性均良好。藉此可知：使用了本揭示的黏著片的積層體及顯示器的透明性、耐熱性、耐濕熱性及屈曲性優異。進而，本揭示的顯示器的視認性、對比度亦優異。
另一方面，比較例1~比較例10的黏著片無法滿足所述特性全部。
本申請案主張以2022年11月9日提出申請的日本專利申請案特願2022-179756號為基礎的優先權，將該些揭示的全部內容併入至本申請案中。
1:第一黏著劑層
2:剝離膜

Claims (10)

  1. 一種黏著劑，其特徵在於，包含丙烯酸系共聚物(A1)、丙烯酸系共聚物(A2)以及交聯劑(B)，所述丙烯酸系共聚物(A1)為包含下述單體(a-1)以及下述單體(a-2)的單體混合物的共聚物，所述丙烯酸系共聚物(A2)為於單體混合物100質量%中，包含25質量%~99質量%的下述單體(a-3)的單體混合物的共聚物，且滿足下述(1)~(5)的全部；(a-1)烷基的碳數為8~12的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，其中，下述單體(a-3)除外，(a-2)選自具有羥基的單體以及具有羧基的單體中的一種以上的具有極性基的單體，(a-3)具有環烷基的(甲基)丙烯酸環烷基酯單體，(1)SP(A1)>SP(A2)，且0.50<｜SP(A1)-SP(A2)｜<1.60(2)Tg(A1)<Tg(A2)，且100<｜Tg(A1)-Tg(A2)｜<180(3)Mw(A1)為50萬~200萬(4)Mw(A2)為0.5萬~10萬(5)10<Mw(A1)/Mw(A2)<80此處，於上述式中，SP(A1)是所述丙烯酸系共聚物(A1)的溶解度參數值SP(A2)是所述丙烯酸系共聚物(A2)的溶解度參數值 Tg(A1)是所述丙烯酸系共聚物(A1)的玻璃轉移溫度Tg(A2)是所述丙烯酸系共聚物(A2)的玻璃轉移溫度Mw(A1)是所述丙烯酸系共聚物(A1)的重量平均分子量Mw(A2)是所述丙烯酸系共聚物(A2)的重量平均分子量｜SP(A1)-SP(A2)｜是SP(A1)與SP(A2)之差的絕對值｜Tg(A1)-Tg(A2)｜是Tg(A1)與Tg(A2)之差的絕對值Mw(A1)/Mw(A2)是Mw(A1)除以Mw(A2)而得的值。
  2. 如請求項1所述的黏著劑，其中，所述丙烯酸系共聚物(A2)為更包含下述單體(a-4)的單體混合物的共聚物；(a-4)具有胺基的單體。
  3. 如請求項2所述的黏著劑，其中，所述丙烯酸系共聚物(A1)於單體混合物100質量%中，包含25質量%~99質量%的所述單體(a-1)，且包含0.1質量%~4質量%的所述單體(a-2)，所述丙烯酸系共聚物(A2)於單體混合物100質量%中，包含0.1質量%~4質量%的所述單體(a-4)。
  4. 如請求項1至3中任一項所述的黏著劑，其中，相對於所述丙烯酸系共聚物(A1)100質量份，包含1質量份~30質量份的所述丙烯酸系共聚物(A2)。
  5. 如請求項1至3中任一項所述的黏著劑，其中，所述丙烯酸系共聚物(A1)的重量平均分子量為80萬~150萬，所述丙烯酸系共聚物(A2)的重量平均分子量為2萬~8萬。
  6. 如請求項1至3中任一項所述的黏著劑，其中，凝膠分率為60質量%~90質量%。
  7. 如請求項1至3中任一項所述的黏著劑，其中，所述交聯劑(B)為異氰酸酯化合物。
  8. 一種黏著片，包括為如請求項1至7中任一項所述的黏著劑的硬化物的黏著劑層。
  9. 一種積層體，包括透光性基材、黏著劑層以及偏光板，且所述黏著劑層包括為如請求項1至7中任一項所述的黏著劑的硬化物的黏著劑層。
  10. 一種顯示器，包括如請求項9所述的積層體以及光學元件。
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