[go: up one dir, main page]

JP7398033B1 - 粘着剤、粘着シート、積層体、およびディスプレイ - Google Patents

粘着剤、粘着シート、積層体、およびディスプレイ Download PDF

Info

Publication number
JP7398033B1
JP7398033B1 JP2022179756A JP2022179756A JP7398033B1 JP 7398033 B1 JP7398033 B1 JP 7398033B1 JP 2022179756 A JP2022179756 A JP 2022179756A JP 2022179756 A JP2022179756 A JP 2022179756A JP 7398033 B1 JP7398033 B1 JP 7398033B1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acrylic copolymer
mass
monomer
adhesive
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2022179756A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2024069009A (ja
Inventor
克哲 福田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyochem Co Ltd
Artience Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Toyochem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink SC Holdings Co Ltd, Toyochem Co Ltd filed Critical Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority to JP2022179756A priority Critical patent/JP7398033B1/ja
Priority to PCT/JP2023/039110 priority patent/WO2024101201A1/ja
Priority to KR1020257006770A priority patent/KR20250107796A/ko
Priority to CN202380071685.6A priority patent/CN120112609A/zh
Priority to TW112142893A priority patent/TWI871076B/zh
Application granted granted Critical
Publication of JP7398033B1 publication Critical patent/JP7398033B1/ja
Publication of JP2024069009A publication Critical patent/JP2024069009A/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/066—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

【課題】透明性に優れ、さらに耐熱性および耐湿熱性と、屈曲性および巻き取り性の両立が可能な粘着剤、粘着シート、および該積層体、さらにはディスプレイの提供。【解決手段】アクリル系共重合体（Ａ１）、アクリル系共重合体（Ａ２）および、架橋剤（Ｂ）を含み、アクリル系共重合体（Ａ１）のＳＰ値、ガラス転移温度、重量平均分子量、およびアクリル系共重合体（Ａ２）のＳＰ値、ガラス転移温度、重量平均分子量が、特定の要件を満足することを特徴とする粘着剤。【選択図】 図１

Description

本発明は、光透過性基材、粘着剤層、および偏光板を備える積層体を形成するための粘着剤、粘着シート、および該粘着シートにより形成されてなる粘着剤層を有する積層体に関する。前記積層体は、ディスプレイ用に用いられる。
液晶ディスプレイ及び有機ＥＬディスプレイ等の薄型画像表示装置は、通常、液晶層、有機ＥＬ層等の画像形成層と、光学フィルムやカバーパネルとを含む積層構造を有している。画像表示装置を構成する各層の接合には、粘着剤が使用されることが一般的である。例えば、タッチパネルに用いる透明導電性フィルムは、支持ガラスや支持フィルム等の部材に粘着剤層を介して積層されている。また、画像装置に用いる偏光板フィルムは、液晶モジュールや有機ＥＬモジュールに粘着剤層を介して貼付される。このように、画像表示装置の各部材は、粘着剤層により貼付、固定化される。
さらには、前記画像表示装置としては、ガラス基板を用いたフラットディスプレイが主流であったが、近年、プラスチック等の可撓性基板を用いた、折り曲げ可能なフォルダブルディスプレイ（Ｆｏｌｄａｂｌｅ ｄｉｓｐｌａｙ）や、巻き取り可能なローラブルディスプレイ（Ｒｏｌｌａｂｌｅ ｄｉｓｐｌａｙ）等の、フレキシブルディスプレイが開発されている。このようなフレキシブルディスプレイは、従来のガラス基板を用いたフラットディスプレイと比較して、軽量性、薄さ、可撓性等に優れており、また意匠性にも優れている等の種々の利点を有する。
前記粘着剤層には、従来から高温環境や高温高湿環境で発泡や剥がれが生じない性質が必要であったが、近年ではさらなる機能化が必要となり、フレキシブルディスプレイにおいては、フレキシブル性が必要となってきている。フレキシブル性とは、例えば、フォルダブルディスプレイにおいては、ディスプレイの屈曲に対応する適性（屈曲性）である。一般に、屈曲性としては、折り曲げを繰り返した際、発泡、浮きやハガレが生じない特性（動的屈曲性）が必要とされる。
これらの問題を解決すべく、特許文献１には、ウレタンポリマーとアクリルポリマーとからなる粘着剤が開示されている。また、特許文献２には、主剤とイオン性化合物および、硬化剤からなる粘着剤が開示されている。
特開２０２１－１６１４３３号公報 特開２０２２－１１５９１４号公報
しかし、近年、さらなるディスプレイの高耐久化に対応すべく、使用される粘着剤にはこれまでよりも厳しい耐久性が必要とされる。特にフォルダブルディスプレイにおいては、屈曲を繰り返した際、発泡、浮きやハガレが生じない特性（動的屈曲性）に加え、長時間、屈曲状態を保持した際、発泡、浮きやハガレが生じない特性（静的屈曲性）も必要となっている。また、ローラブルディスプレイにおいては、ローラブルディスプレイに使用することができるよう、ディスプレイの巻き取りに対応する適性（巻き取り性）が必要となる。巻き取り性としては、長時間、巻き取り状態を保持した際、発泡、浮きやハガレが生じない特性が必要とされる。
さらには、従来、これら屈曲性は室温下でのみ必要な要求品質であったが、ディスプレイの普及に伴い、極寒地域を想定した低温環境下や、極暑地域や炎天下での自動車車内を想定した高温環境下での屈曲性が加えて必要となってきている。
これに対し、従来の粘着シートでは、実用上問題の無いレベルでの耐熱性および耐湿熱性と、屈曲性および巻き取り性等のフレキシブル性を満たすことができていないのが現状である。
また、フレキシブル性には、ディスプレイ構成によって、動的屈曲性、静的屈曲性、巻き取り性が必要とされるが、これらフレキシブル性を個別に満足することはできても、同時に満足することは困難であり、加えて、高温環境や高温高湿環境下において、動的屈曲性、静的屈曲性、巻き取り性を満たすことができていないのが現状である。
本発明は、透明性に優れ、さらに耐熱性および耐湿熱性と、屈曲性および巻き取り性の全てを達成可能な粘着剤、粘着シート、および該積層体、さらにはディスプレイの提供を目的とする。
本発明者らが鋭意検討を重ねたところ、以下の態様において、本発明の課題を解決し得
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明の実施態様は、アクリル系共重合体（Ａ１）、アクリル系共重合体（Ａ２）および、架橋剤（Ｂ）を含み、下記（１）～（５）の全てを満たすことを特徴とする粘着剤により解決される。
（１）ＳＰ（Ａ１）＞ＳＰ（Ａ２）、かつ０．５０＜｜ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ａ２）｜＜１．６０
（２）Ｔｇ（Ａ１）＜Ｔｇ（Ａ２）、かつ１００＜｜Ｔｇ（Ａ１）－Ｔｇ（Ａ２）｜＜１８０
（３）Ｍｗ（Ａ１）が５０万～２００万
（４）Ｍｗ（Ａ２）が０．５万～１０万
（５）１０＜Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）＜８０
ここで、上記式のうち、
ＳＰ（Ａ１）は、アクリル系共重合体（Ａ１）のＳＰ値
ＳＰ（Ａ２）は、アクリル系共重合体（Ａ２）のＳＰ値
Ｔｇ（Ａ１）は、アクリル系共重合体（Ａ１）のガラス転移温度
Ｔｇ（Ａ２）は、アクリル系共重合体（Ａ２）のガラス転移温度
Ｍｗ（Ａ１）は、アクリル系共重合体（Ａ１）の重量平均分子量
Ｍｗ（Ａ２）は、アクリル系共重合体（Ａ２）の重量平均分子量
|ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ａ２）｜は、ＳＰ（Ａ１）とＳＰ（Ａ２）の差の絶対値
|Ｔｇ（Ａ１）－Ｔｇ（Ａ２）｜は、Ｔｇ（Ａ１）とＴｇ（Ａ２）の差の絶対値
Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）は、Ｍｗ（Ａ１）をＭｗ（Ａ２）で除した値である。
また、本発明の実施態様は、アクリル系共重合体（Ａ１）は、下記モノマー（ａ－１）および、（ａ－２）を含むモノマー混合物の共重合体であり、アクリル系共重合体（Ａ２）は、下記モノマー（ａ－３）および、（ａ－４）を含むモノマー混合物の共重合体であることを特徴とする、上記粘着剤である。
（ａ－１）アルキル基の炭素数が８～１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ただし、（ａ－３）を除く）
（ａ－２）水酸基を有するモノマーおよびカルボキシ基を有するモノマーから選択される１種類以上の極性基を有するモノマー
（ａ－３）シクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルモノマー
（ａ－４）アミノ基を有するモノマー
また、本発明の実施態様は、アクリル系共重合体（Ａ１）１００質量部に対し、アクリル系共重合体（Ａ２）を１～３０質量部含むことを特徴とする、上記粘着剤である。
また、本発明の実施態様は、アクリル系共重合体（Ａ１）は、モノマー混合物１００質量％中に、モノマー（ａ－１）を２５～９９質量％、かつモノマー（ａ－２）を０．１～４質量％含み、
前記アクリル系共重合体（Ａ２）は、モノマー混合物１００質量％中に、モノマー（ａ－３）を２５～９９質量％、かつモノマー（ａ－４）を０．１～４質量％含むことを特徴とする、上記粘着剤である。
また、本発明の実施態様は、前記アクリル系共重合体(Ａ１)の重量平均分子量が８０～１５０万であり、前記アクリル系共重合体（Ａ２）の重量平均分子量が２～８万であることを特徴とする、上記粘着剤である。
また、本発明の実施態様は、ゲル分率が６０～９０質量％であることを特徴とする、上記粘着剤である。
また、本発明の実施態様は、架橋剤（Ｂ）がイソシアネート系化合物であることを特徴とする、上記粘着剤である。
また、本発明の実施態様は、上記粘着剤の硬化物である粘着剤層を備えた、粘着シートである。
また、本発明の実施態様は、光透過性基材、粘着剤層、および偏光板を備え、前記粘着剤層は、上記粘着剤の硬化物である粘着剤層を備えた積層体である。
また、本発明の実施態様は、上記積層体、および光学素子を備える、ディスプレイである。
上記の本発明により、透明性に優れ、さらに耐熱性および耐湿熱性と、屈曲性および巻き取り性の全てを達成可能な粘着剤、粘着シート、ならびに該粘着シートを用いた積層体を提供する。
また、本発明の粘着シート、および積層体を用いることで、視認性とコントラストに優れるディスプレイを提供する。
本発明の粘着シートを部分的に示す概略断面図である。 本発明の粘着シートの使用例である、積層体を部分的に示す概略断面図である。 本発明の粘着シートの使用例である、ディスプレイを部分的に示す概略断面図である。
以下、本発明の粘着剤、粘着シート、積層体、およびディスプレイの構成例を説明するが、これに限定されない。
本明細書で使用する用語を定義する。（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを含む。モノマーとは、エチレン性不飽和基含有単量体である。被着体とは、粘着シートを貼り付ける相手方をいう。本発明でシート、フィルムおよびテープは同義語である。
また、本明細書では、（ａ－１）アルキル基の炭素数が８～１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー、（ａ－２）ヒドロキシ基を有するモノマーおよびカルボキシ基を有するモノマーから選択される１種類以上の極性基を有するモノマー、（ａ－３）シクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルモノマー、（ａ－４）アミノ基を有するモノマー、（ａ－５）（ａ－１）～（ａ－４）以外のその他モノマー、アクリル系共重合体（Ａ１）、およびアクリル共重合体（Ａ２）をそれぞれ、モノマー（ａ－１）、モノマー（ａ－２）、モノマー（ａ－３）、モノマー（ａ－４）、モノマー（ａ－５）、共重合体（Ａ１）、および共重合体（Ａ２）と略記することがある。
なお、本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に一種単独でも二種以上を併用してもよい。
本明細書において「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値の範囲として含むものとする。
「粘着剤」
本発明の粘着剤は、アクリル系共重合体（Ａ１）、アクリル系共重合体（Ａ２）および、架橋剤（Ｂ）を含み、下記（１）～（５）の全てを満たすことを特徴とする粘着剤である。
（１）ＳＰ（Ａ１）＞ＳＰ（Ａ２）、かつ０．５０＜｜ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ａ２）｜＜１．６０
（２）Ｔｇ（Ａ１）＜Ｔｇ（Ａ２）、かつ１００＜｜Ｔｇ（Ａ１）－Ｔｇ（Ａ２）｜＜１８０
（３）Ｍｗ（Ａ１）が５０万～２００万
（４）Ｍｗ（Ａ２）が０．５万～１０万
（５）１０＜Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）＜８０
ここで、上記式のうち、
ＳＰ（Ａ１）は、アクリル系共重合体（Ａ１）のＳＰ値
ＳＰ（Ａ２）は、アクリル系共重合体（Ａ２）のＳＰ値
Ｔｇ（Ａ１）は、アクリル系共重合体（Ａ１）のガラス転移温度
Ｔｇ（Ａ２）は、アクリル系共重合体（Ａ２）のガラス転移温度
Ｍｗ（Ａ１）は、アクリル系共重合体（Ａ１）の重量平均分子量
Ｍｗ（Ａ２）は、アクリル系共重合体（Ａ２）の重量平均分子量
|ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ａ２）｜は、ＳＰ（Ａ１）とＳＰ（Ａ２）の差の絶対値
|Ｔｇ（Ａ１）－Ｔｇ（Ａ２）｜は、Ｔｇ（Ａ１）とＴｇ（Ａ２）の差の絶対値
Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）は、Ｍｗ（Ａ１）をＭｗ（Ａ２）で除した値
である。
＜アクリル系共重合体（Ａ１）およびアクリル系共重合体（A２）＞
アクリル系共重合体（Ａ１）および、アクリル系共重合体（Ａ２）は、下記に記載するモノマーから選ばれるモノマー混合物の共重合体である。モノマーとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー、シクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルモノマー、芳香環を有するモノマー、水酸基を有するモノマー、カルボキシ基を有するモノマー、エポキシ基を有するモノマー、アミノ基を有するモノマー、アルキレンオキシ基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、その他ビニルモノマー等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーは、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等が挙げられる。
シクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル等が挙げられる。
芳香環を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ビフェニル、スチレン等が挙げられる。
水酸基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシシクロヘキシル、等が挙げられる。
カルボキシ基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ｐ－カルボキシベンジル、アクリル酸β－カルボキシエチル、マレイン酸、モノエチルマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸等が挙げられる。
エポキシ基を有するモノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルメチル等が挙げられる。
アミノ基を有するモノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノエステル等が挙げられる。
アルキレンオキシ基を有するモノマーは、例えば、下記一般式（１）で示すモノマー、または一般式（２）で示すモノマーが挙げられる。
・・・一般式（１）
・・・一般式（２）
一般式（１）および一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基、ｎ、ｍは、繰り返し単位を表す整数であり、１≦ｎ≦２５、１≦ｍ≦２５であり、１≦ｎ≦１３、１≦ｍ≦５が好ましい。
一般式（１）で示すモノマーの市販品は、例えば、メトキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝１）、メトキシジエチレングリコールアクリレート（大阪有機化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝２）、メトキシトリエチレングリコールアクリレート（大阪有機化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝３）、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝９）、メトキシポリエチレングリコール＃６００アクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝１３）、メトキシポリエチレングリコール＃１０００アクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝２３）、メトキシジエチレングリコールメタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１がメチル基、ｎ＝２）、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１がメチル基、ｎ＝３）、メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１がメチル基、ｎ＝４）、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝９）、メトキシポリエチレングリコール＃６００メタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝１３）、メトキシポリエチレングリコール＃１０００メタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝２３）が挙げられる。
一般式（２）で示すモノマーの市販品は、例えば、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート（新中村化学工業社製：上記式（２）において、Ｒ１が水素原子、ｍ＝３）、メトキシトリプロピレングリコールメタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（２）において、Ｒ１がメチル基、ｍ＝３）
アクリルアミドモノマーは、例えば、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ－(ブトキシメチル)アクリルアミド、などの（メタ）アクリルアミド系の化合物；
Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、などの複素環を含有する化合物等が挙げられる。
その他ビニルモノマーは、例えば酢酸ビニル、クロトン酸ビニル、アクリロニトリル等が挙げられる。
アクリル系共重合体（Ａ１）は、前記モノマーのうち、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを含有することが好ましく、特に、炭素数が８～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー(ａ－１)を含有することが好ましい。ただし、（ａ－１）はアルキル基がシクロアルキル基である（ａ－３）を除く。
さらに具体的には、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシルが応力緩和性および密着力の観点より好ましい。
モノマー（ａ－１）は、アクリル系共重合体（Ａ１）を構成するモノマー混合物１００質量％中、２５～９９質量％含まれることが好ましく、４０～９９質量％がより好ましい。含有量が２５質量％以上になることで十分な応力緩和性を得やすい。また、含有量が９９質量％以下になることで凝集力と応力緩和性を両立しやすくなるために好ましい。
これらモノマー（ａ－１）は、単独または２種類以上を併用できる。特に、２種類以上のモノマー（ａ－１）を併用することは、密着性と凝集力の両立の観点からより好ましいい。
また、アクリル系共重合体（Ａ１）は、極性基を有するモノマーを含有することが好ましく、特に、水酸基を有するモノマーおよびカルボキシ基を有するモノマーから選択される１種類以上の極性基を有するモノマー（ａ－２）を含有することが好ましい。さらに具体的には、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸が、凝集力および密着力の観点より好ましい。
モノマー（ａ－２）は、アクリル系共重合体（Ａ１）を構成するモノマー混合物１００質量％中、０．１～４質量％含まれることが好ましく、０．４～３質量％がより好ましい。含有量が０．１質量％以上になることで十分な凝集力を得やすい。また、含有量が４質量％以下になることで凝集力と応力緩和性を両立しやすくなるために好ましい。
アクリル系共重合体(Ａ２)は、前記モノマーのうち、シクロアルキル基を有するモノマー（ａ－３）を含有することが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、が凝集力および密着力の観点より好ましい。
モノマー（ａ－３）は、アクリル系共重合体(Ａ２)を構成するモノマー混合物１００質量％中、２５～９９質量％含まれることが好ましく、４０～９９質量％がより好ましい。含有量が２５質量％以上になることで十分な凝集力を得やすい。また、含有量が９９質量％以下になることで凝集力と応力緩和性を両立しやすくなるために好ましい。
また、アクリル系共重合体(Ａ２)は、前記モノマーのうち、アミノ基を有するモノマー（ａ－４）を含有することが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチルが凝集力および密着力の観点より好ましい。
モノマー（ａ－４）は、アクリル系共重合体（Ａ２）を構成するモノマー混合物１００質量％中、０．１～４質量％含まれることが好ましく、０．４～３質量％がより好ましい。含有量が０．１質量％以上になることで十分な凝集力を得やすい。また、含有量が４質量％以下になることで凝集力と応力緩和性を両立しやすくなるために好ましい。
＜アクリル系共重合体の溶解度パラメーター（ＳＰ値）の計算＞
次に、アクリル系共重合体（Ａ１）および、アクリル系共重合体（Ａ２）のＳＰ値について説明する。本発明において、アクリル系共重合体のＳＰ値は、下記式３により算出することで求められる。なお、アクリル系共重合体を構成するモノマーのＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓの算出法［「Polymer Engineering and Science」、第１４巻、第２号（１９７４）、１４８～１５４ページ］を参照した。
［式３］
δ＝（ΣΔｅ１Ｍ１＋Δｅ２Ｍ２＋・・・ΔｅｎＭｎ）／（ΣΔｖ１Ｍ１＋Δｖ２Ｍ２＋・・・ΔｖｎＭｎ）１／２
［式中、δはアクリル系共重合体（Ａ１）および、アクリル系共重合体（Ａ２）の溶解度パラメーター（ＳＰ値）であり、Δｅｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）は、アクリル系共重合体を構成するモノマーｉのモル蒸発エネルギーであり、Δｖｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）は、アクリル系共重合体を構成するモノマーｉのモル体積であり、Ｍｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）は、アクリル系共重合体を構成するモノマーｉの全モノマー成分中のモル分率を表す。]
ここで溶解度パラメーターの単位は（ｃａｌ／ｍｏｌ）1／２である。
本発明の粘着剤は、アクリル系共重合体（Ａ１）のＳＰ値であるＳＰ（Ａ１）とアクリル系共重合体（Ａ２）のＳＰ値であるＳＰ（Ａ２）が、ＳＰ（Ａ１）＞ＳＰ（Ａ２）であり、かつ、ＳＰ（Ａ１）とＳＰ（Ａ２）の差の絶対値である|ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ａ２）｜が、０．５０＜｜ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ａ２）｜＜１．６０であり、０．６０＜｜ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ａ２）｜＜１．３０がより好ましい。
本発明の粘着剤は、ＳＰ値の異なる２種類のアクリル系共重合体を含み、高極性アクリル系共重合体であるアクリル系共重合体（Ａ１）が、高極性被着体への密着性を向上し、低極性アクリル系共重合体であるアクリル系共重合体（Ａ２）が、低極性被着体への密着性を向上させる。｜ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ａ２）｜が、０．５０よりも大きいことで、低極性被着体と高極性被着体への密着性を向上することができ、１．６０よりも小さいことで、透明性を維持することができる。
＜アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔg）の計算＞
次に、アクリル系共重合体（Ａ１）および、アクリル系共重合体（Ａ２）のＴgについて説明する。本発明において、アクリル系共重合体のＴgは、各モノマーのホモポリマーのＴgをもとに、下記式４であらわされるＦｏｘ式により算出することで求められる。なお、アクリル系共重合体を構成するモノマーのホモポリマーのＴgは、「Polymer Handbook」（第３版、John Wiley & Sons, Inc., 1989年） に記載の数値である。また、上記Polymer Handbookに記載のないモノマーについては、モノマー製造企業のカタログ値を採用する。
［式４］
Ｆｏｘ式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ１／Ｔｇ１＋・・・Ｗｎ／Ｔｇｎ）
［式中、Ｔｇはアクリル系共重合体（Ａ１）および、アクリル系共重合体（Ａ２）のガラス転移温度（Ｔｇ）であり、Ｔｇｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）は、アクリル系共重合体を構成するモノマーｉのホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（Ｔｇ）であり、Ｗｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）は、アクリル系共重合体を構成するモノマーｉの全モノマー成分中の質量分率を表す。]
ここでガラス転移温度の単位は（Ｋ）である。
本発明の粘着剤は、アクリル系共重合体（Ａ１）のＴｇであるＴｇ（Ａ１）とアクリル系共重合体（Ａ２）のＴｇであるＴｇ（Ａ２）が、Ｔｇ（Ａ１）＜Ｔｇ（Ａ２）であり、かつ、Ｔｇ（Ａ１）とＴｇ（Ａ２）の差の絶対値である|Ｔｇ（Ａ１）－Ｔｇ（Ａ２）｜が、１００＜｜ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ａ２）｜＜１８０であり、１２０＜｜ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ａ２）｜＜１６０がより好ましい。
本発明の粘着剤は、Ｔｇの異なる２種類のアクリル系共重合体を含み、低Ｔｇアクリル系共重合体であるアクリル系共重合体（Ａ１）が、被着体への密着性を向上し、高Ｔｇアクリル系共重合体であるアクリル系共重合体（Ａ２）が、耐久性を向上させる。｜Ｔｇ（Ａ１）－Ｔｇ（Ａ２）｜が、１００よりも大きいことで、密着性と耐久性を向上することができ、１８０よりも小さいことで、透明性を維持することができる。
＜アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
次に、アクリル系共重合体（Ａ１）および、アクリル系共重合体（Ａ２）のＭｗについて説明する。本発明において、アクリル系共重合体のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定するポリスチレン換算の値である。具体的には、島津製作所社製ＧＰＣ「ＬＣ－ＧＰＣシステム」を用い、分子量既知のポリスチレンを標準物質とした重量平均分子量の換算値として求めることができる。
装置名：島津製作所社製、ＬＣ－ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」
カラム：東ソー社製ＧＭＨＸＬ ４本、東ソー社製ＨＸＬ-Ｈ １本を連結した。
移動相溶媒 ： テトラヒドロフラン
流量 ： １．０ｍｌ／分
カラム温度 ： ４０℃
アクリル系共重合体（Ａ１）の重量平均分子量は、５０万～２００万であり、８０万～１５０万がより好ましい。５０万～２００万の範囲にあると凝集力がより向上し、耐湿熱性、耐熱性がより向上する。
アクリル系共重合体（Ａ２）の重量平均分子量は、０．５万～１０万であり、２万～８万がより好ましい。０．５万～１０万の範囲にあると密着性がより向上し、屈曲性、巻き取り性がより向上する。
本発明の粘着剤は、アクリル系共重合体（Ａ１）の重量平均分子量であるＭｗ（Ａ１）をアクリル系共重合体（Ａ２）の重量平均分子量であるＭｗ（Ａ２）で除した値であるＭｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）が、１０＜Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）＜８０でり、２０＜Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）＜７０がより好ましい。本発明の粘着剤は、Ｍｗの異なる２種類のアクリル系共重合体を含み、高Ｍｗアクリル系共重合体であるアクリル系共重合体（Ａ１）が、耐久性を向上し、低Ｍｗアクリル系共重合体であるアクリル系共重合体（Ａ２）が、被着体への投錨性を向上させる。Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）が、１０よりも大きいことで、耐久性と被着体への投錨性を向上することができ、８０よりも小さいことで、低Ｍｗアクリル系共重合体（Ａ２）のブリードアウトによる耐久性不良を抑制することができる。
＜アクリル系共重合体（Ａ１）とアクリル系共重合体（Ａ２）の混合比＞
本発明の粘着剤は、アクリル系共重合体（Ａ１）１００質量部に対し、アクリル系共重合体（Ａ２）を１～３０質量部含むことが好ましく、２～２０質量部含むことがより好ましい。１質量部以上となることで、被着体への密着性、耐久性を向上することができる。また、３０質量部以下になることで、柔軟性を維持でき、屈曲性および巻き取り性を維持することができる。
［アクリル系共重合体の製造］
共重合体（Ａ１）および共重合体（Ａ２）は、それぞれ、（ａ－１）および（ａ－２）、（ａ－３）および（ａ－４）を含むモノマー混合物を重合し、製造することができる。
重合は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合など公知の重合方法が可能であるが、溶液重合が好ましい。溶液重合で使用する溶媒は、例えば、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アニソール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどが好ましい。
重合温度は、６０～１２０℃の沸点反応が好ましい。重合時間は、５～１２時間程度が好ましい。
重合に使用する重合開始剤は、ラジカル重合開始剤が好ましい。ラジカル重合開始剤は、過酸化物およびアゾ化合物が一般的である。
過酸化物は、例えば、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン、２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３などのジアルキルパーオキサイド；
ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどのパーオキシエステル；シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド；
２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレート、などのパーオキシケタール；
クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５－ジメチルシクロヘキサン－２，５－ジハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド；
ベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド；
ビス（ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート等が挙げられる。
アゾ化合物は、例えば２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（略称：ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）などの２，２’－アゾビスブチロニトリル；
２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）などの２，２’－アゾビスバレロニトリル；
２，２’－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）などの２，２’－アゾビスプロピオニトリル；
１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）などの１，１’－アゾビス－１－アルカンニトリル等が挙げられる。
重合開始剤は、前記モノマー混合物１００質量部に対して、０．０１～１０質量部を使用することが好ましく、０．１～２質量部がより好ましい。
＜架橋剤（B）＞
本発明の粘着剤は、架橋剤（Ｂ）を含む。架橋剤（Ｂ）は、共重合体（Ａ１）が有する水酸基および／または、カルボキシ基と反応することで、粘着剤層の凝集力が向上し、耐久性、耐汚染性が向上する。
架橋剤（Ｂ）としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、または金属キレート等が挙げられる。
これらのうち、架橋剤（Ｂ）として、イソシアネート化合物を使用することで、接着性および、耐久性が向上できるために好ましい。
イソシアネート化合物は、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネートである。イソシアネート化合物は、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等のイソシアネートモノマー、ならびにこれらのビュレット体、ヌレート体、およびアダクト体が好ましい。
芳香族ポリイソシアネートは、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
芳香脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂環族ポリイソシアネートは、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
前記ビュレット体は、イソシアネートモノマーが自己縮合したビュレット結合を有する自己縮合物である。ビュレット体は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体が挙げられる。
前記ヌレート体は、イソシアネートモノマーの３量体である。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、イソホロンジイソシアネートの３量体、トリレンジイソシアネートの３量体などが挙げられる。
前記アダクト体は、イソシアネートモノマーと２官能以上の低分子活性水素含有化合物が反応した２官能以上のイソシアネート化合物である。アダクト体は、例えば、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させた化合物、１，６－ヘキサンジオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物等が挙げられる。
イソシアネート化合物は、十分な架橋構造を形成する観点から、３官能のイソシアネート化合物が好ましい。イソシアネート化合物は、イソシアネートモノマーと３官能の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体、及びヌレート体がより好ましい。イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのヌレート体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのヌレート体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体がより好ましい。
エポキシ化合物は、例えばグリセリンジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、１、３－ビス（Ｎ、Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジルアミノフェニルメタン等が挙げられる。
アジリジン化合物は、例えばＮ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４'－ビス（１－アジリジンカルボキサイト）、トリス－２，４，６－（１－アジリジニル）－１、３、５－トリアジン、４，４’－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等が挙げられる。
カルボジイミド化合物は、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネート化合物を脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドが好ましい。前記高分子量ポリカルボジイミドの市販品は、日清紡績社のカルボジライトシリーズが好ましい。その中でもカルボジライトＶ－０３、０７、０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。
金属キレートは、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属と、アセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルとの配位化合物が好ましい。金属キレートは、例えば、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート、アルミニウムアルキルアセトアセテート・ジイソプロピレートが挙げられる。
架橋剤（Ｂ）は、共重合体（Ａ１）および共重合体（Ａ２）の合計１００質量部に対して０．０２～４．０質量部含むことが好ましく、０．０４～１．０質量部含むことがより好ましい。含有量が０．０２質量部以上になると凝集力がより向上し、４．０質量部以下になると凝集力と柔軟性を両立しやすくなるために好ましい。
＜有機シラン化合物＞
本発明の粘着剤は、さらに有機シラン化合物を含有できる。有機シランを含有することで、被着体への密着性を向上することができる。
有機シラン化合物は、例えば、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどの（メタ）アクリロキシ基を有するアルコキシシラン化合物；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランなどのビニル基を有するアルコキシシラン化合物；
３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリプロポキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基を有するアルコキシシラン化合物；
３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどのメルカプト基を有するアルコキシシラン化合物；
３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物；
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシランなどのテトラアルコキシシラン化合物；
３－クロロプロピルトリメトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ－デシルトリメトキシシラン、ｎ－デシルトリエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、１，３，５－トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、分子内にアルコキシシリル基を有するシリコーンレジンなどが挙げられる。
有機シラン化合物は、共重合体（Ａ１）および共重合体（Ａ２）の合計１００質量部に対して、０．０１～２．０質量部を使用することが好ましく、０．０５～１．０質量部がより好ましい。
本発明の粘着剤には、課題を解決できる範囲であれば、任意成分として各種樹脂、オイル、軟化剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤及び帯電防止剤等を含有できる。
＜ゲル分率＞
本発明の粘着剤は、ゲル分率が６０～９０質量％であることが好ましく、６０～８０質量％がより好ましい。ゲル分率が６０質量％以上であると、粘着剤の凝集力が向上し、強靭な粘着剤層が得られ、耐久性が向上し、９０％質量以下であると、粘着剤の応力緩和性が向上し、柔軟な粘着剤層が得られ、密着力が向上する。
［ゲル分率測定方法］
ゲル分率は、酢酸エチル等の溶媒に対する不溶分として求めることができる。具体的には、下記、式１によって表される様、粘着剤層を酢酸エチル中に５０℃で１日間浸漬した後の不溶成分の、浸漬前の粘着剤層に対する質量分率（単位：質量％）として求められる。
（式１）
ゲル分率（質量％）＝（Ｙ／Ｘ）×１００
Ｘ＝浸漬前の粘着剤層の質量（ｇ）
Ｙ＝浸漬後の粘着剤層の質量（ｇ）
一般に、ポリマーのゲル分率は架橋度に等しく、ポリマー中の架橋された部分が多いほど、ゲル分率が大きくなる。ゲル分率（架橋構造の導入量） は、架橋構造の導入方法や、硬化剤の種類および量等により所望の範囲に調整できる。
「粘着シート」
本発明の粘着シートは、光透過性基材と粘着剤層からなる積層体における、前記粘着剤層を形成するために用いられる粘着シートであり、すなわち本発明の粘着シートは、光透過性基材を接合するために用いられる。
図１に、本発明の粘着シートを部分的に示す概略断面図の例を示す。図１において１は、粘着剤層１、２は剥離フィルムである。
本発明の粘着シートは、図１で示すように、粘着剤層の両面に剥離フィルムが形成された構成を有しており、且つ剥離フィルムの間に形成されている粘着剤層が、アクリル系共重合体（Ａ１）、アクリル系共重合体（Ａ２）および、架橋剤（Ｂ）の混合物により形成された粘着剤層である。
＜剥離フィルム＞
剥離フィルムとしては、特に制限されないが、透明プラスチック基材を好適に用いることができる。透明プラスチック基材の素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリシクロオレフィン等のプラスチック材料などが挙げられる。なお、プラスチック材料は単独で又は２ 種以上組み合わせて使用することができる。
剥離フィルムとしては、前述のような透明プラスチック基材のなかでも、耐熱性が優れた透明プラスチック基材、すなわち、高温、高温高湿などの苛酷な条件下において、変形が抑制または防止されている透明プラスチック基材を好適に用いることができる。透明プラスチック基材としては、特に、ＰＥＴフィルム又はシートが好適である。
透明プラスチック基材の厚さは、特に限定されず、例えば、１０～２００μｍが好ましく、２５～１５０μｍがより好ましい。
なお、剥離フィルムは単層および複層のいずれの形態を有していてもよい。また、透明基材表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理などの適宜な表面処理が施されていてもよい。
＜粘着シートの製造＞
本発明の粘着シートは、通常の粘着シートの製造方法に従って製造することができる。例えば、剥離フィルムの剥離処理面に、アクリル系共重合体（Ａ１）、アクリル系共重合体（Ａ２）および、架橋剤（Ｂ）（以下、単に「粘着剤」と記述する場合がある。）を、乾燥後の厚さが所定の厚さとなるように直接塗工して粘着剤層を形成し、剥離フィルムを貼付する方法や、２枚の剥離フィルムの剥離処理面に、粘着剤を乾燥後の厚さが所定の厚さとなるように塗工して、２つの粘着剤層をそれぞれ形成した後、各粘着剤層を貼付する方法等により作製することができる。
粘着剤層の厚みとしては、特に制限されず、例えば、１０～５００μｍが好ましく、５０～２００μｍがより好ましい。粘着剤層の厚みが１０～５００μｍであると、十分な凝集力が得やすく、耐熱性、耐湿熱性、屈曲性および巻き取り性を高度に両立できるために好ましい。
なお、粘着剤の塗工に際しては、慣用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、またはスプレーコーターなどを用いることができる。
前記粘着シートとしては、適宜の幅に裁断し、ロール状に巻回することにより、ロール状に巻回した粘着テープの形態を有していてもよい。
「積層体」
本発明の積層体は、光透過性基材、粘着剤層、および偏光板を備え、前記粘着剤層は、本発明の粘着シートを用いて形成されてなる。
本発明の積層体は、透明性、耐熱性、耐湿熱性、屈曲性および巻き取り性に優れた粘着シートにより形成されるため、透明性、耐熱性、耐湿熱性、屈曲性および巻き取り性に優れる。
図２に、本発明の粘着シートの使用例である、積層体を部分的に示す概略断面図の例を示す。図２において３は光透過性基材（カバーパネル）、１は粘着剤層１、４は偏光板である。
図２で示される積層体では、光透過性基材（カバーパネル）が、本発明の粘着剤からなる粘着剤層を介して、偏光板に貼付されている。このように、本発明の粘着シートは、前記粘着剤から形成された透明粘着剤層が、光透過性基材（カバーパネル）および偏光板に貼付される形態で用いることができる。
光透過性基材（カバーパネル）としては、特に制限されないが、透明プラスチック基材を好適に用いることができる。透明プラスチック基材の素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリシクロオレフィン、ポリイミド等のプラスチック材料などが挙げられる。なお、プラスチック材料は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
光透過性基材（カバーパネル）としては、前述のような透明プラスチック基材のなかでも、耐熱性が優れた透明プラスチック基材、すなわち、高温、高温高湿などの苛酷な条件下において、変形が抑制または防止されている透明プラスチック基材を好適に用いることができる。透明プラスチック基材としては、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリシクロオレフィン、ポリイミドが好適である。
光透過性基材（カバーパネル）の厚さは、特に限定されず、例えば、１００～２０００μｍが好ましく、２００～１０００μｍがより好ましい。
《ディスプレイ》
ディスプレイは、本発明の積層体、および光学素子を備える。光学素子としては、特に限定されず、例えば、液晶素子、有機ＥＬ素子等が挙げられる。
本発明のディスプレイは、透明性、耐熱性、耐湿熱性、屈曲性および巻き取り性に優れた積層体を有するため、透明性、耐熱性、耐湿熱性、屈曲性および巻き取り性に優れる。
図３に、本発明の粘着シートの使用例である、ディスプレイを部分的に示す概略断面図の例を示す。図３において、３は光透過性基材（カバーパネル）、１は粘着剤層１、４は偏光板、５は粘着剤層２、６は窒化ケイ素等のバリア層、７は有機ＥＬ層、８はポリイミド等の支持体、１０は有機ＥＬセルである。なお、ディスプレイの構成が図３に限定されることはない。
図３で示されるディスプレイでは、光透過性基材（カバーパネル）が、本発明の粘着剤からなる粘着剤層（粘着剤層１）を介して、偏光板に貼付され、さらに偏光板用粘着剤層（粘着剤層２）を介して有機ＥＬセルに貼付されている。このように、本発明の粘着シートは、前記粘着剤から形成された透明粘着剤層が、光透過性基材（カバーパネル）および偏光板に貼付され、さらに偏光板用粘着剤層を介して積層体が有機ＥＬに貼付される形態で用いることができる。
例えば、図３において、本発明の粘着剤は、粘着剤層１、および粘着剤層２のいずれにも用いることができる。
一般に、粘着剤層１と粘着剤層２を比較した場合、粘着剤層に要求される要求品質は粘着剤層１の方が要求は高く、本発明の粘着剤は、基材への密着性および、接着性が良好であることから、粘着剤層１に用いられることが好ましい。このとき、粘着剤層２を形成するための粘着剤は、本発明の粘着剤を用いてもよく、従来公知の粘着剤を用いてもよい。
ディスプレイの使用用途としては、特に制限はないが、有機ＥＬテレビをはじめ、有機ＥＬスマートフォン、有機ＥＬタブレット、有機ＥＬスマートウォッチ等が挙げられる。
次に、実施例を示して更に詳細を説明するが、本発明は、これらによって限定されるものではない。例中、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示し、「ＲＨ」は相対湿度を意味する。また、表中の配合量は、質量部である。尚、表中の空欄は配合していないことを表す。
なお、アクリル系共重合体の重量平均分子量の測定方法は、下記に示す通りである。また、実施例９は、特許請求の範囲に整合させることを目的として参考例９と読み替えるものとする。
＜重量平均分子量の測定＞
アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、島津製作所社製ＧＰＣ「ＬＣ－ＧＰＣシステム」を用い、重量平均分子量（Ｍｗ）の決定は、分子量既知のポリスチレンを標準物質とした換算で行うことができる。
装置名：島津製作所社製、ＬＣ－ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」
カラム：東ソー社製ＧＭＨＸＬ ４本、東ソー社製ＨＸＬ-Ｈ １本を連結した。
移動相溶媒 ： テトラヒドロフラン
流量 ： １．０ｍｌ／分
カラム温度 ： ４０℃
＜アクリル系共重合体の製造例＞
（アクリル系共重合体（Ａ１－１））
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記述する。）に、アクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＡ）３０部、アクリル酸ブチル（ＢＡ）６７部、アクリル酸２-ヒドロキシエチル２部、アクリル酸１部、開始剤として、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（以下、単に「ＡＩＢＮ」と記述する。）０．２部を仕込み、この反応容器内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、６０℃まで加熱し反応を開始した。その後、反応溶液を６０℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈して不揮発分３０％の共重合体（Ａ１－１）溶液を得た。得られた共重合体（Ａ１－１）の重量平均分子量は１８０万であった。
（アクリル系共重合体（Ａ１－２～Ａ１－１３、Ａ’１－１、Ａ’１－２）
表１記載の組成および配合量（質量部）に変更した以外は、アクリル系共重合体（Ａ－１）の製造と同様の方法で共重合体（Ａ１－２～Ａ１－１３、Ａ’１－１、Ａ’１－２）を製造した。
（アクリル系共重合体（Ａ２－１））
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記述する。）に、アクリル酸ブチル（ＢＡ）５部、アクリル酸イソボロニル９５部、開始剤として、ＡＩＢＮ２部を仕込み、この反応容器内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、６０℃まで加熱し反応を開始した。その後、反応溶液を６０℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈して不揮発分３０％の共重合体（Ａ２－１）溶液を得た。得られた共重合体（Ａ２－１）の重量平均分子量は５万であった。
（アクリル系共重合体（Ａ２－１～Ａ２－６、Ａ’２－１、Ａ’２－２）
表２記載の組成および配合量（質量部）に変更した以外は、アクリル系共重合体（Ａ２－１）の製造と同様の方法で共重合体（Ａ２－２～Ａ２－６、Ａ’２－１、Ａ’２－２）を製造した。
得られた共重合体（Ａ１－１～Ａ１－１３、Ａ’１－１、Ａ１’－２、Ａ２－１～Ａ２－６、Ａ’２－１、Ａ’２－２）の溶解度パラメーター（ＳＰ値）、重量平均分子量（Ｍｗ）および、ガラス転移温度（Ｔg）を表１および表２に示す。
表中の略号は以下の通りである。
ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル（アルキル基の炭素数８）
ＯＡ：アクリル酸オクチル（アルキル基の炭素数８）
ＤＯＡ：アクリル酸ドデシル（アルキル基の炭素数１２）
ＢＡ：アクリル酸ブチル（アルキル基の炭素数４）
ＭＡ：アクリル酸メチル（アルキル基の炭素数１）
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル（アルキル基の炭素数１）
ＭＥＡ：アクリル酸２－メトキシエチル（一般式（１）において、Ｒ１が水素原子、ｎ＝１のモノマー）
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボロニル（シクロアルキル基を有するモノマー）
ＩＢＸＭＡ：メタクリル酸イソボロニル（シクロアルキル基を有するモノマー）
ＨＥＡ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル
ＨＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
Ａｍ：アクリルアマイド
ＤＭ：メタクリル酸２－ジメチルアミノエチル
（実施例１）
＜粘着剤の調製＞
アクリル系共重合体（Ａ１－１）不揮発分１００部に対して、アクリル系共重合体（Ａ２－１）１部、架橋剤（Ｂ）としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体（Ｂ－１）０．２０部、有機シラン化合物として３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｓ－１）０．１部、さらに不揮発分が２０％となるように酢酸エチルを配合し撹拌して粘着剤を得た。
＜粘着シートの製造＞
得られた粘着剤を、厚み５０μｍの剥離フィルム（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、「Ｅ７００４」、シリコーン系剥離層、東洋紡社製）上に、乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、１００℃で３分間乾燥することで粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層に、厚み３８μｍの剥離フィルム（ポリエチレンテレフタレート、「ＳＰ－ＰＥＴ３８１１」、シリコーン系剥離層、リンテック社製）の片面を貼り合せ、「剥離性シート／粘着剤層／剥離性シート」の積層体を作製した。次いで、得られた積層体を４０℃環境下で１週間熟成させて、粘着シートを得た。
（実施例２～１５、比較例１～１０）
表３に示す通り、共重合体および、硬化剤の種類と配合量（質量部）を変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤および粘着シートを得た。
Figure 0007398033000006
表中の略号は以下の通りである。
＜架橋剤（Ｂ）＞
Ｂ－１ ： トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
Ｂ－２ ： ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
Ｂ－３ ： キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
Ｂ－４ ： Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン
Ｂ－５ ： ４，４’－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン
＜有機シラン化合物＞
Ｓ－１ ： ３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
《粘着シートの物性測定および評価》
得られた粘着シートを用いて、ゲル分率、および、以下の透明性、耐熱性、耐湿熱性、動的耐屈曲性、静的屈曲性、巻き取り性を評価した。結果を表３、４に示す。
＜試験用粘着シートの作成＞
得られた粘着シートの、厚み３８μｍの剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（東レ株式会社製、Ｔ６０）にラミネーターを用いて貼着し、ＰＥＴフィルム／粘着剤層／剥離フィルムからなる試験用粘着シートを作製した。
＜ゲル分率＞
得られた粘着シートを、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍのサイズに切り出した。切り出した粘着シートの一方の剥離フィルムを剥がし、あらかじめ質量を測定しておいた、幅５０ｍｍ×長さ１２０ｍｍの２００メッシュに貼着した。次いで、他方の剥離フィルムを剥がし、粘着剤が露出しないよう、メッシュを粘着剤が内側になるよう折りたたんだ。メッシュで包まれた粘着剤を、約５０ｍＬの酢酸エチル中に、２３℃で７日間浸漬し、粘着剤のゾル成分をメッシュ外へ溶出させた。浸漬後、メッシュで包まれた粘着剤を取出し、１００℃で１時間乾燥させ、約２０分間放冷した後、乾燥質量を測定した。粘着剤のゲル分率は、次式により算出した。
ゲル分率（質量％）＝（（Ｘ－Ｙ）／Ｘ）×１００
Ｘ＝浸漬前の粘着剤層の質量（ｇ）
Ｙ＝浸漬後の粘着剤層の質量（ｇ）
＜透明性＞
試験用粘着シートを幅１１２ｍｍ×長さ２００ｍｍ（９インチ型ディスプレイに相当）のサイズに切り出してＰＥＴフィルム／粘着剤層／剥離フィルムからなる試験用粘着シート２を作製した。
この試験用粘着シート２から剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を２５℃、相対湿度５０％雰囲気で無アルカリガラス板（ＥＮ－Ａ１：旭硝子社製）にラミネーターを用いて貼着し、ＨＡＺＥを測定した。なお、ＨＡＺＥは日本電色工業社製Ｔｕｒｂｉｄｉｍｅｔｅｒ ＮＤＨ５０００Ｗを用いて測定した。評価基準は以下の通りである。
［評価基準］
○：ＨＡＺＥが１．０未満（良好）。
×：ＨＡＺＥが１．０以上（不良）。
＜耐熱性・耐湿熱性＞
別途作成した、試験用粘着シート２から剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を２５℃、相対湿度５０％雰囲気で偏光板（層構成：トリアセチルセルロースフィルム／ポリビニルアルコールフィルム／ シクロオレフィンフィルム）にラミネーターを用いて貼着し、ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光板からなる試験用積層体を得た。次いで、耐熱性試験として１０５℃の条件下に５００時間放置し、２５℃、相対湿度５０％雰囲気にて冷却した後、気泡の発生および試験用積層体の浮きや剥がれを以下の条件で目視評価した。又、耐湿熱性の評価として、上記試験用積層体を６０℃、相対湿度９５％ＲＨ雰囲気で５００時間放置し、２５℃、相対湿度５０％雰囲気にて冷却した後、気泡の発生および粘着シートの浮きや剥がれを以下の条件で目視評価した。耐熱性、耐湿熱性について、下記の３段階の評価基準に基づいて評価を行った。
［評価基準］
◎：気泡の発生、浮き・ハガレが全く認められず、実用上全く問題がない。
○：気泡の発生、浮き・ハガレが５カ所未満認められるが、実用上問題がない。
×：気泡の発生、浮き・ハガレが５カ所以上認められ、実用上問題がある。
＜動的耐屈曲性：耐屈曲性［１］、［２］、［３］＞
別途作成した、試験用粘着シート２から剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を２５℃、相対湿度５０％雰囲気で偏光板（層構成：トリアセチルセルロースフィルム／ポリビニルアルコールフィルム／ シクロオレフィンフィルム）にラミネーターを用いて貼着し、ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光板からなる試験用積層体を得た。次いで試験用積層体を、常態試験として２５℃、相対湿度５０％雰囲気にて耐屈曲性［１］、耐熱試験として８５℃雰囲気下にて耐屈曲性［２］、また、耐湿熱試験として６０℃、相対湿度９５％ＲＨ雰囲気下にて耐屈曲性［３］、それぞれ折り曲げ試験機（ユアサシステム機器社製）にて折り曲げた時の内径（直径）が６ｍｍになるように条件設定し、折り曲げと１８０°開放とを１サイクルとして３０万サイクル繰り返し行った。動的屈曲性は、試験後の外観を下記観点で評価した。
外観：試験用積層体の気泡の有無および粘着剤層の浮きや剥がれの有無を以下の条件で目視評価した。
［評価基準］
◎：気泡の発生、浮き・ハガレが全く認められず、実用上全く問題がない。
○：気泡の発生、浮き・ハガレが５カ所未満認められるが、実用上問題がない。
×：気泡の発生、浮き・ハガレが５カ所以上認められ、実用上問題がある。
＜静的耐屈曲性：耐屈曲性［１］、［２］、［３］＞
別途作成した、試験用粘着シート２から剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を２５℃、相対湿度５０％雰囲気で偏光板（層構成：トリアセチルセルロースフィルム／ポリビニルアルコールフィルム／ シクロオレフィンフィルム）にラミネーターを用いて貼着し、ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光板からなる試験用積層体を得た。次いで試験用積層体を、常態試験として２５℃、相対湿度５０％雰囲気にて耐屈曲性［１］、耐熱試験として８５℃雰囲気下にて耐屈曲性［２］、また、耐湿熱試験として６０℃、相対湿度９５％ＲＨ雰囲気下にて耐屈曲性［３］、それぞれ面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機により、試験片の偏光板側の面を内側として、曲げ半径３ｍｍ、曲げ角度１８０°の屈曲状態で保持して、２４０時間保持した。静的屈曲性は、試験後の外観を下記観点で評価した。
外観：試験用積層体の気泡の有無および粘着剤層の浮きや剥がれの有無を以下の条件で目視評価した。
［評価基準］
◎：気泡の発生、浮き・ハガレが全く認められず、実用上全く問題がない。
○：気泡の発生、浮き・ハガレが５カ所未満認められるが、実用上問題がない。
×：気泡の発生、浮き・ハガレが５カ所以上認められ、実用上問題がある。
＜巻き取り性＞
別途作製した、試験用粘着シート２から剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を２５℃、相対湿度５０％雰囲気で偏光板（層構成：トリアセチルセルロースフィルム／ポリビニルアルコールフィルム／ シクロオレフィンフィルム）にラミネーターを用いて貼着し、ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光板からなる試験用積層体を得た。次いで、試験用積層体を半径３ｍｍの金属棒に、試験片のＰＥＴ側の面を内側として、長辺方向に巻き取り、ロール状にした後、タコ糸で３カ所結んで固定した。巻き取り試験として、ロール状の試験用積層体を２５℃、相対湿度５０％雰囲気に２４０時間保持した。巻き取り性は、試験後の外観を下記観点で評価した。
外観：試験用積層体の気泡の有無および粘着剤層の浮きや剥がれの有無を以下の条件で目視評価した。
［評価基準］
◎：気泡の発生、浮き・ハガレが全く認められず、実用上全く問題がない。
○：気泡の発生、浮き・ハガレが５カ所未満認められるが、実用上問題がない。
×：気泡の発生、浮き・ハガレが５カ所以上認められ、実用上問題がある。
Figure 0007398033000007
試験用粘着シートおよび、試験用積層体の層構成
［Ａ］；ＰＥＴフィルム／粘着剤層／ガラス
［Ｂ］；ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光板
試験条件
耐屈曲性［１］；２５℃、相対湿度５０％雰囲気
耐屈曲性［２］；８５℃雰囲気
耐屈曲性［３］；６０℃、相対湿度９５％雰囲気
表４の結果から実施例１～１５の粘着シートは、透明性に加えて、耐熱性および耐湿熱性と、屈曲性および巻き取り性のすべてが良好であることが確認できた。これにより、本発明の粘着シートを使用した積層体および、ディスプレイは、透明性、耐熱性、耐湿熱性、および屈曲性に優れている。さらには、本発明のディスプレイは、視認性、コントラストも優れていた。
一方、比較例１～１１の粘着シートは、前記特性の全てを満たすことはできなかった。
１ 粘着剤層１
２ 剥離フィルム
３ 光透過性基材（カバーパネル）
４ 偏光板
５ 粘着剤層２
６ バリア層
７ 有機ＥＬ層
８ 支持体
９ 有機ＥＬセル

Claims (10)

  1. アクリル系共重合体（Ａ１）、アクリル系共重合体（Ａ２）および、架橋剤（Ｂ）を含み、アクリル系共重合体（Ａ１）は、下記モノマー（ａ－１）および（ａ－２）を含むモノマー混合物の共重合体であり、アクリル系共重合体（Ａ２）は、モノマー混合物１００質量％中に、下記モノマー（ａ－３）を２５～９９質量％含むモノマー混合物の共重合体であって、
    （ａ－１）アルキル基の炭素数が８～１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ただし、（ａ－３）を除く）
    （ａ－２）水酸基を有するモノマーおよびカルボキシ基を有するモノマーから選択される１種類以上の極性基を有するモノマー
    （ａ－３）シクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルモノマー
    架橋剤（Ｂ）がイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物のいずれかであって、
    下記（１）～（５）の全てを満たすことを特徴とする粘着剤。
    （１）ＳＰ（Ａ１）＞ＳＰ（Ａ２）、かつ０．５０＜｜ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ａ２）｜＜１．６０
    （２）Ｔｇ（Ａ１）＜Ｔｇ（Ａ２）、かつ１００＜｜Ｔｇ（Ａ１）－Ｔｇ（Ａ２）｜＜１８０
    （３）Ｍｗ（Ａ１）が５０万～２００万
    （４）Ｍｗ（Ａ２）が０．５万～１０万
    （５）１０＜Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）＜８０
    ここで、上記式のうち、
    ＳＰ（Ａ１）は、アクリル系共重合体（Ａ１）のＳＰ値
    ＳＰ（Ａ２）は、アクリル系共重合体（Ａ２）のＳＰ値
    Ｔｇ（Ａ１）は、アクリル系共重合体（Ａ１）のガラス転移温度
    Ｔｇ（Ａ２）は、アクリル系共重合体（Ａ２）のガラス転移温度
    Ｍｗ（Ａ１）は、アクリル系共重合体（Ａ１）の重量平均分子量
    Ｍｗ（Ａ２）は、アクリル系共重合体（Ａ２）の重量平均分子量
    |ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ（Ａ２）｜は、ＳＰ（Ａ１）とＳＰ（Ａ２）の差の絶対値
    |Ｔｇ（Ａ１）－Ｔｇ（Ａ２）｜は、Ｔｇ（Ａ１）とＴｇ（Ａ２）の差の絶対値
    Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２）は、Ｍｗ（Ａ１）をＭｗ（Ａ２）で除した値
    である。
  2. アクリル系共重合体（Ａ２）は、メタクリル酸２－ジメチルアミノエチルを含むモノマー混合物の共重合体であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤。
  3. アクリル系共重合体（Ａ１）１００質量部に対し、アクリル系共重合体（Ａ２）を１～３０質量部含む、請求項１記載の粘着剤。
  4. アクリル系共重合体（Ａ１）は、モノマー混合物１００質量％中に、
    モノマー（ａ－１）を２５～９９質量％、かつモノマー（ａ－２）を０．１～４質量％含み、
    前記アクリル系共重合体（Ａ２）は、モノマー混合物１００質量％中に、
    メタクリル酸２－ジメチルアミノエチルを０．１～４質量％含むことを特徴とする、請求項２記載の粘着剤。
  5. 前記アクリル系共重合体(Ａ１)の重量平均分子量が８０～１５０万であり、前記アクリル系共重合体（Ａ２）の重量平均分子量が２～８万であることを特徴とする請求項２記載の粘着剤。
  6. ゲル分率が６０～９０質量％であることを特徴とする、請求項１記載の粘着剤。
  7. 架橋剤（Ｂ）がイソシアネート系化合物であることを特徴とする、請求項６記載の粘着剤。
  8. 請求項１～７いずれか１項記載の粘着剤の硬化物である粘着剤層を備えた、粘着シート。
  9. 光透過性基材、粘着剤層、および偏光板を備え、前記粘着剤層は、請求項１～７いずれか１項記載の粘着剤の硬化物である粘着剤層を備えた積層体。
  10. 請求項９記載の積層体、および光学素子を備える、ディスプレイ。
JP2022179756A 2022-11-09 2022-11-09 粘着剤、粘着シート、積層体、およびディスプレイ Active JP7398033B1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022179756A JP7398033B1 (ja) 2022-11-09 2022-11-09 粘着剤、粘着シート、積層体、およびディスプレイ
PCT/JP2023/039110 WO2024101201A1 (ja) 2022-11-09 2023-10-30 粘着剤、粘着シート、積層体、およびディスプレイ
KR1020257006770A KR20250107796A (ko) 2022-11-09 2023-10-30 점착제, 점착 시트, 적층체, 및 디스플레이
CN202380071685.6A CN120112609A (zh) 2022-11-09 2023-10-30 粘着剂、粘着片、层叠体及显示器
TW112142893A TWI871076B (zh) 2022-11-09 2023-11-07 黏著劑、黏著片、積層體及顯示器

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022179756A JP7398033B1 (ja) 2022-11-09 2022-11-09 粘着剤、粘着シート、積層体、およびディスプレイ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP7398033B1 true JP7398033B1 (ja) 2023-12-14
JP2024069009A JP2024069009A (ja) 2024-05-21

Family

ID=89117026

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022179756A Active JP7398033B1 (ja) 2022-11-09 2022-11-09 粘着剤、粘着シート、積層体、およびディスプレイ

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP7398033B1 (ja)
KR (1) KR20250107796A (ja)
CN (1) CN120112609A (ja)
TW (1) TWI871076B (ja)
WO (1) WO2024101201A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2026008428A (ja) * 2024-07-05 2026-01-19 日本パーカライジング株式会社 アクリル樹脂及びその製造方法並びにアクリル樹脂組成物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013032428A (ja) 2011-08-01 2013-02-14 Nippon Carbide Ind Co Inc 粘着剤組成物、粘着シート、及び光学用積層シート
JP2014088549A (ja) 2012-10-05 2014-05-15 Toagosei Co Ltd 粘着剤組成物およびその用途
JP2017132872A (ja) 2016-01-27 2017-08-03 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着部材、光学部材、および電子部材
JP2021501240A (ja) 2017-11-03 2021-01-14 エルジー・ケム・リミテッド 多層粘着テープ

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240034853A (ko) 2017-07-31 2024-03-14 닛토덴코 가부시키가이샤 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체 및 플렉시블 화상 표시 장치
JP6888730B1 (ja) 2020-03-31 2021-06-16 三菱ケミカル株式会社 粘着シート、粘着部品、フレキシブル画像表示装置部材、積層体、画像表示装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013032428A (ja) 2011-08-01 2013-02-14 Nippon Carbide Ind Co Inc 粘着剤組成物、粘着シート、及び光学用積層シート
JP2014088549A (ja) 2012-10-05 2014-05-15 Toagosei Co Ltd 粘着剤組成物およびその用途
JP2017132872A (ja) 2016-01-27 2017-08-03 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着部材、光学部材、および電子部材
JP2021501240A (ja) 2017-11-03 2021-01-14 エルジー・ケム・リミテッド 多層粘着テープ

Also Published As

Publication number Publication date
TW202428826A (zh) 2024-07-16
JP2024069009A (ja) 2024-05-21
CN120112609A (zh) 2025-06-06
TWI871076B (zh) 2025-01-21
KR20250107796A (ko) 2025-07-14
WO2024101201A1 (ja) 2024-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102871548B1 (ko) 플렉서블 디스플레이용 점착제, 점착시트, 적층체, 및 플렉서블 디스플레이
JP7108165B1 (ja) 粘着剤、粘着シート、積層体、およびフレキシブルディスプレイ
JP7052298B2 (ja) 光学用粘着剤および光学粘着シート
JP7368672B2 (ja) フレキシブルディスプレイ用粘着シート、ならびに積層体およびフレキシブルディスプレイの製造方法
JP6938974B2 (ja) 粘着剤および粘着シート
JP7108164B1 (ja) 粘着剤、粘着シート、積層体、およびフレキシブルディスプレイ
JP7331673B2 (ja) 粘着剤組成物、および粘着シート
JP7398033B1 (ja) 粘着剤、粘着シート、積層体、およびディスプレイ
JP7385795B1 (ja) 粘着剤、粘着シート、積層体、およびディスプレイ
KR20240103981A (ko) 점착 시트 롤 및 점착 시트
CN116656262A (zh) 柔性显示器用粘合剂、粘合片、层叠体及显示器
JP7740002B2 (ja) 粘着剤、粘着シート、積層体、およびフレキシブルディスプレイ
JP2025085826A (ja) 粘着剤、粘着シート、積層体およびディスプレイ
TWI871212B (zh) 雙面黏著片及圖像顯示裝置用積層體
JP2025007130A (ja) 粘着剤、粘着シート、積層体、およびディスプレイ
JP7552340B2 (ja) 粘着剤、粘着シートおよび光学粘着シート
JP2024016815A (ja) フレキシブルディスプレイ用積層体、ならびにフレキシブルディスプレイ

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230705

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20230705

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230905

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20231005

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20231107

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20231110

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20231110

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20231110

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 7398033

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350