TWI848174B - 含有高能可見（ｈｅｖ）光吸收化合物之隱形眼鏡及改善老花眼隱形眼鏡配戴者之視覺屬性的方法 - Google Patents

Abstract

所述者為含有高能可見(HEV)光吸收化合物之多焦點隱形眼鏡、及其用於改善一或多種視覺屬性之用途。

Description

含有高能可見(HEV)光吸收化合物之隱形眼鏡及改善老花眼 隱形眼鏡配戴者之視覺屬性的方法 相關申請案

本申請案主張美國專利申請案序號16/938,145(2020年7月24日提出申請)及美國臨時專利申請案序號62/894,015(2019年8月30日提出申請)之優先權，該等申請案全文以引用方式併入本文中。

本發明係關於含有高能可見(high energy visible,HEV)光吸收化合物之多焦點隱形眼鏡、及其用於改善一或多種視覺屬性之用途。

隨著個人老化，他們的眼睛比較不能調節或彎曲天然水晶體(natural lens)或晶狀體(crystalline lens)，以聚焦在對觀察者而言相對近距離的物體上。此一情況習稱老花眼。更具體而言，在一個人出生時，晶狀體是可彎的，使其能夠高度調節。隨著個人老化，晶狀體逐漸變得更硬，且因此較不能調節。類似地，對已移除天然水晶體或晶狀體並插入人工水晶體(intraocular lens)或IOL作為替代的人而言，調節能力已喪失。

已提供用於老花眼治療之多種類別的多焦點隱形眼鏡設計。這些包括雙焦點隱形眼鏡、三焦點隱形眼鏡、及含有同心環、非球面設計、以及繞射設計的鏡片。例如，具有或不具有散光矯正的多焦點隱形眼鏡可含有一區 域，其中從鏡片中心且徑向地朝向光學區之邊緣，焦度連續地從遠距增加至近距光學焦度，或連續地從近距減少至遠距光學焦度。

雖然多焦鏡片在改善在老花眼患者的視力方面係有效的，但仍存在許多缺點。舉例而言，例如由於視覺清晰度及品質、眩光、及類似者的問題，許多老花眼患者仍對其多焦點隱形眼鏡不滿意。因此，開發進一步改善老花眼患者的多焦點隱形眼鏡體驗之新技術在所屬技術領域中會是有利的。

本發明係關於多焦點隱形眼鏡。隱形眼鏡過濾高能可見(HEV)光、及可選地UV光，同時在長於約450nm之波長處實質上透射(例如，大於80%透射率)。已發現當相較於不過濾HEV光的多焦點隱形眼鏡時，此類鏡片提供一些視覺屬性之改善，包括在不同聚散度之視覺品質、視覺清晰度、眩光減少、瞇眼之減少、及色彩對比中之一或多者之改善。

因此，在一個態樣中，本發明提供一種隱形眼鏡。隱形眼鏡係反應性混合物之自由基反應產物，該反應性混合物包含：一或多種適用於製造該隱形眼鏡之可聚合化合物；及高能可見(HEV)光吸收化合物(其可係可聚合HEV光吸收化合物)，其中該隱形眼鏡係多焦點隱形眼鏡。隱形眼鏡可透射0%至70%、或1%至70%的橫跨400至409nm之波長範圍的光。

在另一個態樣中，本發明提供一種用於改善老花眼隱形眼鏡配戴者之視覺屬性的方法。該方法包含：提供老花眼隱形眼鏡配戴者多焦點隱形眼鏡，該多焦點隱形眼鏡係反應性混合物之自由基反應產物，該反應性混合物包含：一或多種適用於製造該隱形眼鏡之可聚合化合物；及視覺屬性改善量(vision attribute improving amount)的高能可見(HEV)光吸收化合物，其中該視覺 屬性係選自視覺品質、視覺清晰度、眩光減少、瞇眼之減少、及色彩對比中之一或多者。

在進一步態樣中，本發明提供一種多焦點隱形眼鏡用於改善至少一種視覺屬性之用途，該視覺屬性係選自視覺品質、視覺清晰度、眩光減少、瞇眼之減少、及色彩對比，該多焦點隱形眼鏡係反應性混合物之自由基反應產物，該反應性混合物包含：一或多種適用於製造該隱形眼鏡之可聚合化合物；及屬性改善量的高能可見光吸收化合物。

〔圖1〕顯示如實例5所述之含有HEV光吸收化合物之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡的UV-VIS透射光譜。

〔圖2〕顯示根據實例6進行之臨床測試的結果。

應知本發明不限於以下說明之結構或程序步驟細節。本發明可有其他實施例，且可使用本文之教示以各種方式實踐或進行。

有關本揭露中使用之用語，其定義分別如下所述。

除非另外定義，否則本文中所使用之所有技術及科學用語具有與本發明所屬之技術領域中具有通常知識者所共同理解的相同含義。聚合物定義與在由Richard G.Jones、Jaroslav Kahovec、Robert Stepto、Edward S.Wilks、Michael Hess、Tatsuki Kitayama、及W.Val Metanomski編著之Compendium of Polymer Terminology and Nomenclature,IUPAC Recommendations 2008中揭示之 聚合物定義一致。本文中所提及之所有出版物、專利申請案、專利、及其他參考文獻均以引用方式併入本文中。

如本文中所使用，用語「(甲基)(meth)」指示可任選的甲基取代。因此，用語諸如「(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)」表示甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯兩者。

在所有給出化學結構處，應理解為可用任何組合方式結合所揭露用於該結構上作為取代基之替代者。因此，若一結構含有取代基R*及R**，其等各者含有潛在基團之三個列表，則揭示9個組合。相同理解方式應用於性質之組合。

當使用下標(諸如通式[***]_n中之「n」)描述聚合物之化學式中之重複單元之數目時，此式應解讀為表示巨分子之數量平均分子量。

用語「個體(individual)」包括人類及脊椎動物。

用語「隱形眼鏡(contact lens)」係指可放置在個體眼睛之角膜上的眼用裝置。隱形眼鏡可提供矯正、妝飾、或治療效益，包括創傷癒合、遞送藥物或營養劑、診斷評估或監控、吸收紫外光、減少可見光或眩光、或其任何組合。隱形眼鏡可具有在所屬技術領域中已知之任何合適材料，並且可為軟式鏡片、硬式鏡片、或含有具有不同物理、機械、或光學性質之至少兩個相異部分的混合式鏡片，該等性質諸如模數、水含量、光透射、或其組合。

本發明的鏡片可包含聚矽氧水凝膠或習知水凝膠。聚矽氧水凝膠一般含有在經固化裝置中彼此共價鍵結的至少一親水性單體及至少一含聚矽氧組分。

「目標巨分子(target macromolecule)」意指自包含單體、巨分子單體、預聚物、交聯劑、起始劑、添加劑、稀釋劑、及類似者之反應性單體混合物合成的巨分子。

用語「可聚合化合物(polymerizable compound)」意指含有一或多個可聚合基團的化合物。該用語涵蓋例如單體、巨分子單體、寡聚物、預聚物、交聯劑、及類似者。

「可聚合基團(polymerizable group)」係可經歷鏈鎖成長聚合(諸如自由基及/或陽離子聚合)的基團，例如在經受自由基聚合起始條件時可聚合的碳-碳雙鍵。自由基可聚合基團之非限制性實例包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、O-乙烯基胺基甲酸酯、O-乙烯基碳酸酯、及其他乙烯基。較佳的是，自由基可聚合基團包含(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、及苯乙烯基官能基、以及任何前述者之混合物。更佳的是，自由基可聚合基團包含(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、及其混合物。可聚合基團可未經取代或經取代。例如，(甲基)丙烯醯胺中的氮原子可以鍵結於氫，或者可以用烷基或環烷基(其本身可經進一步取代)置換氫。

可使用任何類型的自由基聚合，包括但不限於本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、及乳化聚合、以及任何受控的自由基聚合方法，諸如穩定的自由基聚合、氮氧基媒介之活性聚合、原子轉移自由基聚合、可逆加成斷裂鏈鎖轉移聚合、有機碲媒介之活性自由基聚合、及類似者。

「單體(monomer)」係單官能分子，其可經歷鏈鎖成長聚合且尤其是自由基聚合，從而在目標巨分子之化學結構中建立重複單元。一些單體具有可充當交聯劑之雙官能雜質。「親水性單體(hydrophilic monomer)」亦係當在25℃下以5重量百分比之濃度與去離子水混合時產出澄清單相溶液之單體。「親水性組分(hydrophilic component)」係當在25℃下以5重量百分比之濃度與去離子水混合時產出澄清單相溶液的單體、巨分子單體、預聚物、起始劑、交聯劑、添加劑、或聚合物。「疏水性組分(hydrophobic component)」係 當在25℃下略微可溶或不溶於去離子水的單體、巨分子單體、預聚物、起始劑、交聯劑、添加劑、或聚合物。

「巨分子(macromolecule)」係具有大於1500之數量平均分子量之有機化合物，並且可為反應性或非反應性的。

「巨分子單體(macromonomer或macromer)」係具有一種可經歷鎖鏈成長聚合(且尤其是自由基聚合)從而在目標巨分子之化學結構中建立重複單元之基團的巨分子。通常，巨分子單體之化學結構不同於目標巨分子之化學結構，亦即巨分子單體之側基的重複單元不同於目標巨分子或其主鏈之重複單元。單體與巨分子單體之間的差異僅僅係側基之化學結構、分子量、及分子量分佈之一。因此且如本文中所使用，專利文獻偶爾將單體定義為具有約1,500道耳頓或更小之相對低分子量的可聚合化合物，其固有地包括一些巨分子單體。尤其，單甲基丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(分子量=500至1500g/mol)(mPDMS)及單(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基)-丙基醚封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(分子量=500至1500g/mol)(OH-mPDMS)可被稱為單體或巨分子單體。此外，專利文獻偶爾將巨分子單體定義為具有一或多個可聚合基團，基本上擴大巨分子單體之常見定義以包括預聚物。因此且如本文中所使用，雙官能和多官能巨分子單體、預聚物、及交聯劑可互換使用，

「含聚矽氧組分(silicone-containing component)」係反應性混合物中具有至少一個矽-氧鍵之單體、巨分子單體、預聚物、交聯劑、起始劑、添加劑、或聚合物，該至少一個矽-氧鍵一般呈矽氧基、矽氧烷基團、碳矽氧烷(carbosiloxane)基團、及其混合物之形式。

可用於本發明中之含聚矽氧組分之實例可見於美國專利第3,808,178、4,120,570、4,136,250、4,153,641、4,740,533、5,034,461、 5,070,215、5,244,981、5,314,960、5,331,067、5,371,147、5,760,100、5,849,811、5,962,548、5,965,631、5,998,498、6,367,929、6,822,016、6,943,203、6,951,894、7,052,131、7,247,692、7,396,890、7,461,937、7,468,398、7,538,146、7,553,880、7,572,841、7,666,921、7,691,916、7,786,185、7,825,170、7,915,323、7,994,356、8,022,158、8,163,206、8,273,802、8,399,538、8,415,404、8,420,711、8,450,387、8,487,058、8,568,626、8,937,110、8,937,111、8,940,812、8,980,972、9,056,878、9,125,808、9,140,825、9,156,934、9,170,349、9,217,813、9,244,196、9,244,197、9,260,544、9,297,928、9,297,929號、及歐洲專利第080539號中。此等專利之全文特此以引用方式併入。

「聚合物(polymer)」係由在聚合期間所使用之單體之重複單元構成的目標巨分子。

「均聚物(homopolymer)」係由一種單體製成之聚合物；「共聚物(copolymer)」係由二或更多種單體製成之聚合物；「三聚物(terpolymer)」係由三種單體製成之聚合物。「嵌段共聚物(block copolymer)」係由成分不同之嵌段或區段所構成。雙嵌段共聚物具有兩個嵌段。三嵌段共聚物具有三個嵌段。「梳型或接枝共聚物(comb or graft copolymer)」由至少一巨分子單體製成。

「重複單元(repeating unit)」係對應於具體單體或巨分子單體之聚合的聚合物中之原子之最小基團。

「起始劑(initiator)」係可分解成自由基之分子，該等自由基可隨後與單體反應以起始自由基聚合反應。熱起始劑以取決於溫度之某一速率分解；一般實例係：偶氮化合物，諸如1,1'-偶氮雙異丁腈及4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)；過氧化物，諸如苯甲醯基過氧化物、三級丁基過氧化物、三級丁基氫過 氧化物、過氧苯甲酸三級丁酯、二異丙苯基過氧化物、及月桂醯基過氧化物；過酸，諸如過乙酸及過硫酸鉀；以及各種氧化還原系統。光起始劑藉由光化學程序分解；一般實例係二苯乙二酮、苯偶姻、苯乙酮、二苯基酮、樟腦醌、及其混合物之衍生物以及各種單醯基氧化膦及雙醯基氧化膦、及其組合。

「交聯劑(cross-linking agent)」係雙官能或多官能單體或巨分子單體，其可在分子上之二或更多個位置處經歷自由基聚合，從而建立分支點及聚合網絡。常見實例係乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、亞甲基雙丙烯醯胺、三聚氰酸三烯丙酯、及類似者。

「預聚物(prepolymer)」係單體之反應產物，其含有能夠經歷進一步反應以形成聚合物的剩餘可聚合基團。

「聚合網絡(polymeric network)」係可膨脹但不能溶解於溶劑中的經交聯巨分子。「水凝膠(hydrogel)」係在水或水溶液中膨脹的聚合網絡，其一般吸收至少10重量百分比的水。「聚矽氧水凝膠(silicone hydrogel)」係由至少一含聚矽氧組分與至少一親水性組分製成之水凝膠。親水性組分亦可包括非反應性聚合物。

「習知水凝膠(conventional hydrogel)」係指由無任何矽氧基、矽氧烷或碳矽氧烷基團之組分製成之聚合網絡。習知水凝膠由包含親水性單體之反應性混合物製備。實例包括甲基丙烯酸2-羥乙酯(「HEMA」)、N-乙烯基吡咯啶酮(「NVP」)、N,N-二甲基丙烯醯胺(「DMA」)、或乙酸乙烯酯。美國專利第4,436,887、4,495,313、4,889,664、5,006,622、5,039459、5,236,969、5,270,418、5,298,533、5,824,719、6,420,453、6,423,761、6,767,979、7,934,830、8,138,290、及8,389,597號揭示習知水凝膠之形成。市售 之習知水凝膠包括但不限於etafilcon、genfilcon、hilafilcon、lenefilcon、nesofilcon、omafilcon、polymacon、及vifilcon，包括其所有變異體。

「聚矽氧水凝膠(silicone hydrogel)」係指由至少一親水性組分和至少一含聚矽氧組分製成之聚合網絡。聚矽氧水凝膠之實例包括acquafilcon、asmofilcon、balafilcon、comfilcon、delefilcon、enfilcon、fanfilcon、formofilcon、galyfilcon、lotrafilcon、narafilcon、riofilcon、samfilcon、senofilcon、somofilcon、及stenfilcon(包括所有其等之變型)，以及如美國專利第4,659,782、4,659,783、5,244,981、5,314,960、5,331,067、5,371,147、5,998,498、6,087,415、5,760,100、5,776,999、5,789,461、5,849,811、5,965,631、6,367,929、6,822,016、6,867,245、6,943,203、7,247,692、7,249,848、7,553,880、7,666,921、7,786,185、7,956,131、8,022,158、8,273,802、8,399,538、8,470,906、8,450,387、8,487,058、8,507,577、8,637,621、8,703,891、8,937,110、8,937,111、8,940,812、9,056,878、9,057,821、9,125,808、9,140,825、9156,934、9,170,349、9,244,196、9,244,197、9,260,544、9,297,928、9,297,929號以及WO 03/22321、WO 2008/061992、及US 2010/0048847中所製備之聚矽氧水凝膠。此等專利之全文特此以引用方式併入。

「互穿聚合網絡(interpenetrating polymeric network)」包含二或更多個網絡，該等網絡在分子尺度上至少部分地交錯，但是不彼此共價鍵結，且無法在不停止化學鍵的情況下分離。「半互穿聚合網絡(semi-interpenetrating polymeric network)」包含一或多個網絡及一或多個聚合物，其特徵為在至少一個網絡與至少一個聚合物之間在分子水準上的一些混合。不同聚合物之混合物係「聚合物摻合物(polymer blend)」。半互穿網絡在技術上是一種聚合物摻合物，但在一些情況下，聚合物係如此纏結，以致於不能容易地移除。

用語「反應性混合物(reactive mixture)」及「反應性單體混合物(reactive monomer mixture)」係指多個組分(反應性及非反應性皆可)之混合物，該等組分係混合在一起並且在經受聚合條件時會形成習知或本發明之聚矽氧水凝膠，以及自其所製成之隱形眼鏡。反應性單體混合物可包含反應性組分(諸如單體、巨分子單體、預聚物、交聯劑、及起始劑)、添加劑(諸如潤濕劑、聚合物、染料、光吸收化合物(諸如UV吸收劑)、顏料、染料、及光致變色化合物)(上述任一者可係反應性或非反應性的，但能夠保留在所得隱形眼鏡中)、以及醫藥及營養品化合物、及任何稀釋劑。將會理解的是，可根據所製成之隱形眼鏡及其預期用途來加入廣泛範圍的添加劑。反應性混合物之組分濃度係表示為反應性混合物中所有組分(不包括稀釋劑)之重量百分比。當使用稀釋劑時，其濃度係表示為基於反應性混合物中所有組分及稀釋劑的量之重量百分比。

「反應性組分(reactive component)」係反應性混合物中之組分，其藉由共價鍵結、氫鍵結、靜電交互作用、形成互穿聚合網絡、或任何其他手段變成所得水凝膠之聚合網絡之化學結構之部分。

用語「聚矽氧水凝膠隱形眼鏡(silicone hydrogel contact lens)」係指由至少一種含聚矽氧化合物所製成之水凝膠隱形眼鏡。與習知水凝膠相比，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡通常具有增加之透氧性。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡使用其水及聚合物內含物兩者來將氧傳輸至眼睛。

用語「多官能(multi-functional)」係指具有二或更多個可聚合基團之組分。用語「單官能(mono-functional)」係指具有一可聚合基團之組分。

用語「鹵素(halogen)」或「鹵基(halo)」指示氟、氯、溴及碘。

用語「烷基(alkyl)」係指含有指示數目碳原子之可任選地經取代之直鏈或支鏈烷基。若沒有指示數目，則烷基(包括烷基上任何可任選的取 代基)可含有1至16個碳原子。較佳的是，烷基含有1至10個碳原子、替代地1至8個碳原子、替代地1至6個碳原子、或替代地1至4個碳原子。烷基之實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、戊基、己基、庚基、3-乙基丁基、及類似者。烷基上取代基之實例包括獨立地選自下列之1、2、或3個基團：羥基、胺基、醯胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、羰基、烷氧基、硫烷基、胺甲酸酯、碳酸酯、鹵素、苯基、苄基、及其組合。「伸烷基(alkylene)」意指二價烷基，諸如-CH₂-、-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH(CH₃)CH₂-、及-CH₂CH₂CH₂CH₂-。

「鹵烷基(haloalkyl)」係指如上文所定義之經一或多個鹵素原子取代之烷基，其中各鹵素獨立地係F、Cl、Br、或I。較佳的鹵素係F。較佳的鹵烷基含有1至6個碳，更佳的是1至4個碳，且再更佳的是1至2個碳。「鹵烷基」包括全鹵烷基，諸如-CF₃-或-CF₂CF₃-。「鹵伸烷基(haloalkylene)」意指二價鹵烷基，諸如-CH₂CF₂-。

「環烷基(cycloalkyl)」係指含有指示數目環碳原子之可任選地經取代之環狀烴。若沒有指示數目，則環烷基可含有3至12個環碳原子。較佳的是C₃-C₈環烷基、C₃-C₇環烷基，更佳的是C₄-C₇環烷基，且再更佳的是C₅-C₆環烷基。環烷基之實例包括環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、及環辛基。環烷基上取代基之實例包括獨立地選自下列之1、2、或3個基團：烷基、羥基、胺基、醯胺基、氧雜、羰基、烷氧基、硫烷基、醯胺基、胺甲酸酯、碳酸酯、鹵基、苯基、苄基、及其組合。「伸環烷基(cycloalkylene)」意指二價環烷基，諸如1,2-伸環己基、1,3-伸環己基、或1,4-伸環己基。

「雜環烷基(heterocycloalkyl)」係指其中至少一個環碳已經雜原子置換的如上文所定義的環烷基環或環系，該雜原子係選自氮、氧、及硫。雜環烷基環可任選地稠合至或以其他方式附接至其他雜環烷基環及/或非芳族烴環 及/或苯環。較佳的雜環烷基具有5至7個成員。更佳的雜環烷基具有5或6個成員。雜伸環烷基(heterocycloalkylene)意指二價雜環烷基。

「芳基(aryl)」係指含有至少一個芳族環之可任選地經取代芳族烴環系。芳基含有指示數目的環碳原子。若沒有指示數目，則芳基可含有6至14個環碳原子。芳族環可任選地稠合或以其他方式附接至其他芳族烴環或非芳族烴環。芳基之實例包括苯基、萘基、及聯苯。芳基之較佳實例包括苯基。芳基上取代基之實例包括獨立地選自下列之1、2、或3個基團：烷基、羥基、胺基、醯胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、羰基、烷氧基、硫烷基、胺甲酸酯、碳酸酯、鹵基、苯基、苄基、及其組合。「伸芳基(arylene)」意指二價芳基，例如1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、或1,4-伸苯基。

「雜芳基(heteroaryl)」係指其中至少一個環碳原子已經雜原子置換的如上文所定義之芳基環或環系，該雜原子係選自氮、氧、及硫。雜芳基環可稠合或以其他方式附接至一或多個雜芳基環、芳族或非芳族烴環、或雜環烷基環。雜芳基之實例包括吡啶基、呋喃基、及噻吩基。「雜伸芳基(heteroarylene)」意指二價雜芳基。

「烷氧基(alkoxy)」係指透過氧橋附接至親體分子部份之烷基。烷氧基之實例包括例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、及異丙氧基。「硫烷基(thioalkyl)」意指透過硫橋附接至親體分子的烷基。硫烷基之實例包括例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、及異丙硫基。「芳氧基(aryloxy)」係指透過氧橋附接至親體分子部份之芳基。實例包括苯氧基。「環狀烷氧基(cyclic alkoxy)」意指透過氧橋附接至親體分子部份之環烷基。

「烷基胺(alkylamine)」係指透過-NH橋附接至親體分子部份之烷基。「伸烷基胺(alkyleneamine)」意指二價烷基胺基團，諸如-CH₂CH₂NH-。

「矽氧烷基(siloxanyl)」係指具有至少一個Si-O-Si鍵的結構。因此，例如，矽氧烷基意指具有至少一個Si-O-Si基(即矽氧烷基團)之基團，且矽氧烷基化合物意指具有至少一個Si-O-Si基團之化合物。「矽氧烷基」涵蓋單體結構(例如，Si-O-Si)、以及寡聚/聚合結構(例如，-[Si-O]_n-，其中n係2或更大)。矽氧烷基中之各矽原子係以經獨立地選擇之R^A基團(其中R^A係如式A選項(b)至(i)中所定義)取代以完成其價數。

「矽基(silyl)」係指式R₃Si-之結構，且「矽氧基(siloxy)」係指式R₃Si-O-之結構，其中矽基或矽氧基中之各R係獨立地選自三甲基矽氧基、C₁-C₈烷基(較佳的是C₁-C₃烷基，更佳的是乙基或甲基)、及C₃-C₈環烷基。

「伸烷氧基(alkyleneoxy)」係指通式-(伸烷基-O)_p-或-(O-伸烷基)_p-之基團，其中伸烷基係如上文所定義，且p係1至200、或1至100、或1至50、或1至25、或1至20、或1至10，其中各伸烷基係獨立地可任選地經一或多個基團取代，該(等)基團係獨立地選自羥基、鹵基(例如，氟基)、胺基、醯胺基、醚、羰基、羧基、及其組合。若p大於1，則各伸烷基可係相同或不同，且伸烷氧基可呈嵌段或無規構形。當伸烷氧基形成分子中的末端基團時，該伸烷氧基之末端可係例如羥基或烷氧基(例如，HO-[CH₂CH₂O]_p-或CH₃O-[CH₂CH₂O]_p-)。伸烷氧基之實例包括聚伸乙氧基、聚伸丙氧基、聚伸丁氧基、及聚(伸乙氧基-共-伸丙氧基)。

「氧雜伸烷基(oxaalkylene)」係指其中一或多個非相鄰CH₂基團已經氧原子取代的如上文所定義之伸烷基，諸如-CH₂CH₂OCH(CH₃)CH₂-。「硫雜伸烷基(thiaalkylene)」係指其中一或多個非相鄰CH2基團已經硫原子取代的如上文所定義之伸烷基，諸如-CH₂CH₂SCH(CH₃)CH₂-。

用語「鍵聯基(linking group)」係指將可聚合基團鍵聯至親體分子的部份。鍵聯基可係與其作為一部分之化合物相容的任何部份，且該部份不 會非所欲地干擾該化合物之聚合、在聚合條件下以及用於最終產物之加工及儲存的條件下係穩定的。例如，鍵聯基可係鍵，或者其可包含一或多個伸烷基、鹵伸烷基、醯胺、胺、伸烷基胺、胺甲酸酯、酯(-CO₂-)、伸芳基、雜伸芳基、伸環烷基、雜伸環烷基、伸烷氧基、氧雜伸烷基、硫雜伸烷基、鹵伸烷氧基(經一或多個鹵基取代之伸烷氧基，例如-OCF₂-、-OCF₂CF₂-、-OCF₂CH₂-)、矽氧烷基、伸烷基矽氧烷基、或其組合。鍵聯基可任選地經1或多個取代基取代。合適取代基可包括獨立地選自下列之取代基：烷基、鹵基(例如，氟基)、羥基、HO-伸烷氧基、MeO-伸烷氧基、矽氧烷基、矽氧基、矽氧基-伸烷氧基-、矽氧基-伸烷基-伸烷氧基-(其中可存在超過一個伸烷氧基，且其中伸烷基及伸烷氧基中之各亞甲基係獨立地可任選地經羥基取代)、醚、胺、羰基、胺基甲酸酯、及其組合。鍵聯基亦可經可聚合基團諸如(甲基)丙烯酸酯取代(除了鍵聯基所鍵聯的可聚合基團之外)。

較佳的鍵聯基包括C₁-C₈伸烷基(較佳的是C₂-C₆伸烷基)及C₁-C₈氧雜伸烷基(較佳的是C₂-C₆氧雜伸烷基)，其等之各者係可任選地經1或2個獨立地選自羥基及矽氧基之基團取代。較佳的鍵聯基亦包括羧酸酯、醯胺、C₁-C₈伸烷基-羧酸酯-C₁-C₈伸烷基、或C₁-C₈伸烷基-醯胺-C₁-C₈伸烷基。

當鍵聯基包含如上所述之部份(例如，伸烷基和伸環烷基)之組合時，該等部份可以任何順序存在。例如，如果在下式E中，L經指示為-伸烷基-伸環烷基-，則Rg-L可係Rg-伸烷基-伸環烷基-、或Rg-伸環烷基-伸烷基-。儘管如此，列出的順序表示該等部分在化合物中從鍵聯基所附接之末端可聚合基團(Rg或Pg)開始出現的較佳順序。例如，如果在式E中，L和L²經指示兩者皆為伸烷基-伸環烷基，則Rg-L較佳地係Rg-伸烷基-伸環烷基-，且-L²-Rg較佳地係-伸環烷基-伸烷基-Rg。

用語「拉電子基團(electron withdrawing group)」(EWG)係指自拉電子基團所附接之原子或原子團抽拉電子密度之化學基團。EWG之實例包括但不限於氰基、醯胺、酯、酮基、或醛。較佳的EWG係氰基(CN)。

用語「高能可見光吸收化合物(high energy visible light absorbing compound)」或「HEV光吸收化合物(HEV light absorbing compound)」係指吸收一或多種波長的高能可見光(例如在400至450nm之範圍內)之化學材料。材料吸收某些波長之光的能力可藉由測量其UV/VIS的透射光譜來判定。在特定波長未展現吸收之化合物將在該波長展現實質上100%之透射率。反之，在特定波長完全吸收之化合物將在該波長展現實質上0%透射率。如本文所使用，若隱形眼鏡的透射量經指示為橫跨特定波長範圍的百分比，則應當理解的是，該隱形眼鏡展現橫跨該範圍之所有波長的透射百分比。出於本發明之目的，具有橫跨400至450nm之波長範圍之大於90%的透射率之材料不是HEV光吸收化合物。

用語「光穩定(photostable)」、「光穩定性(photostabity)」、或類似表述意指當在國際醫藥法規協和會(International Conference on Harmonisation(ICH)of Technical Requirements for Registration of Pharmaceuticals for Human Use)準則Q1B新藥物及產品之光穩定性測試(Q1B Photostability Testing of New Drug Substances and Products)(於1996年11月發表)的條件下包裝在透明泡殼包裝(blister pack)中時，隱形眼鏡(含有HEV光吸收化合物)在曝露於光後不會展現其可見光透射光譜之實質變化。較佳地，曝光係使用Option 2光源，以1.5192×10⁶勒克司時(168.8小時曝露時間)之估計的照度曝露、及259.4瓦時/m²(16.2小時曝露時間)之估計的紫外光照射曝露，較佳地於控制在25℃/Amb RH下的光穩定性室中，在ICH光穩定性準則下進行。當在泡殼包裝內測量鏡片時，泡殼包裝係箔面朝下曝露，以在曝光期間使來自光源 的照射最大化。在曝露後，收集測試鏡片之UV/Vis光譜，並與對照組鏡片(未經受Q1B條件的鏡片)比較。光穩定性可表示為在所選波長範圍之測試鏡片相對於對照組鏡片的平均透射率變化百分比。該變化可計算為對照組鏡片與測試鏡片之間的平均透射率(在所選波長範圍內)差值之絕對值除以對照組鏡片之平均透射率(在所選波長範圍)。出於本發明之目的，若在所選波長範圍(例如，380至450nm)內之平均透射率變化係20%或更小、或15%或更小、或10%或更小、或7%或更小、或5%或更小、或2%或更小，則將隱形眼鏡視為是光穩定的。例如，測量可在-1.00屈光度隱形眼鏡上進行。

用語「光致變色化合物(photochromic compound)」係指一種材料，該材料在曝露於特定波長之電磁輻射時，由於材料內之光化學反應而可逆地改變其吸收性質(即，顏色)。舉實例而言，當光致變色化合物曝露於UV光或HEV光時，可在電磁光譜的可見部分(例如在約380nm至約760nm之波長範圍內)中展現5%或更大、或10%或更大、或20%或更大的平均透射率之可逆變化。「靜態化合物(static compound)」係非光致變色之材料，因此該材料並未經歷可逆地改變其透射率的光化學反應。

用語「多焦(multifocal)」涵蓋為了老花眼患者設計之任何類型的人工水晶體或隱形眼鏡。例如，該用語涵蓋為了老花眼患者設計之任何類型的多焦點隱形眼鏡，包含但不限於雙焦點隱形眼鏡、三焦點隱形眼鏡、平移式鏡片(translating lens)、及含有同心環、非球面設計、或擴展焦深設計、以及繞射設計的鏡片。例如，具有或不具有散光矯正的多焦點隱形眼鏡可含有一區域，其中從鏡片中心且徑向地朝向光學區之邊緣，焦度連續地從遠距增加至近距光學焦度，或連續地從近距減少至遠距光學焦度。多焦鏡片可解決老花眼以外的視力問題。例如，鏡片亦可為針對同時具有老花眼及散光之患者的複曲面鏡片。

除非另有指示，否則比率、百分比、份數、及類似者均以重量計。

除非另外指示，否則數值範圍，例如在「2至10(2 to 10)」中包括定義該範圍之數字(例如，2和10)。

如上所述，本發明的一個態樣提供一種多焦點隱形眼鏡，其係反應性混合物之自由基反應產物，該反應性混合物包含：一或多種適用於製造該隱形眼鏡之可聚合化合物；及高能可見(HEV)光吸收化合物。

隱形眼鏡可透射0%至70%、或1至70%的橫跨400至409nm之波長範圍的光。隱形眼鏡之橫跨400至409nm波長範圍的透射率可係至少2%、或至少3%、或至少4%。隱形眼鏡之橫跨400至409nm範圍的透射率可係至多60%、或至多50%、或至多40%、或至多30%、或至多20%。

隱形眼鏡可透射10%或更少的橫跨200至279nm之波長範圍的光。隱形眼鏡之橫跨200至279nm波長範圍的透射率可係5%或更小、或1%或更小、或小於1%。

隱形眼鏡可透射45%或更少的橫跨280至399nm之波長範圍的光。隱形眼鏡之橫跨280至399nm波長範圍的透射率可係35%或更小、或25%或更小、或20%或更小、或10%或更小、或5%或更小、或1%或更小。

隱形眼鏡可透射至少10%的橫跨410至424nm之波長範圍的光。隱形眼鏡之橫跨410至424nm波長範圍的透射率可係至少15%。隱形眼鏡之橫跨410至424nm波長範圍的透射率可係至多95%、至多85%、至多75%、或至多65%。

隱形眼鏡可透射至少50%的橫跨425至449nm之波長範圍的光。隱形眼鏡之橫跨425至449nm範圍的透射率可係至少60%。

隱形眼鏡可透射至少80%的橫跨450至800nm之波長範圍的光。隱形眼鏡之橫跨450至800nm波長範圍的透射率可係至少85%。

隱形眼鏡可透射1至70%的橫跨400至409nm之波長範圍的光；及45%或更少的橫跨280至399nm之波長範圍的光。

隱形眼鏡可透射1至70%的橫跨400至409nm之波長範圍的光；45%或更少的橫跨280至399nm之波長範圍的光；及至少80%的橫跨450至800nm之波長範圍的光。

隱形眼鏡可透射1至70%的橫跨400至409nm之波長範圍的光；45%或更少的橫跨280至399nm之波長範圍的光；10至95%的橫跨410至424nm之波長範圍的光；至少50%的橫跨425至449nm之波長範圍的光；及至少80%的橫跨450至800nm之波長範圍的光。

隱形眼鏡可為軟式水凝膠隱形眼鏡，較佳的是聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。前述透射波長及百分比可在各種鏡片厚度上測量。例如，中心厚度可係70至300微米、或80至230微米、或80至110微米、或90至110微米。一或多種高能可見光吸收化合物的濃度可經調整，以達到前述透射性質。例如，濃度可在至少0.01%、或至少0.1%、或至少1%、或至少2%；且至多10%、或至多5%之範圍內，此係基於反應性混合物中所有組分(不包括稀釋劑)之重量百分比。一般濃度可在1至5%之範圍內。

用於本發明之多焦點隱形眼鏡的HEV光吸收化合物可係式I之化合物：

其中：

m及n獨立地係0、1、2、3、或4；

T係鍵、O、或NR；

Y係鍵聯基；

P_g係可聚合基團；

R在每次出現時獨立地係H、C₁-C₆烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、或Y-P_g；及

當存在時，R¹及R²在每次出現時獨立地係C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆硫烷基、C₃-C₇環烷基、芳基(較佳的是未經取代之苯基、或經烷基或鹵基取代之苯基)、鹵基、羥基、胺基、NR³R⁴、或苄基，其中R³及R⁴獨立地係H或C₁-C₆烷基，或者兩個相鄰的R¹或R²基團與其等所附接的碳原子一起組合以形成環烷基或芳基環。式I之化合物較佳地含有一或二個Y-P_g基團。更佳的是，化合物含有一個Y-P_g基團。

I-1.式I之化合物可包括式I-1之化合物，其係有以下條件之式I之化合物：其中m及n獨立地係0或1，或替代地兩者皆係0。

I-2.式I及式I-1之化合物可包括式I-2之化合物，其係有以下條件之式I或式I-1之化合物：其中m係1，且R¹係C₁-C₆烷基，較佳的是乙基或甲基。

I-3.式I、式I-1、及式I-2之化合物可包括式I-3之化合物，其係有以下條件之式I、式I-1、或式I-2之化合物：其中n係1，且R²係C₁-C₆烷基，較佳的是乙基或甲基。

I-4.式I、式I-1、式I-2、及式I-3之化合物可包括式I-4之化合物，其係有以下條件之式I、式I-1、式I-2、或式I-3之化合物：其中R係H、或C₁-C₆烷基。較佳的是，在基團T中之R係H。

I-5.式I、式I-1、式I-2、式I-3、及式I-4之化合物可包括式I-5之化合物，其係有以下條件之式I、式I-1、式I-2、式I-3、或式I-4之化合物：其中P_g(可聚合基團)在每次出現時獨立地包含苯乙烯基、乙烯基碳酸酯、乙烯基醚、乙烯基胺甲酸酯、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、(甲基)丙烯酸酯、或(甲基)丙烯醯胺。可聚合基團允許本發明之化合物在與單體、交聯劑、及其他通常用於製造隱形眼鏡之組分反應時形成共價鍵。可經由選擇可聚合基團(及鍵聯基)控制化合物與反應性混合物之相容性。較佳的可聚合基團包括(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯醯胺。更佳的可聚合基團係甲基丙烯酸酯。

I-6.式I、式I-1、式I-2、式I-3、式I-4、及式I-5之化合物可包括式I-6之化合物，其係有以下條件之式I、式I-1、式I-2、式I-3、式I-4、或式I-5之化合物：其中Y(鍵聯基)係伸烷基、伸環烷基、雜伸環烷基、伸芳基(例如，伸苯基)、雜伸芳基、氧雜伸烷基、伸烷基-醯胺-伸烷基、伸烷基-胺-伸烷基、或任何前述基團之組合。較佳的鍵聯基包括C₁-C₈伸烷基(例如，伸乙基或伸丙基)、C₁-C₈氧雜伸烷基、C₁-C₈伸烷基-醯胺-C₁-C₈伸烷基、及C₁-C₈伸烷基-胺-C₁-C₈伸烷基。尤其較佳的是C₁-C₈伸烷基、特別是伸乙基(-CH₂CH2_-)。當式I之化合物中的T係O時，較佳的是O所附接的鍵聯基之碳原子受阻(hindered)。例如，若T係O且Y係伸烷基，則較佳的伸烷基係-C(R^H)₂(CH-₂)_x-，其中R^H獨立地係C₁-C₆烷基(較佳的是獨立地係甲基或乙基)，且x係1至5。

I-7.式I、式I-1、式I-2、式I-3、式I-4、式I-5、及式I-6之化合物可包括式I-7之化合物，其係有以下條件之式I、式I-1、式I-2、式I-3、式I-4、式I-5、或式I-6之化合物：其中T係鍵或係NR(較佳的是NH)。

式I之化合物可包括式II之化合物：

其中：

m及n獨立地係0、1、2、3、或4；

Y係鍵聯基；

P_g係可聚合基團；

R在每次出現時獨立地係H、C₁-C₆烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、或Y-P_g；及

當存在時，R¹及R²在每次出現時獨立地係C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆硫烷基、C₃-C₇環烷基、芳基(較佳的是未經取代之苯基、或經烷基或鹵基取代之苯基)、鹵基、羥基、胺基、NR³R⁴、或苄基，其中R³及R⁴獨立地係H或C₁-C₆烷基，或者兩個相鄰的R¹或R²基團與其等所附接的碳原子一起組合以形成環烷基或芳基環。式II之化合物較佳地含有一或二個Y-P_g基團。更佳的是，化合物含有一個Y-P_g基團。

II-1.式II之化合物可包括式II-1之化合物，其係有以下條件之式II之化合物：其中m及n獨立地係0或1，或替代地兩者皆係0。

II-2.式II及式II-1之化合物可包括式II-2之化合物，其係有以下條件之式II或式II-1之化合物：其中m係1，且R¹係C₁-C₆烷基，較佳的是乙基或甲基。

II-3.式II、式II-1、及式II-2之化合物可包括式II-3之化合物，其係有以下條件之式II、式II-1、或式II-2之化合物：其中n係1，且R²係C₁-C₆烷基，較佳的是乙基或甲基。

II-4.式II、式II-1、式II-2、及式II-3之化合物可包括式II-4之化合物，其係有以下條件之式II、式II-1、式II-2、或式II-3之化合物：其中R在每次出現時獨立地係H、或C₁-C₆烷基。較佳的是，R在每次出現時係H。較佳的是，在基團T中之R係H。

II-5.式II、式II-1、式II-2、式II-3、及式II-4之化合物可包括式II-5之化合物，其係有以下條件之式II、式II-1、式II-2、式II-3、或式II-4之化合物：其中P_g(可聚合基團)在每次出現時獨立地包含苯乙烯基、乙烯基碳酸酯、乙烯基醚、乙烯基胺甲酸酯、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、(甲基)丙烯酸酯、或(甲基)丙烯醯胺。可聚合基團允許本發明之化合物在與單體、交聯劑、及其他通常用於製造聚合裝置之組分反應時形成共價鍵。可經由選擇可聚合基團(及鍵聯基)控制化合物與反應性混合物之相容性。較佳的可聚合基團包括(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯醯胺。更佳的可聚合基團係甲基丙烯酸酯。

II-6.式II、式II-1、式II-2、式II-3、式II-4、及式II-5之化合物可包括式II-6之化合物，其係有以下條件之式II、式II-1、式II-2、式II-3、式II-4、或式II-5之化合物：其中Y(鍵聯基)係伸烷基、伸環烷基、雜伸環烷基、伸芳基(例如，伸苯基)、雜伸芳基、氧雜伸烷基、伸烷基-醯胺-伸烷基、伸烷基- 胺-伸烷基、或任何前述基團之組合。較佳的鍵聯基包括C₁-C₈伸烷基(例如，伸乙基或伸丙基)、C₁-C₈氧雜伸烷基、C₁-C₈伸烷基-醯胺-C₁-C₈伸烷基、及C₁-C₈伸烷基-胺-C₁-C₈伸烷基。尤其較佳的是C₁-C₈伸烷基、特別是伸乙基(-CH₂CH_2-)。

式I之化合物的具體實例包括但不限於表1中所示之化合物。

用於本發明中之高能可見(HEV)光吸收化合物較佳地係光穩定的。因此，在ICH Q1B條件下曝露後，相較於對照隱形眼鏡，本發明之隱形眼鏡(含有HEV光吸收化合物)在380至450nm之波長範圍內展現20%或更小、替代地15%或更小、替代地10%或更小、替代地7%或更小、替代地5%或更小、或替代地2%或更小之其平均透射率變化。

除了HEV光吸收化合物之外，本發明之隱形眼鏡可包含其他吸收化合物，以提供所欲之吸收特性。例如，較佳的組成物可包含HEV光吸收化合物及吸收UV之化合物。適合的UV吸收化合物在所屬技術領域中係已知的，且分為數種類別，包括但不限於二苯基酮(benzophenone)、苯并三唑、三

、經取代之丙烯腈、水楊酸衍生物、苯甲酸衍生物、肉桂酸衍生物、查耳酮衍生 物、縮二苯乙酮(dypnone)衍生物、巴豆酸衍生物、或其任何混合物。較佳類別之UV吸收化合物係苯并三唑，諸如Norbloc(2-(2'-羥基-5-甲基丙烯醯基氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑)。

一種特別較佳的組成物包含2-(2-氰基-2-(9H-硫

-9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯及UV吸收化合物，諸如苯并三唑，例如(2-(2'-羥基-5-甲基丙烯醯氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑)。

式I之化合物可藉由所屬技術領域中具有通常知識者使用文獻方法製備。舉實例而言，式I之各種化合物可如方案1中所示及相關說明製備。用於該等反應的例示性試劑和程序出現於工作例中。

方案1顯示用於製備本發明之例示性化合物的方法。因此，起始材料之羰基部份經轉化成反應性二鹵化物中間物，其無需進一步純化或單離即與活性亞甲基化合物反應。保護反應混合物免受空氣及濕氣影響直到該反應混合物與氰基甲基醯胺衍生物的反應完成為止。本發明之其他化合物可藉由所屬技術領域中具有通常知識者使用與方案1中所示那些類似之程序，用適當取代試劑製備。

高能可見光吸收化合物(諸如式I之化合物)可包括在反應性混合物中以形成隱形眼鏡。通常，高能可見光吸收化合物可以任何量存在，一般至多達到其等溶解度的限制。例如，該等化合物可以在約0.1重量%至約10重量 %、或約0.5至約5重量%、或約0.75重量%至約4重量%之範圍內的量存在。上限一般藉由該化合物與反應性單體混合物中之其他共聚單體及或稀釋劑的溶解度來判定。

可製備各種隱形眼鏡，包括硬式隱形眼鏡及軟式隱形眼鏡。較佳的是，隱形眼鏡係軟式隱形眼鏡，其可由習知或聚矽氧水凝膠配方製成。除了多焦外，隱形眼鏡亦可為複曲面。因此，本發明之隱形眼鏡可為多焦複曲面隱形眼鏡。

本發明之隱形眼鏡包含反應性混合物之自由基反應產物，該反應性混合物含有一或多種高能可見(HEV)光吸收化合物(諸如式I之化合物)、一或多種適用於製造所欲眼用裝置之可聚合化合物(本文中亦稱為裝置形成可聚合化合物或水凝膠形成可聚合化合物)、及可選的組分。因此，除了如上所述之高能可見光吸收化合物之外，反應性混合物可例如包括以下中之一或多者：親水性組分、疏水性組分、含聚矽氧組分、潤溼劑(諸如聚醯胺)、交聯劑、及另外的組分(諸如稀釋劑及起始劑)。

親水性組分

親水性單體之合適家族之實例包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、N-乙烯基醯亞胺、N-乙烯基脲、O-乙烯基胺基甲酸酯、O-乙烯基碳酸酯、其他親水性乙烯基化合物、及其混合物。

親水性(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺單體之非限制性實例包括：丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁 酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥丁基)(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸2-胺基丙酯、N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺)、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺)、N,N-雙-2-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、甲基丙烯酸甘油酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯腈、及其混合物。

親水性單體亦可係離子的，包括陰離子、陽離子、兩性離子、甜菜鹼、及其混合物。此類帶電荷單體之非限制性實例包括(甲基)丙烯酸、N-[(乙烯基氧基)羰基]-β-丙胺酸(VINAL)、3-丙烯醯胺基丙酸(ACA1)、5-丙烯醯胺基戊酸(ACA2)、3-丙烯醯胺基-3-甲基丁酸(AMBA)、2-(甲基丙烯醯氧基)乙基三甲基氯化銨(Q鹽或METAC)、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、1-丙銨、N-(2-羧乙基)-N,N-二甲基-3-[(1-側氧基-2-丙烯-1-基)胺基]-、內鹽(CBT)、1-丙銨、N,N-二甲基-N-[3-[(1-側氧基-2-丙烯-1-基)胺基]丙基]-3-磺酸基-、內鹽(SBT)、3,5-二

-8-氮-4-磷十一-10-烯-1-銨、4-羥基-N,N,N-三甲基-9-側氧基-、內鹽、4-氧化物(9CI)(PBT)、2-甲基丙烯醯氧基乙基磷醯基膽鹼、3-(二甲基(4-乙烯基苄基)銨基)丙烷-1-磺酸酯(DMVBAPS)、3-((3-丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(AMPDAPS)、3-((3-甲基丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(MAMPDAPS)、3-((3-(丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(APDAPS)、及甲基丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(MAPDAPS)。

親水性N-乙烯基內醯胺及N-乙烯基醯胺單體之非限制性實例包括：N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N- 乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基乙醯胺(NVA)、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基-N-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N,N’-二甲基脲、1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮；1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-N-丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-N-丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基咪唑、及其混合物。

親水性O-乙烯基胺基甲酸酯及O-乙烯基碳酸酯單體之非限制性實例包括N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯及N-羧基-β-丙胺酸N-乙烯基酯。親水性乙烯基碳酸酯或乙烯基胺基甲酸酯單體之進一步實例揭示於美國專利第5,070,215號中。親水性

唑啉酮單體揭示於美國專利第4,910,277號中。

其他親水性乙烯基化合物包括乙二醇乙烯基醚(EGVE)、二(乙二醇)乙烯基醚(DEGVE)、烯丙醇、及2-乙基

唑啉。

親水性單體亦可係直鏈或支鏈聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、或環氧乙烷及環氧丙烷之統計學無規或嵌段共聚物之巨分子單體或預聚物，其具有諸如以下之可聚合部份：(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基醯胺、及類似者。這些聚醚之巨分子單體具有一個可聚合基團；預聚物可具有二或更多個可聚合基團。

本發明之較佳親水性單體係DMA、NVP、HEMA、VMA、NVA、及其混合物。較佳親水性單體包括DMA及HEMA之混合物。其他合適親水性單體對於所屬技術領域中具有通常知識者而言將為顯而易知的。

通常，對於反應性單體混合物中存在的親水性單體之量沒有特別限制。親水性單體之量可基於所得水凝膠之所欲特徵來選擇，包括水含量、清晰度、可濕性、蛋白吸收、及類似者。可濕性可藉由接觸角來測量，且所欲接觸角小於約100°、小於約80°、且小於約60°。親水性單體可以在約0.1至約100重量百分比之範圍內、替代地在約1至約80重量百分比之範圍內、替代地在約5至約65重量百分比之範圍內、替代地在約40至約60重量百分比之範圍內、或替代地在約55至約60重量百分比之範圍內的量存在，此係基於反應性單體混合物中反應性組分之總重量。

含聚矽氧組分

適用於本發明之含聚矽氧組分包含一或多種可聚合化合物，其中各化合物獨立地包含至少一個可聚合基團、至少一個矽氧烷基團、及將(多個)可聚合基團連接到(多個)矽氧烷基團之一或多個鍵聯基。含聚矽氧組分可例如含有1至220個矽氧烷重複單元，諸如下文定義的基團。含聚矽氧組分亦可含有至少一氟原子。

含聚矽氧組分可包含：一或多個如上文所定義之可聚合基團；一或多個可任選地重複矽氧烷單元；及將可聚合基團連接到矽氧烷單元之一或多個鍵聯基。含聚矽氧組分可包含：一或多個可聚合基團，該(等)可聚合基團獨立地係(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯基、乙烯基醚、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、O-乙烯基胺基甲酸酯、O-乙烯基碳酸酯、乙烯基、 或前述者之混合物；一或多個可任選地重複矽氧烷單元；及將可聚合基團連接到矽氧烷單元之一或多個鍵聯基。

含聚矽氧組分可包含：一或多個可聚合基團，該(等)可聚合基團獨立地係(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、苯乙烯基、或前述者之混合物；一或多個可任選地重複矽氧烷單元；及將可聚合基團連接到矽氧烷單元之一或多個鍵聯基。

含聚矽氧組分可包含：一或多個可聚合基團，該(等)可聚合基團獨立地係(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、或前述者之混合物；一或多個可任選地重複矽氧烷單元；及將可聚合基團連接到矽氧烷單元之一或多個鍵聯基。

式A.含聚矽氧組分可包含一或多種式A之可聚合化合物：

其中：

至少一個R^A係式R_g-L-之基團，其中R_g係可聚合基團且L係鍵聯基，且其餘R^A各自獨立地係：

(a)R_g-L-，

(b)C₁-C₁₆烷基，其可任選地經一或多個以下者取代：羥基、胺基、醯胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、羰基、烷氧基、醯胺基、胺基甲酸酯、碳酸酯、鹵基、苯基、苄基、或其組合，

(c)C₃-C₁₂環烷基，其可任選地經一或多個以下者取代：烷基、羥基、胺基、醯胺基、氧雜、羰基、烷氧基、醯胺基、胺基甲酸酯、碳酸酯、鹵基、苯基、苄基、或其組合，

(d)C₆-C₁₄芳基，其可任選地經一或多個以下者取代：烷基、羥基、胺基、醯胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、羰基、烷氧基、醯胺基、胺基甲酸酯、碳酸酯、鹵基、苯基、苄基、或其組合，

(e)鹵基，

(f)烷氧基、環狀烷氧基、或芳氧基，

(g)矽氧基，

(h)伸烷氧基-烷基或烷氧基-伸烷氧基-烷基，諸如聚伸乙氧烷基、聚伸丙氧烷基、或聚(伸乙氧基-共-伸丙氧烷基)，或

(i)包含1至100個矽氧烷重複單元之單價矽氧烷鏈，其可任選地經下列者所取代：烷基、烷氧基、羥基、胺基、氧雜、羧基、烷基羧基、烷氧基、醯胺基、胺甲酸酯、鹵基、或其組合；及

n係0至500或0至200、或0至100、或0至20，應理解當n不為0時，n係具有等於指定值之眾數的分佈。當n係2或更大時，SiO單元可帶有相同或不同R^A取代基，且若存在不同R^A取代基，這n個基團可呈無規或嵌段構形。

在式A中，三個R^A可各自包含可聚合基團，可替代地兩個R^A可各自包含可聚合基團，或可替代地一個R^A可包含可聚合基團。

適用於本發明之含聚矽氧組分的實例包括但不限於表2中所列出之化合物。當表2中之化合物含有聚矽氧烷基團時，除非另有指示，否則此等化合物中SiO重複單元之數目較佳的是3至100、更佳的是3至40、或再更佳的是3至20。

合適含聚矽氧組分之額外非限制性實例係列出於表3中。除非另外指示，j2當適用時較佳的是1至100、更佳的是3至40、或再更佳的是3至15。在含有j1及j2之化合物中，j1及j2之總和較佳的是2至100、更佳的是3至40、或再更佳的是3至15。

可使用含聚矽氧組分之混合物。舉例而言，合適混合物可包括但不限於：具有不同分子量之單-(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基氧基)-丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(OH-mPDMS)之混合物，諸如含有4個及 15個SiO重複單元之OH-mPDMS之混合物；具有不同分子量之OH-mPDMS(例如，含有4個及15個SiO重複單元)與基於聚矽氧之交聯劑(諸如雙-3-丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷(ac-PDMS))之混合物；2-羥基-3-[3-甲基-3,3-二(三甲基矽氧基)矽基丙氧基]-丙基甲基丙烯酸酯(SiMAA)及單甲基丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(mPDMS)(諸如mPDMS 1000)之混合物。

用於本發明之含聚矽氧組分可具有約400至約4000道耳頓之平均分子量。

(多種)含聚矽氧組分可以至多約95重量%、或約10至約80重量%、或約20至約70重量%之量存在，此係基於反應性混合物的所有反應性組分(不包括稀釋劑)。

聚醯胺

反應性單體混合物可包括至少一種聚醯胺。如本文中所使用，用語「聚醯胺(polyamide)」係指包含含有醯胺基之重複單元的聚合物及共聚物。聚醯胺可包含環狀醯胺基、非環狀醯胺基及其組合，且可係所屬技術領域中具有通常知識者已知之任何聚醯胺。非環狀聚醯胺包含側接非環狀醯胺基並且能夠與羥基締合。環狀聚醯胺包含環狀醯胺基並且能夠與羥基締合。

合適非環狀聚醯胺之實例包括包含式G1及G2重複單元之聚合物及共聚物：

其中X係直接鍵、-(CO)-、或-(CONHR₄₄)-，其中R₄₄係C₁至C₃烷基；R₄₀係選自H、直鏈或支鏈經取代或未經取代之C₁至C₄烷基；R₄₁係選自H、直鏈或支鏈經取代或未經取代之C₁至C₄烷基、具有至多兩個碳原子之胺基、具有至多四個碳原子之醯胺基、及具有至多兩個碳原子之烷氧基；R₄₂係選自H、直鏈或支鏈經取代或未經取代之C₁至C₄烷基；或甲基、乙氧基、羥乙基、及羥甲基；R₄₃係選自H、直鏈或支鏈經取代或未經取代之C₁至C₄烷基；或甲基、乙氧基、羥乙基、及羥甲基；其中R₄₀及R₄₁中之碳原子數目總共係8或更小，包括7、6、5、4、3、或更小；且其中R₄₂及R₄₃中之碳原子數目總共係8或更小，包括7、6、5、4、3、或更小。R₄₀及R₄₁中之碳原子數目總共可係6或更小、或4或更小。R₄₂及R₄₃中之碳原子數目總共可係6或更小。如本文中所使用，經取代之烷基包括經胺、醯胺、醚、羥基、羰基、或羧基、或其組合取代之烷基。

R₄₀及R₄₁可獨立地選自H、經取代或未經取代之C₁至C₂烷基。X可係直接鍵，且R₄₀及R₄₁可獨立地選自H、經取代或未經取代之C₁至C₂烷基。R₄₂及R₄₃可獨立地選自H、經取代或未經取代之C₁至C₂烷基、甲基、乙氧基、羥乙基、及羥甲基。

本發明之非環狀聚醯胺可包含大部分式LV或式LVI之重複單元，或非環狀聚醯胺可包含至少50莫耳百分比的式G或式G1之重複單元，包括至少70莫耳百分比、及至少80莫耳百分比。式G及式G1之重複單元之具體實例包括衍生自下列的重複單元：N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基-2-甲基丙醯胺、N-乙烯基-2-甲基-丙醯胺、N-乙烯基-N,N'-二甲基脲、N,N-二甲基丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、及式G2及式G3之非環狀醯胺：

可用於形成環狀聚醯胺之合適環狀醯胺之實例包括α-內醯胺、β-內醯胺、γ-內醯胺、δ-內醯胺、及ε-內醯胺。合適環狀聚醯胺之實例包括包含式G4重複單元之聚合物及共聚物：

其中R₄₅係氫原子或甲基；其中f係1至10之數字；其中X係直接鍵、-(CO)-、或-(CONHR₄₆)-，其中R₄₆係C₁至C₃烷基。在式LIX中，f可係8或更小，包括7、6、5、4、3、2、或1。在式G4中，f可係6或更小，包括5、4、3、2、或1。在式G4中，f可係2至8，包括2、3、4、5、6、7、或8。在式LIX中，f可係2或3。當X係直接鍵時，f可係2。在此類情況下，環狀聚醯胺可為聚乙烯吡咯啶酮(PVP)。

本發明之環狀聚醯胺可包含50莫耳百分比或更多的式G4之重複單元，或環狀聚醯胺可包含至少50莫耳百分比的式G4之重複單元，包括至少70莫耳百分比、及至少80莫耳百分比。

聚醯胺亦可係包含環狀及非環狀醯胺兩者重複單元之共聚物。額外重複單元可由選自(甲基)丙烯酸羥烷酯、烷基(甲基)丙烯酸酯、其他親水性單體、及經矽氧烷取代之(甲基)丙烯酸酯的單體來形成。列出為合適親水性單體之任何單體皆可用作為形成額外重複單元之共聚單體。可用於形成聚醯胺 之額外單體之具體實例包括(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、及羥丁基(甲基)丙烯酸酯、二羥丙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、及類似者、及其混合物。亦可包括離子單體。離子單體之實例包括(甲基)丙烯酸、N-[(乙烯基氧基)羰基]-β-丙胺酸(VINAL,CAS #148969-96-4)、3-丙烯醯胺基丙酸(ACA1)、5-丙烯醯胺基戊酸(ACA2)、3-丙烯醯胺基-3-甲基丁酸(AMBA)、2-(甲基丙烯醯氧基)乙基三甲基氯化銨(Q鹽或METAC)、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、1-丙銨、N-(2-羧乙基)-N,N-二甲基-3-[(1-側氧基-2-丙烯-1-基)胺基]-、內鹽(CBT，羧酸甜菜鹼；CAS 79704-35-1)、1-丙銨、N,N-二甲基-N-[3-[(1-側氧基-2-丙烯-1-基)胺基]丙基]-3-磺酸基-、內鹽(SBT，磺酸基甜菜鹼，CAS 80293-60-3)、3,5-二

-8-氮-4-磷十一-10-烯-1-銨、4-羥基-N,N,N-三甲基-9-側氧基-、內鹽、4-氧化物(9CI)(PBT，磷酸基甜菜鹼，CAS 163674-35-9)、2-甲基丙烯醯氧乙基磷醯基膽鹼、3-(二甲基(4-乙烯基苄基)銨基)丙烷-1-磺酸酯(DMVBAPS)、3-((3-丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(AMPDAPS)、3-((3-甲基丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(MAMPDAPS)、3-((3-(丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(APDAPS)、甲基丙烯醯氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(MAPDAPS)。

反應性單體混合物可包含非環狀聚醯胺及環狀聚醯胺兩者或其共聚物。非環狀聚醯胺可為本文所述之非環狀聚醯胺或其共聚物中之任一者，且環狀聚醯胺可為本文所述之環狀聚醯胺或其共聚物中之任一者。聚醯胺係可選自基團聚乙烯吡咯啶酮(PVP)、聚乙烯甲基乙醯胺(PVMA)、聚二甲基丙烯醯胺(PDMA)、聚乙烯基乙醯胺(PNVA)、聚(羥基乙基(甲基)丙烯醯胺)、聚丙烯醯胺、及共聚物及其混合物。聚醯胺可係PVP(例如，PVP K90)及PVMA(例如，具有約570KDa之M_w)之混合物。

在所有情況下，反應性混合物中所有聚醯胺的總量可在介於1重量百分比與約35重量百分比之間之範圍內(包括在約1重量百分比至約15重量百分比之範圍內、及在約5重量百分比至約15重量百分比之範圍內)，此係基於反應性單體混合物之反應性組分之總重量。

不意欲受理論的束縛，當與聚矽氧水凝膠一起使用時，聚醯胺作用為內部潤溼劑。本發明之聚醯胺可係不可聚合的，且在此情況下係併入聚矽氧水凝膠中而成為半互穿網絡(semi-interpenetrating network)。聚醯胺係截留或物理地保留在聚矽氧水凝膠內。替代地，本發明之聚醯胺可係可聚合的，例如呈聚醯胺巨分子單體或預聚物，且在此情況下係共價地併入聚矽氧水凝膠中。亦可使用可聚合及不可聚合的聚醯胺之混合物。

當將聚醯胺併入反應性單體混合物中時，彼等可具有下列之重量平均分子量：至少100,000道耳頓；大於約150,000；介於約150,000與約2,000,000道耳頓之間；介於約300,000與至約1,800,000道耳頓之間。若聚醯胺與反應性單體混合物相容，則可使用較高分子量的聚醯胺。

交聯劑

向反應性混合物中添加一或多種交聯劑(亦稱為交聯單體)、多官能巨分子單體、及預聚物通常係所欲的。交聯劑可選自雙官能交聯劑、三官能交聯劑、四官能交聯劑、及其混合物，包括含聚矽氧及非含聚矽氧之交聯劑。非含聚矽氧之交聯劑包括乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、三聚氰酸三烯丙酯(TAC)、甘油三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯醯氧乙基乙烯基碳酸酯(HEMAVc)、甲基丙烯酸烯丙酯、亞甲基雙丙烯醯胺(MBA)、及聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(其中聚乙二醇具有至多約5000道耳頓之分子量)。交聯劑可以平 常量來使用，例如每100克的反應性配方有約0.000415至約0.0156莫耳於該反應性混合物中。替代地，若親水性單體及/或含聚矽氧組分因分子設計或雜質而係多官能，則可任選的將交聯劑添加至反應性混合物。可作為交聯劑且存在時不需將額外交聯劑添加至反應性混合物之親水性單體及巨分子單體之實例包括(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺封端之聚醚。其他交聯劑為所屬技術領域中具有通常知識者已知的，且可用以製造本發明之聚矽氧水凝膠。

可係所欲的是，選擇與配方中其他反應性組分之一或多者的反應性類似之交聯劑。在一些情況下，可係所欲的是選擇具有不同反應性的交聯劑之混合物，以控制所得聚矽氧水凝膠的一些物理、機械或生物性質。聚矽氧水凝膠之結構及形態亦可受所使用之(多種)稀釋劑及固化條件影響。

亦可包括多官能含聚矽氧組分(包括巨分子單體、交聯劑、及預聚物)以進一步增加模數並保留拉伸強度。含聚矽氧之交聯劑可單獨使用或與其他交聯劑組合使用。可作為交聯劑且存在時不需將交聯單體添加至反應性混合物的含聚矽氧組分之實例包括α,ω-雙甲基丙烯醯基氧基丙基聚二甲基矽氧烷。另一實例係雙-3-丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷(ac-PDMS)。

亦可使用具有剛性化學結構及經歷自由基聚合的可聚合基團之交聯劑。合適剛性結構之非限制性實例包括包含苯基及苄基環之交聯劑，諸如1,4-伸苯基二丙烯酸酯、1,4-伸苯基二甲基丙烯酸酯、2,2-雙(4-甲基丙烯醯氧基苯基)-丙烷、2,2-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙氧基)-苯基]丙烷、及4-乙烯基苄基甲基丙烯酸酯、及其組合。可包括介於約0.5與約15、或2與10、3與7之間之量的剛性交聯劑，此係基於所有反應性組分之總重量。本發明之聚矽氧水凝膠之物理及機械性質可針對特定用途藉由調整反應性混合物中之組分來優化。

聚矽氧交聯劑的非限制性實例亦包括上述多官能含聚矽氧組分，諸如式E(及其子式)之化合物及表3中所示之多官能化合物。

其他成分

反應性混合物可含有額外組分，諸如但不限於稀釋劑、起始劑、UV吸收劑、可見光吸收劑、光致變色化合物、藥品、營養品、抗微生物物質、著色劑、顏料、可共聚染料、不可聚合染料、脫模劑、及其組合。

適合用於聚矽氧水凝膠反應性混合物的稀釋劑之類別包括具有2至20個碳原子之醇、衍生自一級胺之具有10至20個碳原子之醯胺、及具有8至20個碳原子之羧酸。稀釋劑可係一級、二級、及三級醇。

通常，將反應性組分在稀釋劑中混合以形成反應性混合物。合適稀釋劑係所屬技術領域中已知的。針對聚矽氧水凝膠，合適稀釋劑係揭示於WO 03/022321及US 6020445中，其等之揭露內容係以引用方式併入本文中。適合用於聚矽氧水凝膠反應性混合物的稀釋劑之類別包括具有2至20個碳之醇、衍生自一級胺之具有10至20個碳原子之醯胺、及具有8至20個碳原子之羧酸。可使用一級及三級醇。較佳類別包括具有5至20個碳之醇及具有10至20個碳原子之羧酸。可使用之具體稀釋劑包括1-乙氧基-2-丙醇、二異丙基胺基乙醇、異丙醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-辛醇、1-戊醇、2-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、3-甲基-3-戊醇、三級戊醇、三級丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-丙醇、1-丙醇、乙醇、2-乙基-1-丁醇、(3-乙醯氧基-2-羥基丙氧基)-丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷、1-三級丁氧基-2-丙醇、3,3-二甲基-2-丁醇、三級丁氧基乙醇、2-辛基-1-十二烷醇、癸酸、辛酸、十二烷酸、2-(二異丙基胺 基)乙醇、其混合物、及類似者。醯胺稀釋劑之實例包括N,N-二甲基丙醯胺及二甲基乙醯胺。

較佳稀釋劑包括3,7-二甲基-3-辛醇、1-十二烷醇、1-癸醇、1-辛醇、1-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、3-甲基-3-戊醇、2-戊醇、三級戊醇、三級丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、乙醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-辛基-1-十二烷醇、癸酸、辛酸、十二烷酸、其混合物、及類似者。

更佳稀釋劑包括3,7-二甲基-3-辛醇、1-十二烷醇、1-癸醇、1-辛醇、1-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、1-十二烷醇、3-甲基-3-戊醇、1-戊醇、2-戊醇、三級戊醇、三級丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-辛基-1-十二烷醇、其混合物、及類似者。若稀釋劑存在，則通常對於稀釋劑之存在量沒有特別限制。當使用稀釋劑時，稀釋劑可以在約2至約70重量百分比之範圍內的量存在，包括在約5至約50重量百分比之範圍內、及在約15至約40重量百分比之範圍內，此係基於反應性混合物之總重量(包括反應性及非反應性配方)。可使用稀釋劑之混合物。

可在反應性混合物中使用聚合起始劑。聚合起始劑可包括例如在適度升高溫度下會產生自由基之月桂基過氧化物、過氧化苯甲醯、過碳酸異丙酯、偶氮雙異丁腈、及類似者之至少一者，以及光起始劑系統諸如芳族α-羥基酮、烷氧基氧苯偶姻(alkoxyoxybenzoin)、苯乙酮、氧化醯基膦(acylphosphine oxide)、氧化雙醯基膦、及三級胺加二酮、其混合物及類似者。光起始劑之說明性實例係1-羥環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4-4-三甲基戊基氧化膦(DMBAPO)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(Irgacure 819)、2,4,6-三甲基苄基二苯基氧化膦、及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、苯偶姻甲酯、及樟腦醌與4-(N,N-二甲基胺基)苯甲酸乙酯之組合。

可商購(來自IGM Resins B.V.,The Netherlands)的可見光起始劑系統包括Irgacure® 819、Irgacure® 1700、Irgacure® 1800、Irgacure® 819、Irgacure® 1850、及Lucrin® TPO起始劑。可商購(來自IGM Resins B.V.)的UV光起始劑包括Darocur® 1173及Darocur® 2959。此等與其他可使用之光起始劑係揭示於Volume III,Photoinitiators for Free Radical Cationic & Anionic Photopolymerization,2nd Edition，著者為J.V.Crivello及K.Dietliker；編輯者為G.Bradley；John Wiley and Sons；New York；1998。反應性混合物中使用有效量的起始劑，以起始反應性混合物之光聚合，例如，每100份反應性單體混合物約0.1至約2重量份。可使用適當選擇之加熱、可見光或紫外光或者其他手段來起始反應性混合物之聚合，取決於所用之聚合起始劑。替代地，起始可使用電子束進行而無需光起始劑。然而，當使用光起始劑時，較佳起始劑係雙醯基氧化膦，諸如雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(Irgacure® 819)或1-羥基環己基苯基酮與雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4-4-三甲基戊基氧化膦(DMBAPO)之組合。

除了高能可見光吸收化合物之外，用於製造本發明之眼用裝置的反應性混合物可包含上述任何可聚合化合物及可選的組分。

較佳的反應性混合物可包含：高能可見光吸收化合物(諸如式I化合物)及親水性組分。

較佳的反應性混合物可包含：高能可見光吸收化合物(諸如式I化合物)及選自DMA、NVP、HEMA、VMA、NVA、甲基丙烯酸、及其混合物之親水性組分。較佳的是HEMA和甲基丙烯酸之混合物。

較佳的反應性混合物可包含：高能可見光吸收化合物(諸如式I化合物)、親水性組分、及含聚矽氧組分。

較佳的反應性混合物可包含：高能可見光吸收化合物(諸如式I化合物)、親水性組分、及包含式A之化合物的含聚矽氧組分。

較佳的反應性混合物可包含：高能可見光吸收化合物(諸如式I化合物)、選自DMA、NVP、HEMA、VMA、NVA、及其混合物之親水性組分；含聚矽氧組分，諸如式A之化合物；及內部潤濕劑。

較佳的反應性混合物可包含：高能可見光吸收化合物(諸如式I化合物)、選自DMA、HEMA、及其混合物之親水性組分；含聚矽氧組分，其係選自2-羥基-3-[3-甲基-3,3-二(三甲基矽氧基)矽基丙氧基]-丙基甲基丙烯酸酯(SiMAA)、單甲基丙烯醯氧基丙基封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(mPDMS)、單(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基)-丙基醚封端之單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷(OH-mPDMS)、及其混合物；及潤濕劑(較佳地PVP或PVMA)。就親水性組分而言，較佳的是DMA及HEMA之混合物。就含聚矽氧組分而言，較佳的是SiMAA及mPDMS之混合物。

較佳的反應性混合物可包含：高能可見光吸收化合物(諸如式I化合物)、包含DMA及HEMA之混合物的親水性組分；含聚矽氧組分，其包含具有2至20個重複單元(較佳的是4及15個重複單元之混合物)之OH-mPDMS之混合物。較佳的是，反應性混合物進一步包含含聚矽氧交聯劑，諸如ac-PDMS。此外較佳的是，反應性混合物含有潤濕劑(較佳的是DMA、PVP、PVMA、或其混合物)。

較佳的反應性混合物可包含：高能可見光吸收化合物(諸如式I化合物)；在約1與約15wt%之間的至少一種聚醯胺(例如非環狀聚醯胺、環狀聚醯胺、或其混合物)；至少一種第一單官能經羥基取代之聚(二取代矽氧烷)，其具有4至8個矽氧烷重複單元(例如，其中n係4至8、較佳的是n係4之OH-mPDMS)；至少一種第二經羥基取代之聚(二取代矽氧烷)，其係具有10至 200、或10至100、或10至50、或10至20個矽氧烷重複單元之單官能經羥基取代之聚(二取代矽氧烷)(例如其中n係10至200、或10至100、或10至50、或10至20、較佳的是n係15之OH-mPDMS)；約5至約35wt%的至少一種親水性單體；及可任選地多官能經羥基取代之聚(二取代矽氧烷)，其具有10至200、或10至100個矽氧烷重複單元(例如，ac-PDMS)。較佳的是，該第一單官能經羥基取代之聚(二取代矽氧烷)及該第二經羥基取代之聚(二取代矽氧烷)係以提供0.4至1.3、或0.4至1.0的該第一單官能經羥基取代之聚(二取代矽氧烷)之重量百分比對該第二經羥基取代之聚(二取代矽氧烷)之重量百分比之比率的濃度存在。

前述反應性混合物可含有可任選的成分，諸如但不限於一或多種起始劑、內部潤濕劑、交聯劑、其他UV或HEV吸收劑、及稀釋劑。

水凝膠之固化及鏡片之製造

反應性混合物可藉由所屬技術領域中已知之任何方法(諸如搖動或攪拌)形成，並用於藉由已知方法形成聚合物品或裝置。將反應性組分在有或沒有稀釋劑之情況下混合在一起以形成反應性混合物。

例如，眼用裝置可藉由將反應性組分及可任選地(多種)稀釋劑與聚合起始劑混合，並藉由適當條件固化以形成產物製備，該產物可隨後藉由車削、切削、及類似者形成為適當形狀。替代地，可將反應性混合物置於模具中，並隨後將其固化成適當物品。

製造模製眼用裝置(諸如聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)之方法可包含：製備反應性單體混合物；將反應性單體混合物轉移至第一模具上；將第二模具放置在填充有反應性單體混合物之第一模具頂部上；並藉由自由基共聚合固化反應性單體混合物以形成呈隱形眼鏡形狀之聚矽氧水凝膠。

反應性混合物可經由用於在隱形眼鏡生產中模製反應性混合物之任何已知程序固化，包括旋轉鑄造及靜模鑄造。旋轉澆注方法揭露於美國專利第3,408,429及3,660,545號，而靜態鑄造方法揭露於美國專利第4,113,224及4,197,266號。本發明之隱形眼鏡可藉由直接模製聚矽氧水凝膠形成，此法不僅經濟，也能夠準確控制經水合鏡片之最終形狀。對於此方法，反應性混合物係置於一模具中，該模具具有最終所欲聚矽氧水凝膠之形狀，並且使該反應混合物經受會使單體聚合之條件，從而生產出具有最終所欲產品之概略形狀的聚合物。

在固化之後，可使鏡片經受萃取以移除未反應組分，並自鏡片模具中釋離鏡片。萃取可使用習知萃取流體(此類有機溶劑諸如醇)進行，或可使用水溶液萃取。

水溶液係包含水之溶液。本發明之水溶液包含至少約20重量百分比的水、或至少約50重量百分比的水、或至少約70重量百分比的水、或至少約95重量百分比的水。水溶液亦可包括額外的水溶性配方，諸如無機鹽或脫模劑、潤濕劑、滑脫劑(slip agent)、藥品及營養品配方、其組合及類似者。脫模劑係化合物或化合物之混合物，當與水結合時，相較於使用不包含脫模劑的水溶液釋離隱形眼鏡的所需時間，其可減少從模具釋離此鏡片的所需時間。水溶液可不需要特殊處理(例如純化、回收)或特殊拋棄程序。

萃取可例如經由將鏡片浸沒於水溶液中或將鏡片暴露於水溶液流中達成。萃取亦可包括例如下列中之一或多者：加熱該水溶液；攪拌該水溶液；增加該水溶液中之脫模助劑含量至足以造成鏡片脫離之含量；機械或超音波攪動鏡片；及將至少一種瀝濾(leaching)或萃取助劑併入該水溶液中，並且該瀝濾或萃取助劑之含量足以幫助將未反應組分自鏡片充分移除。前述者可用批次或連續方法進行，無論是否有加熱、攪動、或兩者。

可需要施加物理攪動以幫助瀝濾及釋離。舉例而言，可對鏡片黏附於其上的鏡片模件施以震動或使其在水溶液中往復移動。其他方法可包括以超音波通過水溶液。

鏡片可藉由已知手段滅菌，諸如但不限於高壓滅菌。

本文中所述之透射波長及百分比可使用例如實例中所述之方法在各種不同鏡片厚度上測量。舉實例而言，用於測量軟式隱形眼鏡中之透射光譜的較佳中心厚度可係80至110微米、或90至105微米、或95至105微米。該測量可使用例如4nm儀器狹縫寬度在鏡片中心處進行。一或多種高能可見光吸收化合物的濃度可經調整，以達到本文所述之透射特性。舉實例而言，濃度可在至少0.01%、或至少0.1%、或至少1%、或至少2%；且至多10%、或至多5%之範圍內，此係基於反應性混合物中所有組分(不包括稀釋劑)之重量百分比。一般濃度可在1至5%之範圍內。

根據本發明之聚矽氧水凝膠眼用裝置(例如，隱形眼鏡)較佳地展現以下性質。所有值皆以「約(about)」作為前言，並且裝置可具有所列性質之任何組合。可藉由所屬技術領域中具有通常知識者已知之方法來判定性質，該等方法例如如美國專利早期公開案US20180037690中所述者，其以引用方式併入本文中。

水濃度%：至少20%、或至少25%、及至多80%、或至多70%

霧度：30%或更小、或10%或更小

前進動態接觸角(威氏(Wilhelmy)平板法)：100°或更小、或80°或更小；或50°或更小

拉伸模數(psi)：150或更小、或135或更小、120或更小、或80至135

透氧性(Dk，巴勒(barrer))：至少60巴勒、或至少80、或至少100、或至少150、或至少200

斷裂伸長率：至少100

對於離子矽水凝膠，以下性質亦可係較佳的(除上文所述者以外)：

溶菌酶吸收(μg/鏡片)：至少100、或至少150、或至少500、或至少700

聚四級銨鹽1(PQ1)吸收(%)：15或更小、或10或更小、或5或更小。

當相較於不含有HEV光吸收化合物之多焦點隱形眼鏡時，本發明之多焦點隱形眼鏡可用來改善老花眼隱形眼鏡配戴者之一或多種視覺屬性。視覺屬性可為整體視覺品質，諸如室內視覺及/或室外視覺之品質。視覺屬性可為視覺清晰度，諸如遠距視覺清晰度(看著距離超過5呎的事物，諸如街道標誌)、中距視覺清晰度(看著2至3呎遠的事物，諸如電腦螢幕)、近距視覺清晰度(看著近處的事物，諸如看書)、一天結束時之視覺清晰度、及/或日常活動期間之視覺清晰度。視覺屬性可係眩光減少，諸如夜間駕駛時之眩光的減少、日間駕駛時之眩光的減少、由明亮室內光線造成之眩光的減少、由穿過窗戶之明亮光線造成之眩光的減少、由明亮陽光造成之眩光的減少、及/或由電腦螢幕造成之眩光的減少。視覺屬性可係瞇眼之減少，諸如明亮陽光下瞇眼之減少、及/或在電腦上工作時瞇眼之減少。視覺屬性可係視覺舒適度。視覺屬性可係logMAR視敏度。屬性係可容易處理的。視覺屬性可係改善的色彩對比。

以下條項列出本揭露之非限制性實施例。

1.一種用於改善老花眼隱形眼鏡配戴者之視覺屬性的方法，該方法包含：提供該隱形眼鏡配戴者隱形眼鏡，該隱形眼鏡係反應性混合物之自由基反應產 物，該反應性混合物包含：一或多種適用於製造該隱形眼鏡之可聚合化合物；及高能可見(HEV)光吸收化合物，其中該視覺屬性係選自視覺品質、視覺清晰度、眩光減少、瞇眼之減少、及色彩對比中之一或多者。

2.如條項1之方法，其中該隱形眼鏡透射0%至70%的橫跨400至409nm之波長範圍的光。

3.如條項1至2中任一項之方法，其中該隱形眼鏡透射45%或更少的橫跨280至399nm之波長範圍的光。

4.如條項1至3中任一項之方法，其中該隱形眼鏡透射至少80%的橫跨450至800nm之波長範圍的光。

5.如條項1至4中任一項之方法，其中該隱形眼鏡係光穩定的。

6.如條項1至5中任一項之方法，其中該高能可見光吸收化合物係靜態化合物。

7.如條項1至6中任一項之方法，其中該高能可見光吸收化合物包含式I之化合物：

其中：

m及n獨立地係0、1、2、3、或4；

T係鍵、O、或NR；

Y係鍵聯基；

P_g係可聚合基團；

R在每次出現時獨立地係H、C₁-C₆烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、或Y-P_g；及當存在時，R¹及R²在每次出現時獨立地係C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆硫烷基、C₃-C₇環烷基、芳基(較佳的是未經取代之苯基、或經烷基或鹵基取代之苯基)、鹵基、羥基、胺基、NR³R⁴、或苄基，其中R³及R⁴獨立地係H或C₁-C₆烷基，或者兩個相鄰的R¹或R²基團與其等所附接的碳原子一起組合以形成環烷基或芳基環。式I之化合物較佳地含有一或二個Y-P_g基團。更佳的是，化合物含有一個Y-P_g基團。

8.如條項7之方法，其中m及n各自獨立地係0或1。

9.如條項7至8中任一項之方法，其中Y在每次出現時獨立地係伸烷基、伸環烷基、雜伸環烷基、伸芳基、雜伸芳基、氧雜伸烷基、伸烷基-醯胺-伸烷基、伸烷基-胺-伸烷基、或其組合。

10.如條項7至9中任一項之方法，其中P_g包含苯乙烯基、乙烯基碳酸酯、乙烯基醚、乙烯基胺甲酸酯、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、(甲基)丙烯酸酯、或(甲基)丙烯醯胺。

11.一種多焦點隱形眼鏡用於改善至少一種視覺屬性之用途，該視覺屬性係選自視覺品質、視覺清晰度、眩光減少、瞇眼之減少、及色彩對比，該隱形眼鏡係反應性混合物之自由基反應產物，該反應性混合物包含：一或多種適用於製造該隱形眼鏡之可聚合化合物；及高能可見光吸收化合物。

12.如條項11之用途，其中該隱形眼鏡透射0%至70%的橫跨400至409nm之波長範圍的光。

13.如條項11至12中任一項之用途，其中該隱形眼鏡透射45%或更少的橫跨280至399nm之波長範圍的光。

14.如條項11至13中任一項之用途，其中該隱形眼鏡透射至少80%的橫跨450至800nm之波長範圍的光。

15.如條項11至14中任一項之用途，其中該隱形眼鏡係光穩定的。

16.如條項11至15中任一項之用途，其中該高能可見光吸收化合物係靜態化合物。

17.如條項11至16中任一項之用途，其中該高能可見光吸收化合物包含式I之化合物：

其中：

m及n獨立地係0、1、2、3、或4；

T係鍵、O、或NR；

Y係鍵聯基；

P_g係可聚合基團；

R在每次出現時獨立地係H、C₁-C₆烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、或Y-P_g；及 當存在時，R¹及R²在每次出現時獨立地係C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆硫烷基、C₃-C₇環烷基、芳基(較佳的是未經取代之苯基、或經烷基或鹵基取代之苯基)、鹵基、羥基、胺基、NR³R⁴、或苄基，其中R³及R⁴獨立地係H或C₁-C₆烷基，或者兩個相鄰的R¹或R²基團與其等所附接的碳原子一起組合以形成環烷基或芳基環。式I之化合物較佳地含有一或二個Y-P_g基團。更佳的是，化合物含有一個Y-P_g基團。

18.如條項17之用途，其中m及n各自獨立地係0或1。

19.如條項17至18中任一項之用途，其中Y在每次出現時獨立地係伸烷基、伸環烷基、雜伸環烷基、伸芳基、雜伸芳基、氧雜伸烷基、伸烷基-醯胺-伸烷基、伸烷基-胺-伸烷基、或其組合。

20.如條項17至19中任一項之用途，其中P_g包含苯乙烯基、乙烯基碳酸酯、乙烯基醚、乙烯基胺甲酸酯、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、(甲基)丙烯酸酯、或(甲基)丙烯醯胺。

21.一種人工水晶體，其係反應性混合物之自由基反應產物，該反應性混合物包含：

一或多種適用於製造該人工水晶體之可聚合化合物；及

高能可見(HEV)光吸收化合物，其中該人工水晶體係多焦人工水晶體。

22.如條項21之人工水晶體，其透射0%至70%的橫跨400至409nm之波長範圍的光。

23.如條項21至22中任一項之人工水晶體，其透射45%或更少的橫跨280至399nm之波長範圍的光。

24.如條項21至23中任一項之人工水晶體，其透射至少80%的橫跨450至800nm之波長範圍的光。

25.如條項21至24中任一項之人工水晶體，其係光穩定的。

26.如條項21至25中任一項之人工水晶體，其係多焦複曲面人工水晶體。

27.如條項21至26中任一項之人工水晶體，其中該高能可見光吸收化合物係靜態化合物。

28.如條項21至27中任一項之人工水晶體，其中該高能可見光吸收化合物包含式I之化合物：

其中：

m及n獨立地係0、1、2、3、或4；

T係鍵、O、或NR；

Y係鍵聯基；

P_g係可聚合基團；

R在每次出現時獨立地係H、C₁-C₆烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、或Y-P_g；及當存在時，R¹及R²在每次出現時獨立地係C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆硫烷基、C₃-C₇環烷基、芳基(較佳的是未經取代之苯基、或經烷基或鹵基取代之苯基)、鹵基、羥基、胺基、NR³R⁴、或苄基，其中R³及R⁴獨立地係H或C₁-C₆ 烷基，或者兩個相鄰的R¹或R²基團與其等所附接的碳原子一起組合以形成環烷基或芳基環。

29.如條項28之人工水晶體，其中m及n各自獨立地係0或1。

30.如條項28至29中任一項之人工水晶體，其中Y在每次出現時獨立地係伸烷基、伸環烷基、雜伸環烷基、伸芳基、雜伸芳基、氧雜伸烷基、伸烷基-醯胺-伸烷基、伸烷基-胺-伸烷基、或其組合。

31.如條項28至30中任一項之人工水晶體，其中P_g包含苯乙烯基、乙烯基碳酸酯、乙烯基醚、乙烯基胺甲酸酯、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、(甲基)丙烯酸酯、或(甲基)丙烯醯胺。

32.如條項21至31中任一項之人工水晶體，其進一步包含UV吸收化合物。

33.如條項32之人工水晶體，其中該UV吸收化合物包含式I之化合物、二苯基酮、苯并三唑、三

、經取代之丙烯腈、水楊酸衍生物、苯甲酸衍生物、肉桂酸衍生物、查耳酮衍生物、縮二苯乙酮衍生物、巴豆酸衍生物、或其混合物。

34.如條項21至33中任一項之人工水晶體，其中適用於製造該人工水晶體之該可聚合化合物包含親水性組分、含聚矽氧組分、或其混合物。

35.一種用於改善老花眼人工水晶體配戴者之視覺屬性的方法，該方法包含：提供該老花眼人工水晶體配戴者如條項21至34中任一項之人工水晶體，其中該視覺屬性係選自視覺品質、視覺清晰度、眩光減少、瞇眼之減少、及色彩對比中之一或多者。

36.一種如條項21至34中任一項之多焦人工水晶體用於改善老花眼人工水晶體配戴者之至少一種視覺屬性的用途，其中該視覺屬性係選自視覺品質、視覺清晰度、眩光減少、瞇眼之減少、及色彩對比中之一或多者。

37.一種用於改善老花眼人工水晶體配戴者之視覺屬性的方法，該方法包含：

提供該老花眼人工水晶體配戴者多焦人工水晶體，該多焦人工水晶體係反應性混合物之自由基反應產物，該反應性混合物包含：

一或多種適用於製造該人工水晶體之可聚合化合物；及

高能可見(HEV)光吸收化合物，其中該視覺屬性係選自視覺品質、視覺清晰度、眩光減少、瞇眼之減少、及色彩對比中之一或多者。

38.一種多焦人工水晶體用於改善至少一種視覺屬性之用途，該視覺屬性係選自視覺品質、視覺清晰度、眩光減少、瞇眼之減少、及色彩對比，該多焦人工水晶體係反應性混合物之自由基反應產物，該反應性混合物包含：一或多種適用於製造該人工水晶體之可聚合化合物；及高能可見光吸收化合物。

現將在以下實例中詳細描述本發明之一些實施例。

實例

測試方法

在Perkin Elmer Lambda 45或Agilent Cary 6000i UV/VIS掃描光譜儀上，測量溶液中之化合物的紫外-可見光譜。在使用前，讓儀器熱平衡至少三十分鐘。就Perkin Elmer儀器而言，掃描範圍係200至800nm；掃描速度係每分鐘960nm；狹縫寬度係4nm；模式係設定於透射率或吸光率；並且選擇基線校正。就Cary儀器而言，掃描範圍係200至800nm；掃描速度係600nm/min；狹縫寬度係2nm；模式係透射率或吸光率；並且選擇基線校正。使用自動歸零功能，在分析樣本之前執行基線校正。

使用包裝溶液，在Perkin Elmer Lambda 45 UV/VIS或Agilent Cary 6000i UV/VIS掃描光譜儀上測量隱形眼鏡的紫外-可見光譜，該等隱形眼鏡係部分由所請求保護的組成物形成。在使用前，讓儀器熱平衡至少三十分鐘。就Perkin Elmer儀器而言，掃描範圍係200至800nm；掃描速度係每分鐘960nm；狹縫寬度係4nm；模式係設定於透射率；並且選擇基線校正。使用含有塑膠兩片式鏡片固持器及相同溶劑的光析管，執行基線校正。此等兩片式隱形眼鏡固持器係設計成將樣本固持在石英光析管中，該石英光析管係在入射光束橫穿過的位置。參考光析管亦含有兩片式固持器。為了確保樣本的厚度恆定，所有鏡片皆使用相同模具製造。隱形眼鏡的中心厚度係使用電子厚度規測量。所報導的中心厚度及透射光譜百分比係藉由平均三個個體鏡片數據獲得。

重要的是，應確保光析管的外表面完全乾淨且乾燥，而且光析管中不存在氣泡。當參考光析管及其鏡片固持器維持恆定時，且當所有樣本使用相同的樣本光析管及其鏡片固持器，確保兩光析管係適當地插入儀器中時，改善測量之可重複性。

下列縮寫將在所有實例及圖式中使用且具有下列意義：

BC：後曲或基曲塑膠模具

FC：前曲塑膠模具

DMA：N,N-二甲基丙烯醯胺(Jarchem)

HEMA：甲基丙烯酸2-羥乙酯(Bimax)

PVP：聚(N-乙烯基吡咯啶酮)(ISP Ashland)

PDMA：聚二甲基丙烯醯胺

PVMA：聚乙烯基甲基乙醯胺

EGDMA：乙二醇二甲基丙烯酸酯(Esstech)

TEGDMA：四乙二醇二甲基丙烯酸酯(Esstech)

Irgacure 819：雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)-苯基膦氧化物(BASF或Ciba Specialty Chemicals)

Irgacure 1870：雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基膦氧化物與1-羥基-環己基-苯基-酮之摻合物(BASF或Ciba Specialty Chemicals)

mPDMS：單正丁基封端之單甲基丙烯醯氧基丙基封端之聚二甲基矽氧烷(M_n=800至1000道耳頓)(Gelest)

HO-mPDMS：單正丁基封端之單(2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基氧基)-丙基封端之聚二甲基矽氧烷(M_n=400至1500道耳頓)(Ortec或DSM-Polymer Technology Group)

ac-PDMS：雙-3-丙醯氧基-2-羥基丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷(來自Evonik之Tegomer V-Si 2250)

藍色HEMA：1-胺基-4-[3-(4-(2-甲基丙烯醯氧基-乙氧基)-6-氯三

-2-基胺基)-4-磺酸基苯胺基]蒽醌-2-磺酸，如美國專利第5,944,853號中所述

Da：道耳頓或g/莫耳

kDa：千道耳頓或等於1,000道耳頓之原子質量單位

SiMAA：2-丙烯酸，2-甲基-2-羥基-3-[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基矽基)氧基]二矽氧烷基]丙氧基]丙酯(Toray)或3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-七甲基三矽氧烷-3-基)丙氧基)-2-羥丙基甲基丙烯酸酯

RB247：1,4-雙[2-甲基丙烯醯氧基乙基胺基]-9,10-蒽醌

BHT：丁基化羥基甲苯

D3O：3,7-二甲基-3-辛醇(Vigon)

DIW：去離子水

MeOH：甲醇

IPA：異丙醇

HCl：鹽酸

CH₂Cl₂或DCM：二氯甲烷(methylene chloride)或二氯甲烷(dichloromethane)

SOCl₂：亞硫醯氯

mCPBA：間氯過氧苯甲酸

EtOAc：乙酸乙酯

NH₂CH₂CH₂OH：乙醇胺或2-胺基乙醇

Norbloc：2-(2'-羥基-5-甲基丙烯醯氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑(Janssen)

PP：聚丙烯，其係丙烯之均聚物

TT：Tuftec，其係氫化苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(Asahi Kasei Chemicals)

Z：Zeonor，其係聚環烯烴熱塑性聚合物(Nippon Zeon Co Ltd)

TL03燈：Phillips TLK 40W/03燈泡

LED：發光二極體

¹N NMR：質子核磁共振譜法

UV-VIS：紫外-可見光譜

L：公升

mL：毫升

Equiv.或eq.：當量

kg：公斤

g：公克

mol：莫耳

mmol：毫莫耳

min：分鐘

nm：奈米

TLC：薄層層析法

硼酸鹽緩衝包裝溶液：將18.52克(300mmol)的硼酸、3.7克(9.7mmol)的硼酸鈉十水合物、及28克(197mmol)的硫酸鈉溶解於足以填滿2升定量瓶的去離子水中。

實例1-2-(2-氰基乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯(A)及2-(2-氰基-2-(9H-硫

-9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯(B)之合成(如方案2中所示)

將甲基氰基乙酸酯(40克，0.4037莫耳)與25mL的二氯甲烷於配備有回流冷凝器之3頸、500mL圓底燒瓶中在氮氣環境下攪拌。將2-胺乙醇(23.8克，0.3897莫耳，~0.97eq.)經由添加漏斗添加至溶液中，之後溫度上升且二氯甲烷開始回流。在放熱停止之後，施加外熱以持續溫和回流共兩小時，之後，藉由薄層層析法未觀察到乙醇胺。

該反應亦可在室溫下進行，並且在幾小時內完成。

將混合物冷卻至室溫，並在減壓下將所有二氯甲烷蒸發。將殘餘油用50mL的乙酸乙酯洗滌三次，以移除未反應的起始材料及非極性雜質。接著將殘餘乙酸乙酯在減壓下移除，且所得油無需進一步純化即用於醯胺化。

在配備有回流冷凝器、加料漏斗、及磁石攪拌子之三頸圓底燒瓶中，將該粗製N-2-羥基乙基乙醯胺衍生物溶解於150mL的含有40克吡啶(~0.5莫耳)之二氯甲烷中。將燒瓶浸沒於冰浴中並允許其冷卻至約0℃。自加料漏斗逐滴添加甲基丙烯醯氯(45.76克，~0.44莫耳)，並允許所得反應混合物溫熱至室溫同時持續攪拌該系統。將甲醇(20mL)添加至燒瓶中以淬熄任何未反應的甲基丙烯醯氯。將揮發性組分藉由在減壓下旋轉蒸發移除，並將粗製產物溶解於800mL的稀釋HCl水溶液中。將所得水溶液在分液漏斗中用100mL的己烷萃取三次，以移除任何非極性雜質。將有機層丟棄。將氯化鈉添加至水層中，接著將該水層用300mL的乙酸乙酯萃取三次。將約50毫克的BHT作為抑制劑添加至合併的有機流份中，並且將乙酸乙酯藉由在減壓下旋轉蒸發移除。粗製產物在溶劑移除期間會從溶液中結晶出。當燒瓶中剩約100mL的乙酸乙酯時，添加250mL之己烷，並使用燒結玻璃漏斗藉由真空過濾來單離粗製產物。薄層層析法指示存在單一化合物。將濾餅用150mL的己烷洗滌兩次，接著在40℃下真空乾燥，產出53克(產率約70%)的2-(2-氰基乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯(A)。¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ 1.93(3H,s,CH₃),3.36(2H,s,CNCH₂),3.60(2H,dd,CH₂NH),4.26(2H,t,CH₂OC=O),5.59(1H,m，乙烯基)，6.11(1H,bs，乙烯基)，6.52(1H,bs,NH)。

將9H-硫

-9-酮(2.12克，0.01莫耳)及亞硫醯氯(5mL，8.2克，~0.07莫耳)之混合物在具有恆定攪拌之氮氣氛下於50mL圓底燒瓶中回流。在兩小時之後，將紅色溶液蒸發至乾，確保將所有未反應的亞硫醯氯自系統移除。添加2-(2-氰基乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯(A)(2.3克，，0.0117莫耳，~1.17eq.)及15mL的二氯甲烷，並將所得反應混合物在氮封(nitrogen blanket)下加熱至回流。藉由薄層層析法來監測反應。在兩小時之後，在層析圖中未觀察到變化，因此允許將反應混合物冷卻至室溫。在通過短矽膠管柱(CH₂Cl₂， 接著為於CH₂Cl₂中之8重量% EtOAc)之後單離出呈黃色晶體之2-(2-氰基-2-(9H-硫

-9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯(B)(3.2克，產率82%)。0.2mM甲醇溶液化合物B之UV-VIS透射光譜係顯示於圖1中。¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ 1.84(3H,s,CH₃),3.47(2H,m,CH₂NH),4.01(2H,t,CH₂OC=O),5.55(1H,m，乙烯基)，5.91(1H,bs,NH),5.98(1H,bs，乙烯基)，7.24(1H,t,Ar-H),7.31(1H,t,Ar-H),7.39(2H,m,Ar-H),7.49(1H,d,Ar-H),7.55(1H,m,Ar-H),7.61(1H,d,Ar-H),8.04(1H,m,Ar-H)。

實例2-2-(2-氰基乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯(F)及N-(2-(2-氰基-2-(9H-硫

-9-亞基)乙醯胺基)乙基)甲基丙烯醯胺(G)之合成(如方案3中所示)

將甲基氰基乙酸酯(22克，0.22莫耳)及250mL的二氯甲烷於配備有回流冷凝器之3頸、500mL圓底燒瓶中在氮環境下攪拌。將溶液在水浴中冷卻，並將1,2-二胺基乙烷(12克，0.2莫耳，~0.9eq.)添加至混合物。隨著反應進行，混合物呈現越來越非均質，而產物會從溶液中析出(crashing out)。在室溫下攪拌四小時後，在減壓下將揮發物蒸發，且將殘留物在燒結玻璃漏斗 上用乙酸乙酯洗滌並在50℃下乾燥，之後進一步使用。¹H NMR(500MHz,D₂O)δ 2.74(2H,t,CH₂NH₂),3.29(2H,t,CH₂NH),3.38(2H,s,CH₂CN)。

將2-胺基乙基氰基乙醯胺(12.7g，0.1莫耳)及12.0克的碳酸鈉在150mL的甲醇中攪拌，同時在冰浴中冷卻。將甲基丙烯醯氯(11.5g,1.1eq.)以滴加方式添加至懸浮液，同時始終將反應溫度維持在低於30℃。一旦反應完成，在減壓下將所有揮發物蒸發，將產物再溶於乙腈中，並將溶液過濾以移除所有存在之鹽。在減壓下將乙腈蒸發，並將所得固體在燒結玻璃漏斗上用乙酸乙酯洗滌，以獲得所欲的2-(2-氰基乙醯胺基)乙基甲基丙烯醯胺(F)。¹H NMR(500MHz,CD₃OD)δ 1.86(3H,s,CH₃),3.22-3.26(4H,m,NH,CH₂CN),3.29(4H,m,CH₂NH),5.31(1H,m，乙烯基)，5.63(1H,m，乙烯基)。

將9-氧硫

(thioxanthone)(4.24克，0.02莫耳)及8mL的亞硫醯氯(13.12克，~0.11莫耳)之混合物在氮氣氛下在持續攪拌下溫和回流。在加熱兩小時之後，在減壓下將溶液蒸發至乾，確保移除所有未反應的亞硫醯氯。將2-(2-氰基乙醯胺基)乙基甲基丙烯醯胺(F)(4.2克，~1.1eq.)及20mL的除氣二氯甲烷添加至燒瓶，並將混合物在氮環境下溫和回流3小時，同時藉由TLC監測進度。在減壓下將揮發物蒸發，並將有機物用乙酸乙酯洗滌。觀察到大量的富含主要產物之沉澱物。將懸浮液過濾，且在真空烘箱中乾燥之前將殘留固體用乙酸乙酯洗滌。0.2mM化合物G之甲醇溶液的UV-VIS透射光譜係顯示於圖2中。¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ 1.89(3H,s,CH₃),3.26(2H,m,CH₂NH),3.32(2H,m,CH₂NH),5.33(1H,m，乙烯基)，5.68(1H,m，乙烯基)，6.63(1H,m,NH),6.49(1H,m,NH),7.25(1H,m,Ar-H),7.33(1H,dt,Ar-H),7.39(2H,m,Ar-H),7.51-7.59(3H,m,Ar-H),8.05(1H,m,Ar-H)。

實例3-2-(2-氰基乙醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(K)及2-(2-氰基-2-(9H-硫

-9-亞基)乙醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(L)之合成(如方案4中所示)

2-(2-氰基乙醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(K)係藉由將氰基乙酸與甲基丙烯酸2-羥乙酯偶合而製備如下。將氰基乙酸(9g，0.106莫耳)及13g的甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)在250mL的二氯甲烷中攪拌，且將乙基二甲基胺基丙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC)添加至4批各5克(20g，0.104莫耳)的懸浮液。隨著形成較低極性衍生物，混合物逐漸變得更均質，且在反應完成後，在減壓下將揮發物蒸發。將產物再溶於乙酸乙酯與己烷之25：75混合物(以重量計)中，並用去離子水萃取數次以移除任何殘留的鹽及未反應的HEMA。將少量的4-甲氧基氫醌(<20mg)添加至有機層，且在減壓下將溶劑蒸發後獲得純產物。¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ 1.92(3H,m,CH₃),3.47(2H,S,NCCH₂),4.36(2H,m,OCH₂),4.44(2H,m,OCH₂),4.59(1H,m，乙烯基)，6.10(1H,m，乙烯基)。

將9-氧硫

(thioxanthone)(4.24克，0.02莫耳)及8mL的亞硫醯氯(13.12克，~0.11莫耳)之混合物在氮氣氛下在持續攪拌下溫和回流。在加熱兩小時之後，在減壓下將溶液蒸發至乾，確保移除所有未反應的亞硫醯 氯。將2-(2-氰基乙醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(K)(4.33克，~1.1eq.)於20mL除氣二氯甲烷中之溶液添加至燒瓶，並將混合物在氮環境下溫和回流3小時，同時藉由TLC監測進度。將殘餘物用甲醇洗滌以移除大部分未反應的起始9-氧硫

，將其再濃縮，且將粗產物藉由層析法在矽膠塞上純化並真空乾燥整夜。0.2mM化合物L於二氯甲烷中之溶液的UV-VIS透射光譜係顯示於圖2中。¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ 1.92(3H,s,CH₃),4.36(2H,m,CH₂),4.44(2H,m,CH₂),5.59(1H,m，乙烯基)，6.10(1H,m，乙烯基)，7.24-7.62(7H,m,Ar-H),8.1(1H,m,Ar-H)。

實例4-光穩定性

使由含有化合物(B)之反應性混合物製成的非多焦聚矽氧水凝膠隱形眼鏡經受如上所述之光穩定性測試。已在ICH-QIB條件下曝光之含有化合物(B)之鏡片相對於含有化合物(B)但未經曝光之隱形眼鏡的各種波長下之光譜透射率結果係顯示於表4。數據證實如本文所述之含有HEV光吸收化合物的鏡片係光穩定的。

實例5-具有及不具有化合物(B)之多焦聚矽氧水凝膠鏡片

製備測試鏡片(其係含有HEV光吸收化合物(化合物(B))之多焦聚矽氧水凝膠鏡片)及對照組鏡片(不具有化合物(B)之多焦聚矽氧水凝膠鏡片)，其係由77重量百分比的表5中所列之配方、及23重量百分比的稀釋劑D3O組成。將配方除氣，放入(dosed)模具中，固化並加工成隱形眼鏡。圖1顯示含有化合物(B)之例示性多焦聚矽氧水凝膠鏡片的UV-Vis透射光譜。

實例6-臨床測試

測試鏡片及對照組鏡片實質上係如實例5中所述製備。使鏡片經受以單盲、交叉、隨機、分配(dispensing)臨床試驗方式進行之臨床測試。以總共大約30位合格的對象為目標以完成研究。要求對象使用患者報告結果(patient repoited outccome,PRO)問卷評比鏡片之各種視覺屬性。結果係顯示於圖2。各問題中的左側長條係針對對照組鏡片，而右側長條係針對測試鏡片。

結果證實本發明之鏡片(測試鏡片)在一些視覺屬性方面優於對照組鏡片。在整體視覺品質、室內及室外的整體視覺品質、遠距視覺清晰度、一天結束時之視覺清晰度、日常活動期間之視覺清晰度、夜間駕駛時之眩光的減少、由明亮室內光線造成之眩光的減少、及來自電腦螢幕之眩光的減少方面觀察到顯著差異。

Claims (22)

1. 一種隱形眼鏡，其係反應性混合物之自由基反應產物，該反應性混合物包含：一或多種適用於製造該隱形眼鏡之可聚合化合物；及高能可見(HEV)光吸收化合物，其中該隱形眼鏡係多焦點隱形眼鏡，並且其中該高能可見光吸收化合物包含式I之化合物：

   

   其中：m及n獨立地係0、1、2、3、或4；T係鍵、O、或NR；Y係鍵聯基；P_g係可聚合基團；R在每次出現時獨立地係H、C₁-C₆烷基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、或Y-P_g；及當存在時，R¹及R²在每次出現時獨立地係C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆硫烷基、C₃-C₇環烷基、芳基(較佳的是未經取代之苯基、或經烷基或鹵基取代之苯基)、鹵基、羥基、胺基、NR³R⁴、或苄基，其中R³及R⁴獨立地係H或 C₁-C₆烷基，或者兩個相鄰的R¹或R²基團與其等所附接的碳原子一起組合以形成環烷基或芳基環。
2. 如請求項1所述之隱形眼鏡，其透射0%至70%的橫跨400至409nm之波長範圍的光。
3. 如請求項1至2中任一項所述之隱形眼鏡，其透射45%或更少的橫跨280至399nm之波長範圍的光。
4. 如請求項1至2中任一項所述之隱形眼鏡，其透射至少80%的橫跨450至800nm之波長範圍的光。
5. 如請求項1至2中任一項所述之隱形眼鏡，其係光穩定的。
6. 如請求項1至2中任一項所述之隱形眼鏡，其係多焦點複曲面隱形眼鏡。
7. 如請求項1至2中任一項所述之隱形眼鏡，其中該高能可見光吸收化合物係靜態化合物。
8. 如請求項1所述之隱形眼鏡，其中m及n各自獨立地係0或1。
9. 如請求項1所述之隱形眼鏡，其中Y在每次出現時獨立地係伸烷基、伸環烷基、雜伸環烷基、伸芳基、雜伸芳基、氧雜伸烷基、伸烷基-醯胺-伸烷基、伸烷基-胺-伸烷基、或其組合。
10. 如請求項1所述之隱形眼鏡，其中P_g包含苯乙烯基、乙烯基碳酸酯、乙烯基醚、乙烯基胺甲酸酯、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺、(甲基)丙烯酸酯、或(甲基)丙烯醯胺。
11. 如請求項1至2及8至10中任一項所述之隱形眼鏡，其進一步包含UV吸收化合物。
12. 如請求項11所述之隱形眼鏡，其中該UV吸收化合物包含式I之化合物、二苯基酮、苯并三唑、三

    

    、經取代之丙烯腈、水楊酸衍生物、 苯甲酸衍生物、肉桂酸衍生物、查耳酮衍生物、縮二苯乙酮(dypnone)衍生物、巴豆酸衍生物、或其混合物。
13. 如請求項1至2及8至10中任一項所述之隱形眼鏡，其中適用於製造該隱形眼鏡之該可聚合化合物包含親水性組分、含聚矽氧組分、或其混合物。
14. 一種用於改善老花眼隱形眼鏡配戴者之視覺屬性的方法，該方法包含：提供該老花眼隱形眼鏡配戴者如請求項1至13中任一項所述之隱形眼鏡，其中該視覺屬性係選自視覺品質、視覺清晰度、眩光減少、瞇眼之減少、及色彩對比中之一或多者。
15. 一種如請求項1至13中任一項所述之多焦點隱形眼鏡用於改善老花眼隱形眼鏡配戴者之至少一種視覺屬性的用途，其中該視覺屬性係選自視覺品質、視覺清晰度、眩光減少、瞇眼之減少、及色彩對比中之一或多者。
16. 一種用於改善老花眼隱形眼鏡配戴者之視覺屬性的方法，該方法包含：提供該老花眼隱形眼鏡配戴者多焦點隱形眼鏡，該多焦點隱形眼鏡係反應性混合物之自由基反應產物，該反應性混合物包含：一或多種適用於製造該隱形眼鏡之可聚合化合物；及高能可見(HEV)光吸收化合物，其中該視覺屬性係選自視覺品質、視覺清晰度、眩光減少、瞇眼之減少、及色彩對比中之一或多者。
17. 一種多焦點隱形眼鏡用於改善至少一種視覺屬性之用途，該視覺屬性係選自視覺品質、視覺清晰度、眩光減少、瞇眼之減少、及色彩對比，該多焦點隱形眼鏡係反應性混合物之自由基反應產物，該反應性混合物 包含：一或多種適用於製造該隱形眼鏡之可聚合化合物；及高能可見光吸收化合物。
18. 如請求項14及16中任一項所述之方法，其中改善視覺屬性包含當相較於不含有HEV光吸收化合物之多焦點隱形眼鏡時，老花眼隱形眼鏡配戴者觀察到的該視覺屬性之改善。
19. 如請求項15及17中任一項所述之用途，其中改善視覺屬性包含當相較於不含有HEV光吸收化合物之多焦點隱形眼鏡時，老花眼隱形眼鏡配戴者觀察到的該視覺屬性之改善。
20. 如請求項1至2及8至10中任一項所述之隱形眼鏡，其中該HEV光吸收化合物包含：2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基丙烯酸酯；N-(2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基)甲基丙烯醯胺；N-(2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基)丙烯醯胺；2-(2-氰基-N-甲基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)-N-(2-(N-乙烯基乙醯胺基)乙基)乙醯胺；2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)-2-甲基丙基甲基丙烯酸酯；(E)-2-(2-氰基-2-(2,4-二氯-9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；(E)-2-(2-(2-氯-9H-硫

    

    -9-亞基)-2-氰基乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；(E)-2-(2-氰基-2-(2-異丙基-9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；(E)-2-(2-氰基-2-(4-異丙基-9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯；或其混合物。
21. 如請求項14及16中任一項所述之方法，其中該HEV光吸收化合物包含：2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基丙烯酸酯；N-(2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基)甲基丙烯醯胺；N-(2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基)丙烯醯胺；2-(2-氰基-N-甲基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)-N-(2-(N-乙烯基乙醯胺基)乙基)乙醯胺；2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)-2-甲基丙基甲基丙烯酸酯；(E)-2-(2-氰基-2-(2,4-二氯-9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；(E)-2-(2-(2-氯-9H-硫

    

    -9-亞基)-2-氰基乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；(E)-2-(2-氰基-2-(2-異丙基-9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；(E)-2-(2-氰基-2-(4-異丙基-9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯；或其混合物。
22. 如請求項15及17中任一項所述之用途，其中該HEV光吸收化合物包含：2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基丙烯酸酯；N-(2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基)甲基丙烯醯胺；N-(2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基)丙烯醯胺；2-(2-氰基-N-甲基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)-N-(2-(N-乙烯基乙醯胺基)乙基)乙醯胺；2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)-2-甲基丙基甲基丙烯酸酯；(E)-2-(2-氰基-2-(2,4-二氯-9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；(E)-2-(2-(2-氯-9H-硫

    

    -9-亞基)-2-氰基乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；(E)-2-(2-氰基-2-(2-異丙基-9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；(E)-2-(2-氰基- 2-(4-異丙基-9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯胺基)乙基甲基丙烯酸酯；2-(2-氰基-2-(9H-硫

    

    -9-亞基)乙醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯；或其混合物。

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