[go: up one dir, main page]

TWI843125B - 一種螺環化合物及其應用 - Google Patents

一種螺環化合物及其應用 Download PDF

Info

Publication number
TWI843125B
TWI843125B TW111123123A TW111123123A TWI843125B TW I843125 B TWI843125 B TW I843125B TW 111123123 A TW111123123 A TW 111123123A TW 111123123 A TW111123123 A TW 111123123A TW I843125 B TWI843125 B TW I843125B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
compound
synthesis
substituted
purity
yield
Prior art date
Application number
TW111123123A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202302524A (zh
Inventor
鄢亮亮
陳少福
戴雷
蔡麗菲
Original Assignee
大陸商四川阿格瑞新材料有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大陸商四川阿格瑞新材料有限公司 filed Critical 大陸商四川阿格瑞新材料有限公司
Publication of TW202302524A publication Critical patent/TW202302524A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI843125B publication Critical patent/TWI843125B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/14—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
    • C07C2602/24—All rings being cycloaliphatic the ring system containing nine carbon atoms, e.g. perhydroindane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/44—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing eight carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/86—Ring systems containing bridged rings containing four rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/95—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms
    • C07C2603/96—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/97—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/653—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only oxygen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本發明涉及一種螺環化合物及其應用。所述螺環化合物具有式（1）所示的結構。本發明提供的材料具有光、電穩定性高，昇華溫度低，驅動電壓低，載流子橫向遷移率小，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作為空穴注入、傳輸類材料，具有應用於AMOLED產業的可能。

Description

一種螺環化合物及其應用
本發明涉及有機電致發光技術領域，尤其涉及一種適合有機電致發光器件的有機發光材料，特別涉及一種螺環化合物及其應用。
目前，作為新一代顯示技術的有機電致發光器件(OLED)在顯示和照明技術方面都獲得了越來越多的關注，應用前景十分廣泛。但是，和市場應用要求相比，OLED器件的發光效率、驅動電壓、使用壽命等性能還需要繼續加強和改進。
一般來說，OLED器件基本結構為在金屬電極中間夾雜各種不同功能的有機功能材料薄膜，猶如一個三明治的結構，在電流的驅動下，從陰陽兩極分別注入空穴和電子，空穴和電子在移動一段距離後，在發光層得到複合，並以光或熱的形式進行釋放，從而產生了OLED的發光。然而，有機功能材料是有機電致發光器件的核心組成部分，材料的熱穩定性、光化學穩定性、電化學穩定性、量子產率、成膜穩定性、結晶性、色飽和度等都是影響器件性能表現的主要因素。
為了得到性能優異的有機發光器件，材料的選擇顯得尤為重要，這不僅包括起到發光作用的發射體材料，還包含在器件中主要作用為載流子注入和傳輸的空穴注入材料、空穴傳輸材料、主體材料、電子傳輸材料、電 子注入材料等功能性材料，他們的選擇與優化可以提高空穴和電子的傳輸效率，使器件中的空穴和電子達到均衡，從而改善器件電壓、發光效率和壽命。
專利文獻1(CN103108859B)記載了
Figure 111123123-A0305-02-0004-4
螺芴芳胺 的結構用作空穴傳輸材料，該類材料提供了較好的器件性能，但是器件壽命，特別是藍色發光的器件壽命還有待進一步提升，此外該類材料的橫向空穴遷移率也有待進一步改善，以提供OLED產品較好的低灰階色純度；專利文獻2 (CN103641726B)記載了
Figure 111123123-A0305-02-0004-7
螺芴芳胺的結構用作第二空穴傳輸 材料，該類材料的器件性能需要得到較大的改善，特別是器件效率；專利文獻 3(CN111548278A)記載了
Figure 111123123-A0305-02-0004-8
螺芴芳胺的芳胺上含有取代基如烷基、 氘、環烷基等結構用作空穴傳輸材料，該類材料的器件性能也有待進一步提升，特別是器件壽命；Jiun Yi Shen等在非專利文獻1(J.Mater.Chem.,2005,15,2455-2463)中，公開了一類以螺芴結構為基礎構築的藍色發光材料，如
Figure 111123123-A0305-02-0004-9
，該類材料作為藍色發光層時，器件的發光效率和壽命都需 要得到改善，另外，用作空穴傳輸材料時，也存在同樣的問題需要得到優化改善。
本發明為了解決上述缺陷，提供一種高性能的有機電致發光器件及可實現這樣的有機電致發光器件的螺環化合物材料。
本發明的螺環化合物，具有式(1)所示的結構。本發明提供的螺環化合物具有光、電穩定性高，昇華溫度低，驅動電壓低，載流子橫向遷移率小，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作為空穴注入、傳輸類材料，具有應用於AMOLED產業的可能。
一種螺環化合物，具有式(1)所示的結構，
Figure 111123123-A0305-02-0005-1
其中，R1-R10獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者R1-R8、R9-R10兩個相鄰的基團之間可以相互連接形成脂肪族環或芳香族環狀結構；其中，所述R1-R8中至少之二為取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基； 其中，L獨立地選自單鍵、取代或未取代的C6-C30亞芳基、取代或未取代的C2-C30亞雜芳基；其中，Ar1和Ar2獨立地選自取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基；其中，m、n、h、p獨立地選自0或1-4的整數，且m+n=4，p+k=4；且m、p不同時為0；其中，所述雜烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子；所述取代為被氘、F、Cl、Br、C6-C10芳基、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、氰基、異腈或膦基所取代，其中取代數目為單取代到最大數目取代。
作為優選的螺環化合物，其中，m+p=1。
作為優選的螺環化合物，其為式(2)-式(9)所示的結構，
Figure 111123123-A0305-02-0006-2
 其中，R2、R3、R4、R5、R6、R7為取代的或未取代的C3-C20環烷基、取 代的或未取代的C3-C20雜環烷基；其餘符號的定義與前述相同。
作為優選的螺環化合物，其為式(2)或式(6)所示的結構，R2與R7相同或不同，Ar1與Ar2相同或不同。
作為優選的螺環化合物，其中，式(2)-式(9)中所述L優選為單鍵。
作為優選的螺環化合物，其中所述螺環化合物優選為式(10)-式(11)所示的結構：
Figure 111123123-A0305-02-0007-3
其中，X獨立地選自C(R0)2、O、S、NR0；其中，j獨立地為0或1-7的整數，當j=0時，形成的環是三元環，當j
Figure 111123123-A0305-02-0007-54
2時，各個X相同或不同；其中，R、R0和Ra-Rh獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳 基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基、或者Ra、Rb、Rc、Rd四者之間和/或Re、Rf、Rg、Rh四者之間和/或多個R0之間和/或R與其他取代基之間相互連接形成環狀結構；所述取代為被氘、F、Cl、Br、C6-C10芳基、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、氰基、異腈或膦基所取代，其中取代數目為單取代到最大數目取代。
其中R為氫、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基；R0和Ra-Rh獨立地選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、或者Ra、Rb、Rc、Rd四者之間和/或Re、Rf、Rg、Rh四者之間和/或多個R0之間相互連接形成環狀結構。
作為優選的螺環化合物，其中R優選為氫、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基。
作為優選的螺環化合物，其中j優選為大於等於2的數值。
作為優選的螺環化合物，其中，2個或多個X中，至多一個為O、S、Se、NR0。
作為優選的螺環化合物，其中，優選多個R0之間和/或R與R0之間相互連接形成環狀結構。
其中，R2與R7相同，Ar1與Ar2不同，Ar1與Ar2獨立地選自取代或未取代的苯基、聯苯基、萘基、芴基、二苯並呋喃基或咔唑基，所述取代為被氘、F、Cl、Br、C6-C10芳基、C1-C6烷基、C3-C6環烷基所取代。
作為優選的螺環化合物，優選為以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
Figure 111123123-A0305-02-0009-10
Figure 111123123-A0305-02-0010-11
Figure 111123123-A0305-02-0011-12
Figure 111123123-A0305-02-0012-13
Figure 111123123-A0305-02-0013-14
Figure 111123123-A0305-02-0014-15
Figure 111123123-A0305-02-0015-16
本發明的目的之一還在於，上述螺環化合物在有機電致發光器件中的應用。
本發明的目的之一又在於，上述螺環化合物作為有機電致發光器件的空穴注入層和或空穴傳輸層。
本發明的材料具有光、電穩定性高，昇華溫度低，驅動電壓低，載流子橫向遷移率小，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作為空穴注入、傳輸類材料，具有應用於AMOLED產業的可能。
圖1為化合物CPD001的1HNMR譜圖。
本發明的化合物，一種有機金屬化合物，具有Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，其中La為式(1)所示的結構，下面結合實施例對本發明做進一步的詳細說明。
本發明的化合物，一種螺環化合物，具有式(1)所示的結構，
Figure 111123123-A0305-02-0016-17
其中，R1-R10獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者R1-R8、R9-R16兩個相鄰的基團之間可以相互連接形成脂肪族環或芳香族環狀結構；所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、腈、異腈或膦基所取代，其中取代數目為單取代到最大數目取代；其中，L獨立地選自單鍵、取代或未取代的C6-C30亞芳基、取代或未取代的C2-C30亞雜芳基；其中，Ar1和Ar2獨立地選自取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基；其中，m、n、h、p獨立地選自0或1-4的整數，且m+n=4，p+k=4；其中，所述雜烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述R1-R8中至少之二為取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基。
以下，對於式(1)所表示的化合物的各基團的例子進行說明。
需要說明的是，本說明書中，“取代或未取代的碳數a~b的X基”這一表述中的“碳數a~b”表示的是X基未取代的情況下的碳數，不包括X基被取代時的取代基的碳數。
作為C1~C10的烷基，為直鏈狀或支鏈狀的烷基，具體來說，為甲基、乙基、丙基、、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及其異構體、正己基及其異構體、正庚基及其異構體、正辛基及其異構體、正壬基及其異構體、正癸基及其異構體等，優選為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基，更優選為丙基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基。
作為C3~C20的環烷基，可舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基、1－金剛烷基、2－金剛烷基、1－降冰片烷基、2－降冰片烷基等，優選為環戊基、環己基。
作為C2~C10的烯基，可舉出乙烯基、丙烯基、烯丙基、1-丁二烯基、2-丁二烯基、1-己三烯基、2-己三烯基、3-己三烯基等，優選為丙烯基、烯丙基。
作為C1-C10雜烷基，為含有除碳氫以外的原子構成的直鏈狀或支鏈狀的烷基、環烷基等，可舉出巰甲基甲烷基、甲氧基甲烷基、乙氧基甲烷基、叔丁氧基甲烷基、N,N-二甲基甲烷基、環氧丁烷基、環氧戊烷基、環氧己烷基等，優選為甲氧基甲烷基、環氧戊烷基。
作為芳基的具體例，為苯基、萘基、蒽基、菲基、並四苯基、芘基、屈基、苯並[c]菲基、苯並[g]屈基、芴基、苯並芴基、二苯並芴基、聯苯基、三聯苯基、四聯苯基、熒蒽基等，優選為苯基、萘基。
作為雜芳基的具體例，可舉出吡咯基、吡嗪基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吲哚基、異吲哚基、咪唑基、呋喃基、苯並呋喃基、異苯並呋喃基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、氮雜二苯並呋喃基、氮雜二苯並噻吩基、二氮雜二苯並呋喃基、二氮雜二苯並噻吩基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、噁唑啉基、噁二唑基、呋咱基、噻吩基、苯並噻吩基、二氫吖啶基、氮雜咔唑基、二氮雜咔唑基、喹唑啉基等，優選為吡啶基、嘧啶基、三嗪基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、氮雜二苯並呋喃基、氮雜二苯並噻吩基、二氮雜二苯並呋喃基、二氮雜二苯並噻吩基、咔唑基、氮雜咔唑基、二氮雜咔唑基。
下述實施例僅僅是為了便於理解技術發明，不應視為本發明的具體限制。
本發明中的化合物合成中涉及的原物料和溶劑等均購自於Alfa、Acros等本領域技術人員熟知的供應商。
化合物CPD001合成：
Figure 111123123-A0305-02-0018-18
化合物CPD001-1的合成：
將化合物4,4'-二溴聯苯(18.00g,57.69mmol)、環戊烯-1-基硼酸(16.14g,144.23mmol)、雙(4-二甲氨基苯基二叔丁基膦二氯化鈀(0.41g,0.57mmol)，碳酸鉀(31.89g,230.77mmol)，四氫呋喃(270ml)和去離子水(90ml)加入1000ml三口圓底燒瓶中，置換氮氣四次，升溫至60℃，反應過夜。TLC(正己烷為展開劑)監控原料4,4'-二溴聯苯消耗完畢。
將體系降至室溫，加入去離子水(100ml)和甲醇(200ml)，室溫攪拌2h，抽濾，甲醇和水洗滌固體，90℃烘過夜得到灰色固體為化合物CPD001-1(16.18g，純度：99.99%，收率：97.94%)，質譜：287.26(M+H)。
化合物CPD001-2的合成：
將化合物CPD001-1(28.23g,98.56mmol)、四氫呋喃(1400ml)加入2000ml四口圓底燒瓶中，再加入10%質量分數的鈀碳(5.65g)，置換氫氣四次，室溫攪拌反應過夜。當所有的白色固體溶解後，則原料CPD001-1消耗完畢，停止反應。
反應液直接濾200-300目矽膠，用二氯甲烷沖洗矽膠至濾餅無明顯熒光，進行矽膠柱層析(200-300目矽膠，石油醚為洗脫劑)，洗脫後濃縮得到白色固體為化合物CPD001-2(27.42g，純度：99.99%，收率：95.77%)，質譜：291.37(M+H)。
化合物CPD001-3的合成：
將CPD001-2(25.00g,86.07mmol)、二氯甲烷(450ml)加入1000ml三口圓底燒瓶中，接著將體系降溫至-8℃下，加入單質碘(1.09g,4.30mmol)；將溴素(16.47g,103.29mmol)溶於二氯甲烷(120ml)中，再緩慢滴加入反應體系中，然後 保溫-8℃反應5h，TLC(正己烷為展開劑)監控原料CPD001-2消耗完畢，停止反應。
滴加飽和硫代硫酸鈉水溶液淬滅反應，直至碘化鉀澱粉試紙不變藍，加入飽和碳酸氫鈉水溶液調體系pH為8，分液，有機相採用去離子水洗滌(3*100ml)，進行矽膠柱層析(200-300目矽膠，石油醚為洗脫劑)，洗脫後濃縮得到黃色油狀液體為化合物CPD001-3(31.31g，純度：99%，收率：98.5%)，質譜：369.15(M+H)。
化合物CPD001-4的合成：
將CPD001-3(25.00g,67.69mmol)、乾燥四氫呋喃(375ml)加入1000ml的三口圓底燒瓶中，置換氮氣四次，接著降溫至-78℃，滴加2.5mol/l正丁基鋰的正己烷溶液(35.20ml,87.99mmol)，1h滴加完畢，-78℃保溫反應1h。將體系升溫至-50℃，體系變為澄清液，直接加入2-溴芴酮固體(21.05g,81.23mmol)，體系升溫至-30℃，變為棕紅色，再緩慢升溫至室溫攪拌反應過夜。TLC(乙酸乙酯：正己烷=1：50為展開劑)監控反應，原料CPD001-3和2-溴芴酮都消耗完畢。
加入飽和氯化銨水溶液(200ml)淬滅反應，升至室溫，濃縮除出四氫呋喃，加入二氯甲烷(500ml)和去離子水(300ml)，萃取分液，進行矽膠柱層析純化(200-300目矽膠，四氫呋喃：石油醚=1：20為洗脫劑)，濃縮得到類白色固體為化合物CPD001-4(22.85g，純度：99%，收率：61.43%)，質譜：547.27(M-H)。
化合物CPD001-5的合成：
將CPD001-4(14.70g,25.94mmol)、乙酸(160ml)和36%-38%濃鹽酸(16ml) 加入250ml單口圓底燒瓶中，加熱至90℃攪拌反應2h，TLC(乙酸乙酯：石油醚=1：40為展開劑)監控原料CPD001-4消耗完畢。
降溫至60℃，加入乙醇(160ml)，抽濾，乙醇淋洗濾餅得到14.35g類白色固體。加入甲苯(70ml)，加熱至100℃溶清，降溫至60℃，滴加甲醇(110ml)，降溫至室溫攪拌2小時，抽濾，乾燥得到類白色固體為化合物CPD001-5(13.60g，純度：99.88%，收率：70.02%)，質譜：531.27(M+H)。
化合物CPD001的合成：
將CPD001-5(7.65g,14.39mmol)、N-[1，1’-聯苯]-2-基-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(5.40g,14.97mmol)、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0.04g,0.43mmol)，叔丁醇鈉(2.07g,21.59mmol)、乾燥甲苯(115ml)加入到250mL單口圓底燒瓶中，室溫攪拌下置換氮氣四次，接著在氮氣保護下加入50%三叔丁基膦的二甲苯溶液(0.35g,0.86mmol)，接著升溫至110℃反應2小時，TLC(甲苯：石油醚=1：7為展開劑)監控反應，原料CPD001-5消耗完畢。
降溫至室溫後，加入甲苯(250ml)和去離子水(150ml)，分液萃取，濃縮，進行矽膠柱層析純化(200-300目矽膠，甲苯：石油醚=1：20為洗脫劑)，洗脫後濃縮得到白色固體為CPD001(10.31g，純度：99.78%，收率：88.19%)。將10.31克CPD001粗品昇華純化後得到昇華純CPD001(8.8g，純度：99.94%，收率：85.35%)，質譜：834.01(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.72(d,J=7.6Hz,1H),7.60(d,J=8.3Hz,1H),7.56(d,J=7.9Hz,2H),7.50(d,J=7.3Hz,1H),7.35-7.26(m,6H),7.24-7.15(m,7H),7.03-6.97(m,4H),6.88(d,J=8.3Hz,1H),6.76(s,1H),6.65(d,J=7.6Hz,1H),6.60(m,4H),2.93-2.85(m,2H),2.00(m,4H),1.78(m,4H),1.67-1.64(m,4H),1.52(m,4H),1.00(s,6H).
化合物CPD003合成：
Figure 111123123-A0305-02-0022-19
化合物CPD003-1的合成：
將4,4'-二溴聯苯(20g,64.10mmol)、乾燥的四氫呋喃(300ml)加入至1000ml的三口圓底燒瓶中，置換氮氣四次，接著用液氮降溫至-78℃，滴加2.5mol/l正丁基鋰的正己烷溶液(64.10ml,160.25mmol)，1小時滴加完畢，保溫-78℃反應1小時。直接加入環戊酮(13.48g,160.25mmol)，15分鐘滴加完畢，TLC監控(乙酸乙酯：石油醚=1：5)1小時，原料4,4'-二溴聯苯消耗完畢，絕大部分的CPD003-1生成。
維持-78℃加入飽和氯化銨水溶液(200ml)淬滅反應，升至室溫，濃縮除去四氫呋喃，加入二氯甲烷(500ml)和去離子水(300ml)，萃取分液，進行矽膠柱層析純化(200-300目矽膠，乙酸酯：石油醚=1：40為洗脫劑)，濃縮得到白色固體為化合物CPD003-1(13.44g，純度：99.5%，收率：65.00%)，質譜：323.08(M+H)。
化合物CPD003-2的合成：
往乾燥的500ml的三口圓底燒瓶中，加入四氯化鈦(23.65,124.67mmol)、乾燥的二氯甲烷(200ml)，置換氮氣四次，攪拌下接著將體系降溫至0℃，隨後 滴加2mol/l二甲鋅的甲苯溶液(11.90g,124.67mmol)，20分鐘滴加完畢，維持0℃反應30分鐘。
採用乾燥的二氯甲烷(268ml)溶解CPD003-1(13.40g,41.56mmol)，隨後滴加至上述的0℃體系中，30分鐘滴加完畢，自然升至室溫攪拌過夜，TLC監控(乙酸乙酯：石油醚=1：9)，原料CPD003-1消耗完畢。
將體系降至0℃，加入去離子水(100ml)淬滅反應，分液，有機相使用去離子洗滌(3*150ml)，進行矽膠柱層析(200-300目矽膠，石油醚為洗脫劑)，洗脫後濃縮得到白色固體為化合物CPD003-2(9.58g，純度：99.9%，收率：72.38%)，質譜：319.54(M+H)。
化合物CPD003-3的合成：
參照化合物CPD001-3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD003-3(20.87g，純度：99.20%，收率：78.05%)，質譜：397.84(M+H)。
化合物CPD003-4的合成：
參照化合物CPD001-4的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD003-4(17.50g，純度：99.10%，收率：68.01%)，質譜：575.19(M-H)。
化合物CPD003-5的合成：
參照化合物CPD001-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD003-5(15.30g，純度：99.75%，收率：75.05%)，質譜：559.23(M+H)。
化合物CPD003的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到白色固體為目標化合物CPD003(11.80g，純度：99.90%，收率：83.20%)。將11.8克CPD003粗品昇華純化後得到昇華純CPD003(9.20g，純度：99.94%，收率：77.96%)，質譜：862.55(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.71(d,J=7.6Hz,1H),7.58(d,J=8.2Hz,1H),7.53(d,J=7.7Hz,2H),7.48-7.41(m,1H),7.34-7.26(m,6H),7.23-7.12(m,6H),7.00-6.90(m,6H),6.80-6.66(m,6H),2.04(m,4H),1.76(m,4H),1.68-1.66(m,4H),1.54(m,4H),1.35(s,6H),1.02(s,6H).
化合物CPD005合成：
Figure 111123123-A0305-02-0024-20
化合物CPD005-1的合成：
將CPD001-2(50g,172.14mmol)、氘代二甲基亞碸(250ml)、叔丁醇鉀(57.95g,516.44mmol)加入500ml的三口圓底燒瓶中，置換氮氣四次，接著升溫至90℃反應24h，核磁和質譜監控苄位氘代率99%以上，停止加熱。
往體系中加入去離子水(500ml)，析出固體，抽濾，採用去離子水(300ml)洗滌濾餅，80℃乾燥得到白色固體為CPD005-1(45.91g，純度：99.9%，氘代率：99%，收率：91.20%)，質譜：293.43(M+H)。
化合物CPD005-2的合成：
參照化合物CPD001-3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD005-2(43.72g，純度：99.42%，收率：75.05%)，質譜：371.23(M+H)。
化合物CPD005-3的合成：
參照化合物CPD001-4的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD005-3(42.59g，純度：99.12%，收率：65.61%)，質譜：549.26(M-H)。
化合物CPD005-4的合成：
參照化合物CPD001-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD005-4(40.11g，純度：99.76%，收率：75.17%)，質譜：533.28(M+H)。
化合物CPD005的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到白色固體為目標化合物CPD005(32.12g，純度：99.92%，收率：83.20%)。將32.12克CPD005粗品昇華純化後得到昇華純CPD005(24.16g，純度：99.95%，氘代率99%以上，收率：75.23%)，質譜：836.15(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.67-7.42(m,2H),7.58(d,J=7.4Hz,1H),7.54-7.47(m,4H),7.36-7.27(m,1H),7.24-7.13(m,2H),7.04-6.94(m,11H),6.87-6.76(m,5H),6.72-6.62(m,3H),2.00(m,4H),1.77(m,4H),1.67-1.63(m,4H),1.52(m,4H),1.01(s,6H).
化合物CPD007合成：
Figure 111123123-A0305-02-0026-21
化合物CPD007-1的合成：
參照化合物CPD001-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD007-1(45.83g，純度：99.83%，收率：93.31%)，質譜：315.23(M+H)。
化合物CPD007-2的合成：
參照化合物CPD001-2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD007-2(44.14g，純度：99.9%，收率：95.11%)，質譜：319.49(M+H)。
化合物CPD007-3的合成：
參照化合物CPD001-3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD007-3(53.70g，純度：99.30%，收率：97.52%)，質譜：397.28(M+H)。
化合物CPD007-4的合成：
參照化合物CPD001-4的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD007-4(47.33g，純度：99.00%，收率：62.82%)，質譜：575.21(M-H)。
化合物CPD007-5的合成：
參照化合物CPD001-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD007-5(31.43g，純度：99.9%，收率：68.56%)，質譜：560.57(M+H)。
化合物CPD007的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到白色固體為目標化合物CPD007(37.22g，純度：99.91%，收率：78.88%)。將37.22克CPD007粗品昇華純化後得到昇華純CPD007(29.85g，純度：99.98%，收率：80.20%)，質譜：863.07(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.71-7.58(m,2H),7.55(d,J=7.9Hz,2H),7.50(d,J=7.3Hz,1H),7.35-7.26(m,6H),7.24-7.15(m,6H),7.03-6.88(m,6H),6.76-6.60(m,6H),2.67-2.6(m,2H),1.97-1.81(m,8H),1.68-1.55(m,12H),1.03(s,6H).
化合物CPD008的合成：
Figure 111123123-A0305-02-0027-22
化合物CPD008-1的合成：
參照化合物CPD001-4的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD008-1(26.23g，純度：98.1%，收率：65.10%)，質譜：497.28(M-H)。
化合物CPD008-2的合成：
參照化合物CPD001-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD008-2(18.02g，純度：99.57%，收率：68.73%)，質譜：560.58(M+H)。
化合物CPD008的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD008(21.90g，純度：99.97%，收率：80.97%)。將21.90克CPD008粗品昇華純化後得到昇華純CPD008(16.56g，純度：99.97%，收率：75.63%)，質譜：863.07(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.71-7.68(m,2H),7.52-7.51(m,2H),7.49-7.48(m,2H),7.24-7.13(m,4H),7.06-6.94(m,9H),6.91-6.80(m,6H),6.77-6.60(m,4H),2.68-2.57(m,2H),1.92-1.78(m,8H),1.70-1.60(m,12H),1.04(s,6H).
化合物CPD019的合成：
Figure 111123123-A0305-02-0028-23
化合物CPD019-1的合成：
參照化合物CPD001-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD019-1(38.52g，純度：99.75%，收率：92.81%)，質譜：371.38(M+H)。
化合物CPD019-2的合成：
參照化合物CPD001-2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD019-2(33.79g，純度：99.91%，收率：93.34%)，質譜：375.31(M+H)。
化合物CPD019-3的合成：
參照化合物CPD001-3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD019-3(36.82g，純度：99.14%，收率：90.01%)，質譜：453.43(M+H)。
化合物CPD019-4的合成：
參照化合物CPD001-4的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD019-4(31.26g，純度：99.00%，收率：60.76%)，質譜：631.74(M-H)。
化合物CPD019-5的合成：
參照化合物CPD001-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD019-5(19.90g，純度：99.91%，收率：65.55%)，質譜：615.25(M+H)。
化合物CPD019的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到白色固體為目標化合物CPD019(24.15g，純度：99.93%，收率：83.37%)。將24.15克CPD019粗品昇華純化後得到昇華純CPD019(18.96g，純度：99.96%，收率：78.53%)，質譜：919.05(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.72-7.58(m,2H),7.55-7.51(m,3H),7.36-7.27(m,6H),7.25-7.16(m,6H),7.03-6.98(m,6H),6.86-6.70(m,6H),2.80-2.73(m,2H),1.96-1.82(m,8H),1.65-1.60(m,8H),1.10(s,12H),1.03(s,6H).
化合物CPD039的合成：
Figure 111123123-A0305-02-0030-24
化合物CPD039-1的合成：
參照化合物CPD003-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD039-1(21.22g，純度：99.31%，收率：68.01%)，質譜：487.25(M+H)。
化合物CPD039-2的合成：
參照化合物CPD003-2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD039-2(15.79g，純度：99.80%，收率：75.13%)，質譜：483.28(M+H)。
化合物CPD039-3的合成：
參照化合物CPD001-3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD039-3(17.46g，純度：99.23%，收率：95.42%)，質譜：561.63(M+H)。
化合物CPD039-4的合成：
參照化合物CPD001-4的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD039-4(15.07g，純度：98.90%，收率：65.35%)，質譜：739.35(M-H)。
化合物CPD039-5的合成：
參照化合物CPD001-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD039-5(11.04g，純度：99.61%，收率：75.07%)，質譜：723.25(M+H)。
化合物CPD039的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到白色固體為目標化合物CPD039(13.58g，純度：99.96%，收率：88.65%)。將13.58克CPD039粗品昇華純化後得到昇華純CPD039(10.21g，純度：99.96%，收率：75.22%)，質譜：1026.86(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.70(d,J=7.56Hz,1H),7.57(d,J=8.3Hz,1H),7.53-7.42(m,3H),7.35-7.24(m,6H),7.23-7.12(m,6H),7.00-6.90(m,8H),6.80-6.66(m,4H),2.08(s,6H),1.83(m,16H),1.65(m,4H),1.52-1.5(m,10H),1.50-41.42(m,6H),1.04(s,6H).
化合物CPD049的合成：
Figure 111123123-A0305-02-0031-26
化合物CPD049-1的合成：
將3-溴二苯並呋喃(40.00g,161.88mmol)、鄰氨基聯苯(32.87g,194.26mmol)、三(二亞苄基丙酮)二鈀(1.48g,1.62mmol)，叔丁醇鈉(23.34g,242.88mmol)、乾燥甲苯(400ml)加入1000ml單口圓底燒瓶中，室溫攪拌下置換氮氣四次，接著在氮氣保護下加入50%三叔丁基膦的二甲苯溶液(1.31g, 3.24mmol)，接著升溫至90℃反應1小時，TLC(乙酸乙酯：石油醚=1：8為展開劑)監控反應，原料3-溴二苯並呋喃消耗完畢。
降溫至室溫後，加入去離子水洗滌(3*150ml)，分液，濃縮，進行矽膠柱層析純化(200-300目矽膠，乙酸乙酯：石油醚=1：20為洗脫劑)，洗脫後濃縮得到白色固體為CPD049-1(48.98g，純度：99.56%，收率：90.21%)，質譜：336.42(M+H)。
化合物CPD049的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到白色固體為目標化合物CPD049(31.65g，純度：99.97%，收率：82.33%)。將31.65克CPD049粗品昇華純化後得到昇華純CPD049(23.00g，純度：99.98%，收率：72.67%)，質譜：809.13(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.93(d,J=7.86Hz,2H),7.75-7.72(m,2H),7.68-7.53(m,4H),7.37-7.22(m,6H),7.20-7.12(m,8H),7.03-6.97(m,4H),6.75(m,3H),3.10-2.93(m,2H),2.10(m,4H),1.78(m,4H),1.68(m,4H),1.52(m,4H).
化合物CPD061的合成：
Figure 111123123-A0305-02-0032-27
化合物CPD061-1的合成：
將4-二苯並呋喃硼酸(30.00g,141.50mmol)、對溴碘苯(48.04g,169.80mmol)、四(三苯基膦)鈀(8.18g,7.08mmol)，碳酸鈉(29.99g,283.00mmol)、去離子水(141ml)、四氫呋喃(500ml)加入1000ml單口圓底燒瓶 中，室溫攪拌下置換氮氣四次，60℃反應過夜，TLC(乙酸乙酯：石油醚=1：20為展開劑)監控反應，原料4-二苯並呋喃硼酸消耗完畢。
降溫至室溫，加入去離子水洗滌(3*120ml)，分液，濃縮，進行矽膠柱層析純化(200-300目矽膠，乙酸乙酯：石油醚=1：50為洗脫劑)，洗脫後濃縮得到白色固體為CPD061-1(32.01g，純度：99.51%，收率：70.00%)，質譜：323.02(M+H)。
化合物CPD061-2的合成：
參照化合物CPD049-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD061-2(34.77g，純度：99.70%，收率：85.54%)，質譜：411.19(M+H)。
化合物CPD061的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到白色固體為目標化合物CPD061(31.20g，純度：99.93%，收率：81.73%)。將31.20克CPD061粗品昇華純化後得到昇華純CPD061(23.62g，純度：99.93%，收率：75.72%)，質譜：884.56(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 8.02(d,J=7.86Hz,2H),7.86-7.72(m,2H),7.63-7.42(m,8H),7.37-7.22(m,6H),7.20-7.12(m,6H),7.03-6.97(m,6H),6.75(m,3H),3.15-3.02(m,2H),2.21(m,4H),1.88(m,4H),1.78(m,4H),1.62(m,4H).
化合物CPD073的合成：
Figure 111123123-A0305-02-0033-28
化合物CPD073-2的合成：
參照化合物CPD049-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD073-2(22.70g，純度：99.63%，收率：83.45%)，質譜：335.45(M+H)。
化合物CPD073的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到白色固體為目標化合物CPD073(27.98g，純度：99.94%，收率：85.14%)。將27.98克CPD073粗品昇華純化後得到昇華純CPD073(20.22g，純度：99.95%，收率：72.27%)，質譜：808.05(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 8.14(d,J=7.8Hz,2H),7.79(m,2H),7.50-7.46(m,8H),7.28(m,2H),7.17-7.09(m,6H),7.03-6.94(m,6H),6.74(m,4H)，2.90-3.87(m,2H),2.32-1.98(m,8H),1.86-1.62(m,8H).
化合物CPD097的合成：
Figure 111123123-A0305-02-0034-30
化合物CPD097-2的合成：
將聯苯(20.00g,129.69mmol)、無水三氯化鐵(2.10g,12.97mmol)、二氯甲烷(200ml)加入2000ml三口圓底燒瓶中，室溫下攪拌；接著使用二氯甲烷(580ml)溶解1-溴金剛烷(58.59g,272.35mmol)滴加至上述的反應體系中，45分鐘滴加 完畢，維持室溫攪拌過夜，TLC(石油醚為展開劑)監控反應，原料聯苯消耗完畢。
加入去離子水洗滌(3*300ml)，分液萃取，濃縮，進行矽膠柱層析純化(200-300目矽膠，石油醚=1：20為洗脫劑)，洗脫後濃縮得到CPD097-2(44.05g，純度：99.73%，收率：80.37%)，質譜：423.21(M+H)。
化合物CPD097-3的合成：
參照化合物CPD001-3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD097-3(46.18g，純度：99.18%，收率：88.35%)，質譜：501.52(M+H)。
化合物CPD097-4的合成：
參照化合物CPD001-4的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD097-4(39.81g，純度：99.3%，收率：63.42%)，質譜：679.26(M-H)。
化合物CPD097-5的合成：
參照化合物CPD001-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD097-5(30.23g，純度：99.72%，收率：78.00%)質譜：663.15(M+H)。
化合物CPD097的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到白色固體為目標化合物CPD097(21.76g，純度：99.93%，收率：76.46%)。將21.76克CPD097粗品昇華純化後得到昇華純CPD097(14.97g，純度：99.94%，收率：68.83%)，質譜：967.24(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.73(d,J=7.7Hz,2H),7.69-7.60(m,3H),7.48(m,2H),7.32-7.19(m,6H),7.18-6.93(m,10H)，6.88-6.63(m,6H),1.81-1.78(m,15H),1.51-1.48(m,15H),1.03(s,6H).
化合物CPD106的合成：
Figure 111123123-A0305-02-0036-31
化合物CPD106-1的合成：
參照化合物CPD049-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD106-1(37.32g，純度：99.70%，收率：90.21%)，質譜：322.24(M+H)。
化合物CPD106-4的合成：
參照化合物CPD001-4的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD106-4(17.67g，純度：99.45%，收率：65.00%)，質譜：679.26(M-H)。
化合物CPD106-5的合成：
參照化合物CPD001-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD106-5(12.96g，純度：99.80%，收率：75.35%)，質譜：663.15(M+H)。
化合物CPD106的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到白色固體為目標化合物CPD106(27.59g，純度：99.95%，收率：78.25%)。將27.596克CPD106粗品昇華純化後得到昇華純CPD106(19.13g，純度：99.95%，收率：69.37%)，質譜：926.78(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.75(m,4H),7.19-6.99(m,11H),6.91-6.78(m,10H),6.72(m,6H),1.83-1.78(m,15H),1.54-1.50(m,15H).
化合物CPD117的合成：
Figure 111123123-A0305-02-0037-33
化合物CPD117-1的合成：
參照化合物CPD001-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD117-1(19.89g，純度：99.33%，收率：85.51%)，質譜：291.23(M+H)。
化合物CPD117-2的合成：
參照化合物CPD001-2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD117-2(19.49g，純度：99.85%，收率：96.63%)，質譜：295.17(M+H)。
化合物CPD117-3的合成：
參照化合物CPD001-3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD117-3(23.54g，純度：99.01%，收率：95.25%)，質譜：373.06(M+H)。
化合物CPD117-4的合成：
參照化合物CPD001-4的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD117-4(23.83g，純度：99.13%，收率：68.26%)，質譜：551.50(M-H)。
化合物CPD117-5的合成：
參照化合物CPD001-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD117-5(16.95g，純度：99.87%，收率：73.53%)，質譜：535.21(M+H)。
化合物CPD117的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到白色固體為目標化合物CPD117(18.01g，純度：99.97%，收率：78.80%)。將18.01克CPD117粗品昇華純化後得到昇華純CPD117(11.84g，純度：99.97%，收率：65.75%)，質譜：839.01(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.71(d,J=7.62Hz,1H),7.58(d,J=8.33Hz,1H),7.56(d,J=7.9Hz,2H),7.51-7.25(m,7H),7.24-7.15(m,6H),7.03-6.97(m,5H),6.88-6.65(m,3H),6.62(m,4H),3.80(m,4H),3.77(m,4H),2.93-2.85(m,2H),1.94-1.72(m,4H),1.00(s,6H).
化合物CPD123的合成：
Figure 111123123-A0305-02-0039-34
化合物CPD123-1的合成：
參照化合物CPD001-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD123-1(22.10g，純度：99.42%，收率：90.21%)，質譜：319.25(M+H)。
化合物CPD123-2的合成：
參照化合物CPD001-2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD123-2(20.97g，純度：99.91%，收率：93.71%)，質譜：323.25(M+H)。
化合物CPD123-3的合成：
參照化合物CPD001-3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD123-3(24.42g，純度：99.16%，收率：93.55%)，質譜：401.01(M+H)。
化合物CPD123-4的合成：
參照化合物CPD001-4的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD123-4(22.76g，純度：99.00%，收率：64.33%)，質譜：579.26(M-H)。
化合物CPD123-5的合成：
參照化合物CPD001-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD123-5(15.58g，純度：99.78%，收率：70.62%)，質譜：563.36(M+H)。
化合物CPD123的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到白色固體為目標化合物CPD123(19.27g，純度：99.92%，收率：82.56%)。將19.27克CPD123粗品昇華純化後得到昇華純CPD123(13.57g，純度：99.92%，收率：70.44%)，質譜：867.33(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.72(d,J=7.61Hz,1H),7.57(d,J=8.32Hz,1H),7.55(m,3H),7.50-7.24(m,7H),7.23-7.14(m,6H),7.03-6.97(m,5H),6.86-6.62(m,6H),3.74(m,8H),2.93-2.85(m,2H),2.48-2.11(m,8H),1.01(s,6H).
化合物CPD124的合成：
Figure 111123123-A0305-02-0040-36
化合物CPD124-4的合成：
參照化合物CPD001-4的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD124-4(23.37g，純度：99.10%，收率：65.73%)，質譜：579.26(M-H)。
化合物CPD124-5的合成：
參照化合物CPD001-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD124-5(16.60g，純度：99.78%，收率：73.30%)，質譜：563.36(M+H)。
化合物CPD124的合成：
參照化合物CPD001的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到白色固體為目標化合物CPD124(20.16g，純度：99.93%，收率：81.07%)。將20.16克CPD124粗品昇華純化後得到昇華純CPD124(14.60g，純度：99.93%，收率：72.43%)，質譜：867.33(M+Na)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.71-7.68(m,2H),7.52-7.51(m,2H),7.49-7.48(m,2H),7.24-7.13(m,4H),7.06-6.94(m,9H),6.91-6.80(m,6H),6.77-6.60(m,4H),3.74(m,8H),2.93-2.85(m,2H),2.48-2.11(m,8H),1.01(s,6H).
應用例：有機電致發光器件的製作
將50mm*50mm*1.0mm的具有ITO(100nm)透明電極的玻璃基板在乙醇中超聲清洗10分鐘，再150度烘乾後經過N2 Plasma處理30分鐘。將洗滌後的玻璃基板安裝在真空蒸鍍裝置的基板支架上，首先再有透明電極線一側的面上按照覆蓋透明電極的方式蒸鍍化合物HATCN，形成膜厚為5nm的薄膜，緊接著蒸鍍一層HTM1形成膜厚為60nm的薄膜作為HTL1，再在HTM1薄膜上蒸鍍一層HTM2形成膜厚為10nm的薄膜作為HTL2，然後，在HTM2膜層上再採用共蒸鍍的模式蒸鍍主體材料和摻雜材料(參雜比例為2%)，膜厚為25nm，主體材料和參雜材料比例為90%：10%。在發光層上再依次按照下表的搭配蒸鍍HBL(5nm)作為空穴阻隔層材料、ETL(30nm)作為電子傳輸材料，接著在電子傳輸材料層之上蒸鍍LiQ(1nm)作為電子注入材料，接著再採用共蒸鍍的模式蒸鍍Mg/Ag(100nm,1：9)作為陰極材料。
Figure 111123123-A0305-02-0042-37
評價：
將上述器件進行器件性能測試，將本發明中實施例化合物和對比例1-3分別做為HTL層進行對比，使用恒定電流電源(Keithley 2400)，使用固定的電流密度流過發光元件，使用分光輻射倆都系(CS 2000)測試發光波譜。同時測定電壓值以及測試亮度為初始亮度的90%的時間(LT90)。結果如下表1：
Figure 111123123-A0305-02-0042-41
Figure 111123123-A0305-02-0043-42
昇華溫度對比：昇華溫度的定義為：在10-7Torr的真空度，蒸鍍速率為1埃每秒對應的溫度。測試結果如下：
Figure 111123123-A0305-02-0043-39
Figure 111123123-A0305-02-0044-38
由上面表格中的數據對比可知，本發明空穴傳輸材料具有較低的昇華溫度，有利於產業化應用。
載流子橫向遷移率對比：
將50mm*50mm*1.0mm玻璃基板改造為兩端具有ITO(100nm)透明電極和Mg/Ag(100nm,1：9)陰極材料，中間帶有5mm*5mm mm的凹槽，並在乙醇中超聲清洗10分鐘，再150度烘乾後經過N2 Plasma處理30分鐘。將洗滌後的玻璃基板安裝在真空蒸鍍裝置的基板支架上，首先在有透明電極一側的面上按照覆蓋透明電極的方式蒸鍍膜厚為10nm的HTL1層(將3%的HATCN分別摻雜於CPD001、對比1-3化合物、HTM1)，再蒸鍍一層膜厚為100nm的HTL2層(分別為CPD001、對比1-3化合物、HTM1)，封裝後測試其電壓-電流曲線，得到橫向透過電流數據。可觀察到，隨著電壓遞增至20v時，CPD001橫向串擾電流最小，只有2.96×10-5mA，優於對比化合物1-3及HTM1，這樣載流子橫向遷移率小有利於較好的低灰階色純度。
Figure 111123123-A0305-02-0044-40
本發明的材料具有光、電穩定性高，昇華溫度低，驅動電壓低，載流子橫向遷移率小，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作為空穴注入、傳輸類材料，具有應用於AMOLED產業的可能。

Claims (11)

  1. 一種螺環化合物，其為式(2)、式(6)所示的結構，
    Figure 111123123-A0305-02-0046-43
    Figure 111123123-A0305-02-0046-44
     其中，R2、R7為取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基；所述L為單鍵；Ar1獨立地選自取代或未取代的苯基、聯苯基、萘基；Ar2獨立地選自取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基；所述取代為被氘、F、Cl、Br、C6-C10芳基、C1-C6烷基、C3-C6環烷基所取代，所述雜環烷基或雜芳基中的雜原子為O、S原子。
  2. 如請求項1所述的螺環化合物，其中，其為式(2)或式(6)所示的結構，R2與R7相同或不同，Ar1與Ar2相同或不同。
  3. 如請求項2所述的螺環化合物，其為式(10)-式(11)所示的結構：
    Figure 111123123-A0305-02-0047-45
     其中，X獨立地選自C(R0)2、O、S；其中，j獨立地為0或1-7的整數，當j=0時，形成的環是三元環，當j
    Figure 111123123-A0305-02-0047-53
    2時，各個X相同或不同；其中，R、R0和Ra-Rh獨立地選自氫、氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、或者Ra、Rb、Rc、Rd四者之間和/或Re、Rf、Rg、Rh四者之間和/或多個R0之間和/或R與其他取代基之間相互連接形成環狀結構。
  4. 如請求項3所述的螺環化合物，其中R為氫、氘、C1-C6烷基；R0和Ra-Rh獨立地選自氫、氘F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、或者Ra、Rb、Rc、Rd四者之間和/或Re、Rf、Rg、Rh四者之間和/或多個R0之間相互連接形成環狀結構。
  5. 如請求項4所述的螺環化合物，其中j為大於等於2的數值。
  6. 如請求項5所述的螺環化合物，其中2個或多個X中，至多一個為O、S中的一個。
  7. 如請求項1至6中任一項所述的螺環化合物，其中，多個R0之間和/或R與R0之間相互連接形成環狀結構。
  8. 如請求項7所述的螺環化合物，其中，R2與R7相同，Ar1與Ar2不同，Ar1獨立地選自取代或未取代的苯基、聯苯基、萘基，Ar2獨立地選自取代或未取代的苯基、聯苯基、萘基、芴基、二苯並呋喃基，所述取代為被氘、F、Cl、Br、C6-C10芳基、C1-C6烷基、C3-C6環烷基所取代。
  9. 一種螺環化合物，為以下結構式之一，
    Figure 111123123-A0305-02-0048-46
    Figure 111123123-A0305-02-0049-47
    Figure 111123123-A0305-02-0050-48
    Figure 111123123-A0305-02-0051-49
    Figure 111123123-A0305-02-0052-50
    Figure 111123123-A0305-02-0053-51
    Figure 111123123-A0305-02-0054-52
  10. 一種如請求項1至9中任一項所述的螺環化合物在有機電致發光器件中的應用。
  11. 如請求項10所述的應用，係為請求項1至9中任一項所述的螺環化合物作為有機電致發光器件的空穴注入層和/或空穴傳輸層的材料。
TW111123123A 2021-07-01 2022-06-21 一種螺環化合物及其應用 TWI843125B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110746027.5 2021-07-01
CN202110746027 2021-07-01
CN202210619940.3 2022-06-02
CN202210619940.3A CN115093332B (zh) 2021-07-01 2022-06-02 一种螺环化合物及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202302524A TW202302524A (zh) 2023-01-16
TWI843125B true TWI843125B (zh) 2024-05-21

Family

ID=83289890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW111123123A TWI843125B (zh) 2021-07-01 2022-06-21 一種螺環化合物及其應用

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20230329090A1 (zh)
JP (1) JP7587679B2 (zh)
KR (1) KR20230041724A (zh)
CN (1) CN115093332B (zh)
DE (1) DE112022000074T5 (zh)
TW (1) TWI843125B (zh)
WO (1) WO2023273846A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118026856A (zh) * 2022-11-14 2024-05-14 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种含有不对称烷基取代的螺环化合物及有机电致发光器件
CN115974702B (zh) * 2023-01-12 2023-12-08 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种螺环化合物及其应用
CN117430566B (zh) * 2023-06-27 2024-09-13 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种化合物及发光器件
CN116891414B (zh) * 2023-07-13 2024-10-01 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种胺类化合物及其有机电致发光器件

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112341449A (zh) * 2020-11-10 2021-02-09 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含螺芴的三芳胺类有机化合物及其有机发光器件
CN112442023A (zh) * 2020-11-30 2021-03-05 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种杂环衍生物及其有机电致发光器件

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007043354A1 (en) 2005-09-30 2007-04-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Spirofluorene derivative, material for light-emitting element, light-emitting element, light-emitting device, and electronic device
DE102010013068A1 (de) * 2010-03-26 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010045405A1 (de) 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP6974300B2 (ja) * 2015-07-22 2021-12-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
CN111548278B (zh) 2019-12-31 2021-05-28 南京高光半导体材料有限公司 一种新型有机电致发光化合物及有机电致发光器件
CN113443998B (zh) * 2021-06-11 2022-09-09 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种三芳胺类有机化合物及其有机发光器件
CN113620818B (zh) * 2021-08-12 2024-03-29 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含稠环的三芳胺类化合物及其有机发光器件
CN113527181B (zh) * 2021-08-12 2022-08-12 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含氮杂环类有机化合物及其有机发光器件
CN113816863B (zh) * 2021-10-29 2024-05-07 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种三芳胺类化合物及其制备方法和有机发光器件

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112341449A (zh) * 2020-11-10 2021-02-09 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含螺芴的三芳胺类有机化合物及其有机发光器件
CN112442023A (zh) * 2020-11-30 2021-03-05 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种杂环衍生物及其有机电致发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
KR20230041724A (ko) 2023-03-24
CN115093332A (zh) 2022-09-23
CN115093332B (zh) 2023-06-16
WO2023273846A1 (zh) 2023-01-05
DE112022000074T5 (de) 2023-03-23
JP2023536889A (ja) 2023-08-30
US20230329090A1 (en) 2023-10-12
TW202302524A (zh) 2023-01-16
JP7587679B2 (ja) 2024-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI843125B (zh) 一種螺環化合物及其應用
JP7386937B2 (ja) 多環化合物及びこれを用いた有機発光素子
KR101521790B1 (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR101293320B1 (ko) 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 일렉트로루미네센스 소자
KR101550429B1 (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
JP2020084189A (ja) インドロカルバゾール誘導体及びこれを用いた有機発光素子
KR20140091487A (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
CN110483495A (zh) 一种杂环化合物及其有机电致发光器件
KR101626523B1 (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR101499102B1 (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
CN111039888B (zh) 一种有机电致发光器件用化合物及其有机电致发光器件
JP2017503793A (ja) 芳香族アミン化合物、発光素子材料および発光素子
KR101401633B1 (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR20220128253A (ko) 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20150022615A (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR20160040826A (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR20140004549A (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
CN117126149A (zh) 一种杂环化合物及其有机电致发光器件
CN115974702B (zh) 一种螺环化合物及其应用
KR20150059680A (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR101640478B1 (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
EP4600245A1 (en) Spiro compound comprising asymmetric alkyl substitution and organic light-emitting device
KR20150022461A (ko) 유기전계발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
JP2020143038A (ja) パラ置換ピリジル基を有することを特徴とするトリアジン化合物、その用途、及びその前駆体
TW202300502A (zh) 一種有機金屬化合物及其應用