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TWI739735B - 著色組成物、硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、固體攝像元件、圖像顯示裝置及聚合物 - Google Patents

著色組成物、硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、固體攝像元件、圖像顯示裝置及聚合物 Download PDF

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TWI739735B
TWI739735B TW105105754A TW105105754A TWI739735B TW I739735 B TWI739735 B TW I739735B TW 105105754 A TW105105754 A TW 105105754A TW 105105754 A TW105105754 A TW 105105754A TW I739735 B TWI739735 B TW I739735B
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藤田明徳
長田崇一郎
片山晃男
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日商富士軟片股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種耐熱性及耐溶劑性優異的著色組成物、硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、固體攝像元件、圖像顯示裝置及聚合物。本發明的著色組成物包括聚合物TP與聚合性化合物，所述聚合物TP包含具有三芳基甲烷結構的重複單元A、及具有交聯性基的重複單元B，聚合物TP的重量平均分子量為3000～500000，相對於聚合物TP的質量，具有三芳基甲烷結構的重量平均分子量為1500以下的化合物A的含量為20質量%以下。

Description

著色組成物、硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、固體攝像元件、圖像顯示裝置及聚合物
本發明是有關於一種著色組成物、硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、固體攝像元件、圖像顯示裝置及聚合物。
著色組成物用於彩色濾光片等的製造。
近年來，彩色濾光片於液晶顯示元件用途中存在如下的傾向：不僅用於監視器，而且用途擴大至電視機。伴隨該用途擴大的傾向，對於彩色濾光片而言，於色度、對比度等方面要求高度的顏色特性。另外，於影像感測器(固體攝像元件)用途的彩色濾光片中，亦同様地開始要求顏色不均的減少、顏色解析度的提昇等顏色特性的進一步的提昇。
於專利文獻1、專利文獻2中揭示有一種包含具有三芳基甲烷結構的化合物的著色組成物。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]美國專利申請公開第2013/0141810號說明書
[專利文獻2]國際公開第2013/176383號
用於彩色濾光片等的著色組成物需要可形成耐熱性及耐溶劑性優異的膜者。
但是，專利文獻1、專利文獻2中所揭示的著色組成物的耐熱性及耐溶劑性並不充分。
因此，本發明的目的在於提供一種耐熱性及耐溶劑性優異的著色組成物、硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、固體攝像元件、圖像顯示裝置及聚合物。
本發明者基於所述狀況而進行努力研究的結果，發現藉由使用如下的的聚合物，可達成所述目的，從而完成了本發明，所述聚合物包含具有三芳基甲烷結構的重複單元A、及具有交聯性基的重複單元B，重量平均分子量為3000~500000，且重量平均分子量為1500以下的具有三芳基甲烷結構的化合物的含量為20質量%以下。本發明提供以下者。
<1>一種著色組成物，其包括聚合物TP與聚合性化合物，所述聚合物TP包含至少一種具有選自通式(TP1)、及通式(TP2)中的三芳基甲烷結構的重複單元A，及具有交聯性基的重複單元B，聚合物TP的重量平均分子量為3000~500000，相對於聚合物TP的質量，具有三芳基甲烷結構的重量平均分子量為1500以 下的化合物A的含量為20質量%以下；
Figure 105105754-A0305-02-0004-1
通式(TP1)及通式(TP2)中，Rtp1~Rtp4分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基；Rtp5、Rtp6、Rtp8、Rtp9及Rtp11分別獨立地表示取代基；Rtp7表示氫原子、烷基、芳基或NRtp71Rtp72；Rtp71及Rtp72分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基；Rtp10表示氫原子、烷基或芳基；a、b、c及d分別獨立地表示0~4的整數；當a、b、c及d為2以上時，Rtp5、Rtp6、Rtp8及Rtp9中的2個可相互連結而形成環；X表示陰離子，或者不存在X且Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的至少一個包含陰離子；Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的任一者表示與重複單元A的鍵結部位。
<2>如<1>所述的著色組成物，其中相對於聚合物TP的質量，聚合物TP的化合物A的含量為10質量%以下。
<3>如<1>或<2>所述的著色組成物，其中聚合物TP的重量平均分子量為10000~50000。
<4>如<1>至<3>中任一項所述的著色組成物，其中重 複單元B所具有的交聯性基為選自含有乙烯性不飽和鍵的基、環氧基、氧雜環丁基、噁唑啉基、由-C-O-R所表示的基及碳酸酯基中的至少一種；其中，R表示氫原子或碳數1~20的烷基。
<5>如<1>至<4>中任一項所述的著色組成物，其中X自具有選自氟陰離子、氯陰離子、溴陰離子、碘陰離子、氰化物離子、過氯酸根陰離子、硼酸鹽陰離子、PF6-及SbF6-中的至少一種陰離子，以及選自-SO3 -、-COO-、-PO4 -、由下述通式(A1)所表示的結構及由下述通式(A2)所表示的結構中的至少一種結構的化合物中選擇；通式(A1)
Figure 105105754-A0305-02-0005-23
通式(A1)中，R1及R2分別獨立地表示-SO2-或-CO-；通式(A2)
Figure 105105754-A0305-02-0005-24
通式(A2)中，R3表示-SO2-或-CO-；R4及R5分別獨立地表 示-SO2-、-CO-或-CN。
<6>如<1>至<5>中任一項所述的著色組成物，其中X為含有雙(磺醯基)醯亞胺陰離子、三(磺醯基)甲基化物陰離子或磺酸根陰離子的化合物。
<7>如<1>至<6>中任一項所述的著色組成物，其中X為含有交聯性基的化合物。
<8>如<1>至<7>中任一項所述的著色組成物，其中X為含有具有陰離子部位的重複單元的聚合物。
<9>如<1>至<4>中任一項所述的著色組成物，其中通式(TP1)及通式(TP2)中，Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的至少一個經通式(P)所表示的基取代；通式(P)
Figure 105105754-A0305-02-0006-25
通式(P)中，L表示單鍵或二價的連結基，X1自選自-SO3 -、-COO-、-PO4 -、含有由下述通式(A1)所表示的結構的基及含有由下述通式(A2)所表示的結構的基中的至少一種中選擇；通式(A1)
Figure 105105754-A0305-02-0006-26
通式(A1)中，R1及R2分別獨立地表示-SO2-或-CO-；通式(A2)
Figure 105105754-A0305-02-0007-27
通式(A2)中，R3表示-SO2-或-CO-；R4及R5分別獨立地表示-SO2-、-CO-或-CN。
<10>如<1>至<9>中任一項所述的著色組成物，其中重複單元A所具有的三芳基甲烷結構由下述通式(TP3)表示；
Figure 105105754-A0305-02-0007-7
通式(TP3)中，Rtp21分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基；Rtp22分別獨立地表示碳數6~10的芳基，Rtp71表示烷基或 芳基；X表示陰離子，或者不存在X且Rtp21、Rtp22及Rtp71的至少一個包含陰離子；Rtp21、Rtp22及Rtp71的任一者表示與重複單元A的鍵結部位。
<11>如<1>至<10>中任一項所述的著色組成物，其中重複單元A由下述通式(TP3-1)表示；
Figure 105105754-A0305-02-0008-8
通式(TP3-1)中，Rtp21分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基，Rtp22分別獨立地表示碳數6~10的芳基，Rtp71a表示伸烷基或伸芳基；L1表示單鍵或二價的連結基，Rtp31表示氫原子或甲基；X表示陰離子、或者不存在X且Rtp21及Rtp22的至少一個包含陰離子。
<12>如<1>至<11>中任一項所述的著色組成物，其中重複單元A由下述通式(TP3-2)表示；[化9]
Figure 105105754-A0305-02-0009-9
通式(TP3-2)中，Rtp21分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基，Rtp24分別獨立地表示碳數1~4的烷基，Rtp25分別獨立地表示氫原子或碳數1~3的烷基，Rtp71a表示伸烷基或伸芳基；Rtp31表示氫原子或甲基；L1表示單鍵或二價的連結基；X表示陰離子、或者不存在X且Rtp21及Rtp22的至少一個包含陰離子。
<13>如<1>至<12>中任一項所述的著色組成物，其中聚合物TP含有源自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺的至少一種的重複單元。
<14>如<1>至<13>中任一項所述的著色組成物，其包括選自呫噸化合物、二吡咯亞甲基系金屬錯化合物、二噁嗪化合物及酞菁化合物中的至少一種。
<15>如<1>至<14>中任一項所述的著色組成物，其包 括光聚合起始劑。
<16>如<1>至<15>中任一項所述的著色組成物，其包括雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽。
<17>如<1>至<16>中任一項所述的著色組成物，其用於形成彩色濾光片的著色層。
<18>一種硬化膜，其是使如<1>至<17>中任一項所述的著色組成物硬化而形成。
<19>一種彩色濾光片，其包括如<18>所述的硬化膜。
<20>一種彩色濾光片的製造方法，其包括：使用如<1>至<17>中任一項所述的著色組成物來形成著色組成物層的步驟；將著色組成物層曝光成圖案狀的步驟；以及將著色組成物層的未曝光部顯影去除而形成著色圖案的步驟。
<21>一種彩色濾光片的製造方法，其包括：使用如<1>至<17>中任一項所述的著色組成物來形成著色組成物層，並進行硬化而形成著色層的步驟；於著色層上形成光阻劑層的步驟；藉由進行曝光及顯影來對光阻劑層進行圖案化而獲得抗蝕劑圖案的步驟；以及將抗蝕劑圖案作為蝕刻遮罩來對著色層進行乾式蝕刻的步驟。
<22>一種固體攝像元件，其包括如<19>所述的彩色濾光片。
<23>一種圖像顯示裝置，其包括如<19>所述的彩色濾光片。
<24>一種聚合物，其包括由下述通式(TP-7)所表示的重複單元，聚合物的重量平均分子量為3000~500000，相對於聚合物的質量，具有三芳基甲烷結構的重量平均分子量為1500以下的化合物A的含量為20質量%以下；
Figure 105105754-A0305-02-0011-10
通式(TP-7)中，R1分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基，R4表示氫原子或甲基，R1a表示伸烷基或伸芳基，L11表示單鍵、或碳數1~30的二價的連結基；L12及L13表示單鍵、或碳數1~30的二價的連結基；R2表示碳數1~10的烴基；R3表示交聯性基；X表示含有雙(磺醯基)醯亞胺陰離子、三(磺醯基)甲基化物陰離子或磺酸根陰離子的化合物；a~d為重複單元的質量比，a及d表示超過0的數，b及c分別獨立地表示0以上的數。
根據本發明，可提供一種耐熱性及耐溶劑性優異的著色 組成物、硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、固體攝像元件、圖像顯示裝置及聚合物。
以下，對本發明的內容進行詳細說明。
再者，於本說明書中，「~」是以包含其前後所記載的數值作為下限值及上限值的含義來使用。
於本說明書中，所謂總固體成分，是指自著色組成物的總組成中去除溶劑後的成分的總質量。
於本說明書中的基(原子團)的表述中，未記載經取代及未經取代的表述包含不具有取代基的基(原子團)，並且亦包含具有取代基的基(原子團)。例如，所謂「烷基」，不僅包含不具有取代基的烷基(未經取代的烷基)，亦包含具有取代基的烷基(經取代的烷基)。
所謂本說明書中的「放射線」，例如是指水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表的遠紫外線、極紫外線(極紫外(Extreme Ultraviolet，EUV)光)、X射線、電子束等。另外，於本發明中，所謂光是指光化射線或放射線。
只要事先無特別說明，則所謂本說明書中的「曝光」不僅是指利用水銀燈、以準分子雷射為代表的遠紫外線、X射線、EUV光等進行的曝光，利用電子束、離子束等粒子束進行的描繪亦包 含於曝光中。
於本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者、或任一者，「(甲基)丙烯酸」表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者、或任一者，「(甲基)丙烯醯基」表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者、或任一者。
本說明書中的單體有別於寡聚物及聚合物，是指重量平均分子量為2,000以下的化合物。
於本說明書中，所謂聚合性化合物，是指具有聚合性官能基的化合物。所謂聚合性官能基，是指參與聚合反應的基。
於本說明書中，化學式中的Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，Bu表示丁基，Ph表示苯基。
於本說明書中，「步驟」這一用語不僅是指獨立的步驟，即便在無法與其他步驟明確地加以區分的情況下，只要達成該步驟的預期的作用，則亦包含於本用語中。
只要無特別敍述，則本發明中的重量平均分子量及數量平均分子量是以藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)測定的聚苯乙烯換算值來定義。
<著色組成物>
本發明的著色組成物包括聚合物TP與聚合性化合物，所述聚合物TP包含後述的具有三芳基甲烷結構的重複單元A、及具有交聯性基的重複單元B，聚合物TP的重量平均分子量為3000~500000，相對於聚合物TP的質量，具有三芳基甲烷結構的重量平 均分子量為1500以下的化合物A的含量為20質量%以下。
藉由設為此種構成，可提供耐熱性及耐溶劑性優異的著色組成物。進而，亦可形成電壓保持率良好的膜。作為獲得此種效果的機制，可認為藉由使用所述聚合物TP，於形成膜時，聚合物TP難以自膜中溶出，耐溶劑性及耐熱性提昇。以下，對本發明的著色組成物的各成分進行詳細說明。
<<聚合物TP>>
<<<重複單元A>>>
聚合物TP包含具有三芳基甲烷結構的重複單元A。
重複單元A較佳為由下述通式(A)所表示的結構。於聚合物TP的所有重複單元中，較佳為含有1質量%~99質量%的重複單元A。上限更佳為95質量%以下，進而更佳為90質量%以下。下限更佳為5質量%以上。若重複單元A的含量為所述範圍，則色價變得更良好。
Figure 105105754-A0305-02-0014-11
通式(A)中，X1表示重複單元的主鏈。L1表示單鍵或二價 的連結基。DyeI表示由後述的通式(TP1)、或通式(TP2)所表示的三芳基甲烷結構。
通式(A)中，X1表示重複單元的主鏈，通常表示藉由聚合反應所形成的連結基，例如較佳為源自具有(甲基)丙烯酸基、苯乙烯基、乙烯基、醚基的化合物的主鏈。另外，具有主鏈環狀的伸烷基的形態亦較佳。再者，以由2個*所表示的部位與其他重複單元進行鍵結。
作為X1，只要是自公知的可進行聚合的單體所形成的連結基，則並無特別限制，但尤其較佳為由下述(XX-1)~下述(XX-24)所表示的連結基，更佳為選自由(XX-1)及(XX-2)所表示的(甲基)丙烯酸系連結鏈、由(XX-10)~(XX-17)所表示的苯乙烯系連結鏈、由(XX-18)及(XX-19)以及(XX-24)所表示的乙烯基系連結鏈，進而更佳為選自由(XX-1)及(XX-2)所表示的(甲基)丙烯酸系連結鏈、由(XX-10)~(XX-17)所表示的苯乙烯系連結鏈、由(XX-24)所表示的乙烯基系連結鏈，特佳為由(XX-1)及(XX-2)所表示的(甲基)丙烯酸系連結鏈及由(XX-11)所表示的苯乙烯系連結鏈。
(XX-1)~(XX-24)中，表示以由*所表示的部位與L1進行連結。Me表示甲基。另外，(XX-18)及(XX-19)中的R表示氫原子、碳數1~5的烷基或苯基。
[化12]
Figure 105105754-A0305-02-0016-12
當L1表示二價的連結基時，較佳為伸烷基、伸芳基、雜環基、-CH=CH-、-O-、-S-、-CO-、-NR-、-CONR-、-COO-、-OCO-、 -SO2-及將該些的2個以上組合而成的連結基。此處，R分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、或雜環基。
伸烷基的碳數較佳為1~30。上限更佳為25以下，進而更佳為20以下。下限更佳為2以上，進而更佳為3以上。伸烷基可為直鏈、分支、環狀的任一種。
伸芳基的碳數較佳為6~20，更佳為6~12。
L1較佳為伸烷基、伸芳基、-NH-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-及將該些的2個以上組合而成的連結基，更佳為伸烷基、伸芳基以及將該些與選自-O-、-COO-及-OCO-中的一種以上組合而成的二價的基，進而更佳為伸烷基，或伸烷基彼此經由選自-O-、-COO-及-OCO-中的一種以上連結而成的連結基。
L1較佳為構成將X1與DyeI連接的鏈的原子的數量為1以上，更佳為2以上，進而更佳為3以上，特佳為5以上。上限例如較佳為20以下。根據該形態，於合成聚合物TP時，可有效地抑制未反應或反應並不充分的低分子的三芳基甲烷化合物。例如，於以下的情況下，構成將X1與DyeI連接的鏈的原子的數量為10個。再者，一併記載於結構式中的數字為構成將X1與DyeI連接的鏈的原子的數量。
[化13]
Figure 105105754-A0305-02-0018-13
再者，當L1表示單鍵時，X1與通式(TP1)及通式(TP2)中的Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的任一者進行鍵結，較佳為與Rtp71或Rtp72進行鍵結。
當L1表示二價的連結基時，L1與通式(TP1)及通式(TP2)中的Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的任一者進行鍵結，較佳為與Rtp71或Rtp72進行鍵結。
<<<<三芳基甲烷結構>>>>
其次，對重複單元A所具有的三芳基甲烷結構進行說明。
重複單元A具有選自通式(TP1)、及通式(TP2)中的三芳基甲烷結構。
[化14]
Figure 105105754-A0305-02-0019-14
通式(TP1)及通式(TP2)中，Rtp1~Rtp4分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基；Rtp5、Rtp6、Rtp8、Rtp9及Rtp11分別獨立地表示取代基；Rtp7表示氫原子、烷基、芳基或NRtp71Rtp72；Rtp71及Rtp72分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基；Rtp10表示氫原子、烷基或芳基；a、b、c及d分別獨立地表示0~4的整數；當a、b、c及d為2以上時，Rtp5、Rtp6、Rtp8及Rtp9中的2個可相互連結而形成環；X表示陰離子，或者不存在X且Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的至少一個包含陰離子；Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的任一者表示與重複單元A的鍵結部位。
通式(TP1)中，Rtp1~Rtp4分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基。較佳為Rtp1及Rtp2的任一者為烷基，另一者為芳基。較佳為Rtp3及Rtp4的任一者為烷基，另一者為芳基。
烷基的碳數較佳為1~10，更佳為1~5，進而更佳為1~3。烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀的任一種，但較佳為直鏈狀或分支狀。烷基較佳為未經取代。作為取代基，可列舉後述的取代基群組A一項中所列舉的取代基。
芳基的碳數較佳為6~18，更佳為6~12，進而更佳為6。作 為芳基可具有的取代基，可列舉後述的取代基群組A一項中所列舉的取代基。
通式(TP1)中，Rtp7表示氫原子、烷基、芳基或NRtp71Rtp72，較佳為氫原子或NRtp71Rtp72，更佳為NRtp71Rtp72。
烷基的碳數較佳為1~10，更佳為1~5，進而更佳為1~3。烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀的任一種，但較佳為直鏈狀。作為烷基可具有的取代基，可列舉後述的取代基群組A一項中所列舉的取代基。芳基的碳數較佳為6~18，更佳為6~12，進而更佳為6。
Rtp71及Rtp72分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基，較佳為氫原子或烷基。
烷基的碳數較佳為1~10，更佳為1~8，進而更佳為1~6。烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀的任一種，較佳為環狀。烷基亦可被取代。作為烷基可具有的取代基，可列舉後述的取代基群組A一項中所列舉的取代基。
芳基的碳數較佳為6~18，更佳為6~12，進而更佳為6。芳基可具有的取代基可列舉後述的取代基群組A一項中所列舉的取代基。
通式(TP1)中，Rtp5、Rtp6及Rtp8分別獨立地表示取代基。作為取代基，可列舉後述的取代基群組A一項中所列舉的取代基。尤其，較佳為碳數1~5的直鏈或分支的烷基、碳數1~5的烯基、碳數6~15的芳基、羧基或磺基，更佳為碳數1~5的直 鏈或分支的烷基、碳數1~5的烯基、苯基或羧基。尤其，Rtp5及Rtp6較佳為分別獨立地為碳數1~5的烷基。另外，Rtp8較佳為2個烯基相互鍵結而形成環。環較佳為苯環。
通式(TP1)中，a、b及c分別獨立地表示0~4的整數，尤其，a及b較佳為表示0或1，更佳為表示0。c較佳為表示0~2。
通式(TP2)中，Rtp1~Rtp4分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基，其含義與通式(TP1)中的Rtp1~Rtp4相同，較佳的範圍亦相同。
通式(TP2)中，Rtp5及Rtp6分別獨立地表示取代基，其含義與通式(TP1)中的Rtp5及Rtp6相同，較佳的範圍亦相同。
通式(TP2)中，Rtp9及Rtp11分別獨立地表示取代基，可使用後述的取代基群組A一項中所列舉的取代基。
Rtp9較佳為芳基，更佳為碳數6~12的芳基，進而更佳為苯基。
Rtp11較佳為烷基，更佳為碳數1~5的烷基，進而更佳為碳數1~3的烷基。烷基較佳為直鏈狀或分支狀，更佳為直鏈狀。
通式(TP2)中，Rtp10表示取代基，可使用後述的取代基群組A一項中所列舉的取代基。尤其，Rtp10更佳為碳數6~12的芳基，進而更佳為苯基。
通式(TP2)中，a、b及d分別獨立地表示0~4的整數，尤其，a及b較佳為表示0或1，更佳為表示0。d較佳為表 示0~2，更佳為表示0。
通式(TP1)及通式(TP2)中，Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的任一者表示與重複單元的鍵結部位，尤其，較佳為Rtp71或Rtp72為與重複單元的鍵結部位。
通式(TP1)及通式(TP2)中，Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的至少一個亦可含有陰離子。
作為陰離子，較佳為-SO3 -、-COO-、-PO4 -、雙(磺醯基)醯亞胺陰離子、三(磺醯基)甲基化物陰離子及四芳基硼酸鹽陰離子，更佳為雙(磺醯基)醯亞胺陰離子、三(磺醯基)甲基化物陰離子及四芳基硼酸鹽陰離子，進而更佳為雙(磺醯基)醯亞胺陰離子及三(磺醯基)甲基化物陰離子。
具體而言，可列舉Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的至少一個經通式(P)取代的結構。
通式(P)
Figure 105105754-A0305-02-0022-28
通式(P)中，L表示單鍵或二價的連結基，X1表示陰離子。
通式(P)中，L表示單鍵或二價的連結基。作為二價的連結基，較佳為表示-NR10-、-O-、-SO2-、含有氟原子的伸烷基、 含有氟原子的伸芳基或包含該些的組合的基。尤其，較佳為包含-NR10-與-SO2-及含有氟原子的伸烷基的組合的基、包含-O-與含有氟原子的伸芳基的組合的基、或包含-NR10-與-SO2-及含有氟原子的伸烷基的組合的基。
於-NR10-中，R10表示氫原子或碳數1~5的烷基，較佳為氫原子。
含有氟原子的伸烷基的碳數較佳為1~10，更佳為1~6，進而更佳為1~3。該些伸烷基更佳為全氟伸烷基。作為氟取代伸烷基的具體例，可列舉：二氟亞甲基、四氟伸乙基、六氟伸丙基等。
含有氟原子的伸芳基的碳數較佳為6~20，更佳為6~14，進而更佳為6~10。作為含有氟原子的伸芳基的具體例，可列舉：四氟伸苯基、六氟-1-伸萘基、六氟-2-伸萘基等。
通式(P)中，X1表示陰離子，較佳為自選自-SO3 -、-COO-、-PO4 -、含有由下述通式(A1)所表示的結構的基及含有由下述通式(A2)所表示的結構的基中的至少一種中選擇。
通式(A1)
Figure 105105754-A0305-02-0023-29
通式(A1)中，R1及R2分別獨立地表示-SO2-或-CO-。
通式(A2)
Figure 105105754-A0305-02-0024-17
通式(A2)中，R3表示-SO2-或-CO-。R4及R5分別獨立地表示-SO2-、-CO-或-CN。
含有由通式(A1)所表示的結構的基較佳為於通式(A1)中，在R1及R2的一者的末端具有氟取代烷基，更佳為R1及R2的一者直接與氟取代烷基進行鍵結。氟取代烷基的碳數較佳為1~10，更佳為1~6，進而佳為1~3，進而更佳為1或2，特佳為1。該些烷基更佳為全氟烷基。作為氟取代烷基的具體例，較佳為三氟甲基。
含有由通式(A2)所表示的結構的基較佳為於通式(A2)中，在R3~R5的至少任一者的末端具有氟取代烷基，更佳為R3~R5的至少任一者直接與氟取代烷基進行鍵結。尤其，較佳為於R3~R5的至少兩個的末端具有氟取代烷基，更佳為R3~R5的至少兩個直接與氟取代烷基進行鍵結。氟取代烷基的含義與含有由通式(A1)所表示的結構的基中所說明者相同，較佳的範圍亦相同。
此外，作為X1的具體例，可列舉後述的抗衡陰離子A。於此情況下，構成抗衡陰離子A的任一個氫原子或鹵素原子與通式(P)中的L進行鍵結。
通式(TP1)及通式(TP2)中，經通式(P)取代的部分可僅存在1個部位，亦可存在2個部位以上。當存在2個部位以上的經通式(P)取代的部分時，較佳為於聚合物TP中，除三芳基甲烷結構中所含有的陽離子以外，存在與陰離子的數量相對應的數量的陽離子。
通式(TP1)及通式(TP2)中，X表示陰離子。通式(TP1)及通式(TP2)中，可存在X，亦可不存在X。
通式(TP1)及通式(TP2)中，當存在X時，是指於三芳基甲烷結構的分子外具有陰離子。另外，所謂於三芳基甲烷結構的分子外具有陰離子，是指三芳基甲烷結構與陰離子不經由共價鍵進行鍵結，而作為其他化合物存在的情況。以下，將三芳基甲烷結構的分子外的陰離子亦稱為抗衡陰離子。
作為抗衡陰離子，可列舉：氟陰離子、氯陰離子、溴陰離子、碘陰離子、氰化物離子、過氯酸根陰離子、硼酸鹽陰離子(BF4-等)、PF6-及SbF6-等。
硼酸鹽陰離子為由B(R10)4-所表示的基，R10可例示：氟原子、氰基、氟化烷基、烷氧基、芳氧基等。
抗衡陰離子可為具有陰離子部的化合物。即，可含有陰離子部作為化合物的結構的一部分。於含有陰離子部作為化合物的結構的一部分的情況下，可包含於具有重複單元的聚合體(聚合物)的一部分中，亦可包含於分子量為2000以下的所謂的低分子化合物中。於低分子化合物的情況下，可例示一併包含陰離子 部、與烷基、芳基及交聯性基的至少一種的形態。於本發明中，較佳為抗衡陰離子為含有交聯性基的化合物的形態、及抗衡陰離子為含有具有陰離子部的重複單元的聚合物的形態。
當抗衡陰離子為具有陰離子部的化合物時，陰離子部較佳為選自-SO3 -、-COO-、-PO3 -、由下述通式(A1)所表示的結構及由下述通式(A2)所表示的結構中的至少一種。
通式(A1)
Figure 105105754-A0305-02-0026-30
(通式(A1)中，R1及R2分別獨立地表示-SO2-或-CO-)
通式(A1)中，較佳為R1及R2的至少一個表示-SO2-，更佳為R1及R2兩者表示-SO2-。
所述通式(A1)更佳為由下述通式(A1-1)表示。
通式(A1-1)
Figure 105105754-A0305-02-0026-31
(通式(A1-1)中，R1及R2分別獨立地表示-SO2-或-CO-。X1及X2分別獨立地表示伸烷基或伸芳基)
通式(A1-1)中，R1及R2的含義與通式(A1)中的R1及R2相同，較佳的範圍亦相同。
當X1表示伸烷基時，伸烷基的碳數較佳為1~8，更佳為1~6。當X1表示伸芳基時，伸芳基的碳數較佳為6~18，更佳為6~12，進而更佳為6。當X1具有取代基時，較佳為經氟原子取代。
X2表示伸烷基或伸芳基，較佳為伸烷基。伸烷基的碳數較佳為1~8，更佳為1~6，進而更佳為1~3，特佳為1。當X2具有取代基時，較佳為經氟原子取代。
通式(A2)
Figure 105105754-A0305-02-0027-32
(通式(A2)中，R3表示-SO2-或-CO-。R4及R5分別獨立地表示-SO2-、-CO-或-CN)
通式(A2)中，較佳為R3~R5的至少一個表示-SO2-，更佳為R3~R5的至少兩個表示-SO2-。
作為抗衡陰離子為具有陰離子部的化合物時的具體例，亦可例示R-SO3 -、R-COO-或R-PO4 -，且R為鹵素原子、可由鹵素原子取代的烷基、可由鹵素原子取代的芳基的情況。
另外，作為含有由所述通式(A1)所表示的基的化合物的具 體例，可例示R1與鹵素原子、可由鹵素原子取代的烷基、可由鹵素原子取代的芳基進行鍵結的化合物。
另外，作為含有由所述通式(A2)所表示的基的化合物的具體例，可例示R4及R5分別為鹵素原子、可由鹵素原子取代的烷基、可由鹵素原子取代的芳基的情況。
當抗衡陰離子為具有陰離子部的化合物時，抗衡陰離子較佳為含有雙(磺醯基)醯亞胺陰離子的化合物、含有三(磺醯基)甲基化物陰離子的化合物或含有磺酸根陰離子的化合物。
含有雙(磺醯基)醯亞胺陰離子的化合物可為單體，亦可為聚合物。含有雙(磺醯基)醯亞胺陰離子的化合物較佳為由下述通式(AN1)表示。
通式(AN1)
Figure 105105754-A0305-02-0028-33
通式(AN1)中，R1及R2分別獨立地表示烷基或芳基。X1與X2可鍵結而形成環。
R1表示烷基或芳基。烷基可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種。烷基的碳數較佳為1~6，更佳為1~3。烷基較佳為經氟原子取代的烷基。經氟原子取代的烷基的碳數較佳為1~6，更佳為1~3。烷基亦可具有取代基。尤其，較佳為全氟烷基，更佳為全氟 甲基。
芳基的碳數較佳為6~18，更佳為6~12。芳基較佳為經氟原子取代的芳基。
R2的含義與R1相同，較佳的範圍亦相同。
作為含有雙(磺醯基)醯亞胺陰離子的化合物的具體例，較佳為雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺陰離子。藉由設為此種構成，可進一步提昇耐熱性。
含有三(磺醯基)甲基化物陰離子的化合物較佳為由下述通式(AN2)所表示的化合物。
通式(AN2)
Figure 105105754-A0305-02-0029-34
通式(AN2)中，R3~R5分別獨立地表示烷基或芳基。
R3表示烷基或芳基。烷基可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種。烷基的碳數較佳為1~6，更佳為1~3。烷基較佳為經氟原子取代的烷基。經氟原子取代的烷基的碳數較佳為1~6，更佳為1~3。烷基亦可具有取代基。尤其，較佳為全氟烷基，更佳為全氟甲基。
芳基的碳數較佳為6~18，更佳為6~12。芳基較佳為經氟原子取代的芳基。
R4的含義與R3相同，較佳的範圍亦相同。
R5的含義與R3相同，較佳的範圍亦相同。
作為含有三(磺醯基)甲基化物陰離子的化合物的具體例，較佳為三(三氟甲磺醯基)甲基化物陰離子。
含有磺酸根陰離子的化合物較佳為由下述通式(AN3)表示。
通式(AN3)R-SO3 -
通式(AN3)中，R表示烷基或芳基。當R表示烷基時，較佳為經氟原子取代的烷基。烷基的碳數較佳為1~6，更佳為1~3。尤其，較佳為全氟烷基，更佳為全氟甲基。
當R表示芳基時，較佳為經氟原子取代的芳基。芳基的碳數較佳為6~18，更佳為6~12。
作為含有磺酸根陰離子的化合物的具體例，較佳為三氟甲磺酸根陰離子。
作為其他抗衡陰離子的具體例，可列舉以下的具體例，但本發明並不限定於該些具體例。於本說明書中，將以下的其他抗衡陰離子的具體例稱為「抗衡陰離子A」。
Figure 105105754-A0305-02-0031-35
[化24]
Figure 105105754-A0305-02-0032-36
繼而，對抗衡陰離子為含有交聯性基的化合物的情況進行說明。
作為交聯性基，可列舉：可藉由自由基、酸、熱來進行交聯的公知的聚合性基。具體而言，可列舉：(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、乙烯基、環狀醚基及由-C-O-R所表示的基(其中，R表示氫原子或碳數1~20的烷基)，較佳為選自(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、乙烯基及環狀醚基中的至少一種，更佳為選自(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基及乙烯基中的一種，進而更佳為(甲基)丙烯醯基或苯乙烯基。
含有交聯性基的化合物中的交聯性基的數量較佳為1~3，更佳為1。
另外，交聯性基與抗衡陰離子之間可直接進行鍵結，亦可經由連結基而進行鍵結，但較佳為經由連結基而進行鍵結。
抗衡陰離子為含有交聯性基的化合物時的具體例較佳為由下述通式(B)表示。
通式(B)
Figure 105105754-A0305-02-0033-37
(通式(B)中，P表示交聯性基。L表示單鍵或二價的連結基。anion表示所述抗衡陰離子)
通式(B)中，P表示交聯性基，可列舉所述交聯性基。
通式(B)中，當L表示二價的連結基時，較佳為碳數1~30的伸烷基、碳數6~30的伸芳基、雜環連結基、-CH=CH-、-O-、-S-、-C(=O)-、-CO-、-NR-、-CONR-、-OC-、-SO2-及將該些的2個以上組合而成的連結基。此處，R分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基或雜環基。
尤其，連結基較佳為將碳數1~10的伸烷基、碳數6~12的伸芳基、-NH-、-CO-、-O-及-SO2-的2個以上組合而成的連結基。
當抗衡陰離子為含有交聯性基的化合物時，亦可具有交聯性基以外的其他官能基。作為其他官能基，可列舉酸基等。作為酸基，可例示：羧基、磺酸基、磷酸基。當抗衡陰離子進而具有酸基時，化合物中的酸基的數量較佳為1~3，更佳為1。
以下表示抗衡陰離子為含有交聯性基的化合物時的具體例，但本發明並不限定於該些具體例。
[化26]
Figure 105105754-A0305-02-0034-38
含有交聯性基的化合物的分子量較佳為200~2000，更佳為200~500。
繼而，對抗衡陰離子為含有具有陰離子部的重複單元的聚合物(以下，亦稱為陰離子多聚體)的情況進行說明。
陰離子多聚體可於重複單元的側鏈上具有陰離子部，亦可於重複單元的主鏈上具有陰離子部，亦可於主鏈及側鏈兩者上具有陰離子部。
陰離子多聚體較佳為由下述通式(C)及/或下述通式(D)表示。
通式(C)
Figure 105105754-A0305-02-0035-39
(通式(C)中，X1表示重複單元的主鏈。L1表示單鍵或二價的連結基。anion表示陰離子部)
通式(C)中，X1表示重複單元的主鏈，通常表示藉由聚合反應所形成的連結基，例如較佳為(甲基)丙烯酸系、苯乙烯系、乙烯基系等。再者，由2個*所表示的部位成為重複單元。
當L1表示二價的連結基時，較佳為碳數1~30的伸烷基、碳數6~30的伸芳基、雜環連結基、-CH=CH-、-O-、-S-、-COO-、-CO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO2-及將該些的2個以上組合而成的連結基。此處，R分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、或雜環基。
L1更佳為單鍵，或將碳數1~10的伸烷基、碳數6~12的伸芳基、-NH-、-CO2-、-O-及-SO2-的2個以上組合而成的二價的連結基。
陰離子多聚體較佳為由下述通式(AN4)表示。
通式(AN4)
Figure 105105754-A0305-02-0036-40
通式(AN4)中，X1表示重複單元的主鏈。L1表示單鍵或二價的連結基。R1表示烷基或芳基。
X1及L1的含義與所述通式(C)中的X1及L1相同，較佳的範圍亦相同。
R1表示烷基或芳基。烷基可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種。烷基的碳數較佳為1~6，更佳為1~3。烷基較佳為經氟原子取代的烷基。經氟原子取代的烷基的碳數較佳為1~6，更佳為1~3。烷基亦可具有取代基。尤其，較佳為全氟烷基，更佳為全氟甲基。芳基的碳數較佳為6~18，更佳為6~12。芳基較佳為經氟 原子取代的芳基。
通式(D)
Figure 105105754-A0305-02-0037-41
(通式(D)中，L2及L3分別獨立地表示單鍵或二價的連結基。anion表示陰離子部)
通式(D)中，當L2及L3表示二價的連結基時，較佳為碳數1~30的伸烷基、碳數6~30的伸芳基、雜環連結基、-CH=CH-、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO2-及將該些的2個以上組合而成的連結基。此處，R分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、或雜環基。
L2較佳為碳數6~12的伸芳基(特別是伸苯基)。碳數6~30的伸芳基較佳為經氟原子取代。
L3較佳為包含碳數6~12的伸芳基(特別是伸苯基)與-O-的組合的基，且較佳為至少-種碳數6~12的伸芳基經氟原子取代。
陰離子多聚體亦可含有具有聚合性基的重複單元。當含有具有聚合性基的重複單元時，相對於所有重複單元100莫耳，其量例如較佳為10莫耳~50莫耳，更佳為10莫耳~30莫耳。
另外，陰離子多聚體亦可含有具有酸基的重複單元。當含有 具有酸基的重複單元時，相對於所有重複單元100莫耳，其量例如較佳為10莫耳~50莫耳，更佳為10莫耳~30莫耳。
陰離子多聚體的重量平均分子量較佳為1,000~30,000，更佳為重量平均分子量為3,000~20,000。
當形成陰離子多聚體時，亦可添加鏈轉移劑。作為鏈轉移劑，較佳為烷基硫醇，更佳為碳數4以上的烷基硫醇，經羧基或醚基、酯基取代的烷基硫醇。
作為陰離子多聚體中所含有的鹵素離子含量，較佳為10ppm~3000ppm以下，更佳為10ppm~2000ppm，進而更佳為10ppm~1000ppm。
作為陰離子多聚體的具體例，可列舉日本專利特開2015-030742號公報的段落號0034~段落號0035中所記載的結構，其內容可被編入至本說明書中。
由通式(TP1)所表示的三芳基甲烷結構、及由通式(TP2)所表示的三芳基甲烷結構中，陽離子如以下般非定域化地存在，下述結構的含義相同，而設為均包含於本發明中者。
[化30]
Figure 105105754-A0305-02-0039-42
三芳基甲烷結構較佳為由下述通式(TP3)表示。
Figure 105105754-A0305-02-0039-43
通式(TP3)中，Rtp21分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基；Rtp22分別獨立地表示碳數6~10的芳基，Rtp71表示烷基或芳基；X表示陰離子，或者不存在X且Rtp21、Rtp22及Rtp71的至少一個包含陰離子；Rtp21、Rtp22及Rtp71的任一者表示與重複單元A的鍵結部位。
通式(TP3)中，Rtp21較佳為碳數1~6的烷基。烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀的任一種，但較佳為直鏈狀。烷基的 碳數較佳為1~4，更佳為1~3。作為烷基可具有的取代基，可列舉後述的取代基群組A一項中所列舉的取代基。藉由設為此種構成，可進一步提昇耐光性。
通式(TP3)中，Rtp22表示碳數6~10的芳基。Rtp22較佳為至少於鄰位上具有取代基的芳基。芳基可具有的取代基可列舉後述的取代基群組A一項中所列舉的取代基，較佳為碳數1~3的烷基。藉由設為此種構成，可進一步提昇耐熱性。
Rtp71表示烷基或芳基，較佳為烷基。烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀的任一種，較佳為環狀。烷基的碳數較佳為1~8，更佳為1~6。芳基的碳數較佳為6~12，更佳為6~10。
Rtp21、Rtp22及Rtp71的任一者表示與重複單元的鍵結部位，較佳為Rtp71為與重複單元的鍵結部位。
三芳基甲烷結構較佳為由下述通式(TP3A)表示。
Figure 105105754-A0305-02-0040-44
通式(TP3A)中，Rtp21分別獨立地表示氫原子或碳數1~6 的烷基；Rtp22分別獨立地表示碳數6~10的芳基；X表示陰離子、或者不存在X且Rtp21及Rtp22的至少一個包含陰離子；*表示與重複單元A的鍵結部位。
關於Rtp21、Rtp22的詳細情況，其含義與通式(TP3)的Rtp21、Rtp22相同，較佳的範圍亦相同。
取代基群組A： 作為取代基，可列舉：鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、硝基、烷氧基、芳氧基、矽烷氧基、雜環氧基、醯氧基、胺甲醯氧基、胺基(包含烷基胺基、苯胺基)、醯基胺基、胺基羰基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、烷基磺醯基胺基或芳基磺醯基胺基、巰基、烷基硫基(alkylthio group)、芳硫基、雜環硫基、胺磺醯基、烷基亞磺醯基或芳基亞磺醯基、烷基磺醯基或芳基磺醯基、醯基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、胺甲醯基、芳基偶氮基或雜環偶氮基、醯亞胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基胺基、矽烷基等。關於取代基群組A的詳細情況，可參照日本專利特開2015-034966號公報的段落號0174~段落號0185的記載，其內容可被編入至本說明書中。
<<<<重複單元A的較佳的形態>>>>
重複單元A較佳為由下述通式(TP3-1)表示。
[化33]
Figure 105105754-A0305-02-0042-45
通式(TP3-1)中，Rtp21分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基，Rtp22分別獨立地表示碳數6~10的芳基，Rtp71a表示伸烷基或伸芳基；L1表示碳數2~30的二價的連結基，Rtp31表示氫原子或甲基；X表示陰離子、或者不存在X且Rtp21及Rtp22的至少一個包含陰離子。
Rtp21及Rtp22的含義與所述通式(TP3)中的Rtp21及Rtp22相同，較佳的範圍亦相同。
Rtp71a表示伸烷基或伸芳基，較佳為伸烷基。伸烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀的任一種，較佳為環狀。伸烷基的碳數較佳為1~8，更佳為1~6。伸芳基的碳數較佳為6~12，更佳為6~10。伸烷基及伸芳基可具有取代基，亦可未經取代。較佳為未經取代。作為取代基，可列舉所述取代基群組A中所說明的取代基。
L1表示單鍵或二價的連結基。L1的含義與所述通式(A)中的L1相同，較佳的範圍亦相同。
通式(TP3-1)中，「-Rtp71a-L1-」部分中的構成將重複單元A 的主鏈與三芳基甲烷結構的Rtp71a所鍵結的氮原子連接的鏈的原子的數量較佳為1以上，更佳為2以上，進而更佳為3以上，特佳為5以上。上限例如較佳為20以下。根據該形態，於合成聚合物TP時，可抑制未反應或反應並不充分的低分子的三芳基甲烷化合物。其結果，可提昇耐熱性及耐溶劑性。
重複單元A較佳為由下述通式(TP3-2)表示。
Figure 105105754-A0305-02-0043-46
通式(TP3-2)中，Rtp21分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基，Rtp24分別獨立地表示碳數1~4的烷基，Rtp25分別獨立地表示氫原子或碳數1~3的烷基，Rtp71a表示伸烷基或伸芳基；Rtp31表示氫原子或甲基；L1表示單鍵或二價的連結基；X表示陰離子、或者不存在X且Rtp21及Rtp22的至少一個包含陰離子。
Rtp21較佳為分別獨立為碳數1~6的烷基。烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀的任一種，但較佳為直鏈狀。烷基的碳數較佳為1~4，更佳為1~3。
Rtp24較佳為分別獨立為碳數1或2的烷基。
當Rtp25表示碳數1~3的烷基時，烷基的碳數較佳為1或2。
Rtp71a的含義與所述通式(TP3-1)中的Rtp71a相同，較佳的範圍亦相同。
L1的含義與所述通式(TP3-1)中的L1相同，較佳的範圍亦相同。
作為重複單元A的具體例，可列舉以下的結構，但本發明並不限定於該些結構。另外，於重複單元A的具體例中亦包含源自後述的具有三芳基甲烷結構的單體的重複單元。
[化35]
Figure 105105754-A0305-02-0045-47
[化36]
Figure 105105754-A0305-02-0046-49
<<<重複單元B>>>
聚合物TP含有具有交聯性基的重複單元B。於聚合物TP的所有重複單元中，較佳為含有1質量%~99質量%的重複單元B。上限更佳為95質量%以下，進而更佳為90質量%以下。下限更佳為2質量%以上，進而更佳為3質量%以上。若重複單元B的含量為所述範圍，則耐熱性及耐溶劑性特別優異。
作為交聯性基，可使用可藉由自由基、酸、熱來進行交聯的公知的交聯性基，例如可列舉：含有乙烯性不飽和鍵的基、環狀醚基(環氧基、氧雜環丁基)、噁唑啉基、由-C-O-R所表示的基(其中，R表示氫原子或碳數1~20的烷基)及碳酸酯基等。作為含有乙烯性不飽和鍵的基，可列舉：(甲基)丙烯醯基、乙烯基、二環戊烯基等。作為碳酸酯基，較佳為環碳酸酯基。
交聯性基較佳為選自環氧基、氧雜環丁基、噁唑啉基、由-C-O-R所表示的基(其中，R表示氫原子或碳數1~20的烷基)、碳酸酯基、(甲基)丙烯醯基、及乙烯基中的至少一種，更佳為環氧基或氧雜環丁基。
關於聚合物TP所具有的交聯性基，聚合物TP所具有的交聯基彼此進行反應、或與鹼可溶性黏合劑或交聯劑等所具有的交聯性基進行反應。
作為重複單元B，可列舉如下的具體例。但是，本發明並不限定於該些具體例。
[化37]
Figure 105105754-A0305-02-0048-98
Figure 105105754-A0305-02-0048-52
Figure 105105754-A0305-02-0049-53
<<<其他重複單元>>>
聚合物TP亦可進而含有所述重複單元A、重複單元B以外的其他重複單元。作為其他重複單元，例如可例示：源自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺的至少一種的重複單元。
具體而言，可列舉具有酸基的重複單元。作為酸基，可例示：羧基、磺酸基、磷酸基，較佳為羧基。藉由聚合物TP進而含有具有酸基的重複單元，可進一步提昇著色組成物的顯影性能。當聚合物TP進而含有具有酸基的重複單元時，於聚合物TP的所有重複單元中，含有具有酸基的重複單元的重複單元的比例例如較佳為含有10質量%~80質量%，更佳為10質量%~60質量%。
其他重複單元亦可具有內酯基、酸酐基、醯胺基、 -COCH2CO-、氰基等顯影促進基，長鏈烷基及環狀烷基、芳烷基、芳基、聚環氧烷基、羥基、順丁烯二醯亞胺基、胺基等親疏水性調整基等官能基。
以下表示其他重複單元的具體例，但本發明並不限定於此。
Figure 105105754-A0305-02-0050-54
聚合物TP較佳為含有源自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺的至少一種的重複單元的結構。例如可列舉：所述重複單元A及/或重複單元B為源自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺的至少一種的重複單元的形態，所述其他重複單元為源自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺的至少一種的重複單元的形態。
於本發明中，聚合物TP的重量平均分子量較佳為3000~500000。下限較佳為4000以上，更佳為5000以上，進而更佳 為7000以上，特佳為10000以上。上限較佳為200000以下，更佳為100000以下，特佳為50000以下。即，聚合物TP的重量平均分子量特佳為10000~50000。藉由將聚合物TP的重量平均分子量調整成所述範圍，耐熱性及耐溶劑性良好。進而，亦可使電壓特性變得良好。
聚合物TP的數量平均分子量較佳為2000~500000。下限較佳為2500以上，更佳為3000以上，進而更佳為4000以上，特佳為5000以上。上限較佳為100000以下，更佳為70000以下，特佳為50000以下。
聚合物TP的分散度(重量平均分子量/數量平均分子量)較佳為1.0~5.0。上限較佳為4.0以下，更佳為3.5以下，特佳為2.0以下。
聚合物TP的重量平均分子量及數量平均分子量為藉由凝膠滲透層析儀(Gel Permeation Chromatograph，GPC)測定的聚苯乙烯換算值，具體為藉由後述的實施例中所記載的方法所測定的值。
於本發明中，相對於聚合物TP的質量，聚合物TP的具有三芳基甲烷結構的重量平均分子量為1500以下的化合物A的含量為20質量%以下，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，特佳為1質量%以下，亦可實質上不含有。再者，所謂實質上不含有，例如相對於聚合物TP的質量，化合物A的含量較佳為0.1質量%以下，更佳為0.01質量%以下，進而更佳為不含有。
藉由將化合物A的含量設為20質量%以下，可有效地抑制聚 合物TP自膜中的溶出，其結果，可提昇膜的耐溶劑性或耐熱性。
化合物A為具有三芳基甲烷結構的化合物，具體而言，是指具有三芳基甲烷結構的原料單體等未反應物、或含有不具有聚合性基的原料單體的雜質等。
聚合物TP中的化合物A的含量可藉由在聚合物TP的GPC測定中利用紫外光進行檢測來測定。
於本發明中，聚合物TP中的化合物A的含量為如下的值：利用HLC-8020GPC(東曹(股份)製造)，將使2根TSKgel α-M(東曹(股份)製造，7.8mm(內徑)×30cm)串聯連接而成者作為管柱，並將測定條件設為試樣濃度為0.35質量%的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-Pyrrolidone，NMP)溶液、流速為0.3mL/min、樣品注入量為10μL、測定溫度為40℃，且使用紫外線檢測器進行測定所得的值。
聚合物TP較佳為含有由通式(TP-7)所表示的重複單元的聚合物。
[化40]
Figure 105105754-A0305-02-0053-55
通式(TP-7)中，R1分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基，R4表示氫原子或甲基，R1a表示伸烷基或伸芳基，L11表示單鍵、或碳數1~30的二價的連結基；L12及L13表示單鍵、或碳數1~30的二價的連結基；R2表示碳數1~10的烴基；R3表示交聯性基；X表示含有雙(磺醯基)醯亞胺陰離子、三(磺醯基)甲基化物陰離子或磺酸根陰離子的化合物；a~d為重複單元的質量比，a及d表示超過0的數，b及c分別獨立地表示0以上的數。
通式(TP-7)中，R1分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基，較佳為碳數1~6的烷基。烷基的碳數較佳為1~3。烷基較佳為直鏈狀。
R2表示碳數1~10的烴基。烴基可為直鏈狀、分支狀或環狀，較佳為直鏈狀或環狀。烴基較佳為脂肪族烴基，更佳為烷基。尤其，R2較佳為碳數5~10的環狀的烷基、碳數1~8的直鏈狀的烷基或碳數3~8的分支狀的烷基。環狀的烷基的碳數較佳為6~8，更佳為6。直鏈狀的烷基的碳數較佳為1或2，更佳為1。分支狀 的烷基的碳數較佳為3~8。烴基亦可具有取代基，取代基較佳為羥基。作為烴基具有取代基時的例子，較佳為羥基乙基。
R3表示交聯性基。交聯性基可列舉：選自含有乙烯性不飽和鍵的基、環氧基、氧雜環丁基、噁唑啉基、由-C-O-R所表示的基(其中，R表示氫原子或碳數1~20的烷基)及碳酸酯基中的至少一種。作為含有乙烯性不飽和鍵的基，可列舉：(甲基)丙烯醯基、乙烯基、二環戊烯基等。
R4表示氫原子或甲基，較佳為甲基。
R1a表示伸烷基或伸芳基，較佳為伸烷基。伸烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀的任一種，較佳為環狀。伸烷基的碳數較佳為1~8，更佳為1~6。伸芳基的碳數較佳為6~12，更佳為6~10。伸烷基及伸芳基可具有取代基，亦可未經取代。較佳為未經取代。作為取代基，可列舉所述取代基群組A中所說明的取代基。
L11表示單鍵、或碳數1~30的二價的連結基。二價的連結基可列舉：碳數1~30的伸烷基，碳數6~12的伸芳基，將該些與選自-CO-、-OCO-、-O-、-NH-及-SO2-中的一種組合而成的基。二價的連結基較佳為伸烷基、或伸烷基彼此經由選自-O-、-COO-及-OCO-中的一種以上連結而成的連結基。
L12及L13表示單鍵、或碳數1~30的二價的連結基。二價的連結基可列舉碳數1~30的伸烷基，碳數6~12的伸芳基，將該些與選自-CO-、-OCO-、-O-、-NH-及-SO2-中的一種組合而成的基。伸烷基及伸芳基可具有取代基，亦可未經取代。作為取代基，可 列舉所述取代基群組A。其中，較佳為羥基。
通式(TP-7)中，「-L11-R1a-」部分中的構成將重複單元A的主鏈與三芳基甲烷結構的R1a所鍵結的氮原子連接的鏈的原子的數量較佳為1以上，更佳為2以上，進而更佳為3以上，特佳為5以上。上限例如較佳為20以下。
通式(TP-7)中，X表示含有雙(磺醯基)醯亞胺陰離子、三(磺醯基)甲基化物陰離子或磺酸根陰離子的化合物，較佳為含有雙(磺醯基)醯亞胺陰離子的化合物。
含有雙(磺醯基)醯亞胺陰離子的化合物可為單量體，亦可為多聚體。含有雙(磺醯基)醯亞胺陰離子的化合物較佳為由所述通式(AN1)所表示的化合物。
含有三(磺醯基)甲基化物陰離子的化合物較佳為由所述通式(AN2)所表示的化合物。
含有磺酸根陰離子的化合物較佳為由所述通式(AN3)所表示的化合物。
a~d為重複單元的質量比，a及d表示超過0的數，b及c分別獨立地表示0以上的數。當將a~d的合計設為1時，a較佳為0.01~0.99。b表示0以上的整數，較佳為0~90。c表示0以上的整數，較佳為0~90。d較佳為0.01~0.99。
以下表示本發明中聚合物TP的具體例，但並不限定於該些具體例。
[化41]
Figure 105105754-A0305-02-0056-56
[化42]
Figure 105105754-A0305-02-0057-57
[化43]
Figure 105105754-A0305-02-0058-58
[化44]
Figure 105105754-A0305-02-0059-59
[化45]
Figure 105105754-A0305-02-0060-60
<聚合物TP的製造方法>
本發明的聚合物TP可使如下的原料單體進行聚合來製造，所述原料單體至少包含具有由選自通式(TP1a)、及通式(TP2a)中的至少一種所表示的三芳基甲烷結構的三芳基甲烷單體、及具有交聯性基的單體。原料單體可進而包含具有酸基的單體、或具有所述其他重複單元中所說明的官能基的單體。
[化46]
Figure 105105754-A0305-02-0061-61
通式(TP1a)及通式(TP2a)中，Rtp1~Rtp4分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基；Rtp5、Rtp6、Rtp8、Rtp9及Rtp11分別獨立地表示取代基；Rtp7表示氫原子、烷基、芳基或NRtp71Rtp72；Rtp71及Rtp72分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基；Rtp10表示氫原子、烷基或芳基；a、b、c及d分別獨立地表示0~4的整數；當a、b、c及d為2以上時，Rtp5、Rtp6、Rtp8及Rtp9中的2個可相互連結而形成環；X表示陰離子，或者不存在X且Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的至少一個包含陰離子；Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的至少一個具有聚合性基。
Rtp1~Rtp11、Rtp71、Rtp72及X的含義與通式(TP1a)、及通式(TP2a)的Rtp1~Rtp11、Rtp71、Rtp72及X相同，較佳的範圍亦相同。
通式(TP1a)及通式(TP2a)中，Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的至少一個具有聚合性基。較佳為Rtp71及Rtp72的至少一個具有聚合性基。作為聚合性基，可列舉：乙烯基、(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基等，較佳為(甲基)丙烯醯基。
以下表示三芳基甲烷單體的具體例。以下所示的結構之 中，就聚合的觀點而言，較佳為D-42~D-44。
Figure 105105754-A0305-02-0062-99
Figure 105105754-A0305-02-0062-63
聚合溫度較佳為40℃~90℃，更佳為50℃~70℃。於聚合物中的交聯性基不進行反應的範圍內提高聚合溫度，藉此可使三芳基甲烷單體的聚合容易進行。例如，於所述溫度範圍內進行聚合，藉此抑制聚合物中的環氧基與羧基的反應並可抑制分子量的增大，其結果，可獲得亮度或耐熱性優異的聚合物。另外，可減少三芳基甲烷單體的殘存量，並可使耐溶劑性或電壓保持率變佳。
聚合較佳為於合計含有30質量%~60質量%的所述原料單體的溶液中進行。溶液中的原料單體的含量更佳為35質量%~55質量%，進而更佳為40質量%~55質量%。若原料單體的含量為所述範圍，則可使三芳基甲烷單體的聚合容易進行。其結果，可減少聚合物TP中的化合物A的含量。
作為原料單體的反應溶液的製備中所使用的溶劑，可列舉後述的著色組成物可含有的溶劑。
於聚合時亦可添加鏈轉移劑。作為鏈轉移劑，較佳為烷基硫醇，更佳為碳數4以上的烷基硫醇或經羧基、醚基、酯基取代的烷基硫醇。尤其，就臭氣的觀點而言，較佳為十二基硫醇、二季戊四醇六-3-巰基丙酸酯，進而，就促進顯影性的觀點而言，較佳為硫代蘋果酸、巰基丙酸。
於結束聚合後，亦可進行精製處理。藉此，可減少化合物A的含量。
本發明的著色組成物中，相對於本發明的著色組成物的 總固體成分，聚合物TP的含量較佳為10質量%~60質量%，更佳為10質量%~40質量%。
<<其他著色化合物>>
本發明的著色組成物亦可含有一種或兩種以上的所述聚合物TP以外的其他著色化合物。作為其他著色化合物，可列舉：染料化合物、顏料化合物及該些的分散物。
當調配顏料化合物作為分散物時，可根據日本專利特開平9-197118號公報、日本專利特開2000-239544號公報的記載來製備。
作為染料化合物，例如可列舉：偶氮系(例如溶劑黃162)、蒽醌系(例如日本專利特開2001-10881號公報中所記載的蒽醌化合物)、酞菁系(例如美國專利2008/0076044A1中所記載的酞菁化合物)、呫噸系(例如C.I.酸性紅289(C.I.Acid.Red 289))、三芳基甲烷系(例如C.I.酸性藍7(C.I.Acid Blue 7)、C.I.酸性藍83(C.I.Acid Blue 83)、C.I.酸性藍90(C.I.Acid Blue 90)、C.I.溶劑藍38(C.I.Solvent Blue 38)、C.I.酸性紫17(C.I.Acid Violet 17)、C.I.酸性紫49(C.I.Acid Violet 49)、C.I.酸性綠3(C.I.Acid Green 3))、次甲基染料、呫噸染料(例如日本專利特開2010-32999號公報)、二吡咯亞甲基系金屬錯化合物(例如日本專利特開2012-237985號公報)等。
作為顏料化合物，可列舉：苝、紫環酮、喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、蒽醌、蒽締蒽酮、苯并咪唑酮、雙偶氮縮合、雙偶氮、 偶氮、陰丹士林、酞菁、三芳基碳鎓、二噁嗪、胺基蒽醌、二酮吡咯并吡咯、靛藍、硫靛藍、異吲哚啉、異吲哚啉酮、皮蒽酮或異紫蒽酮等。更詳細而言，例如可列舉：顏料紅190、顏料紅224、顏料紫29等苝化合物顏料，顏料橙43、或顏料紅194等紫環酮化合物顏料，顏料紫19、顏料紫42、顏料紅122、顏料紅192、顏料紅202、顏料紅207、或顏料紅209等喹吖啶酮化合物顏料，顏料紅206、顏料橙48、或顏料橙49等喹吖啶酮醌化合物顏料，顏料黃147等蒽醌化合物顏料，顏料紅168等蒽締蒽酮化合物顏料，顏料棕25、顏料紫32、顏料橙36、顏料黃120、顏料黃180、顏料黃181、顏料橙62、或顏料紅185等苯并咪唑酮化合物顏料，顏料黃93、顏料黃94、顏料黃95、顏料黃128、顏料黃166、顏料橙34、顏料橙13、顏料橙31、顏料紅144、顏料紅166、顏料紅220、顏料紅221、顏料紅242、顏料紅248、顏料紅262、或顏料棕23等雙偶氮縮合化合物顏料，顏料黃13、顏料黃83、或顏料黃188等雙偶氮化合物顏料，顏料紅187、顏料紅170、顏料黃74、顏料黃150、顏料紅48、顏料紅53、顏料橙64、或顏料紅247等偶氮化合物顏料，顏料藍60等陰丹士林化合物顏料，顏料綠7、顏料綠36、顏料綠37、顏料綠58、顏料藍16、顏料藍75、或顏料藍15等酞菁化合物顏料，顏料藍56、或顏料藍61等三芳基碳鎓化合物顏料，顏料紫23、或顏料紫37等二噁嗪化合物顏料，顏料紅177等胺基蒽醌化合物顏料，顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅272、顏料橙71、或顏料橙73等二酮吡咯并吡咯 化合物顏料，顏料紅88等硫靛藍化合物顏料，顏料黃139、顏料橙66等異吲哚啉化合物顏料，顏料黃109、或顏料橙61等異吲哚啉酮化合物顏料，顏料橙40、或顏料紅216等皮蒽酮化合物顏料，或者顏料紫31等異紫蒽酮化合物顏料。
於本發明中，較佳為綠色~青色的色材，較佳為顏料綠7、顏料綠36、顏料綠37、顏料綠58、顏料藍16、顏料藍75、或顏料藍15等酞菁化合物顏料，顏料藍56、或顏料藍61等三芳基碳鎓化合物顏料，顏料紫23、或顏料紫37等二噁嗪化合物顏料，顏料紅177等胺基蒽醌化合物顏料，顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅272、顏料橙71、或顏料橙73等二酮吡咯并吡咯化合物顏料，顏料紅88等硫靛藍化合物顏料，顏料黃139、顏料橙66等異吲哚啉化合物顏料，顏料黃109、或顏料橙61等異吲哚啉酮化合物顏料，顏料橙40、或顏料紅216等皮蒽酮化合物顏料，或顏料紫31等異紫蒽酮化合物顏料。
尤其，作為其他著色化合物，較佳為含有選自呫噸化合物、二吡咯亞甲基系金屬錯化合物、噁嗪化合物及酞菁化合物中的至少一種，更佳為含有選自呫噸化合物及二吡咯亞甲基系金屬錯化合物中的至少一種。
<呫噸化合物>
呫噸化合物是於分子內具有呫噸骨架的化合物。作為呫噸化合物，例如可列舉：染料索引(Colour Index，C.I.)酸性紅51(以下，省略C.I.酸性紅的記載，僅記載編號。其他亦相同)、52、87、 92、94、289、388，C.I.酸性紫9、30、102，C.I.鹼性紅1(若丹明6G)、2、3、4、8，C.I.鹼性紅10(若丹明B)、11，C.I.鹼性紫10、11、25，C.I.溶劑紅218，C.I.媒介紅27，C.I.活性紅36(孟加拉玫瑰紅B)，磺基若丹明G，日本專利特開2010-32999號公報中所記載的呫噸化合物及日本專利第4492760號公報中所記載的呫噸化合物等。
作為呫噸化合物，較佳為含有由通式(1a)所表示的化合物(以下，有時稱為「化合物(1a)」)。化合物(1a)亦可為其互變異構體。當使用化合物(1a)時，呫噸化合物中的化合物(1a)的含量較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，進而更佳為90質量%以上。尤其，作為呫噸化合物，較佳為僅使用化合物(1a)。
通式(1a)
Figure 105105754-A0305-02-0067-64
通式(1a)中，R1~R4分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的一價的飽和烴基、或可具有取代基的碳數6~10的一價的芳香族烴基，所述飽和烴基中所含有的-CH2-可由-O-、 -CO-或-NR11-取代；R1及R2可相互鍵結而形成含有氮原子的環，R3及R4可相互鍵結而形成含有氮原子的環；R5表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10；R6及R7分別獨立地表示碳數1~6的烷基；m1表示0~5的整數。當m1為2以上時，多個R5可相同，亦可不同；m2及m3分別獨立地表示0~3的整數。當m2及m3分別獨立地為2或3時，多個R6及R7分別獨立地可相同，亦可不同；a表示0或1；當a表示0時，R1~R7的任一個基具有陰離子；X-表示陰離子；Z+表示N+(R11)4、Na+或K+，4個R11可相同，亦可不同；R8表示碳數1~20的一價的飽和烴基，所述飽和烴基中所含有的氫原子可由鹵素原子取代；R9及R10分別獨立地表示氫原子或碳數1~20的一價的飽和烴基，所述飽和烴基中所含有的-CH2-可由-O-、-CO-、-NH-或-NR8-取代，R9及R10可相互鍵結而形成含有氮原子的3員環~10員環的雜環；R11表示氫原子、碳數1~20的一價的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。
作為R1~R4中的碳數6~10的一價的芳香族烴基，例 如可列舉：苯基、甲苯甲醯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基及丁基苯基等。其中，較佳為甲苯甲醯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基，特別是甲苯甲醯基、二甲苯基，其中，較佳為2,6-二取代的二甲苯基。
作為芳香族烴基可具有的取代基，可列舉：鹵素原子、-R8、-OH、-OR8、-SO3-、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2R8、-SR8、-SO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10。該些之中，作為取代基，較佳為-SO3-、-SO3H、-SO3 -Z+及-SO2NR9R10，更佳為-SO3 -Z+及-SO2NR9R10。作為該情況下的-SO3 -Z+，較佳為-SO3 -N+(R11)4。
藉由R1~R4為該些基，可形成耐熱性更優異的彩色濾光片。
作為R1及R2相互鍵結而形成的環、以及R3及R4相互鍵結而形成的環，例如可列舉以下者。
Figure 105105754-A0305-02-0069-65
該些之中，就化合物穩定性的觀點而言，較佳為以下所示的結構。
[化51]
Figure 105105754-A0305-02-0070-66
作為R8~R11中的碳數1~20的一價的飽和烴基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二基、十六基、二十基等直鏈狀烷基；異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等支鏈狀烷基；環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。
其中，較佳為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基，特佳為丙基、異丙基、丁基、己基、2-乙基己基。
碳數1~20的一價的飽和烴基中所含有的氫原子例如可由碳數6~10的芳香族烴基或鹵素原子取代。
作為-OR8，例如可列舉：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及二十氧基等。其中，較佳為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基。
作為-CO2R8，例如可列舉：甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、第三丁氧基羰基、己氧基羰基及二十氧基羰基等。其中，較佳為甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基。
作為-SR8，例如可列舉：甲硫基、乙硫基、丁硫基、己硫基、癸硫基及二十硫基等。
作為-SO2R8，例如可列舉：甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基及二十基磺醯基等。
作為-SO3R8，例如可列舉：甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、第三丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基及二十氧基磺醯基等。
作為-SO2NR9R10，例如可列舉：胺磺醯基；N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-第二丁基胺磺醯基、N-第三丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-二甲基)己基胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等N-1取代胺磺醯基；N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-第三丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等N,N-2取代胺磺醯基等。
其中，較佳為N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基，更佳為N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基。
R9、R10中的碳數1~20的一價的飽和烴基亦可具有取代基，作為取代基，可列舉羥基及鹵素原子。
R5較佳為-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-CO2NHR9、-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H、-SO2R8、或-SO2NHR9，更佳為-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR9。
m1較佳為1~4的整數，更佳為1或2。
R6及R7分別獨立地表示碳數1~6的烷基。
m2及m3分別獨立地表示0~3的整數，較佳為0。
作為R11中的碳數7~10的芳烷基，可列舉：苄基、苯基乙基、苯基丁基等。
a表示0或1，當a表示0時，R1~R7的任一個基具有陰離子，較佳為R5具有陰離子。
X-對應於通式(1a)中所含有的陽離子的價數來含有，通常為一價或二價，較佳為一價。作為陰離子X-，可例示：氟陰離子、氯陰離子、溴陰離子、碘陰離子、氰化物離子、過氯酸根陰離子等或低親核性陰離子，較佳為氟陰離子、氯陰離子、溴陰離子或碘陰離子。所謂低親核性陰離子，表示具有比硫酸的pKa低的pKa 的有機酸解離而成的陰離子結構。作為陰離子的例子，可列舉日本專利特開2007-310315號公報的段落號0075中所記載的低親核性陰離子、日本專利特開2012-173399號公報的段落0016~段落0025中所記載的陰離子、日本專利特開2013-037316號公報的段落0025~段落0033中所記載的陰離子部等，該些的內容可被編入至本說明書中。
Z+為N+(R11)4、Na+或K+，較佳為N+(R11)4。
N+(R11)4較佳為4個R11中的至少兩個為碳數5~20的一價的飽和烴基。另外，4個R11的合計碳數較佳為20~80，更佳為20~60。
化合物(1a)較佳為由通式(3a)所表示的化合物(以下有時稱為「化合物(3a)」)。化合物(3a)亦可為其互變異構體。
Figure 105105754-A0305-02-0073-67
通式(3a)中，R31及R32分別獨立地表示碳數1~10的一價的飽和烴基。碳數1~10的一價的飽和烴基中所含有的氫原子亦可由碳數6~10的芳香族烴基或鹵素原子取代。碳數6~10的芳香族烴基中所含有的氫原子亦可由碳數1~3的烷氧基取代，碳數 1~10的一價的飽和烴基中所含有的-CH2-亦可由-O-、-CO-或-NR11-取代。
R33及R34分別獨立地表示碳數1~4的烷基、碳數1~4的烷硫基(alkyl sulfanyl)或碳數1~4的烷基磺醯基。
R31及R33可相互鍵結而形成含有氮原子的環，R32及R34可相互鍵結而形成含有氮原子的環。
p及q分別獨立地表示0~5的整數。當p為2以上時，多個R33可相同，亦可不同。當q為2以上時，多個R34可相同，亦可不同。
R11的含義與通式(1a)中的R11相同。
作為R31及R32中的碳數1~10的一價的飽和烴基，可列舉通式(1a)中的R8中所說明的碳數1~10的一價的飽和烴基中的碳數1~10的一價的飽和烴基。其中，較佳為甲基、乙基、丙基、丁基、己基、2-乙基己基。可作為取代基而具有的碳數6~10的芳香族烴基可列舉通式(1a)中的R1中所說明的碳數6~10的一價的芳香族烴基。
作為可取代碳數6~10的芳香族烴基中所含有的氫原子的碳數1~3的烷氧基，例如可列舉：甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
R31及R32較佳為分別獨立地為碳數1~3的一價的飽和烴基。
作為R33及R34中的碳數1~4的烷基，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基等。其中，較佳為甲基、乙基、丙基。
作為R33及R34中的碳數1~4的烷硫基，可列舉：甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基及異丙硫基等。
作為R33及R34中的碳數1~4的烷基磺醯基，可列舉：甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基及異丙基磺醯基等。
p及q較佳為0~2的整數，更佳為0或1。
作為化合物(1a)的具體例，可列舉日本專利特開2014-005451號公報的段落號0039~段落號0046中所記載的由式(1-1)~式(1-43)所表示的化合物，其內容可被編入至本說明書中。
呫噸化合物可使用市售的呫噸染料(例如，中外化成(股份)製造的「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化學工業(股份)製造的「若丹明(Rhodamin)6G」)。另外，亦可將市售的呫噸染料作為起始原料，並參考日本專利特開2010-32999號公報來合成，其內容可被編入至本說明書中。
<二吡咯亞甲基系金屬錯化合物>
作為二吡咯亞甲基系金屬錯化合物，可列舉由通式(I)所表示的化合物配位於金屬原子或金屬化合物上而成的化合物。
通式(I)[化53]
Figure 105105754-A0305-02-0076-68
通式(I)中，R1~R6分別獨立地表示氫原子或取代基，R7表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基或雜環基。
作為取代基，可列舉所述取代基群組A。當取代基為可進一步取代的基時，亦可由所述取代基的任一者進一步取代。再者，當具有2個以上的取代基時，該些取代基可相同，亦可不同。
通式(I)中，R1與R2、R2與R3、R4與R5、及R5與R6可分別獨立地相互鍵結而形成5員、6員或7員的環。作為所形成的環，可列舉飽和環、或不飽和環。作為該5員、6員或7員的飽和環，或者不飽和環，例如可列舉：吡咯環、呋喃環、噻吩環、吡唑環、咪唑環、三唑環、噁唑環、噻唑環、吡咯啶環、哌啶環、環戊烯環、環己烯環、苯環、吡啶環、吡嗪環、噠嗪環，較佳為可列舉苯環、吡啶環。
再者，當所形成的5員、6員及7員的環為可進一步取代的基時，可由所述取代基群組A的任一者取代，當由2個以上的取代基取代時，該些取代基可相同，亦可不同。
通式(I)中，R1及R6較佳為烷基胺基、芳基胺基、碳醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基，更佳為 碳醯胺基、脲基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基，進而更佳為碳醯胺基、脲基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基，特佳為碳醯胺基、脲基。
通式(I)中，R2及R5較佳為烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、腈基、醯亞胺基、胺甲醯基磺醯基，更佳為烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、腈基、醯亞胺基、胺甲醯基磺醯基，進而更佳為烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、腈基、醯亞胺基、胺甲醯基磺醯基，特佳為烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基。
通式(I)中，R3及R4較佳為烷基、芳基或雜環基，更佳為烷基或芳基。
通式(I)中，當R3及R4表示烷基時，作為烷基，較佳為碳數1~12的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基，例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、環丁基、環戊基、環己基、及苄基。另外，更佳為碳數1~12的分支狀或環狀的烷基，例如可列舉：異丙基、環丙基、異丁基、第三丁基、環丁基、環戊基、環己基。進而更佳為碳數1~12的二級或三級的烷基，例如可列舉：異丙基、環丙基、異丁基、第三丁基、環丁基、環己基等。
通式(I)中，當R3及R4表示芳基時，作為芳基，較佳為苯基及萘基，更佳為苯基。
當R3及R4表示雜環基時，作為雜環基，較佳為2-噻吩基、 4-吡啶基、3-吡啶基、2-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基或苯并三唑-1-基，更佳為2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基或1-吡啶基。
繼而，對形成二吡咯亞甲基系金屬錯化合物的金屬原子或金屬化合物進行說明。
作為金屬原子或金屬化合物，只要是可形成錯合物的金屬原子或金屬化合物，則可為任何金屬原子或金屬化合物，包括二價的金屬原子、二價的金屬氧化物、二價的金屬氫氧化物、或二價的金屬氯化物。例如，除Zn、Mg、Si、Sn、Rh、Pt、Pd、Mo、Mn、Pb、Cu、Ni、Co、Fe、B以外，亦包括AlCl、InCl、FeCl、TiCl2、SnCl2、SiCl2、GeCl2等金屬氯化物，TiO、VO等金屬氧化物，Si(OH)2等金屬氫氧化物。
該些之中，就錯合物的穩定性、分光特性、耐熱性、耐光性、及製造適應性等的觀點而言，較佳為Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、B、或VO，更佳為Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Cu、Ni、Co、B、或VO，特佳為Fe、Zn、Cu、Co、B、或VO(V=O)。該些之中，特佳為Zn。
由通式(I)所表示的化合物配位於金屬原子或金屬化合物上而成的二吡咯亞甲基系金屬錯化合物的較佳的形態可參照日本專利特開2012-237985號公報的段落0153~段落0176中所記載的由通式(I-1)、通式(I-2)或通式(I-3)所表示的錯化合物，其內容可被編入至本說明書中。
作為二吡咯亞甲基系金屬錯化合物的具體例，可參照日本專利特開2012-237985號公報的段落0179~段落0186的記載，其內容可被編入至本說明書中。
當本發明的著色組成物含有其他著色化合物時，相對於本發明的著色組成物的總固體成分，較佳為0.5質量%~70質量%。另外，較佳為以吸收強度比(450nm的吸收/650nm的吸收)變成0.95~1.05的範圍的方式，添加至著色組成物中。
<<聚合性化合物>>
本發明的著色組成物含有聚合性化合物。作為聚合性化合物，例如可列舉具有至少一個乙烯性不飽和雙鍵的加成聚合性化合物。
具體而言，自具有至少一個、較佳為2個以上的末端乙烯性不飽和鍵的化合物中選擇。此種化合物群組是於該產業領域中廣為人知者，於本發明中可無特別限定地使用該些化合物。該些化合物例如可為單體，預聚物，即二聚體、三聚體及寡聚物，或該些的混合物以及該些的(共)聚合體等化學形態的任一種。較佳為單體。
作為單體及其(共)聚合體的例子，可列舉：不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸、順丁烯二酸等)或其酯類、醯胺類、以及該些的(共)聚合體，較佳為不飽和羧酸與脂肪族多元醇化合物的酯、及不飽和羧酸與脂肪族多元胺化合物的醯胺類、以及該些的(共)聚合體。另外， 亦可適宜地使用具有羥基或胺基、巰基等親核性取代基的不飽和羧酸酯或醯胺類與單官能或多官能異氰酸酯類或環氧類的加成反應物，或者與單官能或多官能的羧酸的脫水縮合反應物等。另外，具有異氰酸酯基或環氧基等親電子性取代基的不飽和羧酸酯或醯胺類與單官能或多官能的醇類、胺類、硫醇類的加成反應物，進而具有鹵基或甲苯磺醯基氧基等脫離性取代基的不飽和羧酸酯或醯胺類與單官能或多官能的醇類、胺類、硫醇類的取代反應物亦適宜。另外，作為其他例，亦可使用替換成不飽和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等的化合物群組來代替所述不飽和羧酸。
作為該些化合物的具體例，可參照日本專利特開2014-208808號公報的段落號0156~段落號0159，其內容可被編入至本說明書中。
另外，作為聚合性化合物，二季戊四醇三丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)D-330；日本化藥股份有限公司製造)，二季戊四醇四丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)D-320；日本化藥股份有限公司製造)，二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)D-310；日本化藥股份有限公司製造)，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)DPHA；日本化藥股份有限公司製造)，及該些的(甲基)丙烯醯基經由乙二醇殘基、丙二醇殘基而進行鍵結的結構亦較佳。亦可使用該些的寡聚物型。
該些聚合性化合物的結構、單獨使用還是併用、添加量 等使用方法的詳細情況可結合著色組成物的最終的性能設計而任意地設定。例如，就感度的觀點而言，較佳為每1分子的不飽和基含量多的結構，於多數情況下，較佳為二官能以上。另外，就提高硬化膜的強度的觀點而言，較佳為三官能以上者，進而，藉由併用官能基數不同．聚合性基不同(例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯系化合物、乙烯基醚系化合物)的聚合性化合物，而調節感度與強度兩者的方法亦有效。另外，對於與著色組成物中所含有的其他成分(例如光聚合起始劑、著色劑(顏料)、黏合劑聚合物等)的相容性、分散性而言，聚合性化合物的選擇．使用法亦是重要的因素，例如，有時可使用低純度化合物或併用兩種以上來提昇相容性。另外，就提昇與基板等的硬質表面的密接性的觀點而言，亦可選擇特定的結構。
就更有效地獲得本發明的效果的觀點而言，著色組成物的總固體成分中的聚合性化合物的含量較佳為10質量%~80質量%，更佳為15質量%~75質量%，特佳為20質量%~60質量%。
本發明的組成物可僅含有一種聚合性化合物，亦可含有兩種以上。當含有兩種以上時，較佳為其合計量變成所述範圍。
<<光聚合起始劑>>
本發明的著色組成物較佳為含有光聚合起始劑。光聚合起始劑只要是可使聚合性化合物進行聚合者，則並無特別限制，較佳為以特性、起始效率、吸收波長、獲得性、成本等的觀點進行選擇。
作為光聚合起始劑，例如可列舉：選自鹵甲基噁二唑化合物及鹵甲基-均三嗪化合物中的至少一種活性鹵素化合物、3-芳基取代香豆素化合物、咯吩二聚體、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物及其衍生物、環戊二烯-苯-鐵錯合物及其鹽、肟化合物等。關於光聚合起始劑的具體例，可列舉日本專利特開2004-295116號公報的段落[0070]~段落[0077]中所記載者。其中，就聚合反應迅速的觀點等而言，較佳為肟化合物或聯咪唑系化合物。
作為肟系化合物(以下，亦稱為「肟系光聚合起始劑」)，並無特別限定，例如可列舉：日本專利特開2000-80068號公報、WO02/100903A1、日本專利特開2001-233842號公報等中所記載的肟系化合物。
作為肟系化合物的具體例，可參照日本專利特開2013-182215號公報的段落0053的記載，其內容可被編入至本說明書中。
另外，於本發明中，就感度、經時穩定性、後加熱時的著色的觀點而言，作為肟化合物，更佳為由下述通式(1)或通式(2)所表示的化合物。
Figure 105105754-A0305-02-0082-69
(通式(1)中，R及X分別表示一價的取代基，A表示二價的有機基，Ar表示芳基。n為1~5的整數)
作為R，就高感度化的觀點而言，較佳為醯基，具體而言，較佳為乙醯基、丙醯基、苯甲醯基、甲苯甲醯基。
作為A，就提高感度、抑制伴隨加熱經時的著色的觀點而言，較佳為未經取代的伸烷基、經烷基(例如甲基、乙基、第三丁基、十二基)取代的伸烷基、經烯基(例如乙烯基、烯丙基)取代的伸烷基、經芳基(例如苯基、對甲苯基、二甲苯基、異丙苯基、萘基、蒽基、菲基、苯乙烯基)取代的伸烷基。
作為Ar，就提高感度、抑制伴隨加熱經時的著色的觀點而言，較佳為經取代或未經取代的苯基。於經取代的苯基的情況下，作為其取代基，例如較佳為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵基。
作為X，就提昇溶劑溶解性與長波長區域的吸收效率的觀點而言，較佳為烷基、芳基、烯基、炔基、烷氧基、芳氧基、烷基硫氧基、芳基硫氧基或胺基。另外，通式(1)中的n較佳為1~2的整數。
[化55]
Figure 105105754-A0305-02-0084-70
通式(2)中，R101表示烷基、烷醯基、烯醯基、芳醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、雜環氧基羰基、烷基硫羰基、芳基硫羰基、雜環硫羰基或CO-CO-Rf。Rf表示碳環式芳香族基或雜環式芳香族基。
R102表示烷基、芳基或雜環基，該些亦可被取代。
R103及R104分別獨立地表示烷基、芳基或雜環基，該些基可由鹵素原子、烷基、芳基、烷氧基、烷基羰基等進一步取代。
R105~R111分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、芳醯基、雜芳醯基、烷基硫基、芳醯硫基、雜芳醯基、烷基羰基、芳基羰基、雜環羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、雜環氧基羰基、硝基、胺基、磺酸基、羥基、羧酸基、醯胺基、胺甲醯基或氰基。
R105~R111中的一個或兩個為吸電子性的取代基，即硝基、氰基、烷基羰基或芳基羰基的情況因可獲得具有更高的硬化性的著色組成物，故較佳。
作為由所述通式(2)所表示的具有茀結構的化合物的具體例，可列舉日本專利特開2014-177502號公報的段落號0087 ~段落號0088中所記載的化合物，其內容可被編入至本說明書中。
由所述通式(2)所表示的具有茀結構的化合物例如可依據WO2014-050738號公報中所記載的合成方法來合成。
作為肟系光聚合起始劑的市售品，可使用：豔佳固(IRGACURE)-OXE01(巴斯夫(BASF)公司製造)、豔佳固(IRGACURE)-OXE02(巴斯夫公司製造)，TR-PBG-304(常州強力電子新材料有限公司製造)，Adeka Arkls NCI-831(艾迪科(ADEKA)公司製造)、Adeka Arkls NCI-930(艾迪科公司製造)等。
作為聯咪唑系化合物的具體例，可參照日本專利特開2013-182213號公報的段落0061~段落0070的記載，其內容可被編入至本說明書中。
另外，於本發明的著色組成物中，除所述光聚合起始劑以外，亦可使用日本專利特開2004-295116號公報的段落號0079中所記載的其他公知的光聚合起始劑。
本發明亦可使用具有氟原子的肟化合物作為光聚合起始劑。作為具有氟原子的肟化合物的具體例，可列舉：日本專利特開2010-262028號公報記載的化合物，日本專利特表2014-500852號公報記載的化合物24、化合物36~化合物40，日本專利特開2013-164471號公報記載的化合物(C-3)等。其內容可被編入至本說明書中。
就更有效地獲得本發明的效果的觀點而言，光聚合起始 劑於著色組成物的總固體成分中的含量較佳為3質量%~20質量%，更佳為4質量%~19質量%，特佳為5質量%~18質量%。
本發明的組成物可僅含有一種光聚合起始劑，亦可含有兩種以上。當含有兩種以上時，較佳為其合計量變成所述範圍。
<<有機溶劑>>
本發明的著色組成物較佳為含有有機溶劑。
有機溶劑只要是可滿足併存的各成分的溶解性或製成著色組成物時的塗佈性者，則基本上無特別限制，特佳為考慮黏合劑的溶解性、塗佈性、安全性來選擇。
作為有機溶劑，可使用酯類、醚類、酮類、芳香族烴類，具體而言，可例示日本專利特開2012-032754號公報的段落號0161~段落號0162中所記載者。
就所述各成分的溶解性等的觀點而言，將兩種以上的該些有機溶劑混合亦較佳。於此情況下，特佳為如下的混合溶液，其包含選自3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲基醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲基醚、及丙二醇甲基醚乙酸酯中的兩種以上。
作為有機溶劑於著色組成物中的含量，較佳為組成物中的總固體成分濃度變成10質量%~80質量%的量，更佳為組成物中的總固體成分濃度變成15質量%~60質量%的量。
本發明的著色組成物可僅含有一種有機溶劑，亦可含有兩種 以上。當含有兩種以上時，較佳為其合計量變成所述範圍。
<<鹼可溶性黏合劑>>
本發明的著色組成物較佳為含有鹼可溶性黏合劑。鹼可溶性黏合劑除具有鹼可溶性以外，並無特別限定，較佳為可自耐熱性、顯影性、獲得性等的觀點出發進行選擇。
作為鹼可溶性黏合劑，較佳為可溶於有機溶劑中、且可藉由弱鹼性水溶液來顯影的線狀有機高分子聚合體。作為此種線狀有機高分子聚合體，可列舉側鏈上具有羧酸的聚合物，例如如日本專利特開昭59-44615號、日本專利特公昭54-34327號、日本專利特公昭58-12577號、日本專利特公昭54-25957號、日本專利特開昭59-53836號、日本專利特開昭59-71048號的各公報中所記載的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、順丁烯二酸共聚物、部分酯化順丁烯二酸共聚物等，側鏈上具有羧酸的酸性纖維素衍生物同樣有用。
除所述者以外，作為本發明中的鹼可溶性黏合劑，於具有羥基的聚合物中加成酸酐而成者等，或者聚羥基苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、聚((甲基)丙烯酸2-羥基乙酯)、聚乙烯基吡咯啶酮或聚環氧乙烷、聚乙烯醇等亦有用。另外，線狀有機高分子聚合體亦可為使具有親水性的單體進行共聚而成者。作為其例，可列舉：(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、二級或三級的烷基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二烷基胺基烷基酯、嗎 啉(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、乙烯基咪唑、乙烯基三唑、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、分支或直鏈的(甲基)丙烯酸丙酯、分支或直鏈的(甲基)丙烯酸丁酯、或(甲基)丙烯酸苯氧基羥基丙酯等。此外，作為具有親水性的單體，包含四氫糠基、磷酸基、磷酸酯基、四級銨鹽基、伸乙氧基鏈、伸丙氧基鏈、磺酸基及源自其鹽的基、嗎啉基乙基等而成的單體等亦有用。
作為鹼可溶性黏合劑，亦可較佳地使用如式(b1)或式(b2)所示的順丁烯二醯亞胺與環氧乙烷的共聚物。
Figure 105105754-A0305-02-0088-71
(式(b1)中，R1表示氫原子、芳基、或烷基)
作為R1表示烷基時的烷基，可列舉碳數1~10的直鏈狀烷基、碳數3~10的具有支鏈的烷基、碳數5~20的環狀烷基等。
烷基可具有取代基，作為可導入至烷基中的取代基，可列舉：苯基、羰基、烷氧基、羥基、胺基等。
作為R1表示芳基時的芳基，可列舉：單環結構的芳基、多環結構的芳基、縮環結構的芳基、含有雜原子的雜芳基等。更具體而言，可列舉：苯基、萘基、聯苯基、苯并咪唑基、吡啶基、呋 喃基等。
芳基可具有取代基，作為可導入至芳基中的取代基，可列舉：甲基、乙基、第三丁基、環己基等烷基，甲氧基等烷氧基，羧基，羥基，胺基，硝基，氯基，溴基等。
Figure 105105754-A0305-02-0089-72
(式(b2)中，R2表示氫原子或甲基。R3為碳數2或3的伸烷基，R4表示氫原子、芳基、或烷基，m表示1~15的整數)
作為R4表示烷基時的烷基，可列舉碳數1~20的直鏈狀烷基、碳數1~20的具有支鏈的烷基、碳數5~20的環狀烷基等。
烷基可具有取代基，作為可導入至烷基中的取代基，可列舉：苯基、羰基、烷氧基等。
作為R4表示芳基時的芳基，可列舉：單環結構的芳基、多環結構的芳基、縮環結構的芳基、含有雜原子的雜芳基等。更具體而言，可列舉：苯基、萘基、蒽基、聯苯基、苯并咪唑基、吲哚基、咪唑基、噁唑基、咔唑基、吡啶基、呋喃基等。
芳基可具有取代基，作為可導入至芳基中的取代基，可列舉： 壬基、甲基、乙基、第三丁基、環己基等烷基，甲氧基等烷氧基，羧基，羥基，胺基，硝基，氯基，溴基等。
另外，鹼可溶性黏合劑亦可於側鏈上具有聚合性基，例如於側鏈上含有烯丙基、(甲基)丙烯酸基、烯丙氧基烷基等的聚合物等亦有用。作為含有所述聚合性基的聚合物的例子，可列舉：市售品的KS RESIST-106(大阪有機化學工業(股份)製造)、賽克羅馬(Cyclomer)P系列(大賽璐(Daicel)化學工業(股份)製造)等。另外，為了提昇硬化皮膜的強度，醇可溶性尼龍或2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷與表氯醇的聚醚等亦有用。
該些各種鹼可溶性黏合劑之中，就耐熱性的觀點而言，較佳為聚羥基苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、丙烯酸/丙烯醯胺共聚物樹脂，就控制顯影性的觀點而言，較佳為丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、丙烯酸/丙烯醯胺共聚物樹脂。
尤其，較佳為具有如下述通式(2)所示的重複單元與酸性基的共聚物，更佳為可列舉除通式(2)與酸性基以外，具有由通式(3)所表示的結構單元的共聚物。
Figure 105105754-A0305-02-0090-73
(通式(2)中，R20表示氫原子或甲基，R21~R25分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、烷基、或芳基)
Figure 105105754-A0305-02-0091-74
(通式(3)中，R11表示氫原子或甲基。R12及R13分別獨立地表示氫原子或含有不飽和雙鍵作為部分結構的碳數3~20的羰基，不存在R12及R13兩者為氫原子的情況。當R12及R13的至少一者表示含有不飽和雙鍵作為部分結構的碳數3~20的羰基時，可進而含有羧基作為部分結構)
作為丙烯酸系樹脂，較佳為包含選自(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯醯胺等中的單體的共聚物，或者市售品的KS RESIST-106(大阪有機化學工業(股份)製造)、賽克羅馬(Cyclomer)P系列(大賽璐化學工業(股份)製造)等。
另外，鹼可溶性黏合劑亦可含有源自由下述通式(X)所表示的化合物的結構單元。
通式(X)[化60]
Figure 105105754-A0305-02-0092-75
通式(X)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳數2~10的伸烷基，R3表示氫原子或可含有苯環的碳數1~20的烷基。n表示1~15的整數。
通式(X)中，R2的伸烷基的碳數較佳為2~3。另外，R3的烷基的碳數為1~20，更佳為1~10，R3的烷基亦可含有苯環。作為由R3所表示的含有苯環的烷基，可列舉苄基、2-苯基(異)丙基等。
就顯影性、液體黏度等的觀點而言，鹼可溶性黏合劑的重量平均分子量(藉由GPC法所測定的聚苯乙烯換算值)較佳為1,000~200,00，更佳為2,000~100,000，特佳為5,000~50,000。
鹼可溶性黏合劑的酸價較佳為10mg/KOH~1000mg/KOH，更佳為50mg/KOH~300mg/KOH，進而更佳為50mg/KOH~200mg/KOH，特佳為105mg/KOH~200mg/KOH。
鹼可溶性黏合劑的含量較佳為著色組成物的總固體成分的10質量%~80質量%，更佳為20質量%~60質量%。
本發明的組成物可僅含有一種鹼可溶性黏合劑，亦可含有兩種以上。當含有兩種以上時，較佳為其合計量變成所述範圍。
<<交聯劑>>
本發明的著色組成物亦可進而含有交聯劑。
作為交聯劑，只要是可藉由交聯反應而進行膜硬化者，則並無特別限定，例如可列舉：(a)環氧樹脂，(b)由選自羥甲基、烷氧基甲基、及醯氧基甲基中的至少一種取代基取代的三聚氰胺化合物、胍胺化合物、甘脲化合物或脲化合物，(c)由選自羥甲基、烷氧基甲基、及醯氧基甲基中的至少一種取代基取代的苯酚化合物、萘酚化合物或羥基蒽化合物。其中，較佳為多官能環氧樹脂。
關於交聯劑的具體例等的詳細情況，可參照日本專利特開2004-295116號公報的段落0134~段落0147的記載，其內容可被編入至本說明書中。
當本發明的著色組成物含有交聯劑時，相對於著色組成物的總固體成分，交聯劑的含量較佳為0.01質量%~50質量%，更佳為0.5質量%~30質量%。
<<界面活性劑>>
本發明的著色組成物亦可含有界面活性劑。界面活性劑可為非離子系、陽離子系、陰離子系的任一種，但較佳為具有環氧乙烷結構的界面活性劑、氟系界面活性劑。特佳為親水親油平衡(Hydrophile-Lipophile Balance，HLB)值處於9.2~15.5的範圍內的具有環氧乙烷結構的界面活性劑或日本專利特開平2-54202號公報記載的氟系界面活性劑。
當本發明的著色組成物含有界面活性劑時，相對於著色組成 物的總固體成分，界面活性劑的含量較佳為0.0001質量%~2.0質量%，更佳為0.005質量%~1.0質量%。
本發明的組成物可僅含有一種界面活性劑，亦可含有兩種以上。當含有兩種以上時，較佳為其合計量變成所述範圍。
<<染料穩定劑>>
本發明的著色組成物亦可含有染料穩定劑。作為染料穩定劑，較佳為高分子界面活性劑(高分子分散劑)。作為高分子分散劑，例如可列舉：聚丙烯酸酯等不飽和羧酸酯的(共)聚合體類；聚丙烯酸等不飽和羧酸的(共)聚合體的(部分)胺鹽、(部分)銨鹽或(部分)烷基胺鹽類；含有羥基的聚丙烯酸酯等含有羥基的不飽和羧酸酯的(共)聚合體或該些的改性物；具有交聯性基的磺酸或磷酸的聚合物等。作為交聯性基，可使用可藉由自由基、酸、熱來進行交聯的公知的聚合性基。具體而言，可列舉：(甲基)丙烯酸基、苯乙烯基、乙烯基、環狀醚基、羥甲基，較佳為(甲基)丙烯酸基、苯乙烯基、乙烯基，更佳為(甲基)丙烯酸基及苯乙烯基。
另外，作為染料穩定劑，添加下述陰離子的鹽(鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等)亦有效。
當本發明的著色組成物含有染料穩定劑時，相對於著色組成物的總固體成分，染料穩定劑的含量較佳為0.01質量%~50質量%，更佳為0.5質量%~30質量%。
[化61]
Figure 105105754-A0305-02-0095-76
<<抗氧化劑>>
本發明的著色組成物亦可含有抗氧化劑。作為抗氧化劑，例如可列舉：自由基捕捉劑、過氧化物分解劑、紫外線吸收劑、單線態氧猝滅劑等。
作為自由基捕捉劑，例如可列舉：酚系抗氧化劑、受阻胺系抗氧化劑等。作為酚系抗氧化劑，例如可列舉：丙酸羥基苯酯系化合物、羥基苄基系化合物、硫代雙酚系化合物、硫甲基苯酚系化合物、烷二基苯酚系化合物等。其中，就顏色特性的穩定性的觀點而言，較佳為丙酸羥基苯酯系化合物。
例如，可較佳地使用日本專利特開2012-155243號公報的段落0013~段落0034、日本專利特開2013-14748號公報的段落0030~段落0042中所記載的化合物。
過氧化物分解劑是將因曝露於光中等而產生的過氧化物分解成無害的物質、且不產生新的自由基的化合物，例如可列舉磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。其中，就顏色特性的穩定性的觀點而言，較佳為硫系抗氧化劑。
作為紫外線吸收劑，例如可列舉：水楊酸酯系抗氧化劑、二苯甲酮系抗氧化劑。
單線態氧猝滅劑為可藉由來自單線態狀態的氧的能量移動而使單線態氧失活的化合物，例如除四甲基乙烯、環戊烯等乙烯性化合物，二乙基胺、三乙基胺、1,4-二氮雜雙環辛烷(1,4-Diazabicyclooctane，DABCO)、N-乙基咪唑等胺類，可被取代的萘、二甲基萘、二甲氧基蒽、蒽、二苯基蒽等縮合多環芳香族化合物；1,3-二苯基異苯并呋喃，1,2,3,4-四苯基-1,3-環戊二烯，五苯基環戊二烯等芳香族化合物以外，可列舉：Harry H.wasserman,「單線態氧(Singlet Oxygen)」，5章，美國學術出版社(Academic Press)(1979)、Nicholas J.Turro，「現代分子光化學(Modern Molecular Photochemistry)」，14章，本傑明/卡明斯出版有限公司(The Benjamin Cummings Publishing Co.,Inc.)(1978)、及CMC公司發行的「彩色照片感光材料用高功能化學」，7章(2002)中作為單線態氧猝滅劑所例示的化合物。
除此以外，可列舉將具有硫原子的化合物作為配位體的金屬錯合物。作為此種化合物，可列舉：將雙二硫代-α-二酮、雙苯基二硫醇、及硫代雙酚作為配位體的鎳錯合物、鈷錯合物、銅錯合物、錳錯合物、鉑錯合物等過渡金屬螯合化合物。
作為硫系抗氧化劑，可列舉：硫代丙酸酯系化合物、巰基苯并咪唑系化合物。其中，就顏色特性的穩定性的觀點而言，較佳為硫代丙酸酯系化合物。
於本發明中，抗氧化劑可單獨使用、或將兩種以上混合使用。相對於著色劑100質量份，抗氧化劑的含量較佳為0.01質量份~20質量份，特佳為0.1質量份~10質量份。
<<硬化促進劑>>
本發明的著色組成物可含有作為硬化促進劑發揮功能的化合物。
例如可使用：選自由芳香族胺化合物、三級胺化合物、胺鹽、鏻鹽、脒鹽、醯胺化合物、硫醇化合物、封閉型異氰酸酯化合物及含有咪唑環的化合物所組成的群組中的至少一種化合物。
藉由著色組成物含有硬化促進劑，可更有效地實現著色組成物的低溫硬化。而且，亦可進一步提昇著色組成物的保存穩定性。
作為硬化促進劑的市售品，可列舉：卡倫茲(Karenz)MTBD-1等卡倫茲(Karenz)MT系列(昭和電工(股份)製造)等。
於本發明中，硬化促進劑可單獨使用、或將兩種以上混合使用。相對於聚合性化合物100質量份，硬化促進劑的含量較佳為0.01質量份~20質量份，特佳為0.1質量份~10質量份。
<<抗還原劑>>
本發明的著色組成物亦可含有抗還原劑。作為抗還原劑，較佳為醌化合物，更佳為分子量為100~800左右的以下結構的醌化合物。
<<酸產生劑>>
本發明的著色組成物亦可含有酸產生劑。酸產生劑可為光酸 產生劑，亦可為熱酸產生劑，但較佳為熱酸產生劑。若使用熱酸產生劑，則存在硬化膜的耐熱性進一步提昇的傾向。
熱酸產生劑是指當於1013.25hPa下以100℃~250℃進行加熱時，產生酸的酸產生劑。作為所產生的酸，較佳為pKa為5以下的酸。作為所產生的酸的具體例，可例示：磺酸、羧酸、磷酸等，更佳為磺酸。
作為光酸產生劑，可參照日本專利特開2006-259002號公報的段落0103~段落0113的記載，該些的內容可被編入至本說明書中。
於熱酸產生劑中，包含離子性化合物(鎓鹽)及非離子性化合物。
作為離子性化合物(鎓鹽)，較佳為不含重金屬或鹵素離子者，較佳為磺酸的鎓鹽。
作為離子性的熱酸產生劑，具體而言，可列舉：三苯基鋶、1-二甲硫基萘、1-二甲硫基-4-羥基萘、1-二甲硫基-4,7-二羥基萘、4-羥基苯基二甲基鋶、苄基-4-羥基苯基甲基鋶、2-甲基苄基-4-羥基苯基甲基鋶、2-甲基苄基-4-乙醯基苯基甲基鋶、2-甲基苄基-4-苯甲醯氧基苯基甲基鋶、該些的甲磺酸鹽、三氟甲磺酸鹽、樟腦磺酸鹽、對甲苯磺酸鹽、六氟膦酸鹽等。
<<其他成分>>
本發明的著色組成物亦可進而含有雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽。藉由含有雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽，可提昇耐熱性。作為雙 (三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽，可列舉：雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鉀、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鈉、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鋰等。相對於聚合物TP所具有的三芳基甲烷重複單元的1莫耳，雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽的含量較佳為0.1莫耳~2莫耳，更佳為0.3莫耳~0.8莫耳。
本發明的著色組成物視需要可進而含有填充材、紫外線吸收劑、抗凝聚劑、增感劑或光穩定劑等各種添加劑。
<著色組成物的製備方法>
本發明的著色組成物可藉由將所述各成分與視需要的任意成分混合來製備。
於製備著色組成物時，可一次性調配構成著色組成物的各成分，亦可將各成分溶解．分散於溶劑中後依次調配。另外，進行調配時的投入順序或作業條件並無特別限制。例如，可將所有成分同時溶解．分散於溶劑中來製備組成物，視需要，亦可先將各成分適宜製成兩種以上的溶液．分散液，於使用時(塗佈時)將該些溶液．分散液混合來作為組成物製備。
為了去除異物或減少缺陷等，本發明的著色組成物較佳為利用過濾器進行過濾。作為過濾器，只要是自先前以來用於過濾用途等的過濾器，則可無特別限定地使用。例如可列舉利用聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene，PTFE)等氟樹脂，尼龍-6、尼龍-6,6等聚醯胺系樹脂，聚乙烯、聚丙烯(Polypropylene，PP)等聚烯烴樹脂(包含高密度、超高分子量者)等的過濾器。該些原材料 之中，較佳為聚丙烯(包含高密度聚丙烯)。
過濾器的孔徑合適的是0.01μm~7.0μm左右，較佳為0.01μm~3.0μm左右，更佳為0.05μm~0.5μm左右。藉由設為該範圍，可確實地去除於後續步驟中阻礙均勻及平滑的著色組成物的製備的微細的異物。
當使用過濾器時，亦可將不同的過濾器加以組合。此時，利用第1過濾器的過濾可僅進行1次，亦可進行2次以上。
另外，亦可於所述範圍內將孔徑不同的第1過濾器加以組合。此處的孔徑可參照過濾器生產商的標稱值。作為市售的過濾器，例如可自日本頗爾(Pall)股份有限公司、愛多邦得科東洋(Advantec Toyo)股份有限公司、日本英特格(Nihon Entegris)股份有限公司(原日本密科理(Mykrolis)股份有限公司)或北澤微濾器(Kitz Microfilter)股份有限公司等所提供的各種過濾器中進行選擇。
第2過濾器可使用以與所述第1過濾器相同的材料等所形成的過濾器。
例如，利用第1過濾器的過濾可僅於分散液中進行，於混合其他成分後，進行第2次過濾。
本發明的著色組成物因可形成色相及對比度優異的硬化膜，故可適宜地用作圖像顯示裝置或固體攝像元件中所使用的彩色濾光片等的著色層形成用(著色畫素形成用)著色組成物，另外，可適宜地用作印刷油墨、噴墨油墨、及塗料等的製作用途。
<硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法>
本發明的硬化膜是使本發明的著色組成物硬化而形成。該硬化膜可較佳地用於彩色濾光片。
只要是可形成將本發明的著色組成物應用於基板上並進行硬化而成的著色區域(著色圖案)的方法，則可利用任一種方法來形成本發明的彩色濾光片。較佳為使用本發明的著色組成物來製作。
另外，當使用本發明的著色組成物來製造固體攝像元件用的彩色濾光片時，亦可採用日本專利特開2011-252065號公報的段落0359~段落0371中所記載的製造方法。
本發明的彩色濾光片的製造方法較佳為包括：使用本發明的著色組成物來形成著色組成物層的步驟、將著色組成物層曝光成圖案狀的步驟、及將著色組成物層的未曝光部顯影去除而形成著色圖案的步驟。進而，視需要亦可設置對著色組成物層進行烘烤的步驟(預烘烤步驟)、及對經顯影的著色圖案進行烘烤的步驟(後烘烤步驟)。
<<形成著色組成物層的步驟>>
於形成著色組成物層的步驟中，將本發明的著色組成物應用於基材上來形成著色組成物層。
作為基板，例如可列舉：液晶顯示元件等中所使用的無鹼玻璃、鈉玻璃、派熱司(Pyrex)(註冊商標)玻璃、石英玻璃、及使透明導電膜附著於該些玻璃上而成者，或者固體攝像元件等 中所使用的光電轉換元件基板，例如矽基板或塑膠基板等。另外，於該些基板上，亦可形成有將各畫素隔離的黑色矩陣、或者為了促進密接等而設置有透明樹脂層。另外，為了改良與上部的層的密接、防止物質的擴散、或者為了表面的平坦化，視需要亦可於基板上設置底塗層。
另外，塑膠基板較佳為於其表面具有阻氣層及/或耐溶劑性層。
此外，作為基板，使用配置有薄膜電晶體(Thin Film Transistor，TFT)方式彩色液晶顯示裝置的薄膜電晶體(TFT)的驅動用基板(以下，稱為「TFT方式液晶驅動用基板」)，於該驅動用基板上，亦可形成使用本發明的著色組成物而成的著色圖案來製作彩色濾光片。
作為TFT方式液晶驅動用基板中的基板，例如可列舉：玻璃、矽酮、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等。視需要，亦可事先對該些基板實施利用矽烷偶合劑等的化學品處理、電漿處理、離子鍍、濺鍍、氣相反應法、真空蒸鍍等適宜的前處理。例如，可使用在TFT式液晶驅動用基板的表面形成氮化矽膜等鈍化膜而成的基板。
作為著色組成物的應用方法，較佳為塗佈，較佳為藉由旋轉塗佈、狹縫塗佈、流延塗佈、輥塗、棒塗、噴墨等方法來進行塗佈。
形成於基材上的著色組成物層較佳為進行乾燥(預烘 烤)。預烘烤可使用加熱板、烘箱等，於50℃~140℃的溫度範圍內，較佳為70℃~110℃左右，以10秒~300秒的條件進行。再者，預烘烤亦可併用高頻處理等。高頻處理亦可單獨使用。視需要，亦可於預烘烤前實施真空處理。關於真空乾燥的條件，真空度較佳為13Pa~133Pa，更佳為26Pa~66.5Pa。
藉由著色組成物所形成的著色組成物層的厚度是對應於目的而適宜選擇。於圖像顯示裝置用彩色濾光片的情況下，較佳為0.2μm~5.0μm的範圍，更佳為1.0μm~4.0μm的範圍，最佳為1.5μm~3.5μm的範圍。另外，於固體攝像元件用彩色濾光片的情況下，較佳為0.2μm~5.0μm的範圍，更佳為0.3μm~2.5μm的範圍，最佳為0.3μm~1.5μm的範圍。再者，著色組成物層的厚度為預烘烤後的膜厚。
<<進行曝光的步驟>>
繼而，於本發明的彩色濾光片的製造方法中，針對以所述方式形成於基板上的包含著色組成物的膜(著色組成物層)，隔著例如光罩來進行曝光。作為可應用於曝光的光或放射線，較佳為g射線、h射線、i射線、j射線、KrF光、ArF光，特佳為i射線。當將i射線用於照射光時，較佳為以100mJ/cm2~10000mJ/cm2的曝光量進行照射。
另外，作為其他曝光光線，亦可使用超高壓、高壓、中壓、低壓的各水銀燈，化學燈，碳弧燈，氙燈，金屬鹵化物燈，可見及紫外的各種雷射光源，螢光燈，鎢燈，太陽光等。
使用雷射光源的曝光步驟
於使用雷射光源的曝光方式中，作為光源，較佳為使用紫外光雷射。照射光較佳為波長為300nm~380nm的範圍的紫外光雷射，更佳為波長為300nm~360nm的範圍的紫外光雷射。具體而言，尤其可適宜地使用輸出功率大、且比較廉價的固體雷射的Nd：YAG(釔．鋁．石榴石)雷射的第三諧波(355nm)，或準分子雷射的XeCl(308nm)、XeF(353nm)。
被曝光物(圖案)的曝光量為1mJ/cm2~100mJ/cm2的範圍，更佳為1mJ/cm2~50mJ/cm2的範圍。若曝光量為該範圍，則就圖案形成的生產性的觀點而言較佳。
作為曝光裝置，並無特別限制，作為市售的曝光裝置，可使用Callisto(V科技(V-Technology)股份有限公司製造)、或EGIS(V科技股份有限公司製造)、或DF2200G(大日本網屏(Dainippon Screen)(股份)製造)等。另外，亦可適宜地使用所述以外的裝置。
當製造液晶顯示裝置用的彩色濾光片時，可較佳地採用藉由接近式曝光機、鏡面投影式曝光機，並主要使用h射線、i射線的曝光。另外，當製造固體攝像元件用的彩色濾光片時，較佳為藉由步進式曝光機，並主要使用i射線。再者，當使用TFT方式液晶驅動用基板製造彩色濾光片時，所使用的光罩使用除設置有用以形成畫素(著色圖案)的圖案以外，亦設置有用以形成通孔等凹處的圖案的光罩。
以所述方式進行了曝光的著色組成物層可進行加熱。
另外，為了抑制著色組成物層中的色材的氧化褪色，可於反應室內一面流入氮氣一面進行曝光。
<<形成著色圖案的步驟>>
繼而，利用顯影液對曝光後的著色組成物層進行顯影。藉此，可形成負型或正型的著色圖案(抗蝕劑圖案)。於顯影步驟中，使曝光後的塗佈膜的未硬化部溶出至顯影液中，而僅使硬化部分殘存於基板上。
顯影液只要是溶解未硬化部中的著色組成物的塗佈膜(著色組成物層)，另一方面不溶解硬化部者，則可使用任何顯影液。例如，可使用各種有機溶劑的組合或鹼性水溶液。
作為用於顯影的有機溶劑，可列舉於製備本發明的著色組成物時可使用的已述的溶劑。
作為鹼性水溶液，例如可列舉：使氫氧化四乙基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化三甲基苄基銨、氫氧化苄基三甲基銨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉、氨水、乙基胺、二乙基胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環-[5,4,0]-7-十一烯等鹼性化合物以濃度變成0.001質量%~10質量%，較佳為變成0.01質量%~1質量%的方式溶解而成的鹼性水溶液。當顯影液為鹼性水溶液時，鹼濃度以較佳為pH變成11~13，更佳為pH變成11.5~12.5的方式調整為宜。
於鹼性水溶液中，例如亦可添加適量的甲醇、乙醇等水溶性有機溶劑或界面活性劑等。
作為顯影溫度，通常為20℃~30℃，顯影時間為20秒~90秒。
顯影可為浸漬方式、噴淋方式、噴霧方式等任一種，亦可與搖盪方式、旋轉方式、超音波方式等進行組合。亦可於接觸顯影液之前，事先利用水等潤濕被顯影面來防止顯影不均。另外，亦可使基板傾斜來進行顯影。
另外，當製造固體攝像元件用的彩色濾光片時，亦可利用覆液式顯影。
顯影處理後，經過將剩餘的顯影液清洗去除的淋洗處理，於實施乾燥後，為了實現完全硬化，而實施加熱處理(後烘烤)。
淋洗處理通常利用純水來進行，但為了省液，亦可採用如下的方法：於最終清洗時使用純水，於清洗初期使用已使用過的純水，或者使基板傾斜來進行清洗，或者併用超音波照射。
淋洗處理後，進行脫水、乾燥，然後通常進行約200℃~250℃的加熱處理。該加熱處理(後烘烤)可使用加熱板或對流烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱機構，以成為所述條件的方式，藉由連續式或批次式對顯影後的塗佈膜進行。
藉由結合所期望的色相數，依次對每種顏色重複進行以上的各步驟，可製作形成多種顏色的經著色的硬化膜(著色圖案) 而成的彩色濾光片。
於本發明的彩色濾光片的製造方法中，尤其亦可對使用著色組成物所形成的著色圖案(畫素)進行紫外線照射來進行後曝光。
較佳為對進行了如上所述的後曝光的著色圖案進一步進行加熱處理。藉由對所形成的著色圖案進行加熱處理(所謂的後烘烤處理)，可使著色圖案進一步硬化。該加熱處理可藉由例如加熱板、各種加熱器、烘箱等來進行。
作為加熱處理時的溫度，較佳為100℃~300℃，更佳為150℃~250℃。另外，加熱時間較佳為10分鐘~120分鐘左右。
以所述方式獲得的著色圖案構成彩色濾光片中的畫素。於製作具有多種色相的畫素的彩色濾光片時，只要結合所期望的色數而重複所述各步驟即可。
再者，可於每種單色的著色組成物層的形成、曝光、顯影結束(每次一種顏色)後，進行所述後曝光及/或後烘烤處理，亦可於所有所期望的色數的著色組成物層的形成、曝光、顯影結束後，一次性進行所述後曝光及/或後烘烤處理。
另外，本發明的著色組成物亦可應用於包括乾式蝕刻步驟的彩色濾光片的製造方法。作為此種製造方法的一例，可列舉包括如下步驟的製造方法：使用本發明的著色組成物來形成著色層的步驟、於著色層上形成光阻劑層的步驟、藉由進行曝光及顯影來將光阻劑層加以圖案化而獲得抗蝕劑圖案的步驟、以及將抗 蝕劑圖案作為蝕刻遮罩來對著色層進行乾式蝕刻的步驟。
藉由本發明的彩色濾光片的製造方法所獲得的彩色濾光片(本發明的彩色濾光片)因使用本發明的著色組成物，故色相及對比度優異。
本發明的彩色濾光片可用於圖像顯示裝置或固體攝像元件，特別適合液晶顯示裝置的用途。當用於液晶顯示裝置時，可一面達成良好的色相，一面進行分光特性及對比度優異的圖像的顯示。
作為本發明的著色組成物的用途，於所述中主要以彩色濾光片的著色圖案的形成用途為中心進行了說明，但亦可應用於將構成彩色濾光片的著色圖案(畫素)隔離的黑色矩陣的形成。
基板上的黑色矩陣可藉由如下方式來形成：使用含有碳黑、鈦黑等黑色顏料的加工顏料的著色組成物，經過塗佈、曝光、及顯影的各步驟後，視需要進行後烘烤。
<圖像顯示裝置>
本發明的圖像顯示裝置是具備本發明的彩色濾光片而成者。作為圖像顯示裝置，可列舉液晶顯示裝置或有機電致發光(有機EL(Electroluminescence))顯示裝置等。特別適合液晶顯示裝置的用途。具備本發明的彩色濾光片的液晶顯示裝置可進行顯示圖像的色澤良好且顯示特性優異的高畫質圖像的顯示。
關於圖像顯示裝置的定義或各顯示裝置的詳細情況，於例如「電子顯示元件(佐佐木 昭夫著，工業調查會(Kogyo Chosakai Publishing)(股份) 1990年發行)」、「顯示元件(伊吹 順章著， 產業圖書(Sangyo Tosho)(股份) 1989年發行)」等中有記載。另外，關於液晶顯示裝置，於例如「下一代液晶顯示技術(內田 龍男編輯，工業調查會(股份) 1994年發行)」中有記載。可應用本發明的液晶顯示裝置並無特別限制，例如可應用於所述「下一代液晶顯示技術」中所記載的各種方式的液晶顯示裝置。
其中，本發明的彩色濾光片尤其對於彩色TFT(Thin Film Transistor)方式的液晶顯示裝置有效。關於彩色TFT方式的液晶顯示裝置，於例如「彩色TFT液晶顯示器(共立出版(股份)1996年發行)」中有記載。進而，本發明亦可應用於共面切換(In Plane Switching，IPS)等橫向電場驅動方式、多域垂直配向(Multi-domain Vertical Alignment，MVA)等畫素分割方式等的視角被擴大的液晶顯示裝置，或者超扭轉向列(Super-Twisted Nematic，STN)、扭轉向列(Twisted Nematic，TN)、垂直配向(Vertical Alignment，VA)、片上間隔物(on-chip spacer，OCS)、邊緣場切換(fringe field switching，FFS)、及反射光學補償彎曲(Reflective Optically Compensated Bend，R-OCB)等。
另外，本發明的彩色濾光片亦可供於明亮且高精細的彩色濾光片陣列(Color-filter On Array，COA)方式。
若將本發明的彩色濾光片用於圖像顯示裝置，則當與先前公知的冷陰極管的三波長管組合時可實現高對比度，進而，藉由將紅、綠、藍的發光二極體光源(RGB-LED(Light Emitting Diode))作為背光源，可提供亮度高、色純度高且色彩再現性良 好的圖像顯示裝置。
<固體攝像元件>
本發明的固體攝像元件具備所述本發明的彩色濾光片。作為本發明的固體攝像元件的構成，只要是具備本發明的彩色濾光片、且作為固體攝像元件發揮功能的構成，則並無特別限定，例如可列舉如下的構成。
該構成如下：於支撐體上具有構成固體攝像元件(電荷耦合元件(Charge Coupled Device，CCD)影像感測器、互補型金屬氧化膜半導體(Complementary Metal Oxide Semiconductor，CMOS)影像感測器等)的光接收區域的多個光二極體及包含多晶矽等的轉移電極，於所述光二極體及所述轉移電極上具有僅對光二極體的光接收部開口的包含鎢等的遮光膜，於遮光膜上具有以覆蓋遮光膜的整個面及光二極體光接收部的方式形成的包含氮化矽酮等的元件保護膜，於所述元件保護膜上具有本發明的固體攝像元件用彩色濾光片。
進而，亦可為如下的構成等：於所述元件保護膜上、且於彩色濾光片下(靠近支撐體之側)具有聚光機構(例如微透鏡等。以下相同)的構成，或者於彩色濾光片上具有聚光機構的構成。
[實施例]
以下，列舉實施例來更具體地說明本發明。只要不脫離本發明的主旨，則以下的實施例中所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理程序等可適宜變更。因此，本發明的範圍並不限 定於以下所示的具體例。再者，只要事先無特別說明，則「%」及「份」為質量基準。
<重量平均分子量(Mw)的測定方法(GPC測定)>
自樣品中去除溶劑，利用四氫呋喃將所獲得的固體成分稀釋成0.1質量%，並利用HLC-8020GPC(東曹(股份)製造)，將使2根TSKgel α-M(東曹(股份)製造，7.8mm(內徑)×30cm)串聯連接而成者作為管柱來進行測定。重量平均分子量(Mw)是將測定條件設為試樣濃度為0.35質量%的N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)、流速為0.3mL/min、樣品注入量為10μL、測定溫度為40℃，並使用紫外線檢測器進行測定所得的值。
<具有三芳基甲烷結構的重量平均分子量為1500以下的化合物(化合物A)的含量>
根據藉由GPC測定所獲得的資料，預估並算出重量平均分子量為1500以下化合物的量。
<合成例1>
(TAM1的合成)
TAM1是根據以下的途徑來合成。
[化62]
Figure 105105754-A0305-02-0112-100
(合成中間物(化合物2)的合成)
將4,4'-二氯二苯甲酮(化合物1)25.1g、二甲苯200mL、第三丁氧基鈉28.8g及1,3,5-均三甲苯基胺加入至三口燒瓶中，進行1小時氮起泡，然後添加乙酸鈀(II)22.5mg、二環己基(1,1-二苯基-1-丙烯-2-基)膦78.1mg並於110℃下攪拌3小時。
冷卻至室溫為止後，添加離子交換水200mL與2-丙醇40mL的混合溶液，進行過濾後，以甲苯160mL與2-丙醇20mL的混合溶液、離子交換水200mL、2-丙醇200mL的順序進行清洗而獲得39.3g(產率為87.6%)的化合物2。
(合成中間物(化合物3)的合成)
使氮氣於三口燒瓶中流動，加入N-甲基吡咯啶酮150mL與氫化鈉8.0g，歷時30分鐘滴加使30.0g的化合物2溶解於N-甲基吡咯啶酮100mL中而成的溶液，攪拌3小時後，歷時30分鐘 滴加對甲苯磺酸甲酯27.4g。其後，攪拌2小時，緩慢地滴加離子交換水220mL與2-丙醇50mL的混合溶液後，滴加1mol/L鹽酸水70mL，並進行過濾。以離子交換水200mL、甲醇200mL、己烷160mL與2-丙醇20mL的混合溶媒的順序進行清洗，而獲得31.6g(99.0%)的化合物3。
(合成中間物(化合物5)的合成)
向三口燒瓶中添加乙腈110mL與1-萘基胺(化合物4)24.5g及過氯酸鋅六水合物3.2g，並昇溫至40℃，歷時30分鐘滴加1,2-環氧環己烷23.5g後，攪拌5小時。添加乙腈110mL，並滴加離子交換水170mL，攪拌20分鐘後，冷卻至室溫為止，攪拌1小時後進行過濾。利用離子交換水50mL清洗2次而獲得32.3g(產率為71.2%)的化合物5。
(合成中間物(R-2)的合成)
向三口燒瓶中加入乙腈20mL、2-甲基丙烯醯氧基乙基丁二酸4.8g、對甲苯磺醯氯5.3g、及4.8g的化合物5，一面冷卻至10℃以下一面歷時30分鐘滴加1-甲基咪唑4.6g後，攪拌5小時。昇溫至室溫後，添加甲苯30mL與離子交換水30mL進行分液後，利用5%NaHCO3水溶液30mL清洗2次後，進行減壓濃縮而獲得油狀化合物。
向三口燒瓶中加入所獲得的油狀化合物8.9g、乙腈20mL、9.1g的化合物3、及氧氯化磷6.4g，於90℃下攪拌3小時，冷卻至室溫後，添加乙酸乙酯110mL與離子交換水60mL進行分液。 利用5%NaHCO3水溶液進行清洗，添加雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鋰7.3g並攪拌30分鐘後，添加離子交換水60mL進行分液，並利用5%NaHCO3水溶液進行清洗。進行減壓濃縮後，藉由矽膠管柱來進行精製，而獲得8.9g(產率為98.0%)的化合物R-2。
<TAM1的合成(聚合步驟)>
向三口燒瓶中加入丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯1.9g，一面使氮氣流動一面加熱至60℃，歷時1小時滴加丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯4.5g、十二基硫醇0.24g、5.0g的R-2、甲基丙烯酸環己酯0.56g、甲基丙烯酸縮水甘油酯0.67g、甲基丙烯酸0.43g、及2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)0.16g溶液，攪拌1小時後，添加2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)0.08g，並攪拌5小時。冷卻至室溫，添加己烷35mL，攪拌1小時後，進行過濾而獲得6.7g(產率為96.6%)的TAM1。
<TAM2~TAM6>
除變更聚合步驟的十二基硫醇的量以外，與合成例1同樣地合成。
<TAM7~TAM15>
除變更聚合步驟的各單體的量以外，與TAM3同樣地合成。
<TAM16~TAM22>
除變更聚合步驟的各單體以外，與TAM3同樣地合成。
<TAM23>
除將化合物3變更成N,N,N',N'-四乙基-4,4'-二胺基二苯甲酮 以外，與TAM3同樣地合成。
<TAM24>
除將雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鋰變更成三(三氟甲磺醯基)甲基化鉀以外，與TAM3同樣地合成。
<TAM25>
除將雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鋰變更成三氟甲磺酸鋰以外，與TAM3同樣地合成。
<R-1>
使用鹼性藍7(東京化成公司製造)。
<R-3、R-5>
除變更聚合步驟的十二基硫醇的量以外，與合成例1同樣地合成。
<R-4>
除變更聚合步驟的各單體的量以外，與合成例1同樣地合成。
[試驗例1]
<實施例1~實施例25、比較例1~比較例5>
(著色組成物的製備)
將下述組成的原料混合，而製備著色組成物。
-組成-
．著色劑…5.1質量份
．聚合性化合物(T-1)…6.0質量份
．鹼可溶性黏合劑(U-2)…5.3質量份
．光聚合起始劑(V-4)…0.3質量份
．硬化促進劑(V-5)…0.2質量份
．溶劑(X-1)…71質量份
．溶劑(X-3)…13質量份
．界面活性劑(Z-1)…0.01質量份
著色劑：下述結構。於以下的式中，一併記載於重複單元中的數值為加入的原料的質量比。
[化63]
Figure 105105754-A0305-02-0117-79
[化64]
Figure 105105754-A0305-02-0118-80
[化65]
Figure 105105754-A0305-02-0119-83
[化66]
Figure 105105754-A0305-02-0120-84
聚合性化合物(T-1)：卡亞拉得(KAYARAD)DPHA(日本化藥(股份)製造，二季戊四醇五丙烯酸酯與二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物)
鹼可溶性黏合劑(U-2)：甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸(77/23「質量比」共聚物，重量平均分子量為37,000，酸價為137mgKOH/g)
光聚合起始劑(V-4)：豔佳固(IRGACURE)OXE-02(日本巴斯夫(BASF Japan))
硬化促進劑(V-5)：卡倫茲(Karenz)MTBD-1(昭和電工股份有限公司)
溶劑(X-1)：丙二醇單甲基醚乙酸酯
溶劑(X-3)：(甲基乙基二甘醇(Methyl Ethyl Diglycol，MEGD)日本乳化劑股份有限公司製造)
界面活性劑(Z-1)：下述混合物(Mw=14000)
Figure 105105754-A0305-02-0121-85
<硬化膜的製作>
利用旋塗法將以上所獲得的著色硬化性樹脂組成物塗佈於100mm×100mm的玻璃基板(1737，康寧公司製造)上後，於室溫下乾燥30分鐘，藉此使揮發成分揮發而獲得著色層。不隔著光罩對該著色層照射全面曝光的i射線(波長為365nm)，而形成潛像。i射線的光源使用超高壓水銀燈，於變成平行光後進行照射。此時，將照射光量設為40mJ/cm2。繼而，於26℃下，使用碳酸鈉/碳酸氫鈉的水溶液(濃度為2.4質量%)對形成有該潛像的著色層進行45秒顯影，繼而，利用流水淋洗20秒後，藉由噴霧來進行乾燥。利用潔淨烘箱對乾燥後的膜進行230℃×20分鐘煅燒，而獲得硬化膜。
對以上所獲得的硬化膜進行下述的評價。
<耐熱性>
算出以上所獲得的硬化膜的透過光譜、與在230℃下對以上 所獲得的硬化膜追加進行80分鐘煅燒時的透過光譜的色差ΔEab。ΔEab值小表示耐熱性優異。
ΔEab未滿2…6
ΔEab為2以上、未滿3…5
ΔEab為3以上、未滿4…4
ΔEab為4以上、未滿5…3
ΔEab為5以上、未滿10…2
ΔEab為10以上…1
<耐溶劑性(色度差)>
於230℃下對以上所獲得的硬化膜進行30分鐘加熱後，於25℃的丙二醇單甲基醚乙酸酯(Propylene Glycol Monomethyl Ether Acetate，PGMEA)中浸漬10分鐘，測定浸漬前後的色度，並算出顏色變化的指標ΔEab。ΔEab值根據於PGMEA中浸漬前後的硬化膜的透過光譜而算出。再者，於ΔEab的值為3以下的情況下，設為色相變化少、具有優異的耐溶劑性者。
ΔEab為1.5以上、未滿2…5
ΔEab為2以上、未滿3.5…4
ΔEab為3.5以上、未滿4…3
ΔEab為4以上、未滿5…2
ΔEab為5以上…1
<電壓保持率>
將著色組成物以乾燥後的膜厚變成2.0μm的方式塗佈於帶有 氧化銦錫(Indium Tin Oxide，ITO)電極的玻璃基板(商品名：1737康寧公司製造)上，並於100℃的烘箱中進行60秒乾燥(預烘烤)。其後，不隔著遮罩而進行100mJ/cm2的曝光(照度為20mW/cm2)，然後利用鹼性顯影液(商品名：CDK-1，富士軟片電子材料(Fujifilm Electronic Materials)(股份)製造)的1%水溶液於25℃下進行顯影，於230℃的烘箱中對進行水洗、乾燥後的塗佈膜進行20分鐘加熱處理(後烘烤)，而形成硬化膜。繼而，利用混合有5μm的玻璃珠的密封劑將形成有該硬化膜的基板與僅將ITO電極蒸鍍成規定形狀的基板貼合後，向基板間注入默克(Merck)製造的液晶MJ971189(商品名)，而製作液晶單元。
繼而，將液晶單元放入至60℃的恆溫層中24小時後，利用東陽特克尼卡(TOYO Corporation)製造的液晶電壓保持率測定系統VHR-1A型(商品名)，藉由下述的測定條件來測定液晶單元的電壓保持率，並藉由下述基準中所示的分數來進行評價。分數越高，電壓保持率越良好。
測定條件
．電極間距離：5μm~15μm
．施加電壓脈衝振幅：5V
．施加電壓脈衝頻率：60Hz
．施加電壓脈衝寬度：16.67msec
*電壓保持率：16.7毫秒後的液晶單元電位差/於0毫秒內施加的電壓的值
*判定法
90%以上：5
85%以上、未滿90%：4
80%以上、未滿85%：3
75%以上、未滿80%：2
未滿75%：1
Figure 105105754-A0305-02-0125-86
根據所述結果，實施例可形成耐熱性及耐溶劑性優異的硬化膜。進而，硬化膜的電壓保持率優異。
另一方面，比較例無法使耐熱性與耐溶劑性併存。
[試驗例2]
<實施例26~實施例48>
(著色組成物的製備)
將下述組成的原料混合，而製備著色組成物。
-組成-
．著色劑…5.1質量份
．聚合性化合物(T-1)…6.0質量份
．鹼可溶性黏合劑(U-2)…5.3質量份
．光聚合起始劑(V-4)…0.3質量份
．硬化促進劑(V-5)…0.2質量份
．添加劑(W-1)…0.5質量份
．溶劑(X-1)…71質量份
．溶劑(X-3)…13質量份
．界面活性劑(Z-1)…0.01質量份
著色劑：下述表中所記載的著色劑
聚合性化合物(T-1)、鹼可溶性黏合劑(U-2)、光聚合起始劑(V-4)、硬化促進劑(V-5)、溶劑(X-1)、溶劑(X-3)、界面活性劑(Z-1)：所述聚合性化合物(T-1)、鹼可溶性黏合劑(U-2)、光聚合起始劑(V-4)、硬化促進劑(V-5)、溶劑(X-1)、溶劑(X-3)、界面活性劑(Z-1)
添加劑(W-1)：雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鉀(三菱材料公司 製造)
以與試驗例1相同的方法評價耐熱性、耐溶劑性及電壓保持率。將結果示於下述表中。
Figure 105105754-A0305-02-0127-87
根據所述結果，實施例可形成耐熱性及耐溶劑性優異的硬化膜。進而，硬化膜的電壓保持率優異。

Claims (23)

  1. 一種著色組成物，其包括聚合物TP與聚合性化合物，所述聚合物TP包含具有由通式(TP1)所示的三芳基甲烷結構的重複單元A，及具有交聯性基的重複單元B，所述重複單元B所具有的交聯性基為選自含有乙烯性不飽和鍵的基、環氧基、氧雜環丁基、噁唑啉基、由-C-O-R所表示的基及碳酸酯基中的至少一種；其中，R表示氫原子或碳數1~20的烷基，所述聚合物TP的重量平均分子量為3000~500000，相對於所述聚合物TP的質量，具有三芳基甲烷結構的重量平均分子量為1500以下的化合物A的含量為20質量%以下，所述化合物A為具有三芳基甲烷結構的原料單體的未反應物、或含有不具有聚合性基的原料單體的雜質；
    Figure 105105754-A0305-02-0129-88
     通式(TP1)中，Rtp1~Rtp4分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基；Rtp5、Rtp6及Rtp8分別獨立地表示取代基；Rtp7表示NRtp71Rtp72；Rtp71及Rtp72分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基； a、b及c分別獨立地表示0~4的整數；當a、b及c為2以上時，Rtp5、Rtp6及Rtp8中的2個可相互連結而形成環；X表示陰離子，或者不存在X且Rtp1~Rtp8、Rtp71及Rtp72的至少一個包含陰離子；Rtp1~Rtp8、Rtp71及Rtp72的任一者表示與所述重複單元A的鍵結部位。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的著色組成物，其中相對於所述聚合物TP的質量，所述聚合物TP的所述化合物A的含量為10質量%以下。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其中所述聚合物TP的重量平均分子量為10000~50000。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其中所述X自具有選自氟陰離子、氯陰離子、溴陰離子、碘陰離子、氰化物離子、過氯酸根陰離子、硼酸鹽陰離子、PF6-及SbF6-中的至少一種陰離子，以及選自-SO3 -、-COO-、-PO4 -、由下述通式(A1)所表示的結構及由下述通式(A2)所表示的結構中的至少一種結構的化合物中選擇；
    Figure 105105754-A0305-02-0130-89
     通式(A1)中，R1及R2分別獨立地表示-SO2-或-CO-；通式(A2)
    Figure 105105754-A0305-02-0131-90
     通式(A2)中，R3表示-SO2-或-CO-；R4及R5分別獨立地表示-SO2-、-CO-或-CN。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其中所述X為含有雙(磺醯基)醯亞胺陰離子、三(磺醯基)甲基化物陰離子或磺酸根陰離子的化合物。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其中所述X為含有交聯性基的化合物。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其中所述X為含有具有陰離子部位的重複單元的聚合物。
  8. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其中通式(TP1)及通式(TP2)中，Rtp1~Rtp11、Rtp71及Rtp72的至少一個經通式(P)所表示的基取代；
    Figure 105105754-A0305-02-0131-91
     通式(P)中，L表示單鍵或二價的連結基，X1自選自-SO3 -、-COO-、-PO4 -、含有由下述通式(A1)所表示的結構的基及含有由下述通式(A2)所表示的結構的基中的至少一種中選擇；
    Figure 105105754-A0305-02-0132-92
     通式(A1)中，R1及R2分別獨立地表示-SO2-或-CO-；
    Figure 105105754-A0305-02-0132-93
     通式(A2)中，R3表示-SO2-或-CO-；R4及R5分別獨立地表示-SO2-、-CO-或-CN。
  9. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其中所述重複單元A所具有的三芳基甲烷結構由下述通式(TP3)表示；
    Figure 105105754-A0305-02-0132-94
     通式(TP3)中，Rtp21分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基；Rtp22分別獨立地表示碳數6~10的芳基，Rtp71表示烷基或芳基；X表示陰離子，或者不存在X且Rtp21、Rtp22及Rtp71的至少一個包含陰離子；Rtp21、Rtp22及Rtp71的任一者表示與所述重複單元A的鍵結部位。
  10. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其中所述重複單元A由下述通式(TP3-1)表示；
    Figure 105105754-A0305-02-0133-95
     通式(TP3-1)中，Rtp21分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基，Rtp22分別獨立地表示碳數6~10的芳基，Rtp71a表示伸烷基或伸芳基；L1表示單鍵或二價的連結基，Rtp31表示氫原子或甲基；X表示陰離子，或者不存在X且Rtp21及Rtp22的至少一個包含陰離子。
  11. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其中所述重複單元A由下述通式(TP3-2)表示；
    Figure 105105754-A0305-02-0134-96
     通式(TP3-2)中，Rtp21分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基，Rtp24分別獨立地表示碳數1~4的烷基，Rtp25分別獨立地表示氫原子或碳數1~3的烷基，Rtp71a表示伸烷基或伸芳基；Rtp31表示氫原子或甲基；L1表示單鍵或二價的連結基；X表示陰離子，或者不存在X且Rtp21及Rtp22的至少一個包含陰離子。
  12. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其中所述聚合物TP含有源自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺的至少一種的重複單元。
  13. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其包括選自呫噸化合物、二吡咯亞甲基系金屬錯化合物、二噁嗪化合物及酞菁化合物中的至少一種。
  14. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其包括光聚合起始劑。
  15. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其包括雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽。
  16. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其用於形成彩色濾光片的著色層。
  17. 一種硬化膜，其是使如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物硬化而形成。
  18. 一種彩色濾光片，其包括如申請專利範圍第17項所述的硬化膜。
  19. 一種彩色濾光片的製造方法，其包括：使用如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物來形成著色組成物層的步驟；將所述著色組成物層曝光成圖案狀的步驟；以及將所述著色組成物層的未曝光部顯影去除而形成著色圖案的步驟。
  20. 一種彩色濾光片的製造方法，其包括：使用如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物來形成著色組成物層，並進行硬化而形成著色層的步驟；於所述著色層上形成光阻劑層的步驟；藉由進行曝光及顯影來對所述光阻劑層進行圖案化而獲得抗蝕劑圖案的步驟；以及將所述抗蝕劑圖案作為蝕刻遮罩來對所述著色層進行乾式蝕刻的步驟。
  21. 一種固體攝像元件，其包括如申請專利範圍第18項 所述的彩色濾光片。
  22. 一種圖像顯示裝置，其包括如申請專利範圍第18項所述的彩色濾光片。
  23. 一種聚合物，其包括由下述通式(TP-7)所表示的重複單元，所述聚合物的重量平均分子量為3000~500000，相對於所述聚合物的質量，具有三芳基甲烷結構的重量平均分子量為1500以下的化合物A的含量為20質量%以下；
    Figure 105105754-A0305-02-0136-97
     通式(TP-7)中，R1分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基，R4表示氫原子或甲基，R1a表示伸烷基或伸芳基，L11表示單鍵、或碳數1~30的二價的連結基；L12及L13表示單鍵、或碳數1~30的二價的連結基；R2表示碳數1~10的烴基；R3表示交聯性基；X表示含有雙(磺醯基)醯亞胺陰離子、三(磺醯基)甲基化物陰離子或磺酸根陰離子的化合物；a~d為重複單元的質量比，a及d表示超過0的數，b及c分別獨立地表示0以上的數。
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