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TWI737661B - 聚碳酸酯系樹脂組合物 - Google Patents

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TWI737661B
TWI737661B TW105142191A TW105142191A TWI737661B TW I737661 B TWI737661 B TW I737661B TW 105142191 A TW105142191 A TW 105142191A TW 105142191 A TW105142191 A TW 105142191A TW I737661 B TWI737661 B TW I737661B
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polyorganosiloxane copolymer
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山田亜起
石川康弘
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日本商出光興產股份有限公司
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Abstract

本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之特徵在於含有：聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)，其含有特定之重複單元，且聚有機矽氧烷嵌段之平均鏈長為20以上且未達60；聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)，其含有特定之重複單元，且聚有機矽氧烷嵌段之平均鏈長為60以上且未達500；及聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)及聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)以外之聚碳酸酯系樹脂(A-3)；並且上述(A-1)、(A-2)及(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯系樹脂(A-3)之比率為10質量%以上。

Description

聚碳酸酯系樹脂組合物
本發明係關於一種耐衝擊性、透明性及耐熱性優異之聚碳酸酯系樹脂組合物。
聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(以下有時簡記為「PC-POS共聚物」)因其較高之耐衝擊性、耐化學品性、及阻燃性等優異之性質而正受到關注。因此，期待將其廣泛用於電氣/電子機器領域、汽車領域等各種領域中。尤其是正廣泛用於行動電話、行動電腦、數位相機、攝錄影機、電動工具等之殼體、及其他日用品。
通常作為具有代表性之聚碳酸酯，通常使用作為原料之二酚而使用2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[通稱：雙酚A]之均聚碳酸酯。已知為了改良該均聚碳酸酯之阻燃性或耐衝擊性等物性，而將使用聚有機矽氧烷作為共聚單體之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物混合於上述均聚碳酸酯中，製成聚碳酸酯系樹脂組合物(專利文獻1)。
於改善聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物之耐衝擊性、尤其是低溫下之耐衝擊性之情形時，如專利文獻2所揭示般，已知使用鏈長較長之聚有機矽氧烷作為共聚物之原料之方法。然而，於該方法中，存在透明性降低之問題。
反之，為了進一步改善聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物之透明性，已知有使用鏈長相對較短之聚有機矽氧烷作為共聚物之原料之方法(參照專 利文獻3、4)。然而，於該方法中，存在耐衝擊性降低之問題。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開平5-140461號公報
專利文獻2：日本專利特開2012-246430號公報
專利文獻3：日本專利特開平8-81620號公報
專利文獻4：日本專利特開2011-46911號公報
本發明之目的在於提供一種耐衝擊性、尤其是低溫耐衝擊性優異並且透明性及耐熱性優異之聚碳酸酯系樹脂組合物。
為了改善具有優異之耐衝擊性、尤其是低溫下之耐衝擊性之具有鏈長較長之聚有機矽氧烷嵌段之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物之透明性，即便是與透明性較高之均聚碳酸酯系樹脂混合之情形時，透明性之提高效果仍有改善點。
本發明者等進行了努力研究，結果發現，藉由製成含有短鏈長之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、長鏈長之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷、及其他聚碳酸酯樹脂之特定之聚碳酸酯系樹脂組合物，可解決該課題。
即，本發明係關於下述[1]至[19]。
[1]一種聚碳酸酯系樹脂組合物，其特徵在於含有：聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)，其含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚 有機矽氧烷嵌段，且上述聚有機矽氧烷嵌段之平均鏈長為20以上且未達60；聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)，其含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段，且上述聚有機矽氧烷嵌段之平均鏈長為60以上且未達500；及聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)及聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)以外之聚碳酸酯系樹脂(A-3)；並且聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯系樹脂(A-3)之比率為10質量%以上，
Figure 105142191-A0305-02-0004-1
[式中，R1及R2分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基；X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-；R3及R4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基；a及b分別獨立地表示0~4之整數]。
[2]如上述[1]所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有 機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)之比率為70質量%以下。
[3]如上述[1]或[2]所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯系樹脂(A-3)之比率為20質量%以上。
[4]如上述[1]至[3]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯系樹脂(A-3)之比率未達45質量%。
[5]如上述[1]至[4]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之比率為10質量%以上。
[6]如上述[1]至[5]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之比率為15質量%以上。
[7]如上述[1]至[6]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)與聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之重量比(A-1)/(A-2)為10/90~99/1。
[8]如上述[1]至[7]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中 聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)與聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之重量比(A-1)/(A-2)為60/40~99/1。
[9]如上述[1]至[8]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)與聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之重量比(A-1)/(A-2)為72/28~99/1。
[10]如上述[1]至[9]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)中之聚有機矽氧烷量為1~20質量%。
[11]如上述[1]至[10]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)中之聚有機矽氧烷量為1~45質量%。
[12]如上述[1]至[11]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯系樹脂(A-3)為僅包含下述通式(III)所表示之重複單元之聚碳酸酯樹脂，
Figure 105142191-A0305-02-0006-2
[式中，R9及R10分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基；X'表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-；d及e分別獨立地表示0~4之整數]。
[13]如上述[1]至[12]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述聚碳酸酯系樹脂組合物中之聚有機矽氧烷量為1~20質量%。
[14]如上述[1]至[13]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述聚碳酸酯系樹脂組合物中之黏度平均分子量為12,000~30,000。
[15]如上述[1]至[14]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述聚碳酸酯系樹脂組合物之黏度平均分子量為18,000~22,000。
[16]如上述[1]至[15]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)之黏度平均分子量為12,000~30,000。
[17]如上述[1]至[16]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之黏度平均分子量為12,000~30,000。
[18]如上述[1]至[17]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯系樹脂(A-3)之黏度平均分子量為12,000~50,000。
[19]如上述[1]至[18]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯系樹脂(A-3)之黏度平均分子量為19,000~30,000。
根據本發明，可提供一種包括低溫耐衝擊性在內之耐衝擊性、透明性及耐熱性優異之聚碳酸酯系樹脂組合物。
以下，對本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物進行詳細說明。再者，於本說明書中，視為較佳之規定可任意採用，可認為較佳者彼此之組合更佳。又，於本說明書中，「XX~YY」之記載意指「XX以上且YY以下」。
本發明係關於一種聚碳酸酯系樹脂組合物，其特徵在於含有：聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)，其含有包含下述通式(I)所表 示之重複單元之聚碳酸酯嵌段及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段，且上述聚有機矽氧烷嵌段之平均鏈長為20以上且未達60；聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)，其含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段，且上述聚有機矽氧烷嵌段之平均鏈長為60以上且未達500；及聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)及聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)以外之聚碳酸酯系樹脂(A-3)；並且聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯系樹脂(A-3)之比率為10質量%以上：
Figure 105142191-A0305-02-0008-3
[式中，R1及R2分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基。X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-。R3及R4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基。a及b分別獨立地表示0~4之整數]
[聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物]
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中所含之作為(A-1)及(A-2)成分之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物如上所述，含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段：
Figure 105142191-A0305-02-0009-4
上述通式(I)中，作為R1及R2所分別獨立地表示之鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。
作為R1及R2所分別獨立地表示之烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基(所謂「各種」表示包括直鏈狀及所有支鏈狀者，以下相同)、各種戊基、及各種己基。作為R1及R2所分別獨立表示之烷氧基，可列舉烷基部位為上述烷基之情形。
作為X所表示之伸烷基，例如可列舉：亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、六亞甲基等，較佳為碳數1~5之伸烷基。作為X所表示之亞烷基，可列舉亞乙基、亞異丙基等。作為X所表示之伸環烷基，可列舉環戊二基或環己二基、環辛二基等，較佳為碳數5~10之伸環烷基。作為X所表示之亞環烷基，例如可列舉亞環己基、3,5,5-三甲基亞環己基、2-亞金剛烷基等，較佳為碳數5~10之亞環烷基，更佳為碳數5~8之亞環烷基。 作為X所表示之芳基伸烷基之芳基部位，可列舉苯基、萘基、聯苯基、蒽基等成環碳數6~14之芳基。作為X所表示之芳基亞烷基之芳基部位，可列舉苯基、萘基、聯苯基、蒽基等成環碳數6~14之芳基。
a及b分別獨立地表示0~4之整數，較佳為0~2，更佳為0或1。
其中，適宜為a及b為0且X為單鍵或碳數1~8之伸烷基者，或a及b為0且X為碳數3之伸烷基、尤其是亞異丙基者。
上述通式(II)中，作為R3或R4所分別獨立表示之鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。作為R3或R4所分別獨立表示之烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、及各種己基。作為R3或R4所分別獨立表示之烷氧基，可列舉烷基部位為上述烷基之情形。作為R3或R4所分別獨立表示之芳基，可列舉苯基、萘基等。
再者，較佳為R3及R4均表示氫原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基，更佳為均表示甲基。
更具體而言，包含上述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段較佳為具有下述通式(II-I)~(II-III)所表示之單元。
Figure 105142191-A0305-02-0010-5
[式中，R3~R6分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷 基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基，複數個R3~R6互相可相同亦可不同。Y表示-R7O-、-R7COO-、-R7NH-、-R7NR8-、-COO-、-S-、-R7COO-R9-O-、或-R7O-R10-O-，複數個Y互相可相同亦可不同。上述R7表示單鍵、直鏈、支鏈或環狀伸烷基、含有脂肪族基及芳香族基之二價有機殘基、經取代或未經取代之伸芳基、或二伸芳基。R8表示烷基、烯基、芳基、或芳烷基。R9表示二伸芳基。R10表示直鏈、支鏈或環狀伸烷基、或二伸芳基。β表示源自二異氰酸酯化合物之二價基、或者源自二羧酸或二羧酸之鹵化物之二價基。n表示聚有機矽氧烷之平均鏈長。p與q分別為1以上之整數，且p與q之和為n-2]
作為R3~R6所分別獨立表示之鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。作為R3~R6所分別獨立表示之烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、及各種己基。作為R3~R6所分別獨立表示之烷氧基，可列舉烷基部位為上述烷基之情形。作為R3~R6所分別獨立表示之芳基，可列舉苯基、萘基等。
作為R3~R6，均較佳為氫原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基。
更佳為通式(II-I)、(II-II)及/或(II-III)中之R3~R6均為甲基者。
作為Y所表示之-R7O-、-R7COO-、-R7NH-、-R7NR8-、-COO-、-S-、-R7COO-R9-O-、或-R7O-R10-O-中之R7所表示之直鏈或支鏈伸烷基，可列舉碳數1~8、較佳為碳數1~5之伸烷基，作為環狀伸烷基，可列舉碳數5~15、較佳為碳數5~10之伸環烷基。
R7所表示之含有脂肪族基及芳香族基之二價有機殘基可於芳香環上進而具有如烷氧基、烷基之取代基，作為其具體結構，例如可示出下述之 通式(x)或(xi)之結構。再者，於下述通式之情形時伸烷基鍵結於Si上。
Figure 105142191-A0305-02-0012-6
(式中c表示正整數，通常為1~6之整數)
R7、R9及R10所表示之二伸芳基為直接將兩個伸芳基連結、或經由二價有機基將兩個伸芳基連結而成之基，具體而言為具有-Ar1-W-Ar2-所表示之結構之基。此處，Ar1及Ar2表示伸芳基，W表示單鍵、或二價有機基。W所表示之二價有機基例如為亞異丙基、亞甲基、二亞甲基、三亞甲基。
作為R7、Ar1及Ar2所表示之伸芳基，可列舉伸苯基、伸萘基、伸聯苯基、伸蒽基等成環碳數6~14之伸芳基。該等伸芳基可進而具有烷氧基、烷基等任意取代基。
作為R8所表示之烷基，為碳數1~8、較佳為1~5之直鏈或支鏈者。作為烯基，可列舉碳數2~8、較佳為2~5之直鏈或支鏈者。作為芳基，可列舉苯基、萘基等。作為芳烷基，可列舉苯基甲基、苯基乙基等。
R10所表示之直鏈、支鏈或環狀伸烷基與R7相同。
作為Y，較佳為-R7O-，且R7為含有脂肪族基及芳香族基之二價有機殘基，尤其是-R7O-為具有烷基之酚系化合物之二價之殘基，更佳為例如源自烯丙基苯酚之二價有機殘基或源自丁香油酚之二價有機殘基，具體而言由下式表示。
[化7]
Figure 105142191-A0305-02-0013-7
(式中c表示正整數，通常為1~6之整數)
再者，關於式(II-II)中之p及q，較佳為p=q，即p=(n-2)/2、q=(n-2)/2。
又，β表示源自二異氰酸酯化合物之二價基或者源自二羧酸或二羧酸之鹵化物之二價基，例如可列舉以下之通式(xiii)~(xvii)所表示之二價基。
Figure 105142191-A0305-02-0013-8
[聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)]
本發明之樹脂組合物所含之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)需要上述(II)所表示之聚有機矽氧烷嵌段之平均鏈長為20以上且未達60。即，式(II-I)及(II-III)中之n為20以上且未達60，於(II-II)之情形時p與q之和加 上2而獲得之數成為上述範圍。該平均鏈長可藉由核磁共振(NMR)測定而算出。該鏈長較佳為25~55，更佳為30~45。若聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)之平均鏈長為20以上且未達60，則可獲得優異之透明性。
上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)中所含之聚有機矽氧烷量(上述式(II)所表示之聚有機矽氧烷嵌段含有率。以下相同)較佳為1~20質量%，更佳為1.5~10質量%。若聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)中之聚有機矽氧烷量為上述範圍，則可獲得具有優異之透明性之聚碳酸酯系樹脂組合物。
聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)之黏度平均分子量較佳為12,000~30,000，更佳為15,000~25,000，進而較佳為16,000~19,000。下文對黏度平均分子量之算出方法進行說明。
[聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)]
本發明之樹脂組合物所含之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)需要上述(II)所表示之聚有機矽氧烷嵌段之平均鏈長為60以上且未達500。即，式(II-I)及(II-III)中之n為60以上且未達500，於(II-II)之情形時p與q之和加上2而獲得之數成為上述範圍。該平均鏈長可藉由核磁共振(NMR)測定而算出。該鏈長較佳為70~300，更佳為80~200。若聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之鏈長為60以上且未達500，則可獲得優異之耐衝擊性。
上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)中所含之聚有機矽氧烷量較佳為1~45質量%，更佳為1.5~35質量%，進而較佳為2~10質量%。若聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)中之聚有機矽氧烷量為上述範圍，則可獲得具有優異之耐衝擊性之聚碳酸酯系樹脂組合物。
聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之黏度平均分子量較佳為12,000~30,000，更佳為15,000~25,000，進而較佳為16,000~19,000。下文對黏度平均分子量之算出方法進行說明。
[聚碳酸酯系樹脂(A-3)]
於本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中進一步含有(A-1)及(A-2)以外之聚碳酸酯系樹脂(A-3)。該聚碳酸酯系樹脂(A-3)較佳為芳香族聚碳酸酯系樹脂，更佳為僅包含下述通式(III)所表示之重複單元之芳香族聚碳酸酯系樹脂。
Figure 105142191-A0305-02-0015-9
[式中，R9及R10分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基。X'表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-。d及e分別獨立地表示0~4之整數]
作為R9及R10之具體例，可列舉與上述R1及R2相同者，較佳者亦相同。作為R9及R10，更佳為碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基。作為X'之具體例，可列舉與上述X相同者，較佳者亦相同。d及e分別獨立地較佳為0~2，更佳為0或1。
聚碳酸酯系樹脂(A-3)之黏度平均分子量較佳為12,000~50,000，更佳為15,000~35,000，進而較佳為17,000~33,000，尤佳為19,000~30,000。下文對黏度平均分子量之算出方法進行說明。
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物需要聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物 (A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯系樹脂(A-3)之比率為10質量%以上。若聚碳酸酯系樹脂(A-3)之比率為上述10質量%以上，則可獲得聚碳酸酯系樹脂組合物之優異之透明性及耐熱性。上述3種成分之合計重量中之聚碳酸酯系樹脂(A-3)之比率較佳為20質量%以上。又，上述3種成分之合計重量中之聚碳酸酯系樹脂(A-3)之比率較佳為未達45質量%，更佳為43質量%以下，進而較佳為40質量%以下。
又，關於本發明中之上述3種成分中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)與聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)，較佳為分別獨立為以下之量範圍，若為該範圍，則可於聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量成為100之範圍內，分別取任意之值。
上述3種成分之合計重量中之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)之比率較佳為設為70質量%以下。若聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)之比率為70質量%以下，則可維持聚碳酸酯系樹脂組合物之優異之透明性，並且維持優異之耐衝擊性。
上述3種成分之合計重量中之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之比率較佳為設為10質量%以上，更佳為15質量%以上。若聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之比率為10質量%以上，則可維持聚碳酸酯系樹脂組合物之優異之耐衝擊性。
聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)與聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之重量比(A-1)/(A-2)較佳為10/90~99/1，更佳為60/40~99/1，進而較佳為72/28~99/1，尤佳為75/25~99/1。藉由重量比(A-1)/(A-2)成 為上述範圍，可充分獲得包括低溫耐衝擊性在內之優異之耐衝擊特性與優異之透明性。
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中之聚有機矽氧烷量較佳為1~20質量%，更佳為1.5~15質量，進而較佳為2~10質量%。若聚碳酸酯系樹脂組合物中之聚有機矽氧烷量為1~20質量%，則可獲得更優異之透明性及耐衝擊性。
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之黏度平均分子量Mv可根據所使用之用途或製品，藉由使用分子量調整劑等以成為目標分子量之方式進行適當調整，較佳為12,000~30,000，更佳為15,000~25,000，進而較佳為18,000~22,000，尤佳為18,400~22,000。若黏度平均分子量為12,000以上，則可獲得充分之成形品之強度。若為30,000以下，則可於不引起熱劣化之溫度下進行射出成形或擠出成形。
上述黏度平均分子量(Mv)係測定20℃下之二氯甲烷溶液(濃度：g/L)之極限黏度[η]，並且根據下述之Schnell式而算出之值。
[數1][η]=1.23×10-5×Mv0.83
[聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物之製法]
相當於本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中之成分(A-1)及(A-2)的上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物可藉由界面聚合法(光氣法)、吡啶法、酯交換法等公知之製造方法而製造。尤其是於界面聚合法之情形時，含有PC-POS共聚物之有機相與含有未反應物或觸媒殘渣等之水相之分離步驟變得容易，又，利用鹼洗、酸洗、純水清洗之各清洗步驟中之含有PC-POS共聚物之有機相與水相之分離變得容易。因此，可高效率地獲得PC- POS共聚物。作為製造PC-POS共聚物之方法，例如可參照日本專利特開2005-60599號公報等所記載之方法。
具體而言，將下文所述之預先製造之芳香族聚碳酸酯低聚物與聚有機矽氧烷溶解於非水溶性有機溶劑(二氯甲烷等)中，添加二酚系化合物(雙酚A等)之鹼性化合物水溶液(氫氧化鈉水溶液等)，使用三級胺(三乙胺等)或四級銨鹽(氯化三甲基苄基銨等)作為聚合觸媒，於末端封端劑(對第三丁基苯酚等一元酚)之存在下進行界面縮聚反應，藉此可製造PC-POS共聚物。又，PC-POS共聚物亦可藉由使聚有機矽氧烷、二酚及光氣、碳酸酯或氯甲酸酯進行共聚合而製造。
作為成為原料之聚有機矽氧烷，可使用以下之通式(i)、(ii)及/或(iii)所示者。
Figure 105142191-A0305-02-0018-11
式中，R3~R6、Y、β、n-1、p及q如上所述，具體例及較佳者亦相同。
Z表示氫原子或鹵素原子，複數個Z互相可相同亦可不同。
例如，作為通式(i)所表示之聚有機矽氧烷，可列舉以下之通式(i-i)~(i-xi)之化合物。
Figure 105142191-A0305-02-0019-12
上述通式(i-i)~(i-xi)中，R3~R6、n及R8如上述之定義般，較佳者亦相同。c表示正整數，通常為1~6之整數。
該等中，就聚合容易性之觀點而言，較佳為上述通式(i-i)所表示之苯酚改性聚有機矽氧烷。又，就獲得容易性之觀點而言，較佳為作為上述通 式(i-ii)所表示之化合物中之一種之α,ω-雙[3-(鄰羥基苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷、作為上述通式(i-iii)所表示之化合物中之一種之α,ω-雙[3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷。
除此以外，亦可使用具有以下之通式(xii)作為聚有機矽氧烷原料者。
Figure 105142191-A0305-02-0020-13
式中，R3及R4與上述者相同。通式(xii)所表示之聚有機矽氧烷嵌段之平均鏈長成為(r×m)，(r×m)之範圍與上述n相同。
於使用上述(xii)作為聚有機矽氧烷原料之情形時，較佳為聚有機矽氧烷嵌段(II)具有下述通式(II-IV)所表示之單元。
Figure 105142191-A0305-02-0020-14
[式中之R3、R4、r及m如上所述]
上述聚有機矽氧烷之製造方法並無特別限定。例如，根據日本專利特開平11-217390號公報所記載之方法，於酸性觸媒存在下使環三矽氧烷與二矽氧烷進行反應，而合成α,ω-二氫化有機五矽氧烷，繼而於矽氫化反應用觸媒之存在下，使該α,ω-二氫化有機五矽氧烷與酚性化合物(例如2-烯丙基苯酚、4-烯丙基苯酚、丁香油酚、2-丙烯基苯酚等)等進行加成反應，藉此可獲得粗聚有機矽氧烷。又，根據日本專利第2662310號公報所 記載之方法，於硫酸(酸性觸媒)之存在下使八甲基環四矽氧烷與四甲基二矽氧烷進行反應，以與上述同樣之方式，於矽氫化反應用觸媒之存在下使所獲得之α,ω-二氫化有機聚矽氧烷與酚性化合物等進行加成反應，藉此可獲得粗聚有機矽氧烷。再者，α,ω-二氫化有機聚矽氧烷可根據其聚合條件適當調整其鏈長n而使用，亦可使用市售之α,ω-二氫化有機聚矽氧烷。
作為上述矽氫化反應用觸媒，可列舉過渡金屬系觸媒，其中就反應速度及選擇性之方面而言，可較佳地使用鉑系觸媒。作為鉑系觸媒之具體例，可列舉氯鉑酸、氯鉑酸之醇溶液、鉑之烯烴錯合物、鉑與含乙烯基矽氧烷之錯合物、鉑載二氧化矽、鉑載活性碳等。
較佳為藉由使粗聚有機矽氧烷與吸附劑接觸，而使吸附劑吸附粗聚有機矽氧烷中所含之源自用作上述矽氫化反應用觸媒之過渡金屬系觸媒的過渡金屬而將其去除。
作為吸附劑，例如可使用具有1000Å以下之平均孔隙直徑者。若平均孔隙直徑為1000Å以下，則可有效率地去除粗聚有機矽氧烷中之過渡金屬。就此種觀點而言，吸附劑之平均孔隙直徑較佳為500Å以下，更佳為200Å以下，進而較佳為150Å以下，進而更佳為100Å以下。又，就同樣之觀點而言，吸附劑較佳為多孔性吸附劑。
作為吸附劑，只要為具有上述之平均孔隙直徑者，則無特別限定，例如可使用活性白土、酸性白土、活性碳、合成沸石、天然沸石、活性氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鎂系吸附劑、矽藻土、纖維素等，較佳為選自由活性白土、酸性白土、活性碳、合成沸石、天然沸石、活性氧化鋁、二氧化矽及二氧化矽-氧化鎂系吸附劑所組成之群中之至少一種。
於使吸附劑吸附粗聚有機矽氧烷中所含之過渡金屬後，可藉由任意 之分離方法將吸附劑自聚有機矽氧烷分離。作為將吸附劑自聚有機矽氧烷分離之方法，例如可列舉過濾器或離心分離等。於使用過濾器之情形時，可使用薄膜過濾器、燒結金屬過濾器、玻璃纖維過濾器等過濾器，尤佳為使用薄膜過濾器。
就於吸附過渡金屬後將吸附劑自聚有機矽氧烷分離之觀點而言，吸附劑之平均粒徑通常為1μm~4mm，較佳為1~100μm。
於使用上述吸附劑之情形時，其使用量並無特別限定。可使用相對於粗聚有機矽氧烷100質量份較佳為1~30質量份、更佳為2~20質量份之範圍之量之多孔性吸附劑。
再者，於因所處理之粗聚有機矽氧烷之分子量較高而並非液體狀態之情形時，在進行利用吸附劑之吸附及吸附劑之分離時，亦可加熱至聚有機矽氧烷成為液體狀態之溫度。或亦可溶解於二氯甲烷或己烷等溶劑中進行。
聚碳酸酯低聚物可於二氯甲烷、氯苯、氯仿等有機溶劑中藉由二酚與光氣或三光氣之類的碳酸酯前驅物之反應而製造。再者，於使用酯交換法製造聚碳酸酯低聚物時，亦可藉由二酚與碳酸二苯酯之類的碳酸酯前驅物之反應而製造。
作為二酚，較佳為使用下述通式(iv)所表示之二酚。
Figure 105142191-A0305-02-0022-15
式中，R1、R2、a、b及X如上所述。
作為上述通式(iv)所表示之二酚，例如可列舉：2,2-雙(4-羥基苯基) 丙烷[雙酚A]、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷等雙(羥基苯基)烷烴系、4,4'-二羥基聯苯、雙(4-羥基苯基)環烷烴、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸、雙(4-羥基苯基)酮等。該等二酚可單獨使用一種，亦可混合兩種以上而使用。
該等中，較佳為雙(羥基苯基)烷烴系二酚，更佳為雙酚A。於使用雙酚A作為二酚之情形時，成為上述通式(I)中X為亞異丙基且a=b=0之PC-POS共聚物。
作為雙酚A以外之二酚，例如可列舉：雙(羥基芳基)烷烴類、雙(羥基芳基)環烷烴類、二羥基芳基醚類、二羥基二芳基硫醚類、二羥基二芳基亞碸類、二羥基二芳基碸類、二羥基聯苯類、二羥基二芳基茀類、二羥基二芳基金剛烷類等。該等二酚可單獨使用一種，亦可混合兩種以上而使用。
作為雙(羥基芳基)烷烴類，例如可列舉：雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)萘基甲烷、1,1-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷等。
作為雙(羥基芳基)環烷烴類，例如可列舉：1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,5,5-三甲基環己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)降
Figure 105142191-A0305-02-0023-24
烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環十二烷等。作為二 羥基芳基醚類，例如可列舉：4,4'-二羥基二苯醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基苯基醚等。
作為二羥基二芳基硫醚類，例如可列舉：4,4'-二羥基二苯基硫醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基硫醚等。作為二羥基二芳基亞碸類，例如可列舉：4,4'-二羥基二苯基亞碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基亞碸等。作為二羥基二芳基碸類，例如可列舉：4,4'-二羥基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基碸等。
作為二羥基聯苯類，例如可列舉4,4'-二羥基聯苯等。作為二羥基二芳基茀類，例如可列舉：9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀等。作為二羥基二芳基金剛烷類，例如可列舉：1,3-雙(4-羥基苯基)金剛烷、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷等。
作為上述以外之二酚，例如可列舉：4,4'-[1,3-伸苯基雙(1-甲基亞乙基)]雙酚、10,10-雙(4-羥基苯基)-9-蒽酮、1,5-雙(4-羥基苯基硫基)-2,3-二氧戊烷等。
為了調整所獲得之PC-POS共聚物之分子量，可使用末端封端劑。作為末端封端劑，例如可列舉：苯酚、對甲酚、對第三丁基苯酚、對第三辛基苯酚、對異丙苯基苯酚、對壬基苯酚、間十五烷基苯酚及對第三戊基苯酚等一元酚。該等一元酚可單獨使用一種，亦可將兩種以上組合而使用。
上述界面縮聚反應後，適當靜置而分離為水相與有機溶劑相[分離步驟]，對有機溶劑相進行清洗(較佳為依序以鹼性水溶液、酸性水溶液、水進行清洗)[清洗步驟]，並且將所獲得之有機相濃縮[濃縮步驟]、及進行乾燥[乾燥步驟]，藉此可獲得PC-POS共聚物。
[聚碳酸酯系樹脂(A-3)之製法]
上述芳香族聚碳酸酯系樹脂(A-3)例如可藉由以下方法而獲得：於對反應而言為惰性之有機溶劑與鹼水溶液之存在下，使二酚系化合物與光氣進行反應後，添加三級胺或四級銨鹽等聚合觸媒使其聚合之界面聚合法；或者將二酚系化合物溶解於吡啶或吡啶與惰性溶劑之混合溶液中，導入光氣而直接製造之吡啶法等先前之聚碳酸酯之製造法。於上述反應時，可視需要使用分子量調節劑(末端封端劑)、分支化劑等。
再者，作為上述二酚系化合物，可列舉下述通式(v)所表示者。
Figure 105142191-A0305-02-0025-16
[式中，R9、R10、X'、d及e如上述定義般，較佳者亦相同]
作為該二酚系化合物之具體例，可列舉上文於聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)及(A-2)之製造方法中所說明者，較佳者亦相同。其中，較佳為雙(羥基苯基)烷烴系二酚，更佳為雙酚A。
<其他成分>
於不損及本發明之效果之範圍內，可於本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中含有其他添加劑。作為其他添加劑，可列舉阻燃劑或阻燃助劑、脫模劑、補強材、填充劑、耐衝擊性改良用之彈性體、染料、顏料等。
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物可藉由以上述比率調配上述之各成分，進而以適當之比率調配視需要而使用之各種任意成分並進行混練而獲得。
調配及混練可利用通常使用之機器、例如帶式混合機、鼓槳滾筒式 烘乾機等預混合，並藉由使用亨舍爾(Henschel)混合機、班布里(Banbury)混合機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、多螺桿擠出機及雙向捏合機等之方法而進行。混練時之加熱溫度通常於240~320℃之範圍中適當選擇。該熔融混練較佳為使用擠出機、尤其是排氣式之擠出機。
[成形品]
以上述經熔融混練之本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物、或所獲得之顆粒作為原料，藉由射出成形法、射出壓縮成形法、擠出成形法、吹塑成形法、加壓成形法、真空成形法及發泡成形法等可製造各種成形體。尤其是使用藉由熔融混練獲得之顆粒，可適宜地用於藉由射出成形及射出壓縮成形進行之射出成形體之製造。
含有本發明之PC樹脂組合物之成型品可適宜地用作例如電視、卡式收錄音機、攝錄影機、錄音機、影音播放器、DVD(Digital Versatile Disc，數位多功能光碟)播放器、空調、行動電話、顯示器、電腦、暫存器、計算器、影印機、印表機、傳真機等電氣/電子機器用零件之殼體等、汽車及建材之零件。
[實施例]
其次，藉由實施例進一步對本發明進行更具體之說明，但本發明不受該等例之任何限定。再者，各例中之特性值、評價結果按照以下要領求出。
(1)聚二甲基矽氧烷鏈長及含量
藉由NMR測定，利用聚二甲基矽氧烷之甲基之積分值比而算出。
<聚二甲基矽氧烷之鏈長之定量方法>
1H-NMR測定條件
NMR裝置：JEOL RESONANCE股份有限公司製造之ECA500
探針：50TH5AT/FG2
觀測範圍：-5~15ppm
觀測中心：5ppm
脈衝重複時間：9秒
脈衝寬度：45°
NMR試管：5
Figure 105142191-A0305-02-0027-31
樣品量：30~40mg
溶劑：氘氯仿
測定溫度：室溫
累計次數：256次
於烯丙基苯酚末端聚二甲基矽氧烷之情形時
A：於δ-0.02~0.5附近所觀測到之二甲基矽氧烷部之甲基之積分值
B：於δ2.50~2.75附近所觀測到之烯丙基苯酚之亞甲基之積分值
聚二甲基矽氧烷之鏈長=(A/6)/(B/4)
於丁香油酚末端聚二甲基矽氧烷之情形時
A：於δ-0.02~0.5附近所觀測到之二甲基矽氧烷部之甲基之積分值
B：於δ2.40~2.70附近所觀測到之丁香油酚之亞甲基之積分值
聚二甲基矽氧烷之鏈長=(A/6)/(B/4)
<PC-POS共聚物中之聚二甲基矽氧烷含量之定量方法>
例)使烯丙基苯酚末端聚二甲基矽氧烷共聚合而成之PTBP(p-tert-butylphenol，對第三丁基苯酚)末端聚碳酸酯中之聚二甲基矽氧烷共聚合量之定量方法
NMR裝置：JEOL RESONANCE股份有限公司製造之ECA500
探針：TH5，對應於5
Figure 105142191-A0305-02-0028-32
NMR試管
觀測範圍：-5~15ppm
觀測中心：5ppm
脈衝重複時間：9秒
脈衝寬度：45°
累計次數：256次
NMR試管：5
Figure 105142191-A0305-02-0028-33
樣品量：30~40mg
溶劑：氘氯仿
測定溫度：室溫
A：於δ1.5~1.9附近所觀測到之BPA(bisphenol A，雙酚A)部之甲基之積分值
B：於δ-0.02~0.3附近所觀測到之二甲基矽氧烷部之甲基之積分值
C：於δ1.2~1.4附近所觀測到之對第三丁基苯基部之丁基之積分值
a=A/6
b=B/6
c=C/9
T=a+b+c
f=a/T×100
g=b/T×100
h=c/T×100
TW=f×254+g×74.1+h×149
PDMS(wt%)=g×74.1/TW×100
(2)聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物及聚碳酸酯系樹脂組合物之黏度平均分子量
黏度平均分子量(Mv)係使用烏氏黏度計，測定20℃下之二氯甲烷溶液(濃度：g/L)之黏度，由此求出極限黏度[η]，並且利用下式(Schnell式)算出。
[數2][η]=1.23×10-5×Mv0.83
<聚碳酸酯低聚物之製造>
於5.6質量%氫氧化鈉水溶液中相對於其後溶解之雙酚A(BPA)而添加2000ppm之二亞硫磺酸鈉，以雙酚A濃度成為13.5質量%之方式將雙酚A溶解於其中，而製備雙酚A之氫氧化鈉水溶液。
將該雙酚A之氫氧化鈉水溶液以40L/hr、二氯甲烷以15L/hr之流量、及光氣以4.0kg/hr之流量連續通入內徑6mm、管長30m之管型反應器中。
管型反應器具有套管部分，於套管中通入冷卻水而將反應液之溫度保持為40℃以下。
將流出管型反應器之反應液連續導入至具備後掠翼之內容積40L之附隔板之槽型反應器中，進而將雙酚A之氫氧化鈉水溶液以2.8L/hr、25質量%氫氧化鈉水溶液以0.07L/hr、水以17L/hr、1質量%三乙胺水溶液以0.64L/hr添加至其中，進行反應。
將自槽型反應器溢出之反應液連續抽出並靜置，藉此分離去除水相，而採集二氯甲烷相。
以上述方式獲得之聚碳酸酯低聚物之濃度為338g/L，氯甲酸酯基濃度為0.70mol/L。
<聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)>
於具備隔板、槳型攪拌翼及冷卻用套管之50L槽型反應器中加入上述製備例1中所製造之聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷7.7L、聚二甲基矽氧烷之平均鏈長n為40之鄰烯丙基苯酚末端改性聚二甲基矽氧烷(PDMS)390g及三乙胺8.3mL，於攪拌下向其中添加將氫氧化鈉84g溶解於純水966mL中而成之氫氧化鈉水溶液1389g，進行20分鐘之聚碳酸酯低聚物與烯丙基苯酚末端改性PDMS之反應。
於該聚合液中添加對第三丁基苯酚(PTBP)之二氯甲烷溶液(將145g之PTBP溶解於二氯甲烷2.0L中而成者)、雙酚A之氫氧化鈉水溶液(於將氫氧化鈉546g與二亞硫磺酸鈉2.1g溶解於純水8.0L中而成之水溶液中溶解有1029g之雙酚A者)，進行40分鐘之聚合反應。
為了進行稀釋而添加二氯甲烷13L並攪拌20分鐘後，分離為含有聚碳酸酯-聚二甲基矽氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物)之有機相與含有過量之雙酚A及氫氧化鈉之水相，將有機相單離。
將由此獲得之PC-PDMS共聚物之二氯甲烷溶液依序以相對於該溶液為15容積%之0.03mol/L氫氧化鈉水溶液、0.2莫耳/L鹽酸進行清洗，繼而利用純水反覆清洗至清洗後之水相中之導電率成為5μS/cm以下。
將藉由清洗而獲得之PC-PDMS共聚物之二氯甲烷溶液濃縮、粉碎，於減壓下以120℃乾燥所獲得之碎片，而製造PC-PDMS共聚物(A-1)。
藉由所獲得之PC-PDMS共聚物(A-1)之NMR求出之PDMS嵌段部分之含量為6.0質量%，黏度數為47.5，黏度平均分子量Mv為17,700。
<聚碳酸酯-聚有機矽氧烷(A-2)>
於製造例1中，除了使用聚二甲基矽氧烷之平均鏈長n為90之鄰烯丙基苯酚末端改性PDMS以外，以與製造例1同樣之方式製造PC-PDMS共聚物(A-2)。
藉由所獲得之PC-PDMS共聚物(A-2)之核磁共振(NMR)求出之PDMS嵌段部分之含量為6.0質量%，黏度數為47.5，黏度平均分子量Mv為17,700。
<(A-3)：芳香族聚碳酸酯樹脂>
芳香族均聚碳酸酯樹脂[出光興產股份有限公司製造，Tarflon FN1700(商品名)，黏度平均分子量=17,700]
芳香族均聚碳酸酯樹脂[出光興產股份有限公司製造，Tarflon FN1900(商品名)，黏度平均分子量=19,100]
芳香族均聚碳酸酯樹脂[出光興產股份有限公司製造，Tarflon FN2200(商品名)，黏度平均分子量=21,200]
芳香族均聚碳酸酯樹脂[出光興產股份有限公司製造，Tarflon FN2500(商品名)，黏度平均分子量=23,400]
芳香族均聚碳酸酯樹脂[出光興產股份有限公司製造，Tarflon FN3000(商品名)，黏度平均分子量=29,800]
實施例1~24、比較例1~9及參考例1~3
以表1及2所示之比率混合各成分，供給至排氣式雙軸擠出機(東芝機械股份有限公司製造，TEM35B)，於螺桿轉數150rpm、噴出量20kg/hr、樹脂溫度295~300℃下進行熔融混練，而獲得評價用顆粒樣品。於120℃下將該評價用顆粒樣品乾燥8小時後，使用射出成形機(日精樹脂 工業股份有限公司製造，NEX110，螺桿直徑36mm
Figure 105142191-A0305-02-0032-25
)，於汽缸溫度280℃、模具溫度80℃下進行射出成形，而製作用以進行Izod試驗之試片(63×13×3.2mm試片2個)及HDT(Heat deflection temperature，熱變形溫度)試片(126×13×3.2mm)。進而使用射出成形機(Niigata Machine Techno股份有限公司製造，MD50XB，螺桿直徑30mm
Figure 105142191-A0305-02-0032-26
)將經乾燥之評價用顆粒樣品製成用以進行全光線透過率之測定之試片(三階板90mm×50mm，3mm厚部分45mm×50mm、2mm厚部分22.5mm×50mm、1mm厚部分22.5mm×50mm)。
再者，參考例1~3表示分別單獨使用(A-1)~(A-3)成分作為(A)成分製作各試片之情形之結果。
Figure 105142191-A0305-02-0033-17
Figure 105142191-A0305-02-0034-19
Figure 105142191-A0305-02-0034-20
[評價試驗]
<艾氏(Izod)衝擊強度>
使用藉由後續加工對上文所述之用以進行Izod試驗之試片賦予缺口之試片，依據ASTM(American Society for Testing Materials，美國材料試驗協會)規格D-256，對-40℃、-30℃及23℃下之艾氏缺口衝擊強度進行測定。
<全光線透過率(%)>
全光線透過率係依據ISO14782進行測定。使用日本電色工業股份有限公司製造之NDH2000作為測定裝置。試片係使用上述之透明性評價試驗用之試片。
<Q值(流動值)[單位：10-2mL/秒]>
使用上述顆粒，依據JIS K7210，並且使用高架式流動測試儀，於280℃、15.7MPa之壓力下測定自直徑1mm、長度10mm之噴嘴流出之熔融樹脂量(×10-2mL/秒)。Q值表示單位時間之流出量，數值越高，表示流動性越良好。
<HDT(熱變形溫度)>
依據ASTM D648，於荷重1.83MPa下進行測定。HDT係表示耐熱性之標準者，作為其判斷基準，若為120℃以上，則表示具有充分之耐熱性。
[產業上之可利用性]
根據本發明，藉由製成含有短鏈長之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、長鏈長之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷及其他聚碳酸酯樹脂之特定之聚碳酸酯系樹脂組合物，可提供一種包括低溫耐衝擊性在內之耐衝擊性、透明性及耐熱性優異之聚碳酸酯系樹脂組合物。

Claims (19)

  1. 一種聚碳酸酯系樹脂組合物，其特徵在於含有：聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)，其含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段，且上述聚有機矽氧烷嵌段之平均鏈長為20以上且未達60；聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)，其含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段，且上述聚有機矽氧烷嵌段之平均鏈長為60以上且未達500；及聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)及聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)以外之聚碳酸酯系樹脂(A-3)；且不含氧化鈦，並且聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯系樹脂(A-3)之比率為10質量%以上，聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)中之聚有機矽氧烷量為1~10質量%，
    Figure 105142191-A0305-02-0037-23
     [式中，R1及R2分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基；X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-；R3及R4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基；a及b分別獨立地表示0~4之整數]。
  2. 如請求項1之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)之比率為70質量%以下。
  3. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯系樹脂(A-3)之比率為20質量%以上。
  4. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂 (A-3)之合計重量中之聚碳酸酯系樹脂(A-3)之比率未達45質量%。
  5. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之比率為10質量%以上。
  6. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)、聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)及聚碳酸酯系樹脂(A-3)之合計重量中之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之比率為15質量%以上。
  7. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)與聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之重量比(A-1)/(A-2)為10/90~99/1。
  8. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)與聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之重量比(A-1)/(A-2)為60/40~99/1。
  9. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)與聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之重量比(A-1)/(A-2)為72/28~99/1。
  10. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)中之聚有機矽氧烷量為1~20質量%。
  11. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯系樹脂(A-3)為僅包含下述通式(III)所表示之重複單元之聚碳酸酯樹脂，
    Figure 105142191-A0305-02-0039-22
     [式中，R9及R10分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基；X'表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-；d及e分別獨立地表示0~4之整數]。
  12. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述聚碳酸酯系樹脂組合物中之聚有機矽氧烷量為1~20質量%。
  13. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述聚碳酸酯系樹脂組合物之黏度平均分子量為12,000~30,000。
  14. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述聚碳酸酯系樹脂組合物之黏度平均分子量為18,000~22,000。
  15. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-1)之黏度平均分子量為12,000~30,000。
  16. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A-2)之黏度平均分子量為12,000~30,000。
  17. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯系樹脂(A-3)之黏度平均分子量為12,000~50,000。
  18. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中聚碳酸酯系樹脂(A-3)之黏度平均分子量為19,000~30,000。
  19. 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物，其全光線透過率為84~89%。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6508279B2 (ja) * 2017-09-29 2019-05-08 住友ベークライト株式会社 光学シートおよび光学部品
JP6536712B2 (ja) * 2017-09-29 2019-07-03 住友ベークライト株式会社 光学シートおよび光学部品
WO2019065926A1 (ja) 2017-09-29 2019-04-04 住友ベークライト株式会社 光学シートおよび光学部品
JP6539880B2 (ja) * 2017-09-29 2019-07-10 住友ベークライト株式会社 光学シートおよび光学部品
EP3733736A4 (en) * 2017-12-28 2021-09-22 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. COPOLYMER POLYCARBONATE - POLYORGANOSILOXANE
JP7253334B2 (ja) * 2018-07-03 2023-04-06 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体
KR102197159B1 (ko) * 2018-07-26 2020-12-31 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR20220113692A (ko) * 2019-12-06 2022-08-16 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트-폴리오가노실록세인 공중합체 및 해당 공중합체를 포함하는 수지 조성물
CN113201127B (zh) * 2021-06-21 2022-09-16 万华化学集团股份有限公司 聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、制造方法及聚碳酸酯树脂
WO2023157910A1 (ja) * 2022-02-17 2023-08-24 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201323517A (zh) * 2011-10-03 2013-06-16 Idemitsu Kosan Co 聚碳酸酯系樹脂組合物
WO2014191973A1 (en) * 2013-05-31 2014-12-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-siloxane copolymer compositions with improved appearance properties

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4335032A (en) 1980-12-31 1982-06-15 General Electric Company Polycarbonate resin impact modified with polyolefins and containing polyorganosiloxane fluids
JP2619576B2 (ja) 1991-11-15 1997-06-11 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP3037588B2 (ja) 1994-07-15 2000-04-24 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
CN102161753B (zh) * 2003-02-21 2015-07-15 沙特基础全球技术有限公司 透明和高热聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物和含有聚碳酸酯的透明共混物及其制造过程
KR20050107583A (ko) 2003-02-21 2005-11-14 제너럴 일렉트릭 캄파니 반투명 열가소성 조성물, 이 조성물의 제조 방법, 및이로부터 성형된 제품
JP5225608B2 (ja) * 2007-05-14 2013-07-03 出光興産株式会社 ポリカーボネート共重合体、塗工液、および電子写真感光体
US8207288B2 (en) * 2007-05-08 2012-06-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate polymer, coating liquid, and electrophotographic photosensitive body
JP5805927B2 (ja) 2009-07-29 2015-11-10 帝人株式会社 ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体、成形品およびその製造方法
JP5547953B2 (ja) 2009-12-10 2014-07-16 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体、その製造方法及び該共重合体を含むポリカーボネート樹脂
JP5755226B2 (ja) * 2010-06-09 2015-07-29 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品
JP5852797B2 (ja) 2011-05-30 2016-02-03 出光興産株式会社 電池パック用ポリカーボネート樹脂組成物及び電池パック
JP6313971B2 (ja) * 2013-12-26 2018-04-18 出光興産株式会社 屋外設置用成形体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201323517A (zh) * 2011-10-03 2013-06-16 Idemitsu Kosan Co 聚碳酸酯系樹脂組合物
WO2014191973A1 (en) * 2013-05-31 2014-12-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-siloxane copolymer compositions with improved appearance properties

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Publication number Publication date
KR102892430B1 (ko) 2025-11-27
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