TWI729018B

TWI729018B - 製造矽氮烷-矽氧烷共聚物之方法及此共聚物之用途

Info

Publication number: TWI729018B
Application number: TW105135005A
Authority: TW
Inventors: 拉福葛洛坦紐勒; 亞伯拉罕卡沙斯葛西亞－明奎蘭; 北文雄; 迪特華格納
Original assignee: 德國馬克專利公司
Priority date: 2015-10-30
Filing date: 2016-10-28
Publication date: 2021-06-01
Also published as: MY190747A; WO2017071788A1; CN108350175A; JP2018534400A; TW201728687A; EP3368591B1; KR20180079378A; US10421841B2; SG11201803485UA; EP3368591A1; US20180312641A1

Abstract

本發明係關於製造矽氮烷-矽氧烷共聚物之方法及此共聚物之用途，具體而言在LED中之用途。

Description

製造矽氮烷-矽氧烷共聚物之方法及此共聚物之用途

近年來，電子工業已迅速替代了已使用數十年而無重大改良之習用技術。一個此實例係習用白熾燈泡正由發光二極體(LED)替代。白熾燈泡之壽命通常為大約數千小時，而LED則聲稱壽命為數萬小時。僅在可有效保護LED中之發光材料免受環境因素(例如氧及濕氣)降解之情形下，該等長壽命才成為可能。通常，此係藉由將LED包封於聚合物中來實現。然而，此等包封聚合物需要滿足很多其他要求： - 聚合物必須耐受高溫而無機械及/或光學性質之降格； - 除光學淨度及高使用溫度之外，聚合物需要具有高折射率； - 要求聚合物具有對高強度輻射之高抗性；且 - 需要聚合物之彈性模數可自極軟至硬變化。近期，US 2015/0188006 A1中已提出聚矽氮烷/聚矽氧烷共聚物作為包封聚合物。此等共聚物揭示於(例如)WO 02/068535 A1中。然而，已證明製造此等聚矽氮烷/聚矽氧烷共聚物之已知方法難以實施且在製造具有不同構成及/或組成之共聚物中無法提供高度撓性，因此將容許針對具有一組特定要求之特定應用定製此共聚物。因此，本申請案之目標係提供改良之製造方法，尤其係適於定製此等聚合物之製造方法。本申請案之另一目標係提供可放大至工業規模之製造矽氮烷-矽氧烷共聚物之方法。

令人吃驚地，本發明者現已發現可藉由本申請案之方法個別地或以任何組合來達成上述目標。因此，本申請案提供包含藉由使有機矽烷、胺及有機矽氧烷反應獲得矽氮烷-矽氧烷共聚物之步驟之方法，有機矽烷包含兩個鹵素端基，且有機矽氧烷包含兩個鹵素端基或兩個羥基端基。

出於本申請案之目的，術語「有機矽烷」用於表示矽烷之有機基衍生物，即其中一或多個氫經相應數量之有機基替代之矽烷。出於本申請案之目的，術語「有機矽氧烷」用於表示矽氧烷之有機基衍生物，即其中一或多個氫經相應數量之有機基替代之矽氧烷。出於本申請案之目的，術語「有機基」用於表示在碳原子處具有一個自由價之任何有機取代基，而不管官能類型。出於本申請案之目的，術語「有機雜基」用於表示含有碳之任何單價基團，其因此係有機的，但其在除碳之外之原子處具有自由價。出於本申請案之目的，術語「碳基」包括有機基及有機雜基二者。如本文中所使用，術語「碳基」應理解為意指任何單價或多價有機基團部分，其包含至少一個碳原子或無任何非碳原子(例如-C≡C-)或視情況包含一或多個雜原子(例如羰基等)。術語「烴基」應理解為意指另外含有一或多個H原子且視情況含有一或多個雜原子之碳基。如本文中所使用，術語「雜原子」應理解為意指有機化合物中不為H或C原子之原子，且較佳地應理解為意指N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge。包含3個或更多個C原子之鏈之碳基或烴基可為直鏈、具支鏈及/或環狀(包括螺環及/或稠合環)。較佳之碳基及烴基包括烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基及烷氧基羰基氧基，其每一者皆視情況經取代且具有1至40個、較佳1至25個、極佳1至18個C原子，此外包括具有6至40個、較佳6至25個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基，此外包括烷基芳氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰基氧基及芳氧基羰基氧基，其每一者皆視情況經取代且具有6至40個、較佳7至40個C原子，其中所有該等基團視情況含有一或多個較佳選自N、O、S、P、Si、Se、As、Te及Ge之雜原子。碳基或烴基可為飽和或不飽和非環狀基團或飽和或不飽和環狀基團。不飽和非環狀或環狀基團較佳，尤其芳基、烯基及炔基(尤其乙炔基)。在C₁ -C₄₀ 碳基或烴基呈非環狀之情形下，該基團可為直鏈或具支鏈。C₁ -C₄₀ 碳基或烴基包括(例如)：C₁ -C₄₀ 烷基、C₁ -C₄₀ 氟烷基、C₁ -C₄₀ 烷氧基或氧雜烷基、C₂ -C₄₀ 烯基、C₂ -C₄₀ 炔基、C₃ -C₄₀ 烯丙基、C₄ -C₄₀ 烷基二烯基、C₄ -C₄₀ 多烯基、C₂ -C₄₀ 酮基、C₂ -C₄₀ 酯基、C₆ -C₁₈ 芳基、C₆ -C₄₀ 烷基芳基、C₆ -C₄₀ 芳基烷基、C₄ -C₄₀ 環烷基、C₄ -C₄₀ 環烯基及諸如此類。前述基團中之較佳者分別係C₁ -C₂₀ 烷基、C₁ -C₂₀ 氟烷基、C₂ -C₂₀ 烯基、C₂ -C₂₀ 炔基、C₃ -C₂₀ 烯丙基、C₄ -C₂₀ 烷基二烯基、C₂ -C₂₀ 酮基、C₂ -C₂₀ 酯基、C₆ -C₁₂ 芳基及C₄ -C₂₀ 多烯基。亦包括具有碳原子之基團與具有雜原子之基團的組合，例如經矽基、較佳地三烷基矽基取代之炔基、較佳地乙炔基。如本文中所使用之術語「芳基」及「雜芳基」較佳意指具有4至30個環C原子之單環、二環或三環芳香族或雜芳香族基團，其亦可包含稠合環且視情況經一或多個基團L取代，其中L係選自鹵素、-CN、-NC、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR⁰ R⁰⁰ 、-C(=O)X⁰ 、-C(=O)R⁰ 、-NH₂ 、-NR⁰ R⁰⁰ 、-SH、-SR⁰ 、-SO₃ H、-SO₂ R⁰ 、-OH、-NO₂ 、-CF₃ 、-SF₅ 、P-Sp-、視情況經取代之矽基、或視情況經取代且視情況包含一或多個雜原子之具有1至40個C原子之碳基或烴基，且較佳係視情況經氟化之具有1至20個C原子之烷基、烷氧基、硫烷基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷氧基羰基氧基，且R⁰ 、R⁰⁰ 、X⁰ 、P及Sp具有上文及下文所給出之含義。極佳之取代基L係選自鹵素(最佳為F)或具有1至12個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基、硫代烷基、氟烷基及氟烷氧基或具有2至12個C原子之烯基及炔基。尤佳之芳基及雜芳基係苯基、其中一或多個CH基團經N替代之苯基、萘、噻吩、硒吩、噻吩并噻吩、二噻吩并噻吩、茀及噁唑，其全部皆可未經取代、經如上文所定義之L單取代或多取代。極佳環係選自吡咯(較佳地N-吡咯)、呋喃、吡啶(較佳地2-吡啶或3-吡啶)、嘧啶、噠嗪、吡嗪、三唑、四唑、吡唑、咪唑、異噻唑、噻唑、噻二唑、異噁唑、噁唑、噁二唑、噻吩(較佳地2-噻吩)、硒吩(較佳地2-硒吩)、噻吩并[3,2-b]噻吩、噻吩并[2,3-b]噻吩、呋喃並[3,2-b]呋喃、呋喃並[2,3-b]呋喃、硒吩并[3,2-b]硒吩、硒吩并[2,3-b]硒吩、噻吩并[3,2-b]硒吩、噻吩并[3,2-b]呋喃、吲哚、異吲哚、苯并[b]呋喃、苯并[b]噻吩、苯并[1,2-b;4,5-b’]二噻吩、苯并[2,1-b;3,4-b’]二噻吩、喹啉、2-甲基喹啉、異喹啉、喹喔啉、喹唑啉、苯并三唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并異噻唑、苯并異噁唑、苯并噁二唑、苯并噁唑、苯并噻二唑，其全部皆可未經取代、經如上文所定義之L單取代或多取代。芳基及雜芳基之其他實例係選自下文所示基團之彼等。烷基或烷氧基(即，其中末端CH₂ 基團經-O-替代)可為直鏈或具支鏈。其較佳係直鏈(straight-chain或linear)。此等烷基及烷氧基之適宜實例係甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。較佳烷基及烷氧基具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10個碳原子。此等較佳烷基及烷氧基之適宜實例可選自由以下各項組成之群：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基及癸氧基。其中一或多個CH₂ 基團經-CH=CH-替代之烯基可為直鏈或具支鏈。其較佳係具有2至10個C原子之直鏈且因此較佳係乙烯基、丙-1-烯基或丙-2-烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基或丁-3-烯基、戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基或戊-4-烯基、己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基或己-5-烯基、庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基或庚-6-烯基、辛-1-烯基、辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛-4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基或辛-7-烯基、壬-1-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基或壬-8-烯基、癸-1-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸-6-烯基、癸-7-烯基、癸-8-烯基或癸-9-烯基。尤佳烯基係C₂ -C₇ -1E-烯基、C₄ -C₇ -3E-烯基、C₅ -C₇ -4-烯基、C₆ -C₇ -5-烯基及C₇ -6-烯基，尤其為C₂ -C₇ -1E-烯基、C₄ -C₇ -3E-烯基及C₅ -C₇ -4-烯基。尤佳烯基實例係乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基及諸如此類。具有至多5個C原子之烯基通常較佳。氧雜烷基(即，其中一個CH₂ 基團經-O-替代)較佳係(例如)直鏈2-氧雜丙基(=甲氧基甲基)、2-(乙氧基甲基)或3-氧雜丁基(=2-甲氧基乙基)、2-、3-或4-氧雜戊基、2-、3-、4-或5-氧雜己基、2-、3-、4-、5-或6-氧雜庚基、2-、3-、4-、5-、6-或7-氧雜辛基、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-氧雜壬基或2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-氧雜癸基。氧雜烷基(即，其中一個CH₂ 基團經-O-替代)較佳係(例如)直鏈2-氧雜丙基(=甲氧基甲基)、2-氧雜丁基(=乙氧基甲基)或3-氧雜丁基(=2-甲氧基乙基)、2-、3-或4-氧雜戊基、2-、3-、4-或5-氧雜己基、2-、3-、4-、5-或6-氧雜庚基、2-、3-、4-、5-、6-或7-氧雜辛基、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-氧雜壬基或2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-氧雜癸基。在其中一個CH₂ 基團經-O-替代且一個CH₂ 基團經-C(O)-替代之烷基中，該等基團較佳相鄰。因此，該等基團一起形成羰基氧基-C(O)-O-或氧基羰基-O-C(O)-。較佳地，此基團係直鏈並具有2至6個C原子。因此，其較佳地選自由以下各項組成之群：乙醯氧基、丙醯氧基、丁醯氧基、戊醯氧基、己醯氧基、乙醯氧基甲基、丙醯氧基甲基、丁醯氧基甲基、戊醯氧基甲基、2-乙醯氧基乙基、2-丙醯氧基乙基、2-丁醯氧基乙基、3-乙醯氧基丙基、3-丙醯氧基丙基、4-乙醯氧基丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丙氧基羰基甲基、丁氧基羰基甲基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(丙氧基羰基)乙基、3-(甲氧基羰基)丙基、3-(乙氧基羰基)丙基及4-(甲氧基羰基)-丁基。其中兩個或更多個CH₂ 基團經-O-及/或-C(O)O-替代之烷基可為直鏈或具支鏈。其較佳係直鏈且具有3至12個C原子。因此，其較佳地選自由以下各項組成之群：雙-羧基-甲基、2,2-雙-羧基-乙基、3,3-雙-羧基-丙基、4,4-雙-羧基-丁基、5,5-雙-羧基-戊基、6,6-雙-羧基-己基、7,7-雙-羧基-庚基、8,8-雙-羧基-辛基、9,9-雙-羧基-壬基、10,10-雙-羧基-癸基、雙-(甲氧基羰基)-甲基、2,2-雙-(甲氧基羰基)-乙基、3,3-雙-(甲氧基羰基)-丙基、4,4-雙-(甲氧基羰基)-丁基、5,5-雙-(甲氧基羰基)-戊基、6,6-雙-(甲氧基羰基)-己基、7,7-雙-(甲氧基羰基)-庚基、8,8-雙-(甲氧基羰基)-辛基、雙-(乙氧基羰基)-甲基、2,2-雙-(乙氧基羰基)-乙基、3,3-雙-(乙氧基羰基)-丙基、4,4-雙-(乙氧基羰基)-丁基及5,5-雙-(乙氧基羰基)-己基。硫代烷基(即其中一個CH₂ 基團經-S-替代)較佳為直鏈硫代甲基(-SCH₃ )、1-硫代乙基(-SCH₂ CH₃ )、1-硫代丙基(= -SCH₂ CH₂ CH₃ )、1-(硫代丁基)、1-(硫代戊基)、1-(硫代己基)、1-(硫代庚基)、1-(硫代辛基)、1-(硫代壬基)、1-(硫代癸基)、1-(硫代十一烷基)或1-(硫代十二烷基)，其中較佳地，毗鄰sp² 混成之乙烯基碳原子之CH₂ 基團經替代。氟烷基較佳係全氟烷基C_i F_2i+1 ，其中i係1至15之整數，具體而言CF₃ 、C₂ F₅ 、C₃ F₇ 、C₄ F₉ 、C₅ F₁₁ 、C₆ F₁₃ 、C₇ F₁₅ 或C₈ F₁₇ ，極佳係C₆ F₁₃ ，或部分地經氟化之烷基，具體而言1,1-二氟烷基，其全部係直鏈或具支鏈。烷基、烷氧基、烯基、氧雜烷基、硫代烷基、羰基及羰基氧基可為非手性或手性基團。尤佳手性基團係(例如) 2-丁基(=1-甲基丙基)、2-甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基，具體而言2-甲基丁基、2-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基-己氧基、1-甲基己氧基、2-辛氧基、2-氧雜-3-甲基丁基、3-氧雜-4-甲基戊基、4-甲基己基、2-己基、2-辛基、2-壬基、2-癸基、2-十二烷基、6-甲氧基辛氧基、6-甲基辛氧基、6-甲基辛醯基氧基、5-甲基庚氧基羰基、2-甲基丁醯基氧基、3-甲基戊醯基氧基、4-甲基己醯基氧基、2-氯丙醯基氧基、2-氯-3-甲基丁醯基氧基、2-氯-4-甲基戊醯基氧基、2-氯-3-甲基戊醯基氧基、2-甲基-3-氧雜戊基、2-甲基-3-氧雜己基、1-甲氧基丙基-2-氧基、1-乙氧基丙基-2-氧基、1-丙氧基丙基-2-氧基、1-丁氧基丙基-2-氧基、2-氟辛氧基、2-氟癸氧基、1,1,1-三氟-2-辛氧基、1,1,1-三氟-2-辛基、2-氟甲基辛氧基。極佳者為2-己基、2-辛基、2-辛氧基、1,1,1-三氟-2-己基、1,1,1-三氟-2-辛基及1,1,1-三氟-2-辛氧基。較佳非手性具支鏈基團係異丙基、異丁基(=甲基丙基)、異戊基(=3-甲基丁基)、第三丁基、異丙氧基、2-甲基-丙氧基及3-甲基丁氧基。在較佳實施例中，烴基彼此獨立地選自具有1至30個C原子之一級、二級或三級烷基或烷氧基，其中一或多個H原子視情況經F或視情況經烷基化或烷氧基化且具有4至30個環原子之芳基、芳氧基、雜芳基或雜芳氧基替代。此類型之極佳基團係選自由以下式組成之群：

其中「ALK」表示視情況經氟化、較佳直鏈之具有1至20個、較佳地1至12個C原子(在三級基團之情形下極佳地1至9個C原子)之烷基或烷氧基，且虛線表示至該等基團所附接之環之連接。該等基團中之尤佳者係其中所有ALK子基團皆相同之彼等。 -CY¹ =CY² -較佳為-CH=CH-、-CF=CF-或-CH=C(CN)-。如本文中所使用，「鹵素」包括F、Cl、Br或I，較佳係F、Cl或Br。出於本申請案之目的，術語「經取代」用於表示存在之一或多個氫經如本文中所定義之基團R^S 替代。 R^S 在每次出現時獨立地選自由以下組成之群：如本文中所定義之任何基團R^T ；具有1至40個碳原子之烴基，其中烴基可進一步經一或多個基團R^T 取代；及具有1至40個碳原子之烴基，其包含一或多個選自由以下各項組成之群之雜原子：N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge，其中N、O及S係較佳雜原子，其中烴基可進一步經一或多個基團R^T 取代。適宜作為R^S 之烴基之較佳實例可在每次出現時獨立地選自苯基、經一或多個基團R^T 取代之苯基、烷基及經一或多個基團R^T 取代之烷基，其中烷基具有至少1個、較佳至少5個、更佳至少10個且最佳至少15個碳原子及/或具有至多40個、更佳至多30個、甚至更佳至多25個且最佳至多20個碳原子。注意，例如適宜作為R^S 之烷基亦包括經氟化之烷基(即其中一或多個氫經氟替代之烷基)及經全氟化之烷基(即其中所有氫經氟替代之烷基)。 R^T 在每次出現時獨立地選自由以下各項組成之群：F、Br、Cl、-CN、-NC、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(O)NR⁰ R⁰⁰ 、-C(O)X⁰ 、-C(O)R⁰ 、-NH₂ 、-NR⁰ R⁰⁰ 、-SH、-SR⁰ 、-SO₃ H、-SO₂ R⁰ 、-OH、-OR⁰ 、-NO₂ 、-SF₅ 及-SiR⁰ R⁰⁰ R⁰⁰⁰ 。較佳R^T 係選自由以下各項組成之群：F、Br、Cl、-CN、-NC、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(O)NR⁰ R⁰⁰ 、-C(O)X⁰ 、-C(O)R⁰ 、-NH₂ 、-NR⁰ R⁰⁰ 、-SH、-SR⁰ 、-OH、-OR⁰ 及-SiR⁰ R⁰⁰ R⁰⁰⁰ 。 R⁰ 、R⁰⁰ 及R⁰⁰⁰ 在每次出現時彼此獨立地選自由以下組成之群：H、F、具有1至40個碳原子之烴基。該烴基較佳具有至少5個、更佳至少10個且最佳至少15個碳原子。該烴基較佳具有至多30個、甚至更佳至多25個且最佳至多20個碳原子。較佳地，R⁰ 、R⁰⁰ 及R⁰⁰⁰ 在每次出現時彼此獨立地選自由以下各項組成之群：H、F、烷基、經氟化之烷基、烯基、炔基、苯基及經氟化之苯基。更佳地，R⁰ 、R⁰⁰ 及R⁰⁰⁰ 在每次出現時彼此獨立地選自由以下各項組成之群：H、F、烷基、經氟化、較佳地經全氟化之烷基、苯基及經氟化、較佳地經全氟化之苯基。注意，例如適宜作為R⁰ 、R⁰⁰ 及R⁰⁰⁰ 之烷基亦包括經全氟化之烷基，即其中所有氫皆經氟替代之烷基。烷基之實例可選自由以下各項組成之群：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基(「tert-butyl」或「t-butyl」)、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基及二十烷基(-C₂₀ H₄₁ )。 X⁰ 係鹵素。較佳地，X⁰ 係選自由F、Cl及Br組成之群組。本申請案係關於藉由使有機矽烷、胺及有機矽氧烷反應來獲得矽氮烷-矽氧烷共聚物之方法。有機矽烷包含兩個鹵素端基。端基可相同或不同；較佳地其係相同的。較佳地，兩個鹵素端基均係Cl。較佳地，該有機矽烷為式(I)

其中X¹ 、X² 、R¹ 及R² 係如本文所定義。 X¹ 及X² 在每次出現時彼此獨立地選自由Cl、Br、I組成之群。較佳地，X¹ 及X² 係Cl。 R¹ 及R² 在每次出現時獨立地係H或碳基，較佳係H或如上文所定義之碳基。關於R¹ 及R² ，較佳之碳基可在每次出現時獨立地選自由以下各項組成之群：烷基、經取代之烷基、環烷基、經取代之環烷基、烯基、經取代之烯基、烷二烯基、經取代之烷二烯基、芳基及經取代之芳基。關於R¹ 及R² ，更佳之碳基可在每次出現時獨立地選自由以下各項組成之群：烷基、經取代之烷基、環烷基、經取代之環烷基、烯基、經取代之烯基、烷二烯基及經取代之烷二烯基。關於R¹ 及R² ，甚至更佳之碳基可在每次出現時獨立地選自由以下各項組成之群：烷基、經取代之烷基、烯基、經取代之烯基、烷二烯基及經取代之烷二烯基。關於R¹ 及R² ，甚至更佳之碳基可在每次出現時獨立地選自由烷基及經取代之烷基組成之群。關於R¹ 及R² ，最佳之碳基可在每次出現時獨立地選自由烷基組成之群。關於R¹ 及R² ，較佳之烷基可選自以下：具有至少1個碳原子且至多40個碳原子、較佳至多30個或20個碳原子、更佳至多15個碳原子、甚至更佳至多10個碳原子且最佳至多5個碳原子之烷基。關於R¹ 及R² ，具有至少1個碳原子且至多5個碳原子之烷基可選自由以下各項組成之群：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基(2,2-甲基-丁基)及新戊基(2,2-二甲基-丙基)；較佳地選自由以下組成之群：甲基、乙基、正丙基及異丙基；更佳係甲基或乙基；且最佳係甲基。關於R¹ 及R² ，較佳之環烷基可選自具有至少3個、較佳至少4個且最佳至少5個碳原子之環烷基。關於R¹ 及R² ，較佳之環烷基可選自具有至多30個、較佳至多25個、更佳至多20個、甚至更佳至多15個且最佳至多10個碳原子之環烷基。關於R¹ 及R² ，環烷基之較佳實例可選自由以下組成之群：環戊基、環己基、環庚基及環辛基。關於R¹ 及R² ，較佳之烯基可選自具有至少2個碳原子且至多20個、更佳至多15個、甚至更佳至多10個且最佳至多6個碳原子之烯基。該烯基可在分子內之任何位置包含C=C雙鍵；舉例而言，C=C雙鍵可係末端或非末端。關於R¹ 及R² ，具有至少2個且至多10個碳原子之烯基可係乙烯基或烯丙基，較佳係乙烯基。關於R¹ 及R² ，較佳之烷二烯基可選自具有至少4個且至多20個、更佳至多15個、甚至更佳至多10個且最佳至多6個碳原子之烷二烯基。該烯基可在分子內之任何位置包含兩個C=C雙鍵，條件係該兩個C=C雙鍵彼此不毗鄰；舉例而言，C=C雙鍵可係末端或非末端。關於R¹ 及R² ，具有至少4個且至多6個碳原子之烷二烯基可係(例如)丁二烯或己二烯。關於R¹ 及R² ，較佳之芳基可選自具有至少6個碳原子且至多30個、較佳至多24個碳原子之芳基。關於R¹ 及R² ，芳基之較佳實例可選自由以下各項組成之群：苯基、萘基、菲基、蒽基、稠四苯基、苯并[a]蒽基、稠五苯基、䓛基、苯并[a]芘基、薁基、苝基、茚基、茀基及其中一或多個(例如2、3或4個) CH基團經N替代之該等之任何者。在該等苯基、萘基及其中一或多個(例如2、3或4個) CH基團經N替代之該等之任何者中，苯基最佳。有機矽氧烷包含兩個鹵素端基、較佳兩個Cl端基，或兩個羥基(-OH)端基。較佳地，該有機矽氧烷為式(II)

其中a、X³ 、X⁴ 、R³ 及R⁴ 係如上文所定義。 a係至少4且至多10,000之整數。 X³ 與X⁴ 相同且在每次出現時獨立地較佳選自由Cl、Br、I及OH組成之群，更佳係Cl或OH。 R³ 及R⁴ 係如上文對於R¹ 及R² 所定義。較佳地，該胺為式(III)

其中R⁵ 係如本文中所定義。注意，該胺亦可係具有不同基團R⁵ 之胺之摻合物。 R⁵ 係如上文對於R¹ 及R² 所定義。較佳地，R⁵ 係選自H及烷基。最佳地，R⁵ 係H，即胺係氨。關於R⁵ ，較佳之烷基可選自具有至少1個碳原子且至多40個碳原子、較佳至多30個或20個碳原子、更佳至多15個碳原子、甚至更佳至多10個碳原子且最佳至多5個碳原子之烷基。關於R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 及R⁵ ，具有至少1個碳原子且至多5個碳原子之烷基可選自由以下各項組成之群：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基(2,2-甲基-丁基)及新戊基(2,2-二甲基-丙基)；較佳地選自由以下組成之群：甲基、乙基、正丙基及異丙基；更佳係甲基或乙基；且最佳係甲基。獲得根據本申請案之矽氮烷-矽氧烷共聚物之較佳方法可(例如)藉由以下途徑(A)及(B)表示

較佳地，如藉由GPC所測定，本申請案之矽氮烷-矽氧烷共聚物具有至少1,000 g/mol、更佳至少2,000 g/mol、甚至更佳至少3,000 g/mol、甚至更佳至少4,000 g/mol且最佳至多5,000 g/mol之分子量M_w 。使有機矽烷、胺及有機矽氧烷反應之條件並無具體限制。然而，較佳在特定範圍內之條件(例如關於溫度及溶劑)下進行反應。較佳地，該溶劑係非質子有機溶劑，例如烴、芳香族化合物、酯或醚。此等溶劑之實例係正庚烷、環己烷、二甲苯、吡啶、四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙酸甲酯或乙酸乙酯。較佳地，本反應係在至少-30℃且至多120℃、更佳至少-20℃且至多110℃且最佳至少-10℃且至多100℃之溫度下進行。另一較佳之合成方法係在液體胺中(例如在液氨中)進行反應。然後，胺(例如氨)同時係溶劑及反應物之一。若使用液氨，則較佳反應條件係至少-20℃且至多40℃之溫度及至多20巴(bar)之壓力。本申請案亦係關於製造電子裝置之方法，該方法除了使有機矽烷、胺及有機矽氧烷反應，由此獲得矽氮烷-矽氧烷共聚物之步驟之外包含提供包含由此獲得之矽氮烷-矽氧烷共聚物之組合物並將其施加至電子裝置中之基材之步驟。較佳地，製造電子裝置之方法由此包含以下步驟 (a) 藉由使有機矽烷、胺及有機矽氧烷反應獲得矽氮烷-矽氧烷共聚物， (b) 提供包含步驟(a)中所獲得之矽氮烷-矽氧烷共聚物之組合物，及 (c) 隨後將該組合物沈積在基材上。較佳地，除矽氮烷-矽氧烷共聚物之外，該組合物進一步包含選自由以下各項組成之群之一或多者：發光材料、黏度調節劑、表面活性劑、影響膜形成之添加劑、影響蒸發行為之添加劑、交聯劑及溶劑。最佳地，該組合物進一步包含發光材料。較佳地，該發光材料係磷光體，即具有發光性質之物質。術語「發光」意欲包括磷光以及螢光二者。出於本申請案之目的，磷光體之類型並無具體限制。適宜磷光體為熟習此項技術者所熟知且可自商業來源中容易地獲得。出於本申請案之目的，術語「磷光體」意欲包括在電磁光譜之一個波長中吸收且以不同波長發射之材料。適宜磷光體之實例係包含一或多個發射中心之呈粒子形式之無機螢光材料。此等發射中心可(例如)藉由使用所謂之活化劑形成，該等活化劑較佳係選自由以下組成之群之原子或離子：稀土元素、過渡金屬元素、主族元素及任何該等之任何組合。適宜稀土元素之實例可選自由以下各項組成之群：La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及Lu。適宜過渡金屬元素之實例可選自由以下各項組成之群：Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Au及Zn。適宜主族元素之實例可選自由以下各項組成之群：Na、Tl、Sn、Pb、Sb及Bi。適宜磷光體之實例包括基於石榴石、矽酸鹽、正矽酸鹽、硫代鎵酸鹽、硫化物、氮化物、基於矽之氮氧化物、次氮基矽酸鹽、次氮基鋁矽酸鹽、側氧基次氮基矽酸鹽、側氧基次氮基鋁矽酸鹽及摻雜稀土元素之sialon之磷光體。適宜黃色磷光體可(例如)包含或基於摻雜Ce之(Gd,Y)₃ (Al, Ga)₅ O₁₂ ，例如可購得之摻雜鈰之釔鋁石榴石(通常縮寫為「Ce:YAG」或」YAG:Ce」)；或Th_3-x M_x O₁₂ :Ce (TAG)，其中M係選自由以下組成之群：Y、Gd、La及Lu；或Sr_2-x-y Ba_x Ca_y SiO₄ :Eu。綠色磷光體之實例可選自群：SrGa₂ S₄ :Eu； Sr_2-y Ba_y SiO₄ :Eu及/或SrSi₂ O₂ N₂ :Eu。適宜磷光體之實例可選自以下：Ba₂ SiO₄ :Eu²⁺ 、BaSi₂ O₅ :Pb²⁺ 、Ba_x Sr_1-x F₂ :Eu²⁺ 、BaSrMgSi₂ O₇ :Eu²⁺ 、BaTiP₂ O₇ 、(Ba,Ti)₂ P₂ O₇ :Ti、Ba₃ WO₆ :U、BaY₂ F₈ :Er³⁺ ,Yb⁺ 、Be₂ SiO₄ :Mn²⁺ 、Bi₄ Ge₃ O₁₂ 、CaAl₂ O₄ :Ce³⁺ 、CaLa₄ O₇ :Ce³⁺ 、CaAl₂ O₄ :Eu²⁺ 、CaAl₂ O₄ :Mn²⁺ 、CaAl₄ O₇ :Pb²⁺ 、Mn²⁺ 、CaAl₂ O₄ :Tb³⁺ 、Ca₃ Al₂ Si₃ O₁₂ :Ce³⁺ 、Ca₃ Al₂ Si₃ Oi₂ :Ce³⁺ 、Ca₃ Al₂ Si₃ O₂ :Eu²⁺ 、Ca₂ B₅ O₉ Br:Eu²⁺ 、Ca₂ B₅ O₉ Cl:Eu²⁺ 、Ca₂ B₅ O₉ Cl:Pb²⁺ 、CaB₂ O₄ :Mn²⁺ 、Ca₂ B₂ O₅ :Mn²⁺ 、CaB₂ O₄ :Pb²⁺ 、CaB₂ P₂ O₉ :Eu²⁺ 、Ca₅ B₂ SiO₁₀ :Eu³⁺ 、Ca_0.5 Ba_0.5 Al₁₂ O₁₉ :Ce³⁺ ,Mn²⁺ 、Ca₂ Ba₃ (PO₄ )₃ Cl:Eu²⁺ 、於SiO₂ 中之CaBr₂ :Eu²⁺ 、於SiO₂ 中之CaCl₂ :Eu²⁺ 、於SiO₂ 中之CaCl₂ :Eu²⁺ ,Mn²⁺ 、CaF₂ :Ce³⁺ 、CaF₂ :Ce³⁺ ,Mn²⁺ 、CaF₂ :Ce³⁺ ,Tb³⁺ 、CaF₂ :Eu²⁺ 、CaF₂ :Mn²⁺ 、CaF₂ :U、CaGa₂ O₄ :Mn²⁺ 、CaGa₄ O₇ :Mn²⁺ 、CaGa₂ S₄ :Ce³⁺ 、CaGa₂ S₄ :Eu²⁺ 、CaGa₂ S₄ :Mn²⁺ 、CaGa₂ S₄ :Pb²⁺ 、CaGeO₃ :Mn²⁺ 、於SiO₂ 中之CaI₂ :Eu²⁺ 、於SiO₂ 中之CaI₂ :Eu²⁺ ,Mn²⁺ 、CaLaBO₄ :Eu³⁺ 、CaLaB₃ O₇ :Ce³⁺ ,Mn²⁺ 、Ca₂ La₂ BO₆ .₅ :Pb²⁺ 、Ca₂ MgSi₂ O₇ 、Ca₂ MgSi₂ O₇ :Ce³⁺ 、CaMgSi₂ O₆ :Eu²⁺ 、Ca₃ MgSi₂ O₈ :Eu²⁺ 、Ca₂ MgSi₂ O₇ :Eu²⁺ 、CaMgSi₂ O₆ :Eu²⁺ ,Mn²⁺ 、Ca₂ MgSi₂ O₇ :Eu²⁺ ,Mn²⁺ 、CaMoO₄ 、CaMoO₄ :Eu³⁺ 、CaO:Bi³⁺ 、CaO:Cd²⁺ 、CaO:Cu⁺ 、CaO:Eu³⁺ 、CaO:Eu³⁺ 、Na⁺ 、CaO:Mn²⁺ 、CaO:Pb²⁺ 、CaO:Sb³⁺ 、CaO:Sm³⁺ 、CaO:Tb³⁺ 、CaO:Tl、CaO:Zn²⁺ 、Ca₂ P₂ O₇ :Ce³⁺ 、α-Ca₃ (PO₄ )₂ :Ce³⁺ 、β-Ca₃ (PO₄ )₂ :Ce³⁺ 、Ca₅ (PO₄ )₃ Cl:Eu²⁺ 、Ca₅ (PO₄ )₃ Cl:Mn²⁺ 、Ca₅ (PO₄ )₃ Cl:Sb³⁺ 、Ca₅ (PO₄ )₃ Cl:Sn²⁺ 、β-Ca₃ (PO₄ )₂ :Eu²⁺ ,Mn²⁺ 、Ca₅ (PO₄ )₃ F:Mn²⁺ 、Ca_s (PO₄ )₃ F:Sb³⁺ 、Ca_s (PO₄ )₃ F:Sn²⁺ 、α-Ca₃ (PO₄ )₂ :Eu²⁺ 、β-Ca₃ (PO₄ )₂ :Eu²⁺ 、Ca₂ P₂ O₇ :Eu²⁺ 、Ca₂ P₂ O₇ :Eu²⁺ ,Mn²⁺ 、CaP₂ O₆ :Mn²⁺ 、α-Ca₃ (PO₄ )₂ :Pb²⁺ 、α-Ca₃ (PO₄ )₂ :Sn²⁺ 、β-Ca₃ (PO₄ )₂ :Sn²⁺ 、β-Ca₂ P₂ O₇ :Sn,Mn、α-Ca₃ (PO₄ )₂ :Tr、CaS:Bi³⁺ 、CaS:Bi³⁺ ,Na、CaS:Ce³⁺ 、CaS:Eu²⁺ 、CaS:Cu⁺ ,Na⁺ 、CaS:La³⁺ 、CaS:Mn²⁺ 、CaSO₄ :Bi、CaSO₄ :Ce³⁺ 、CaSO₄ :Ce³⁺ ,Mn²⁺ 、CaSO₄ :Eu²⁺ 、CaSO₄ :Eu²⁺ ,Mn²⁺ 、CaSO₄ :Pb²⁺ 、CaS:Pb²⁺ 、CaS:Pb²⁺ ,Cl、CaS:Pb²⁺ ,Mn²⁺ 、CaS:Pr³⁺ ,Pb²⁺ ,Cl、CaS:Sb³⁺ 、CaS:Sb³⁺ ,Na、CaS:Sm³⁺ 、CaS:Sn²⁺ 、CaS:Sn²⁺ ,F、CaS:Tb³⁺ 、CaS:Tb³⁺ ,Cl、CaS:Y³⁺ 、CaS:Yb²⁺ 、CaS:Yb²⁺ ,Cl、CaSiO₃ :Ce³⁺ 、Ca₃ SiO₄ Cl₂ :Eu²⁺ 、Ca₃ SiO₄ Cl₂ :Pb²⁺ 、CaSiO₃ :Eu²⁺ 、CaSiO₃ :Mn²⁺ ,Pb、CaSiO₃ :Pb²⁺ 、CaSiO₃ :Pb²⁺ ,Mn²⁺ 、CaSiO₃ :Ti⁴⁺ 、CaSr₂ (PO₄ )₂ :Bi³⁺ 、β-(Ca,Sr)₃ (PO₄ )₂ :Sn²⁺ Mn²⁺ 、CaTi₀ .₉ Al₀ .₁ O₃ :Bi³⁺ 、CaTiO₃ :Eu³⁺ 、CaTiO₃ :Pr³⁺ 、Ca₅ (VO₄ )₃ Cl、CaWO₄ 、CaWO₄ :Pb²⁺ 、CaWO₄ :W、Ca₃ WO₆ :U、CaYAlO₄ :Eu³⁺ 、CaYBO₄ :Bi³⁺ 、CaYBO₄ :Eu³⁺ 、CaYB₀ .₈ O₃ .₇ :Eu³⁺ 、CaY₂ ZrO₆ :Eu³⁺ 、(Ca,Zn,Mg)₃ (PO₄ )₂ :Sn、CeF₃ 、(Ce,Mg)BaAl₁₁ O₁₈ :Ce、(Ce,Mg)SrAl₁₁ O₁₈ :Ce、CeMgAl₁₁ O₁₉ :Ce:Tb、Cd₂ B₆ O₁₁ :Mn²⁺ 、CdS:Ag⁺ ,Cr、CdS:In、CdS:In、CdS:In,Te、CdS:Te、CdWO₄ 、CsF、CsI、CsI:Na⁺ 、CsI:Tl、(ErCl₃ )_0.25 (BaCl₂ )₀ .₇₅ 、GaN:Zn、Gd₃ Ga₅ O₁₂ :Cr³⁺ 、Gd₃ Ga₅ O₁₂ :Cr,Ce、GdNbO₄ :Bi³⁺ 、Gd₂ O₂ S:Eu³⁺ 、Gd₂ O₂ Pr³⁺ 、Gd₂ O₂ S:Pr,Ce,F、Gd₂ O₂ S:Tb³⁺ 、Gd₂ SiO₅ :Ce³⁺ 、KAl₁₁ O₁₇ :Tl⁺ 、KGa₁₁ O₁₇ :Mn²⁺ 、K₂ La₂ Ti₃ O₁₀ :Eu、KMgF₃ :Eu²⁺ 、KMgF₃ :Mn²⁺ 、K₂ SiF₆ :Mn⁴⁺ 、LaAl₃ B₄ O₁₂ :Eu³⁺ 、LaAlB₂ O₆ :Eu³⁺ 、LaAlO₃ :Eu³⁺ 、LaAlO₃ :Sm³⁺ 、LaAsO₄ :Eu³⁺ 、LaBr₃ :Ce³⁺ 、LaBO₃ :Eu³⁺ 、(La,Ce,Tb)PO₄ :Ce:Tb、LaCl₃ :Ce³⁺ 、La₂ O₃ :Bi³⁺ 、LaOBr:Tb³⁺ 、LaOBr:Tm³⁺ 、LaOCl:Bi³⁺ 、LaOCl:Eu³⁺ 、LaOF:Eu³⁺ 、La₂ O₃ :Eu³⁺ 、La₂ O₃ :Pr³⁺ 、La₂ O₂ S:Tb³⁺ 、LaPO₄ :Ce³⁺ 、LaPO₄ :Eu³⁺ 、LaSiO₃ Cl:Ce³⁺ 、LaSiO₃ Cl:Ce³⁺ ,Tb³⁺ 、LaVO₄ :Eu³⁺ 、La₂ W₃ O₁₂ :Eu³⁺ 、LiAlF₄ :Mn²⁺ 、LiAl₅ O₈ :Fe³⁺ 、LiAlO₂ :Fe³⁺ 、LiAlO₂ :Mn²⁺ 、LiAl₅ O₈ :Mn²⁺ 、Li₂ CaP₂ O₇ :Ce³⁺ ,Mn²⁺ 、LiCeBa₄ Si₄ O₁₄ :Mn²⁺ 、LiCeSrBa₃ Si₄ O₁₄ :Mn²⁺ 、LiInO₂ :Eu³⁺ 、LiInO₂ :Sm³⁺ 、LiLaO₂ :Eu³⁺ 、LuAlO₃ :Ce³⁺ 、(Lu,Gd)₂ Si0₅ :Ce³⁺ 、Lu₂ SiO₅ :Ce³⁺ 、Lu₂ Si₂ O₇ :Ce³⁺ 、LuTaO₄ :Nb⁵⁺ 、Lu_1-x Y_x AlO₃ :Ce³⁺ 、MgAl₂ O₄ :Mn²⁺ 、MgSrAl₁₀ O₁₇ :Ce、MgB₂ O₄ :Mn²⁺ 、MgBa₂ (PO₄ )₂ :Sn²⁺ 、MgBa₂ (PO₄ )₂ :U、MgBaP₂ O₇ :Eu²⁺ 、MgBaP₂ O₇ :Eu²⁺ ,Mn²⁺ 、MgBa₃ Si₂ O₈ :Eu²⁺ 、MgBa(SO₄ )₂ :Eu²⁺ 、Mg₃ Ca₃ (PO₄ )₄ :Eu²⁺ 、MgCaP₂ O₇ :Mn²⁺ 、Mg₂ Ca(SO₄ )₃ :Eu²⁺ 、Mg₂ Ca(SO₄ )₃ :Eu²⁺ ,Mn² 、MgCeAl_n O₁₉ :Tb³⁺ 、Mg₄ (F)GeO₆ :Mn²⁺ 、Mg₄ (F)(Ge,Sn)O₆ :Mn²⁺ 、MgF₂ :Mn²⁺ 、MgGa₂ O₄ :Mn²⁺ 、Mg₈ Ge₂ O₁₁ F₂ :Mn⁴⁺ 、MgS:Eu²⁺ 、MgSiO₃ :Mn²⁺ 、Mg₂ SiO₄ :Mn²⁺ 、Mg₃ SiO₃ F₄ :Ti⁴⁺ 、MgSO₄ :Eu²⁺ 、MgSO₄ :Pb²⁺ 、MgSrBa₂ Si₂ O₇ :Eu²⁺ 、MgSrP₂ O₇ :Eu²⁺ 、MgSr₅ (PO₄ )₄ :Sn²⁺ 、MgSr₃ Si₂ O₈ :Eu²⁺ ,Mn²⁺ 、Mg₂ Sr(SO₄ )₃ :Eu²⁺ 、Mg₂ TiO₄ :Mn⁴⁺ 、MgWO₄ 、MgYBO₄ :Eu³⁺ 、Na₃ Ce(PO₄ )₂ :Tb³⁺ 、NaI:Tl、Na₁ .₂₃ K_O .₄₂ Eu₀ .₁₂ TiSi₄ O₁₁ :Eu³⁺ 、Na_1.23 K_0.42 Eu_0.12 TiSi₅ O₁₃ ×xH₂ O:Eu³⁺ 、Na_1.29 K_0.46 Er_0.08 TiSi₄ O₁₁ :Eu³⁺ 、Na₂ Mg₃ Al₂ Si₂ O₁₀ :Tb、Na(Mg_2-x Mn_x )LiSi₄ O₁₀ F₂ :Mn、NaYF₄ :Er³⁺ 、Yb³⁺ 、NaYO₂ :Eu³⁺ 、P46(70%) + P47 (30%)、SrAl₁₂ O₁₉ :Ce³⁺ 、Mn²⁺ 、SrAl₂ O₄ :Eu²⁺ 、SrAl₄ O₇ :Eu³⁺ 、SrAl₁₂ O₁₉ :Eu²⁺ 、SrAl₂ S₄ :Eu²⁺ 、Sr₂ B₅ O₉ Cl:Eu²⁺ 、SrB₄ O₇ :Eu²⁺ (F,Cl,Br)、SrB₄ O₇ :Pb²⁺ 、SrB₄ O₇ :Pb²⁺ 、Mn²⁺ 、SrB₈ O₁₃ :Sm²⁺ 、Sr_x Ba_y Cl_z Al₂ O_4-z/2 : Mn²⁺ 、Ce³⁺ 、SrBaSiO₄ :Eu²⁺ 、於SiO₂ 中之Sr(Cl,Br,I)₂ :Eu²⁺ 、於SiO₂ 中之SrCl₂ :Eu²⁺ 、Sr₅ Cl(PO₄ )₃ :Eu、Sr_w F_x B₄ O_6.5 :Eu²⁺ 、Sr_w F_x B_y O_z :Eu²⁺ ,Sm²⁺ 、SrF₂ :Eu²⁺ 、SrGa₁₂ O₁₉ :Mn²⁺ 、SrGa₂ S₄ :Ce³⁺ 、SrGa₂ S₄ :Eu²⁺ 、SrGa₂ S₄ :Pb²⁺ 、SrIn₂ O₄ :Pr³⁺ 、Al³⁺ 、(Sr,Mg)₃ (PO₄ )₂ :Sn、SrMgSi₂ O₆ :Eu²⁺ 、Sr₂ MgSi₂ O₇ :Eu²⁺ 、Sr₃ MgSi₂ O₈ :Eu²⁺ 、SrMoO₄ :U、SrO×3B₂ O₃ :Eu²⁺ ,Cl、 β-SrO×3B₂ O₃ :Pb²⁺ 、β-SrO×3B₂ O₃ :Pb²⁺ ,Mn²⁺ 、a-SrO×3B₂ O₃ :Sm²⁺ 、Sr₆ P₅ BO₂₀ :Eu、 Sr₅ (PO₄ )₃ Cl:Eu²⁺ 、Sr₅ (PO₄ )₃ Cl:Eu²⁺ ,Pr³⁺ 、Sr₅ (PO₄ )₃ Cl:Mn²⁺ 、Sr₅ (PO₄ )₃ Cl:Sb³⁺ 、 Sr₂ P₂ O₇ :Eu²⁺ 、b-Sr₃ (PO₄ )₂ :Eu²⁺ 、Sr₅ (PO₄ )₃ F:Mn²⁺ 、 Sr₅ (PO₄ )₃ F:Sb³⁺ 、Sr₅ (PO₄ )₃ F:Sb³⁺ ,Mn²⁺ 、Sr₅ (PO₄ )₃ F:Sn²⁺ 、Sr₂ P₂ O₇ :Sn²⁺ 、b-Sr₃ (PO₄ )₂ :Sn²⁺ 、b-Sr₃ (PO₄ )₂ :Sn²⁺ ,Mn²⁺ (Al)、SrS:Ce³⁺ 、SrS:Eu²⁺ 、SrS:Mn²⁺ 、SrS:Cu⁺ ,Na、SrSO₄ :Bi、SrSO₄ :Ce³⁺ 、SrSO₄ :Eu²⁺ 、SrSO₄ :Eu²⁺ ,Mn²⁺ 、Sr₅ Si₄ O₁₀ Cl₆ :Eu²⁺ 、Sr₂ SiO₄ :Eu²⁺ 、SrTiO₃ :Pr³⁺ 、SrTiO₃ :Pr³⁺ ,Al³⁺ 、 Sr₃ WO₆ :U、 SrY₂ O₃ :Eu³⁺ 、ThO₂ :Eu³⁺ 、ThO₂ :Pr³⁺ 、ThO₂ :Tb³⁺ 、YAl₃ B₄ O₁₂ :Bi³⁺ 、YAl₃ B₄ O₁₂ :Ce³⁺ 、YAl₃ B₄ O₁₂ :Ce³⁺ ,Mn、YAl₃ B₄ O₁₂ :Ce³⁺ ,Tb³⁺ 、YAl₃ B₄ O₁₂ :Eu³⁺ 、YAl₃ B₄ O₁₂ :Eu³⁺ ,Cr³⁺ 、YAl₃ B₄ O₁₂ :Th⁴⁺ ,Ce³⁺ ,Mn²⁺ 、YAlO₃ :Ce³⁺ 、Y₃ Al₅ O₁₂ :Ce³⁺ 、Y₃ Al₅ O₁₂ :Cr³⁺ 、YAlO₃ :Eu³⁺ 、Y₃ Al₅ O₁₂ :Eu^3r 、Y₄ Al₂ O₉ :Eu³⁺ 、Y₃ Al₅ O₁₂ :Mn⁴⁺ 、YAlO₃ :Sm³⁺ 、YAlO₃ :Tb³⁺ 、Y₃ Al₅ O₁₂ :Tb³⁺ 、YAsO₄ :Eu³⁺ 、YBO₃ :Ce³⁺ 、YBO₃ :Eu³⁺ 、YF₃ :Er³⁺ ,Yb³⁺ 、YF₃ :Mn²⁺ 、YF₃ :Mn²⁺ ,Th⁴⁺ 、YF₃ :Tm³⁺ ,Yb³⁺ 、(Y,Gd)BO₃ :Eu、(Y,Gd)BO₃ :Tb、(Y,Gd)₂ O₃ :Eu³⁺ 、Y_1.34 Gd_0.60 O₃ (Eu,Pr)、Y₂ O₃ :Bi³⁺ 、YOBr:Eu³⁺ 、Y₂ O₃ :Ce、Y₂ O₃ :Er³⁺ 、Y₂ O₃ :Eu³⁺ (YOE)、Y₂ O₃ :Ce³⁺ ,Tb³⁺ 、YOCl:Ce³⁺ 、YOCl:Eu³⁺ 、YOF:Eu³⁺ 、YOF:Tb³⁺ 、Y₂ O₃ :Ho³⁺ 、Y₂ O₂ S:Eu³⁺ 、Y₂ O₂ S:Pr³⁺ 、Y₂ O₂ S:Tb³⁺ 、Y₂ O₃ :Tb³⁺ 、YPO₄ :Ce³⁺ 、YPO₄ :Ce³⁺ ,Tb³⁺ 、YPO₄ :Eu³⁺ 、YPO₄ :Mn²⁺ ,Th⁴⁺ 、YPO₄ :V⁵⁺ 、Y(P,V)O₄ :Eu、Y₂ SiO₅ :Ce³⁺ 、YTaO₄ 、YTaO₄ :Nb⁵⁺ 、YVO₄ :Dy³⁺ 、YVO₄ :Eu³⁺ 、ZnAl₂ O₄ :Mn²⁺ 、ZnB₂ O₄ :Mn²⁺ 、ZnBa₂ S₃ :Mn²⁺ 、(Zn,Be)₂ SiO₄ :Mn²⁺ 、Zn_0.4 Cd_0.6 S:Ag、Zn_0.6 Cd_0.4 S:Ag、(Zn,Cd)S:Ag,Cl、(Zn,Cd)S:Cu、ZnF₂ :Mn²⁺ 、ZnGa₂ O₄ 、ZnGa₂ O₄ :Mn²⁺ 、ZnGa₂ S₄ :Mn²⁺ 、Zn₂ GeO₄ :Mn²⁺ 、(Zn,Mg)F₂ :Mn²⁺ 、ZnMg₂ (PO₄ )₂ :Mn²⁺ 、(Zn,Mg)₃ (PO₄ )₂ :Mn²⁺ 、ZnO:Al³⁺ ,Ga³⁺ 、ZnO:Bi³⁺ 、ZnO:Ga³⁺ 、ZnO:Ga、ZnO-CdO:Ga、ZnO:S、ZnO:Se、ZnO:Zn、ZnS:Ag⁺ ,Cl^- 、ZnS:Ag,Cu,Cl、ZnS:Ag,Ni、ZnS:Au,In、ZnS-CdS (25-75)、ZnS-CdS (50-50)、ZnS-CdS (75-25)、ZnS-CdS:Ag,Br,Ni、ZnS-CdS:Ag⁺ ,Cl、ZnS-CdS:Cu,Br、ZnS-CdS:Cu,I、ZnS:Cl^- 、ZnS:Eu²⁺ 、ZnS:Cu、ZnS:Cu⁺ ,Al³⁺ 、ZnS:Cu⁺ ,Cl^- 、ZnS:Cu,Sn、ZnS:Eu²⁺ 、ZnS:Mn²⁺ 、ZnS:Mn,Cu、ZnS:Mn²⁺ ,Te²⁺ 、ZnS:P、ZnS:P^3- ,Cl^- 、ZnS:Pb²⁺ 、ZnS:Pb²⁺ ,Cl^- 、ZnS:Pb,Cu、Zn₃ (PO₄ )₂ :Mn²⁺ 、Zn₂ SiO₄ :Mn²⁺ 、Zn₂ SiO₄ :Mn²⁺ ,As⁵⁺ 、Zn₂ SiO₄ :Mn,Sb₂ O₂ 、Zn₂ SiO₄ :Mn²⁺ ,P、Zn₂ SiO₄ :Ti⁴⁺ 、ZnS:Sn²⁺ 、ZnS:Sn,Ag、ZnS:Sn²⁺ ,Li⁺ 、ZnS:Te,Mn、ZnS-ZnTe:Mn²⁺ 、ZnSe:Cu⁺ ,Cl或ZnWO₄ 。包含於該包含矽氮烷-矽氧烷共聚物之組合物中之溶劑並無具體限制，條件係該組合物之組份在其中具有一定之溶解性。較佳地，該溶劑可係非極性或極性非質子溶劑，較佳地有機溶劑。適宜溶劑之較佳實例可選自由以下各項組成之群：醚、環醚、酯、烴、芳香族溶劑及任何該等之任何混合物。醚之較佳實例係乙酸1-甲氧基-2-丙基酯及二-正丁基醚。環醚之較佳實例係四氫呋喃(THF)。酯之較佳實例係乙酸乙酯及乙酸正丁酯。烴之較佳實例係正庚烷及環己烷。芳香族溶劑之較佳實例可選自由以下組成之群：甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯及任何該等之任何混合物。該基材可係如上文所定義之本申請案之組合物可沈積於其上之任何層或材料。適宜基材就材料或形狀而言並無具體限制。例示性基材係LED晶片，即本申請案之組合物直接施加至LED晶片上。包含該矽氮烷-矽氧烷共聚物之組合物可藉由任何適宜方法(例如利用工業分配系統)沈積於基材上。在基材係LED晶片之情形下，組合物較佳包含至少90 wt%或95 wt%或99 wt% (其中wt%相對於該組合物之總重量)之矽氮烷-矽氧烷共聚物及發光材料或由矽氮烷-矽氧烷共聚物及發光材料組成並直接施加至LED晶片。適宜組合物較佳具有至少100 mPa s且至多100,000 mPa s之黏度，如測試方法中所述進行測定。在將組合物沈積於基材上之期間，可視情況藉由改變組合物沈積之溫度(例如介於10℃與60℃之間)來改變組合物之黏度。將矽氮烷-矽氧烷共聚物及發光材料直接施加至LED晶片之另一可能係藉由噴塗。典型之噴塗調配物係由以下組成：2-10 wt%矽氮烷-矽氧烷共聚物、10-25 wt%發光材料、63-88 wt%溶劑及0-2 wt%其他添加劑，其中噴塗調配物之組份之各別重量%合計為100 wt%。溶劑係純溶劑或若干種溶劑之混合物，通常係至少一種高沸點及一種低沸點溶劑之混合物。或者，矽氮烷-矽氧烷共聚物及發光材料可藉由任何其他適宜方法施加，例如網版印刷或噴墨印刷。在施加至LED之後，矽氮烷-矽氧烷共聚物較佳經受加熱步驟，其中將材料加熱至100℃至250℃、較佳150℃至220℃之溫度維持2 h至48 h、較佳4 h至48 h之時期。或者在施加至LED之後，可使矽氮烷-矽氧烷共聚物在氣候室中經受水解步驟。氣候室中之較佳水解條件係在70-90℃及70-90%之相對濕度下4-24 h。本方法可應用於大範圍之電子裝置。較佳地，該電子裝置可選自由以下各項組成之群：場效應電晶體(FET)、薄膜電晶體(TFT)、積體電路(IC)、邏輯電路、電容器、RFID標籤(射頻識別標籤)、發光二極體(OLED)、光伏打電池(PV)、光檢測器、雷射二極體、光導體、電子照像裝置、有機記憶體裝置、感測器裝置、電荷注入層、肖特基(Schottky)二極體、平面化層、抗靜電膜、導電基材及導電圖案。最佳地，該電子裝置係發光二極體。此發光二極體可(例如)用於液晶顯示器、交通燈、室外顯示器、廣告牌之背光，僅舉幾個非限制性實例。根據本發明之典型LED封裝包含LED晶片及/或引線框及/或金線及/或焊料(倒裝晶片)及/或填充材料、轉化器、包含本發明之矽氮烷-矽氧烷共聚物之包封材料及一級及二級光學元件。包封材料具有抵抗外部環境影響之表面保護材料之功能並保證長期可靠性、尤其老化穩定性。舉例而言，根據本發明，發光二極體係以類似於US 6,274,924及6,204,523中所述之彼等進行構築。實例測試方法聚合物之分子量係藉由GPC針對聚苯乙烯標準進行測定。作為溶析液，使用四氫呋喃與1.45 wt% (相對於溶析液之總重量)六甲基二矽氮烷之混合物。管柱係Shodex KS-804及2 × KS-802及KS-801。檢測器係Agilent 1260折射率檢測器。使用布氏(Brookfield)流變儀R/S plus與布氏圓錐型轉子RC3-50-1在3 rpm之旋轉速度及25℃之溫度下測定黏度。實例 1 在氮氣氛下，向2 l燒瓶裝填1000 g正庚烷、50 g二氯甲基矽烷(可自Sigma-Aldrich獲得)及30 g末端為矽醇之聚二甲基矽氧烷(550 g/mol之分子量M_n ；可自Sigma-Aldrich獲得)。在0℃之溫度下使氨緩慢冒泡穿過溶液6 h。觀察到氯化銨之沈澱。藉由過濾去除固體氯化銨，產生澄清濾液，自此在減壓下藉由蒸發去除溶劑。獲得49 g之無色低黏液體。實例 2 為顯示其對於LED裝置之可用性，將實例1中所獲得之聚合物與磷光體光轉化器粒子(可自Merck KGaA獲得)以1 : 1至1 : 3之重量比範圍進行摻和，然後將摻合物作為40 µm至80 µm厚之層塗覆至安裝於LED封裝(可自Excelitas獲得)上之LED晶片上。為固化聚合物，然後將LED置於150℃之熱板上8小時。完成之LED首先在0.5 A之起始電流下運行24小時。若藉由顯微鏡不能檢測到LED之塗層中之裂紋形成，則以0.1 A之步長升高電流，使LED再運行24小時並藉由顯微鏡進行檢查，直至可觀察到裂紋形成之電流為止。由於LED電流與晶片之溫度有關，因此此方法給出由此製造之LED之溫度抗性及壽命之指示。對於實例2之LED而言，發現無裂紋形成之最高電流為1.8 A。出於比較，發現具有苯基聚矽氧作為塗層材料之參考LED具有1.5 A之值且發現具有Durazane 1033 (可自Merck KGaA獲得之有機聚矽氮烷)之參考LED具有1.0 A之值。本發明結果清楚地顯示本申請案之聚合物在溫度抗性及/或壽命方面通常優於當前使用之材料(例如苯基聚矽氧或有機聚矽氮烷)。

Claims

一種製造電子裝置的方法，其包含以下步驟：(a)藉由使有機矽烷、胺及有機矽氧烷反應獲得矽氮烷-矽氧烷共聚物，(b)提供由以下組成之調配物：2-10wt%由步驟(a)中所獲得之矽氮烷-矽氧烷共聚物，10-25wt%發光材料，63-88wt%溶劑，及0-2wt%其他添加劑，其中該調配物之組份之各別重量%合計為100wt%，及(c)隨後將該調配物沉積在電子裝置的基材上，其中該有機矽烷包含兩個鹵素端基，且該有機矽氧烷包含兩個鹵素端基或兩個羥基端基。
如請求項1之方法，其中該有機矽烷為式(I)X¹-SiR¹R²-X² (I)其中X¹及X² 在每次出現時獨立地選自由以下組成之群：Cl、Br、I；且R¹及R² 在每次出現時獨立地係H或碳基。
如請求項2之方法，其中R¹及R²在每次出現時係H或獨立地係具有至少1個且至多20個碳原子之烷基。
如請求項1至3中任一項之方法，其中該有機矽氧烷為式(II)X³-[SiR³R⁴-O-]_a-SiR³R⁴-X⁴ (II)其中X³與X⁴ 相同且在每次出現時獨立地選自由以下組成之群：OH、Cl、Br、I；R³及R⁴ 在每次出現時獨立地係H或碳基；且a 係至少4且至多10,000之整數。
如請求項4之方法，其中R³及R⁴在每次出現時獨立地係具有至少1個且至多40個碳原子之烷基。
如請求項4之方法，其中R³及R⁴係甲基。
如請求項4之方法，其中a係至少4且至多500之整數。
如請求項1至3中任一項之方法，其中該胺為式(III)NH₂R⁵ (III)其中R⁵在每次出現時獨立地係H或碳基。
如請求項1至3中任一項之方法，其中該胺係氨。
如請求項1至3中任一項之方法，其中該電子裝置係LED晶片且該矽氮烷-矽氧烷共聚物直接沉積於該LED晶片上。
如請求項1至3中任一項之方法，其中該發光材料係磷光體。
如請求項1至3中任一項之方法，其中該沉積該調配物係藉由噴塗完成。
如請求項1至3中任一項之方法，其中該電子裝置可選自由以下各項組成之群：場效應電晶體(FET)、薄膜電晶體(TFT)、積體電路(IC)、邏輯電路、電容器、RFID標籤(射頻識別標籤)、發光二極體(OLED)、光伏打電池(PV)、光檢測器、雷射二極體、光導體、電子照像裝置、有機記憶體裝置、感測器裝置、電荷注入層、肖特基(Schottky)二極體、平面化層、抗靜電膜、導電基材及導電圖案。
如請求項1至3中任一項之方法，其中該電子裝置係發光二極體。