TWI725213B - 光學玻璃及近紅外線截止濾波件 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種確實地截止近紫外線且可視範圍之光(尤其是藍光)之透過率較高的光學玻璃及近紅外線截止濾波件。本發明之光學玻璃之特徵在於:其係吸收紅外線及紫外線者,且該光學玻璃於在300 nm~450 nm之波長頻帶下之光之透過率成為50%之波長之前後3 nm之波長範圍算出的波長與透過率之近似直線之斜率為3以上。
Description
本發明係關於一種用於數位靜態相機或彩色攝錄影機等之色校正濾鏡(近紅外線截止濾波件),尤其是可視範圍之光之透過性優異之光學玻璃及近紅外線截止濾波件。
用於數位靜態相機等之CCD(Charge Coupled Device,電荷耦合元件)或CMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor,互補性氧化金屬半導體)等固態攝像元件具有自可視範圍至1200 nm附近之遍及近紅外光範圍的分光感度。因此,無法直接地獲得良好之色再現性,故而使用添加有會吸收紅外線之特定物質之近紅外線截止濾波器玻璃以修正可見度。關於該近紅外線截止濾波器玻璃,開發出於氟磷酸鹽系玻璃中添加有CuO之光學玻璃、或於磷酸鹽系玻璃中添加有CuO之光學玻璃並使用。 伴隨著固態攝像元件之高感度化及高清化,而對於近紅外線截止濾波器玻璃,要求近紫外線之截止特性或可視範圍之光之較高透過率。 作為具備近紫外線之截止特性之近紅外線截止濾波器玻璃,有專利文獻1所記載者。 又,作為具備可視範圍之光之較高透過率之近紅外線截止濾波器玻璃,有專利文獻2所記載者。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2008-1544號公報 [專利文獻2]國際公開第2015/156163號
[發明所欲解決之問題] 專利文獻1所記載之近紅外線截止濾波器玻璃藉由於玻璃中含有於波長350 nm附近顯示吸收之Ce4+
而具備紫外線之截止特性。然而,Ce等稀土類元素及過渡金屬元素係於玻璃中表現出如下吸收特性,即,距離顯示吸收之波峰之中心波長具有一定之波長間隔。例如,Ce4+
由於不具備陡峭之近紫外線之吸收特性,故而亦吸收與近紫外線鄰接之可視範圍之藍光。藉此,有可見光之透過率降低之虞。又,該近紅外線截止濾波器玻璃由於不具備陡峭之近紫外線之吸收特性,故而有所透過之一部分近紫外線之光引起紫色耀斑(自攝影圖像中央之矩形沿縱方向延伸之紫霧)之虞。 專利文獻2所記載之近紅外線截止濾波器玻璃係藉由嚴格地控制玻璃中之Cu成分之價數而獲得可視範圍之光之透過率較高且近紅外光範圍之光之透過率較低的光學特性。然而,於該近紅外線截止濾波器玻璃中,於玻璃上設置光學多層膜,而藉由光學多層膜之反射作用截止近紫外線。光學多層膜因光之入射角度而反射特性產生變化,故而存在如下情形:即便為對於垂直地入射至成膜面之光線之透過率為0之波長的光,亦無法完全地反射傾斜地入射之光而會使光透過。因此,擔憂於傾斜地入射至固態攝像元件之光變多之圖像周邊部出現偽色、重影、耀斑等影響。又,若經光學多層膜反射之光於光學系統中成為雜散光而再次傾斜地入射至光學多層膜,則會到達固態攝像元件之光電轉換面而成為偽色等使攝影圖像之色彩混亂之原因。 本發明之目的在於提供一種確實地截止近紫外線且可視範圍之光(尤其是藍光)之透過率較高之光學玻璃及近紅外線截止濾波件。 [解決問題之技術手段] 本發明之光學玻璃之特徵在於:其係吸收紅外線及紫外線者,且上述光學玻璃於在300 nm~450 nm之波長頻帶下之光之透過率成為50%之波長之前後3 nm之波長範圍算出的波長與透過率之近似直線之斜率為3以上。 [發明之效果] 根據本發明,可提供一種藉由確實地截止近紫外線而抑制偽色或耀斑等之產生,且可視範圍之光(尤其是藍光)之透過率較高之光學玻璃及近紅外線截止濾波件。
以下,對本發明之實施形態進行說明。本發明之光學玻璃之必須構成為:以玻璃作為主體,且於玻璃中含有結晶。又,本說明書中之光學玻璃之光學特性係設為存在由光學玻璃與空氣之折射率之差異引起之表面反射者。 本發明之光學玻璃可較佳地用作固體攝像裝置中之近紅外線截止濾波器玻璃。近紅外線截止濾波器玻璃係於固態攝像裝置中配置於成像光學系統(透鏡群)與固態攝像元件(感測器)之間、或者配置於成像光學系統之被攝體側(固態攝像元件之相反側)。 本發明之光學玻璃具備使可視範圍之光透過且吸收紫外線及紅外線之光學特性。並且,本發明之光學玻璃係吸收紅外線及紫外線者,且具備於在300 nm~450 nm之波長頻帶下之光之透過率成為50%之波長之前後3 nm之波長範圍算出的波長與透過率之近似直線之斜率為3以上之光學特性。以下,亦有將「於在300 nm~450 nm之波長頻帶下之光之透過率成為50%之波長之前後3 nm之波長範圍算出的波長與透過率之近似直線之斜率」稱為「斜率(S)」之情況。 藉由具備此種光學特性,而能夠確實地截止近紫外線而抑制偽色或耀斑等之產生。又,由於藉由光學玻璃之吸收作用而並非藉由光學多層膜之反射作用來截止近紫外線,故而伴隨光之斜入射之光學特性之變化極小,即便於因固態攝像裝置內之雜散光產生之近紫外線之斜入射光入射至光學玻璃的情形時,亦能夠確實地截止近紫外線。 於光學玻璃中,若斜率(S)未達3,則近紫外線之一部分透過,因此擔憂產生偽色或耀斑等。本發明之光學玻璃係斜率(S)為3以上。斜率(S)較佳為3.5以上,更佳為4以上。又,若斜率(S)超過20,則光學玻璃之玻璃組成之調整極難且製造成本變高,故而欠佳。斜率(S)較佳為20以下,更佳為15以下。 再者,上述所謂於在300 nm~450 nm之波長頻帶下之光之透過率成為50%之波長之前後3 nm之波長之範圍內算出的波長與透過率之近似直線之斜率(斜率(S)),詳細而言係藉由以下之方法而決定。 首先,對光學玻璃之分光透過率進行測定。繼而, 對300 nm~450 nm之波長頻帶下之光之透過率成為50%的波長(整數值)進行特定。此處,於自顯示分光透過率之曲線獲得之波長不成為整數值的情形時,將最接近之整數值視為透過率成為50%之波長。然後,以透過率成為50%之波長(以下,亦有記載為「λ50(300-450)
」之情況)為中心,決定7個自λ50(300-450)
至距離短波長側及長波長側分別為3 nm之波長間的每隔1 nm之透過率資料。例如,於透過率成為50%之波長為380 nm之情形時,決定於377 nm、378 nm、379 nm、380 nm、381 nm、382 nm、383 nm下之波長與透過率之資料(計7個)。然後,根據該7個資料而製作以波長[nm]為X軸、以透過率[%]為Y軸之近似直線,將所獲得之近似直線之斜率[%/nm]設為斜率(S)。 本發明之光學玻璃較佳為波長450 nm~480 nm之光之平均透過率為80%以上。藉由具備此種特性,而於將本發明之光學玻璃用於例如固態攝像裝置之情形時,可視範圍之藍光之透過率較高,可獲得色再現性優異之攝像圖像。再者,先前為了配合藍光之透過率而獲取與可視範圍之其他波長成分之色平衡,而對感測器之感度進行了調整。因此,藉由使用本發明之光學玻璃,可實現最大限度地發揮出感測器原本所具有之受光感度能力之高感度攝像。 再者,上述之平均透過率更佳為81%以上,進而較佳為82%以上。又,若上述之平均透過率超過92%,則光學玻璃之玻璃組成之調整極難且製造成本變高,故而欠佳。上述之平均透過率較佳為92%以下,更佳為91%以下。 本發明之光學玻璃較佳為自600 nm~700 nm之波長頻帶下之光之透過率成為50%的波長(以下,亦有記載為「λ50(600-700)
」之情況)減去300 nm~450 nm之波長頻帶下之光之透過率成為50%的波長(λ50(300-450)
)所得之值、λ50(600-700)
-λ50(300-450)
處於200 nm~300 nm之範圍內。藉由具備此種特性,而可視範圍之光之透過率較高,而可以高感度獲得色再現性優異之攝像圖像。再者,上述之波長間隔(λ50(600-700)
-λ50(300-450)
)較佳為220 nm~290 nm,更佳為230 nm~280 nm。 本發明之光學玻璃較佳為波長700 nm~850 nm之平均吸光係數(以下,亦有記載為「ε(700-850)
」之情況)相對於波長450 nm~480 nm之平均吸光係數(以下,亦有記載為「ε(450 - 480)
」之情況)之比率、ε(700-850)
/ε(450-480)
為33以上。藉由具備此種特性,而於將本發明之光學玻璃用於例如固態攝像裝置之情形時,可一面確實地截止攝像圖像所不需要之近紅外線,一面使可視範圍之藍光之透過率變高,因此可以高感度獲得色再現性優異之攝像圖像。 再者,平均吸光係數之比率(ε(700-850)
/ε(450-480)
)較佳為34以上,更佳為35以上。又,若平均吸光係數之比率(ε(700-850)
/ε(450-480)
)超過80,則光學玻璃之玻璃組成之調整極難且製造成本變高,故而欠佳。平均透過率之比率(ε(700-850)
/ε(450-480)
)較佳為80以下,更佳為70以下。 對於近紅外線截止濾波器玻璃,較理想為兼顧提高波長450 nm~480 nm之光之透過率及降低波長700 nm~850 nm之光之透過率。關於先前之近紅外線截止濾波器玻璃,為了提高波長450 nm~480 nm之光之透過率,有降低玻璃中之Cu濃度之方法,但於該情形時,有波長700 nm~850 nm之光之透過率變高之弊病。又,為了降低波長700 nm~850 nm之光之透過率,有提高Cu濃度之方法,但於該情形時,有波長450 nm~480 nm之光之透過率變低之弊病。即,關於先前之近紅外線截止濾波器玻璃,原本難以兼顧提高波長450 nm~480 nm之光之透過率及降低波長700 nm~850 nm之光之透過率,而必須採用向任一種之特性妥協,或者設為取得了兩者之平衡之特性之任一種方法。 本發明之光學玻璃之詳細內容係於下文進行說明,但關於與波長450 nm~480 nm之光之透過率及波長700 nm~850 nm之光之透過率兩者相關之光學玻璃中的Cu成分,發現如下情況,即藉由將使波長450 nm~480 nm之透過率降低之Cu+
離子以鹵化物之形式於玻璃中作為結晶析出以儘可能地減少非晶質(玻璃)部分中之Cu+
離子之存在量,而可獲得上述之光學特性。 再者,於將Cu+
離子以鹵化物之形式於玻璃中作為結晶析出之情形時,對於使波長700 nm~850 nm之光之透過率降低之非晶質部分之Cu2+
離子的影響幾乎沒有,因此可在維持波長700 nm~850 nm之光之透過率較低之較佳光學特性的狀態下提高波長450 nm~480 nm之光之透過率。又,由於玻璃中作為結晶析出之Cu之鹵化物在紫外線範圍具備陡峭之吸收特性,故而本發明之光學玻璃亦能夠截止攝像圖像所不需要之近紫外線。 本發明之光學玻璃必須含有P及Cu作為陽離子成分,且含有選自Cl、Br及I中之至少1種作為陰離子成分,且上述Cu之含量以陽離子%計為0.5~25%,且該光學玻璃含有結晶。即,本發明之光學玻璃包含玻璃與結晶。玻璃係非晶質成分,且係本發明之光學玻璃之主要成分。又,結晶較佳為玻璃中之含有成分作為結晶析出至玻璃中之結晶。於本說明書中,各成分之含量表示光學玻璃中之含量。又,於以下之說明中,於僅稱為「玻璃」之情形時,意指光學玻璃中之作為非晶質成分之玻璃。 P係形成玻璃之主成分(玻璃形成氧化物),且係用以提高光學玻璃之近紅外光範圍之截止性之必須成分。P於玻璃中例如以P5+
之形式含有。 又,Cu係用以截止近紅外線之必須成分。Cu於玻璃中例如以Cu2+
、Cu+
之形式含有。若光學玻璃中之Cu之含量未達0.5%,則於使光學玻璃之厚度變薄時未充分地獲得Cu之效果,若超過25%,則可視範圍透過率降低,故而欠佳。Cu之含量較佳為0.5~19%,更佳為0.6~18%,進而較佳為0.7~17%。再者,所謂Cu之含量,係指玻璃中之Cu2+
、Cu+
、及結晶中之Cu成分之合計量。 本發明之光學玻璃含有選自Cl、Br及I中之至少1種作為陰離子成分。Cl、Br及I亦可組合而含有2種以上。Cl、Br及I於玻璃中分別以Cl-
、Br-
、及I-
之形式含有。光學玻璃中之Cl、Br及I之含量以陰離子%之總量計較佳為0.01~20%。若Cl、Br及I之含量未達0.01%,則結晶難以析出,若超過20%,則有揮發性變高而玻璃中之脈理增加之虞,故而欠佳。光學玻璃中之Cl、Br及I之含量以總量計更佳為0.01~15%,進而較佳為0.02~10%。 Cl-
、Br-
、I-
係與玻璃中之Cu+
進行反應,Cl-
係形成CuCl,Br-
係形成CuBr,I-
係形成CuI。藉由該等成分,所獲得之光學玻璃可明顯地截止近紫外光範圍之光。Cl-
、Br-
、I-
可配合欲明顯地截止近紫外光範圍之光之波長而適當地進行選擇。 本發明之光學玻璃所含有之結晶較佳為包含選自CuCl、CuBr及CuI中之至少1種之結晶。即,光學玻璃所含有之CuCl、CuBr、CuI較佳為作為結晶析出。藉由選自CuCl、CuBr及CuI中之至少1種以結晶之狀態析出,而能夠提高紫外光範圍之光之明顯截止性。 本發明之光學玻璃較佳為含有Ag作為陽離子成分。Ag係與選自Cl、Br及I中之至少1種結而析出鹵化銀(例如AgCl)。於該情形時,AgCl係作為結晶核發揮作用,且有容易使CuCl之結晶析出之作用。光學玻璃中之Ag之含量以陽離子%計較佳為0.01~5%。若未達0.01%,則未充分地獲得將結晶析出之作用。又,若超過5%,則形成Ag膠體而可見光之透過率降低,故而欠佳。 又,亦可於光學玻璃中將鹵化銀以外之成為結晶核之成分析出或導入,而使選自CuCl、CuBr及CuI中之至少1種之結晶析出。 本發明之光學玻璃中之結晶成分主要包含選自CuCl、CuBr及CuI中之至少1種,亦可包含Ag與選自Cl、Br及I中之至少1種結合而成之結晶核或其以外之結晶核。 繼而,針對本發明之光學玻璃,以2個實施形態之光學玻璃、即包含磷酸玻璃與結晶之實施形態1之光學玻璃及包含氟磷酸玻璃與結晶之實施形態2之光學玻璃為例進行說明。 本發明之實施形態1之光學玻璃以氧化物基準之質量%表示計含有: P2
O5
:35~75% Al2
O3
:5~15% R2
O:3~30%(其中,R2
O表示Li2
O、Na2
O及K2
O之總量) R'O:3~35%(其中,R'O表示MgO、CaO、SrO、BaO、及ZnO之總量) CuO:0.5~20%。 實施形態1之光學玻璃含有選自Cl、Br及I中之至少1種。實施形態1之光學玻璃中之選自Cl、Br及I中之至少1種的含量及含有形態係如上所示。於以下說明如上述般限定構成本發明之實施形態1之光學玻璃之各成分的含量之原因。於以下之說明中,關於實施形態1之光學玻璃之含有成分之含量「%」,只要沒有特別事先說明,則為氧化物基準之質量%。 P2
O5
係形成玻璃之主成分(玻璃形成氧化物),且係用以提高光學玻璃之近紅外光範圍之截止性之必須成分,若未達35%,則未充分地獲得P2
O5
之效果,若超過75%,則玻璃變得不穩定,耐候性降低,又光學玻璃中之選自Cl、Br及I中之至少1種之殘存量降低,而未充分地析出結晶,故而欠佳。P2
O5
之含量較佳為38~73%,更佳為40~72%。 Al2
O3
係形成玻璃之主成分(玻璃形成氧化物),且係用以提高耐候性等之必須成分,若未達5%,則未充分地獲得Al2
O3
之效果,若超過15%,則玻璃變得不穩定,又光學玻璃之近紅外線截止性降低,故而欠佳。Al2
O3
之含量較佳為5.5~12%,更佳為6~10%。 R2
O(其中,R2
O表示Li2
O、Na2
O及K2
O之總量)係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及使玻璃穩定等之成分,若未達3%,則未充分地獲得R2
O之效果,若超過30%,則玻璃變得不穩定,故而欠佳。R2
O之含量較佳為5~28%,更佳為6~25%。再者,R2
O係指Li2
O、Na2
O及K2
O之總量,即Li2
O+Na2
O+K2
O。又,R2
O係選自Li2
O、Na2
O及K2
O中之1種或2種以上,於2種以上之情形時,亦可為任意之組合。 Li2
O係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及使玻璃穩定等之成分。於含有Li2
O之情形時,若超過15%,則玻璃變得不穩定,故而欠佳。Li2
O之含量較佳為0~10%,更佳為0~8%。 Na2
O係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及使玻璃穩定等之成分。於含有Na2
O之情形時,若超過25%,則玻璃變得不穩定,故而欠佳。Na2
O之含量較佳為0~22%,更佳為0~20%。 K2
O並非必須成分,但係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度等之成分。於含有K2
O之情形時,若超過25%,則玻璃變得不穩定、熱膨脹率顯著地變大,故而欠佳。K2
O之含量較佳為0~20%,更佳為0~15%。 R'O(其中,R'O表示MgO、CaO、SrO、BaO、及ZnO之總量)係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、使玻璃穩定、及提高玻璃之強度等之必須成分。若未達3%,則未充分地獲得R'O之效果,若超過35%,則玻璃變得不穩定、光學玻璃之近紅外線截止性降低、玻璃之強度降低等,故而欠佳。R'O之含量較佳為3.5~32%,更佳為4~30%。再者,R'O係指MgO、CaO、SrO、BaO、及ZnO之總量、即R'O係MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO。又,R'O係選自MgO、CaO、SrO、BaO及ZnO中之1種或2種以上,於2種以上之情形時,亦可為任意之組合。 MgO係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及提高玻璃之強度等之成分。然而,MgO有使玻璃變得不穩定而變得容易失透之傾向,尤其是於必須較高地設定Cu之含量之情形時,較佳為不含有MgO。於含有MgO之情形時,若超過5%,則玻璃變得極不穩定、光學玻璃之近紅外線截止性降低,故而欠佳。MgO之含量較佳為0~3%,更佳為0~2%。 CaO係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、使玻璃穩定、及提高玻璃之強度等之成分。於含有CaO之情形時,若超過10%,則玻璃變得不穩定而變得容易失透、光學玻璃之近紅外線截止性降低,故而欠佳。CaO之含量較佳為0~7%,更佳為0~5%。 SrO係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及使玻璃穩定等之成分。於含有SrO之情形時,若超過15%,則玻璃變得不穩定而變得容易失透、光學玻璃之近紅外線截止性降低,故而欠佳。SrO之含量較佳為0~12%,更佳為0~10%。 BaO雖並非必須成分,但係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及使玻璃穩定等之成分。於含有BaO之情形時,若超過30%,則玻璃變得不穩定而變得容易失透、光學玻璃之近紅外線截止性降低,故而欠佳。BaO之含量較佳為0~27%,更佳為0~25%。 ZnO雖並非必須成分,但有降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及提高玻璃之化學耐久性等之效果。於含有ZnO之情形時,若超過10%,則玻璃容易變得不穩定、玻璃之熔解性變差,故而欠佳。ZnO之含量較佳為0~8%,更佳為0~5%。 CuO係用以截止近紅外線之必須成分。若光學玻璃中之CuO之含量未達0.5%,則於使光學玻璃之厚度變薄時未充分地獲得CuO之效果,若超過20%,則可視範圍透過率降低,故而欠佳。CuO之含量較佳為0.8~19%,更佳為1.0~18%。 再者,實施形態1之光學玻璃中之Cu之以陽離子%計的含量如上述般為0.5~25%,較佳之含量亦如上所示。又,於上述Cl、Br、I分別形成CuCl、CuBr、CuI之情形時,光學玻璃中之Cu之陽離子%係該鹵化銅中之Cu成分與其他Cu成分之合計含量。 實施形態1之光學玻璃亦可含有0~3%之Sb2
O3
作為任意成分。Sb2
O3
雖並非必須成分,但有提高光學玻璃之可視範圍透過率之效果。於含有Sb2
O3
之情形時,若超過3%,則玻璃之穩定性降低,故而欠佳。Sb2
O3
之含量較佳為0~2.5%,更佳為0~2%。 實施形態1之光學玻璃可於無損本發明之效果之範圍內,進而含有SiO2
、SO3
、B2
O3
等磷酸玻璃所通常含有之其他成分作為任意成分。該等成分之含量之合計較佳為3%以下。 又,實施形態1之光學玻璃係如上述般含有結晶,較佳為含有選自CuCl、CuBr及CuI中之至少1種之結晶者。 實施形態1之光學玻璃亦可進而含有Ag作為任意成分。實施形態1之光學玻璃中之Ag之含量及含有形態係如上所示。 <實施形態2之光學玻璃> 實施形態2之光學玻璃以陽離子%計含有 P5+
:20~50% Al3+
:5~20% R+
:15~40%(其中,R+
表示Li+
、Na+
及K+
之總量) R'2+
:5~30%(其中,R'2+
表示Mg2+
、Ca2+
、Sr2+
、Ba2+
、及Zn2+
之總量) Cu2+
與Cu+
之總量:0.5~25%,且 以陰離子%計含有 F-
:10~70%。 於本說明書中,所謂「陽離子%」及「陰離子%」,係以下所示之單位。首先,將光學玻璃之構成成分分成陽離子成分與陰離子成分。並且,所謂「陽離子%」,係於將光學玻璃中所含之全部陽離子成分之合計含量設為100莫耳%時,以百分率表示各陽離子成分之含量之單位。所謂「陰離子%」,係於將光學玻璃中所含之全部陰離子成分之合計含量設為100莫耳%時,以百分率表示各陰離子成分之含量之單位。 實施形態2之光學玻璃除F-
以外,亦含有O2-
作為陰離子成分,且含有選自Cl-
、Br-
及I-
中之至少1種。實施形態2之光學玻璃中之O2-
之含量係如下所示,選自Cl-
、Br-
及I-
中之至少1種之含量及含有形態係如上所示。 於以下說明如上述般限定構成本發明之實施形態2之光學玻璃的各成分之含量(陽離子%、陰離子%表示)之原因。於以下之說明中,關於實施形態2之光學玻璃之含有成分之含量「%」,只要沒有特別事先說明,則關於陽離子成分為陽離子%,關於陰離子成分為陰離子%。 (陽離子成分) P5+
係形成玻璃之主成分(玻璃形成氧化物),且係用以提高光學玻璃之近紅外光範圍之截止性之必須成分,若未達20%,則未充分地獲得P5+
之效果,若超過50%,則玻璃變得不穩定,耐候性降低,故而欠佳。P5+
之含量較佳為20~48%,更佳為21~46%,進而較佳為22~44%。 Al3+
係形成玻璃之主成分(玻璃形成氧化物),且係用以提高耐候性等之必須成分,若未達5%,則未充分地獲得Al3+
之效果,若超過20%,則玻璃變得不穩定,又光學玻璃之近紅外線截止性降低,故而欠佳。Al3+
之含量較佳為6~18%,更佳為6.5~15%,進而較佳為7~13%。 R+
(其中,R+
表示Li+
、Na+
及K+
之總量)係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及使玻璃穩定等之必須成分,若未達15%,則未充分地獲得R+
之效果,若超過40%,則玻璃變得不穩定,故而欠佳。R+
之含量較佳為15~38%,更佳為16~37%,進而較佳為17~36%。再者,R+
係指Li+
、Na+
、及K+
之總量、即Li+
+Na+
+K+
。又,R+
係選自Li+
、Na+
及K+
中之1種或2種以上,於2種以上之情形時,亦可為任意之組合。 Li+
係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及使玻璃穩定等之必須成分。若未達5%,則未充分地獲得Li+
之效果,若超過40%,則玻璃變得不穩定,故而欠佳。Li+
之含量較佳為8~38%,更佳為10~35%,進而較佳為15~30%。 Na+
雖並非必須成分,但係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及使玻璃穩定等之成分。於含有Na+
之情形時,若未達5%,則未充分地獲得Na+
之效果,若超過40%,則玻璃變得不穩定,故而欠佳。Na+
之含量較佳為5~35%,更佳為6~30%。 K+
雖並非必須成分,但係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度等之成分。於含有K+
之情形時,若未達0.1%,則未充分地獲得K+
之效果,若超過30%,則玻璃變得不穩定,故而欠佳。K+
之含量較佳為0.5~25%,更佳為0.5~20%。 R'2+
(其中,R'2+
表示Mg2+
、Ca2+
、Sr2+
、Ba2+
、及Zn2+
之總量)係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、使玻璃穩定、及提高玻璃之強度等之必須成分。若未達5%,則未充分地獲得R'2+
之效果,若超過30%,則玻璃變得不穩定、光學玻璃之近紅外線截止性降低、及玻璃之強度降低等,故而欠佳。R'2+
之含量較佳為5~28%,更佳為7~25%,進而較佳為9~23%。再者,R'2+
係指Mg2+
、Ca2+
、Sr2+
、Ba2+
、及Zn2+
之總量、即Mg2+
+Ca2+
+Sr2+
+Ba2+
+Zn2+
。又,R'2+
係選自Mg2+
、Ca2+
、Sr2+
、Ba2+
及Zn2+
中之1種或2種以上,於2種以上之情形時,亦可為任意之組合。 Mg2+
係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及提高玻璃之強度等之成分。然而,Mg2+
有使玻璃變得不穩定而變得容易失透之傾向,於含有Mg2+
之情形時,若未達1%,則未充分地獲得Mg2+
之效果,若超過30%,則玻璃變得極不穩定、玻璃之熔解溫度上升等,故而欠佳。Mg2+
之含量較佳為1~25%,更佳為1~20%。 Ca2+
雖並非必須成分,但係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、使玻璃穩定、及提高玻璃之強度等之成分。於含有Ca2+
之情形時,若未達1%,則未充分地獲得Ca2+
之效果,若超過30%,則玻璃變得不穩定而變得容易失透,故而欠佳。Ca2+
之含量較佳為1~25%,更佳為1~20%。 Sr2+
雖並非必須成分,但係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及使玻璃穩定等之成分。於含有Sr2+
之情形時,若未達1%,則未充分地獲得Sr2+
之效果,若超過30%,則玻璃變得不穩定而變得容易失透、玻璃之強度降低,故而欠佳。Sr2+
之含量較佳為1~25%,更佳為1~20%。 Ba2+
雖並非必須成分,但係用以降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及使玻璃穩定等之成分。於含有Ba2+
之情形時,若未達0.1%,則未充分地獲得Ba2+
之效果,若超過30%,則玻璃變得不穩定而變得容易失透、玻璃之強度降低,故而欠佳。Ba2+
之含量較佳為1~25%,更佳為1~20%。 Zn2+
雖並非必須成分,但有降低玻璃之熔融溫度、降低玻璃之液相溫度、及提高玻璃之化學耐久性等之效果。於含有Zn2+
之情形時,若未達1%,則未充分地獲得Zn2+
之效果,若超過30%,則玻璃變得不穩定而變得容易失透、玻璃之熔解性變差,故而欠佳。Zn2+
之含量較佳為1~25%,更佳為1~20%。 實施形態2之光學玻璃中之作為陽離子成分之Cu的含量、即Cu2+
與Cu+
之合計含量係上述鹵化銅中之Cu成分與其他Cu成分的合計量。具體而言,Cu之含量如上述般為0.5~25%,較佳之含量亦如上所示。 Cu2+
係用以截止近紅外線之必須成分,含量較佳為0.1%以上且未達25%。若該含量未達0.1%,則於使光學玻璃之厚度變薄時未充分地獲得Cu2+
之效果,若為25%以上,則光學玻璃之可視範圍透過率降低,又因無法含有Cu+
,故而欠佳。Cu2+
之含量較佳為0.2~24%,更佳為0.3~23%,進而較佳為0.4~22%。 Cu+
係與Cl、Br、I進行反應而以鹵化銅結晶之形式析出,藉此可對光學玻璃賦予明顯截止紫外線之效果。Cu+
之含量較佳為0.1~15%。若該含量未達0.1%,則未充分地獲得Cu+
之效果,若超過15%,則減弱光學玻璃之藍色之強度,故而欠佳。Cu+
之含量較佳為0.2~13%,更佳為0.3~12%,進而較佳為0.4~11%。 實施形態2之光學玻璃亦可含有0~1%之Sb3+
作為任意之陽離子成分。Sb3+
雖並非必須成分,但有提高可視範圍透過率之效果。於含有Sb3+
之情形時,若超過1%,則玻璃之穩定性降低,故而欠佳。Sb3+
之含量較佳為0.01~0.8%,更佳為0.05~0.5%,進而較佳為0.1~0.3%。 實施形態2之光學玻璃可於無損本發明之效果之範圍內,進而含有Si、B等氟磷酸玻璃所通常含有之其他成分作為任意之陽離子成分。該等成分之含量之合計較佳為5%以下。 (陰離子成分) O2-
係用以使玻璃穩定、用以提高光學玻璃之可視範圍透過率、用以提高強度或硬度或彈性模數等機械特性、及用以降低紫外線透過率之必須成分,含量較佳為30~90%。若O2-
之含量未達30%,則未充分地獲得O2-
之效果,若超過90%,則玻璃變得不穩定、耐候性降低,故而欠佳。O2-
之含量更佳為30~80%,進而較佳為30~75%。 F-
係用以使玻璃穩定、用以提高耐候性之必須成分,若未達10%,則未充分地獲得F-
之效果,若超過70%,則有光學玻璃之可視範圍透過率降低、強度或硬度或彈性模數等機械特性降低、揮發性變高而脈理增加等之虞,故而欠佳。F-
之含量較佳為10~50%,更佳為15~40%。 本發明之實施形態2之光學玻璃由於必須含有F成分,故而耐候性優異。具體而言,能夠抑制由與氛圍中之水分之反應所引起之光學玻璃表面的變質或透過率之減少。關於耐候性之評價,係例如使用高溫高濕槽,將經光學研磨之光學玻璃樣品於65℃、相對溫度90%之高溫高濕槽中保持1000小時。並且,能夠目視觀察光學玻璃表面之泛黃狀態而進行評價。又,亦可將投入於高溫高濕槽之前之光學玻璃之透過率與在高溫高濕槽中保持了1000小時後之光學玻璃的透過率進行比較而進行評價。 實施形態2之光學玻璃可於無損本發明之效果之範圍內,進而含有S等氟磷酸玻璃所通常含有之其他成分作為任意之陰離子成分。該等成分之含量之合計較佳為5%以下。 又,實施形態2之光學玻璃係如上述般含有結晶,較佳為含有選自CuCl、CuBr及CuI中之至少1種之結晶者。再者,實施形態2之光學玻璃中之結晶成分之含量以濾波器玻璃之結晶度計較佳為與上述相同之範圍。 實施形態2之光學玻璃亦可進而含有Ag作為任意之陽離子成分。實施形態2之光學玻璃中之Ag之含量及含有形態係如上所示。 繼而,對本發明之實施形態1之光學玻璃及實施形態2之光學玻璃所共通的作為上述各成分以外之任意成分之其他成分的含量進行說明。再者,於本說明書中,所謂實質上不含有,意指並非意圖作為原料使用,關於自原料成分或製造步驟中混入之不可避免之雜質,視為不含有。 本發明之光學玻璃較佳為PbO、As2
O3
、V2
O5
、YbF3
、及GdF3
實質上均不含有。PbO係降低玻璃之黏度、提高製造作業性之成分。又,As2
O3
係作為於範圍廣泛之溫度範圍中可產生澄清氣體之優異之澄清劑發揮作用的成分。然而,PbO及As2
O3
由於為環境負荷物質,故而較理想為儘可能地不含有。V2
O5
由於在可視範圍內具有吸收,故而較理想為於要求可視範圍透過率較高之固態攝像元件用近紅外線截止濾波器玻璃中儘可能地不含有。YbF3
、GdF3
雖係使玻璃穩定之成分,但原料相對高價而會導致成本提高,因此較理想為儘可能地不含有。 本發明之光學玻璃可添加具有形成玻璃之陽離子之硝酸鹽化合物或硫酸鹽化合物作為氧化劑或澄清劑。氧化劑有如下效果:藉由增加光學玻璃中之Cu全部量中之Cu2+
離子之比例而使近紅外線之截止性提高。關於硝酸鹽化合物或硫酸鹽化合物之添加量,相對於原料混合物,以外加比例添加計較佳為0.5~10質量%。若添加量未達0.5質量%,則難以顯現出透過率改善之效果,若超過10質量%,則玻璃之形成容易變困難。更佳為1~8質量%,進而較佳為3~6質量%。 作為硝酸鹽化合物,有Al(NO3
)3
、LiNO3
、NaNO3
、KNO3
、Mg(NO3
)2
、Ca(NO3
)2
、Sr(NO3
)2
、Ba(NO3
)2
、Zn(NO3
)2
、Cu(NO3
)2
等。作為硫酸鹽化合物,有Al2
(SO4
)3
・16H2
O、Li2
SO4
、Na2
SO4
、K2
SO4
、MgSO4
、CaSO4
、SrSO4
、BaSO4
、ZnSO4
、CuSO4
等。 又,本發明之光學玻璃較佳為波長450~600 nm下之光之平均透過率為80%以上。 又,本發明之光學玻璃於設為厚度0.03~0.3 mm之情形時,較佳為成為透過率50%之波長為600~650 nm。藉由設為此種條件,可使要求薄型之感測器實現所需之光學特性。進而,於設為厚度0.03~0.3 mm之情形時,藉由波長450 nm下之透過率為80%以上,而成為具有可視範圍之光之透過率較高之光學特性的近紅外線截止濾波件。 透過率之值係以成為厚度0.03~0.3 mm之情形之值的方式進行換算。透過率之換算係使用以下之式1進行。再者,Ti1
係指測定樣品之內部透過率(除去正面及背面之反射損耗之資料)、t1
係指測定樣品之厚度(mm),Ti2
係指換算值之透過率,t2
係指進行換算之厚度(本發明之情形時,0.03~0.3 mm)。 [數1]再者,本發明之光學玻璃即便處在為了應對攝像裝置或其搭載機器之小型化、薄型化而光學玻璃之厚度較薄的狀態,亦可獲得良好之分光特性。作為光學玻璃之厚度,較佳為1 mm以下,更佳為0.8 mm以下,進而較佳為0.6 mm以下,最佳為0.4 mm以下。又,光學玻璃之厚度之下限值並無特別限定,若考慮於光學玻璃製造時或組入至攝像裝置中時之搬送中難以破損之強度,則較佳為0.03 mm以上,更佳為0.05 mm以上,進而較佳為0.07 mm以上,最佳為0.1 mm以上。 本發明之光學玻璃之特徵在於:為光學玻璃單質且具備上述之光學特性,但為了進一步提高光學特性或保護光學玻璃免受水分等之影響,亦可於光學玻璃表面設置抗反射膜或紅外線截止膜、紫外線及紅外線截止膜等光學薄膜。該等光學薄膜係包含單層膜或多層膜者,可藉由蒸鍍法或濺鍍法等公知之方法而形成。又,與上述同樣地,為了提高光學特性或保護光學玻璃免受水分等之影響,亦可將含有吸收紅外線或紫外線之色素成分之樹脂膜設置於光學玻璃表面。 本發明之光學玻璃可以下述方式進行製作。 首先,以所獲得之光學玻璃成為上述組成範圍之方式秤量原料並進行混合(混合步驟)。將該原料混合物收容於鉑坩堝中,於電爐內於700~1300℃之溫度下進行加熱熔解(熔解步驟)。充分地進行攪拌、澄清後,澆鑄於模具內,進行使結晶析出之步驟(結晶析出步驟),然後進行切斷、研磨而成形為特定厚度之平板狀(成形步驟)。 於上述製造方法之熔解步驟中,較佳為對於包含氟磷酸玻璃與結晶之光學玻璃、例如實施形態2之光學玻璃,將玻璃熔解中之玻璃之最高溫度設為950℃以下,且對於包含磷酸玻璃與結晶之光學玻璃、例如實施形態1之光學玻璃,將玻璃熔解中之玻璃之最高溫度設為1280℃以下。其原因在於:若玻璃熔解中之玻璃之最高溫度超過上述溫度,則透過率特性變差、及於氟磷酸玻璃中促進氟之揮散而使玻璃變得不穩定。上述溫度於氟磷酸玻璃中更佳為900℃以下,進而較佳為850℃以下。於磷酸玻璃中,更佳為1250℃以下,進而較佳為1200℃以下。 又,若上述熔解步驟中之溫度變得過低,則產生於熔解中發生失透、熔落耗費時間等問題,故而於氟磷酸玻璃時較佳為700℃以上,更佳為750℃以上。於磷酸玻璃時更佳為800℃以上,進而較佳為850℃以上。於本發明之光學玻璃之製造方法中,較佳為於以下之結晶析出步驟之前玻璃成分未結晶化,因此,熔解步驟中之溫度較佳為設為上述範圍。 繼上述熔解步驟之後進行之結晶析出步驟較佳為藉由緩冷、或緩冷及熱處理進行。於氟磷酸玻璃時,緩冷較佳為以0.1~2℃/分鐘之速度進行直至成為200~250℃。於磷酸玻璃時,較佳為以0.1~2℃/分鐘之速度進行直至成為200~250℃。 又,於藉由緩冷及熱處理進行結晶析出步驟之情形時,於氟磷酸玻璃時,較佳為進行與上述緩冷之條件同樣之緩冷後,進行自緩冷後之溫度升溫至400~600℃之熱處理。同樣地,於磷酸玻璃時,較佳為進行與上述緩冷之條件同樣之緩冷後,進行自緩冷後之溫度升溫至350~600℃之熱處理。 於本發明之光學玻璃之製造方法中,於此種結晶析出步驟中在玻璃中析出結晶。所獲得之本發明之光學玻璃係包含非晶質(玻璃)部分與結晶部分之光學玻璃。再者,於結晶析出步驟中,較佳為使選自CuCl、CuBr及CuI中之至少1種之結晶於玻璃中析出。藉由使CuCl、CuBr、CuI之結晶析出,而能夠減少所獲得之光學玻璃中除結晶部分外之非晶質(玻璃)部分之Cu+
量,且亦能夠賦予紫外線之明顯截止效果,故而較佳。 本發明之光學玻璃可適宜地用作為近紅外線截止濾波件。有關數位相機等所使用之固態攝像元件,其高感度化或高清化之腳步持續前行,藉由使用近紫外線之截止特性良好、且可視範圍之光之透過率(尤其是藍光之透過率)較高之本發明之光學玻璃作為固態攝像裝置的近紅外線截止濾波件,可獲得色再現性良好,耀斑、偽色、重影等雜訊成分之產生得到了抑制之攝像圖像。 [實施例] 以下表示本發明之實施例及比較例。 將本發明之實施例與比較例示於表1~表3。例1-1、例1-2係關於磷酸玻璃之本發明之光學玻璃之實施例,例1-3係關於磷酸玻璃之本發明之光學玻璃之比較例。例2-1、例2-4~例2-8係關於氟磷酸玻璃之本發明之光學玻璃之實施例,例2-2、例2-3係關於氟磷酸玻璃之本發明之光學玻璃之比較例。 [光學玻璃之製作] 以成為表1所示之組成(氧化物基準之質量%表示)及表2、表3所示之組成(陽離子%、陰離子%)的方式秤量原料並進行混合,放入至內容積約400 cc之鉑坩堝內,於800~1300℃之溫度下進行2小時熔融、澄清、攪拌,然後,澆鑄至已預熱至大約300~500℃之長50 mm×寬50 mm×高20 mm之長方形模具中。 關於本發明之實施例(例1-1、例1-2、例2-1、例2-4~例2-8),澆鑄至長方形之模具中後,進行緩冷、或緩冷及熱處理(例1-1、例1-2:於460℃下保持1小時後,以1℃/分鐘冷卻至室溫,繼而於480℃下保持1小時後,以1℃/分鐘冷卻至室溫;例2-1:於360℃下保持1小時後,以1℃/分鐘冷卻至室溫;例2-4、例2-6~例2-8:於360℃下保持1小時後,以1℃/分鐘冷卻至室溫,繼而於410℃下保持2小時後,以1℃/分鐘冷卻至室溫;例2-5:於410℃下保持1小時後,以1℃/分鐘冷卻至室溫)。關於比較例(例1-3、例2-2、例2-3),係進行緩冷(例1-3:於460℃下保持1小時後,以1℃/分鐘冷卻至室溫;例2-2、例2-3:於360℃下保持1小時後,以1℃/分鐘冷卻至室溫)。於各例中,獲得長50 mm×寬50 mm×厚20 mm之塊狀光學玻璃。將研削該光學玻璃後,進行研磨直至成為所需之厚度所得之玻璃板用於評價。 再者,關於各光學玻璃之原料,分別於P5+
之情形時使用H3
PO4
及/或Al(PO3
)3
;於Al3+
之情形時使用AlF3
、Al(PO3
)3
及/或Al2
O3
;於Li+
之情形時使用LiF、LiNO3
、Li2
CO3
及/或LiPO3
;於Mg2+
之情形時使用MgF2
及/或MgO及/或Mg(PO3
)2
;於Sr2+
之情形時使用SrF2
、SrCO3
及/或Sr(PO3
)2
;於Ba2+
之情形時使用BaF2
、BaCO3
及/或Ba(PO3
)2
;於Na+
之情形時使用NaCl及/或NaBr及/或NaI及/或NaF及/或Na(PO3
);於K+
、Ca2+
、Zn2+
之情形時使用氟化物、碳酸鹽及/或偏磷酸鹽;於Sb3+
之情形時使用Sb2
O3
;於Cu2+
、Cu+
之情形時使用CuO、CuCl、CuBr。於Ag+
之情形時使用AgNO3
。 [評價] 針對各例中所獲得之玻璃板,結晶析出之有無可藉由透過型電子顯微鏡(TEM:Transmission Electron Microscope)等進行確認。進而,藉由紫外可見近紅外分光光度計(日本分光公司製造,V570)測定波長450~600 nm之光之透過率。關於例1-1~例1-3,獲得換算為厚度0.3 mm之透過率(於有玻璃板之表面反射之情況下算出)。關於例2-1~例2-8,獲得換算為厚度0.05 mm(於有玻璃板之表面反射之情況下算出)之透過率。於表1、2、3中表示結晶之有無、波長450~600 nm之光之平均透過率及450 nm之光之透過率。又,於表1中表示Cu(Cu2+
、Cu+
之合計)之以陽離子%計之含量、及Cl+Br+I之以陰離子%計之含量。 [表1]
[表2]
[表3]
針對以上述方式製作之各光學玻璃之光學特性,評價以下之項目。 (波長與透過率之近似直線之斜率) 斜率(S)之決定方法係如下所示。 對光學玻璃之分光透過率進行測定。繼而,特定300 nm~450 nm之波長頻帶之光之透過率成為50%的波長(整數值、λ50(300-450)
)。此處,於根據顯示分光透過率之曲線獲得之波長不會成為整數值的情形時,將最接近之整數值設為透過率成為50%之波長。然後,以λ50(300-450)
為中心,決定自λ50(300-450)
直至向短波長側及長波長側分別離開3 nm之波長的每1 nm之透過率資料7個。然後,根據該7個資料而製作以波長為X軸、以透過率為Y軸之近似直線,將所獲得之近似直線之斜率設為上述之波長與透過率之近似直線的斜率。 將利用該方法所決定之實施例、比較例之斜率(S)示於表4、表5、表6中。 (波長450 nm~480 nm之波長頻帶之光之平均透過率) 對光學玻璃之分光透過率進行測定。然後,根據所獲得之分光透過率,算出波長450 nm~480 nm之波長頻帶之光之平均透過率。 將利用該方法所獲得之實施例、比較例之平均透過率示於表4、表5、表6中。 (紫外線側之透過率50%之波長與紅外線側之透過率50%之波長的差) 將上述中所獲得之λ50(300-450)
設為紫外線側之透過率50%之波長。同樣地,特定600 nm~700 nm之波長頻帶之光之透過率成為50%的波長(整數值、λ50(600-700)
)。然後,根據兩資料之差量算出波長之差(λ50(600-700)
-λ50(300-450)
)。 將利用該方法所獲得之實施例、比較例之波長之差示於表4、表5、表6中。 (平均吸光係數之比率) 光學玻璃之平均吸光係數之比率之決定方法係如下所示。 對光學玻璃之分光透過率進行測定。然後,根據所獲得之分光透過率,分別算出波長450 nm~480 nm之波長頻帶之平均吸光係數(ε(450-480)
)及波長700 nm~850 nm之波長頻帶之平均吸光係數(ε(700-850)
)。然後,用波長700 nm~850 nm之波長頻帶之平均吸光係數除以波長450 nm~480 nm之波長頻帶之平均吸光係數,藉此決定平均吸光係數之比率(ε(700-850)
/ε(450-480)
)。 將利用該方法所獲得之實施例、比較例之平均吸光係數之比率示於表4、表5、表6中。 [表4]
[表5]
[表6]
根據表4、表5、表6,本發明之實施例之各光學玻璃相對於比較例之各光學玻璃,近紫外線之截止特性陡峭(斜率(S)陡峭)。藉此,能夠使不需要之近紫外線之透過率變得極低,因此能夠抑制攝像圖像中之耀斑、偽色、重影等之產生。 本發明之實施例之各光學玻璃相對於比較例之各光學玻璃,可視範圍之藍光之透過率尤高。藉此,能夠獲得色再現性良好之攝像圖像。 本發明之實施例之各光學玻璃之可視範圍之波段範圍(λ50(600-700)
-λ50(300-450)
)較廣。藉此,能夠獲得色再現性良好之攝像圖像。 本發明之實施例之各光學玻璃相對於比較例之各光學玻璃,平均吸光係數之比率(ε(700-850)
/ε(450-480)
)較高。即,本發明之實施例之各光學玻璃一面確實地截止應遮斷之近紅外線之光,一面欲透過之可視範圍之藍光之透過率較高。如上所述,由於具備多樣化之光學特性,故而能夠獲得色再現性良好之攝像圖像。 [產業上之可利用性] 根據本發明,可獲得藉由確實地截止近紫外線而抑制偽色或耀斑等之產生,且可視範圍之光(尤其是藍光)之透過率較高之光學玻璃,故而於用於高感度化、高清化之固體攝像裝置之近紅外線截止濾波器玻璃之情形時,尤其是藍光之透過率較高而色再現性良好。又,由於近紫外線之截止特性較高,故而能夠抑制攝像圖像中之耀斑、偽色、重影等雜訊之產生。
Claims (12)
- 一種光學玻璃,其特徵在於:其係吸收紅外線及紫外線者,且上述光學玻璃係於在300nm~450nm之波長頻帶下之光之透過率成為50%之波長之前後3nm之波長範圍算出的波長與透過率之近似直線之斜率為3以上。
- 如請求項1之光學玻璃,其中波長450nm~480nm之光之平均透過率為80%以上。
- 如請求項1或2之光學玻璃,其中自600nm~700nm之波長頻帶下之光之透過率成為50%的波長減去300nm~450nm之波長頻帶下之光之透過率成為50%的波長所得之值處於200nm~300nm之範圍內。
- 如請求項1或2之光學玻璃,其中波長700nm~850nm之平均吸光係數相對於波長450nm~480nm之平均吸光係數的比率為33以上。
- 如請求項1或2之光學玻璃,其中上述近似直線之斜率為4以上。
- 如請求項1或2之光學玻璃,其必須含有P及Cu作為陽離子成分,且含有選自Cl、Br及I中之至少1種作為陰離子成分,上述Cu之含量以陽離子%計為0.5~25%,且該光學玻璃含有結晶。
- 如請求項6之光學玻璃,其中上述選自Cl、Br及I中之至少1種之含量以陰離子%計為0.01~20%。
- 如請求項6之光學玻璃,其中上述結晶包含選自CuCl、CuBr及CuI中之至少1種之結晶。
- 如請求項6之光學玻璃,其含有Ag作為陽離子成分,且上述Ag之含量以陽離子%計為0.01~5%。
- 如請求項6之光學玻璃,其以氧化物基準之質量%表示,含有:P2O5:35~75% Al2O3:5~15% R2O:3~30%(其中,R2O表示Li2O、Na2O及K2O之總量)R'O:3~35%(其中,R'O表示MgO、CaO、SrO、BaO、及ZnO之總量)CuO:0.5~20%。
- 如請求項6之光學玻璃,其以陽離子%計含有:P5+:20~50% Al3+:5~20% R+:15~40%(其中,R+表示Li+、Na+、及K+之總量)R'2+:5~30%(其中,R'2+表示Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、及Zn2+之 總量)Cu2+與Cu+之總量:0.5~25%,且以陰離子%計含有:F-:10~70%。
- 一種近紅外線截止濾波件,其具備如請求項1至11中任一項之光學玻璃。
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