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TWI710601B - 軟性基板用組成物以及軟性基板 - Google Patents

軟性基板用組成物以及軟性基板 Download PDF

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TWI710601B
TWI710601B TW106111845A TW106111845A TWI710601B TW I710601 B TWI710601 B TW I710601B TW 106111845 A TW106111845 A TW 106111845A TW 106111845 A TW106111845 A TW 106111845A TW I710601 B TWI710601 B TW I710601B
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梁育豪
陳志榮
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Abstract

本發明提供一種可形成相位差良好的軟性基板的軟性基板用組成物以及軟性基板。軟性基板用組成物包括：聚合物（A）以及溶劑（B）。聚合物（A）是由混合物反應而獲得，混合物包括四羧酸二酐組份（a）及二胺組份（b），四羧酸二酐組份（a）包括由式(a-1)所示的化合物（a1）以及由式(a-2)所示的化合物（a2）。
Figure 106111845-A0101-11-0001-1
式(a-1)

Description

軟性基板用組成物以及軟性基板
本發明是有關於一種軟性基板用組成物以及軟性基板，且特別是有關於一種軟性基板用組成物，以製得良好相位差的軟性基板。
近年來，有機高分子材料已被廣泛應用於各式電子元件或裝置中，以提昇電子元件或裝置的各項特性(例如：電氣絕緣性、耐熱性或機械性質等)。其中，以聚醯亞胺聚合物(polyimide polymer)最被廣泛使用，因其具有良好的機械性質及不錯的電氣性質等優異特性，而受相關業界所偏好。
WO 2009/107429揭示一種透明軟性基板用的聚醯亞胺前驅物組成物。所述聚醯亞胺前驅物使用二胺(包括含氟聯苯胺及1,4-環己二胺)與四羧酸二酐反應而製得，且上述組成物可形成高透明性的軟性基板。然而，上述聚醯亞胺前驅物於加熱硬化形成聚醯亞胺時，易有相位差不佳的問題產生，而無法滿足業界的需求。
因此，亟須提供一種軟性基板用組成物及軟性基板，以改善習知軟性基板用組成物及軟性基板的缺陷。 [專利文獻]
[專利文獻1] WO 2009/107429 A1
有鑑於此，本發明提供一種軟性基板用組成物，使用所述軟性基板用組成物能夠改善軟性基板的相位差不佳的問題。
本發明提供一種軟性基板用組成物，包括：聚合物（A）、以及溶劑（B）。其中，聚合物（A）是由混合物反應而獲得，混合物包括四羧酸二酐組份（a）及二胺組份（b）。四羧酸二酐組份（a）包括由式(a-1)表示的化合物（a1）以及由式(a-2)所示的化合物（a2）：
Figure 02_image001
式(a-1) 式(a-1)中，R各自獨立表示碳數為1至6的伸烷基；RX 表示二價脂肪族環烴基，所述二價脂肪族環烴基為未經取代或經鹵素原子、直鏈狀烴基或支鏈狀烴基取代的二價基。
Figure 02_image003
式(a-2) 式(a-2)中，R1 表示氫原子或碳數為1至6的烷基；R2 各自獨立表示氫原子、甲烷基或乙烷基。
在本發明的一實施例中，上述的式(a-1)中，Rx 具有如式(a-1-x)所示的結構：
Figure 02_image005
式(a-1-x) 式(a-1-x)中，m表示0至4的整數；RZ 各自獨立表示鹵素原子、碳數為1至4的直鏈狀烴基、碳數為1至4的支鏈狀烴基或者複數個RZ 相互連接形成環狀結構。
在本發明的一實施例中，上述的式(a-1)中，R各自獨立表示碳數為1至3的伸烷基。
在本發明的一實施例中，基於四羧酸二酐組份（a）的總莫耳數為100莫耳，由式(a-1)表示的化合物（a1）的使用量為15至85莫耳，由式(a-2)表示的化合物（a2）的使用量為15至85莫耳。
在本發明的一實施例中，基於聚合物（A）的總使用量為100重量份，溶劑（B）的使用量為200至2000重量份。
在本發明的一實施例中，於25℃時，軟性基板用組成物的黏度為100 cps至20000 cps。
本發明更提供一種軟性基板，包含如上述的軟性基板用組成物。
基於上述，本發明的軟性基板用組成物因含有特定的聚合物（A），因而能夠改善軟性基板的相位差不佳的問題。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例作詳細說明如下。
＜ 軟性基板用組成物 ＞ 本發明提供一種軟性基板用組成物，包括：聚合物（A）以及溶劑（B）。此外，視需要，軟性基板用組成物可更包括添加劑（C）。
以下將詳細說明用於本發明的軟性基板用組成物的各個成分。聚合物（ A ）
聚合物（A）是選自聚醯胺酸樹脂、聚醯亞胺樹脂或上述樹脂的任意組合。且聚合物（A）可由包括四羧酸二酐組份（a）及二胺組份（b）的混合物反應所製得，其中四羧酸二酐組份（a）、二胺組份（b）及製備聚合物（A）的方法如下所述。四羧酸二酐組份 （ a ）
四羧酸二酐組份（a）包括由式(a-1)表示的化合物（a1）、由式(a-2)表示的化合物（a2）以及其他四羧酸二酐化合物（a3）。由式 (a-1) 表示的化合物（ a1 ）
由式(a-1)表示的化合物（a1）如下所示：
Figure 02_image001
式(a-1) 式(a-1)中，R各自獨立表示碳數為1至6的伸烷基；RX 表示二價脂肪族環烴基，所述二價脂肪族環烴基為未經取代或經鹵素原子、直鏈狀烴基或支鏈狀烴基取代的二價基。
二價脂肪族環烴基上所取代的直鏈狀烴基或支鏈狀烴基較佳為飽和烴基。所述二價脂肪族環烴基可為單環、由2個以上的環所構成的縮合環、多環、螺環(Spiro compound)或集合環烴基。較佳地，RX 的碳數可為3至15。
具體而言，RX 較佳可為環丁烷、環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷、降冰片烯(Norbornene)、雙環戊二烯(Dicyclopenta diene)、金剛烷(Adamantane)，或選自於氫化萘環與氫化雙酚的脂肪族環烴，去除氫原子後而形成的二價脂肪族環烴基。上述二價脂肪族環烴基可經鹵素原子、直鏈狀烴基或支鏈狀烴基(較佳為飽和烴基)取代。
在一實施例中，Rx 較佳可為具有如式(a-1-x)所示的結構的二價基：
Figure 02_image005
式(a-1-x) 式(a-1-x)中，m表示0至4的整數；RZ 各自獨立表示鹵素原子、碳數為1至4的直鏈狀烴基、碳數為1至4的支鏈狀烴基或者複數個RZ 相互連接形成環狀結構。若上述式(a-1)中的Rx 具有如式(a-1-x)的結構，則所形成的軟性基板的相位差更佳。
在一較佳例子中，R表示碳數為1至3的伸烷基。若上述式(a-1)中的R表示碳數為1至3的伸烷基，則所形成的軟性基板的相位差更佳。
以下將說明由式(a-1)表示的化合物（a1）的合成方法。在一實施例中，上述由式(a-1)表示的化合物（a1）係將氯化偏苯三酸酐(Trimellitic anhydride chloride)與脂肪族二羥基化合物反應而製得，其中以乙腈(Acetonitrile)、丙腈(Propanenitrile)等有機腈作為反應溶劑。
上述脂肪族二羥基化合物的具體例子可包含環己烷-1,4-二基二甲醇(cyclohexane-1,4-diyldimethanol)、2-(4-(羥基甲基)環己基)丙醇(2-(4-(hydroxymethyl)cyclohexyl)propan-1-ol)、環己烷-1,3-二基二甲醇(cyclohexane-1,3-diyldimethanol)、1,1’-(環己烷-1,4-二基)二乙醇(1,1'-(cyclohexane-1,4-diyl)diethanol)、(2-甲基環己烷-1,4-二基)二甲醇((2-methylcyclohexane-1,4-diyl)dimethanol)、(2-氯環己烷-1,4-二基)二甲醇((2-chlorocyclohexane-1,4-diyl) dimethanol)、2-(3-(羥基甲基)環己基)丙醇(2-(3-(hydroxymethyl) cyclohexyl)propan-1-ol)、3-(4-(羥基甲基)環己基)丙醇(3-(4- (hydroxylmethyl)cyclohexyl)propan-1-ol)、5-第三丁基-1,3-環己烷二甲醇(5-tert-butyl-1,3-cyclohexanedimethanol)、3-(2-(羥基甲基)環己基)丙醇(3-(2-(hydroxymethyl)cyclohexyl) propan-1-ol)、1,4-環己烷二丁醇(1,4-cyclohexanedibutanol)、1,4-環己烷二己醇(1,4-cyclohexanedihexanol)、2-(5-(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚烷-2-基)丙醇(2-(5-(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-yl)propan-1-ol)、雙環[2.2.1]庚烷-1,4-二基二甲醇(bicyclo[2.2.1]heptane-1,4 -diyldimethanol)、1,1’-(雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基)二乙醇(1,1'- (bicycle[2.2.2]octane-1,4-diyl)bis(ethan-1-ol))、3-(6-(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚烷-2-基)丙醇(3-(6-(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1] heptan-2-yl)propan-1-ol)、(十氫化萘-1,4-二基)二甲醇((decahydro naphthalene-1,4-diyl)dimethanol)、(十氫化萘-2,3-二基)二甲醇((decahydronaphthalene-2,3- diyl)dimethanol)、2-(4-(羥基甲基)八氫-1H-茚-5-基)乙醇(2-(4-(hydroxymethyl)octahydro-1H-inden-5-yl) ethanol)、2-(3-(羥基甲基)金剛烷-1-基)乙醇(2-(3-(hydroxyl methyl)adamantan-1-yl)ethanol)、2,2'-(金剛烷-1,3-二基)二乙醇(2,2'-(adamantane-1,3-diyl)diethanol)、(十氫化萘-2,6-二基)二甲醇((decahydronaphthalene-2,6-diyl)dimethanol)、八氫- 4,7-亞甲基-1H-茚-2,5-二甲醇(octahydro-4,7-methano-1H-indene-2,5-dimethanol)或1,3-環戊烷二丁醇(1,3-cyclopentanedibutanol)等。
在一例子中，前述有機腈的使用量以可溶解上述氯化偏苯三酸酐以及脂肪族二羥基化合物的量為宜。可溶解氯化偏苯三酸酐的有機腈的使用量通常為氯化偏苯三酸酐的重量的1倍至3倍，較佳為1.5倍至2倍。再者，可溶解脂肪族二羥基化合物的有機腈的使用量通常為脂肪族二羥基化合物的重量的7倍至12倍，較佳為9倍至10倍。
由於在反應過程中，會產生難溶的鹽酸鹽的副產物，進而使得成品的品質下降，若上述副產物過多，不利於經濟上的考量。因此，在上述反應過程中，可使用鹽酸捕捉劑。上述鹽酸捕捉劑可為任何習知的可溶於有機腈的鹽類，其中又以吡啶為較佳。上述鹽類也可混合於含有脂肪族二羥基化合物的有機腈中。
此外，氯化偏苯三酸酐和脂肪族二羥基化合物的莫耳比較佳為2.1至2.4。再者，前述鹽酸捕捉劑的鹽類與氯化偏苯三酸酐的莫耳比較佳為1.0至1.2。
在一例子中，將上述脂肪族二羥基化合物的有機腈溶液滴入氯化偏苯三酸酐的有機腈溶液中，以開始反應。此時，作為鹽酸捕捉劑的吡啶係溶於脂肪族二羥基化合物的有機腈溶液中。此外，若與上述相反，將氯化偏苯三酸酐的有機腈溶液滴入脂肪族二羥基化合物的有機腈溶液中，較易生成副產物。因此，以將脂肪族二羥基化合物的有機腈溶液滴入氯化偏苯三酸酐的有機腈溶液中的方式為宜。
上述滴入的步驟係於0℃至40℃的溫度下進行，較佳為5℃至25℃。滴入的步驟並無時間限制，僅以可於預定溫度下計時的滴入速度為宜。完成上述滴入的步驟後，在15℃至40℃下反應1小時至10小時，上述溫度較佳為20℃至30℃。
反應完成後，將所生成的化合物（a1）的固體過濾並回收。所生成的鹽酸鹽副產物，較佳的型態為吡啶鹽酸鹽，其係溶於有機腈中，故藉由將上述反應溶液過濾掉而可分離化合物（a1）和副產物。
上述化合物（a1）的固體遂以有機溶劑清洗，進而可獲得高純度的化合物（a1）。再者，可加溫化合物（a1），使之溶於有機溶劑中。上述有機溶劑並無特別限制，僅以可溶解化合物（a1）為宜。具體而言，上述有機溶劑較佳可為N,N-二甲基甲醯胺(N,N-dimethylformamide；DMF)、N,N-二甲基乙醯胺或上述的任意組合。有機溶劑的使用量可為化合物（a1）的固體重量的2.5倍至5倍，較佳為3倍至4倍。
特別說明的是，一般而言，本發明此處所稱的有機溶劑若使用工業級的有機溶劑，其可能含有少量水分。上述水分可能生成化合物（a1）的加水分解物。然而，少量的加水分解物可於再結晶移除濾液時除去，對產物的品質並無影響。或者說，若為提高收率而使用除水溶劑，不利於成本上的考量。因此，較佳為使用工業級有機溶劑，並添加1質量%的無水醋酸以作為脫水劑。據此可製得由式(a-1)表示的化合物（a1），即使有副產物生成，對化合物（a1），的純度僅有微小的影響，因此可兼具收率和純度。
有機溶劑溶解化合物（a1），的溫度可為60℃至110℃，較佳為70℃至85℃。若上述的溫度過高，會使所製得的液晶配向膜有變色的疑慮。另一方面，若上述溫度過低，則無法達到良好的精製效果。
利用有機溶劑將化合物（a1）溶解後，冷卻上述溶液使化合物（a1）再結晶析出。上述冷卻溫度可為-10℃至30℃，較佳為5℃至25℃。若上述溫度過低，較難移動所析出的結晶，進而增加處理的困難度。若上述溫度過高，產物的收率下降而不符合經濟上的考量。
過濾析出的結晶固體，以分離化合物（a1）。分離出來的化合物（a1）遂以有機溶劑清洗。上述有機溶劑可使用脂肪族酮類、醚類或芳香族烴類等。例如，上述脂肪族酮類可為丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。上述醚類可例如為四氫呋喃、甲基異丁基醚或甲基異丙基醚等。上述芳香族烴類可例如為苯、甲苯、二甲苯或乙苯等。
清洗後的四羧酸二酐化合物係於80℃下進行24小時的減壓乾燥，以獲得高純度的化合物（a1）。
由式(a-1)表示的化合物（a1）可列舉如下式(a-1-1)至式(a-1-24)所示的化合物：
Figure 02_image007
式(a-1-1)
Figure 02_image009
式(a-1-2)
Figure 02_image011
式(a-1-3)
Figure 02_image013
式(a-1-4)
Figure 02_image015
式(a-1-5)
Figure 02_image017
式(a-1-6)
Figure 02_image019
式(a-1-7)
Figure 02_image021
式(a-1-8)
Figure 02_image023
式(a-1-9)
Figure 02_image025
式(a-1-10)
Figure 02_image027
式(a-1-11)
Figure 02_image029
式(a-1-12)
Figure 02_image031
式(a-1-13)
Figure 02_image033
式(a-1-14)
Figure 02_image035
式(a-1-15)
Figure 02_image037
式(a-1-16)
Figure 02_image039
式(a-1-17)
Figure 02_image041
式(a-1-18)
Figure 02_image043
式(a-1-19)
Figure 02_image045
式(a-1-20)
Figure 02_image047
式(a-1-21)
Figure 02_image049
式(a-1-22)
Figure 02_image051
式(a-1-23)
Figure 02_image053
式(a-1-24)
基於四羧酸二酐組份（a）的總莫耳數為100莫耳，由式(a-1)表示的化合物（a1）的使用量為15至85莫耳，較佳為20至80莫耳，更佳為25至75莫耳。
若軟性基板用組成物未使用由式(a-1)表示的化合物（a1），則所形成的軟性基板的相位差不佳。由式 (a-2) 表示的化合物（ a2 ）
由式(a-2)表示的化合物（a2）如下所示：
Figure 02_image003
式(a-2) 式(a-2)中，R1 表示氫原子或碳數為1至6的烷基；R2 各自獨立表示氫原子、甲烷基或乙烷基。
由式(a-2)表示的化合物（a2）可列舉如下式(a-2-1)至式(a-2-14)所示的化合物：
Figure 02_image055
式(a-2-1)
Figure 02_image057
式(a-2-2)
Figure 02_image059
式(a-2-3)
Figure 02_image061
式(a-2-4)
Figure 02_image063
式(a-2-5)
Figure 02_image065
式(a-2-6)
Figure 02_image067
式(a-2-7)
Figure 02_image069
式(a-2-8)
Figure 02_image071
式(a-2-9)
Figure 02_image073
式(a-2-10)
Figure 02_image075
式(a-2-11)
Figure 02_image077
式(a-2-12)
Figure 02_image079
式(a-2-13)
Figure 02_image081
式(a-2-14)
基於四羧酸二酐組份（a）的總莫耳數為100莫耳，由式(a-2)表示的化合物（a2）的使用量為15至85莫耳，較佳為20至80莫耳，更佳為25至75莫耳。
若軟性基板用組成物未使用由式(a-2)表示的化合物（a1），則所形成的軟性基板的相位差不佳。其他四羧酸二酐化合物（ a3 ）
其他四羧酸二酐化合物（a3）包括脂肪族四羧酸二酐化合物、脂環族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物、由式(a-3-1)至式(a-3-6)表示的四羧酸二酐化合物以及含氟的四羧酸二酐化合物(fluorine-containing tetracarboxylic dianhydride compound)等。
脂肪族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於乙烷四羧酸二酐(ethane tetracarboxylic dianhydride)、丁烷四羧酸二酐(butane tetracarboxylic dianhydride)或上述化合物的組合。
脂環族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐、順式-3,7-二丁基環庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐或上述化合物的組合。
脂環族四羧酸二酐化合物亦可包含雙環系脂環族四羧酸二酐化合物(bicyclic alicyclic tetracarboxylic dianhydride compound)。較佳地，雙環系脂環族四羧酸二酐化合物具有原子總數目為7至9的四價橋烴基團(bridged hydrocarbon group)，且四價橋烴基團中的其中一個橋(bridge)的橋原子數目為1或2。
雙環系脂環族四羧酸二酐化合物之具體例可包含但不限於雙環[2.2.1]庚烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、7-氮雜雙環[2.2.1]庚烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、7-氧雜雙環[2.2.1]庚烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、7-硫雜雙環[2.2.1]庚烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、6-(羧甲基)雙環[2.2.1]庚烷-2,3,5-三羧酸-2,3,5,6-二酐、雙環[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、雙環[2.2.2]辛-5-烯-1,2,7,8-四羧酸二酐、雙環[2.2.2]辛-2-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、7-氮雜雙環[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、7-氧雜雙環[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、7-硫雜雙環[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、雙環[3.2.1]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、雙環[3.2.1]辛烷-2,4,5,6-四羧酸二酐、7-氮雜雙環[3.2.1]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、7-氮雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4,5,6-四羧酸二酐、7-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、7-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4,5,6-四羧酸二酐、7-硫雜雙環[3.2.1]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、7-硫雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4,5,6-四羧酸二酐、雙環[3.2.2]壬烷-2,3,6,7-四羧酸二酐、雙環[3.2.2]壬烷-2,4,6,7-四羧酸二酐、雙環[3.2.2]壬-8-烯基-2,3,6,7-四羧酸二酐、雙環[3.2.2]壬-8-烯基-2,4,6,7-四羧酸二酐、8-氮雜雙環[3.2.2]壬烷-2,3,6,7-四羧酸二酐、8-氮雜雙環[3.2.2]壬烷-2,4,6,7-四羧酸二酐、8-氧雜雙環[3.2.2]壬烷-2,3,6,7-四羧酸二酐、8-氧雜雙環[3.2.2]壬烷-2,4,6,7-四羧酸二酐、8-硫雜雙環[3.2.2]壬烷-2,3,6,7-四羧酸二酐或8-硫雜雙環[3.2.2]壬烷-2,4,6,7-四羧酸二酐等。
芳香族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’-4,4’-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基矽烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐、4,4’-雙（3,4-二羧基苯氧基）二苯硫醚二酐、2,3,3',4'-二苯硫醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯硫醚四羧酸二酐、4,4’-雙（3,4-二羧基苯氧基）二苯碸二酐、4,4’-雙（3,4-二羧基苯氧基）二苯丙烷二酐(4,4’-bis（3,4-dicarboxy phenoxy）diphenylpropane dianhydride)、3,3’,4,4’-全氟異亞丙基二苯二酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、雙（苯二酸）苯膦氧化物二酐、對-伸苯基-雙（三苯基苯二酸）二酐、間-伸苯基-雙（三苯基苯二酸）二酐、雙（三苯基苯二酸）-4,4’-二苯基醚二酐、雙（三苯基苯二酸）-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙（脫水偏苯三酸酯）、丙二醇-雙（脫水偏苯三酸酯）、1,4-丁二醇-雙（脫水偏苯三酸酯）、1,6-己二醇-雙（脫水偏苯三酸酯）、1,8-辛二醇-雙（脫水偏苯三酸酯）、2,2-雙（4-羥苯基）丙烷-雙（脫水偏苯三酸酯）、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮{（1,3,3a,4,5,9b-hexahydro-5-（tetrahydro-2,5-dioxo- 3-furanyl）naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione）}、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-（2,5-二側氧基四氫呋喃基）-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐等芳香族四羧酸二酐化合物或上述化合物的組合。
由式(a-3-1)至式(a-3-6)表示的四羧酸二酐化合物如下所示。
Figure 02_image083
式(a-3-1)
Figure 02_image085
式(a-3-2)
Figure 02_image087
式(a-3-3)
Figure 02_image089
式(a-3-4)
Figure 02_image091
式(a-3-5) 式(a-3-5)中，A1 表示含有芳香環的二價基團；r表示1至2的整數；A2 及A3 可為相同或不同，且可各自獨立表示-H或烷基。由式(a-3-5)表示的四羧酸二酐化合物的具體例包括由式(a-3-5-1)至式(a-3-5-3)表示的化合物中的至少一種。
Figure 02_image093
式(a-3-5-1)
Figure 02_image095
式(a-3-5-2)
Figure 02_image097
式(a-3-5-3)
Figure 02_image099
式(a-3-6) 式(a-3-6)中，A4 表示含有芳香環的二價基團；A5 及A6 可為相同或不同，且各自獨立表示-H或烷基。由式(a-3-6)表示的四羧酸二酐化合物較佳為由式(a-3-6-1)表示的化合物。
Figure 02_image101
式(a-3-6-1)
含氟的四羧酸二酐化合物的具體例可包含但不限於9,9-雙(三氟甲基)-9H-二苯并喃-2,3,6,7-四羧酸二酐、下式(a-3-7)至式(a-3-13)所示之四羧酸二酐化合物或上述化合物之任意組合：
Figure 02_image103
式(a-3-7)
Figure 02_image105
式(a-3-8)
Figure 02_image107
式(a-3-9)
Figure 02_image109
式(a-3-10)
Figure 02_image111
式(a-3-11)
Figure 02_image113
式(a-3-12)
Figure 02_image115
式(a-3-13) 於式(a-3-7)中，A7 及A8 可為相同或不同，且分別地代表氫原子、烷基、氟原子或三氟甲基，其中，A7 及A8 中至少一者為氟原子或三氟甲基。
較佳地，其他四羧酸二酐化合物（a3）包含但不限於1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐、雙環[2.2.1]庚烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、7-氧雜雙環[2.2.1]庚烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、8-硫雜雙環[3.2.2]壬烷-2,3,6,7-四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐、9,9-雙(三氟甲基)-9H-二苯并喃-2,3,6,7-四羧酸二酐，或者式(a-3-8)或式(a-3-10)所示的四羧酸二酐化合物等。其他四羧酸二酐化合物（a3）可以單獨使用或者組合多種來使用。
基於二胺組份（b）的總莫耳數為100莫耳，四羧酸二酐組份（a）的使用量範圍較佳為20莫耳至200莫耳；更佳為30莫耳至120莫耳。二胺組份（ b ）
二胺組份（b）可選自於脂肪族二胺化合物、脂環族二胺化合物、芳香族二胺化合物，如下式(b-1)至(b-15)所示之二胺化合物或含氟的二胺化合物等。
脂肪族二胺化合物包含但不限於1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、4,4’-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-雙(3-胺基丙氧基)乙烷等。
脂環族二胺化合物包含但不限於4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二環己基胺、1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、三環[6.2.1.02,7 ]-十一碳烯二甲基二胺、4,4’-亞甲基雙(環己基胺)等。
芳香族二胺化合物包含但不限於4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基乙烷、4,4’-二胺基二苯基碸、4,4’-二胺基苯甲醯苯胺、4,4’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、6-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、六氫-4,7-甲橋伸氫茚基二亞甲基二胺、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二胺基二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、9,9-雙(4-胺基苯基)-10-氫蒽、9,10-雙(4-胺基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二胺基茀、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、4,4’-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、4,4’-(對-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4’-(間-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基-亞甲基-1,3-二胺基苯{5-[4- (4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diamino benzene}、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane}等。
由式(b-1)至式(b-15)所示的二胺化合物如下所示：
Figure 02_image117
式(b-1) 式(b-1)中，B1 表示
Figure 02_image119
、
Figure 02_image121
、
Figure 02_image123
、
Figure 02_image125
、
Figure 02_image127
，或
Figure 02_image129
；B2 表示具有甾（膽固醇（steroid））骨架的基、碳數為2至30的烷基、或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子環狀結構的一價基團。
由式(b-1)表示的化合物的具體例包括但不限於2,4-二胺基苯基甲酸乙酯（2,4-diaminophenyl ethyl formate）、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯（3,5-diaminophenyl ethyl formate）、2,4-二胺基苯基甲酸丙酯（2,4-diaminophenyl propyl formate）、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯（3,5- diaminophenyl propyl formate）、1-十二烷氧基-2,4-二胺基苯（1-dodecoxy-2,4-diaminobenzene）、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯（1-hexadecoxy-2,4-diaminobenzene）、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯（1-octadecoxy-2,4-diaminobenzene）、由式(b-1-1)至式(b-1-4)表示的化合物中的至少其中一種，或上述化合物的組合。
由式(b-1-1)至式(b-1-4)表示的化合物如下所示：
Figure 02_image131
式(b-1-1)
Figure 02_image133
式(b-1-2)
Figure 02_image135
式(b-1-3)
Figure 02_image137
式(b-1-4)
Figure 02_image139
式(b-2) 式(b-2)中，B1 與式(b-1)中的B1 相同，B3 及B4 各自獨立表示二價脂肪族環、二價芳香族環或二價雜環基團；B5 表示碳數為3至18的烷基、碳數為3至18的烷氧基、氰基或鹵素原子。
由式(b-2)表示的化合物的具體例包括由下列式(b-2-1)至式(b-2-8)表示的化合物中的至少其中一種：
Figure 02_image141
式(b-2-1)
Figure 02_image143
式(b-2-2)
Figure 02_image145
式(b-2-3)
Figure 02_image147
式(b-2-4)
Figure 02_image149
式(b-2-5)
Figure 02_image151
式(b-2-6)
Figure 02_image153
式(b-2-7)
Figure 02_image155
式(b-2-8) 式(b-2-5)至式(b-2-8)中，s表示3至12的整數。
Figure 02_image157
式(b-3-3) 式(b-3)中，B6 各自獨立表示氫原子、碳數為1至5的醯基、碳數為1至5的烷基、碳數為1至5的烷氧基或鹵素原子，且每個重複單元中的B6 可為相同或不同；u表示1至3的整數。
由式(b-3)表示的化合物的具體例包括當u為1時：對-二胺苯、間-二胺苯、鄰-二胺苯或2,5-二胺基甲苯等；當u為2時：4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基聯苯或4,4’-二胺基-2,2’-雙（三氟甲基）聯苯等；或當u為3時：1,4-雙（4’-胺基苯基）苯等。
由式(b-3)表示的化合物的具體例較佳為包括對-二胺苯、2,5-二胺基甲苯、4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、1,4-雙（4’-胺基苯基）苯或上述化合物的組合。
Figure 02_image159
式(b-4) 於式(b-4)中，k為2至12的整數。
Figure 02_image161
式(b-5) 式(b-5)中，w表示1至5的整數。由式(b-5)表示的化合物較佳為4,4’-二胺基-二苯基硫醚。
Figure 02_image163
式(b-6) 式(b-6)中，B7 及B9 各自獨立表示二價有機基團，且B7 及B9 可為相同或不同；B8 表示衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子的環狀結構的二價基團。
Figure 02_image165
式(b-7) 式(b-7)中，B14 表示氧原子或伸環己烷基；B15 表示亞甲基；B16 表示伸苯基或伸環己烷基；B17 表示氫原子或庚基。
由式(b-7)表示的化合物的具體例包括由式(b-7-1)表示的化合物、由式(b-7-2)表示的化合物或上述化合物的組合：
Figure 02_image167
式(b-7-1)
Figure 02_image169
式(b-7-2)
由式(b-8)至式(b-15)表示的化合物如下所示。
Figure 02_image171
式(b-8)
Figure 02_image173
式(b-9)
Figure 02_image175
式(b-10)
Figure 02_image177
式(b-11)
Figure 02_image179
式(b-12)
Figure 02_image181
式(b-13)
Figure 02_image183
式(b-14)
Figure 02_image185
式(b-15)
含氟的二胺化合物較佳是選自於2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙[3-(4-胺基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙[3-(3-胺基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙(3-胺基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、雙(2,3,5,6-四氟-4-胺基苯基)醚、雙(2,3,5,6-四氟-4-胺基苯基)硫醚、2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基聯苯、3,3'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基聯苯、式(b-16)至式(b-43)所示之二胺化合物或上述化合物之任意組合。
Figure 02_image187
式(b-16)
Figure 02_image189
式(b-17)
Figure 02_image191
式(b-18)
Figure 02_image193
式(b-19)
Figure 02_image195
式(b-20)
Figure 02_image197
式(b-21)
Figure 02_image199
式(b-22)
Figure 02_image201
式(b-23)
Figure 02_image203
式(b-24)
Figure 02_image205
式(b-25)
Figure 02_image207
式(b-26)
Figure 02_image209
式(b-27)
Figure 02_image211
式(b-28)
Figure 02_image213
式(b-29)
Figure 02_image215
式(b-30)
Figure 02_image217
式(b-31)
Figure 02_image219
式(b-32)
Figure 02_image221
式(b-33)
Figure 02_image223
式(b-34)
Figure 02_image225
式(b-35)
Figure 02_image227
式(b-36)
Figure 02_image229
式(b-37)
Figure 02_image231
式(b-38)
Figure 02_image233
式(b-39)
Figure 02_image235
式(b-40)
Figure 02_image237
式(b-41)
Figure 02_image239
式(b-42)
Figure 02_image241
式(b-43)
上述二胺組份可以單獨一種使用或者混合複數種使用。二胺組份較佳包含但不限於1,2-二胺基乙烷、4,4’-二胺基二環己基甲烷、1,4-二胺基環己烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基亞甲基-1,3-二胺基苯、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷、2,4-二胺基苯基甲酸乙酯、對-二胺苯、間-二胺苯、鄰-二胺苯、4,4’-二胺基聯苯、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙(3-胺基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、雙(2,3,5,6-四氟-4-胺基苯基)醚、2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基聯苯，或者式(b-1-1)、式(b-1-2)、式(b-2-1)、式(b-2-6)、式(b-7-1)、式(b-23)、式(III-25)、式(b-26)、式(b-27)或式(b-33)所示的二胺化合物。聚合物（ A ）的製造方法 製備聚醯胺酸樹脂的方法
聚醯胺酸樹脂的製備方法包含以下步驟：先將混合物溶解於溶劑中，其中混合物包括四羧酸二酐組份（a）與二胺組份（b），並於0℃至100℃的溫度條件下進行聚合反應達1小時至24小時。接著，將上述的反應溶液以蒸發器進行減壓蒸餾，即可得到聚醯胺酸樹脂，或者將上述的反應溶液倒入大量的貧溶劑中，以得到一析出物。然後，利用減壓乾燥之方式乾燥處理該析出物，即可得到聚醯胺酸樹脂。
用於聚合反應中的溶劑可與軟性基板用組成物中的溶劑相同或不同，且用於聚合反應中的溶劑並無特別的限制，只要是可溶解反應物與生成物即可。較佳地，溶劑包含但不限於(1)非質子系極性溶劑：N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基尿素或六甲基磷酸三胺等；(2)酚系溶劑：間-甲酚、二甲苯酚、酚或鹵化酚類等。較佳地，基於混合物的總使用量為100重量份，用於聚合反應中的溶劑的使用量範圍為200重量份至2,000重量份；更佳為300重量份至1,800重量份。
特別地，於上述聚合反應中，溶劑可併用適量的貧溶劑，只要不讓聚醯胺酸樹脂析出即可。所述貧溶劑可單獨一種或者混合複數種使用，且貧溶劑包含但不限於(1)醇類：甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或三乙二醇等；(2)酮類：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮等；(3)酯類：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚醋酸酯等；(4)醚類：二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等；(5)鹵化烴類：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或鄰-二氯苯等；(6)烴類：四氫呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等；或(7)上述之任意組合。較佳地，基於二胺組份的總使用量為100重量份，貧溶劑的使用量範圍為0重量份至60重量份；更佳地，貧溶劑的使用量範圍為0重量份至50重量份。製備聚醯亞胺樹脂的方法
聚醯亞胺樹脂的製備方法包含以下步驟：將混合物溶解於溶劑中，其中混合物包括四羧酸二酐組份（a）與二胺組份（b），進行聚合反應形成聚醯胺酸樹脂，並在脫水劑及觸媒的存在下，進一步加熱並進行脫水閉環反應，使得聚合反應時產生的醯胺酸官能基轉變成醯亞胺官能基(即醯亞胺化)。
聚合反應及脫水閉環反應可採所屬領域以往操作的反應溫度及反應時間。較佳地，聚合反應的操作溫度範圍為0℃至100℃。較佳地，聚合反應的操作時間範圍為1小時至24小時。較佳地，脫水閉環反應的操作溫度範圍為30℃至200℃，且脫水閉環反應的操作時間範圍為0.5小時至50小時。
用於脫水閉環反應中的溶劑可與軟性基板用組成物中的溶劑相同，故不再贅述。較佳地，基於聚醯胺酸樹脂的使用量為100重量份，用於脫水閉環反應中的溶劑的使用量範圍為200重量份至2,000重量份，更佳地，用於脫水閉環反應中的溶劑的使用量範圍為300重量份至1,800重量份。
用於脫水閉環反應中的脫水劑是擇自於(1)酸酐類化合物：醋酸酐、丙酸酐或三氟醋酸酐等。基於聚醯胺酸樹脂為1莫耳，脫水劑的使用量範圍為0.01莫耳至20莫耳。用於脫水閉環反應中的觸媒是擇自於(1)吡啶類化合物：吡啶、三甲基吡啶或二甲基吡啶等；(2)三級胺類化合物：三乙基胺等。基於脫水劑為1莫耳，觸媒的使用量範圍為0.5莫耳至10莫耳。
本發明的聚合物（A）根據凝膠滲透色層分析法（Gel Permeation Chromatography, GPC）所測得經聚苯乙烯換算的重量平均分子量為10,000至90,000，較佳為12,000至75,000，更佳為15,000至60,000。溶劑（ B ）
溶劑（B）的具體例包括但不限於N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚（ethylene glycol n-butyl ether）、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯或N,N-二甲基甲醯胺或N,N-二甲基乙醯胺（N,N-dimethyl acetamide）等。溶劑（B）可以單獨使用或者組合多種來使用。
基於聚合物（A）的使用量為100重量份，溶劑（B）的使用量為200至2000重量份，較佳為250至1800重量份，且更佳為300至1500重量份。添加劑（ C ）
在不影響本發明的功效的範圍內，軟性基板用組成物還可選擇性地添加添加劑（C），其中添加劑（C）包括但不限於填充劑、可塑劑、耐候劑、黏度調節劑、表面處理劑、抗氧化劑、消泡劑、著色劑、熱安定劑、密著助劑以及離型劑等。添加劑可採用所屬領域所使用的即可。
填充劑包括但不限於二氧化矽(商品名如IPA-ST(粒徑12nm)、EG-ST(粒徑12nm)、IPA-ST-L(粒徑45nm)、IPA-ST-ZL(粒徑100nm)，日產化學製造)、氧化鋁(aluminium oxide)、滑石、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦，或其組合。
抗氧化劑包括但不限於二丁基羥基甲苯(商品名如BHT，日本東京化成工業股份有限公司(Tokyo Chemical Industry(TCI)Co.,Ltd.)製造)、2,6-二第三丁基酚，或其組合。
消泡劑包括但不限於矽系消泡劑(商品名如SH-203，東麗道康寧(Toray-Dow corning)股份有限公司製造)、乙炔二醇系消泡劑(商品名如Surfynol DF-100D、Surfynol DF-37，日信化學製造)、含氟原子的矽系消泡劑(商品名如FA-630，信越化學製造)，或其組合。
添加劑（C）可以單獨使用或組合多種來使用。
基於聚合物（A）的使用量為100重量份，添加劑（C）的使用量可為0.1至40重量份，且較佳為1重量份至30重量份。＜ 軟性基板用組成物的製造方法 ＞
本發明的軟性基板用組成物的製造方法並無特別的限制，可採用一般的混合方法來製備。舉例而言，先將以上述方式製備而成的聚合物（A）和溶劑（B）混合均勻形成混合物。接著，選擇性地加入添加劑（C），最後以攪拌裝置持續攪拌至溶解即可。
在25℃下，本發明的軟性基板用組成物的黏度可依據組成物之各成分比例來做調整，黏度範圍為100 cps至20000cps，在一較佳的例子中，軟性基板用組成物的黏度可為120 cps至18000 cps，在一更佳的例子中，軟性基板用組成物的黏度可為150 cps至15000 cps。＜ 軟性基板的形成方法 ＞
本發明的軟性基板是由上述的軟性基板用組成物而形成。
具體而言，軟性基板的形成方式可將本發明的軟性基板用組成物塗佈於基材上，經乾燥處理及硬化處理後，再從基材上脫離即可。
塗佈方式可採已知的方式，如藉由旋轉塗佈、流延塗佈或輥式塗佈等塗佈方法，故不再贅述。乾燥處理可採已知的方式，目的在於將溶劑去除即可。乾燥處理的操作溫度範圍較佳為50℃至200℃，時間為1分鐘至1小時。硬化處理可採用已知的方式，目的在於將殘存溶劑完全去除以及使軟性基板形成較緻密的結構，硬化處理的操作溫度範圍較佳為150℃至500℃，時間為10分鐘至2小時。
脫離的方式可採已知方式，例如，直接從基板上將軟性基板撕離、使用乾蝕刻方式將基板移除或使用濕蝕刻方式將基板移除等。
基材包括但不限於用於液晶顯示裝置的無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃或矽晶圓。
本發明的軟性基板可適用於軟性液晶顯示器或電子書。
本發明將就以下實施例來作進一步說明，但應瞭解的是，該等實施例僅為例示說明，而不應被解釋為本發明實施的限制。＜ 實施例 ＞ 由式 (a-1) 表示的化合物（ a1 ）的合成例
以下說明由式(a-1)表示的化合物（a1）的合成例1至8：合成例 1
將溫度計、回流管和磁石攪拌器於200毫升的玻璃反應容器上，於氮氣環境下，將22.11克之氯化偏苯三酸酐(105毫莫耳)溶於反應容器中的25克的乙腈後，將反應容器中的溫度冷卻至5℃。之後，將7.47克的環己烷-1,4-二基二甲醇(50毫莫耳，簡稱為a-1)溶於30克之乙腈中，並加入做為鹽酸捕捉劑的8.3克的吡啶(105毫莫耳)。將上述溶液於5℃下，在一小時內滴入前述之氯化偏苯三酸酐溶液中。滴完後保持35℃之溫度並持續攪拌5小時，以製得產物。將上述產物進行過濾之後，以乙腈清洗上述產物，以得到白色結晶。將上述白色結晶於5mmHg的減壓環境以及50℃下乾燥24小時，可製得四羧酸二酐化合物(a1-1)(即如式(a-1-1)所示之化合物)。合成例 2 至 8
合成例2至8是以與合成例1相同的步驟來分別製備，其不同處在於：改變所使用之化合物種類、使用量或反應條件（如表1所示）。
表1中標號所對應的化合物如下所示。
Figure 106111845-A0304-0001
[表1]
Figure 106111845-A0304-0002
 聚合物（ A ）的合成例
以下說明聚合物（A）的合成例A-1-1至A-1-7、合成例A-2-1至A-2-7以及比較合成例A’-1-1至A’-1-2、A’-2-1至A’-2-2：合成例 A-1-1
在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣。然後，加入5.41克（0.05莫耳）的對-二胺苯（簡稱為b-1）以及70克的N-甲基-2-吡咯烷酮（簡稱為NMP），並於室溫下攪拌至溶解。接著，加入3.69克（0.0075莫耳）的由式(a-1-1)表示的化合物（a1）（簡稱為a1-1）、12.0克（0.04莫耳）的由式(a-2-1)表示的化合物（a2）（簡稱為a2-1）、0.89克（0.0025莫耳）的由式(a-2-12)表示的化合物（a2）（簡稱為a2-4）以及30克的NMP，並於室溫下反應2小時。反應結束後，將反應溶液倒入1500毫升的水中，以析出聚合物，過濾所得之聚合物，並以甲醇重複進行清洗及過濾之步驟三次。之後，將產物置入真空烘箱中，並以溫度60℃進行乾燥，即可得聚合物(A-1-1)。合成例 A-1-2 至 A-1-7 以及比較合成例 A-1’-1 至 A-1’-2
合成例A-1-2至A-1-7以及比較合成例A’-1-1至A’-1-2是以與合成例A-1-1相同的步驟來分別製備聚合物(A-1-2)至(A-1-7)以及(A’-1-1)至(A’-1-2)，並且其不同處在於：改變單體的種類及其使用量（如表2所示）。合成例 A-2-1
在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣。然後，加入0.50克（0.025莫耳）的4,4’-二胺基二苯基甲烷（簡稱為b-2）、1.05克（0.025莫耳）的由式(b-7-2)表示的化合物（簡稱為b-3）以及70克的NMP，並於室溫下攪拌至溶解。接著，加入4.22克（0.0075莫耳）的由式(a-1-24)表示的化合物（a1）（簡稱為a1-8）、0.89克（0.04莫耳）的由式(a-2-12)表示的化合物（a2）（簡稱為a2-4）以及30克的NMP。室溫下反應6小時後。反應結束後，加入97克的NMP、5.61克的醋酸酐及19.35克的吡啶至前述之反應液中，升溫至55℃，且持續攪拌2小時，以進行脫水閉環反應。反應結束後，將反應溶液倒入1500毫升的水中，以析出聚合物，過濾所得之聚合物，並以甲醇重複進行清洗及過濾之步驟三次。之後，將產物置入真空烘箱中，並以溫度60℃進行乾燥，即可得聚合物(A-2-1)。合成例 A-2-2 至 A-2-7 以及比較合成例 A-2’-1 至 A-2’-2
合成例A-2-2至A-2-7以及比較合成例A’-2-1至A’-2-2是以與合成例A-2-1相同的步驟來分別製備聚合物(A-2-2)至(A-2-7)以及(A’-2-1)至(A’-2-2)，並且其不同處在於：改變單體的種類及其使用量、以及脫水閉環反應之反應溫度與反應時間（如表3所示）。
表2、表3中標號所對應的化合物如下所示。
Figure AA1
Figure AA1-1
Figure AA1-2
[表2]
Figure 106111845-A0304-0003
[表3]
Figure 106111845-A0304-0004
 軟性基板用組成物的實施例 實施例 1
秤取100重量份之合成例A-1-1的聚合物(A-1-1)與200重量份之NMP，並於室溫下攪拌混合，即可製得實施例1的軟性基板用組成物。
所得的軟性基板用組成物以下述的評價方式進行評價，其結果如表4所示。實施例 2 至 14 及比較例 1 至 4
實施例2至14及比較例1至4使用與實施例1之軟性基板用組成物相同之製備方法，不同之處在於實施例2至14及比較例1至4改變軟性基板用組成物中原料的種類及使用量，其配方及評價結果分別如表4、表5所示。
表4及表5中簡稱所對應的化合物如下所示。
Figure 106111845-A0304-0005
[表4]
Figure 106111845-A0304-0006
[表5]
Figure 106111845-A0304-0007
 ＜ 評價方式 ＞ 相位差
將上述實施例1至14及比較例1至4之軟性基板用組成物以旋轉塗佈的方式，塗佈在尺寸為100mm×100mm的玻璃基板上。然後，以80℃預烤20分鐘後可形成一厚度為10μm的預烤塗膜。接著，於260℃下進行後烤，經過30分鐘後，即可製得一含有玻璃基板及軟性基板的積層體。藉由大塚電子公司製造的光學材料檢查裝置（型號RETS-100），在室溫（20℃）下，藉由波長為550 nm的光測定：積層體上之軟性基板的X軸方向的折射率nx、Y軸方向的折射率ny、及Z軸方向的折射率nz。並且，根據X軸方向的折射率nx、Y軸方向的折射率ny、及Z軸方向的折射率nz及膜的厚度（d），根據以下式，算出厚度方向的相位差（Rth）。 Rth（nm）=[nz-（nx＋ny）/2]×d 並且，將所得的值換算為厚度（d）為10 μm時的值，並依據以下基準進行評價： ◎：Rth＜10 nm ○：10 nm≦Rth＜50 nm △：50 nm≦Rth＜200 nm ╳：200 nm≦Rth＜ 評價結果 ＞
由表4以及表5得知，當軟性基板用組成物中的聚合物（A）的四羧酸二酐組份（a）不同時包括由式(a-1)表示的化合物（a1）以及由式(a-2)表示的化合物（a2）（比較例1至4）時，所形成的軟性基板的相位差不佳。
此外，當軟性基板用組成物中的聚合物（A）的四羧酸二酐組份（a）包括具有如式(a-1-x)所示的結構的化合物做為化合物（a1）（實施例1至3、5、9至13）時，則所形成的軟性基板的相位差更佳。
另外，當軟性基板用組成物中的聚合物（A）的四羧酸二酐組份（a）包括式(a-1)中的R表示碳數為1至3的伸烷基的化合物做為化合物（a1）（實施例1、5至7、9、12至14）時，則所形成的軟性基板的相位差也更佳。
綜上所述，本發明的軟性基板用組成物中，因為形成聚合物（A）的混合物中的四羧酸二酐組份（a）包括由式(a-1)表示的化合物（a1）以及由式(a-2)表示的化合物（a2），因此使用該軟性基板用組成物所製得的軟性基板能夠改善相位差不佳的問題。
另一方面，本發明的軟性基板用組成物中，因為形成聚合物（A）的混合物中的四羧酸二酐組份（a）包括具有如式(a-1-x)所示的結構的化合物或者式(a-1)中的R表示碳數為1至3的伸烷基的化合物做為化合物（a1），而使軟性基板的相位差更佳，因此適用於製造軟性液晶顯示器或電子書。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作些許的更動與潤飾，故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。
無
無
Figure 106111845-A0101-11-0002-3

Claims (7)

  1. 一種軟性基板用組成物，包括： 聚合物（A）；以及 溶劑（B）， 其中，所述聚合物（A）是由混合物反應而獲得，所述混合物包括四羧酸二酐組份（a）及二胺組份（b）， 所述四羧酸二酐組份（a）包括由式(a-1)所示的化合物（a1）以及由式(a-2)所示的化合物（a2）：
    Figure 03_image001
    式(a-1) 式(a-1)中， R各自獨立表示碳數為1至6的伸烷基； RX 表示二價脂肪族環烴基，所述二價脂肪族環烴基為未經取代或經鹵素原子、直鏈狀烴基或支鏈狀烴基取代的二價基，
    Figure 03_image003
    式(a-2) 式(a-2)中， R1 表示氫原子或碳數為1至6的烷基； R2 各自獨立表示氫原子、甲烷基或乙烷基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的軟性基板用組成物，其中於所述式(a-1)中，所述Rx 具有如式(a-1-x)所示的結構：
    Figure 03_image005
    式(a-1-x) 式(a-1-x)中， m表示0至4的整數； RZ 各自獨立表示鹵素原子、碳數為1至4的直鏈狀烴基、碳數為1至4的支鏈狀烴基或者複數個RZ 相互連接形成環狀結構。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的軟性基板用組成物，其中於所述式(a-1)中，所述R各自獨立表示碳數為1至3的伸烷基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的軟性基板用組成物，其中基於所述四羧酸二酐組份（a）的總莫耳數為100莫耳，所述由式(a-1)表示的化合物（a1）的使用量為15至85莫耳，所述由式(a-2)表示的化合物（a2）的使用量為15至85莫耳。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的軟性基板用組成物，其中基於所述聚合物（A）的總使用量為100重量份，所述溶劑（B）的使用量為200至2000重量份。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的軟性基板用組成物，其中於25℃時，所述軟性基板用組成物的黏度為100 cps至20000 cps。
  7. 一種軟性基板，包含如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的軟性基板用組成物。
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