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TW201536861A - 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件 - Google Patents

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TW201536861A
TW201536861A TW103111085A TW103111085A TW201536861A TW 201536861 A TW201536861 A TW 201536861A TW 103111085 A TW103111085 A TW 103111085A TW 103111085 A TW103111085 A TW 103111085A TW 201536861 A TW201536861 A TW 201536861A
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Abstract

本發明提供液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件。液晶配向劑包括聚合物組成物(A-1)以及溶劑(B)。聚合物組成物(A-1)是由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)反應而獲得。二胺化合物(b)包括至少一種由式(I)表示的二胺(b-1)以及至少一種具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)。液晶配向劑可以製作出經紫外線照射後預傾角均一性佳的液晶顯示元件。 □

Description

液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件
本發明是有關於一種液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件。特別是關於一種液晶配向劑，其可以製作出經紫外線照射後預傾角均一性佳的液晶顯示元件、及其所形成的液晶配向膜，以及具有所述液晶配向膜的液晶顯示元件。
一直以來，作為液晶顯示元件的工作方式，已知有使用具有正介電異方向性的液晶分子的扭轉向列(Twisted Nematic，TN)型或超扭轉向列(Super Twisted Nematic，STN)型、垂直配向(Vertical Alignment，VA)型、共面切換(In Plane Switching，IPS)型、邊緣場切換(Fringe Field Switching，FFS)型、光學補償彎曲(Optically Compensated Bend，OCB)型等各種液晶顯示元件，而為了進行各液晶分子的配向控制，主要使用由有機膜所形成的液晶配向膜(專利文獻1~4)。
由於上述TN型、STN型等液晶配向膜的液晶分子高速 響應，以及上述VA型等液晶配向膜在液晶驅動時的傾斜方向一定，因此它們各自都需要具有預傾角特性。作為賦予預傾角特性的方法，在前者的情況下，通常為摩擦法，而在後者的情況下，通常為摩擦法，或在基板表面設置突起物的方法等。其中，摩擦法步驟中所產生的灰塵或靜電有時會導致顯示不良或電路損壞的問題，另一方面，在基板表面設置突起物的方法有時會損害所得液晶顯示元件的亮度等，因此這些方法都存在問題。
由此，作為替代這些方法的預傾角賦予方法，已經提出了從相對於膜法線傾斜的方向對感光性薄膜照射紫外線的所謂光配向法(專利文獻5)。此外，以專利文獻5所記載的液晶配向劑而製作的液晶顯示元件，其仍存在經紫外線照射後預傾角均一性不佳，而不利於應用。
另一方面，作為對由含有聚醯胺酸等的液晶配向劑所形成的塗膜賦予液晶配向能力的方法，近年來，提出有利用光異構化或光二聚化、光分解等的光配向法作為代替摩擦法的技術。光配向法是如下的方法：通過對形成在基板上的感放射線性的有機薄膜照射偏光或非偏光的放射線來對膜賦予異向性，由此控制液晶分子的配向。根據此方法，與先前的摩擦法相比，可抑制步驟內的灰塵或靜電的產生，因此可抑制由灰塵等所引起的顯示不良的產生或良率的下降。另外，也具有可對形成在基板上的有機薄膜均勻地賦予液晶配向能力等優點。
具體而言，光配向法的技術文獻如專利文獻6。專利文獻 6提出一種具有共軛烯酮(conjugated enone)的重複單元及具有醯亞胺構造的液晶配向劑。然而，以專利文獻6所記載的液晶配向劑而製作的液晶顯示元件，也存在經紫外線照射後預傾角均一性不佳的問題。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開昭56-91277號公報
[專利文獻2]日本特開平1-120528號公報
[專利文獻3]日本特開平11-258605號公報
[專利文獻4]日本特開2002-250924號公報
[專利文獻5]日本特開2004-83810號公報
[專利文獻6]日本特開2005-037654號公報
因此，如何改善經紫外線照射後預傾角均一性不佳的問題，以達到目前業界的要求，實為目前此領域技術人員亟欲解決的問題。
有鑑於此，本發明提供一種用於液晶顯示元件的液晶配向劑，其能夠改善上述經紫外線照射後預傾角均一性不佳的問題。
本發明提供一種液晶配向劑，其包括聚合物組成物(A-1)以及溶劑(B)。聚合物組成物(A-1)是由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)反應而獲得。二胺化合物(b)包括至少一種由式(I)表示的 二胺(b-1)以及至少一種具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)。
具體而言，由式(I)表示的二胺(b-1)如下所示。
式(I)中，R1及R3各自獨立表示醚基(ether group，-O-)、硫醚基(thioether group，-S-)、酯基(ester group，-COO-或-OCO-)或硫酯基(thioester group，-COS-或-SCO-)；R2表示含不飽和鍵的伸烷基；R4表示單鍵、亞甲基或伸乙基；A表示具有類固醇骨架的碳數為17至40的一價有機基。
另外，具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)如下所示。
式(II)中，R5及R6各自獨立表示碳數為1至6的烷基、碳數 為1至6的烷氧基、鹵素原子或氰基；a及b各自獨立表示0至4的整數；c表示0或1；*各自獨立表示連接鍵。
在本發明的一實施例中，上述的具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)包括由式(II-1)表示的結構、由式(II-2)表示的結構或上述兩者的組合。
式(II-1)及式(II-2)中，R8、R9、R11及R12各自獨立表示碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的烷氧基、鹵素原子或氰基；R10及R13各自獨立表示碳數為1至40的烷基或經氟原子取代的碳數 為1至40的烷基；Y1、Y2及Y3各自獨立表示 或，其中R14表示氫原子或碳 數為1至4的烷基；Z1及Z2各自獨立表示亞甲基、伸芳基、二價的脂環基、-Si(CH3)2-、-CH=CH-、-C≡C-、具有取代基的亞甲基、具有取代基的伸芳基、具有取代基的二價價脂環基、具有取代基的-Si(CH3)2-、具有取代基的-CH=CH-，其中取代基為氰基、鹵素原子或碳數為1至4的烷基；d、e、j及k各自獨立表示0至4的整數；f及m表示0或1；g及n各自獨立表示1至6的整數；h及p各自獨立表示0至2的整數；i表示0或1的整數；*各自獨立表示連接鍵。
在本發明的一實施例中，基於二胺化合物(b)的總莫耳數為100莫耳，由式(I)表示的二胺(b-1)的使用量為0.5至50莫耳；具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)的使用量為10至80莫耳。
在本發明的一實施例中，由式(I)表示的二胺(b-1)與具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)的莫耳比值(b-1)/(b-2)為0.05至1.5。
在本發明的一實施例中，由式(I)表示的二胺(b-1)與具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)的莫耳比值(b-1)/(b-2)為0.1至1.3。
在本發明的一實施例中，由式(I)表示的二胺(b-1)與具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)的莫耳比值(b-1)/(b-2)為0.2至1.0。
本發明更提供一種液晶配向膜，其由上述的液晶配向劑所形成。
本發明更提供一種液晶顯示元件，其包括如上述的液晶配向膜。
基於上述，本發明的液晶配向劑用於製作液晶顯示元件時，可以改善經紫外線照射後預傾角均一性不佳的問題，進而適用於液晶配向膜以及液晶顯示元件。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例，並配合所附圖式作詳細說明如下。
100‧‧‧液晶顯示元件
110‧‧‧第一單元
112‧‧‧第一基板
114‧‧‧第一導電膜
116‧‧‧第一液晶配向膜
120‧‧‧第二單元
122‧‧‧第二基板
124‧‧‧第二導電膜
126‧‧‧第二液晶配向膜
130‧‧‧液晶單元
圖1是根據本發明一實施例的液晶顯示元件的側視圖。
<液晶配向劑>
本發明提供一種液晶配向劑，其包括聚合物組成物(A-1)以及溶劑(B)。此外，若需要，液晶配向劑可更包括添加劑(C)。
以下將詳細說明用於本發明的液晶配向劑的各個成分。
在此說明的是，以下是以(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸，並以(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯；同樣地，以(甲基)丙烯醯基表示丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基。
聚合物組成物(A-1)
聚合物組成物(A-1)包括聚醯胺酸聚合物、聚醯亞胺聚合物、聚醯亞胺系嵌段共聚合物或上述聚合物的組合。其中，聚醯亞胺系嵌段共聚合物包括聚醯胺酸嵌段共聚合物、聚醯亞胺嵌段共聚合物、聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物或上述聚合物的組合。
聚合物組成物(A-1)中的聚醯胺酸聚合物、聚醯亞胺 聚合物及聚醯亞胺系嵌段共聚合物均可由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)反應而獲得，其中四羧酸二酐化合物(a)、二胺化合物(b)及製備聚合物組成物(A-1)的方法如下述。
四羧酸二酐化合物(a)
四羧酸二酐化合物(a)包括脂肪族四羧酸二酐化合物、脂環族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物或如下式(1)至式(6)所示四羧酸二酐化合物(a)等。
脂肪族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於乙烷四羧酸二酐或丁烷四羧酸二酐等的脂肪族的四羧酸二酐。
脂環族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四 羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐、順-3,7-二丁基環庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐或二環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐等的脂環族四羧酸二酐化合物。
芳香族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’-4,4’-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基矽烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、2,3,3’,4’-二苯硫醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯硫醚四羧酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯碸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3’,4,4’-全氟異亞丙基二苯二酸二酐、2,2’,3,3’-二苯基四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯基四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、雙(苯二酸)苯膦氧化物二酐、對-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、間-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、雙(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基醚二酐、雙(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇 -雙(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷-雙(脫水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮{(1,3,3a,4,5,9b-Hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxofuran-3-yl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione)}、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮或5-(2,5-二側氧基四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐等。
由式(1)至式(6)表示的四羧酸二酐化合物(a)如下所 示。
式(5)中，A1表示含有芳香環的二價基團；r表示1至2的整數；A2及A3可為相同或不同，且可各自獨立表示氫原子或烷基。由式(5)表示的四羧酸二酐化合物(a)較佳為由式(5-1)至式(5-3)表示的化合物。
式(6)中，A4表示含有芳香環的二價基團；A5及A6可為相同或不同，且各自獨立表示氫原子或烷基。由式(6)表示的四羧酸二酐化合物(a)較佳為由式(6-1)表示的化合物。
四羧酸二酐化合物(a)較佳為包括但不限於1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐(1,2,3,4-cyclobutane tetracarboxylic acid dianhydride)、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐(2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride)、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐(pyromellitic dianhydride)、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐或3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐。上述的四羧酸二酐化合物(a) 可以單獨使用或者混合多種來使用。
二胺化合物(b)
二胺化合物(b)包括二胺(b-1)、二胺(b-3)、二胺(b-3)以及上述二胺的組合，其中二胺化合物(b)包括至少一種由式(I)表示的二胺(b-1)以及至少一種具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)。以下詳述二胺(b-1)、二胺(b-2)以及二胺(b-3)。
二胺(b-1)
二胺(b-1)為由式(I)表示的化合物。具體而言，由式(I)表示的二胺(b-1)如下所示。
式(I)中，R1及R3各自獨立表示醚基、硫醚基、酯基或硫酯基；R2表示含不飽和鍵的伸烷基；R4表示單鍵、亞甲基或伸乙基；A表示具有類固醇骨架的碳數為17至40的一價有機基。當R1及R3為酯基或硫酯基時，不限酯基或硫酯基的方向。換言之，此處 所謂的「酯基」可以是，也可以是。所謂的「硫 酯基」可以是，也可以是
式(I)的A中的類固醇骨架是指環戊烷-全氫菲骨架或其所含的碳-碳鍵中的一個或多個改為雙鍵的骨架。具有此種類固醇骨架的A基團，可以列舉例如下述式(A-1)至(A-4)各自獨立表示的基團。
上述式中的AI各自獨立表示下述式任一者表示的基團，“*”各自表示為連接鍵。
A基團的具體例包括由式(A-1-1)、式(A-2-1)、式(A-3-1)或式(A-4-1)表示的結構。
由式(I)表示的化合物如下述由式(I-1)至式(I-22)表示的 化合物。
例如上述由式(I-1)、式(I-2)、式(I-7)或式(I-8)表示的化合物可以下述方式合成。首先，在膽甾醇(cholesterol)或膽甾烷醇(cholestanol)上加成馬來酸酐(maleic anhydride)後，用二氯亞碸等製成醯氯化物。接著，將醯氯化物在當量以上的鹼的存在下，使醯氯化物與二硝基酚進行反應後，用氯化錫等適當的還原劑進行還原。
上述由式(I-3)、式(I-4)、式(I-9)或式(I-10)表示的化合物 可以下述方式合成。首先，在膽甾醇或膽甾烷醇上加成馬來酸酐後，在碳酸鉀的存在下使上述加成物與二硝基苯甲醯氯進行酯形成反應。然後，用氯化錫等適當的還原劑進行還原。
上述由式(I-5)或式(I-11)表示的化合物可以下述方式合 成。首先，將膽甾醇或膽甾烷醇用甲苯磺醯氯等進行甲苯磺醯化；將所得的甲苯磺醯化膽甾醇或甲苯磺醯化膽甾烷醇與二硝基苯甲醯氯、過量的2-丁烯-1,4-二醇在鹼的存在下反應合成得到二硝基苯甲醯基-2-丁烯-1,4-二醇單酯。接著，將二硝基苯甲醯基-2-丁烯-1,4-二醇單酯與之前的甲苯磺醯化膽甾烷醇在適當的有機溶劑中加熱形成醚基。然後，用氯化錫等適當的還原劑進行還原。
上述由式(I-5)或式(I-11)表示的化合物也可以下述方式合 成。首先，將膽甾醇或膽甾烷醇用甲磺醯氯進行甲磺醯化後，用過量的2-丁烯-1,4-二醇進行置換反應合成單醚化合物。然後，在鹼的存在下使上述單醚化合物與3,5-二硝基苯甲醯氯反應合成二硝基化物後，將硝基用鈀碳等適當的還原劑進行還原。
上述由式(I-6)或式(I-12)表示的化合物可以下述方式合 成。首先，在膽甾醇或膽甾烷醇上加成馬來酸酐後，用氫化鋁鋰等將上述加成物的羰基還原成亞甲基。然後，在三級丁氧基鉀等鹼的存在下使上述還原物與2,4-二硝基氯苯進行酯形成反應後，用氯化錫等適當的還原劑進行還原。或者，將上述以同樣的方式製得的甲苯磺醯化膽甾醇或甲苯磺醯化膽甾烷醇，與由2,4-二硝基氯苯和過量的2-丁烯-1,4-二醇在三級丁氧基鉀等鹼的存在下反 應而製得1-(1-羥基-2-丁烯氧基)-2,4-二胺基苯。接著，在適當的有機溶劑中加熱形成醚基後，用氯化錫等適當的還原劑進行還原。
上述式(I-13)、式(I-14)或式(I-15)表示的化合物可以下述方式合成。除了採用羊毛甾醇(lanosterol)、麥角甾醇(ergosterol)或光甾醇(lumisterol)作為起始物質以外，可以按照合成上述式(I-6)表示的化合物的方法進行合成。
上述式(I-16)或(I-17)表示的化合物可以下述方式合成。首 先，在膽甾醇或膽甾烷醇上加成馬來酸酐後，採用N,N-二環己基碳化二亞胺使其與3,5-(N,N-二烯丙基)胺基苯酚反應。然後，用1,3-二甲基巴比妥酸(1,3-dimethyl barbituric acid)和四(三苯基膦)鈀(tetrakistriphenylphosphinepalladium)除去烯丙基(allyl)。
上述式(I-18)或(I-19)表示的化合物可以下述方式合成。首 先，在膽甾醇或膽甾烷醇上加成馬來酸酐後，採用硼烷-氧橋配合物將羰基還原製得醇中間體。然後，在鹼的存在下使上述中間體與3,5-二硝基苯甲醯氯反應合成二硝基化物。接著，將硝基用鈀碳等適當的還原劑進行還原。
上述式(I-20)、(I-21)或(I-22)表示的化合物可以下述方式 合成。除了將原料羊毛甾醇、麥角甾醇或光甾醇，用適當的氫化催化劑進行氫化後再使用以外，可以分別以與上述式(I-13)、(I-14)或(I-15)表示的化合物同樣的方式製得。
二胺(b-1)的具體例較佳為包括由式(I-10)、式(I-11)、式 (I-19)、式(I-17)表示的二胺，或上述二胺的任意組合。
基於二胺化合物(b)的總莫耳數為100莫耳，由式(I)表示的二胺(b-1)的使用量為0.5至50莫耳，較佳為1.0莫耳至45莫耳，且更佳為1.5莫耳至40莫耳。當液晶配向劑未使用由式(I)表示的二胺(b-1)時，液晶顯示元件的經紫外線照射後預傾角均一性不佳。
二胺(b-2)
本發明的二胺(b-2)為包括具有光反應性結構的二胺。光反應性結構較佳為具有通過光照射可以進行選自異構化和二聚化的至少一種反應功能的結構。
具體而言，二胺(b-2)是具有由式(II)表示的結構的化合物。
式(II)中，R5及R6各自獨立表示碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的烷氧基、鹵素原子或氰基；a及b各自獨立表示0至4的整數；c表示0或1；*各自獨立表示連接鍵。
進一步而言，具有光反應性結構的二胺較佳為進一步含有具有使液晶分子配向功能的部位。作為還具備這種部位的光反應性結構二胺(b-2)所具有的由式(II)表示的結構包括由式(II-1)表 示的結構、由式(II-2)表示的結構或上述兩者的組合。
式(II-1)及式(II-2)中，R8、R9、R11及R12各自獨立表示碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的烷氧基、鹵素原子或氰基；R10及R13各自獨立表示碳數為1至40的烷基或經氟原子取代的碳數 為1至40的烷基；Y1、Y2及Y3各自獨立表示 或，其中R14表示氫原子或碳 數為1至4的烷基，且較佳為各自獨立表示-O-；Z1及Z2各自獨立表示亞甲基、伸芳基、二價的脂環基、-Si(CH3)2-、-CH=CH-、-C≡C-、具有取代基的亞甲基、具有取代基的伸芳基、具有取代 基的二價價脂環基、具有取代基的-Si(CH3)2-、具有取代基的-CH=CH-，其中取代基為氰基、鹵素原子或碳數為1至4的烷基；當Y1、Y3、Z1、Z2存在多個的情況，各自可為相同或不同；d、e、j及k各自獨立表示0至4的整數；f及m表示0或1；g及n各自獨立表示1至6的整數；h及p各自獨立表示0至2的整數；i表示0或1的整數；*各自獨立表示連接鍵。
在此，經氟原子取代的碳數為1至40的烷基為一部分或全部氫原子經氟原子的碳數為1至40的烷基。作為碳原子數為1至40的烷基，較佳為例如碳原子數為1至20的烷基，並且烷基的氫原子的一部分或全部可以被氟原子取代。
經氟原子取代的碳數為1至40的烷基中，烷基的具體例包括正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正月桂基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、4,4,4-三氟丁基、4,4,5,5,5-五氟戊基、4,4,5,5,6,6,6-七氟己基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2-(全氟丁基)乙基、2-(全氟辛基)乙基或2-(全氟癸基)乙基等。
經氟原子取代的碳數為1至40的烷基較佳為直鏈狀或分枝狀的碳原子數為1至16的氟代烷基，並且從可以表現出良好的液晶配向性的觀點考慮，較佳為碳原子數為1至8的直鏈氟代烷基，並進一步較佳為碳原子數為3至6的直鏈氟代烷基，例如2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟正丙基、4,4,4-三氟正丁基、4,4,5,5,5-五氟正 戊基或4,4,5,5,6,6,6-七氟己基等，並且較佳為2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟正丙基、4,4,4-三氟正丁基或4,4,5,5,5-五氟正戊基。
具有光反應性結構的二胺(b-2)只要在分子中具有1個或2個以上這種光配向性結構即可，並較佳具有1個或2個這種結構。
具有由式(II-1)表示的結構的二胺(b-2)的具體例包括式(II-1-1)至式(II-1-25)所表示的化合物。
具有由式(II-2)表示的結構的二胺(b-2)的具體例包括式(II-2-1)至式(II-2-2)所表示的化合物。
二胺(b-2)的具體例較佳為包括由式(II-1-3)、式(II-1-6)、式(II-2-1)、式(II-1-7)表示的二胺，或上述二胺的任意組合。
基於二胺化合物(b)的總莫耳數為100莫耳，具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)的使用量為10至80莫耳，較佳為15莫耳至70莫耳，且更佳為20莫耳至60莫耳。當液晶配向劑未使用具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)時，液晶顯示元件的經紫外線照射後預傾角均一性不佳。
二胺化合物(b)包括至少一種由式(I)表示的二胺(b-1)以及至少一種具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)。由式(I)表示的二胺(b-1)與具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)的莫耳比值(b-1)/(b-2)為0.05至1.5，較佳為0.1至1.3，且更佳為0.2至1.0。當莫耳比值(b-1)/(b-2)在上述範圍時，液晶顯示元件的經紫外線照射後預傾角均一性較佳。
其他二胺(b-3)
其他二胺(b-3)的具體例可包括但不限於1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、4,4’-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-雙(3-胺基丙氧基)乙烷、4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二環己基胺、1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、三環(6.2.1.02,7)-十一碳烯二甲基二胺、4,4’-亞甲基雙(環己基胺)、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基乙烷、4,4’-二胺基二苯基碸、4,4’-二胺基苯甲醯苯胺、4,4’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、6-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、六氫-4,7-甲橋伸氫茚基二亞甲基二胺、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二胺基二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、9,9-雙(4-胺基苯基)-10-氫蒽、9,10-雙(4-胺基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二胺基 茀、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、4,4’-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、4,4’-(對-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4’-(間-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、2,2’-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基亞甲基-1,3-二胺基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diaminobenzene}、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane}或由式(III-1)至式(III-25)表示的其他二胺(b-3)。
具體而言，由式(III-1)至式(III-25)表示的其他二胺(b-3)如下。
式(III-1)中，B1代表 或，B2代表含甾基團、三氟甲基、 氟基、碳數為2至30的烷基或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子環狀結構的一價基團。
由式(III-1)表示的其他二胺(b-3)較佳為2,4-二胺基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenyl ethyl formate)、2,4-二胺基苯基甲酸丙酯 (2,4-diaminophenyl propyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-胺基苯(1-dodecoxy-2,4-aminobenzene)、1-十六烷氧基-2,4-胺基苯(1-hexadecoxy-2,4-aminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-胺基苯(1-octadecoxy-2,4-aminobenzene)或下式(III-1-1)至式(III-1-4)表示的其他二胺(b-3)。
式(III-2)中，B3代表 或，B4及B5表示伸脂肪族環、伸芳香族環或伸雜環 基團；B6代表碳數為3至18的烷基、碳數為3至18的烷氧基、碳數為1至5的氟烷基、碳數為1至5的氟烷氧基、氰基或鹵素原子。
由式(III-2)表示的其他二胺(b-3)較佳為如下式(III-2-1)至式(III-2-13)表示的二胺化合物。
式(III-2-10)至式(III-2-13)中，q表示3至12的整數。
式(III-3)中，B7代表氫、碳數為1至5的醯基、碳數為1至5的烷基、碳數為1至5的烷氧基或鹵素，且每個重複單元中的s可為相同或不同；s為1至3的整數。
由式(III-3)表示的二胺化合物較佳是選自於(1)s為1：對-二胺基苯、間-二胺基苯、鄰-二胺基苯或2,5-二胺甲苯等；(2)s為2：4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基聯苯或4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)聯苯 等；(3)s為3：1,4-雙(4’-胺基苯基)苯等，更佳是選自於對-二胺基苯、2,5-二胺甲苯、4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯或1,4-雙(4’-胺基苯基)苯。
式(III-4)中，t表示2至12的整數。
式(III-5)中，v表示1至5的整數。式(III-5)較佳為選自於4,4’-二胺基二苯基硫醚。
式(III-6)中，B8及B10可為相同或不同，且各自獨立表示二價有機基團，B9表示衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子環狀結構的二價基團。
式(III-7)中，B11、B12、B13及B14各自為相同或不同，且可表示碳數為1至12的烴基。w表示1至3的整數，且x表示1至20 的整數。
式(III-8)中，B15表示-O-或伸環己烷基，B16表示亞甲基，B17表示伸苯基或伸環己烷基，B18表示氫或庚烷基。
由式(III-8)表示的二胺化合物較佳為選自於如下式(III-8-1)至式(III-8-2)表示的二胺化合物。
式(III-9)至式(III-25)表示的其他二胺(b-3)如下所示。
式(III-17)至式(III-25)中，B19以碳數為1至10的烷基，或著碳數為1至10的烷氧基為較佳，而B20以氫原子、碳數為1至10的烷基或碳數為1至10的烷氧基為較佳。
其他二胺(b-3)的具體例還可包括3,3’-二胺基查耳酮(3,3’-diaminochalcone)、4,4’-二胺基查耳酮(4,4’-diaminochalcone)、3,4’-二胺基查耳酮(3,4’-diaminochalcone)或3,4-二胺基查耳酮(3,4-diaminochalcone)等具有查耳酮(chalcone)構造的二胺化合物；3,3’-二胺基均二苯乙烯(3,3’-diaminostilbene)、4,4’-二胺基均二苯乙烯(4,4’-diaminostilbene)、4,4’-二胺基均二苯乙烯-2,2’-磺酸(4,4’-diaminostilbene-2,2’-sulfonic acid)或4,4’-雙(4-胺基-1-萘基偶氮)-2,2’-均二苯乙烯磺酸(4,4’-bis(4-amino-1-naphthylazo)-2,2’-stilbene sulfonic acid)等具有均二苯乙烯(stilbene)構造的二胺化合物；1,2-二胺基蒽醌 (1,2-diamino anthraquinone)、1,4-二胺基蒽醌(1,4-diamino anthraquinone)、1,5-二胺基蒽醌(1,5-diamino anthraquinone)、或1,4-二胺基蒽醌-2,3-二氰基-9,10-蒽醌(1,4-diamino anthraquinone-2,3-dicyano-9,10-anthraquinone)等具有蒽醌(anthraquinone)的二胺化合物；或者3,6-二胺基咔唑等具有(carbazole)咔唑構造的二胺化合物。
其他二胺(b-3)較佳為包括但不限於1,2-二胺基乙烷、4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基亞甲基-1,3-二胺基苯、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷、2,4-二胺基苯基甲酸乙酯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯(2,2’-dimethyl-4,4’-diamino diphenyl、4,4’-亞甲基雙(環己基胺)(4,4'-methylenebis(cyclohexylamine))、1,4-二胺基環己烷(1,4-diaminocyclohexane)、由式(III-1-1)、式(III-1-2)、式(III-2-1)、式(III-2-11)、對-二胺基苯、間-二胺基苯、鄰-二胺基苯、式(III-8-1)所表示的化合物、3,3’-二胺基查耳酮或4,4’-二胺基均二苯乙烯。
基於二胺化合物(b)的總莫耳數為100莫耳，其他二胺(b-3)的使用量為0至89.5莫耳，較佳為0莫耳至84莫耳，且更佳為0莫耳至78.5莫耳。
製備聚合物組成物(A-1)的方法 製備聚醯胺酸聚合物的方法
製備聚醯胺酸聚合物的方法為先將混合物溶解於溶劑中，其中混合物包括四羧酸二酐化合物(a)與二胺化合物(b)，並於0℃至100℃的溫度下進行聚縮合反應。反應1小時至24小時後，以蒸發器對上述反應溶液進行減壓蒸餾，即可得到聚醯胺酸聚合物。或者，將上述的反應溶液倒入大量的貧溶劑中，以得到析出物。接著，以減壓乾燥的方式乾燥析出物，即可得到聚醯胺酸聚合物。
其中，基於二胺化合物(b)的總使用量為100莫耳，四羧酸二酐化合物(a)的使用量較佳為20莫耳至200莫耳，更佳為30莫耳至120莫耳。
用於聚縮合反應中的溶劑可與下述液晶配向劑中的溶劑相同或不同，且用於聚縮合反應中的溶劑並無特別的限制，只要是可溶解反應物與生成物即可。較佳地，溶劑包括但不限於(1)非質子系極性溶劑，例如：N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidinone；NMP)、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基尿素或六甲基磷酸三胺等的非質子系極性溶劑；或(2)酚系溶劑，例如：間-甲酚、二甲苯酚、酚或鹵化酚類等的酚系溶劑。基於混合物的總使用量為100重量份，用於聚縮合反應中的溶劑的使用量較佳為200重量份至2000重量份，更佳為300重量份至1800重量份。
特別地，於聚縮合反應中，溶劑可併用適量的貧溶劑，其中貧溶劑不會造成聚醯胺酸聚合物析出。貧溶劑可以使用單獨 一種或者混合多種來使用，且其包括但不限於(1)醇類，例如：甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或三乙二醇等的醇類；(2)酮類，例如：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等的酮類；(3)酯類，例如：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚醋酸酯等的酯類；(4)醚類，例如：二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等的醚類；(5)鹵化烴類，例如：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或鄰-二氯苯等的鹵化烴類；或(6)烴類，例如：四氫呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等的烴類或上述溶劑的任意組合。基於二胺化合物(b)的使用量為100重量份，貧溶劑的用量較佳為0重量份至60重量份，更佳為0重量份至50重量份。
聚醯亞胺聚合物
製備聚醯亞胺聚合物的方法為先將混合物溶解於溶液中，其中混合物包括四羧酸二酐化合物(a)與二胺化合物(b)，並進行聚合反應，以形成聚醯胺酸聚合物。接著，在脫水劑及觸媒的存在下，進一步加熱，並進行脫水閉環反應，使得聚醯胺酸聚合物中的醯胺酸官能基經由脫水閉環反應轉變成醯亞胺官能基(即醯亞胺化)，而得到聚醯亞胺聚合物。
用於脫水閉環反應中的溶劑可與下述液晶配向劑中的溶 劑相同，故在此不另贅述。基於聚醯胺酸聚合物的使用量為100重量份，用於脫水閉環反應中的溶劑的使用量較佳為200重量份至2000重量份，更佳為300重量份至1800重量份。
為獲得較佳的聚醯胺酸聚合物的醯亞胺化程度，脫水閉環反應的操作溫度較佳為40℃至200℃，更佳為40℃至150℃。若脫水閉環反應的操作溫度低於40℃時，醯亞胺化的反應不完全，而降低聚醯胺酸聚合物的醯亞胺化程度。然而，若脫水閉環反應的操作溫度高於200℃時，所得的聚醯亞胺聚合物的重量平均分子量偏低。
聚合物組成物(A-1)的醯亞胺化率範圍通常為30%以下，較佳為20%以下，更佳為10%以下。
用於脫水閉環反應中的脫水劑可選自於酸酐類化合物，其具體例如：醋酸酐、丙酸酐或三氟醋酸酐等的酸酐類化合物。基於聚醯胺酸聚合物為1莫耳，脫水劑的使用量為0.01莫耳至20莫耳。用於脫水閉環反應中的觸媒可選自於(1)吡啶類化合物，例如：吡啶、三甲基吡啶或二甲基吡啶等的吡啶類化合物；(2)三級胺類化合物，例如：三乙基胺等的三級胺類化合物。基於脫水劑的使用量為1莫耳，觸媒的使用量為0.5莫耳至10莫耳。
聚醯亞胺系嵌段共聚合物
聚醯亞胺系嵌段共聚合物為選自於聚醯胺酸嵌段共聚合物、聚醯亞胺嵌段共聚合物、聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物或 上述聚合物的任意組合。
較佳地，製備聚醯亞胺系嵌段共聚合物的方法為先將起 始物溶解於溶劑中，並進行聚縮合反應，其中起始物包括上述的至少一種聚醯胺酸聚合物及/或上述的至少一種聚醯亞胺聚合物，且可進一步地包括四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)。
起始物中的四羧酸二酐化合物(a)與二胺化合物(b)是與 上述製備聚醯胺酸聚合物中所使用的四羧酸二酐化合物(a)與二胺化合物(b)相同，且用於聚縮合反應中的溶劑可與下述液晶配向劑中的溶劑相同，在此不另贅述。
基於起始物的使用量為100重量份，用於聚縮合反應中 的溶劑的使用量較佳為200重量份至2000重量份，更佳為300重量份至1800重量份。聚縮合反應的操作溫度較佳為0℃至200℃，更佳為0℃至100℃。
較佳地，起始物包括但不限於(1)二種末端基相異且結構 相異的聚醯胺酸聚合物；(2)二種末端基相異且結構相異的聚醯亞胺聚合物；(3)末端基相異且結構相異的聚醯胺酸聚合物及聚醯亞胺聚合物；(4)聚醯胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，四羧酸二酐化合物及二胺化合物的中的至少一種與形成聚醯胺酸聚合物所使用的四羧酸二酐化合物及二胺化合物的結構相異；(5)聚醯亞胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，四羧酸二酐化合物及二胺化合物中的至少一種與形成聚醯亞胺聚合物所使用的四羧酸二酐化合物及二胺化合物的結構相異；(6)聚 醯胺酸聚合物、聚醯亞胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，四羧酸二酐化合物及二胺化合物中的至少一種與形成聚醯胺酸聚合物或聚醯亞胺聚合物所使用的四羧酸二酐化合物及二胺化合物的結構相異；(7)二種結構相異的聚醯胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物；(8)二種結構相異的聚醯亞胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物；(9)二種末端基為酸酐基且結構相異的聚醯胺酸聚合物以及二胺化合物；(10)二種末端基為胺基且結構相異的聚醯胺酸聚合物以及四羧酸二酐化合物；(11)二種末端基為酸酐基且結構相異的聚醯亞胺聚合物以及二胺化合物；或(12)二種末端基為胺基且結構相異的聚醯亞胺聚合物以及四羧酸二酐化合物。
在不影響本發明的功效範圍內，較佳地，聚醯胺酸聚合 物、聚醯亞胺聚合物以及聚醯亞胺系嵌段共聚合物可以是先進行分子量調節後的末端修飾型聚合物。藉由使用末端修飾型的聚合物，可改善液晶配向劑的塗佈性能。製備末端修飾型聚合物的方式可藉由在聚醯胺酸聚合物進行聚縮合反應的同時，加入單官能性化合物來製得，單官能性化合物包括但不限於(1)一元酸酐，例如：馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷基琥珀酸酐等的一元酸酐；(2)單胺化合物，例如：苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十 六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺或正二十烷胺等的單胺化合物；或(3)單異氰酸酯化合物，例如：異氰酸苯酯或異氰酸萘基酯等的單異氰酸酯化合物。
溶劑(B)
溶劑(B)的具體例包括N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone，NMP)、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚(Ethylene glycol n-butyl ether)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇正丁基醚二甘醇單乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺(N,N-dimethyl acetamide)，或上述溶劑的任意組合。溶劑(B)較佳為N-甲基-2-吡咯烷酮、乙二醇正丁基醚、N,N-二甲基乙醯胺，或上述溶劑的組合。溶劑(B)可以使用單獨一種或者混合多種來使用。
添加劑(C)
在不影響本發明的功效範圍內，液晶配向劑還可選擇性地添加添加劑(C)，且添加劑(C)為環氧化合物或具有官能性基團的矽烷化合物等。添加劑(C)的作用是用來提高液晶配向膜與基板表 面的附著性。添加劑(C)可以使用單獨一種或者混合多種來使用。
環氧化合物包括但不限於乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二 醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、三丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、丙三醇二環氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙基醚、1,3,5,6-四環氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N-環氧丙基-對-環氧丙氧基苯胺、3-(N-烯丙基-N-環氧丙基)胺基丙基三甲氧基矽烷或3-(N,N-二環氧丙基)胺基丙基三甲氧基矽烷等。
基於聚合物組成物(A-1)的使用量為100重量份，環氧化 合物的使用量一般為40重量份以下，較佳為0.1重量份至30重量份。
具有官能性基團的矽烷化合物包括但不限於3-胺基丙基 三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷(3-ureidopropyltrimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基矽烷 基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、N-苯甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯甲基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷或N-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。
基於聚合物組成物(A-1)的使用量為100重量份，矽烷化合物的使用量一般為10重量份以下，較佳為0.5重量份至10重量份。
<液晶配向劑的製備方法>
本發明的液晶配向劑的製備方法並無特別的限制，其可採用一般的混合方法來製備。例如：先將四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)混合均勻，以反應形成聚合物組成物(A-1)。接著，將聚合物組成物(A-1)於溫度為0℃至200℃的條件下加入溶劑(B)，並可選擇性地添加添加劑(C)，以攪拌裝置持續攪拌至溶解即可。較佳地，於20℃至60℃的溫度下，將溶劑(B)添加至聚合物組成物中。
較佳地，於25℃時，本發明的液晶配向劑的黏度通常為15cps至35cps，較佳為17cps至33cps，更佳為20cps至30cps。
<液晶配向膜的製備方法>
本發明的液晶配向劑，可以適當用於通過光配向法形成 液晶配向膜。
形成液晶配向膜的方法可以列舉例如將液晶配向劑塗附在基板上形成塗膜，並從相對於塗膜面傾斜的方向上對該塗膜照射偏振或非偏振的紫外線；或者從相對於塗膜面垂直的方向上對該塗膜照射偏振紫外線，藉此對塗膜賦予液晶配向能的方法。
首先，通過例如輥塗法、旋塗法、印刷法、噴墨法(ink-jet)等適當的塗布方法，將本發明的液晶配向劑塗布在設置了圖案狀透明導電膜的基板的透明導電膜一側。塗布後，對該塗布面進行預烤處理(pre-bake treatment)，接著進行後烤處理(post-bake treatment)，藉此形成塗膜。上述的預烤處理目的在於使預塗層中的有機溶劑揮發。預烤處理的條件例如為在40~120℃下進行0.1~5分鐘。後烤處理的條件較佳為在120~300℃下，更佳在150~250℃下，較佳進行5~200分鐘，更佳進行10~100分鐘。後烤後的塗膜膜厚較佳為0.001~1μm，且更佳為0.005~0.5μm。
基板可以使用例如由浮法玻璃(float glass)、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚碸或聚碳酸酯等塑膠等所形成的透明基板等。
透明導電膜可以使用由SnO2所形成的NESA膜、由In2O3-SnO2所形成的ITO膜等。為了形成這些透明導電膜圖案可以採用光蝕刻技術(photo-etching)、在形成透明導電膜時使用光罩(mask)的方法等。
在塗布液晶配向劑時，為了使基板或透明導電膜與塗膜 的密著性更加良好，可以在基板和透明導電膜上預先塗布官能性矽烷化合物、鈦酸酯化合物(titanate)等。
接著，通過對塗膜照射偏振或非偏振的紫外線而賦予液晶配向能，由前述塗膜形成液晶配向膜。此處，放射線可以使用例如包括150~800nm波長光的紫外線和可見光，並較佳包括300~400nm波長光的紫外線。在所用的放射線為偏振光(直線偏振光或部分偏振光)時，可以從相對於塗膜面垂直的方向上進行照射，而為了賦予預傾角，也可以從傾斜方向進行照射。另一方面，在照射非偏振的放射線時，必須從相對於塗膜面傾斜的方向上進行照射。
照射放射線的光源可以使用例如低壓水銀燈、高壓水銀燈、氘燈、金屬鹵化物燈、氬氣共振燈、氙燈或準分子雷射器等。 前述較佳波長區域的紫外線，可以通過將前述光源與例如濾光片、衍射光柵等並用的方法等而得到。
放射線的照射量較佳為1J/m2以上且小於10000J/m2，更佳為10~3000J/m2。另外，在通過光配向法對由以往已知的液晶配向劑所形成的塗膜賦予液晶配向能時，需要10000J/m2以上的放射線照射量。然而，如果使用本發明的液晶配向劑，則即使光配向法時的放射線照射量為3000J/m2以下，進一步為1000J/m2以下，再進一步為300J/m2以下，也可以賦予良好的液晶配向能，從而有助於降低液晶顯示元件的製造成本。
<液晶顯示元件的製造方法>
本發明的液晶顯示元件包括由本發明的液晶配向劑所形成的液晶配向膜。本發明的液晶顯示元件可以如下述方法製造。
準備兩塊如上所述形成了液晶配向膜的基板，並在這兩塊基板間配置液晶，製造液晶胞。為了製造液晶胞(cell)，可以列舉例如以下兩種方法。
第一種方法：首先，將兩塊基板隔著間隙(胞間隙)相對配置，使各自的液晶配向膜相對向；使用密封劑將兩塊基板的周邊部位貼合在一起；向由基板表面和密封劑所劃分的胞間隙內注入填充液晶；並且封閉注入孔，如此可以製造液晶胞。
第二種方法：被稱作為ODF(One Drop Fill，滴注)方式的方法。首先，在形成液晶配向膜的兩塊基板中的一塊基板上的規定部位，塗布例如紫外線固化性密封材料；在液晶配向膜面上滴下液晶；然後，貼合另一塊基板，使液晶配向膜相對向；接著，對基板整面照射紫外線，使密封劑固化，藉此可以製造液晶胞。
在採用上述任一方法的情況下，都希望接著將液晶胞加熱至所用液晶呈各向同性相的溫度後，緩慢冷卻至室溫，藉此除去填充液晶時的流動配向。
然後，通過在液晶胞的外側表面上貼合偏振片，由此可以得到本發明的液晶顯示元件。此處，當液晶配向膜為水平配向性時，通過調整形成了液晶配向膜的兩片基板中照射的直線偏振光放射線的偏振方向所成角度以及各個基板與偏振板的角度，可 以得到具有TN型或STN型液晶胞的液晶顯示元件。另一方面，當液晶配向膜為垂直配向性時，通過構成液晶胞，使形成了液晶配向膜的兩片基板的配向容易軸(easy-to-align axis)的方向平行，並將偏振板與該液晶胞黏合在一起，使其偏振方向與配向容易軸成45°角，可以形成具有垂直配向型液晶胞的液晶顯示元件。
密封劑的具體例包括含有作為間隔物的氧化鋁球或固化劑的環氧樹脂等。
液晶的具體例包括向列型液晶或碟狀型液晶等。
在TN型或STN型液晶胞情況下，較佳具有正介電異方向性的向列型液晶，其可以使用例如聯苯類液晶(biphenyl-based liquid crystals)、苯基環己烷類液晶(phenyl cyclohexane-based liquid crystal)、酯類液晶、三聯苯類液晶(terphenyl liquid crystal)、聯苯基環己烷類液晶(biphenyl cyclohexane-based liquid crystals)、嘧啶類液晶(pyrimidine-based liquid crystals)、二噁烷類液晶(dioxane-based liquid crystals)、雙環辛烷類液晶(bicyclooctane-based liquid crystals)、立方烷類液晶(cubane-based liquid crystals)等。此外，在前述液晶中還可以進一步添加例如氯化膽甾醇(cholesteryl chloride)、膽甾醇壬酸酯(cholesteryl nonabenzoate)、膽甾醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等膽甾型液晶(cholesteric liquid crystal)；以商品名「C-15」、「CB-15」(默克公司製造)進行銷售的手性劑；對癸氧基苯亞甲基-對胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯 (p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methyl butyl cinnamate)等強介電性液晶(ferroelectric liquid crystal)等進行使用。
另一方面，在垂直配向型液晶胞情況下，較佳具有負介電異方向性的向列型液晶，其可以使用例如二氰基苯類液晶(dicyanobenzene-based liquid crystal)、嗒類液晶(pyridazine-based liquid crystals)、希夫鹼類液晶(Schiff base-based liquid crystal)、氧化偶氮類液晶(azoxy-based liquid crystals)、聯苯類液晶(biphenyl-based liquid crystals)、苯基環己烷類液晶(phenyl cyclohexane-based liquid crystals)等。
液晶胞外側使用的偏振板可以列舉用乙酸纖維素(cellulose acetate)保護膜夾住使聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)拉伸配向的同時吸收碘所得的稱作為「H膜」的偏振膜而形成的偏振板或者H膜自身所形成的偏振板。
如此製造的本發明的液晶顯示元件，其顯示性能優良，並且即使長時間使用，顯示性能也不會變差。
圖1是根據本發明一實施例的液晶顯示元件的側視圖。 液晶顯示元件100包括第一單元110、第二單元120及液晶單元130，其中第二單元120與第一單元110分離配置，且液晶單元130設置在第一單元110與第二單元120之間。
第一單元110包括第一基板112、第一導電膜114及第一 液晶配向膜116，其中第一導電膜114位於第一基板112與第一液晶配向膜116之間，並且第一液晶配向膜116位於液晶單元130 的一側。
第二單元120包括第二基板122、第二導電膜124及第二液晶配向膜126，其中第二導電膜124位於第二基板122與第二液晶配向膜126之間，並且第二液晶配向膜126位於液晶單元130的另一側。換言之，液晶單元130是位於第一液晶配向膜116與第二液晶配向膜126之間。
第一基板112與第二基板122是選自於透明材料等，其中，透明材料包括但不限於用於液晶顯示裝置的無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙烯對苯二甲酸酯、聚丁烯對苯二甲酸酯、聚醚碸或聚碳酸酯等。第一導電膜114與第二導電膜124的材質是擇自於氧化錫(SnO2)、氧化銦-氧化錫(In2O3-SnO2)等。
第一液晶配向膜116及第二液晶配向膜126各自為上述的液晶配向膜，其作用在於使液晶單元130形成預傾角。此外，當施予第一導電膜114與第二導電膜124電壓時，第一導電膜114與第二導電膜124之間可產生電場。此電場可驅動液晶單元130，進而使液晶單元130中的液晶分子的排列發生改變。
二胺(b-1)的製備例
以下說明由式(I)表示的二胺(b-1)的製備例1至製備例4。
製備例1
式(b-1-1)表示的化合物(以下稱為「化合物(b-1-1)」，與式(I-10)相同)按照下述合成路線1合成。
(1)化合物(b-1-1a)的合成
在裝置有攪拌器、氮氣導入管和溫度計的5L三頸燒瓶中，加入389g β-膽甾烷醇、201g馬來酸酐、15g N,N-二甲基胺基吡啶、170ml三乙胺以及2L乙酸乙酯。接著，在90℃下進行8小時反應。反應結束後，進行減壓蒸餾，以除去乙酸乙酯。然後， 加入2L氯仿，並將有機層依次用稀鹽酸洗滌3次，再用水洗滌4次後。之後，用硫酸鎂乾燥、濃縮有機層。接著，濾出生成的沉澱，除去溶劑，即製得223g化合物(b-1-1a)的白色粉末。另外，化合物(b-1-1a)的合成，可根據需要重複上述規模，以確保以下實施例的必需量。
(2)化合物(b-1-1b)的合成
在裝置有攪拌器、溫度計和氮氣導入管的5L三頸燒瓶 中，加入223g以上合成的化合物(b-1-1a)、108g 3,5-二硝基苯甲醯氯、207g碳酸鉀、150g碘化鈉和1500ml N,N-二甲基甲醯胺。接著，在60℃下進行8小時反應。反應結束後，加入3L氯仿，將得到的有機層用水洗滌3次。然後，用硫酸鎂乾燥。濃縮有機層，回收析出的固體，將其用乙醇洗滌，即製得280g化合物(b-1-1b)的淡黃色粉末。
(3)化合物(b-1-1)的合成
在裝置有攪拌器、溫度計和氮氣導入管的5L三頸燒瓶中，加入200g以上合成的化合物(b-1-1b)、680g氯化錫二水合物(SnCl2‧2H2O)和2L乙酸乙酯。接著，在回流下進行4小時反應。反應結束後，將反應混合物依次用氟化鉀水溶液和水進行洗滌。將有機層用硫酸鎂乾燥、濃縮後，用乙醇再結晶，即製得58g化合物(b-1-1)的淡黃色晶體。
製備例2
式(b-1-2)表示的化合物(以下稱為「化合物(b-1-2)」，與式(I-11)相同)按照下述合成路線2合成。
(1)式(b-1-2a)的合成
在裝置有滴液漏斗、溫度計和氮氣導入管的1L三頸燒瓶 中，加入117g β-膽甾烷醇、3.7g N,N-二甲基胺基吡啶、400ml四氫呋喃以及55ml三乙胺，用冰冷卻。在此，將加入到滴液漏斗中的甲磺醯氯(methanesulfonyl chloride，MsCl)31ml和四氫呋喃100ml組成的溶液經1小時滴入。接著，在室溫下攪拌3小時進行反應。反應結束後，向反應混合物中加入500ml乙酸乙酯，再將所得的有機層用水進行3次分液洗滌後，用硫酸鎂乾燥。然後，將有機層濃縮至約300ml後，將其分散至600ml乙醇中，濾取生成的白色沉澱，乾燥，即製得117g式(b-1-2a)。在式(b-1-2a)中，Ms表示甲磺醯基(methylsulfonyl，CH3SO2-)。
(2)化合物(b-1-2b)的合成
將46.7g上述所製得的化合物(b-1-2a)、220g 2-丁烯-1,4- 二醇和200ml 1,4-二噁烷(1,4-dioxane)進行混合，在100℃下加熱攪拌20小時進行反應。反應結束後，向反應混合物中加入500ml水和500ml氯仿，充分攪拌。接著，分離有機層，依次用500ml碳酸氫鈉的飽和水溶液洗滌1次，用500ml水洗滌2次。將有機層用硫酸鎂脫水，過濾並濃縮後，加入500ml乙醇，在0℃下攪拌後，靜置一夜。濾出靜置後生成的白色析出物後，濃縮濾液，除去溶劑，即製得29.1g化合物(b-1-2b)的粗產物黏性液體。
(3)化合物(b-1-2c)的合成
將29.1g上述所製得的化合物(b-1-2b)和14.0g 3,5-二硝基苯甲醯氯混合，在300ml四氫呋喃溶劑中、0℃下攪拌10分鐘。 經10分鐘向其中滴加8.4ml三乙胺後，在室溫下攪拌3小時進行反應。反應結束後，濃縮反應液，加入500ml氯仿後，用300ml水洗滌4次。將有機層用硫酸鎂脫水後，過濾、濃縮，回收黏性液體。將該黏性液體通過採用矽柱的柱層析(沖提溶劑：氯仿)進行精製，即製得20.8g淡黃色油狀化合物(b-1-2c)。
(4)化合物(b-1-2)的合成
在氮氣環境下，將20.8g上述所製得的化合物(b-1-2c)和78g氯化錫二水合物進行混合，在350ml乙酸乙酯溶劑中、回流下加熱攪拌4小時。然後，加入400ml 2mol/L的氟化鉀水溶液並攪拌，濾出析出的鹽。將有機層用400ml 2mol/L的氟化鉀洗滌1次，用400ml水洗滌3次，再用硫酸鎂脫水後，過濾、濃縮，得到淡黃色粉末。將該製得的粉末通過柱層析(沖提溶劑：氯仿/乙醇=95/5(體積比))進行精製，即製得14.5g白色粉末的化合物(b-1-2)。
製備例3
式(b-1-3)表示的化合物(以下稱為「化合物(b-1-3)」，與式(I-19)相同)按照下述合成路線3合成。
(1)化合物(b-1-3b)的合成
在裝置有滴液漏斗、氮氣導入管和溫度計的500ml三頸燒瓶中，加入24g化合物(b-1-1a)和150ml四氫呋喃，冷卻至-18℃。經30分鐘向其中滴加55ml濃度為0.9mol/L的硼烷-四氫呋喃 錯合物/四氫呋喃溶液(BH3/THF)後，在室溫下進一步反應16小時。反應結束後，將反應混合物用冰冷卻。接著，向其中緩慢加入30ml水後，再加入乙酸乙酯，將獲得的有機層依次用飽和碳酸氫鈉水溶液分液洗滌2次，用水分液洗滌3次後，再將有機層用硫酸鎂乾燥，濃縮、乾燥，即製得17g化合物(b-1-3b)的白色粉末。
(2)化合物(b-1-3c)的合成
在裝置有滴液漏斗、氮氣導入管和溫度計的500ml三頸燒瓶中，加入15g上述所製得的化合物(b-1-3b)、4.5ml三乙胺和100ml四氫呋喃，用冰冷卻。在此，用滴液漏斗經1小時滴加溶於50ml四氫呋喃中的7.4g 3,5-二硝基苯甲醯氯，再在室溫下反應2小時。反應結束後，向反應混合物中加入乙酸乙酯，將所得有機層依次用碳酸氫鈉水溶液分液洗滌2次，用水洗滌3次後，將有機層用硫酸鎂乾燥，然後濃縮、乾燥後，從乙醇中再結晶，即製得10g化合物(b-1-3c)。
(3)化合物(b-1-3)的合成
在裝置有回流管、氮氣導入管和溫度計的1L三頸燒瓶中，加入10g上述所製得的化合物(b-1-3c)、95mg 5重量%鈀碳粉末(Pd/C)、120ml乙醇、60ml四氫呋喃和3.8ml肼(hydrazine)1水合物，並在室溫下攪拌1小時。接著，在70℃下攪拌1小時進行反應。反應結束後，將反應混合物用矽藻土過濾，向所得濾液中加入300ml乙酸乙酯。然後，將所得有機層用水分液洗滌3次後，濃縮、乾燥。將該乾燥物從乙醇中再結晶，即製得7g化合物 (b-1-3)。
製備例4
式(b-1-4)表示的化合物(以下稱為「化合物(b-1-4)」，與式(I-17)相同)按照下述合成路線4合成。
(1)化合物(b-1-4b)的合成
將47g化合物(b-1-1a)和28g 3,5-(N,N-二烯丙基)二胺基苯酚混合，在400ml四氫呋喃中、0℃下攪拌。向其中加入25g N,N-二環己基碳化二亞胺(N,N'-dicyclohexylcarbodiimide，DCC)和2.4g N,N-二甲基胺基吡啶後，在25℃下攪拌4小時。然後，加入氯仿，將有機層進行水洗後，濃縮。將濃縮物通過柱層析(沖提溶劑：己烷：乙酸乙酯=8：1(體積比))進行精製，即製得化合物(b-1-4b)的粗精製物。
(2)化合物(b-1-4)的合成
將38g上述所製得的化合物(b-1-4b)、23g 1,3-二甲基巴比妥酸(dimethyl barbituric acid)和1.1g四(三苯基膦)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)，Pd(Ph3)4)混合，在200ml二氯甲烷中、35℃下攪拌7小時進行反應。反應結束後，將反應混合物依次用飽和碳酸氫鈉水溶液和水洗滌後，濃縮有機層，除去溶劑，得到褐色的黏性液體。將黏性液體通過柱層析(沖提溶劑：氯仿：乙醇=95：5(體積比))進行精製後，再從乙醇中進行再結晶，即製得13g化合物(b-1-4)的淡黃色粉末。
合成例
以下說明聚合物組成物(A-1)的合成例A-1-1至合成例A-1-10：
合成例A-1-1
在容積500毫升的四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣。然後，加入0.005莫耳(10%莫耳)化合物(b-1-1)、0.015莫耳(30%莫耳)化合物(b-2-1)、0.03莫耳(60%莫耳)化合物(b-2-1)以80克的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下簡稱NMP)，並於室溫下攪拌至溶解。接著，加入0.05莫耳(100%莫耳)的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐(a-1)及20克的NMP，並於室溫下反應2小時。反應結束後，將反應溶液倒入1500毫升的水中，以析出聚合物，過濾所得之聚合物，並以甲醇重複進行清洗及過濾之步驟三次。之後，將產物置入真空烘箱中，並以溫度60℃進行乾燥，即可得聚合物組成物(A-1-1)。
合成例A-1-2至合成例A-1-10
合成例A-1-2至合成例A-1-10的聚合物組成物是以與合成例A-1-1相同的步驟來製備，並且其不同處在於：改變聚合物組成物的原料種類及其使用量(如表1所示)，其中表1中標號所對應的化合物如下所示。
比較合成例A-2-1至比較合成例A-2-6
比較合成例A-2-1至比較合成例A-2-6的聚合物組成物是以與合成例A-1-1相同的步驟來製備，並且其不同處在於：改變聚合物組成物的原料種類及其使用量(如表2所示)。
液晶配向劑的實施例
以下說明液晶配向劑的實施例1至實施例15以及比較例1至比較例6：
實施例1
將100重量份之聚合物組成物(A-1-1)加入1200重量份的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下簡稱為B-1)及600重量份的乙二醇正丁基 醚(以下簡稱為B-2)中，並於室溫下，以攪拌裝置持續攪拌至溶解，即可製得實施例1的液晶配向劑。所得的液晶配向劑以下列之評價方式進行評價，其結果如表3所示，其中經紫外線照射後預傾角的均一性的測定方法如後述。
實施例2至實施例15
實施例2至實施例15的液晶配向劑是以與實施例1相同的步驟來製備，並且其不同處在於：改變液晶配向劑的成分種類及其使用量(如表3所示)，其中表3中標號所對應的化合物如下所示。將所製得的液晶配向劑以下列各評價方式進行評價，其結果如表3所示。
比較例1至比較例6
比較例1至比較例6的液晶配向劑是以與實施例1相同的步驟來製備，並且其不同處在於：改變液晶配向劑的成分種類及其使用量(如表4所示)。將所製得的液晶配向劑以下列各評價方式進行評價，其結果如表4所示。
評價方式 經紫外線照射後預傾角的均一性
將上述液晶配向劑於30mm×40mm的矩形玻璃基板上製作成液晶配向膜，並製作具有所數液晶配向膜之液晶顯示元件。之後，以紫外線(UV光)照射液晶顯示元件。
接著，於矩形玻璃基板上取九個固定點，分別測量液晶顯示元件的預傾角P，經下式(7)計算出預傾角P的變化率，並依據以下基準進行評價。P的變化率越大，代表液晶顯示元件的經紫外線照射後預傾角的均一性越差。
P的變化率=(P 最大值-P 最小值)×100% 式(7)
◎：P之變化率≦3%。
○：3%<P之變化率≦5%。
△：5%<P之變化率≦10%。
×：10%<P之變化率。
<評價結果>
由表3以及表4得知，含有聚合物組成物(A-1)的液晶配向劑(實施例1至實施例15)與僅含有聚合物組成物(A-2)的液晶配向劑(比較例1至比較例6)相比，含有聚合物組成物(A-1)的液晶配向劑所製造的液晶顯示元件經紫外線照射後預傾角的均 一性較佳。進一步而言，同時參考表1及表2，使用同時以二胺(b-1)以及二胺(b-2)來形成的聚合物組成物(A-1)來形成液晶配向膜，並將此液晶配向膜應用於液晶顯示元件，此液晶顯示元件經紫外線照射後預傾角的均一性較佳。
此外，當使用聚合物組成物(A-1)的二胺(b-1)與二胺(b-2)的莫耳比值(b-1)/(b-2)為0.05至1.5時(亦即使用聚合物組成物(A-1-1)、聚合物組成物(A-1-2)、聚合物組成物(A-1-4)~聚合物組成物(A-1-7)、聚合物組成物(A-1-9)、聚合物組成物(A-1-10)時)，液晶配向劑(實施例1、2、4、5、6、7、9、10、11、12及14)時，液晶顯示元件經紫外線照射後預傾角的均一性更佳。
綜上所述，本發明的液晶配向劑由於含有特定的二胺，故將其應用於液晶配向膜時，液晶顯示元件具有經紫外線照射後預傾角的均一性佳的特點，因而適用於液晶配向膜以及液晶顯示元件。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作些許的更動與潤飾，故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。
100‧‧‧液晶顯示元件
110‧‧‧第一單元
112‧‧‧第一基板
114‧‧‧第一導電膜
116‧‧‧第一液晶配向膜
120‧‧‧第二單元
122‧‧‧第二基板
124‧‧‧第二導電膜
126‧‧‧第二液晶配向膜
130‧‧‧液晶單元

Claims (8)

  1. 一種液晶配向劑，其包括：聚合物組成物(A-1)；以及溶劑(B)，所述聚合物組成物(A-1)是由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)反應而獲得，所述二胺化合物(b)包括至少一種由式(I)表示的二胺(b-1)以及至少一種具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)， 式(I)中，R1及R3各自獨立表示醚基、硫醚基、酯基或硫酯基；R2表示含不飽和鍵的伸烷基；R4表示單鍵、亞甲基或伸乙基；A表示具有類固醇骨架的碳數為17至40的一價有機基， 式(II)中，R5及R6各自獨立表示碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的烷氧基、鹵素原子或氰基；a及b各自獨立表示0至4的整數；c表示0或1；*各自獨立表示連接鍵。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑，其中，所述具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)包括由式(II-1)表示的結構、由式(II-2)表示的結構或上述兩者的組合， 式(II-1)及式(II-2)中，R8、R9、R11及R12各自獨立表示碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的烷氧基、鹵素原子或氰基；R10及R13各自獨立表示碳數為1至40的烷基或經氟原子取代的碳數為1至40的烷基； Y1、Y2及Y3各自獨立表示 或，其中R14表示氫原子或碳數為1至4的烷基；Z1及Z2各自獨立表示亞甲基、伸芳基、二價的脂環基、-Si(CH3)2-、-CH=CH-、-C≡C-、具有取代基的亞甲基、具有取代基的伸芳基、具有取代基的二價價脂環基、具有取代基的-Si(CH3)2-、具有取代基的-CH=CH-，其中所述取代基為氰基、鹵素原子或碳數為1至4的烷基；d、e、j及k各自獨立表示0至4的整數；f及m表示0或1；g及n各自獨立表示1至6的整數；h及p各自獨立表示0至2的整數；i表示0或1的整數；*各自獨立表示連接鍵。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑，其中，基於所述二胺化合物(b)的總莫耳數為100莫耳，所述由式(I)表示的二胺(b-1)的使用量為0.5至50莫耳；所述具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)的使用量為10至80莫耳。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑，其中，所述由式(I)表示的二胺(b-1)與所述具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)的莫耳比值(b-1)/(b-2)為0.05至1.5。
  5. 如申請專利範圍第4項所述的液晶配向劑，其中，所述由式(I)表示的二胺(b-1)與所述具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)的莫耳比值(b-1)/(b-2)為0.1至1.3。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的液晶配向劑，其中，所述由式(I)表示的二胺(b-1)與所述具有由式(II)表示的結構的二胺(b-2)的莫耳比值(b-1)/(b-2)為0.2至1.0。
  7. 一種液晶配向膜，其由如專利申請範圍第1項至第6項中任一項所述的液晶配向劑所形成。
  8. 一種液晶顯示元件，其包括如專利申請範圍第7項所述的液晶配向膜。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11036067B2 (en) 2019-07-23 2021-06-15 Semiconductor Components Industries, Llc Image sensor packages with tunable polarization layers
US11985431B2 (en) 2021-01-19 2024-05-14 Semiconductor Components Industries, Llc Imaging system with an electronic shutter

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5691277A (en) 1979-12-25 1981-07-24 Citizen Watch Co Ltd Liquiddcrystal display panel
JPH01120528A (ja) 1987-11-04 1989-05-12 Alps Electric Co Ltd 液晶素子
US5276132A (en) * 1991-03-11 1994-01-04 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Liquid crystal aligning agent and aligning agent-applied liquid crystal display device
JP2947350B2 (ja) 1997-06-12 1999-09-13 富士通株式会社 液晶表示装置
JP3883848B2 (ja) 2000-11-24 2007-02-21 香港科技大学 光配向膜の製造方法
JP4104938B2 (ja) 2002-08-28 2008-06-18 Ｄｉｃ株式会社 垂直配向膜用組成物及び垂直配向膜の製造方法
JP2005037654A (ja) 2003-07-14 2005-02-10 Jsr Corp 液晶配向剤および液晶表示素子
JP2005061313A (ja) * 2003-08-12 2005-03-10 Nissan Motor Co Ltd エンジンの排気浄化装置
JP5360376B2 (ja) * 2008-03-07 2013-12-04 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP5582295B2 (ja) 2009-06-11 2014-09-03 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP5633677B2 (ja) 2009-09-04 2014-12-03 Jsr株式会社 液晶配向剤
JP5831674B2 (ja) * 2010-02-03 2015-12-09 Jsr株式会社 液晶配向剤
JP5716428B2 (ja) 2011-02-04 2015-05-13 Jsr株式会社 液晶表示素子及びその製造方法
JP2013246405A (ja) 2012-05-29 2013-12-09 Jsr Corp 液晶配向剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI865463B (zh) * 2019-09-11 2024-12-11 奇美實業股份有限公司 二胺化合物、聚合物、液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件

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