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TWI798417B - 黏著性組合物、黏著劑及黏著片 - Google Patents

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TWI798417B
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日商琳得科股份有限公司
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Abstract

本發明之課題為提供一種含有(甲基)丙烯酸酯聚合物及聚輪烷化合物時，在常溫環境下及低溫環境下能夠降低霧度值之黏著性組合物、黏著劑及黏著片。 本發明之解決手段為提供一種黏著性組合物，其含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及聚輪烷化合物(B)之黏著性組合物，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為構成該聚合物之單體單元，含有含芳香環單體、及含反應性官能基單體，作為在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的構成單體單元之含芳香環單體的含量為2.5質量%以上且30質量%以下，作為在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的構成單體單元之含反應性官能基單體的含量為5質量%以上且30質量%以下。

Description

黏著性組合物、黏著劑及黏著片
本發明有關於一種黏著性組合物、黏著劑及黏著片，特別是有關於一種作為能夠適合在低溫下使用之黏著性組合物、黏著劑及黏著片。
近年來，行動電話、智慧型手機、平板終端設備等的各種可移動式電子機器具備使用液晶元件、發光二極體(LED元件)、有機電激發光(有機EL)元件等的顯示體模組之顯示體(顯示器)。
在此種顯示器，通常在顯示體模組的表面側設置有保護面板。在保護面板與顯示體模組之間設置有空隙，即便因外力使保護面板產生變形時，變形後的保護面板亦不會碰撞顯示體模組。
但是如上述的空隙，亦即空氣層存在時，起因於保護面板與空氣層的折射率差、及空氣層與顯示體模組的折射率差，而有光的反射損失較大、顯示器的畫質低落之問題。
因此，已提案揭示藉由使用黏著劑層填埋保護面板與顯示體模組之間的空隙而提升顯示器的畫質。但是，在保護面板的顯示體模組側存在有框狀印刷層而成為段差之情形。黏著劑層未追隨該段差時，則黏著劑層在段差附近浮起，致使光線產生反射損失。因此，上述黏著劑層被要求段差追隨性。
因此，專利文獻1提案揭示一種包含含有含羥基單體作為構成單體的(甲基)丙烯酸酯聚合物、及聚輪烷(polyrotaxane)之黏著劑層之光學用透明黏著片。該發明藉由使用如上述的聚輪烷，使(甲基)丙烯酸酯聚合物的交聯點滑動，藉由交聯與柔軟性的並存來謀求段差追隨性。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻] 日本特開2017-179230號公報
發明欲解決之課題
但是上述黏著劑層被放置在低溫環境時，(甲基)丙烯酸酯聚合物與聚輪烷的相溶性低落且黏著劑層的霧度值變高。如此一來，就無法確保作為光學用途的透明性。
本發明鑒於如上述的實際情況而進行，其目的提供一種含有(甲基)丙烯酸酯聚合物及聚輪烷化合物時，在常溫環境下及低溫環境下能夠降低霧度值之黏著性組合物、黏著劑及黏著片。 用以解決課題之手段
為了達成上述目的，本發明第1是提供一種黏著性組合物，其含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及聚輪烷化合物(B)之黏著性組合物，其特徵在於：前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為構成該聚合物之單體單元，含有含芳香環單體、及含反應性官能基單體，作為在前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的構成單體單元之前述含芳香環單體的含量為2.5質量%以上且30質量%以下，作為在前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的構成單體單元之前述含反應性官能基單體的含量為5質量%以上且30質量%以下(發明1)。
在從上述發明(發明1)之黏著性組合物所得到的黏著劑層中，藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述量含有上述單體作為構成該聚合物之單體單元，能夠降低在常溫環境下及低溫環境下的霧度值。又，在該黏著劑層，藉由含有聚輪烷化合物(B)而應力緩和性變高且具有優異的段差追隨性。
在上述發明(發明1)，在前述黏著性組合物中之前述聚輪烷化合物(B)的含量相對於前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以1質量份以上且20質量份以下為佳(發明2)。
在上述發明(發明1、2)，以含有交聯劑(C)為佳(發明3)。
本發明第2是提供一種將前述黏著性組合物(發明1~3)交聯而成之黏著劑(發明4)。
本發明第3是提供一種黏著片，其具備2片剝離片、及以與前述2片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片挾持著之黏著劑層之黏著片，其特徵在於，前述黏著劑層由前述黏著劑(發明4)所構成(發明5)。
在上述發明(發明5)，以光學用為佳(發明6)。
在上述發明(發明6)，以設想在-40℃的環境下使用之光學用為佳(發明7)。
本發明第4提供一種黏著片，其具備黏著劑層之黏著片，其特徵在於：前述黏著劑層在23℃之霧度值為8%以下，將前述黏著片在-40℃的條件下保管3天後之前述黏著劑層的霧度值為8%以下(發明8)。
本發明第5提供一種構成體(包含顯示體)，其具備一顯示體構成構件、其它顯示體構成構件、及將前述一顯示體構成構件與前述其它顯示體構成構件互相貼合的黏著劑層之構成體，其特徵在於，前述黏著劑層使用前述黏著片(發明8)的黏著劑層。
前述一顯示體構成構件及其它顯示體構成構件的一方或雙方，亦可在黏著劑層側具有段差，亦可不具有段差。又，前述一顯示體構成構件及其它顯示體構成構件的一方或雙方亦可為硬質板。而且，前述一顯示體構成構件及其它顯示體構成構件亦可以是雙方均為硬質板，該硬質板的一方或雙方在黏著劑層側可具有段差，亦可不具有段差。 發明效果
本發明之黏著性組合物、黏著劑及黏著片在含有(甲基)丙烯酸酯聚合物及聚輪烷化合物時，在常溫環境下及低溫環境下能夠降低霧度值。
用以實施發明之形態
以下說明本發明的實施形態。 [黏著性組合物] 本實施形態之黏著性組合物(以下有稱為「黏著性組合物P」之情形)，含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及聚輪烷化合物(B)，較佳是進一步含有交聯劑(C)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含芳香環單體、及含反應性官能基單體作為構成該聚合物之單體單元。而且，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中作為構成單體單元之含芳香環單體的含量為2.5質量%以上且30質量%以下，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中作為構成單體單元之含反應性官能基單體的含量為5質量%以上且25質量%以下。又，在本說明書，所謂(甲基)丙烯酸，意味著丙烯酸及甲基丙烯酸之雙方。其它類似用語亦同樣。又，「聚合物」設為亦包含「共聚物」的概念之物。
從上述黏著性組合物P所得到的黏著劑，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)藉由以上述量含有上述單體作為構成該聚合物之單體單元，能夠降低常溫環境下的霧度值。又，即便放置在低溫環境時，亦能夠維持(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與聚輪烷化合物(B)的相溶性且能夠抑制霧度值上升。例如，能夠將具有由上述黏著劑所構成之厚度50μm的黏著劑層之黏著片、在-40℃的條件下保管3天之後的霧度值，抑制在8%以下。
又，聚輪烷化合物(B)為環狀分子與貫穿該環狀分子之直鏈狀分子具有機械鍵結，環狀分子能夠自由地在直鏈狀分子上移動(滑動)。從黏著性組合物P所得到的黏著劑，藉由含有此種聚輪烷化合物(B)，而成為應力緩和性變高且具有優異的段差追隨性之物。
特別是黏著性組合物P含有交聯劑(C)時，使黏著性組合物P交聯時，交聯劑(C)的反應性基與聚輪烷化合物(B)所具有的環狀分子的反應性基反應且能夠形成交聯劑加成物。又，推定(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)藉由該聚合物所具有之源自含反應性官能基單體的反應性官能基，透過交聯劑加成物中的交聯劑(C)而與聚輪烷化合物(B)的一個環狀分子鍵結，同樣地，另外的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與該聚輪烷化合物(B)之另外的環狀分子鍵結。其結果，複數個(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)彼此透過上述具有能夠滑動的機械鍵結之聚輪烷化合物(B)而形成經交聯的結構(交聯結構)。藉由含有此種交聯結構，所得到的黏著劑成為具有更優異的應力緩和性且具有更優異的段差追隨性之物。具體而言，由上述黏著劑所構成之黏著劑層在貼附在具有段差的構件(例如，顯示體構成構件)時，容易追隨該段差且能夠抑制在段差附近產生的間隙、浮起等。而且，即便在該狀態且高溫高濕條件下例如85℃、85%RH的條件下放置72小時，亦能夠抑制在段差附近產生氣泡、浮起、剝落等。
又，所得到的黏著劑不必全部為上述構造，亦可含有二個(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不透過聚輪烷化合物(B)，而是藉由交聯劑(C)直接鍵結之構造等。
(1)各成分 (1-1) (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 本實施形態之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含芳香環單體、及含反應性官能基單體作為構成該聚合物之單體單元。
作為含芳香環單體，從聚合性的觀點而言，以具有芳香環的(甲基)丙烯酸酯為佳。作為芳香環，可舉出苯環、萘環、蒽環、聯苯環、茀環等，尤其是從降低在低溫環境下的霧度值之觀點而言，以苯環為佳。
作為含芳香環單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、乙氧基化鄰苯基苯酚丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。尤其是從降低在低溫環境下的霧度值之觀點而言，以(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯或(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯為佳，丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸苄酯或丙烯酸2-苯基乙酯為特佳，進而以丙烯酸2-苯氧基乙酯為佳。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有2.5質量%以上的含芳香環單體作為構成該聚合物之單體單元，以含有3.0質量%以上為佳，以含有5.0質量以上為特佳。藉此，能夠抑制所得到的黏著劑在低溫環境下的霧度值上升。又，從使段差追隨性成為較優異之物的觀點而言，含有30質量%以下的含芳香環單體，以含有25質量%以下為佳，以含有20質量%以下為特佳，進而以含有12質量%以下為佳。藉此，能夠將所得到的黏著劑在常溫環境下的霧度值抑制成為較低。
作為(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所含有作為構成該聚合物的單體單元之含反應性官能基單體，可適合舉出在分子內具有羥基的單體(含羥基單體)、在分子內具有羧基的單體(含羧基單體)、在分子內具有胺基的單體(含胺基單體)等。該等含反應性官能基單體可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
上述含反應性官能基單體之中，從抑制在低溫環境下及常溫環境下的霧度值之觀點而言，以含羥基單體或含羧基單體為佳。本實施形態之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，亦可含有含羥基單體及含羧基單體的雙方作為構成該聚合物之單體單元，但是以各自單獨含有為佳，以只有含有含羥基單體為佳。
作為含羥基單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷酯等。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羥基單體作為構成該聚合物之單體單元時，上述之中，從降低在低溫環境下的霧度值之觀點及與交聯劑(C)的反應性之觀點而言，以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯為佳，以丙烯酸2-羥基乙酯或丙烯酸4-羥基丁酯為特佳，進而以丙烯酸2-羥基乙酯為佳。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為含羧基單體，例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、順丁烯二酸、伊康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羧基單體作為構成該聚合物之單體單元時，上述之中，從降低在低溫環境下的霧度值之觀點及與交聯劑(C)的反應性之觀點而言，以丙烯酸為佳。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中作為構成單體單元之含反應性官能基單體的含量(含有2種以上的含反應性官能基單體時為其合計量)為5質量%以上，以10質量%以上為佳，以15質量%以上為特佳。又，該含量為30質量%以下，以25質量%以下為佳，以20質量%以下為特佳。藉由含反應性官能基單體的含量為上述範圍，能夠抑制所得到的黏著劑在低溫環境下的霧度值上升，而且能夠使所得到的黏著劑成為具有優異的段差追隨性之物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)只有含有含羥基單體作為構成該聚合物之單體單元的含反應性官能基單體時，其含量以7質量%以上為佳，以13質量%以上為特佳，進而以15質量%以上為佳。又，該含量以30質量%以下為佳，以25質量%以下為特佳，進而以20質量%以下為佳。
又，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)只有含有含羧基單體作為構成該聚合物之單體單元的含反應性官能基單體時，其含量以5質量%以上為佳，以7質量%以上為特佳，進而以9質量%以上為佳。又，該含量以25質量%以下為佳，以20質量%以下為特佳，進而以15質量%以下為佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有(甲基)丙烯酸烷酯作為構成該聚合物之單體單元為佳。藉此，能夠顯現良好的黏著性。烷基可為直鏈狀或分枝鏈狀。
作為(甲基)丙烯酸烷酯，從黏著性的觀點而言，以烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯為佳。作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯，例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。
上述之中，從有效率地賦予黏著力之同時，可確保良好的段差追隨性之觀點而言，以烷基的碳數為2~12的(甲基)丙烯酸烷酯為較佳，以烷基的碳數為4~10的丙烯酸烷酯為特佳，以烷基的碳數為5~8的丙烯酸烷酯為更佳。具體而言以(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或(甲基)丙烯酸異辛酯為佳，以丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸異辛酯為特佳，進而以丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸異辛酯為佳。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)從賦予黏著性之觀點而言，作為構成該聚合物之單體單元，以含有50質量%以上之烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷 酯為佳，以含有60質量%以上為較佳，以含有70質量%以上為特佳。又，從確保其它成分的調配量之觀點而言，以含有95質量%以下之烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯為佳，以含有90質量%以下為較佳，以含有85質量%以下為特佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)依照需要亦可含有其它單體作為構成該聚合物之單體單元。作為其它單體，為了不阻礙前述含反應性官能基單體之作用，以不含有具有反應性的官能基之單體為佳。作為此種不含有具有反應性的官能基之單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯等的含脂環式結構的單體、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、乙酸乙烯酯等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合態樣可為無規共聚物，亦可為嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之下限值以20萬以上為佳，以30萬以上為特佳，進而以40萬以上為佳。重量平均分子量之下限值為上述時，可確保所得到的黏著劑之凝聚力且能夠成為在高溫高濕條件下具有較優異的段差追隨性之物。又，上述重量平均分子量之上限值以180萬以下為佳，以150萬以下為較佳，以120萬以下為特佳，進而以75萬以下為佳。重量平均分子量的上限值為上述時，可確保所得到的黏著劑之柔軟性且能夠成為具有較優異的段差追隨性之物。在此，在本說明書之重量平均分子量是使用凝膠滲透層析法(GPC)測定的標準聚苯乙烯換算之值。
又，在黏著性組合物P，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
在本實施形態之黏著性組合物P中之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量之下限值以60質量%以上為佳，以70質量%以上為特佳，進而以80質量%以上為佳。藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量之下限值為上述，所得到的黏著劑的黏著力為良好的。又，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量之上限值以98質量%以下為佳，以97質量%以下為特佳，進而以95質量%以下為佳。藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量之上限值為上述，可確保聚輪烷化合物(B)(及交聯劑(C))的含量且能夠使所得到的黏著劑之段差追隨性成為良好。
(1-2)聚輪烷化合物(B) 聚輪烷化合物(B)為直鏈狀分子貫穿至少二個環狀分子的開口部且在直鏈狀分子的兩末端具有封端基而成之化合物。在該聚輪烷化合物(B)，環狀分子能夠自由地在直鏈狀分子上移動，但是藉由封端基成為使環狀分子無法從直鏈狀分子脫離之構造。亦即直鏈狀分子及環狀分子不是藉由共價鍵等的化學鍵，而是藉由所謂機械鍵結來維持其形態之物。
在本實施形態之聚輪烷化合物(B)以具有含有反應性基之環狀分子為佳。作為該反應性基，只要能夠與交聯劑(C)的反應性基反應之物，就沒有特別限定，例如可舉出羥基、羧基等，尤其是以羥基為佳。
在本實施形態之聚輪烷化合物(B)，以具有環狀寡糖作為環狀分子為佳。環狀寡糖在不改質的狀態下具有羥基作為反應性基。又，藉由使用環狀寡糖作為聚輪烷化合物(B)的環狀分子，而能夠選擇適當的環徑，藉此，容易顯現環狀分子在直鏈狀分子上移動而得到的效果。而且，容易導入各式各樣的取代基等，藉此，能夠調整所得到的黏著劑之物性。而且，環狀寡糖時亦具有容易取得之優點。又，在本說明書，「環狀分子」或「環狀寡糖」的「環狀」意味著實質上「環狀」。亦即，只要能夠在直鏈狀分子上移動，環狀分子亦可為不完全閉環，例如亦可為螺旋結構。
作為環狀寡糖，可適合舉出α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精等的環糊精，尤其是以α-環糊精為特佳。聚輪烷化合物(B)的環狀分子在聚輪烷化合物(B)中或黏著性組合物P中亦可摻雜2種以上。
上述環狀寡糖具有作為反應性基之羥基，可為環狀寡糖原來(指改質前的狀態)具有的羥基，亦可為被導入至環狀寡糖作為取代基之羥基。
上述環狀分子的羥值之下限值以10mgKOH/g以上為佳，以30mgKOH/g以上為較佳，以50mgKOH/g以上為特佳。羥值的下限值為上述時，聚輪烷化合物(B)能夠與交聯劑(C)充分地反應。又，上述環狀分子的羥值之上限值以1000mgKOH/g以下為佳，以200mgKOH/g以下為較佳，以100mgKOH/g以下為特佳。羥值的上限值大於上述之值時，由於在相同的環狀分子產生許多的交聯，該環狀分子本身成為交聯點，無法發揮以聚輪烷化合物(B)整體作為交聯點的效果，其結果，在所得到的黏著劑有無法確保充分的柔軟性之虞。
聚輪烷化合物(B)的直鏈狀分子，只要被環狀分子環繞且不是藉由共價鍵等的化學鍵，而是能夠藉由機械鍵結而一體化之分子或物質且為直鏈狀物，就沒有特別限定。又，在本說明書，「直鏈狀分子」的「直鏈」實質上意味著「直鏈」。亦即，只要環狀分子能夠在直鏈狀分子上移動，直鏈狀分子亦可具有分枝鏈。
作為聚輪烷化合物(B)的直鏈狀分子，例如以聚乙二醇、聚丙二醇、聚異戊二烯、聚異丁烯、聚丁二烯、聚四氫呋喃、聚丙烯酸酯、聚二甲基矽氧烷、聚乙烯、聚丙烯等為佳，該等直鏈狀分子在黏著性組合物P中亦可摻雜2種以上。
聚輪烷化合物(B)的直鏈狀分子的數量平均分子量之下限值，以3,000以上為佳，以10,000以上為特佳，進而以20,000以上為佳。數量平均分子量的下限值為上述時，能夠確保環狀分子在直鏈狀分子上的移動量且能夠充分地得到起因於聚輪烷化合物(B)之交聯結構的柔軟性。又，聚輪烷化合物(B)的直鏈狀分子的數量平均分子量之上限值，以300,000以下為佳，以200,000以下為特佳，進而以100,000以下為佳。數量平均分子量的上限值為上述時，聚輪烷化合物(B)對溶劑的溶解性變為良好。
聚輪烷化合物(B)的封端基，只要環狀分子能夠藉由直鏈狀分子而保持竹籤串狀形態之基，就沒有特別限定。作為此種基，可舉出體積較大的基、離子性基等。
具體而言，聚輪烷化合物(B)的封端基以二硝苯基類、環糊精類、金剛烷基類、三苯甲基類、螢光素類、芘類、蒽類等、或數量平均分子量1,000~1,000,000之高分子的主鏈或側鏈等為佳，該等封端基在聚輪烷化合物(B)中或黏著性組合物P中亦可摻雜2種以上。
以上說明的聚輪烷化合物(B)能夠使用在先前習知的方法(例如日本特開2005-154675所記載的方法)而得到。
在本實施形態之黏著性組合物P中之聚輪烷化合物(B)的含量相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，下限值以1質量份以上為佳，以2質量份以上為特佳，進而以4質量份以上為佳。聚輪烷化合物(B)的含量之下限值為上述時，所得到的黏著劑之應力緩和性為進一步變高且藉此成為具有較優異的段差追隨性之物。又，聚輪烷化合物(B)的含量之上限值以20質量份以下為佳，以15質量份以下為較佳，以10質量份以下為特佳，以8質量份以下為更佳。聚輪烷化合物(B)的含量之上限值為上述時，能夠抑制所得到的黏著劑在常溫環境下之霧度值太高。
(1-3)交聯劑(C) 交聯劑(C)具有反應性基。該反應性基只要能夠與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的羥基或羧基、及聚輪烷化合物(B)的環狀分子所具有的反應性基反應之物即可。此種交聯劑(C)與聚輪烷化合物(B)形成交聯劑加成物。而且，該交聯劑加成物是將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)彼此交聯。
作為交聯劑(C)所具有的反應性基，例如可舉出異氰酸酯基、環氧基、胺基、乙烯基碸基、有機金屬等。作為具有此種反應性基之交聯劑(C)，可舉出異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑、乙烯基碸系交聯劑、有機鈦･鋯化合物等。該等之中，以與羥基的反應性較高的異氰酸酯系交聯劑為佳。使用異氰酸酯系交聯劑時，具有羥基作為反應性基之聚輪烷化合物(B)能夠充分地進行交聯劑附加，藉此，能夠使所得到的黏著劑成為具有較優異的應力緩和性之物。又，交聯劑(C)能夠單獨1種，亦可組合2種以上而使用。
異氰酸酯系交聯劑至少含有聚異氰酸酯化合物之物。作為聚異氰酸酯化合物，例如可舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯撐基二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)等的芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環式聚異氰酸酯等、及該等的縮二脲體、三聚異氰酸酯體、進而與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等含低分子活性氫的化合物的反應物，亦即加成物等。尤其是從與羥基的反應性之觀點而言，以三羥甲基丙烷改質芳香族聚異氰酸酯、特別是三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯及三羥甲基丙烷改質二甲苯撐基二異氰酸酯為佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羧基單體作為構成該聚合物之單體單元時，作為交聯劑(C)，使用與羧基的反應性較高的環氧系交聯劑亦佳
作為環氧系交聯劑，例如可舉出1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲胺、乙二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷二環氧丙基醚、二環氧丙基苯胺、二環氧丙基胺等。尤其是從與羧基的反應性之觀點而言，以N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲胺為佳。
在黏著性組合物P中之交聯劑(C)的含量，相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，下限值以0.01質量份以上為佳，以0.03質量份以上為特佳，進而以0.05質量份以上為佳。交聯劑(C)的含量之下限值為上述時，前述聚輪烷化合物(B)能夠良好地形成交聯劑加成物，且能夠使所得到的黏著劑成為具有較優異的應力緩和性之物。又，交聯劑(C)的含量相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，上限值以2.5質量份以下為佳，以2.0質量份以下為較佳，以1.5質量份以下為特佳，進而以0.5質量份以下為佳。交聯劑(C)的含量之上限值為上述時，能夠使交聯程度成為適當且能夠良好地確保所得到的黏著劑之段差追隨性。
(1-4)活性能量線硬化性成分(D) 黏著性組合物P亦可進一步含有活性能量線硬化性成分(D)。含有活性能量線硬化性成分(D)之黏著劑在硬化前成為具有較優異的段差追隨性之物，而且硬化後的黏著劑成為在高溫高濕條件下具有較優異的段差追隨性之物。
活性能量線硬化性成分(D)藉由照射活性能量線而硬化，只要能夠得到上述效果之成分，就沒有特別限制，可為單體、寡聚物或聚合物的任一者，亦可為該等的混合物。尤其是能夠適合舉出可得到具有更優異的耐起泡性之多官能丙烯酸酯系單體。
作為多官能丙烯酸酯系單體，例如可舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、己內酯改質二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、環氧乙烷改質二(甲基)丙烯酸磷酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸環己酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀等的2官能型；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改質二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、ε-己內酯改質參-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯等的3官能型；雙甘油四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的4官能型；丙酸改質二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的5官能型；二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的6官能型等。上述之中，從所得到的黏著劑在高溫高濕條件下的段差追隨性之觀點而言，以2官能型或3官能型的多官能丙烯酸酯單體為佳，以三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯或三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯為特佳，進而以三羥甲基丙烷二丙烯酸酯或三羥甲基丙烷三丙烯酸酯為佳。該等可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。又，從(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性之觀點而言，多官能丙烯酸酯系單體以分子量小於1000之物為佳。
在黏著性組合物P中之活性能量線硬化性成分(D)的含量，從使所得到的黏著劑的凝聚力提升且成為在高溫高濕條件下具有較優異的段差追隨性之物的觀點而言，相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，下限值以1質量份以上為佳，以2質量份以上為較佳，以3質量份以上為特佳。另一方面，上述含量從得到抑制翹曲的效果之觀點而言，上限值以20質量份以下為佳，以18質量份以下為較佳，以15質量份以下為特佳。
(1-5)各種添加劑 黏著性組合物P依照需要，亦可含有在丙烯酸系黏著劑通常被使用的各種添加劑，例如矽烷偶合劑、黏著賦予劑、抗氧化劑、光安定劑、軟化劑、填充劑、折射率調整劑等。又，後述聚合溶劑和稀釋溶劑設為不被包含在構成黏著性組合物P的添加劑之物。
在此，黏著性組合物P含有活性能量線硬化性成分(D)，使用紫外線作為活性能量線時，以含有光聚合起始劑為佳。藉由含有光聚合起始劑，能夠使活性能量線硬化性成分(D)效率良好地硬化，而且能夠減少聚合硬化時間及紫外線的照射量。
作為光聚合起始劑，例如可舉出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻-正丁醚、苯偶姻異丁醚、苯乙酮、二甲胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環氧基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基(morpholino)-丙烷-1-酮、4-(2-羥乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯基酮、對苯基二苯基酮、4,4’-二乙胺基二苯基酮、二氯二苯基酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-三級丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基噻噸酮 (2-methyl-thioxanthone)、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、苄基二甲縮酮、苯乙酮二甲縮酮、對二甲胺基苯甲酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
在黏著性組合物P中之光聚合起始劑的含量，相對於活性能量線硬化性成分(D)100質量份，下限值以1質量份以上為佳，以4質量份以上為特佳，進而以8質量份以上為佳。又，光聚合起始劑的含量之上限值以30質量份以下為佳，以20質量份以下為特佳，進而以15質量份以下為佳。
(2)黏著性組合物的製造 黏著性組合物P可藉由製造(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)且將所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、及聚輪烷化合(B)混合之同時，能夠依照需要而添加交聯劑(C)、活性能量線硬化性成分(D)、添加劑等來製造。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能夠藉由將構成聚合物之單體的混合物，使用通常的自由基聚合法進行聚合來製造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合，以依照需要使用聚合起始劑且藉由溶液聚合法而進行為佳，但是本發明不被此限定，亦可在無溶劑下聚合。作為聚合溶劑，例如可舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，亦可併用2種類以上。
作為聚合起始劑，可舉出偶氮系化合物、有機過氧化物等，亦可併用2種類以上。作為偶氮系化合物，例如可舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷1-碳化腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮雙(4-氰戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物，例如可舉出過氧化苯甲醯基、過氧化苯甲酸第三丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己醯)、過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等。
又，在上述聚合步驟，能夠藉由調配2-巰基乙醇等的鏈轉移劑而調節所得到的聚合物之重量平均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之後，藉由在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液，添加聚輪烷化合物(B)、以及依照需要之交聯劑(C)、活性能量線硬化性成分(D)、稀釋溶劑、添加劑等且充分地混合，而能夠得到經溶劑稀釋的黏著性組合物P(塗佈溶液)。又，在上述各成分的任一者使用固體狀物時、或未經稀釋的狀態下與其它成分混合時產生析出之情況，亦可預先將此成分單獨在稀釋溶劑溶解或稀釋之後，才與其它成分混合。
作為上述稀釋溶劑，例如能夠使用己烷、庚烷、環己烷等的脂肪族烴、甲苯、二甲苯等的芳香族烴、二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵化烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇類、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等的酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯、乙基賽路蘇等的賽路蘇系溶劑等。
就如此進行而調製的塗佈溶液之濃度･黏度而言，只要是能夠進行塗佈的範圍即可，沒有特別限制且能夠按照狀況而適當地選定。例如以黏著性組合物P成為濃度為10~60質量%之方式稀釋。又，得到塗佈溶液時，稀釋溶劑等的添加不是必要條件，黏著性組合物P為能夠塗佈的黏度等的情況，亦可不添加稀釋溶劑。此時，黏著性組合物P成為直接將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶劑作為稀釋溶劑之塗佈溶液。
[黏著劑] 本實施形態之黏著劑能夠藉由將前述黏著性組合物P進行交聯而得到。黏著性組合物P的交聯通常能夠藉由加熱處理而進行。又，此加熱處理亦能夠兼作使稀釋溶劑等從塗佈在所需要的對象物之黏著性組合物P的塗膜揮發時的乾燥處理。
加熱處理的加熱溫度以50~150℃為佳，以70~120℃為等佳。又，加熱時間以10秒~10分鐘為佳。以50秒~5分鐘為特佳。
加熱處理後，亦可按照必要而設置在常溫(例如23℃、50%RH)1~2星期左右的熟化期間。該熟化期間為必要時，是在熟化期間經過後，熟化期間為不需要時，是在加熱處理結束後能夠形成黏著劑。
又，黏著性組合物P含有交聯劑(C)時，藉由上述的加熱處理(及熟化)，且透過交聯劑(C)而將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與聚輪烷化合物(B)交聯。如此進行而得到的黏著劑成為具有較優異的段差追隨性之物。
而且，黏著性組合物P含有活性能量線硬化性成分(D)時，亦可如上述地將黏著性組合物P塗佈在所需要的對象物且進行加熱處理之後，藉由照射活性能量線使黏著性組合物P硬化而形成黏著劑(黏著劑層)，但是以在活性能量線照射前的狀態下貼附在被黏著物，之後照射活性能量線為佳。藉此，成為具有更優異的初期階段的段差追隨性之物。
本實施形態的黏著劑的凝膠分率之下限值為20%以上，以30%以上為佳，以40%以上為特佳。黏著劑的凝膠分率之下限值為上述時，黏著劑的凝聚力變高且成為在高溫高濕條件下具有優異的段差追隨性之物。又，本實施形態之黏著劑的凝膠分率之上限值為95%以下，以85%以下為佳，以75%以下為特佳，進而以65%以下為佳。黏著劑的凝膠分率之上限值為上述時，黏著劑不變為太硬且成為具有優異的初期段差追隨性之物。在此，黏著劑的凝膠分率的測定方法如後述試驗例顯示。
又，黏著性組合物P含有活性能量線硬化性成分(D)時，黏著劑在活性能量線照射後，以滿足上述凝膠分率為佳
[黏著片] 本實施形態之黏著片為至少具有由前述黏著劑所構成的黏著劑層之黏著片，較佳是將剝離片層積在該黏著劑層的一面或兩面而成之黏著片。
將作為本實施形態的黏著片之一個例子的具體構成顯示在第1圖。 如第1圖顯示，一實施形態之黏著片1由2片剝離片12a、12b、及以與該等2片剝離片12a、12b的剝離面接觸之方式被該2片剝離片12a、12b挾持之黏著劑層11所構成。又，在本說明書之所謂剝離片的剝離面，是指在剝離片中具有剝離性之面，包含經施行剝離處理的面及未施行剝離處理亦顯示剝離性之面的任一者。
(1)構成要素 (1-1)黏著劑層 黏著劑層11由前述黏著劑所構成，亦即由將黏著性組合物P交聯而成之黏著劑所構成。
在本實施形態的黏著片1的黏著劑層11的厚度(依據JIS K7130而測得的值)之下限值，以10μm以上為佳，以25μm以上為較佳，以50μm以上為特佳。黏著劑層11的厚度的下限值為上述時，容易發揮所期望的黏著力，而且能夠確保對通常的段差，例如顯示體構成構件的印刷層造成的段差之充分的段差追隨性。
又，黏著劑層11的厚度之上限值，以1000μm以下為佳，以500μm以下為較佳，以300μm以下為特佳。黏著劑層11的厚度之上限值為上述時，成為加工性良好之物。又，黏著劑層11可由單層而形成，亦能夠將複數層層積而形成。
(1-2)剝離片 剝離片12a、12b是保護黏著劑層11至黏著片1的使用時為止之物，在使用黏著片1(黏著劑層11)時被剝離。在本實施形態之黏著片1，剝離片12a、12b的一方或雙方為未必需要之物。
作為剝離片12a、12b，例如能夠使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、離子聚合物樹脂膜、乙烯･(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯･(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚醯亞胺膜、氟樹脂膜等。又，亦能夠使用該等的交聯膜。而且，亦可為該等的積層膜。
上述剝離片12a、12b的剝離面(特別是與黏著劑層11接觸之面)，以經施行剝離處理為佳。作為在剝離處理所使用的剝離劑，例如可舉出醇酸系、聚矽氧系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系的剝離劑。又，剝離片12a、12b之中，以將一方的剝離片設為剝離力較大的重剝離型剝離片且將另一方的剝離片設為剝離力較小的輕剝離型剝離片為佳。
針對剝離片12a、12b的厚度沒有特別限制，通常為20~150μm左右。
(2)物性(霧度值) 本實施形態之黏著片1的黏著劑層11(厚度：50μm)在23℃之霧度值以8%以下為佳，以7%以下為等佳，進而以5%以下為佳。又，將本實施形態之黏著片1(黏著劑層11的厚度：50μm)在-40℃的條件下保管3天後，在23℃的條件下放置1小時後之該黏著劑層11的霧度值以8%以下為佳，以7%以下為特佳，進而以5%以下為佳。藉由黏著劑層11的霧度值為上述，在常溫環境下或在低溫環境下具有優異的光透射性且成為適合作為光學用途之物。特別是因為黏著劑層11的厚度即便為較厚之50μm時亦具有優異的光透射性，所以適合於將具有段差之光學構件作為被黏著物之情況。在本實施形態之黏著片1，藉由使用前述的黏著劑組合物P，能夠達成如上述較低的霧度值。
另一方面，本實施形態之黏著片1的黏著劑層11(厚度：50μm)在23℃之霧度值的下限值沒有特別限定，以0%以上為佳，以0.1%以上為較佳。又，將本實施形態之黏著片1(黏著劑層11的厚度：50μm)在-40℃的條件下保管3天後，該黏著劑層110霧度值的下限值亦沒有特別限定，以0%以上為佳、0.1%以上為較佳。在此，在本說明書之霧度值設為依據JIS K7136：2000而測得的值。
又，黏著性組合物P含有活性能量線硬化性成分(D)時，黏著劑層11在活性能量線照射後，以滿足上述霧度值為佳。
(3)黏著片的製造 作為黏著片1的一製造例，將上述黏著性組合物P的塗佈溶液塗佈在一方的剝離片12a(或12b)之剝離面且進行加熱處理，使黏著性組合物P熱交聯來形成塗佈層之後，將另一剝離片12b(或12a)之剝離面疊合在該塗佈層。熟化期間為必要時藉由放置熟化期間，熟化期間為不需要時，上述塗佈層直接成為黏著劑層11。藉由以上的步驟，能夠得到黏著片1。針對加熱處理及熟化的條件如前述。
又，作為黏著片1的其它製造例，將上述黏著性組合物P的塗佈溶液塗佈在一方的剝離片12a之剝離面且進行加熱處理，使黏著性組合物P熱交聯來形成塗佈層，而得到附塗佈層的剝離片12a。又，將上述黏著性組合物P的塗佈液塗佈在另一剝離片12b的剝離面且進行加熱處理，使黏著性組合物P熱交聯來形成塗佈層，而得到附塗佈層的剝離片12b。而且將附塗佈層的剝離片12a及附塗佈層的剝離片12b、以兩塗佈層互相接觸的方式貼合。熟化期間為必要時放置熟化期間，熟化期間為不需要時，上述塗佈層直接成為黏著劑層11。藉由以上的步驟，能夠得到上述黏著片1。依照該製造例，即便黏著劑層11為較厚時，亦能夠穩定地製造。
作為塗佈上述黏著性組合物P的塗佈液之方法，例如能夠利用棒塗佈法、刮刀塗佈法、輥塗佈法、刮板塗佈法、模具塗佈法、凹版塗佈法等。
[用途] 本實施形態之黏著片1能夠使用在各種用途，尤其是以使用作為光學用為佳，以使用作為被設想在-40℃的環境下使用之光學用為特佳。又，因為本實施形態之黏著片1亦具有優異的段差追隨性，所以亦能夠適合使用於將在黏著劑層11側貼合於具有段差的構件之用途。又，亦能夠適合使用在將光學用的2片硬質板彼此貼合之用途。作為此種光學用途，例如可適合舉出顯示體(顯示器)、太陽電池模組等，特別是可適合舉出顯示體，進而可適合舉出在黏著劑層11側具有段差之顯示體。
又，在將光學用2片硬質板彼此貼合之用途，一方或雙方的硬質板可為在黏著劑層11側具有段差之物，亦可為雙方的硬質板均具有段差之物。即使不具有段差之硬質板時，藉由在本實施形態之黏著劑層11具有優異的段差追隨性之特性而具有較高的柔軟性，藉此，在貼合時亦能夠將不撓曲的硬質板彼此良好地貼合。
以下舉出顯示體作為例子而說明，但是本發明不被此限定。
將使用本實施形態之黏著片1而得到之顯示體的一個例子顯示在第2圖。本實施形態之顯示體2具備下列而構成：至少在被貼合側的面具有段差之第1顯示體構成構件21(一顯示體構成構件)；第2顯示體構成構件22(其它顯示體構成構件)；及位於該等之間的位置且將第1顯示體構成構件21與第2顯示體構成構件22互相貼合之黏著劑層11。在本實施形態之顯示體2，第1顯示體構成構件21在黏著劑層11側的面具有段差，具體而言，具有印刷層3造成的段差。
作為顯示體2，例如可舉出液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電激發光(有機EL)顯示器、電子紙等，亦可為觸控面板。又，作為顯示體2，亦可為構成該等的一部分之構件。
在上述顯示體2之黏著劑層11，可為前述黏著片1的黏著劑層11本身，亦可為藉由活性能量線照射使前述黏著片1的黏著劑層11硬化而成之物。
第1顯示體構成構件21除了玻璃板、塑膠板等以外，以由包含該等的積層體等所構成之保護面板為佳。此時，印刷層3通常在第1顯示體構成構件21之黏著劑層11側形成框狀。
作為上述玻璃板，沒有特別限定，例如可舉出化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含有鋇･鍶玻璃、鋁矽酸玻璃、鉛玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃等。玻璃板的厚度沒有特別限定，通常為0.1~5mm，較佳為0.2~2mm。
作為上述塑膠板，沒有特別限定、例如可舉出壓克力板(acrylic plate)、聚碳酸酯板等。塑膠板的厚度沒有特別限定，通常為0.2~5mm，較佳為0.4~3mm。
又，在上述玻璃板和塑膠板的一面或兩面，亦可設置有各種的功能層(透明導電膜、金屬層、氧化矽層、硬塗層、防眩層等)，亦可層積有光學構件。又，透明導電膜及金屬層亦可經圖案化。
第2顯示體構成構件22以預定貼附在第1顯示體構成構件21之光學構件、顯示體模組(例如，液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電激發光(有機EL)模組等)、作為顯示體模組的一部分之光學構件、或包含顯示體模組之積層體為佳。
作為上述光學構件，例如可舉出抗飛散膜、偏光板(偏光膜)、偏光片、相位差板(相位差膜)、視野角補償膜、亮度提升膜、對比提升膜、液晶聚合物膜、擴散膜、半透射反射膜、透明導電性膜等。作為抗飛散膜，可例示在基材薄膜的一面形成硬塗層而成之硬塗膜等。
構成印刷層3之材料沒有特別限定，能夠使用印刷用習知的材料。印刷層3的厚度，亦即段差的高度之下限值以3μm以上為佳，以5μm以上為較佳，以10μm以上為特佳，以30μm以上為更佳。藉由下限值為上述以上，能夠充分地確保從視認者側無法觀看到電氣配線等之遮蔽性。又，上限值以80μm以下為佳，以60μm以下為較佳，以40μm以下為特佳。藉由上限值為上述以下，能夠防止黏著劑層11對該印刷層3之段差追隨性變差。
製造上述顯示體2，作為一個例子，是將黏著片1一方的剝離片12a剝離且將黏著片1露出的黏著劑層11貼合在第1顯示體構成構件21之印刷層3存在側的面。此時，因為黏著劑層11具有優異的段差追隨性，所以能夠抑制在印刷層3造成的段差附近產生間隙和浮起。
隨後，將另一方面的剝離片12b從黏著片1的黏著劑層11剝離且將黏著片1露出的黏著劑層11與第2顯示體構成構件22貼合。又，作為其它例子，亦可改變第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22的貼合順序。
在此，黏著性組合物P含有活性能量線硬化性成分(D)時，將第1顯示體構成構件21與黏著劑層11的積層體和第2顯示體構成構件22貼合之後，以隔著第1顯示體構成構件21及/或第2顯示體構成構件22對黏著劑層11照射活性能量線，使黏著劑層11硬化為佳。藉此，成為在高溫高濕條件下具有較優異的段差追隨性之物。
所謂活性能量線，指電磁波或荷電粒子線之中具有能量子之物，具體而言，可舉出紫外線、電子射線等。活性能量線之中，以容易操作的紫外線為特佳。
紫外線的照射，能夠使用高壓水銀燈、光固化H燈、氙燈等而進行，紫外線的照射量以照度為50~1000mW/cm2 左右為佳。又，光量以50~10000mJ/cm2 為佳，以80~5000mJ/cm2 為較佳，以300~2000mJ/cm2 為特佳。另一方面，電子射線的照射能夠藉由電子射線加速器等而進行，電子射線的照射量以10~1000krad左右為佳。
上述顯示體2在常溫環境將黏著劑層11的霧度值抑制成為較低之同時，即便在低溫環境例如-40℃的環境下，亦能夠抑制在黏著劑層11之霧度值上升。具體而言，能夠將各自的霧度值抑制為8%以下。因此，即使在常溫環境下或在低溫環境下，黏著劑層11具有優異的光透射性，且能夠充分地擔保顯示體2的視認性。又，上述效果即便黏著劑層11的厚度較厚亦能夠發揮。
又，在上述顯示體2，因為黏著劑層11在高溫高濕條件下具有優異的段差追隨性，所以顯示體2例如即便被放置在高溫高濕條件下(例如85℃、85%RH)時，亦能夠抑制在段差附近產生氣泡、浮起、剝落等。
而且，本實施形態之黏著片1(黏著劑層11)在顯示體之使用位置，不被上述的例子限定。例如本實施形態之黏著片1亦可使用於將不具有如上述的段差之顯示體構成構件彼此貼合。
以上說明的實施形態，是用以容易理解本發明而記載，不是為了限定本發明而記載。因而，上述實施形態揭示的各要素，其宗旨亦包含屬於本發明的技術範圍之全部的設計變更和均等物。
例如在黏著片1之剝離片12a、12b的任何一方或雙方亦能夠省略，又，亦可層積所需要的光學構件代替剝離片12a及/或12b。又，第1顯示體構成構件21亦可為具有印刷層3以外的段差之物。而且，不僅是第1顯示體構成構件21，第2顯示體構成構件22亦可為在黏著劑層11側具有段差之物。 [實施例]
以下，藉由實施例等更具體地說明本發明，但是本發明的範圍不被該等實施例等限定。
[實施例1] 1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的調製 將丙烯酸2-乙基己酯80質量份、丙烯酸2-苯氧基乙酯5質量份及丙烯酸2-羥基乙酯15質量份，藉由溶液聚合法使其共聚合，調製(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。使用後述的方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量時、為重量平均分子量(Mw)60萬。
2.黏著性組合物的調製 將上述步驟1所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份(固體成分換算值；以下相同)、聚輪烷化合物(B)(Advanced Softmaterials公司製、製品名「SeRM Super Polymer SH3400P」、直鏈狀分子：聚乙二醇、環狀分子：具有羥丙基及己內酯鏈之α-環糊精、封端基：金剛烷基、重量平均分子量(Mw)70萬、羥值72mgKOH/g)5.0質量份、及作為交聯劑(C)之三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯(日本POLYURETHANE公司製、製品名「CORONATE L」)0.3質量份混合且充分地攪拌，而且藉由使用甲基乙基酮進行稀釋，得到黏著性組合物的塗佈溶液。
在此，將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)設為100質量份(固體成分換算值)時之黏著性組合物的各調配(固體成分換算值)顯示在表1。又，表1記載的簡稱等之詳細如以下。 [(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)] 2EHA：丙烯酸2-乙基己酯 PEA：丙烯酸2-苯氧基乙酯 HEA：丙烯酸2-羥基乙酯 Bz：丙烯酸苄酯 BA：丙烯酸正丁酯 AA：丙烯酸 [交聯劑(C)] TDI：三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯(日本POLYURETHANE公司製、製品名「CORONATE L」) 環氧系：N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲胺(綜研化學公司製、製品名「E-AX」)
3.黏著片的製造 將上述步驟2所得到的黏著性組合物的塗佈溶液，使用刮刀塗佈器塗佈在將聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面使用聚矽氧系剝離劑進行剝離處理後的重剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET752150」)的剝離處理面之後，在100℃加熱處理4分鐘而形成塗佈層。
其次，將在上述所得到之重剝離型剝離片上的塗佈層、及經使用聚矽氧系剝離劑將聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面進行剝離處理之輕剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET382120」)，以該輕剝離型剝離片的剝離處理面與塗佈層接觸之方式貼合，且藉由在23℃、50%RH的條件下熟化7天，來製造由重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度：50μm)/輕剝離型剝離片的構成所構成之黏著片。
又，上述黏著劑層的厚度依據JIS K7130，且使用定壓厚度測定器(Teclock公司製、製品名「PG-02」)而測得的值。
[實施例2~8、比較例1~8] 除了將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之各單體的種類及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量、聚輪烷化合物(B)的調配量、以及交聯劑(C)的種類及調配量如表1顯示地變更以外，與實施例1同樣地進行而製造黏著片。
[實施例9] 1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的調製 將丙烯酸2-乙基己酯77質量份、丙烯酸2-苯氧基乙酯15質量份及丙烯酸2-羥基乙酯8質量份，使用溶液聚合法使其共聚合，調製(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。使用後述的方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量時為重量平均分子量(Mw)57萬。
2.黏著性組合物的調製 將上述步驟1所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份、聚輪烷化合物(B)(Advanced Softmaterials公司製、製品名「SeRM Super Polymer SH3400P」、直鏈狀分子：聚乙二醇、環狀分子：具有羥丙基及己內酯鏈之α-環糊精、封端基：金剛烷基、重量平均分子量(Mw)70萬、羥值72mgKOH/g)5.0質量份、作為交聯劑(C)之三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯(日本POLYURETHANE公司製、製品名「CORONATE L」)0.3質量份、作為活性能量線硬化性成分(D)之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯6.0質量份、及作為光聚合起始劑之1-羥基環己基苯基酮0.6質量份混合且充分地攪拌，而且藉由使用甲基乙基酮進行稀釋，得到黏著性組合物的塗佈溶液。
3.黏著片的製造 除了使用上述步驟2所得到的黏著性組合物的塗佈溶液以外，與實施例1同樣地進行而製造黏著片。
在此，前述的重量平均分子量(Mw)使用凝膠滲透層析法(GPC)且在以下的條件下測定(GPC測定)之聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 >測定條件> ･測定裝置：TOSOH公司製、HLC-8320 ･GPC管柱(依照以下的順序通過)：TOSOH公司製 TSK gel super H-H TSK gel super HM-H TSK gel super H2000 ･測定溶劑：四氫呋喃 ･測定溫度：40℃
[試驗例1](凝膠分率的測定) 將實施例及比較例所得到的黏著片裁斷成為80mm×80mm的大小，而且以聚酯製網狀物(網眼尺寸200)將該黏著劑層包住，且使用精密天秤稱量其質量，藉由減去上述網狀物單獨的質量來算出只有黏著劑的質量。將此時的質量設為M1。
其次，使被上述聚酯製網狀物包住的黏著劑，在室溫下(23℃)浸漬在乙酸乙酯24小時。隨後將黏著劑取出且在溫度23℃、相對濕度50%的環境下使其風乾24小時，而且在80℃的烘箱中使其乾燥12小時。乾燥後，使用精密天秤稱量其質量，而且藉由減去上述網狀物單獨的質量，算出只有黏著劑的質量。將此時的質量設為M2。凝膠分率(%)以(M2/M1)×100表示。將結果顯示在表2。
又，針對實施例9的黏著片，測定對黏著劑層照射活性能量線(紫外線；UV)(從重剝離型剝離片側照射)後之凝膠分率。活性能量線的照射條件如以下。
>活性能量線照射條件> ･使用高壓水銀燈 ･照度200mW/cm2 、光量1000mJ/cm2 ･UV照度･光量計使用EYEGRAPHICS公司製「UVPF-A1」
[試驗例2](霧度值的測定) (1)在23℃之霧度值 從實施例及比較例製造的黏著片將輕剝離型剝離片剝下且將露出的黏著劑層貼附在鈉鈣玻璃。接著，從黏著片將重剝離型剝離片剝下，針對所得到的積層體之黏著劑層，在23℃的條件下，依據JIS K7136：2000且使用霧度計量器(日本電色工業公司製、製品名「NDH-5000」)而測定霧度值(%)。將結果顯示在表2。
又，針對實施例9的黏著片，與上述同樣地進行而貼附在鈉鈣玻璃之後，對黏著劑層照射(從重剝離型剝離片側照射)活性能量線(紫外線)。其次，將重剝離型剝離片剝下且針對在所得到的積層體之黏著劑層，於23℃的條件下測定霧度值(%)。活性能量線的照射條件與試驗例1同樣。
(2)在-40℃之霧度值 從實施例及比較例製造的黏著片將輕剝離型剝離片剝下且將露出的黏著劑層貼附在鈉鈣玻璃。將此積層體在-40℃的條件下保管3天，隨後，在23℃的條件下放置1小時。其次，將重剝離型剝離片從黏著劑層剝下，針對所得到的積層體之黏著劑層、依據JIS K7136：2000且使用霧度計量器(日本電色工業公司製、製品名「NDH-5000」)而測定霧度值(%)。將結果顯示在表2。
又，針對實施例9的黏著片，與上述同樣地且貼附在鈉鈣玻璃之後，對黏著劑層照射(從重剝離型剝離片側照射)活性能量線(紫外線)。將所得到的積層體在-40℃的條件下保管3天，隨後，在23℃的條件下放置1小時。其次，將重剝離型剝離片剝下且針對所得到的積層體之黏著劑層測定霧度值(%)。活性能量線的照射條件與試驗例1同樣。
[試驗例3](段差追隨性的評價) 在玻璃板(NSG PRECIS10N公司製、製品名「Corning Glass EAGLE XG」，縱90mm×橫50mm×厚度0.5mm)的表面，將紫外線硬化型印墨(帝國INK公司製、製品名「POS-911墨」)網版印刷為框狀(外形：縱90mm×橫50mm、寬度5mm)。其次，照射紫外線(80W/cm2 、金屬鹵素燈2燈、燈高度15cm、輸送帶速度10~15m/分鐘)，使印刷後的上述紫外線硬化型印墨硬化，來製造具有印刷造成的段差(段差的高度：30μm)之附段差的玻璃板。
從實施例及比較例所製造的黏著片將輕剝離型剝離片剝下，而且將露出的黏著劑層貼合在具有易接著層之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東洋紡公司製、製品名「PET A4300」、厚度：100μm)之易接著層。其次，將重剝離型剝離片剝下且使黏著劑層露出，而且使用貼合機(Fujipla公司製、製品名「LPD3214」)，以黏著劑層將框狀印刷全面覆蓋之方式貼合在各附段差的玻璃板。隨後，在50℃、0.5MPa的條件下進行高壓釜處理30分鐘，且在常壓、23℃、50%RH放置24小時。
又，針對實施例9的黏著片，是隔著PET膜而對黏著劑層照射活性能量線(紫外線)使黏著劑層硬化。活性能量線的照射條件與試驗例1同樣。
其次，在85℃、85%RH的高溫高濕條件下保管72小時(耐久試驗)，隨後在23℃、50%RH的環境下取出。而且，藉由目視確認黏著劑層(特別是印刷層造成的段差附近)，且基於以下的基準而進行評價段差追隨性。將結果顯示在表2。 ◎：無法確認在段差附近產生氣泡和浮起･剝落。 ○：能夠確認在段差附近產生直徑0.2mm以下的氣泡，但是無法確認產生浮起･剝落。 ×：能夠確認在段差附近產生直徑大於0.2mm的氣泡、或浮起･剝落。
[表1]
Figure 02_image001
[表2]
Figure 02_image003
從表2能夠得知，在實施例所得到的黏著片不管在常溫環境下、或在低溫環境下之霧度值均較低，而且亦具有優異的段差追隨性。 產業上之可利用性
本發明的黏著性組合物、黏著劑及黏著片能夠適合使用於，例如將被設想在-40℃的環境下使用的顯示體(例如車載用顯示器)之具有段差的保護面板與所需要的顯示體構成構件貼合。
1‧‧‧黏著片 2‧‧‧顯示體 3‧‧‧印刷層 11‧‧‧黏著劑層 12a、12b‧‧‧剝離片 21‧‧‧第1顯示體構成構件 22‧‧‧第2顯示體構成構件
第1圖為本發明的一實施形態的黏著片之剖面圖。 第2圖為本發明的一實施形態的顯示體之剖面圖。
1‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12a、12b‧‧‧剝離片

Claims (7)

  1. 一種黏著性組合物，係含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及聚輪烷化合物(B)之黏著性組合物，其特徵在於：前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含芳香環單體、及含反應性官能基單體作為構成該聚合物之單體單元，作為在前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的構成單體單元之前述含芳香環單體的含量為2.5質量%以上且30質量%以下，作為在前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的構成單體單元之前述含反應性官能基單體的含量為8質量%以上且30質量%以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著性組合物，其中，在前述黏著性組合物中之前述聚輪烷化合物(B)的含量相對於前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，為1質量份以上且20質量份以下。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之黏著性組合物，更包含交聯劑(C)。
  4. 一種黏著劑，係將如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之黏著性組合物交聯而成。
  5. 一種黏著片，係具備2片剝離片、及以與前述2片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片挾持著之黏著劑層之黏著片，其特徵在於，前述黏著劑層係由如申請專利範圍第4項所述之黏著劑所構成。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之黏著片，其為光學用。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之黏著片，其為設想在-40℃的環境下使用之光學用。
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