CN121002139A - 粘着片及显示体 - Google Patents
粘着片及显示体Info
- Publication number
- CN121002139A CN121002139A CN202480022086.XA CN202480022086A CN121002139A CN 121002139 A CN121002139 A CN 121002139A CN 202480022086 A CN202480022086 A CN 202480022086A CN 121002139 A CN121002139 A CN 121002139A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- adhesive
- adhesive layer
- active energy
- meth
- constituting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
- C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/416—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明提供一种粘着片1,其为具有用以将两个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层11的粘着片1,其中,构成粘着剂层11的粘着剂是活性能量射线固化性的粘着剂,当将构成活性能量射线固化后的粘着剂层11’的粘着剂的损耗角正切tanδ的峰值温度设为Tb(℃),并且将对活性能量射线固化后的粘着剂层11’照射照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层11’的粘着剂的损耗角正切tanδ的峰值温度设为Ta(℃)时,Ta减去Tb所得到的值大于3。该粘着片1能够抑制针状裂痕的产生且耐候性优异。
Description
技术领域
本发明涉及将两个显示体构成构件贴合的粘着片,以及使用该粘着片的粘着剂层而得到的显示体。
背景技术
近年的手机、智能手机、平板终端等各种移动电子设备具备使用了具有液晶组件、发光二极管(LED组件)、有机电致发光(有机EL)组件等显示体模块的显示体(显示器)。
在如上所述的显示器中,在显示体模块的表面侧通常设置有保护面板。随着电子设备的薄型化及轻量化,上述保护面板正逐渐从以往的玻璃板变更为压克力板、聚碳酸酯板等塑料板。
此处,在保护面板与显示体模块之间设置有空隙,使得即使当保护面板因外力而变形时,已经变形的保护面板也不会撞击显示体模块。
然而,若存在如上所述的空隙、即空气层,则因保护面板与空气层之间的折射率差异、以及空气层与显示体模块之间的折射率差异而导致的光的反射损失很大,会造成显示器的画质变差的问题。
因此,提出了使用粘着剂层填充保护面板与显示体模块之间的空隙,由此提高显示器的画质的方案。例如,专利文献1公开了一种粘着剂层,其作为填充保护面板与显示体模块之间的空隙的粘着剂层,在25℃、1Hz下的剪切储能模量(G’)为1.0×105Pa以下,并且凝胶分率为40%以上。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-97070号公报
发明内容
(一)要解决的技术问题
有时候,当使用如上所述的粘着剂层而得到的显示器受到高强度的紫外线长时间照射时,该粘着剂层中可能会产生针状的裂痕。特别是,在进行长时间照射高强度的紫外线的加速耐候性试验时,容易产生这样的问题。
本发明鉴于这样的实际情况而完成,其目的在于提供一种能够抑制针状裂痕的产生且耐候性优异的粘着片及显示体。
(二)技术方案
为了达成上述目的,第一,本发明提供一种粘着片,其为具有用以将两个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层的粘着片,其特征在于,构成所述粘着剂层的粘着剂是活性能量射线固化性的粘着剂,当将构成活性能量射线固化后的所述粘着剂层的粘着剂的损耗角正切tanδ的峰值温度设为Tb(℃),并且将对活性能量射线固化后的所述粘着剂层照射照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层的粘着剂的损耗角正切tanδ的峰值温度设为Ta(℃)时,Ta减去Tb所得到的值大于3(发明1)。
在上述发明(发明1)的粘着片的粘着剂层中,即使长时间(例如,20小时、40小时等)照射高强度的紫外线,也可以抑制作为针状裂痕的起点之类的交联点的破坏,发挥对显示体构成构件的良好的贴合性。其结果,所述粘着片能够抑制针状裂痕的产生,且耐候性优异。
在上述发明(发明1)中,优选构成所述粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为20%以上且85%以下(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中,优选构成活性能量射线固化后的所述粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为30%以上且95%以下(发明3)。
在上述发明(发明1~3)中,优选对活性能量射线固化后的所述粘着剂层照射照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为40%以上且99%以下(发明4)。
在上述发明(发明1~4)中,优选构成活性能量射线固化后的所述粘着剂层的粘着剂的溶胶成分的平均峰值分子量为1万以上且25万以下(发明5)。
在上述发明(发明1~5)中,优选对活性能量射线固化后的所述粘着剂层照射照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层的粘着剂的溶胶成分的平均峰值分子量为1万以上且20万以下(发明6)。
在上述发明(发明1~6)中,优选构成活性能量射线固化后的所述粘着剂层的粘着剂在23℃下的储能模量G’为0.01MPa以上且2MPa以下(发明7)。
在上述发明(发明1~7)中,优选对活性能量射线固化后的所述粘着剂层照射照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层的粘着剂在23℃下的储能模量G’为0.01MPa以上且2MPa以下(发明8)。
在上述发明(发明1~8)中,优选构成活性能量射线固化后的所述粘着剂层的粘着剂在-15℃下的储能模量G’为0.01MPa以上且100MPa以下(发明9)。
在上述发明(发明1~9)中,优选对活性能量射线固化后的所述粘着剂层照射照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层的粘着剂在-15℃下的储能模量G’为0.1MPa以上且1000MPa以下(发明10)。
在上述发明(发明1~10)中,优选构成活性能量射线固化后的所述粘着剂层的粘着剂在100℃下的储能模量G’为0.0001MPa以上且1MPa以下(发明11)。
在上述发明(发明1~11)中,优选对活性能量射线固化后的所述粘着剂层照射照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层的粘着剂在100℃下储能模量G’为0.0001MPa以上且1MPa以下(发明12)。
在上述发明(发明1~12)中,优选所述粘着剂为丙烯酸系粘着剂(发明13)。
在上述发明(发明1~13)中,优选所述粘着片具备2片剥离片,所述粘着剂层以与所述2片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持(发明14)。
第二,本发明提供一种显示体,其为具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、以及将所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层的显示体,其特征在于,所述粘着剂层由所述粘着片(发明1~14)的粘着剂层形成(发明15)。
在所述发明(发明15)中,可以所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件均为硬质板(发明16)。
(三)有益效果
本发明的粘着片及显示体能够抑制针状裂痕的产生,且耐候性优异。
附图说明
图1是本发明的一个实施方案的粘着片的剖面图。
图2是本发明的一个实施方案的显示体的剖面图。
具体实施方式
在下文中,对本发明的实施方案进行说明。
[粘着片]
本实施方案的粘着片具有将两个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层。针对粘着片的具体构造及显示体的构成构件,将于后文中详述。
本实施方案的粘着片中的构成粘着剂层的粘着剂是活性能量射线固化性的粘着剂。在本实施方案的粘着片中,当将构成活性能量射线固化后的上述粘着剂层的粘着剂的损耗角正切tanδ的峰值温度设为Tb(℃),将对活性能量射线固化后的上述粘着剂层照射(在下文中,有时也称为“S-UV照射”)照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层的粘着剂的损耗角正切tanδ的峰值温度设为Ta(℃)时,优选Ta减去Tb所得到的值大于3(Ta-Tb>3)。另外,损耗角正切tanδ的测定方法如后述的试验例所示。
此处,本说明书中的所谓“活性能量射线固化后的粘着剂层”是指粘着剂层通过活性能量射线照射而完全固化后的粘着剂层。具体而言,是指对该活性能量射线固化后的粘着剂层,进一步以使其与活性能量射线固化时相同的射线量(光量)进行活性能量射线照射时,该粘着剂层的凝胶分率的上升率为10%以下的粘着剂层,特别是指上升率为5%以下的粘着剂层。此外,在本说明书中,有时会将“相对湿度α%”表示为“α%RH”(RH;Relativehumidity)。
一般认为,当如上所述地长时间照射高强度的紫外线时,粘着剂的交联结构会发生变化,并产生针状裂缝。相对于此,在本申请发明的粘着剂中,通过满足上述的关系式,在S-UV照射后损耗角正切tanδ的峰值温度向高温侧偏移,并且粘着剂的粘弹性的粘性提高的点从低温侧偏移到常温侧。其结果,即使长时间(例如,20小时、40小时等)照射高强度的紫外线,也可以抑制作为针状裂痕的起点之类的交联点的破坏,发挥对显示体构成构件的良好的贴合性。如此,本申请实施方案的粘着片能够抑制针状裂缝的产生,且耐候性优异。
从抑制上述针状裂痕的产生的角度出发,Ta-Tb的值更优选为4以上,更优选为5以上,特别优选为6,进一步优选为7,其中,优选为8以上。另一方面,从使粘着剂的粘弹性的粘性提高的点适度地偏移到常温侧的角度出发,Ta-Tb的上限值优选为30以下,更优选为24以下,特别优选为18以下,进一步优选为15以下,其中,优选为12以下。
对活性能量射线固化后的粘着剂层进行S-UV照射后的粘着剂(在下文中,有时也简称为“S-UV照射后的粘着剂”)的损耗角正切tanδ的峰值温度Ta优选为-30℃~30℃,更优选为-20℃~20℃,特别优选为-10℃~10℃,进一步优选为-5℃~5℃,其中,优选为-4℃~2℃。由此,上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围。
上述活性能量射线固化后(S-UV照射前)的粘着剂的损耗角正切tanδ的峰值温度Tb优选为-30℃~30℃,更优选为-25℃~20℃,特别优选为-20℃~10℃,进一步优选为-15℃~5℃,其中,优选为-10℃~0℃。由此,上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围,此外,在活性能量射线固化后容易得到良好的粘着性。
本实施方案的粘着片中的构成粘着剂层的粘着剂的凝胶分率优选为20~85%,更优选为30~80%,特别优选为40~75%,进一步优选为46~70%,其中,优选为52~67%。由此,在贴附被粘物时,容易发挥良好的粘着性。另外,本说明书中的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
本实施方案的粘着片中的构成活性能量射线固化后的粘着剂层的粘着剂的凝胶分率优选为30~95%,更优选为40~92%,特别优选为50~90%,进一步优选为60~88%,其中,优选为70~86%。由此,容易使显示体构成构件贴合后的粘着力变得良好。
S-UV照射后的粘着剂的凝胶分率优选为40~99%,更优选为55~98%,特别优选为70~97%,进一步优选为78~96%,其中,优选为84~95%。由此,上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围。
本实施方案的粘着片中的构成活性能量射线固化后的粘着剂层的粘着剂的溶胶成分的平均峰值分子量优选为1万~25万,更优选为3万~20万,特别优选为5万~15万,进一步优选为6万~10万,其中,优选为6.2万~7.5万。由此,容易使显示体构成构件贴合后的粘着力变得良好。另外,本说明书中的溶胶成分的平均峰值分子量是通过凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography,GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的值。具体的测定方法如后述的试验例所示。
S-UV照射后的粘着剂的溶胶成分的平均峰值分子量优选为1万~20万,更优选为3万~16万,特别优选为4万~12万,进一步优选为5万~8万,其中,优选为5.5万~7万。由此,上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围。
本实施方案的粘着片中的构成活性能量射线固化后的粘着剂层的粘着剂在23℃下的储能模量G’优选为0.01~2MPa,优选为0.04~1MPa,更优选为0.08~0.8MPa,特别优选为0.12~0.6MPa,进一步优选为0.15~0.5MPa,其中,优选为0.18~0.4MPa。由此,容易使显示体构成构件贴合后的粘着力变得良好。另外,本说明书中的储能模量G’的测定方法如后述的试验例所示。
S-UV照射后的粘着剂在23℃下的储能模量G’优选为0.01~2MPa,优选为0.05~1.5MPa,更优选为0.1~1MPa,特别优选为0.15~0.8MPa,进一步优选为0.18~0.6MPa。由此,上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围。
本实施方案的粘着片中的构成活性能量射线固化后的粘着剂层的粘着剂在-15℃下的储能模量G’优选为0.01~100MPa,优选为0.1~80MPa,更优选为1~60MPa,特别优选为1~40MPa,进一步优选为5~30MPa,其中,优选为10~30MPa。由此,容易使显示体构成构件贴合后的低温下的粘着力变得良好。
S-UV照射后的粘着剂在-15℃下的储能模量G’优选为0.1~1000MPa,优选为1~500MPa,更优选为5~200MPa,特别优选为10~100MPa,进一步优选为18~50MPa。由此,上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围。
本实施方案的粘着片中的构成活性能量射线固化后的粘着剂层的粘着剂在100℃下的储存弹性模量G’优选为0.0001~1MPa,优选为0.001~0.7MPa,更优选为0.005~0.4MPa,特别优选为0.01~0.2MPa,进一步优选为0.02~0.1MPa,其中,优选为0.03~0.07MPa。由此,容易使显示体构成构件贴合后的高温下的粘着力变得良好。
S-UV照射后的粘着剂在100℃下的储能模量G’优选为0.0001~1MPa,优选为0.0005~0.7MPa,更优选为0.001~0.4MPa,特别优选为0.005~0.2MPa,进一步优选为0.01~0.1MPa,其中,优选为0.02~0.09MPa。由此,上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围。
本实施方案的粘着片中的活性能量射线固化后的粘着剂层(S-UV照射前)对钠钙玻璃的粘着力优选为1~100N/25mm,更优选为5~75N/25mm,特别优选为10~50N/25mm,进一步优选为15~35N/25mm。由此,耐候性及耐起泡性容易变得优异。上述粘着力基本上是指根据JIS Z0237:2009的通过180度拉剥法所测定的粘着力,具体的试验方法,如后述的试验例所示。
本实施方案的粘着片中的活性能量射线固化后的粘着剂层(S-UV照射前)的总透光率优选为80%以上,更优选为90%以上,特别优选为95%,进一步优选为99%以上。由此,透明性非常高,可以合适地用于光学用途(显示体用)。上述总透光率的上限值没有特别限定,可以为100%,因为测定的关系也可以是稍微超过100%的数值。另外,活性能量射线固化前的粘着剂层及S-UV照射后的粘着剂层的总透光率也优选为与S-UV照射前的粘着剂层相同的数值范围。本说明书中的总透光率是根据JIS K7361-1:1997所测定的数值,具体的试验方法如后述的试验例所示。
本实施方案的粘着片中的活性能量射线固化后的粘着剂层(S-UV照射前)的雾度值优选为2%以下,特别优选为1%以下。由此,透明性非常高,可以合适地用于光学用途(显示体用)。该雾度值的下限值没有特别限制,可以是0%。另外,活性能量射线固化前的粘着剂层及S-UV照射后的粘着剂层的雾度值也优选为与上述S-UV照射前的粘着剂层的雾度值相同的数值范围。本说明书中的雾度值是根据JIS K7136:2000所测定的数值,具体的试验方法如后述的试验例所示。
本实施方案的粘着片中的活性能量射线固化后的粘着剂层的由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度b*(色度b*1)优选为-20~20,更优选为-10~10,特别优选为-5~5,进一步优选为-1~1,其中,优选为-0.5~0.5。由此,使得粘着剂层几乎无色透明,适合用于光学用途。
对活性能量射线固化后的粘着剂层进行S-UV照射后的粘着剂层的由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度b*(色度b*2)优选为20~20,更优选为-10~10,特别优选为-6~6,进一步优选为-2~2,其中,优选为-1~1。由此,即使是在S-UV照射后,粘着剂层的黄色的程度也小,从色度的角度出发,可以说是耐候性优异。
上述色度b*2相对于上述色度b*1之比(b*2/b*1)的绝对值优选为20以下,更优选为15以下,特别优选为10以下,进一步优选为5以下,其中,优选为2以下。由此,即使是在S-UV照射后,粘着剂层的黄变量的程度也小,从色度的角度出发,可以说是耐候性优异。另外,上述比(b*2/b*1)的绝对值的下限值没有特别限定,最优选为1。
本实施方案中的构成粘着剂层的粘着剂是活性能量射线固化型粘着剂,其种类可以是丙烯酸系粘着剂、聚酯系粘着剂、聚氨酯系粘着剂、橡胶系粘着剂、有机硅系粘着剂等中的任一者。此外,该粘着剂可以是乳胶型、溶剂型或无溶剂型中的任一者,并且可以是交联型或非交联型中的任一者。其中,优选为粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸系粘着剂。
本实施方案中的构成粘着剂层的粘着剂优选含有(甲基)丙烯酸酯聚合物、特别优选含有(甲基)丙烯酸酯聚合物的交联物作为粘着主剂。另外,本实施方案中的构成粘着剂层的粘着剂优选含有粘着主剂与活性能量射线固化性成分。即,本实施方案中的构成粘着剂层的粘着剂优选含有(甲基)丙烯酸酯聚合物的交联物与活性能量射线固化性成分。(甲基)丙烯酸酯聚合物的交联物优选为(甲基)丙烯酸酯聚合物与交联剂的交联物。
具体而言,本实施方案中的构成粘着剂层的粘着剂优选将含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)与活性能量射线固化性成分(C)的粘着性组合物(在下文中,有时称为“粘着性组合物P”)交联(优选为热交联)而成。另外,在本说明书中,所谓(甲基)丙烯酸,是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似的术语也是同样。此外,所谓“聚合物”还包含“共聚物”的概念。
(1)各成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有源自于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。由此,能够表现出良好的粘着性。另外,后述的硬单体并不包括在该(甲基)丙烯酸烷基酯中。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,从粘着性的角度出发,优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以列举丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉荳蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。它们这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。在上述之中,从进一步提高粘着性的角度出发,优选烷基的碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选烷基的碳原子数为2~10的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别优选烷基的碳原子数为3~8的(甲基)丙烯酸烷基酯。具体而言,例如优选丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或(甲基)丙烯酸异辛酯,特别优选丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。
对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),从赋予粘着性的角度出发,作为上限值,优选含有99质量%以下的源自于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元,更优选含有96质量%以下的源自于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元,特别优选含有92质量%以下的源自于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。另外,由于与作为对象的被粘着体被粘物的相容性等,优选以无酸(acid free)的粘着剂作为所得到的粘着剂时,优选含有85质量%以下的源自于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元,更优选含有80质量%以下的源自于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元,特别优选含有75质量%以下的源自于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元,进一步优选含有70质量%以下的源自于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。另一方面,作为下限值,优选含有40质量%以上,更优选含有48质量%以上,特别优选含有54质量%以上,进一步优选含有60质量%以上。另外,由于与作为对象的被粘物的相容性等,优选所得到的粘着剂包含酸成分时,优选含有70质量%以上的上述结构单元,更优选含有75质量%以上的上述结构单元,特别优选含有80质量%以上的上述结构单元,进一步优选含有85质量%以上的上述结构单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选具有源自于含反应性官能团单体的结构单元。由此,源自于含反应性基团单体的反应性官能团与交联剂(B)进行反应而形成交联结构(三维网状结构),得到具有所期望的凝集力的粘着剂。
作为含反应性基团单体,优选可以列举在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中,优选与交联剂(B)的反应性优异的含羟基单体或含羧基单体。
作为含羟基单体,例如可以列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从与交联剂(B)的反应性以及与其他单体的共聚合性的角度出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含羧基单体,例如可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸(ethylene unsaturated carboxylic acid)。其中,从与交联剂(B)的反应性以及与其他单体的共聚合性的角度出发,优选丙烯酸或甲基丙烯酸,特别优选丙烯酸。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
从凝集力的角度出发,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的源自于含反应性官能团单体的结构单元的含量优选为1~40质量%,更优选为3~32质量%,特别优选6~26质量%,进一步优选为8~22质量%。其中,当优选以无酸(acid free)的粘着剂作为所得到的粘着剂时,上述含量优选为12~21质量%,特别优选为16~20质量%,或者,当优选包含酸成分的粘着剂时,上述含量优选为9~14质量%。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有源自于作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为70℃以上的硬单体的结构单元。另外,前述含反应性官能团单体并不包括在硬单体中。由此,可以提升所得到的粘着剂的凝集力,并且可以容易得到优异的耐起泡性。特别是,在含有源自于烷基的碳原子数为5~8的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的情况下,有凝集力降低的倾向,因此,优选含有源自于上述硬单体的结构单元。上述硬单体的作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)优选为75~200℃,特别优选为80~180℃,进一步优选为90~150℃。
作为上述硬单体,例如可以列举甲基丙烯酸甲酯(Tg 105℃、丙烯酸异冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg 180℃)、丙烯酸金刚烷基酯(Tg 115℃)、甲基丙烯酸金刚烷基酯(Tg 141℃)等。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
在上述硬单体中,从防止对粘着性、透明性等其他特性的不良影响并且进一步发挥硬单体的性能的角度出发,更优选甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸异冰片酯。特别是,从耐候性的角度出发,优选甲基丙烯酸甲酯,此外,从粘着性的角度出发,特别优选分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)的丙烯酸异冰片酯。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有源自于上述硬单体的结构单元时,从容易发挥所期望的聚集力及粘弹性的角度以及耐起泡性的角度出发,其含量优选为1~35质量%,更优选为4~28质量%,特别优选为8~22质量%,进一步优选为12~17质量%。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有源自于分子内具有氮原子的单体(含氮原子单体)的结构单元。在使用含脂环式结构单体、特别是丙烯酸异冰片酯作为上述硬单体的情况下,优选含有源自于含氮原子单体的结构单元。通过存在源自于含氮原子单体的结构单元,可以对粘着剂赋予预定的极性,能够使粘着性更加优异。
作为上述含氮原子单体,从赋予(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)适度的刚性的角度出发,优选具有含氮杂环的单体。此外,从提高所构成的粘着剂的高阶结构中源自于含氮原子单体的部分的自由度的角度出发,优选该含氮原子单体除了用以形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合所使用的一个聚合性基团以外,不含有反应性不饱和双键基团。
作为具有含氮杂环的单体,例如可以列举N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、氮丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等,其中,优选发挥更优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰吗啉,特别优选为N-丙烯酰吗啉。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有源自于含氮原子单体的结构单元时,从容易发挥所期望的粘弹性的角度以及更优异的粘着性的角度出发,其含量优选为1~20质量%,更优选为2~16质量%,特别优选为3~12质量%,进一步优选为4~8质量%。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以视需要包含源自于其他单体的结构单元。作为其他单体,为了不阻碍含反应性基团单体的作用,优选不包含具有反应性的官能团的单体。作为该其他单体,例如可以列举(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以是溶液聚合而成,可以是无溶剂聚合而成,也可以是乳化聚合而成。其中,优选为通过溶液聚合法所得到的溶液聚合物。由于是溶液聚合物,因此容易得到高分子量的聚合物,并且上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合方式可以是无规共聚物,也可以是嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为10万~300万,更优选为20万~200万,特别优选为30万~120万,进一步优选为40万~80万。由此,上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围。此外,可以容易发挥所期望的凝集力及粘弹性,同时可以容易发挥适当的粘着性。另外,本说明书中的重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(Gel PermeationChromatography,GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的值。
另外,在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
本实施方案的粘着性组合物P中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量优选为60~99.9质量%,更优选为70~99质量%,特别优选为80~98质量%,进一步优选为85~97质量%。当优选无酸(acid free)的粘着剂作为所得到的粘着剂时,该含量优选为90~96质量%,当优选为包含酸成分的粘着剂时,该含量优选为86~91质量%。由此,上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)通过粘着性组合物P的加热,使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联,可以良好地形成三维网络结构的交联结构。由此,可以得到具有预定的凝集力及粘弹性的粘着剂,并且上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围。进而容易得到优异的耐起泡性。
作为上述交联剂(B),只要是会与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团(羟基或羧基)进行反应的交联剂即可,例如可以列举异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、胺系交联剂等、三聚氰胺系交联剂、氮丙啶系交联剂、肼系交联剂、醛系交联剂、噁唑啉系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、铵盐系交联剂等。此处,当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有源自于含羟基单体的结构单元时,作为交联剂(B),优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯系交联剂。此外,当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有源自于含羧基单体的结构单元时,作为交联剂(B),优选使用与羧基的反应性优异的环氧系交联剂。另外,交联剂(B)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
异氰酸酯系交联剂至少包含聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可以列举甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环族聚异氰酸酯等,以及它们的缩二脲(biuret)体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子量含活性氢化合物的反应产物的加成物等等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选为三羟甲基丙烷改质的芳香族聚异氰酸酯,特别优选为三羟甲基丙烷改质的甲苯二异氰酸酯或三羟甲基丙烷改质的苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为环氧系交联剂,例如可以列举1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油苯胺、二缩水甘油胺等。其中,从与羧基的反应性的角度出发,优选1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨甲基)环己烷或N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.001~10质量份,更优选为0.005~5质量份,特别优选为0.01~1质量份。当优选以无酸(acid free)的粘着剂作为所得到的粘着剂时,该含量优选为0.05~0.8质量%,进一步优选为0.1~0.6质量%,从耐候性的角度出发,优选为0.2~0.4质量份。此外,当优选粘着剂包含酸成分作为所得到的粘着剂时,该含量优选为0.015~0.5质量%,进一步优选为0.02~0.1质量份。由此,上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围。
(1-3)活性能量射线固化性成分(C)
通过粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(C),所得到的粘着剂成为活性能量射线固化性。
活性能量射线固化性成分(C)只要是通过活性能量射线的照射而固化并能够得到上述物性的成分,就没有特别限制,可以是单体、低聚物或高分子中的任一种,也可以是它们的混合物。其中,可优选列举使上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围的多官能丙烯酸酯系单体。
作为多官能丙烯酸酯系单体,例如可以列举1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、己内酯改质二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等二官能型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改质二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改质三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改质三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等三官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能型;丙酸改质二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能型等等。上述之中,从所得到的粘着剂的耐起泡性的角度出发,优选二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改质三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能丙烯酸酯系单体,更优选三官能以上且分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能丙烯酸酯系单体,特别优选ε-己内酯改质三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。此外,从所得到的粘着剂能够容易地发挥所期望的粘弹性的角度出发,多官能丙烯酸酯单体优选分子量小于20000,更优选分子量小于10000,特别优选分子量小于5000。此外,从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性的角度出发,优选分子量小于1000。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(C)的含量优选为1~50质量份,更优选为2~40质量份,特别优选为3~30质量份,进一步优选为4~20质量份。当优选以无酸(acid free)的粘着剂作为所得到的粘着剂时,该含量优选为4.5~10质量份,进一步优选为5~8质量份。此外,当优选粘着剂包含酸成分作为所得到的粘着剂时,该含量优选为5~16质量份,进一步优选为8~14质量份。由此,上述Ta-Tb的值容易落入优选的范围。
(1-4)光聚合引发剂(D)
当使用紫外线作为用以使粘着剂层固化的活性能量射线时,粘着性组合物P优选含有光聚合引发剂(D)。由此,可以效率良好地使活性能量射线固化性成分(C)固化,并且能够减少聚合固化时间及紫外线的照射量。
作为光聚合引发剂(D),例如可以列举苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯基酮、对苯基二苯基酮、4,4’-二乙氨基二苯基酮、二氯二苯基酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、芐基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物等。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
上述之中,从抑制针状裂痕的产生的角度出发,特别优选2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物等膦系的光聚合引发剂、或二苯基酮与1-羟基环己基苯基酮的混合物;从耐候性及耐起泡性的角度出发,特别优选2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物、或二苯基酮与1-羟基环己基苯基酮的混合物。
相对于活性能量射线固化性成分(C)100质量份,粘着性组合物P中的光聚合引发剂(D)的含量优选为1~40质量份,更优选为3~30质量份,特别优选为6~22质量份,进一步优选为8~14质量份。由此,所得到的粘着剂容易满足上述物性。
(1-5)硅烷偶联剂(E)
粘着性组合物P还优选进一步含有硅烷偶联剂(E)。由此,当被粘物为玻璃构件时,所得到的粘着剂与该玻璃构件的密合性提升。此外,即使被粘物是塑料板,所得到的粘着剂与塑料板的密合性也有所提升。由此,容易满足上述物性,并且在粘着剂中容易得到优异的耐起泡性。
作为硅烷偶联剂(E),优选为在分子内具有至少1个烷氧基硅烷基的有机硅化合物,其与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好、且具有透光性。
作为这样的硅烷偶联剂(E),例如可以列举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物,3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物,3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物,3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物,3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷或它们中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等等。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,粘着性组合物P中的硅烷偶联剂(E)的含量优选为0.01~10质量份,更优选为0.04~5质量份,特别优选为0.08~1质量份,进一步优选为0.12~0.5质量份,其中,优选为0.15~0.35质量份。由此,容易发挥优异的密合性,并且耐候性及耐起泡性容易优异。
(1-6)各种添加剂
粘着性组合物P可以视需要而含有丙烯酸系粘着剂中通常使用的各种添加剂,例如光稳定剂、紫外线吸收剂、氧吸收剂、抗氧化剂、增粘剂、软化剂、着色剂、红外线吸收剂、防锈剂、抗静电剂、填充剂、折射率调节剂等。
作为光稳定剂,例如可以列举受阻胺系光稳定剂、受阻酚系光稳定剂等,从抑制针状裂痕的角度出发,可优选列举受阻胺系光稳定剂。作为受阻胺光稳定剂,例如可以列举四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯等。其中,从耐候性及耐起泡性的角度出发,可优选列举双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,粘着性组合物P中的光稳定剂的含量优选为0.01~20质量份,更优选为0.05~10质量份,特别优选为0.1~5质量份,进一步优选为0.2~2质量份,其中,优选为0.3~1质量份。由此,容易抑制针状裂痕,同时耐起泡性也优异。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P可以通过下述方式制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),并将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)与活性能量射线固化性成分(C)混合,同时可以根据需要而添加光聚合引发剂(D)、硅烷偶联剂(E)、添加剂等。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以通过将构成聚合物的单体的混合物利用通常的自由基聚合法进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选依据期望而使用聚合引发剂,通过溶液聚合法进行。然而,本发明不限于此,也可以在没有溶剂的情况下进行聚合。
作为聚合溶剂,例如可以列举乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,并且可以合并使用两种以上。作为聚合引发剂,例如可以列举偶氮系化合物,有机过氧化物等,并且可以合并使用两种以上。另外,在上述聚合工序中,可以通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,调整所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之后,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中加入交联剂(B)、活性能量射线固化性成分(C),以及根据需要而加入的光聚合引发剂(D)、硅烷偶联剂(E)、添加剂、稀释溶剂等,充分混合,由此得到以溶剂稀释后的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外,在上述各成分的任一者中,使用固体状物质的情况下,或者在未稀释状态下与其他成分混合时发生沉淀的情况下,可以预先将该成分单独地溶解或稀释在稀释溶剂中,之后再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂,例如可以使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂系溶剂等等。
作为如此所制备的涂布溶液的浓度.粘度,只要在能够涂布的范围内,就没有特别限制,可以根据状况而适当地选择。例如,以使粘着性组合物P的浓度成为10~60质量%的方式而进行稀释。另外,在得到涂布溶液时,稀释溶剂等的添加不是必要条件,若粘着性组合物P为能够涂布的粘度,则也可以不添加稀释溶剂。在这种情况下,粘着性组合物P成为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接当成稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂的制备
将以上的粘着性组合物P涂布到所期望的对象物上之后,将其交联,由此可以得到粘着剂(粘着剂层)。
粘着性组合物P的交联能够通过加热处理而进行。该加热处理也可以在粘着性组合物P的涂布后的干燥处理中同时进行。加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
在加热处理之后,根据需要,可以在常温(例如,23℃、50%RH)下提供约1至2周的熟化期间。如果需要高熟化期间,则在经过熟化期间后形成粘着剂,如果不需要熟化期间,则在加热处理结束后形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化),形成通过交联剂(B)而交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联物。
(4)粘着剂层的厚度
从粘着力及耐起泡性的角度出发,本实施方案的粘着剂层的厚度(根据JIS K7130测定的值)优选为1~1000μm,更优选为10~800μm,特别优选为30~600μm,从耐候性的角度出发,优选为50~400μm,进一步优选为80~300μm,其中,优选为120~260μm。
(5)粘着片的具体构造
作为本实施方案的粘着片的一个示范例的具体结构显示于图1。
如图1所示,一个实施方案的粘着片1由两片剥离片12a、12b、及以与这两片剥离片12a、12b的剥离面分别接触的方式被该两片剥离片12a、12b夹持的粘着层11所构成。另外,在本说明书中,所谓剥离片的剥离面,是指在剥离片中具有剥离性的面,包括施行了剥离处理的面及就算未进行剥离处理仍表现出剥离性的面中的任一者。
粘着剂层11是上述的实施方案的粘着片中的粘着剂层。
上述剥离片12a、12b保护粘着剂层11直到使用粘着片1A、1B为止,并在使用粘着片(粘着剂层)时被剥离。本实施方案的粘着片1中,剥离片12a、12b中的一者或着这两者不是必须的。
作为剥离片12a、12b,例如可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯聚合物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可使用它们的交联膜。此外,也可以使用它们的层叠膜。另外,从永续发展目标(SDGs)的角度出发,作为构成剥离片的材料,可以使用生物质含量高的材料,也可以使用可再循环或可再利用的材料,也可以使用已经再循环或已经再利用的材料。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为剥离处理所使用的剥离剂,例如可以列举醇酸系、有机硅系、氟系、不饱和聚酯系、聚烯烃系、蜡系的剥离剂等。
针对剥离片12a、12b的厚度,没有特别限制,通常为20~150μm左右。
从操作性的角度出发,在上述两片剥离片12a、12b之中,优选其中一个剥离片是剥离力较大的重剥离型剥离片,另一个剥离片是剥离力较小的轻剥离型剥离片。
(6)粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例,在一方的剥离片12(或12b)的剥离面上涂布包含上述粘着性组合物P的涂布液,进行加热处理以将粘着性组合物P热交联,形成涂布层之后,将另一方的剥离片12b(或12a)的剥离面叠合在该涂布层上。如果需要熟化期间,则设置熟化期间后使上述涂布层形成粘着剂层11,如果不需要熟化期间,则直接使上述涂布层形成粘着剂层11。通过上述工序得到粘着片1。针对加热处理及熟化的条件,如上文所述。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法,例如可以利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刀片涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
[显示体]
本发明的一个实施方案的显示体具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、以及将上述一个显示体构成构件与上述另一个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层。该粘着剂层由上述的实施方案的粘着片的粘着剂层形成。
上述一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件中的至少一者可以在至少通过上述粘着剂层贴合的一侧的面具有段差。
上述一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件可以均为硬质板。当将两片硬质板相互贴合时,由于硬质板是硬的而不会弯曲,因此,以将粘着剂层贴附在其中一方的硬质板的状态下,将两方的硬质板在垂直方向上挤压,由此使各个硬质板与粘着剂层彼此密合,将两片硬质板相互贴合。
参照附图说明本发明的一个实施方案的显示体。
如图2所示,本实施方案的显示体2具备第一显示体构成构件21(一个显示体构成构件)、第二显示体构成构件22(另一个显示体构成构件)、以及位于它们之间且将第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22相互贴合的固化后粘着剂层11’。
第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22中的至少一者可以在至少通过固化后粘着剂层11’而贴合的一侧的面具有段差。在如图2所示的本实施方案中,第一显示体构成构件21在固化后粘着剂层11’侧的面上具有因印刷层3等而造成的段差。
上述显示体2中的固化后粘着剂层11’是上述粘着片1的粘着剂层11通过活性能量射线照射而固化的层。
作为显示体2,例如可以列举液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等,也可以是触控面板。另外,LED显示器包括使用迷你LED(Mini LED)、微型LED(Micro LED)等显示器。
除玻璃板、塑料板等以外,第一显示体构成构件21优选为由含玻璃板、塑料板等的层叠体形成的保护面板。在这种情况下,印刷层3通常在第一显示体构成构件21的固化后粘着剂层11’侧形成为框架状。
作为上述玻璃板,没有特别限定,例如可以列举化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸盐玻璃、硼硅酸钡玻璃等。玻璃板的厚度没有特别限定,通常为0.1~5mm,优选为0.2~2mm。
作为上述塑料板,没有特别限定,例如可以列举丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度,没有特别限定,通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm。
另外,可以在上述玻璃板、塑料板等的单面或两面上设置各种的功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩光层等),也可以层叠光学构件。此外,透明导电膜及金属层可以被图案化。
第二显示体构成构件22优选为预计贴附到第一显示体构成构件21的光学构件、显示体模块(例如,液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学构件或包含显示体模块的层叠体。
作为上述光学构件,例如可以列举防飞散膜、偏振片(偏振膜)、起偏镜、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度增强膜、对比度增强膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透射反射膜、透明导电性膜等。作为透明导电膜,例如优选可以列举在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面形成有锡掺杂氧化铟(ITO)层的ITO-PET膜。
构成印刷层3的材料没有特别限定,可以使用印刷用的习知材料。印刷层3的厚度、即段差的高度优选为0.5~50μm,更优选为1~30μm,特别优选为3~20μm。通过使印刷层3的厚度成为上述范围,可以有效地发挥因固化后粘着剂层11’而造成的段差追随性,此外,能够充分地确保印刷层3的目标隐蔽性。另外,印刷层3通常在显示体构成构件的固化后粘着剂层11’侧形成为框架状。
为了制造上述显示体2,作为一个示范例,可以将粘着片1的其中一个剥离片12a剥离,将粘着片1的露出的粘着剂层11贴合到第一显示体构成构件21的印刷层3所存在的一侧的面上。
之后,从粘着片1的粘着剂层11剥离另一个剥离片12b,将粘着片1的露出的粘着剂层11与第二显示构件构成构件22贴合,得到显示体。此外,作为另一个示范例,可以改变第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22的贴合顺序。
在将第一显示体构成构件21及粘着剂层11的层叠体与第二显示体构成构件22贴合之后,通过隔着第一显示体构成构件21和/或第二显示体构成构件22对粘着剂层11照射活性能量射线,使粘着剂层11固化成为固化后粘着剂层11’。
所谓活性能量射线,是指具有能量量子的电磁波或带电粒子射线,具体而言,可以列举紫外线、电子射线等。在活性能量射线中,特别优选易于处理的紫外线。
紫外线的照射可以使用高压汞灯、Heraeus公司制造的H灯、氙气灯等而进行,紫外线的照射量以照度计优选50~1000mW/cm2。另外,光量优选为50~10000mJ/cm2,更优选为80~5000mJ/cm2,特别优选为300~2000mJ/cm2。另一方面,电子射线的照射可以通过电子射线加速器等而进行,电子射线的照射量优选为10~1000krad左右。
在上述显示体2中,由于构成固化后粘着剂层11’的粘着剂具有上述物性,因此即使在受到高强度的紫外线长时间(例如,20小时、40小时等)照射的情况下,也可以抑制固化后粘着剂层11’中的针状裂痕的产生,耐候性优异。
以上所说明的实施方案是为了更容易理解本发明而记载,并非意图限定本发明而记载。因此,上述实施方案所揭示的各要素旨在包括属于本发明的技术范围的所有设计变更及均等物。
例如,可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任一者或两者,此外,也可以层叠所期望的光学构件而取代剥离片12a和/或12b。此外,第一显示体构成构件21可以不具有段差。此外,不仅第一显示体构成构件21,第二显示体构成构件22也可以在固化后粘着剂层11’侧具有段差。
另外,在本说明书中,当记载“X~Y”(其中X、Y为任意的数字)时,除非另有说明,否则是指“X以上Y以下”的意思,同时也包含“优选为比X更大”或“优选为比Y更小”的意思。此外,当记载“X以上”(其中X为任意的数字)时,除非另有说明,否则包含“优选为比X更大”的意思;当记载“Y以下”(其中Y为任意的数字)时,除非另有说明,否则包含“优选为比Y更小”的意思。
实施例
在下文中,将通过实施例更具体地说明本发明,但本发明的范围并非受到这些实施例所限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
通过溶液聚合法使丙烯酸2-乙基己酯65质量份、丙烯酸异冰片酯15质量份、N-丙烯酰基吗啉5质量份及丙烯酸2-羟基乙酯15质量份共聚,制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。通过后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量时,重均分子量(Mw)为50万。
2.粘着性组合物的制备
将上述工序(1)中所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份(固体成分换算值,以下也想通)、异氰酸酯系交联剂(B1;Mitsui Chemicals,Inc.制造,产品名称“TAKENATE D-101E”)0.15质量份、作为活性能量射线固化性成分(C)的ε-己内酯改质三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制造,产品名称“NKEster A-9300-1CL”)5.2质量份、作为光聚合引发剂的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物(D1)0.9质量份、及作为硅烷偶联剂(E)的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.27质量份混合,充分搅拌,并用甲基乙基酮稀释,由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
此处,表1示出将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设定为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各组成成分(固体成分换算值)。另外,表1中所记载的缩写等的细节如下所述。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
BA:丙烯酸正丁酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
ACMO:N-丙烯酰基吗啉
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
AA:丙烯酸
[交联剂(B)]
B1:异氰酸酯系交联剂(Mitsui Chemicals,Inc.制造,产品名称“TAKENATE D-101E”)
B2:1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨甲基)环己烷(环氧系交联剂)
[光聚合引发剂(D)]
D1:2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物
D2:双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物
D3:二苯基酮与1-羟基环己基苯基酮的混合物(质量比50:50)
D4:1-羟基环己基苯基酮
D5:2-氧基-2-苯基乙酸-2-(2-氧代-2-苯乙酰氧基乙氧基)乙基酯及2-氧基-2-苯基乙酸-2-(2-羟基乙氧基)乙基酯的混合物(IGM Resins公司制造,产品名称“OMNIRAD754”)
[光稳定剂]
F1:四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯
F2:双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯
3.粘着片的制造
将在上述工序2中所得到的粘着性组合物的涂布溶液,用涂布机涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯的一面经过有机硅系剥离剂进行剥离处理的重剥离型的剥离片R1的剥离处理面。然后,在90℃下进行加热处理1分钟,形成涂布层。之后,将上述所得到的剥离片R1上的涂布层与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一面经过有机硅系剥离剂进行剥离处理的轻剥离型的剥离片R2,以使该剥离片R2的剥离处理面与涂布层接触的方式进行贴合,在23℃、50%RH的条件下进行熟化7天,从而制作具有厚度50μm的粘着剂层的粘着片,即,制作由剥离片R1/粘着剂层(厚度:50μm)/剥离片R2的结构形成的粘着片。
另外,上述粘着剂层的厚度是根据JIS K7130,使用定压厚度测定器(Teclock公司制造,产品名称“PG-02”)所测定的值。此外,针对在得到的粘着片中的剥离片R1及剥离片R2的剥离力,确认剥离片R1的剥离力比剥离片R2的剥离力更大。
[实施例2~7、比较例1~3]
根据表1所示而变更构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及重均分子量(Mw)、交联剂(B)的种类及掺合量、活性能量射线固化性成分(C)的掺合量及光聚合引发剂(D)的种类及掺合量,除此之外,以与实施例1相同的方式制造粘着片。另外,在实施例3及实施例4中,依据表1所示的量进一步添加光稳定剂(F1/F2)。
此处,上述重均分子量(Mw)是使用凝胶渗透色谱法(GPC)在以下条件下测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·测定装置:TOSOH CORPORATION制造;HLC-8320
·GPC色谱柱(按以下顺序通过):TOSOH CORPORATION制造
TSK gel super H-H
TSK gel super HM-H
TSK gel super H2000
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[试验例1](凝胶分率的测定)
将在实施例及比较例中所制造的粘着片的粘着剂层层叠多层,制作厚度为250μm的粘着剂层。将上述粘着剂层(厚度:250μm)裁切成70mm×150mm的尺寸,将该粘着剂层包裹于聚酯制网(网眼尺寸200)中,以精密天平秤量其质量,减去上述网的单独质量,由此计算粘着剂的单独质量。将此时的质量设定为M1。
之后,将包裹于上述聚酯制网的粘着剂在室温(23℃)下浸渍于乙酸乙酯中24小时。之后,取出粘着剂,在温度23℃、50%RH的环境下风干24小时,然后放入80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,以精密天平秤量其质量,减去上述网的单独质量,由此计算粘着剂的单独质量。将此时的质量设定为M2。凝胶分率(%;UV前)由(M2/M1)×100表示。将结果显示于表2。
此外,将在实施例及比较例中所制造的粘着片的粘着剂层层叠多层,制作厚度为250μm的粘着剂层。对该粘着剂层(厚度:250μm)照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化。针对该活性能量射线固化后的粘着剂层的粘着剂,与上述同样地测定凝胶分率(%;UV后)。将结果显示于表2。活性能量射线的照射条件如下所述。
<活性能量射线照射条件>
·使用高压汞灯
·照度:200mW/cm2,光量:1000mJ/cm2
·UV照度.光量计使用EYE GRAPHICS公司制造的“UVPF-A1”
此外,将在实施例及比较例中所制造的粘着片的粘着剂层层叠多层,制作厚度为250μm的粘着剂层。使用该粘着剂层(厚度:250μm),将两片钠钙玻璃板(NIPPON SHEETGLASS CO.,LTD.制造,厚度:1.1mm,长70mm×宽150mm)贴合,制造层叠体(钠钙玻璃板/粘着剂层(厚度:250μm)/钠钙玻璃板)。对该层叠体,在上述活性能量射线照射条件下照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化。接下来,对具备经过活性能量射线固化的粘着剂层的层叠体,在以下的条件下照射紫外线(S-UV照射)。然后,从S-UV照射后的层叠体中的两片钠钙玻璃板将粘着剂层分离。针对该分离后的粘着剂层的粘着剂,与上述同样地测定凝胶分率(%;S-UV后)。将结果显示于表2。
<紫外线照射条件>
·装置:Eye Super UV Tester SUV-W151(IWASAKI ELECTRIC CO.,LTD.制造)
·紫外线灯:ME06-L31WX/SUV(IWASAKI ELECTRIC CO.,LTD.制造)
·水冷套管:WJ50-SUV-4(IWASAKI ELECTRIC CO.,LTD.制造)
·照度:100mW/cm2
·照射时间:120小时
·光量:43.2kJ/cm2
·温度:63℃
·湿度:70%RH
·温湿度控制:密闭循环方式
[试验例2](溶胶成分的平均峰值分子量的测定)
将在实施例及比较例中所制造的粘着片的粘着剂层层叠多层,制作厚度为250μm的粘着剂层。在与试验例1相同的活性能量射线照射条件下,对该粘着剂层照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化。针对该活性能量射线固化后的粘着剂层的粘着剂,使用蒸发器将与试验例1同样地进行而得到的乙酸乙酯(粘着剂浸渍.取出后)浓缩,由此得到溶胶成分。然后,用四氢呋喃将该溶胶成分稀释成0.3质量%溶液,利用0.45μm的过滤器过滤之后,通过GPC测定来测定溶胶成分的平均峰值分子量(Mp;S-UV前)。另外,GPC测定的测定条件如前所述。将结果显示于表2。
此外,使用在实施例及比较例中所制造的粘着片,制作与试验例1相同的层叠体。在与试验例1相同的活性能量射线照射条件下,对该层叠体照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化。接下来,对具备上述经过活性能量射线固化的粘着剂层的层叠体,在与试验例1相同的紫外线照射条件下照射紫外线(S-UV照射)。然后,从S-UV照射后的层叠体中的两片钠钙玻璃板将粘着剂层分离。针对该分离后的粘着剂层的粘着剂,与上述同样地进行,测定溶胶成分的平均峰值分子量(Mp;S-UV后)。结果显示于表2。
[试验例3](动态粘弹性的测定)
将在实施例及比较例中所制造的粘着片的粘着剂层层叠多层,制作厚度为250μm的粘着剂层。在与试验例1相同的活性能量射线照射条件下,对该粘着剂层照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化。从活性能量射线固化后的粘着剂层冲压出直径8mm的圆柱体(高度0.25mm),将其作为样品。
针对上述样品,根据JIS K7244-1,使用粘弹性测定装置(Anton Paar公司制造,产品名称“MCR302”),通过扭转剪切法在以下的条件下测定动态粘弹性,并推导出在-15℃下的储能模量G’(-15)(MPa;S-UV前)、在23℃下的储能模量G’(23)(MPa;S-UV前)、及在100℃下的储能模量G’(100)(MPa;S-UV前)。此外,一并推导出损耗角正切tanδ的峰值温度(℃)(S-UV前:Tb)。将结果显示于表2。
测定频率:1Hz
测定温度范围:-20℃~140℃
升温速率:4℃/min
此外,使用在实施例及比较例中所制造的粘着片,制作与试验例1同样的层叠体。在与试验例1相同的活性能量射线照射条件下,对该层叠体照射活性能量射线(紫外线;UV),以使粘着剂层固化。接下来,对具备上述经过活性能量射线固化的粘着剂层的层叠体,在与试验例1相同的紫外线照射条件下照射紫外线(S-UV照射)。然后,从S-UV照射后的层叠体中的两片钠钙玻璃板将粘着剂层分离。针对分离后的粘着剂层,与上述同样地测定动态粘弹性,并推导出在-15℃下的储能模量G’(-15)(MPa;S-UV后)、在23℃下的储能模量G’(23)(MPa;S-UV后)、及在100℃下的储能模量G’(100)(MPa;S-UV后)。此外,一并推导出损耗角正切tanδ的峰值温度(℃)(S-UV后:Ta)。将结果显示于表2。
此外,计算上述所得到的Ta减去Tb的值(Ta-Tb)。将结果显示于表2。
[试验例4](粘着力的测定)
从在实施例及比较例中所制造的粘着片将剥离片R2剥离,将露出的粘着剂层贴合于在两个面具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBOCO.,LTD.制造,产品名称“COSMOSHINE A4360”,厚度:100μm)的其中一个面的易粘合层上,得到剥离片R1/粘着剂层/PET膜的层叠体。将上述层叠体裁切成25mm宽、100mm长,并将其作为样品。
在23℃、50%RH的环境下,将剥离片R1从上述样品剥离,将露出的粘着剂层贴附在钠钙玻璃(NIPPON SHEET GLASS CO.,LTD.制造)上,在KURIHARA SEISAKUSHO Co.,Ltd.制造的高压釜中以0.5MPa、在50℃施加压力20分钟。然后,在与试验例1相同的活性能量射线照射条件下,隔着上述钠钙玻璃照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化。
然后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时,之后使用拉伸试验机(ORIENTEC Co.,Ltd.制造,产品名称“TENSILON”),在剥离速度300mm/min、剥离角度180°的条件下测定粘着力。未记载于此的条件是根据JIS Z0237:2009而进行测定。将结果显示于表2。
[试验例5](总透光率的测定)
将在实施例及比较例中所制造的粘着片的粘着剂层层叠多层,制作厚度为250μm的粘着剂层。使用该粘着剂层(厚度:250μm),与试验例1同样地制作层叠体。在与试验例1相同的活性能量射线照射条件下,对该粘着剂层照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化,将其作为测定样品。以钠钙玻璃进行本底测定之后,针对上述测定用样品,根据JISK7361-1:1997,使用雾度计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“NDH-5000”)测定总透光率(%;S-UV前)。将结果显示于表2。另外,当测定活性能量射线固化前的粘着剂层的总透光率时,也得到同样的测定结果。
[试验例6](雾度值的测定)
与试验例5同样地制作测定用样品。针对该测定用样品,以玻璃进行本底测定之后,根据JIS K7136:2000,使用雾度计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“NDH-5000”)测定雾度值(%;S-UV前)。将结果显示于表2。另外,当测定活性能量射线固化前的粘着剂层的雾度值时,也得到同样的测定结果。
[试验例7](L*a*b*的测定)
使用在实施例及比较例中所制造的粘着片,制作与试验例1相同的层叠体。在与试验例1相同的活性能量射线照射条件下,对该层叠体照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化。针对上述活性能量射线照射后的粘着剂层,同时使用测光分光式色度计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“SQ2000”)测定由CIE1976L*a*b*表色系所规定的色度b*(色度b*1)。将结果显示于表2。
此外,使用在实施例及比较例中所制造的粘着片,制作与试验例1相同的层叠体。在与试验例1相同的活性能量射线照射条件下,对该层叠体照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化。接下来,对具备上述经过活性能量射线固化的粘着剂层的层叠体,在与试验例1相同的紫外线照射条件下照射紫外线(S-UV照射)。然后,针对S-UV照射后的层叠体中的粘着剂层,与上述同样地测定色度b*(色度b*2)。将结果显示于表2。
此外,计算在上述中所得到的色度b*2相对于色度b*1之比(b*2/b*1)的绝对值。结果显示于表2。
[试验例8](耐候性的评价)
使用在实施例及比较例中所制造的粘着片,制作与试验例1相同的层叠体。在与试验例1相同的活性能量射线照射条件下,对该层叠体照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化。接下来,对上述经过活性能量射线固化的粘着剂层,将紫外线照射时间设定为20小时(光量:7.2kJ/cm2)及40小时(光量:14.4kJ/cm2),除此之外,在与试验例1相同的紫外线照射条件下照射紫外线。利用目视确认在那之后的粘着剂层,并基于以下的基准评价耐候性。将结果显示于表2。
◎…没有产生针状裂痕,也没有产生气泡、浮起·剥离。
○…没有产生针状裂痕,但产生一些气泡。
×…产生针状裂痕。
[试验例9](耐起泡性的评价)
将剥离片R2从在实施例及比较例中所制造的粘着片剥离,将露出的粘着剂层贴附于在聚碳酸酯(PC)板上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯的塑料板(MITSUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY,INC.公司制造,产品名称“Iupilon.Sheet MR58U”,厚度:0.7mm)的PC板侧的面。然后,将剥离片R1从上述粘着剂层剥离,使粘着剂层露出,将透明导电性膜(OIKE&Co.,Ltd.制造,PET膜与ITO层的层叠体(ITO-PET膜),总厚度125μm)以其ITO层侧与上述粘着剂层接触的方式贴合。之后,在50℃、0.5MPa的条件下进行高压釜处理20分钟。
对所得到的层叠体的粘着剂层,在与试验例1相同的条件下,隔着上述透明导电性膜照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化。之后,在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时,并将其作为样品。
然后,将所得到的样品保管在85℃、85%RH的高温高湿条件下72小时。然后,通过目视确认粘着剂层与被粘着体(塑料板)的界面的状态,基于以下的基准评价耐起泡性。将结果显示于表2。
○…完全没有产生气泡、浮起·剥离等。
△…产生直径小于1mm的气泡,但没有产生浮起·剥离。
×…整体产生气泡、浮起·剥离等。
[表1]
[表2]
从表2可以看出,在实施例中所制造的粘着片即使在长时间(20小时/40小时)照射高强度的紫外线的情况下,也能够抑制针状裂痕的产生,且耐候性优异。
工业实用性
本发明的粘着片可以适合使用于例如在显示体的制造时将保护面板等的显示体构成构件与所期望的显示体构成构件的贴合。
附图标记说明
1:粘着片;11:粘着剂层;12a:剥离片;12b:剥离片;2:显示体;11’:固化后粘着剂层;21:第一显示体构成构件;22:第一显示体构成构件;3:印刷层。
Claims (16)
1.一种粘着片,其为具有用以将两个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层的粘着片,其特征在于,
构成所述粘着剂层的粘着剂是活性能量射线固化性的粘着剂,
当将构成活性能量射线固化后的所述粘着剂层的粘着剂的损耗角正切tanδ的峰值温度设为Tb(℃),并且
将对活性能量射线固化后的所述粘着剂层照射照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层的粘着剂的损耗角正切tanδ的峰值温度设为Ta(℃)时,
Ta减去Tb所得到的值大于3。
2.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,构成所述粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为20%以上且85%以下。
3.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,构成活性能量射线固化后的所述粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为30%以上且95%以下。
4.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,对活性能量射线固化后的所述粘着剂层照射照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为40%以上且99%以下。
5.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,构成活性能量射线固化后的所述粘着剂层的粘着剂的溶胶成分的平均峰值分子量为1万以上且25万以下。
6.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,对活性能量射线固化后的所述粘着剂层照射照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层的粘着剂的溶胶成分的平均峰值分子量为1万以上且20万以下。
7.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,构成活性能量射线固化后的所述粘着剂层的粘着剂在23℃下的储能模量G’为0.01MPa以上且2MPa以下。
8.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,对活性能量射线固化后的所述粘着剂层照射照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层的粘着剂在23℃下的储能模量G’为0.01MPa以上且2MPa以下。
9.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,构成活性能量射线固化后的所述粘着剂层的粘着剂在-15℃下的储能模量G’为0.01MPa以上且100MPa以下。
10.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,对活性能量射线固化后的所述粘着剂层照射照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层的粘着剂在-15℃下的储能模量G’为0.1MPa以上且1000MPa以下。
11.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,构成活性能量射线固化后的所述粘着剂层的粘着剂在100℃下的储能模量G’为0.0001MPa以上且1MPa以下。
12.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,对活性能量射线固化后的所述粘着剂层照射照度100mW/cm2的紫外线120小时后的构成该粘着剂层的粘着剂在100℃下的储能模量G’为0.0001MPa以上且1MPa以下。
13.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂为丙烯酸系粘着剂。
14.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,
所述粘着片具备2片剥离片,
所述粘着剂层以与所述2片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持。
15.一种显示体,其为具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、以及将所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层的显示体,其特征在于,所述粘着剂层由权利要求1~14中任一项所述的粘着片的粘着剂层形成。
16.根据权利要求15所述的显示体,其特征在于,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件均为硬质板。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023056008 | 2023-03-30 | ||
| JP2023-056008 | 2023-03-30 | ||
| PCT/JP2024/006473 WO2024202755A1 (ja) | 2023-03-30 | 2024-02-22 | 粘着シートおよび表示体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN121002139A true CN121002139A (zh) | 2025-11-21 |
Family
ID=92905163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202480022086.XA Pending CN121002139A (zh) | 2023-03-30 | 2024-02-22 | 粘着片及显示体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPWO2024202755A1 (zh) |
| KR (1) | KR20250166907A (zh) |
| CN (1) | CN121002139A (zh) |
| TW (1) | TW202440838A (zh) |
| WO (1) | WO2024202755A1 (zh) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6325777B2 (ja) * | 2013-06-28 | 2018-05-16 | リンテック株式会社 | 粘着シートおよび積層体 |
| JP6389198B2 (ja) * | 2016-02-22 | 2018-09-12 | リンテック株式会社 | 粘着シート、表示体およびそれらの製造方法 |
| JP7170387B2 (ja) * | 2017-08-21 | 2022-11-14 | リンテック株式会社 | 粘着シートおよび表示体 |
| JP7132702B2 (ja) * | 2017-08-30 | 2022-09-07 | リンテック株式会社 | 表示体および表示体の製造方法 |
| JP6744850B2 (ja) * | 2017-08-30 | 2020-08-19 | リンテック株式会社 | 構成体およびその製造方法、表示体、ならびに光学用粘着シート |
| JP7054348B2 (ja) * | 2018-01-30 | 2022-04-13 | リンテック株式会社 | 粘着シート、構成体およびその製造方法 |
| JP6764924B2 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-10-07 | リンテック株式会社 | バックライトユニットの製造方法 |
| JP2020073704A (ja) * | 2020-02-17 | 2020-05-14 | リンテック株式会社 | 粘着シートおよび積層体 |
-
2024
- 2024-02-22 JP JP2025509967A patent/JPWO2024202755A1/ja active Pending
- 2024-02-22 WO PCT/JP2024/006473 patent/WO2024202755A1/ja not_active Ceased
- 2024-02-22 CN CN202480022086.XA patent/CN121002139A/zh active Pending
- 2024-02-22 KR KR1020257031235A patent/KR20250166907A/ko active Pending
- 2024-02-27 TW TW113106916A patent/TW202440838A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20250166907A (ko) | 2025-11-28 |
| TW202440838A (zh) | 2024-10-16 |
| JPWO2024202755A1 (zh) | 2024-10-03 |
| WO2024202755A1 (ja) | 2024-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI634186B (zh) | Adhesive sheet and laminated body | |
| JP7170387B2 (ja) | 粘着シートおよび表示体 | |
| JP6356786B2 (ja) | 粘着シートおよび積層体 | |
| JP6525726B2 (ja) | 粘着シートおよび表示体 | |
| CN112442325B (zh) | 粘着片及光学层叠体 | |
| CN104250530A (zh) | 粘接片以及层叠体 | |
| CN109423217B (zh) | 粘着片、显示体及显示体的制造方法 | |
| JP6554344B2 (ja) | 粘着シートおよび表示体 | |
| KR102690106B1 (ko) | 점착 시트, 구성체 및 그 제조 방법 | |
| CN108690519B (zh) | 压敏粘合性组合物、压敏粘合剂、压敏粘合片及显示体 | |
| JP6251293B6 (ja) | 粘着シート、および表示体の製造方法 | |
| JPWO2016063405A6 (ja) | 粘着シート、および表示体の製造方法 | |
| CN112445027B (zh) | 背光单元及显示装置 | |
| JP6270941B2 (ja) | 粘着剤、粘着シート、および表示体の製造方法 | |
| JP7664064B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性粘着シートおよび積層体 | |
| WO2024204744A1 (ja) | 接着剤、接着シート、光学構成体および表示体 | |
| JP7383448B2 (ja) | 粘着剤、粘着シート、バックライトユニットおよび表示装置 | |
| CN121002139A (zh) | 粘着片及显示体 | |
| CN120958095A (zh) | 粘着片及显示体 | |
| JP7148369B2 (ja) | 構成体の製造方法 | |
| TW202532605A (zh) | 接著劑、接著片、光學構成體以及顯示體 | |
| WO2024176691A1 (ja) | 粘着シートおよび表示体 | |
| WO2025203862A1 (ja) | 接着剤、接着シート、光学構成体および表示体 | |
| JP2018127625A (ja) | 活性エネルギー線硬化性粘着シートおよび積層体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |