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TWI788555B - 分散劑組成物、著色組成物及彩色濾光片 - Google Patents

分散劑組成物、著色組成物及彩色濾光片 Download PDF

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TWI788555B
TWI788555B TW108112605A TW108112605A TWI788555B TW I788555 B TWI788555 B TW I788555B TW 108112605 A TW108112605 A TW 108112605A TW 108112605 A TW108112605 A TW 108112605A TW I788555 B TWI788555 B TW I788555B
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清水達彥
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日商大塚化學股份有限公司
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Abstract

本發明之目的在於提供顏料分散性優異之分散劑組成物。本發明之解決手段為一種分散劑組成物,係混合(a)、(b)及(c)所成,(a)嵌段共聚物,係具有具酸性基之A嵌段、及含有通式(1)、(2)所示構造單元之B嵌段;(b)芳香族化合物;(c)三級胺化合物。[式(1)、(2)中,R11、R12、R13、R21及R22分別獨立表示可具有取代基之鏈狀或環狀之烴基。R11、R12及R13中兩個以上可互相鍵結形成環狀構造。R21及R22可互相鍵結形成環狀構造。R14、R23表示氫原子或甲基。X1、X2表示二價連結基。Y-表示對離子。]

Description

分散劑組成物、著色組成物及彩色濾光片
本發明係關於分散劑組成物、含有前述分散劑組成物之著色組成物、及具備使用前述著色組成物所形成著色層之彩色濾光片。
以往製造液晶顯示器等所使用之彩色濾光片時,於基板賦予著色材之方法已知有顏料分散法、染色法、電著法、印刷法等。該等以分光特性、耐久性、圖案形狀及精度之觀點來看而廣泛使用顏料分散法。顏料分散法中,例如將混合顏料、分散劑、分散媒(溶劑)等之著色組成物所構成塗布膜形成於基板上,透過所求圖案形狀的光罩曝光,而進行鹼性顯影。
近年來,要求彩色濾光片具有更高透過、高輝度、高對比且高色域化。因此進行各種檢討,如著色組成物中顏料的高濃度化、或開發固有透過吸收光譜與背光之螢光體光譜一致之顏料等。
尤其有關綠色像素的高輝度化,例如專利文獻1及2所記載,已提出具有特定色相之新穎鹵化鋅酞青素綠色顏料。藉此相對於以往鹵化銅酞青素綠色顏料可實現高輝度化。又,專利文獻3已揭示使用分散劑,該分散劑係含有源自於具三級胺基之乙烯基單體之構造單元、及源自於具四級銨鹽基之乙烯基單體之構造單元,四級銨鹽基含有比例為三級胺基與四級銨鹽基之含有比例合計之60莫耳%以下。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2004-70342號公報。 [專利文獻2]日本特開2004-70343號公報。 [專利文獻3]日本特開2016-38584號公報。
[發明所欲解決之問題] 但若使用專利文獻1及2所記載顏料,則顏料分散液之黏度會提高,難以在工業上使用該顏料分散液製造著色樹脂組成物。又,專利文獻3之方法所使用分散劑中,顏料分散性並不充分。本發明係鑑於上述情況而研究者,目的在於提供顏料分散性優異之分散劑組成物。 [解決問題之技術手段]
可解決上述課題之本發明之分散劑組成物係混合(a)、(b)及(c)所成,(a)嵌段共聚物,係具有A嵌段及B嵌段,該A嵌段含有源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元,該B嵌段含有下述通式(1)所示構造單元及下述通式(2)所示構造單元;(b)由芳香族二羧酸醯亞胺、含酸性基之芳香族化合物及含苯酚性羥基之芳香族化合物所成群組所選擇至少一種芳香族化合物;(c)三級胺化合物。
【化學式1】
Figure 02_image003
〔式(1)中,R11 、R12 及R13 分別獨立表示可具有取代基之鏈狀或環狀之烴基。R11 、R12 及R13 中兩個以上可互相鍵結形成環狀構造。X1 表示二價連結基。R14 表示氫原子或甲基。Y- 表示對離子。〕
【化學式2】
Figure 02_image005
〔式(2)中,R21 及R22 分別獨立表示可具有取代基之鏈狀或環狀之烴基。R21 及R22 可互相鍵結形成環狀構造。X2 表示二價連結基。R23 表示氫原子或甲基。〕 [對照先前技術之功效]
使用本發明之分散劑組成物可得著色材分散性高且黏度低之著色組成物。尤其,(c)三級胺化合物若使用環狀脒化合物,則亦可提高著色組成物所形成塗膜之輝度。
本發明之分散劑組成物係混合(a)、(b)及(c)所成,(a)嵌段共聚物,係具有A嵌段及B嵌段,該A嵌段含有源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元,該B嵌段含有後述通式(1)所示構造單元及後述通式(2)所示構造單元;(b)由芳香族二羧酸醯亞胺、含酸性基之芳香族化合物及含苯酚性羥基之芳香族化合物所成群組所選擇至少一種芳香族化合物;(c)三級胺化合物。
(a)嵌段共聚物 前述分散劑組成物含有(a)嵌段共聚物。前述(a)嵌段共聚物可僅摻配一種或併用兩種以上。前述(a)嵌段共聚物具有A嵌段及B嵌段,該A嵌段含有源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元,該B嵌段含有後述通式(1)所示構造單元及後述通式(2)所示構造單元。
本發明中,「A嵌段」亦可稱為「A區段」,「B嵌段」亦可稱為「B區段」。本發明中,「乙烯基單體」是指分子中具有可自由基聚合之碳-碳雙鍵之單體。「源自於乙烯基單體之構造單元」是指乙烯基單體之可自由基聚合之碳-碳雙鍵聚合而成為碳-碳單鍵者。「(甲基)丙烯酸」是「丙烯酸及甲基丙烯酸之至少一者」。「(甲基)丙烯酸酯」是「丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之至少一者」。「(甲基)丙烯醯基」是「丙烯醯基及甲基丙烯醯基之至少一者」。
(A嵌段) A嵌段為聚合物嵌段,係具有源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元。A嵌段具有酸性基,藉此容易鹼性顯影。因此,前述嵌段共聚物適合用於採用鹼性顯影製造彩色濾光片所使用之彩色濾光片用著色組成物。
前述酸性基可舉出羧基(-COOH)、磺酸基(-SO3 H)、磷酸基(-OPO3 H2 )、膦酸基(-PO3 H2 )、亞膦酸基(-PO2 H2 )。A嵌段可僅具有一種源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元,也可具有兩種以上源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元。
前述具酸性基之乙烯基單體較佳為由具羧基之乙烯基單體、具磺酸基之乙烯基單體、或具磷酸基之乙烯基單體所選擇至少一種。該等中較佳為由具羧基之(甲基)丙烯酸單體、具磺酸基之(甲基)丙烯酸單體、或具磷酸基之(甲基)丙烯酸單體所選擇至少一種。
具羧基之乙烯基單體可舉出(甲基)丙烯酸;於琥珀酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、馬來酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯等具羥基之乙烯基單體(較佳為(甲基)丙烯酸羥基烷酯)使馬來酸酐、琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐等酸酐反應之單體;巴豆酸;馬來酸;伊康酸等。
具磺酸基之乙烯基單體可舉出乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、二磺酸(甲基)丙烯酸乙酯、甲基丙基磺酸(甲基)丙烯醯胺、磺酸乙酯(甲基)丙烯醯胺等。
具磷酸基之乙烯基單體可舉出(甲基)丙烯酸2-(膦醯基氧)乙酯等。
源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元的含有率在A嵌段100質量%中較佳為2質量%以上,更佳為5質量%以上,又更佳為7質量%以上,較佳為20質量%以下,更佳為18質量%以下,又更佳為16質量%以下。源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元的含有率若為2質量%以上,則鹼性顯影時以鹼中和時的溶解速度快,若為20質量%以下則親水性不會過高,可抑制所形成像素雜亂。
前述A嵌段可具有源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元以外之其他構造單元。A嵌段可含有之其他構造單元只要是以可與具酸性基之乙烯基單體、及形成後述B嵌段之乙烯基單體兩者共聚的乙烯基單體所形成者,則無特別限制。A嵌段之可形成其他構造單元之乙烯基單體可單獨使用或併用兩種以上。
A嵌段之可形成其他構造單元之乙烯基單體之具體例可舉出α-烯烴、芳香族乙烯單體、含雜環之乙烯基單體、乙烯基醯胺、羧酸乙烯酯、二烯類、(甲基)丙烯酸單體等。該等乙烯基單體可具有羥基、環氧基。
α-烯烴可舉出1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等。 芳香族乙烯單體可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-羥基甲基苯乙烯、1-乙烯基萘等。 含雜環之乙烯基單體可舉出2-乙烯基噻吩、N-甲基-2-乙烯基吡咯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶等。 乙烯基醯胺可舉出N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、1-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-ε-己內醯胺等。 羧酸乙烯酯可舉出乙酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯等。 二烯類可舉出丁二烯、異戊二烯、4-甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯等。
(甲基)丙烯酸單體可舉出具鏈狀烷基(直鏈烷基或支鏈狀烷基)之(甲基)丙烯酸酯;具環狀烷基(單環構造)之(甲基)丙烯酸酯;具芳香環基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯醯胺;具聚烷二醇構造單元之(甲基)丙烯酸酯;具羥基之(甲基)丙烯酸酯;內酯改質之具羥基之(甲基)丙烯酸酯;具烷氧基之(甲基)丙烯酸酯;具環狀醚基之(甲基)丙烯酸酯等。
具鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸酯可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。具環狀烷基之(甲基)丙烯酸酯可舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸環十二烷酯等。具芳香環基之(甲基)丙烯酸酯可舉出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。
(甲基)丙烯醯胺可舉出(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺等。 具聚烷二醇構造單元之(甲基)丙烯酸酯可舉出聚乙二醇(聚合度=2~10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度=2~10)乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度=2~10)丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度=2~10)苯基醚(甲基)丙烯酸酯等具聚乙二醇構造單元之(甲基)丙烯酸酯;聚丙二醇(聚合度=2~10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度=2~10)乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度=2~10)丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度=2~10)苯基醚(甲基)丙烯酸酯等具聚丙二醇構造單元之(甲基)丙烯酸酯等。
具羥基之(甲基)丙烯酸酯可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷酯等。
內酯改質具羥基之(甲基)丙烯酸酯可舉出在前述具羥基之(甲基)丙烯酸酯加成內酯者,較佳為加成己內酯者。內酯加成量較佳為1mol~10mol,更佳為1mol~5mol。前述內酯改質具羥基之(甲基)丙烯酸酯可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之己內酯1mol加成物、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之己內酯2mol加成物、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之己內酯3mol加成物、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之己內酯4mol加成物、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之己內酯5mol加成物、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之己內酯10mol加成物等。
具烷氧基之(甲基)丙烯酸酯可舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。
具環狀醚基之(甲基)丙烯酸酯可舉出(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸2-(4-嗎啉基)乙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧環戊烷-4-基)甲酯、環狀三羥甲基丙烷縮甲醛(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-〔(2-四氫吡喃基)氧〕乙酯、1,3-二噁烷-(甲基)丙烯酸酯等。
可形成A嵌段可含有之其他構造單元之乙烯基單體較佳為(甲基)丙烯酸單體,更佳為由具鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸酯、具芳香環基之(甲基)丙烯酸酯、具聚烷二醇構造單元之(甲基)丙烯酸酯、具羥基之(甲基)丙烯酸酯、內酯改質具羥基之(甲基)丙烯酸酯、具環狀醚基之(甲基)丙烯酸酯所成群組所選擇至少一種。A嵌段可使用之前述乙烯基單體分別可使用一種或兩種以上。
A嵌段具有源自於由具鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸酯、具環狀烷基之(甲基)丙烯酸酯、及具芳香環基之(甲基)丙烯酸酯所成群組所選擇至少一種乙烯基單體之構造單元時,該等構造單元的合計含有率在A嵌段100質量%中較佳為30質量%以上,更佳為35質量%以上,又更佳為40質量%以上,又再更佳為50質量%以上,又再更佳為60質量%以上,特佳為70質量%以上,較佳為98質量%以下,更佳為95質量%以下,又更佳為90質量%以下。
A嵌段具有源自於由(甲基)丙烯醯胺、具聚烷二醇構造單元之(甲基)丙烯酸酯、具羥基之(甲基)丙烯酸酯、內酯改質具羥基之(甲基)丙烯酸酯、具烷氧基之(甲基)丙烯酸酯、及具環狀醚基之(甲基)丙烯酸酯所成群組所選擇至少一種乙烯基單體之構造單元時,該等構造單元的合計含有率在A嵌段100質量%中較佳為2質量%以上,更佳為5質量%以上,又更佳為10質量%以上,較佳為70質量%以下,更佳為65質量%以下,又更佳為60質量%以下,又再更佳為50質量%以下,又再更佳為30質量%以下,特佳為20質量%以下。
又,A嵌段較佳為不具有胺基。亦即,構成A嵌段之乙烯基單體中,較佳為不含具胺基之乙烯基單體。若在A嵌段存在大量胺基,則使用作為著色材之分散劑時,著色材吸附於A嵌段及B嵌段兩者,會降低著色材的分散性能。A嵌段中,源自於具胺基之乙烯基單體之構造單元的含有率較佳為2質量%以下,更佳為1質量%以下,又更佳為0.1質量%以下,最佳為0質量%。
A嵌段中含有兩種以上構造單元時,A嵌段所含有各種構造單元在A嵌段中可以隨機共聚、嵌段共聚等任一態樣含有,以均一性之觀點來看,較佳為以隨機共聚態樣含有。例如A嵌段可藉由a1嵌段所構成構造單元與a2嵌段所構成構造單元的共聚物而形成。
(B嵌段) B嵌段為聚合物嵌段,係具有通式(1)所示構造單元及通式(2)所示構造單元。B嵌段除了三級胺基以外還具有四級銨鹽基,故具有與著色材的高親和性。
(通式(1)所示構造單元) 通式(1)所示構造單元在構造中具有四級銨鹽。B嵌段中的通式(1)所示構造單元可僅具有一種或具有兩種以上。
【化學式3】
Figure 02_image003
〔式(1)中,R11 、R12 及R13 分別獨立表示可具有取代基之鏈狀或環狀之烴基。R11 、R12 及R13 中兩個以上可互相鍵結形成環狀構造。X1 表示二價連結基。R14 表示氫原子或甲基。Y- 表示對離子。〕
前述R11 ~R13 所示鏈狀烴基包括直鏈狀及支鏈狀。前述R11 ~R13 所示鏈狀烴基具有之取代基可舉出鹵基、烷氧基、苯甲醯基(-COC6 H5 )、羥基等。前述R11 ~R13 所示環狀烴基具有之取代基可舉出鏈狀之烷基、鹵原子、烷氧基、羥基等。
前述R11 ~R13 所示基較佳為可具有取代基之碳數1~4之烷基、可具有取代基之碳數7~16之芳烷基,更佳為甲基、乙基、丙基、苄基(-CH2 C6 H5 )。
前述R11 ~R13 中兩個以上互相鍵結形成之環狀構造可舉例如5~7員環之含氮單雜環或該等中兩個縮合所成之縮合環。該含氮雜環較佳為不具有芳香族性,更佳為飽和環。具體而言可舉出下式(1-1)、(1-2)、(1-3)所示構造。
【化學式4】
Figure 02_image007
〔通式(1-1)、(1-2)、(1-3)中,R15 為R11 ~R13 之任一者。R16 表示碳數1~6之烷基。l表示0~5之整數。m表示0~4之整數。n表示0~4之整數。*表示鍵結。l為2~5、m為2~4、n為2~4時,複數存在之R16 分別可相同或相異。〕
通式(1)中,二價連結基X1 可舉例如碳數1~10之伸烷基、伸芳基、-CONH-R17 -基(醯胺基)、-COO-R18 -基(酯基)等,較佳為-CONH-R17 -基及/或-COO-R18 -基,更佳為-COO-R18 -基。又,醯胺基、酯基之鍵結方向並無特別限定,但醯胺基鍵結態樣較佳為C-CO-NH-R17 -N+ R11 R12 R13 ,酯基鍵結態樣較佳為C-CO-O-R18 -N+ R11 R12 R13
前述R17 為單鍵、碳數1~10之伸烷基、或碳數1~10之醚基(烷基氧烷基),較佳為碳數1~10之伸烷基,更佳為碳數1~4之伸烷基。具體例可舉出亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基等。
前述R18 為單鍵,碳數1~10之伸烷基、或碳數1~10之醚基(烷基氧烷基),較佳為碳數1~10之伸烷基,更佳為碳數1~4之伸烷基。具體例可舉出亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基等。
Y- 可舉出鹵素陰離子、羧酸根陰離子、氮氧自由基陰離子、硫酸根陰離子、磺酸根陰離子、磷酸根陰離子等。
前述鹵素陰離子可舉出氟陰離子、氯陰離子、溴陰離子、碘陰離子。 前述羧酸根陰離子可舉出乙酸陰離子、丙酸陰離子等烷基羧酸根陰離子;安息香酸陰離子等芳香族羧酸根陰離子。 前述硫酸根陰離子可舉出甲基硫酸陰離子、乙基硫酸陰離子等烷基硫酸根陰離子;苯基硫酸陰離子、苄基硫酸陰離子等芳香族硫酸陰離子。 前述磺酸根陰離子可舉出甲烷磺酸陰離子、乙烷磺酸陰離子等烷基磺酸根陰離子;苯磺酸陰離子、甲苯磺酸陰離子等芳香族磺酸根陰離子。 前述磷酸根陰離子可舉出甲基磷酸根陰離子等烷基磷酸根陰離子;苯基磷酸根陰離子等芳香族磷酸根陰離子。
形成前述式(1)所示構造單元之乙烯基單體之具體例可舉出(甲基)丙烯醯氧基乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯醯氧基丁基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯醯氧基乙基苄基二甲基氯化銨、(甲基)丙烯醯氧基丙基苄基二甲基氯化銨、(甲基)丙烯醯氧基丁基苄基二甲基氯化銨、(甲基)丙烯醯氧基乙基苄基二乙基氯化銨、(甲基)丙烯醯氧基丙基苄基二乙基氯化銨、(甲基)丙烯醯氧基丁基苄基二乙基氯化銨、(甲基)丙烯醯基醯胺丙基苄基二甲基氯化銨、(甲基)丙烯醯氧基乙基三甲基溴化銨、(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲基溴化銨、(甲基)丙烯醯氧基丁基三甲基溴化銨、(甲基)丙烯醯氧基乙基苄基二甲基溴化銨、(甲基)丙烯醯氧基丙基苄基二甲基溴化銨、(甲基)丙烯醯氧基丁基苄基二甲基溴化銨、(甲基)丙烯醯氧基乙基苄基二乙基溴化銨、(甲基)丙烯醯氧基丙基苄基二乙基溴化銨、(甲基)丙烯醯氧基丁基苄基二乙基溴化銨、(甲基)丙烯醯基醯胺丙基苄基二甲基溴化銨、(甲基)丙烯醯氧基乙基三甲基碘化銨、(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲基碘化銨、(甲基)丙烯醯氧基丁基三甲基碘化銨、(甲基)丙烯醯氧基乙基苄基二甲基碘化銨、(甲基)丙烯醯氧基丙基苄基二甲基碘化銨、(甲基)丙烯醯氧基丁基苄基二甲基碘化銨、(甲基)丙烯醯氧基乙基苄基二乙基碘化銨、(甲基)丙烯醯氧基丙基苄基二乙基碘化銨、(甲基)丙烯醯氧基丁基苄基二乙基碘化銨、(甲基)丙烯醯氧基乙基三甲基氟化銨、(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲基氟化銨、(甲基)丙烯醯氧基丁基三甲基氟化銨、(甲基)丙烯醯氧基乙基苄基二甲基氟化銨、(甲基)丙烯醯氧基丙基苄基二甲基氟化銨、(甲基)丙烯醯氧基丁基苄基二甲基氟化銨、(甲基)丙烯醯氧基乙基苄基二乙基氟化銨、(甲基)丙烯醯氧基丙基苄基二乙基氟化銨、(甲基)丙烯醯氧基丁基苄基二乙基氟化銨、(甲基)丙烯醯氧基乙基三甲基銨=甲基硫酸鹽、(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲基銨=甲基硫酸鹽、(甲基)丙烯醯氧基丁基三甲基銨=甲基硫酸鹽、(甲基)丙烯醯氧基乙基二甲基乙基銨=乙基硫酸鹽、(甲基)丙烯醯氧基丙基二甲基乙基銨=乙基硫酸鹽、(甲基)丙烯醯氧基丁基二甲基乙基銨=乙基硫酸鹽、(甲基)丙烯醯氧基乙基三甲基銨=甲苯-4-磺酸鹽、(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲基銨=甲苯-4-磺酸鹽、(甲基)丙烯醯氧基丁基三甲基銨=甲苯-4-磺酸鹽、(甲基)丙烯醯基醯胺丙基三甲基銨=甲基硫酸鹽、(甲基)丙烯醯基醯胺丙基乙基二甲基銨=乙基硫酸鹽等。
通式(1)所示構造單元的含有率在B嵌段100質量%中較佳為30質量%以上,更佳為35質量%以上,又更佳為40質量%以上,較佳為85質量%以下,更佳為80質量%以下,又更佳為75質量%以下,又再更佳為60質量%以下,又再更佳為50質量%以下。使通式(1)所示構造單元的含有率在該範圍,藉此具有與著色材的高親和性。
(通式(2)所示構造單元) 通式(2)所示構造單元具有三級胺構造。B嵌段中,通式(2)所示構造單元可僅具有一種或具有兩種以上。
【化學式5】
Figure 02_image005
〔式(2)中,R21 及R22 分別獨立表示可具有取代基之鏈狀或環狀之烴基。R21 及R22 可互相鍵結形成環狀構造。X2 表示二價連結基。R23 表示氫原子或甲基。〕
前述R21 或R22 所示鏈狀烴基包括直鏈狀及支鏈狀。前述R21 或R22 所示鏈狀烴基具有之取代基可舉出鹵基、烷氧基、苯甲醯基、羥基等。前述R21 或R22 所示環狀烴基具有之取代基可舉出鏈狀烷基、鹵基、烷氧基、羥基等。
前述R21 或R22 所示基較佳為可具有取代基之碳數1~4之烷基,可具有取代基之碳數7~16之芳烷基,更佳為甲基、乙基、丙基、苄基。
前述R21 或R22 互相鍵結形成之環狀構造可舉例如5~7員環之含氮單雜環或該等中兩個縮合所成之縮合環。該含氮雜環較佳為不具有芳香族性,更佳為飽和環。具體而言可舉出下式(2-1)、(2-2)、(2-3)所示構造。
【化學式6】
Figure 02_image009
〔通式(2-1)、(2-2)、(2-3)中,R24 表示碳數1~6之烷基。l表示0~5之整數。m表示0~4之整數。n表示0~4之整數。*表示鍵結。l為2~5、m為2~4、n為2~4時,複數存在之R24 分別可相同或相異。〕
上述通式(2)中,二價連結基X2 可舉例如碳數1~10之伸烷基、伸芳基、-CONH-R25 -基(醯胺基)、-COO-R26 -基(酯基)等,較佳為-COO-R26 -基及/或-CONH-R25 -基,更佳為-CONH-R25 -基及/或-COO-R26 -基,又更佳為-COO-R26 -基。又,醯胺基、酯基之鍵結方向並無特別限定,醯胺基鍵結態樣較佳為C-CO-NH-R25 -NR21 R22 ,酯基鍵結態樣較佳為C-CO-O-R26 -NR21 R22
前述R25 為單鍵、碳數1~10之伸烷基、或碳數1~10之醚基(烷基氧烷基),較佳為碳數1~10之伸烷基,更佳為碳數1~4之伸烷基。具體例可舉出亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基等。
前述R26 為單鍵、碳數1~10之伸烷基、或碳數1~10之醚基(烷基氧烷基),較佳為碳數1~10之伸烷基,更佳為碳數1~4之伸烷基。具體例可舉出亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基等。
通式(2)所示構造單元的含有率在B嵌段100質量%中較佳為15質量%以上,更佳為20質量%以上,又更佳為25質量%以上,又再更佳為30質量%以上,特佳為40質量%以上,較佳為70質量%以下,更佳為65質量%以下,又更佳為60質量%以下。若通式(2)所示構造單元的含有率在該範圍,藉此具有與著色材的高親和性。
B嵌段可僅含有通式(1)所示構造單元及通式(2)所示構造單元,也可含有其他構造單元。以保持與著色材的親和性之觀點來看,B嵌段中之通式(1)所示構造單元及通式(2)所示構造單元的合計含有率較佳為80質量%以上,更佳為90質量%以上,又更佳為95質量%以上。又,B嵌段較佳為實質上不含源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元。亦即,源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元的含有率在B嵌段100質量%中較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下。
可形成B嵌段之其他構造單元之乙烯基單體之具體例可舉出與可形成A嵌段之其他構造單元之乙烯基單體之具體例所例示相同者。
B嵌段中含有兩種以上構造單元時,B嵌段所含有各種構造單元在B嵌段中可以隨機共聚、嵌段共聚等任一態樣含有,以均一性之觀點來看,較佳為以隨機共聚態樣含有。例如B嵌段可藉由b1嵌段所構成構造單元與b2嵌段所構成構造單元的共聚物而形成。
(嵌段共聚物) 前述嵌段共聚物之構造較佳為線狀嵌段共聚物。又,線狀嵌段共聚物可為任一構造(配列),但以線狀嵌段共聚物的物性或組成物的物性之觀點來看,將A嵌段以A、B嵌段以B表現時,較佳為具有由(A-B)m 型、(A-B)m -A型、(B-A)m -B型(m為1以上之整數,例如1~3之整數)所成群組所選擇至少一種構造的共聚物。以加工時之操作性、組成物物性之觀點來看,該等中較佳為A-B所示二嵌段共聚物。藉由構成A-B所示二嵌段共聚物,而可使A嵌段所具有源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元、B嵌段所具有源自於具三級胺基之乙烯基單體之構造單元、及源自於具四級銨鹽基之乙烯基單體之構造單元三者局部化,可有效率作用於著色材、及溶劑、黏合劑樹脂(鹼可溶性樹脂)。
A嵌段之含有率在嵌段共聚物整體100質量%中較佳為35質量%以上,更佳為40質量%以上,又更佳為45質量%以上,又再更佳為50質量%以上,較佳為85質量%以下,更佳為80質量%以下,又更佳為75質量%以下,又再更佳為65質量%以下。B嵌段之含有率在嵌段共聚物整體100質量%中較佳為15質量%以上,更佳為20質量%以上,又更佳為25質量%以上,又再更佳為30質量%以上,較佳為65質量%以下,更佳為60質量%以下,又更佳為55質量%以下,又再更佳為50質量%以下,特為45質量%以下。藉由調整使A嵌段及B嵌段之含有率在上述範圍內,而可平衡地兼具耐熱性與使用作為分散劑時的分散性能。
嵌段共聚物中,A嵌段與B嵌段的質量比(A嵌段/B嵌段)較佳為50/50以上,更佳為55/45以上,又更佳為60/40以上,較佳為95/5以下,更佳為90/10以下,又更佳為80/20以下,又再更佳為70/30以下。若A嵌段與B嵌段的質量比在前述範圍內,可平衡地兼具使用作為分散劑時的分散性能及鹼性顯影性。
前述(a)嵌段共聚物中,源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元的含有率較佳為1質量%以上,更佳為2質量%以上,又更佳為4質量%以上,較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下,又更佳為10質量%以下。
前述(a)嵌段共聚物中,前述通式(1)所示構造單元及前述通式(2)所示構造單元的合計含有率較佳為5質量%以上,更佳為10質量%以上,又更佳為20質量%以上,較佳為50質量%以下,更佳為45質量%以下,又更佳為40質量%以下。
以凝膠滲透層析(以下稱為「GPC」)法測定前述(a)嵌段共聚物之分子量。前述(a)嵌段共聚物之重量平均分子量(Mw)較佳為5000以上,更佳為6000以上,又更佳為7000以上,較佳為15000以下,更佳為12000以下,又更佳為10000以下。若重量平均分子量在上述範圍內,則使用作為分散劑時的分散性能更良好。
前述(a)嵌段共聚物之分子量分佈(PDI)較佳為2.0以下,更佳為1.6以下,又更佳為1.4以下。又,本發明中,分子量分佈(PDI)為(嵌段共聚物之重量平均分子量(Mw))/(嵌段共聚物之數平均分子量(Mn))所求者。PDI越小則分子量分佈寬度越狹窄,是分子量集中之共聚物,其值為1.0時,分子量分佈寬度最為狹窄。亦即PDI之下限值為1.0。嵌段共聚物之分子量分佈(PDI)若超過2.0,則含有分子量小者及分子量大者。
(嵌段共聚物之製造方法) 前述嵌段共聚物之製造方法可舉出:藉由乙烯基單體之聚合反應先製造A嵌段,再於A嵌段聚合B嵌段之單體之方法;先製造B嵌段,再於B嵌段聚合A嵌段之單體之方法;分別製造A嵌段及B嵌段後,使A嵌段與B嵌段耦合之方法;先製造A嵌段,再於B嵌段聚合含可形成式(2)所示構造單元之乙烯基單體之單體組成物,再使所得聚合物中式(2)所示構造單元一部分之三級胺構造進行四級化之方法;聚合含可形成式(2)所示構造單元之乙烯基單體之單體組成物,於該聚合物聚合A嵌段之單體,使所得聚合物中式(2)所示構造單元一部分之三級胺構造進行四級化之方法;分別製造A嵌段及具有式(2)所示構造單元之嵌段,將該等嵌段耦合後,使所得聚合物中式(2)所示構造單元一部分之三級胺構造進行四級化之方法等。
聚合法並無特別限定,較佳為活性自由基聚合。亦即,前述嵌段共聚物較佳為藉由活性自由基聚合而聚合者。以往之自由基聚合法中,不僅開始反應、成長反應會引起成長末端失活,停止反應、鏈轉移反應也會引起成長末端失活,有容易成為有各種分子量、組成不均一之聚合物的混合物之傾向。對此,活性自由基聚合法除了保持以往自由基聚合法的簡便性及通用性,且不易引起停止反應或鏈轉移,可在成長末端不失活下成長,故容易製造分子量分佈控制精密且組成均一之聚合物,以此點係較佳。
活性自由基聚合法中,以使聚合成長末端安定化之手法差異而有使用過渡金屬觸媒之方法(ATRP法);使用硫系可逆鏈轉移劑之方法(RAFT法);及使用有機碲化合物之方法(TERP法)等方法。ATRP法係使用胺系錯合物,故有時不保護具酸性基之乙烯基單體的酸性基則無法使用。RAFT法在使用多種單體時難以形成低分子量分佈,且有硫臭或著色等不良。該等方法中,以可使用單體多樣性、高分子領域的分子量控制、均一組成、或著色之觀點來看,較佳為使用TERP法。
TERP法是指使用有機碲化合物作為聚合起始劑而聚合自由基聚合性化合物(乙烯基單體)之方法,例如國際公開第2004/14848號、國際公開第2004/14962號、國際公開第2004/072126號、及國際公開第2004/096870號所記載方法。
TERP法之具體聚合法可舉出下述(a)~(d)。 (a)使用通式(11)所示有機碲化合物聚合乙烯基單體。 (b)使用通式(11)所示有機碲化合物與偶氮系聚合起始劑的混合物聚合乙烯基單體。 (c)使用通式(11)所示有機碲化合物與通式(12)所示有機二碲化物化合物的混合物聚合乙烯基單體。 (d)使用通式(11)所示有機碲化合物與偶氮系聚合起始劑與通式(12)所示有機二碲化物化合物的混合物聚合乙烯基單體。
【化學式7】
Figure 02_image011
[通式(11)中,R1 表示碳數1~8之烷基、芳基或芳香族雜環基。R2 及R3 分別獨立表示氫原子或碳數1~8之烷基。R4 表示碳數1~8之烷基、芳基、取代芳基、芳香族雜環基、烷氧基、醯基、醯胺基、氧羰基、氰基、烯丙基或炔丙基。 通式(12)中,R1 表示碳數1~8之烷基、芳基或芳香族雜環基。]
R1 所示基為碳數1~8之烷基、芳基或芳香族雜環基,具體而言如下。 碳數1~8之烷基可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基等直鏈或分支鏈烷基、或環己基等環狀烷基等。較佳為碳數1~4之直鏈或分支鏈烷基,又更佳為甲基或乙基。 芳基可舉出苯基、萘基等。 芳香族雜環基可舉出吡啶基、呋喃基、噻吩基等。
R2 及R3 所示基分別獨立為氫原子或碳數1~8之烷基,各基具體而言如下。 碳數1~8之烷基可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基等直鏈或分支鏈烷基、或環己基等環狀烷基等。較佳為碳數1~4之直鏈或分支鏈烷基,又更佳為甲基或乙基。
R4 所示基為碳數1~8之烷基、芳基、取代芳基、芳香族雜環基、烷氧基、醯基、醯胺基、氧羰基、氰基、烯丙基或炔丙基,具體而言如下。 碳數1~8之烷基可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基等直鏈或分支鏈烷基、環己基等環狀烷基等。較佳為碳數1~4之直鏈或分支鏈烷基,更佳為甲基或乙基。 芳基可舉出苯基、萘基等。較佳為苯基。 取代芳基可舉出具有取代基之苯基、具有取代基之萘基等。前述具有取代基之芳基之取代基可舉例如鹵原子、羥基、烷氧基、胺基、硝基、氰基、-COR411 所示含羰基的基(R411 為碳數1~8之烷基、芳基、碳數1~8之烷氧基或芳氧基)、磺醯基、三氟甲基等。又,該等取代基可取代一個或兩個。 芳香族雜環基可舉出吡啶基、呋喃基、噻吩基等。 烷氧基較佳為碳數1~8之烷基鍵結於氧原子之基,可舉例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基等。 醯基可舉出乙醯基、丙醯基、苯甲醯基等。 醯胺基可舉出-CONR421 R422 (R421 、R422 分別獨立為氫原子、碳數1~8之烷基或芳基)。 氧羰基較佳為-COOR431 (R431 為氫原子、碳數1~8之烷基或芳基)所示基,可舉例如羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、正戊基氧羰基、苯氧基羰基等。較佳之氧羰基可舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基。 烯丙基可舉出-CR441 R442 -CR443 =CR444 R445 (R441 、R442 分別獨立為氫原子或碳數1~8之烷基,R443 、R444 、R445 分別獨立為氫原子、碳數1~8之烷基或芳基,各個取代基可以環狀構造連繫)等。 炔丙基可舉出-CR451 R452 -C≡CR453 (R451 、R452 為氫原子或碳數1~8之烷基,R453 為氫原子、碳數1~8之烷基、芳基或矽基)等。
通式(11)所示有機碲化合物具體而言可舉例如(甲基碲基甲基)苯、(甲基碲基甲基)萘、乙基-2-甲基-2-甲基碲基-丙酸酯、乙基-2-甲基-2-正丁基碲基-丙酸酯、(2-三甲基矽氧基乙基)-2-甲基-2-甲基碲基-丙酸酯、(2-羥基乙基)-2-甲基-2-甲基碲基-丙酸酯、或(3-三甲基矽基炔丙基)-2-甲基-2-甲基碲基-丙酸酯等、國際公開第2004/14848號、國際公開第2004/14962號、國際公開第2004/072126號、及國際公開第2004/096870號所記載所有有機碲化合物。
通式(12)所示有機二碲化物化合物之具體例可舉例如二甲基二碲化物、二乙基二碲化物、二正丙基二碲化物、二異丙基二碲化物、二環丙基二碲化物、二正丁基二碲化物、二第二丁基二碲化物、二第三丁基二碲化物、二環丁基二碲化物、二苯基二碲化物、雙-(對甲氧基苯基)二碲化物、雙-(對胺基苯基)二碲化物、雙-(對硝基苯基)二碲化物、雙-(對氰基苯基)二碲化物、雙-(對磺醯基苯基)二碲化物、二萘基二碲化物或二吡啶基二碲化物等。
偶氮系聚合起始劑可使用一般自由基聚合所使用偶氮系聚合起始劑,無特別限制。可舉例如2,2’-偶氮雙(異丁腈)(AIBN)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)(AMBN)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(ADVN)、1,1’-偶氮雙(1-環己烷甲腈)(ACHN)、二甲基-2,2’-偶氮雙異丁酸酯(MAIB)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)(ACVA)、1,1’-偶氮雙(1-乙醯氧基-1-苯基乙烷)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁基醯胺)、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(V-70)、2,2’-偶氮雙(2-甲基甲脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺]、2,2’-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、2-氰基-2-丙基偶氮甲醯胺、2,2’-偶氮雙(N-丁基-2-甲基丙醯胺)、或2,2’-偶氮雙(N-環己基-2-甲基丙醯胺)等。
聚合步驟係在以惰性氣體取代之容器混合乙烯基單體及通式(11)之有機碲化合物,並因應乙烯基單體種類,以促進反應、分子量及分子量分佈控制等目的而進一步混合偶氮系聚合起始劑及/或通式(12)之有機二碲化物化合物。此時,惰性氣體可舉出氮、氬、氦等。較佳為氬、氮。
前述(a)、(b)、(c)及(d)中,只要根據目標共聚物之物性而適宜調節乙烯基單體使用量即可。較佳為相對於通式(11)之有機碲化合物1mol,乙烯基單體為5mol~10000mol。
前述(b)之併用通式(11)之有機碲化合物與偶氮系聚合起始劑時,相對於通式(11)之有機碲化合物1mol,偶氮系聚合起始劑較佳為0.01mol~10mol。
前述(c)之併用通式(11)之有機碲化合物與通式(12)之有機二碲化物化合物時,相對於通式(11)之有機碲化合物1mol,通式(12)之有機二碲化物化合物較佳為0.01mol~100mol。
前述(d)之併用通式(11)之有機碲化合物與通式(12)之有機二碲化物化合物與偶氮系聚合起始劑時,相對於通式(11)之有機碲化合物1mol,通式(12)之有機二碲化物化合物較佳為0.01mol~100mol,相對於通式(11)之有機碲化合物1mol,偶氮系聚合起始劑較佳為0.01mol~100mol。
即使無溶劑也可進行聚合反應,也可使用自由基聚合一般所使用非質子性溶劑或質子性溶劑攪拌前述混合物而進行聚合反應。可使用之非質子性溶劑可舉例如苯甲醚、苯、甲苯、N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基亞碸(DMSO)、丙酮、2-丁酮(甲基乙酮)、二噁烷、丙二醇單甲基醚乙酸酯、氯仿、四氯化碳、四氫呋喃(THF)、乙酸乙酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯或三氟甲基苯等。又,質子性溶劑可舉例如水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙基賽珞蘇、丁基賽珞蘇、1-甲氧基-2-丙醇、六氟異丙醇或二丙酮醇等。
溶劑使用量只要適當調節即可,例如相對於乙烯基單體1g較佳為0.01ml以上,更佳為0.05ml以上,又更佳為0.1ml以上,較佳為50ml以下,更佳為10ml以下,又更佳為1ml以下。
反應溫度、反應時間可根據所得共聚物之分子量或分子量分佈而適宜調節,通常為在0℃~150℃攪拌1分鐘~100小時。TERP法即使是低聚合溫度及短聚合時間亦可得高產率及精密分子量分佈。此時,通常壓力以常壓進行,但可為加壓或減壓。
聚合反應結束後,藉由一般分離精製手段由所得反應混合物去除所使用溶劑與殘存乙烯基單體等,而可分離作為目標之共聚物。
例如以活性自由基聚合法將構成嵌段之乙烯基單體依序聚合反應,藉此可得本發明之嵌段共聚物。具體而言可舉出以下方法: 為AB嵌段時,聚合方法具備以活性自由基聚合法聚合構成A嵌段之乙烯基單體而聚合A嵌段之步驟、及聚合A嵌段後聚合構成B嵌段之乙烯基單體而聚合B嵌段之步驟; 為ABA嵌段時,聚合方法具備以活性自由基聚合法聚合構成兩個A嵌段中的一嵌段之乙烯基單體而聚合一A嵌段之步驟、在聚合一A嵌段後聚合構成B嵌段之乙烯基單體而聚合B嵌段之步驟、及在聚合B嵌段後聚合構成兩個A嵌段中的另一嵌段之乙烯基單體而聚合另一A嵌段之步驟。
以聚合反應所得共聚物的成長末端為源自於碲化合物之-TeR1 (式中,R1 與上述相同)之形態,在聚合反應結束後在空氣中操作會失活,但會殘存碲原子。碲原子殘存於末端之共聚物會著色或熱穩定性差,故較佳為去除碲原子。
去除碲原子之方法可使用: 使用三丁基錫烷或硫醇化合物等之自由基還元方法; 以活性碳、二氧化矽凝膠、活性氧化鋁、活性黏土、分子篩及高分子吸附劑等吸附之方法;離子交換樹脂;等吸附金屬之方法; 添加過氧化氫水或過氧化苯甲醯等過氧化物,或將空氣或氧吹入系統中,藉此使共聚物末端之碲原子氧化分解,組合水洗或適當溶劑,藉此去除殘留碲化合物之液-液萃取法或固-液萃取法; 僅取出去除特定分子量以下者之超濾等在溶液狀態下的精製方法等; 又,可組合該等方法使用。
式(2)所示構造單元的三級胺基進行四級化時,四級化劑可舉出氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷、碘甲烷等鹵化烷;苄基氯、苄基溴、苄基碘等芳烷基鹵化物;硫酸二苯酯等硫酸二芳酯;硫酸二甲酯;硫酸二乙酯、硫酸二正丙酯等硫酸二烷酯;對甲苯磺酸甲酯、對甲苯磺酸乙酯等芳香族磺酸烷酯等。該等中較佳為苄基氯、苄基溴、苄基碘等芳烷基鹵化物、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、硫酸二正丙酯等硫酸二烷酯、對甲苯磺酸甲酯、對甲苯磺酸乙酯等芳香族磺酸烷酯,更佳為苄基氯、硫酸二甲酯、對甲苯磺酸甲酯。四級化後的構造導入有源自於四級化劑之烷基、芳烷基。因此,測定藉由四級化導入之烷基、芳烷基的量,藉此可估計式(1)所示構造單元的量。
使聚合物中式(2)所示構造單元一部分之三級胺構造進行四級化之方法可舉出使聚合物與四級化劑接觸之方法。具體而言可舉出聚合含可形成式(2)所示構造單元之乙烯基單體之單體組成物後,於該反應液添加四級化劑並攪拌之方法。添加四級化劑之反應液溫度較佳為25℃~65℃,更佳為55℃~65℃,攪拌時間較佳為1小時~40小時,更佳為5小時~20小時。添加四級化劑時,較佳為稀釋聚合後的反應液。為了稀釋而添加的溶劑可舉出聚合反應可使用之溶劑、質子性溶劑、及聚合反應所使用溶劑與質子性溶劑的混合溶劑,只要根據作為目標之嵌段共聚物之溶解度適當選擇即可。質子性溶劑更佳為甲醇。
(b)芳香族化合物 本發明之分散劑組成物含有(b)由芳香族二羧酸醯亞胺、含酸性基之芳香族化合物及含苯酚性羥基之芳香族化合物所成群組所選擇至少一種芳香族化合物。分散劑組成物藉由含有(b)芳香族化合物而使分散性良好。(b)芳香族化合物可僅摻配一種類或併用兩種以上。
芳香族二羧酸醯亞胺在分子中具有芳香環及與該芳香環直接鍵結之醯亞胺基(-C(=O)NHC(=O)-)。前述醯亞胺基其兩末端可鍵結於一個芳香環,也可分別鍵結於相異芳香環,但較佳為兩末端鍵結於一個芳香環。前述芳香族二羧酸醯亞胺較佳為通式(3)所示化合物。
【化學式8】
Figure 02_image013
〔通式(3)中,環A表示可具有取代基之芳香環。〕
通式(3)中,構成環A之芳香環為具有芳香族性之環構造。前述芳香環包括單環及縮合環。前述單環較佳為5或6員環,較佳為苯環、呋喃環、噻吩環、吡咯環。前述縮合環較佳為2~5縮合環,較佳為萘環、蒽環、菲環、吲哚環。該等中較佳為環構造中構成環構造之原子不含雜原子者。前述芳香環可具有之取代基可舉出碳數1~6之烷基、碳數6~14之芳基、硝基、氰基、鹵基等。
前述芳香族二羧酸醯亞胺具體而言可舉出以下化合物。
【化學式9】
Figure 02_image015
前述含酸性基之芳香族化合物在分子中具有芳香環及直接鍵結於該芳香環之酸性基。前述酸性基可舉出羧基(-COOH)、磺酸基(-SO3 H)、磷酸基(-OPO3 H2 )、膦酸基(-PO3 H2 )、亞膦酸基(-PO2 H2 )。酸性基個數可為一個或複數個。又,具有複數酸性基時,可具有複數種酸性基。前述含酸性基之芳香族化合物較佳為通式(4)所示化合物(亦即芳香族羧酸、芳香族磺酸、芳香族膦酸)。
【化學式10】
Figure 02_image017
〔通式(4)中,環A表示可具有取代基之芳香環。〕
通式(4)中,構成環A之芳香環為具有芳香族性之環構造。前述芳香環包括單環及縮合環。前述單環較佳為5或6員環,較佳為苯環、呋喃環、噻吩環、吡咯環。前述縮合環較佳為2~5縮合環,較佳為萘環、蒽環、菲環、吲哚環。該等中較佳為環構造中構成環構造之原子不含雜原子者。前述芳香環可具有之取代基可舉出碳數1~6之烷基、碳數6~14之芳基、硝基、氰基、鹵基等。
前述芳香族羧酸具體而言可舉出以下化合物。
【化學式11】
Figure 02_image019
前述芳香族磺酸具體而言可舉出以下化合物。
【化學式12】
Figure 02_image021
前述芳香族膦酸具體而言可舉出以下化合物。
【化學式13】
Figure 02_image023
前述含苯酚性羥基之芳香族化合物在分子中具有芳香環及直接鍵結於該芳香環之羥基。羥基個數可具有一個或複數個。前述含苯酚性羥基之芳香族化合物較佳為通式(5)所示化合物。
【化學式14】
Figure 02_image025
〔通式(5)中,環A表示可具有取代基之芳香環。〕
通式(5)中,構成環A之芳香環為具有芳香族性之環構造。前述芳香環包括單環及縮合環。前述單環較佳為5或6員環,較佳為苯環、呋喃環、噻吩環、吡咯環。前述縮合環較佳為2~5縮合環,較佳為萘環、蒽環、菲環、吲哚環、香豆素環、氧雜蒽環。前述芳香環可具有之取代基可舉出碳數1~6之烷基、碳數6~14之芳基、硝基、氰基、鹵基等。
前述含苯酚性羥基之芳香族化合物具體而言可舉出以下化合物。
【化學式15】
Figure 02_image027
(c)三級胺化合物 前述分散劑組成物含有(c)三級胺化合物。前述(c)三級胺化合物在分子中具有三級胺構造。分散劑組成物含有(c)三級胺化合物,藉此可與前述(b)芳香族化合物形成鹽。(c)三級胺化合物可僅摻配一種類或併用兩種以上。
前述(c)三級胺化合物較佳為通式(6)所示化合物或通式(7)所示化合物,更佳為通式(7)所示化合物。摻配通式(7)所示化合物作為前述(c)三級胺化合物,藉此可提高著色組成物所形成塗膜之輝度。
【化學式16】
Figure 02_image029
〔通式(6)中,R61 、R62 及R63 分別獨立表示可具有取代基之碳數1~10之烴基。又,R62 及R63 可互相鍵結形成環狀構造。〕
R61 、R62 及R63 所示碳數1~10之烴基可舉出碳數1~10之鏈狀烷基、碳數1~10之環狀烷基、碳數6~10之芳基、碳數7~10之芳烷基、碳數7~10之烷基芳基。
通式(6)所示化合物可舉出三甲胺、三乙胺、二異丙基乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三丁胺、N-甲基-二乙胺、N-乙基二戊胺等脂肪族胺;N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺等芳香族胺;N,N-二甲基-環己胺、N,N-二乙基-環己胺等脂環式胺等。
【化學式17】
Figure 02_image031
〔通式(7)中,R71 表示可具有取代基之碳數2~6之二價烴基,R72 及R73 分別獨立表示氫原子或可具有取代基之碳數1~10之烴基。又,R72 及R73 可互相鍵結形成環狀構造。〕
R71 所示二價碳數2~6之烴基可舉出碳數2~6之伸烷基。前述R71 所示二價碳數2~6之烴基具有之取代基可舉出碳數1~10之鏈狀烷基、碳數1~10之環狀烷基、碳數6~10之芳基、碳數7~10之芳烷基、碳數7~10之烷基芳基。
R72 及R73 所示碳數1~10之烴基可舉出碳數1~10之鏈狀烷基、碳數1~10之環狀烷基、碳數6~10之芳基、碳數7~10之芳烷基、碳數7~10之烷基芳基。
前述通式(7)所示化合物較佳為通式(8)所示環狀脒化合物。
【化學式18】
Figure 02_image033
〔通式(8)中,R80~ R89 係分別獨立表示氫原子、碳數1~10之烷基、碳數6~10之芳基。n為1~4之整數。m為1~4之整數。〕
前述通式(8)所示化合物具體而言可舉出以下化合物。
【化學式19】
Figure 02_image035
前述分散劑組成物較佳為含有溶劑。前述溶劑可使用有機溶劑,可舉例如乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丁基醚、丙二醇第三丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單正丁基醚、丙二醇單乙基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、三丙二醇甲基醚等二醇單烷基醚類;乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、二丙二醇二甲基醚等二醇二烷基醚類;乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單正丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、丙二醇單丁基醚乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲氧基戊酯、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單正丁基醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、三乙二醇單甲基醚乙酸酯、三乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等二醇烷基醚乙酸酯類;乙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己醇二乙酸酯等二醇二乙酸酯類;環己醇乙酸酯等烷基乙酸酯類;戊基醚、丙基醚、二乙基醚、二丙基醚、二異丙基醚、丁基醚、二戊基醚、乙基異丁基醚、二己基醚等醚類;丙酮、甲基乙酮、甲基戊酮、甲基異丙酮、甲基異戊酮、二異丙酮、二異丁酮、甲基異丁酮、環己酮、乙基戊酮、甲基丁酮、甲基己酮、甲基壬酮、甲氧基甲基戊酮等酮類;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、甲氧基丙醇、甲氧基甲基戊醇、甘油、苄醇等一元或多元醇類;正戊烷、正辛烷、倍異丁烯、正己烷、己烯、異戊二烯、雙戊烯、十二烷等脂肪族烴類;環己烷、甲基環己烷、甲基環己烯、聯環己烷等脂環式烴類;苯、甲苯、二甲苯、異丙苯等芳香族烴類;甲酸戊酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、異丁酸甲酯、乙二醇乙酸酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丁酸丁酯、丁酸異丁酯、異丁酸甲酯、辛酸乙酯、硬脂酸丁酯、苯甲酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、γ-丁內酯等鏈狀或環狀酯類;3-甲氧基丙酸、3-乙氧基丙酸等烷氧基羧酸類;氯丁烷、氯戊烷等鹵化烴類;甲氧基甲基戊酮等醚酮類;乙腈、苯甲腈等腈類等。分散劑組成物所含有機溶劑可僅為一種類或複數種類。
前述分散劑組成物可藉由混合(a)嵌段共聚物、(b)芳香族化合物、(c)三級胺化合物及視需要之溶劑而調製。又,認為混合後(b)芳香族化合物與(c)三級胺化合物反應而形成有機鹽,故可混合事前混合(b)芳香族化合物與(c)三級胺化合物之混合物(例如(d)芳香族化合物與三級胺化合物所構成的鹽)及(a)嵌段共聚物而調製。各原料的混合例如可使用油漆攪拌器、珠磨機、球磨機、溶解器、捏合機等混合分散機而混合。調製分散劑組成物時,混合溫度較佳為50℃以上,更佳為55℃以上,又更佳為60℃以上,較佳為75℃以下,更佳為70℃以下,又更佳為65℃以下。
前述分散劑組成物中,前述(a)嵌段共聚物中的四級銨鹽基與前述(b)芳香族化合物的莫耳比((b)/(a)中的四級銨鹽基)較佳為0.5以上,更佳為0.8以上,又更佳為1.0以上,較佳為1.2以下,更佳為1.1以下,又更佳為1.05以下。
前述分散劑組成物中,前述(a)嵌段共聚物中的四級銨鹽基與前述(c)三級胺化合物的莫耳比((c)/(a)中的四級銨鹽基)較佳為0.5以上,更佳為0.8以上,又更佳為1.0以上,較佳為1.2以下,更佳為1.1以下,又更佳為1.05以下。
前述分散劑組成物中,前述(a)嵌段共聚物中的酸性基及前述(b)芳香族化合物的合計與(c)三級胺化合物的莫耳比((c)/((a)中的酸性基+(b))較佳為0.1以上,更佳為0.3以上,又更佳為0.5以上,較佳為1.0以下,更佳為0.9以下,又更佳為0.8以下。
前述分散劑組成物中,前述(b)芳香族化合物與前述(c)三級胺化合物的莫耳比((b)/(c))較佳為0.9以上,更佳為0.95以上,又更佳為1.0以上,較佳為1.1以下,更佳為1.05以下,又更佳為1.02以下。
以前述(a)嵌段共聚物、(b)芳香族化合物及(c)三級胺化合物之合計為100質量份時,前述溶劑使用量較佳為50質量份以上,更佳為100質量份以上,又更佳為200質量份以上,較佳為500質量份以下,更佳為300質量份以下,又更佳為250質量份以下。
前述分散劑組成物之固體成分的酸價較佳為5mgKOH/g以上,更佳為10mgKOH/g以上,又更佳為15mgKOH/g以上,較佳為70mgKOH/g以下,更佳為65mgKOH/g以下,又更佳為60mgKOH/g以下。若酸價為5mgKOH/g以上則對於鹼的溶解性高,溶解於鹼的速度更快,若為70mgKOH/g以下則著色組成物之黏度不會過高,光阻組成物的塗布性更良好。在此,固體成分為溶劑以外的成分。
前述分散劑組成物之固體成分之胺價較佳為10mgKOH/g以上,更佳為30mgKOH/g以上,又更佳為50mgKOH/g以上,較佳為150mgKOH/g以下,更佳為120mgKOH/g以下,又更佳為95mgKOH/g以下。胺價若為10mgKOH/g以上,則著色組成物黏度的經時穩定性更為提高,若為150mgKOH/g以下則可抑制著色組成物之黏度上升。
(著色組成物) 本發明之著色組成物含有前述分散劑組成物、著色材、分散媒及黏合劑樹脂。
(著色材) 前述著色材種類可因應其用途而適宜選擇,可舉出例如顏料、染料。以耐光性及耐熱性之觀點來看,前述著色組成物較佳為含有顏料作為著色材。顏料可為有機顏料及無機顏料之任一者,但特佳為以有機化合物為主成分之有機顏料。顏料可舉例如紅色顏料、黃色顏料、橙色顏料、藍色顏料、綠色顏料、紫色顏料等各色顏料。顏料構造可舉出單偶氮系顏料、重氮系顏料、縮合重氮系顏料等偶氮系顏料、二酮吡咯并吡咯系顏料、酞青素系顏料、異吲哚啉酮系顏料、異吲哚啉系顏料、喹吖酮系顏料、靛藍系顏料、硫靛藍系顏料、喹啉黃系顏料、雙噁嗪系顏料、蒽醌系顏料、苝系顏料、紫環酮系顏料等多環系顏料等。著色組成物所含有顏料可僅為一種類,或為了調整色度等而可為複數種類。
顏料之具體例可舉出C. I. Pigment Red 7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、122、123、146、149、166、168、177、178、179、187、200、202、208、210、215、224、242、254、255、264、269等紅色顏料;C. I. Pigment Yellow 1、3、5、6、14、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、93、97、98、104、108、110、138、139、147、150、151、154、155、166、167、168、170、180、185、188、193、194、213等黃色顏料;C. I. Pigment Orange 36、38、43等橙色顏料;C. I. Pigment Blue 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、22、60等藍色顏料;C. I. Pigment Green 7、36、58、59、62、63、鋁酞青素、聚鹵化鋁酞青素、鋁酞青素氫氧化物、二苯氧基膦基氧鋁酞青素、二苯基膦基氧鋁酞青素、聚鹵化二苯氧基膦基氧鋁酞青素、聚鹵化二苯基膦基氧鋁酞青素等綠色顏料;C. I. Pigment Violet 23、32、50等紫色顏料等。顏料在該等中較佳為C. I. Pigment Red 254、C. I. Pigment Red 255、C. I. Pigment Red 264、C. I. Pigment Red 269、C. I. Pigment Blue 15、C. I. Pigment Blue 15:2、C. I. Pigment Blue 15:3、C. I. Pigment Blue 15:4、C. I. Pigment Blue 15:6、C. I. Pigment Blue 16、C. I. Pigment Green 7、C. I. Pigment Green 36、C. I. Pigment Green 58、C. I. Pigment Green 59等。
本發明中,分散劑組成物較佳為與含有酞青素系顏料之著色材一起使用,具體而言較佳為與含有Pigment Blue 15、Pigment Blue 15:1、Pigment Blue 15:2、Pigment Blue 15:3、Pigment Blue 15:4、Pigment Blue 15:6、Pigment Blue 17、Pigment Green 7、C. I. Pigment Green 36、C. I. Pigment Green 58、C. I. Pigment Green 59、C. I. Pigment Green 62、C. I. Pigment Green 63、鋁酞青素、聚鹵化鋁酞青素、鋁酞青素氫氧化物、二苯氧基膦基氧鋁酞青素、二苯基膦基氧鋁酞青素、聚鹵化二苯氧基膦基氧鋁酞青素、聚鹵化二苯基膦基氧鋁酞青素等之著色材一起使用。更佳為與含有聚鹵化酞青素系顏料之著色材一起使用。
使用本發明之著色組成物形成彩色濾光片之黑色矩陣等遮光材時,可使用黑色顏料。黑色顏料可單獨使用,此外可混合前述紅色顏料、前述綠色顏料、前述藍色顏料等而使用。黑色顏料可舉出碳黑、乙炔黑、燈黑、骨黑、石墨、鐵黑、鈦黑等。以遮光率、影像特性之觀點來看,該等中較佳為碳黑、鈦黑。
前述著色材之個數平均粒徑可應其用途而適宜選擇,無特別限定。以高透明性及高對比性之觀點來看,前述著色組成物較佳為含有個數平均粒徑為10nm~150nm之著色材。
前述著色材可含有色素衍生物作為分散助劑。為了與樹脂型分散劑中的三級胺基、四級銨鹽基離子鍵結並吸附,故前述色素衍生物較佳為含有具酸性基之酸性色素衍生物。該色素衍生物係於色素骨架導入酸性官能基者。色素骨架較佳為與構成著色組成物之著色材相同或類似之骨架、或與該著色材原料之化合物相同或類似之骨架。色素骨架之具體例可舉出偶氮系色素骨架、酞青素系色素骨架、蒽醌系色素骨架、三嗪系色素骨架、吖啶系色素骨架、苝系色素骨架等。導入色素骨架之酸性基較佳為羧基、磷酸基、磺酸基。又,以合成便利性及酸性度強度來看,較佳為磺酸基。又,酸性基可直接鍵結於色素骨架,也可透過烷基或芳基等烴基;酯、醚、磺醯胺、胺甲酸乙酯鍵而鍵結於色素骨架。色素衍生物使用量無特別限定,例如相對於著色材100質量份較佳為4質量份~17質量份。
以輝度之觀點來看,著色組成物中的著色材含有量上限值在著色組成物固體成分總量中通常為80質量%,較佳為75質量%,更佳為70質量%。又,著色組成物中的著色材含有量下限值在著色組成物固體成分總量中通常為10質量%,較佳為30質量%,更佳為50質量%。在此固體成分為後述分散媒以外之成分。
相對於著色組成物中的著色材,(a)嵌段共聚物含有量相對於著色材100質量份較佳為5質量份~200質量份,更佳為10質量份~100質量份,又更佳為10質量份~80質量份。
(分散媒) 前述著色組成物中,分散媒只要可分散或溶解構成著色組成物之其他成分且不與該等成分反應且具有適度揮發性,則可適宜選擇使用。例如可使用以往公知有機溶劑,可使用前述分散劑組成物之溶劑所例示者。以著色材等的分散性、分散劑溶解性、著色組成物塗布性等觀點來看,有機溶劑較佳為二醇烷基醚乙酸酯類、一元或多元醇類。著色組成物所含有溶劑可為僅一種類或複數種類。
以光刻法形成彩色濾光片的像素時,分散媒之沸點較佳為100℃~200℃(在壓力1013.25hPa條件下。以下有關於沸點皆相同。),更佳為120℃~170℃。以塗布性、表面張力等平衡佳、著色組成物中構成成分溶解度較高此點來看,上述分散媒中較佳為二醇烷基醚乙酸酯類。二醇烷基醚乙酸酯類可單獨使用或併用其他分散媒。又,此時較佳為併用沸點為150℃以上之分散媒。藉由併用如此沸點高之分散媒,而可使著色組成物不易乾燥,可抑制因急劇乾燥而破壞著色組成物的相互關係。沸點為150℃以上之分散媒含有比例相對於分散媒整體100質量%較佳為3質量%~50質量%。若含有比例為3質量%以上,可抑制著色材等在狹縫噴嘴前端析出、固化而產生異物缺陷。若為50質量%以下則著色組成物乾燥速度變慢,可抑制後述彩色濾光片製造中乾燥時間的長時間化、及產生預烤針痕之問題。又,沸點為150℃以上之分散媒可為二醇烷基醚乙酸酯類,此時不另外含有沸點為150℃以上之分散媒也無妨。
以噴墨法形成彩色濾光片的像素時,分散媒之沸點較佳為130℃~300℃,更佳為150℃~280℃。藉由使沸點為130℃以上而可使所得塗膜均一性良好。又,藉由使沸點為300℃以下,可降低熱燒成後塗膜中的殘留溶劑,可抑制品質不良、乾燥時間長時間化。又,以所得塗膜之均一性之觀點來看,分散媒之蒸氣壓通常可使用10mmHg以下,較佳為5mmHg以下,更佳為1mmHg以下。
又,以噴墨法製造彩色濾光片時,由噴嘴射出的印墨僅數pL~數十pL,非常的微細,故在噴嘴口周邊或在附著到像素庫內前,有分散媒蒸發使印墨濃縮、乾固之傾向。為了迴避此情形,分散媒沸點較佳為較高,具體而言較佳為含有沸點為180℃以上之分散媒。更佳為含有沸點為200℃以上之分散媒,特佳為含有沸點為220℃以上之分散媒。又,相對於著色組成物所含分散媒整體100質量%,沸點為180℃以上之高沸點溶劑較佳為50質量%以上,更佳為70質量%以上,最佳為90質量%以上。藉由為前述下限值以上,而有可充分發揮防止溶劑從液滴蒸發之效果之傾向。
著色組成物中的分散媒含有量可適宜調整,無特別限定。著色組成物中,分散媒含有量上限值通常為99質量%。又,考慮適合塗布著色組成物之黏度,著色組成物中,分散媒含有量下限值通常為70質量%,較佳為75質量%。前述分散媒可作為用以將著色組成物所形成析出物溶解、去除的溶劑使用。
(黏合劑樹脂) 本發明之著色組成物含有黏合劑樹脂(但前述(a)嵌段共聚物除外)。藉此可提高著色組成物之鹼性顯影性或於基板的結著性。如此黏合劑樹脂並無特別限定,較佳為具有羧基、苯酚性羥基等酸性基之樹脂。前述黏合劑樹脂可舉例如:相對於含環氧基之(甲基)丙烯酸酯與其他自由基聚合性單體的共聚物,於該共聚物所具有環氧基至少一部分加成不飽和一元酸所成之樹脂、或在該加成反應所產生羥基至少一部分加成多元酸酐而得之鹼可溶性樹脂;主鏈含有羧基之直鏈狀鹼可溶性樹脂;於含羧基樹脂之羧基部分加成含環氧基之不飽和化合物的樹脂;(甲基)丙烯酸系樹脂;具羧基之環氧基(甲基)丙烯酸酯樹脂等。該等可單獨使用或混合兩種以上使用。
前述黏合劑樹脂較佳為:含有源自於含羧基之乙烯基單體之構造單元、源自於(甲基)丙烯酸酯之構造單元、及苯乙烯的隨機共聚物;於環氧樹脂導入(甲基)丙烯醯基之合成樹脂;及含有源自於含羧基之乙烯基單體之構造單元、及源自於(甲基)丙烯酸酯之構造單元的隨機共聚物。前述含羧基之乙烯基單體較佳為(甲基)丙烯酸。前述(甲基)丙烯酸酯可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯等。
前述黏合劑樹脂中,源自於含羧基之乙烯基單體之構造單元及源自於(甲基)丙烯酸酯之構造單元的合計含有率較佳為50質量%以上,更佳為60質量%以上,又更佳為70質量%以上。又,前述黏合劑樹脂中,源自於含羧基之乙烯基單體之構造之含有率較佳為5質量%以上,更佳為10質量%以上,又更佳為20質量%以上,較佳為90質量%以下,更佳為70質量%以下。
該等中較佳為含羧基之乙烯基單體與(甲基)丙烯酸酯的隨機共聚物。如此共聚物之具體例可舉出(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸丁酯的隨機共聚物、(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸苄酯的隨機共聚物、(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸丁酯與(甲基)丙烯酸苄酯的隨機共聚物等。以黏合劑樹脂與著色材的親和性之觀點來看,黏合劑樹脂特佳為(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸苄酯的隨機共聚物。
含羧基之乙烯基單體與(甲基)丙烯酸酯的共聚物中,在全單體成分中(甲基)丙烯酸含有量通常為5質量%~90質量%,較佳為10質量%~70質量%,更佳為20質量%~70質量%。
前述黏合劑樹脂可在側鏈具有可自由基聚合之碳-碳雙鍵。藉由在側鏈具有雙鍵而提高本發明之著色組成物之光硬化性,故可進一步提高解析度、密著性。在側鏈導入可自由基聚合之碳-碳雙鍵之方法可舉例如將(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、鄰(或間或對)乙烯基苄基環氧丙基醚等化合物與前述黏合劑樹脂的酸性基反應之方法。
黏合劑樹脂之Mw較佳為3,000~100,000,更佳為5,000~50,000,又更佳為5,000~20,000。黏合劑樹脂之Mw若為3,000以上,則著色組成物所形成著色層之耐熱性、膜強度等良好,Mw若為100,000以下,則該塗布膜之鹼性顯影性更良好。
黏合劑樹脂之酸價較佳為20mgKOH/g~170mgKOH/g,更佳為50mgKOH/g~150mgKOH/g,又更佳為90mgKOH/g~150mgKOH/g。黏合劑樹脂之酸價若為20mgKOH/g以上,則著色組成物形成著色層時的鹼性顯影性更良好,若為170mgKOH/g以下則耐熱性良好。
著色組成物所含黏合劑樹脂可為僅一種類或複數種類。著色組成物中,相對於著色材100質量份,黏合劑樹脂含有量較佳為5質量份~200質量份,更佳為10質量份~100質量份,又更佳為20質量份~80質量份。
(交聯劑) 前述著色組成物可含有交聯劑。交聯劑為具有兩個以上可聚合基之化合物。可聚合基可舉例如乙烯性不飽和基、環氧乙烷基、氧雜環丁基、N-烷氧基甲胺基等。前述交聯劑較佳為具有兩個以上(甲基)丙烯醯基之化合物、或具有兩個以上N-烷氧基甲胺基之化合物。前述交聯劑可單獨使用或混合兩種以上使用。
前述具有兩個以上(甲基)丙烯醯基之化合物之具體例可舉出使脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應所得之多官能(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質多官能(甲基)丙烯酸酯、環氧烷改質多官能(甲基)丙烯酸酯、使具羥基之(甲基)丙烯酸酯與多官能異氰酸酯反應所得之多官能胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、使具羥基之(甲基)丙烯酸酯與酸酐反應所得之具羧基之多官能(甲基)丙烯酸酯等。
前述脂肪族多羥基化合物可舉例如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二價脂肪族多羥基化合物;甘油、三羥甲基丙烷、新戊四醇、二新戊四醇等三價以上之脂肪族多羥基化合物。前述具羥基之(甲基)丙烯酸酯可舉例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯等。前述多官能異氰酸酯可舉例如甲苯二異氰酸酯、二異氰酸六亞甲酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。前述酸酐可舉例如琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸酐、伊康酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐等二元酸酐;焦蜜石酸酐、聯苯基四羧酸二酐、二苯基酮四羧酸二酐等四元酸二酐。
本發明之著色組成物中,相對於著色材100質量份,交聯劑含有量較佳為10質量份~1,000質量份,更佳為20質量份~500質量份。若交聯劑含有量過少則有無法獲得充分硬化性之虞。另一方面,若交聯劑量過多,則本發明之著色組成物有鹼性顯影性降低、容易在未曝光部基板上或遮光層上產生髒版、膜殘留等之傾向。
(光聚合起始劑) 前述著色組成物較佳為含有光聚合起始劑。藉此可賦予著色組成物感輻射性。前述光聚合起始劑為藉由曝光於可見光線、紫外線、遠紅外線、電子線、X射線等輻射而產生可開始交聯劑聚合之活性種的化合物。
前述光聚合起始劑可舉例如噻噸酮系化合物、苯乙酮系化合物、二咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-醯基肟系化合物、鎓鹽系化合物、安息香系化合物、二苯基酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、重氮系化合物、醯亞胺磺酸酯系化合物等。光聚合起始劑可單獨使用或混合兩種以上使用。
本發明之著色組成物中,相對於交聯劑100質量份,光聚合起始劑含有量較佳為0.01質量份~120質量份,更佳為1質量份~100質量份。此時,若光聚合起始劑含有量過少,則有曝光硬化不充分之虞,另一方面,若過多則有所形成著色層在顯影時容易從基板脫落之傾向。
(其他摻配劑) 在不損及本發明之較佳物性之範圍內,前述著色組成物除了前述摻配劑以外可摻配其他摻配劑。其他摻配劑可舉出增敏色素、熱聚合防止劑、非離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、兩性界面活性劑、塑化劑、有機羧酸化合物、有機羧酸酐、pH調整劑、前述苯酚系抗氧化劑以外之抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、防腐劑、防黴劑、凝集防止劑、密著性改良劑、顯影改良劑、保存穩定劑等。
增敏色素可舉出4,4’-二甲胺基二苯基酮、4,4’-二乙胺基二苯基酮、2-胺基二苯基酮、4-胺基二苯基酮、4,4’-二胺基二苯基酮、3,3’-二胺基二苯基酮、3,4-二胺基二苯基酮、2-(對二甲胺基苯基)苯并噁唑、2-(對二乙胺基苯基)苯并噁唑、2-(對二甲胺基苯基)苯并[4,5]苯并噁唑、2-(對二甲胺基苯基)苯并[6,7]苯并噁唑、2,5-雙(對二乙胺基苯基)1,3,4-噁唑、2-(對二甲胺基苯基)苯并噻唑、2-(對二乙胺基苯基)苯并噻唑、2-(對二甲胺基苯基)苯并咪唑、2-(對二乙胺基苯基)苯并咪唑、2,5-雙(對二乙胺基苯基)1,3,4-噻二唑、(對二甲胺基苯基)吡啶、(對二乙胺基苯基)吡啶、(對二甲胺基苯基)喹啉、(對二乙胺基苯基)喹啉、(對二甲胺基苯基)嘧啶、(對二乙胺基苯基)嘧啶等。
熱聚合防止劑可舉出氫醌、對甲氧基苯酚、鄰苯三酚、鄰苯二酚、2,6-第三丁基-對甲酚、β-萘酚等。
非離子系界面活性劑可舉出氟系界面活性劑(1,1,2,2-四氟辛基(1,1,2,2-四氟丙基)醚、1,1,2,2-四氟辛基己基醚、八乙二醇二(1,1,2,2-四氟丁基)醚、六乙二醇二(1,1,2,2,3,3-六氟戊基)醚、八丙二醇二(1,1,2,2-四氟丁基)醚、六丙二醇二(1,1,2,2,3,3-六氟戊基)醚、全氟十二烷基磺酸鈉、1,1,2,2,8,8,9,9,10,10-十氟十二烷、1,1,2,2,3,3-六氟癸烷等)、聚矽氧系界面活性劑、聚氧乙烯系界面活性劑(聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚氧乙烯烷酯類、聚氧乙烯脂肪酸酯類、甘油脂肪酸酯類、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯類、新戊四醇脂肪酸酯類、聚氧乙烯新戊四醇脂肪酸酯類、山梨醇酐脂肪酸酯類、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯類、山梨醇脂肪酸酯類、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯類等)等。
陰離子系界面活性劑可舉出烷基磺酸鹽類、烷基苯磺酸鹽類、烷基萘磺酸鹽類、聚氧乙烯烷基醚磺酸鹽類、烷基硫酸鹽類、烷基硫酸酯鹽類、高級醇硫酸酯鹽類、脂肪族醇硫酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽類、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽類、烷基磷酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽類、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽類、特殊高分子系界面活性劑等。 陽離子系界面活性劑可舉出四級銨鹽類、咪唑啉衍生物類、烷基胺鹽類等。 兩性界面活性劑可舉出甜菜鹼型化合物類、咪唑鎓鹽類、咪唑啉類、胺基酸類等。
塑化劑可舉出鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二(十二烷基)酯、三乙二醇二辛酸酯、二甲基二醇鄰苯二甲酸酯、磷酸三甲苯酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、三乙醯基甘油等。
有機羧酸化合物可舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三甲基乙酸、己酸、二醇酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等單羧酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、環己烷二羧酸、環己烯二羧酸、伊康酸、檸康酸、馬來酸、延胡索酸、丙三酸、鳥頭酸、安息香酸、鄰苯二甲酸等在苯基直接鍵結羧基之羧酸及在苯基透過碳鍵鍵結羧基之羧酸類等。
有機羧酸酐可舉出乙酸酐、三氯乙酸酐、三氟乙酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、戊二酸酐、1,2-環己烯二羧酸酐、正十八烷基琥珀酸酐、5-降莰烯-2,3-二羧酸酐、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、焦蜜石酸酐、萘二甲酸酐等。
>著色組成物及彩色濾光片之製造方法> 可混合分散劑組成物、著色材、分散媒、黏合劑樹脂、及視需要之交聯劑、光聚合起始劑、其他添加劑等,藉此調製著色組成物。又,可混合(a)嵌段共聚物、(b)芳香族化合物、(c)三級胺化合物、著色材、分散媒、黏合劑樹脂、及視需要之其他成分,藉此調製著色組成物。混合例如可使用油漆攪拌器、珠磨機、球磨機、溶解器、捏合機等混合分散機。著色組成物較佳為在混合後過濾。其他添加劑可舉例如pH調整劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、防腐劑、防黴劑、界面活性劑、凝集防止劑等。
前述著色組成物具有鹼性顯影性,故適合使用作為彩色濾光片用。
本發明之彩色濾光片具備使用前述著色組成物所形成著色層。彩色濾光片之製造方法可舉例如以下方法。首先在聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂等熱塑性樹脂薄片、環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸系樹脂等熱硬化性樹脂薄片、各種玻璃等透明基板上,塗布例如分散有紅色顏料之本發明之著色組成物後,進行預烤而蒸發溶劑(分散媒),而形成塗膜。接著透過光罩曝光該塗膜後,使用鹼性顯影液(含有有機溶劑或界面活性劑與鹼性化合物的水溶液等)顯影,溶解去除塗膜之未曝光部。其後進行後烤,藉此形成紅色像素圖案以特定配列配置之像素陣列。接著使用綠色著色組成物或藍色著色組成物,以與上述相同方式進行各著色組成物之塗布、預烤、曝光、顯影及後烤,將綠色像素陣列及藍色像素陣列依序形成於同一基板上。藉此而得於基板上配置紅色、綠色及藍色之三原色像素陣列之彩色濾光片。但本發明中形成各色像素之順序並不限定於上述。
於基板塗布著色組成物時,可採用噴霧法、輥塗布法、旋轉塗布法(spin coating)、狹縫模塗布法、棒塗布法等適宜塗布法,尤其較佳為採用旋轉塗布法、狹縫模塗布法。 在如此所得像素圖案上視需要形成保護膜後,藉由濺鍍形成透明導電膜(ITO等)。形成透明導電膜後,可進一步形成隔片,而成為彩色濾光片。又,亦可在形成紅色、綠色及藍色之三原色像素陣列所使用之透明基板上設置黑色矩陣。
本發明之彩色濾光片的尺寸精度等較高,可適合用於彩色液晶顯示元件、彩色成像管元件、顏色感應器、有機EL顯示元件、電子紙等。 又,前述著色組成物的黏度低且著色組成物所形成塗膜(著色體)之輝度優異,故適合使用作為著色柱間隔材,該著色柱間隔材係支持於夾住液晶層之TFT基板及彩色濾光片基板。可舉例如日本特開2015-191234號公報所記載高光學密度(Optical Depth:OD)之組成物。 (實施例)
以下根據具體實施例進一步詳細說明本發明。本發明並不限定於以下實施例,可在不變更其主旨範圍內實施適宜變更。又,根據下述方法評價分散劑及黏合劑樹脂之聚合率、重量平均分子量(Mw)、分子量分佈(PDI)、胺價及酸價、以及著色組成物之黏度、輝度。
又,略稱所指如下。 BTEE:乙基-2-甲基-2-正丁基碲基-丙酸酯。 DBDT:二丁基二碲化物。 AIBN:2,2’-偶氮雙(異丁腈)。 MMA:甲基丙烯酸甲酯。 BMA:甲基丙烯酸丁酯。 EHMA:甲基丙烯酸2-乙基己酯。 BzMA:甲基丙烯酸苄酯。 M4EGM:甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(商品名:BLEMMER PME-200,日油公司製)。 DMAEMA:甲基丙烯酸二甲胺基乙酯。 BzCl:苄基氯。 MAA:甲基丙烯酸。 PI:鄰苯二甲醯亞胺。 2-NA:2-萘甲酸。 2-NAOH:2-萘酚。 7-HC:7-羥基香豆素。 4-MU:4-甲基繖形酮。 DBU:二氮雜雙環十一烯。 DIPEA:二異丙基乙胺。 TEA:三乙胺。 PIDBU:鄰苯二甲醯亞胺二氮雜雙環十一烯。 PMA:丙二醇單甲基醚乙酸酯。 MP:1-甲氧基-2-丙醇。
(聚合率) 使用核磁共振(NMR)測定裝置(Bruker公司製型式:AVANCE500(頻率500MHz))測定1 H-NMR(溶劑:氘化氯仿,內標準:四甲基矽烷)。由所得NMR光譜求源自於單體之乙烯基、及源自於聚合物之酯側鏈的波峰積分比,而計算單體的聚合率。
(重量平均分子量(Mw)及分子量分佈(PDI)) 使用高速液相層析法(TOSOH製型式:HLC8320)以凝膠浸透層析法(GPC)而求。管柱為SHODEX KF-603(Φ6.0mm×150mm)(SHODEX公司製)1支,移動相使用30mmol/L溴化鋰-30mmol/L乙酸-N-甲基吡咯啶酮,檢測器使用示差折射率檢測器。測定條件為管柱溫度40℃、試料濃度20mg/mL、試料注入量10μL、流速0.2mL/min。使用聚苯乙烯(分子量427,000、190,000、96,400、37,400、10,200、2,630、906)作為標準物質而製作檢量線(校正曲線),而測定重量平均分子量(Mw)、數平均分子量(Mn)。由該等測定值計算分子量分佈(PDI=Mw/Mn)。
(胺價) 胺價以與固體成分每1g之鹼性成分成當量之氫氧化鉀(KOH)質量表示。將測定試料溶解於四氫呋喃,使用電位差滴定裝置(商品名:GT-06,三菱化學公司製)以0.1mol/L鹽酸/2-丙醇溶液將所得溶液進行中和滴定。以滴定pH曲線之變曲點為滴定終點,以下式計算胺價(B)。 B=56.11×Vs×0.1×f/w。 B:胺價(mgKOH/g)。 Vs:滴定所需0.1mol/L鹽酸/2-丙醇溶液之使用量(mL)。 f:0.1mol/L鹽酸/2-丙醇溶液之力價。 w:測定試料質量(g)(固體成分換算)。
(酸價) 酸價以中和固體成分每1g之酸性成分所需氫氧化鉀質量表示。將測定試料溶解於四氫呋喃,滴入數滴作為指示劑之酚酞乙醇溶液,以0.1mol/L氫氧化鉀/乙醇溶液中和滴定。以下式計算酸價(A)。 A=56.11×Vs×0.1×f/w。 A:酸價(mgKOH/g)。 Vs:滴定所需0.1mol/L氫氧化鉀/乙醇溶液之使用量(mL)。 f:0.1mol/L氫氧化鉀/乙醇溶液之力價。 w:測定試料質量(g)(固體成分換算)。
(黏度) 使用E型黏度計(商品名:TVE-22L,東機產業公司製),使用錐形轉子(1°34’×R24),在25℃以轉子轉速60rpm測定黏度。 調製著色組成物後並在25℃保管2小時後,測定黏度。黏度未滿10mPa・s評價為「A」,黏度為10mPa・s以上評價為「B」。
(輝度) 於玻璃板塗布著色組成物,乾燥後以230℃熱處理30分鐘,藉此形成塗布膜並製作著色玻璃。將著色玻璃板設定於分光測色計(商品名:CM-3700d,KONICA MINOLTA SENSING股份有限公司製),測定C光源中XYZ座標軸之透過色度。採用此時的Y值作為輝度(Y)。表2中,有關輝度,著色組成物No.1~8係以使用著色組成物No.8之著色玻璃板之輝度為基準而評價,測定值與基準值的差(測定值-基準值)為0.4以上為「A」,差超過0且未滿0.4為「B」,差為0為「C」。又,著色組成物No.9~11係以使用著色組成物No.11之著色玻璃板之輝度為基準而評價,測定值與基準值的差(測定值-基準值)為超過0且未滿0.2為「A」,差為0為「B」。
>製造嵌段共聚物> 於具備氬氣導入管、攪拌器之燒瓶加入MMA 46.1g、BMA 22.2g、EHMA 20.9g、BzMA 15.4g、M4EGM 8.1g、MAA 8.1g、AIBN 0.82g、PMA 80.5g,以氬取代後加入BTEE 7.49g、DBDT 4.61g,以60℃反應15小時,而聚合A嵌段。聚合率為99%。
於反應溶液加入預先氬取代之DMAEMA 54.3g、AIBN 0.41g、PMA 36.2g之混合溶液,以60℃反應10小時,而聚合B嵌段。聚合率為98%。
反應結束後,於反應液加入預先氬取代之甲醇(165g)並稀釋,於稀釋溶液加入BzCl 15.3g,以60℃反應10小時,藉此進行四級化。
反應結束後,將反應液注入攪拌之正庚烷中。將所析出聚合物抽氣過濾並乾燥,藉此而得嵌段共聚物。所得嵌段共聚物之Mw為7618、PDI為1.30、酸價為32mgKOH/g、胺價為64mgKOH/g、共聚物中A嵌段含有率為63質量%、B嵌段含有率為37質量%、共聚物中源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元的含有率為4.3質量%、共聚物中通式(1)所示構造單元及通式(2)所示構造單元的合計含有率為36.0質量%。又,由聚合反應所使用乙烯基單體加入比率、乙烯基單體聚合率、四級化反應所使用四級化劑反應率,而計算共聚物中各構造單元的含有率。
>調製分散劑組成物> (分散劑組成物No.A) 在具備攪拌器之燒瓶加入嵌段共聚物87.5g、PI 8.91g、DBU 9.23g、PMA 110g、MP 110g,以60℃加熱混合20小時,而調製分散劑組成物。
(分散劑組成物No.B~H) 將各成分的摻配變更為如表1,以與分散劑組成物No.A之調製法相同方式而得分散劑組成物No.B~H。
【表1】
Figure 108112605-A0304-0001
>調製著色組成物> (著色組成物No.1) 於內容量500ml之混合槽投入顏料(C. I. Pigment Green 58、商品名:FASTOGEN(註冊商標)GREEN A310、DIC公司製)18質量份、分散劑組成物12質量份、黏合劑樹脂之鹼可溶性樹脂(商品名:Ripoxy(註冊商標)SPC-2000、昭和高分子股份有限公司製)5.4質量份、及PMA 64.6質量份,使用分散器在2000rpm攪拌10分鐘,而進行預備分散。於所得預備分散物加入直徑0.5mm之二氧化鋯珠640質量份,以2000rpm攪拌2小時,而進行正式分散。於所得分散物添加PMA 28.5質量份,進一步以1500rpm攪拌10分鐘。將所得最終分散物以2.5μm網目過濾器(商品名:HDC II Membrene Fillter,PALL公司製)過濾,而去除二氧化鋯珠。評價所得著色組成物之黏度及輝度。結果示於表2。
(著色組成物No.2~8) 將分散劑變更為如表2,除此之外以與著色組成物No.1之調製法相同方式調製著色組成物No.2~8。著色組成物No.8中,分散劑使用前述所得嵌段共聚物。
(著色組成物No.9) 於內容量500ml之混合槽投入顏料(C. I. Pigment Blue 15:6、商品名:FASTGEN(註冊商標)Blue A540、DIC公司製)16質量份、分散劑組成物24質量份、黏合劑樹脂之鹼可溶性樹脂(商品名:Ripoxy(註冊商標)SPC-2000、昭和高分子公司製)16質量份、及PMA 44質量份,使用分散器以2000rpm攪拌10分鐘,而進行預備分散。於所得預備分散物添加直徑0.5mm之二氧化鋯珠640質量份,以2000rpm攪拌2小時而進行實際分散。於所得分散物添加PMA 33.3質量份,進一步以1500rpm攪拌10分鐘。將所得最終分散物以2.5μm網目過濾器(商品名:HDC II Membrene Fillter,PALL公司製)過濾,而去除二氧化鋯珠。評價所得著色組成物之黏度及輝度。結果示於表2。
(著色組成物10~11) 除了將分散劑變更為如表2以外,以與著色組成物No.9之調製法相同方式調製著色組成物No.10、11。著色組成物No.11中,分散劑使用前述所得嵌段共聚物。 【表2】
Figure 108112605-A0304-0002
分散劑使用分散劑組成物No.A~H之著色組成物No.1~7、9、10其顏料分散性高且黏度低。該等中,分散劑組成物No.A~E及H含有環狀脒化合物作為三級胺化合物,使用該分散劑組成物No.A~E及H之著色組成物No.1~5、9、10其塗膜輝度亦優異。亦即,著色組成物No.1~5、9、10即使在製造液晶顯示器之步驟暴露於高溫亦耐變色性優異,使用該等著色組成物製作彩色濾光片時,可期待提高輝度。
本發明中包括以下實施態樣。 (實施態樣1) 一種分散劑組成物,係(a)、(b)及(c)混合所成,(a)嵌段共聚物,係具有A嵌段及B嵌段,該A嵌段含有源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元,該B嵌段含有下述通式(1)所示構造單元及下述通式(2)所示構造單元;(b)由芳香族二羧酸醯亞胺、含酸性基之芳香族化合物及含苯酚性羥基之芳香族化合物所成群組所選擇至少一種芳香族化合物;(c)三級胺化合物。
【化學式19】
Figure 02_image003
〔式(1)中,R11 、R12 及R13 分別獨立表示可具有取代基之鏈狀或環狀之烴基。R11 、R12 及R13 中兩個以上可互相鍵結形成環狀構造。X1 表示二價連結基。R14 表示氫原子或甲基。Y- 表示對離子。〕
【化學式20】
Figure 02_image005
〔式(2)中,R21 及R22 分別獨立表示可具有取代基之鏈狀或環狀之烴基。R21 及R22 可互相鍵結形成環狀構造。X2 表示二價連結基。R23 表示氫原子或甲基。〕
(實施態樣2) 如實施態樣1所記載之分散劑組成物,其中前述(a)嵌段共聚物中的四級銨鹽基與前述(b)芳香族化合物的莫耳比((b)/(a)中的四級銨鹽基)為0.5~1.2。
(實施態樣3) 如實施態樣1或2所記載之分散劑組成物,其中前述(a)嵌段共聚物中的四級銨鹽基與前述(c)三級胺化合物的莫耳比((c)/(a)中的四級銨鹽基)為0.5~1.2。
(實施態樣4) 如實施態樣1~3中任一項所記載之分散劑組成物,其中前述(a)嵌段共聚物中,源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元的含有率為1質量%~20質量%。
(實施態樣5) 如實施態樣1~4中任一項所記載之分散劑組成物,其中前述(a)嵌段共聚物中,前述通式(1)所示構造單元及前述通式(2)所示構造單元的合計含有率為5質量%~50質量%。
(實施態樣6) 如實施態樣1~5中任一項所記載之分散劑組成物,其中前述(c)三級胺化合物為通式(6)所示化合物及/或通式(7)所示化合物。
【化學式21】
Figure 02_image037
〔通式(6)中,R61 、R62 及R63 分別獨立表示可具有取代基之碳數1~10之烴基。又,R62 及R63 可互相鍵結形成環狀構造。〕
【化學式22】
Figure 02_image038
〔通式(7)中,R71 表示可具有取代基之碳數2~6之二價烴基,R72 及R73 分別獨立表示氫原子或可具有取代基之碳數1~10之烴基。又,R72 及R73 可互相鍵結形成環狀構造。〕
(實施態樣7) 一種著色組成物,係含有實施態樣1~6中任一項所記載之分散劑組成物、著色材、分散媒及黏合劑樹脂。
(實施態樣8) 一種著色組成物,係混合(a)、(b)、(c)、著色材、分散媒及黏合劑樹脂所成,(a)嵌段共聚物,係具有A嵌段及B嵌段,該A嵌段含有源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元,該B嵌段含有下述通式(1)所示構造單元及下述通式(2)所示構造單元;(b)由芳香族二羧酸醯亞胺、含酸性基之芳香族化合物及含苯酚性羥基之芳香族化合物所成群組所選擇至少一種芳香族化合物;(c)三級胺化合物。
【化學式23】
Figure 02_image003
〔式(1)中,R11 、R12 及R13 分別獨立表示可具有取代基之鏈狀或環狀之烴基。R11 、R12 及R13 中兩個以上可互相鍵結形成環狀構造。X1 表示二價連結基。R14 表示氫原子或甲基。Y- 表示對離子。〕
【化學式24】
Figure 02_image005
〔式(2)中,R21 及R22 分別獨立表示可具有取代基之鏈狀或環狀之烴基。R21 及R22 可互相鍵結形成環狀構造。X2 表示二價連結基。R23 表示氫原子或甲基。〕
(實施態樣9) 如實施態樣7或8所記載之著色組成物,其中前述著色材為酞青素系顏料。
(實施態樣10) 如實施態樣7~9中任一項所記載之著色組成物,其係彩色濾光片用。
(實施態樣11) 一種彩色濾光片,係具備著色層,該著色層係使用實施態樣10所記載之著色組成物所形成。 (產業利用性)
本發明之嵌段共聚物可作為著色組成物之著色材之分散劑使用。前述著色組成物適合用於彩色濾光片用。前述彩色濾光片之尺寸精度等高,適合用於彩色液晶顯示元件、彩色成像管元件、顏色感應器、有機EL顯示元件、電子紙等。
Figure 108112605-A0101-11-0001-1

Claims (11)

  1. 一種分散劑組成物,係混合(a)、(b)、及(c)所成,(a)嵌段共聚物,係具有A嵌段及B嵌段,前述A嵌段含有源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元,前述B嵌段含有下述通式(1)所示構造單元及下述通式(2)所示構造單元;(b)由芳香族二羧酸醯亞胺、含酸性基之芳香族化合物及含苯酚性羥基之芳香族化合物所成群組所選擇至少一種芳香族化合物;(c)三級胺化合物;其中,以通式(1)所示構造單元的含有率,於B嵌段100質量%中為30質量%以上、85質量%以下,以通式(2)所示構造單元的含有率,於B嵌段100質量%中為15質量%以上、70質量%以下;
    Figure 108112605-A0305-02-0064-1
    〔式(1)中,R11、R12及R13分別獨立表示可具有取代基之鏈狀或環狀之烴基,R11、R12及R13中兩個以上可互相鍵結形成環狀構造,X1表示二價連結基,R14表示氫原子或甲基,Y-表示對離子〕【化學式2】
    Figure 108112605-A0305-02-0065-2
    〔式(2)中,R21及R22分別獨立表示可具有取代基之鏈狀或環狀之烴基,R21及R22可互相鍵結形成環狀構造,X2表示二價連結基,R23表示氫原子或甲基〕。
  2. 如請求項1所記載之分散劑組成物,其中前述(a)嵌段共聚物中的四級銨鹽基與前述(b)芳香族化合物的莫耳比((b)/(a)中的四級銨鹽基)為0.5~1.2。
  3. 如請求項1所記載之分散劑組成物,其中前述(a)嵌段共聚物中的四級銨鹽基與前述(c)三級胺化合物的莫耳比((c)/(a)中的四級銨鹽基)為0.5~1.2。
  4. 如請求項1所記載之分散劑組成物,其中前述(a)嵌段共聚物中,源自於具酸性基之乙烯基單體之構造單元的含有率為1質量%~20質量%。
  5. 如請求項1所記載之分散劑組成物,其中前述(a)嵌段共聚物中,前述通式(1)所示構造單元及前述通式(2)所示構造單元的合計含有率為5質量%~50質量%。
  6. 如請求項1至5中任一項所記載之分散劑組成物,其中前述(c)三級胺化合物為通式(6)所示化合物及/或通式(7)所示化合物,
    Figure 108112605-A0305-02-0065-3
    〔通式(6)中,R61、R62及R63分別獨立表示可具有取代基之碳數1~10之烴基,R62及R63可互相鍵結形成環狀構造〕
    Figure 108112605-A0305-02-0066-5
    〔通式(7)中,R71表示可具有取代基之碳數2~6之二價烴基,R72及R73分別獨立表示氫原子或可具有取代基之碳數1~10之烴基,R72及R73可互相鍵結形成環狀構造〕。
  7. 如請求項6所記載之分散劑組成物,其中前述通式(6)所示化合物選自由作為脂肪族胺之三甲胺、三乙胺、二異丙基乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三丁胺、N-甲基-二乙胺、N-乙基二戊胺;作為芳香族胺之N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺;作為脂環式胺之N,N-二甲基-環己胺、N,N-二乙基-環己胺所構成的群組;前述通式(7)所示化合物,為下述通式(8)所示環脒化合物;
    Figure 108112605-A0305-02-0066-4
    〔通式(8)中,R80~R89分別獨立表示氫原子、碳數1~10之烷基、碳數6~10之芳基,n為1~4之整數,m為1~4之整數〕。
  8. 一種著色組成物,係含有如請求項1~7中任一項所記載之分散劑組成物、著色材、分散媒及黏合劑樹脂。
  9. 如請求項8所記載之著色組成物,其中前述著色材為酞青素系顏料。
  10. 如請求項9所記載之著色組成物,其係彩色濾光片用。
  11. 一種彩色濾光片,係具備著色層,前述著色層係使用如請求項10所記載之著色組成物所形成。
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