[go: up one dir, main page]

TWI767811B - 碳纖維束的處理方法 - Google Patents

碳纖維束的處理方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI767811B
TWI767811B TW110128240A TW110128240A TWI767811B TW I767811 B TWI767811 B TW I767811B TW 110128240 A TW110128240 A TW 110128240A TW 110128240 A TW110128240 A TW 110128240A TW I767811 B TWI767811 B TW I767811B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
carbon fiber
fiber bundles
thermoplastic resin
sizing agent
melting point
Prior art date
Application number
TW110128240A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202305217A (zh
Inventor
黃龍田
林盛勳
李育昇
鍾淨成
周政均
Original Assignee
臺灣塑膠工業股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 臺灣塑膠工業股份有限公司 filed Critical 臺灣塑膠工業股份有限公司
Priority to TW110128240A priority Critical patent/TWI767811B/zh
Priority to CN202210007265.9A priority patent/CN114086391B/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI767811B publication Critical patent/TWI767811B/zh
Priority to JP2022120793A priority patent/JP7482950B2/ja
Priority to US17/816,319 priority patent/US12043955B2/en
Priority to EP22187949.7A priority patent/EP4124688B1/en
Publication of TW202305217A publication Critical patent/TW202305217A/zh

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/04—Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/08—Organic compounds
    • D06M10/10—Macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2256/00—Wires or fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/40—Fibres of carbon
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/40—Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Treatment Of Fiber Materials (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)

Abstract

一種碳纖維束的處理方法，其可以調整上漿纖維之適當集束性、收捲性與耐磨性。方法包含下列步驟：(i)塗佈一上漿劑於至少一碳纖維束上，其中該上漿劑包含一熱塑性樹脂；(ii)熱風乾燥該碳纖維束；以及(iii)以紅外線加熱該碳纖維束，其中該紅外線加熱的一加熱溫度等於或高於該熱塑性樹脂的一熔點。

Description

碳纖維束的處理方法
本揭示關於一種碳纖維束的處理方法。
目前的熱塑性連續纖維補强複合材料(continuous fiber reinforced thermoplastic composites, CFRTP)主要由碳纖維與熱塑性樹脂複合而成，其優點包含快速生產製造、可多樣化加工成型、可回收再利用、低製程能耗等，相當符合目前環保的趨勢。
碳纖維具有優異的機械特性如高比強度與高比模量、耐高溫、耐化學性、低摩擦係數與高導電性，因此碳纖維廣泛地應用於複合材料領域如航空、航太、體育用品、土木建築、電子產品、醫療器械等。然而在碳纖維的生產及加工之前必須先對碳纖維進行上漿，例如以樹脂潤濕碳纖維，否則所形成的複合材料中會出現孔洞，從而降低複合材料的力學性能。此外在碳纖維的生產及加工過程中，碳纖維經機械摩擦後容易産生毛羽及單絲斷裂等現象，從而影響碳纖維的性能。
上漿劑能夠形成保護膜以保護碳纖維的表面，增加碳纖維的耐磨性與集束性，從而得以提高碳纖維與樹脂之間的接合强度。傳統上用於碳纖維的上漿劑為未固化的環氧樹脂，但是這些未固化的環氧樹脂與熱塑性樹脂之間的相容性通常不佳，從而影響複合材料的性能。進一步而言，上漿劑中的未固化的環氧樹脂與低極性之熱塑性樹脂如聚烯烴(polyolefin)（例如聚丙烯(polypropylene)與聚乙烯(polyethylene)）以及低反應性的官能基化工程樹脂如聚苯硫醚(polyphenylene sulfide, PPS)與聚醚醚酮(poly-ether-ether-ketone, PEEK)的相容性不佳，從而使得碳纖維與熱塑性樹脂之間存在接合性問題。
由上可知，爲了提升碳纖維與熱塑性樹脂的接合性，可將上漿劑的種類從環氧樹脂改選用為結構上較相近的熱塑性樹脂。然而由文獻可知，熱塑性樹脂本身的長鏈使其反應性較低，從而降低碳纖維與熱塑性樹脂之間的接合性。
目前存在一種對熱塑性樹脂有良好接合性之共軛二烯系上漿劑，其可藉由抑制擠出成形時碳纖維之起毛而提升量產性。雖然此類上漿劑因具有成膜性而得以提高碳纖維的集束性並抑制擠出成形時的起毛現象，但此類上漿劑的成膜性亦會造成碳纖維各股的重叠部分分股困難而産生毛羽。
在其他以聚醚醯亞胺(polyetherimide, PEI)、聚醯亞胺(polyimide, PI)、聚芳醚酮(polyetherketoneketone, PAEK)為主要組成的上漿劑中，使用了二氮雜萘酮和4,4’-聯苯二酚作為共聚單體單元的聚芳醚酮。但由於聚芳醚酮具有結晶性，而聚芳醚酮的結晶性會導致在連續生產碳纖維時造成碳纖維的硬挺性太高，從而使碳纖維無法正常收捲及分紗等絲束沾粘問題。
此外，經馬來酸酐改質之聚丙烯類上漿劑雖能提高碳纖維與聚丙烯樹脂之間的接合性，但此類上漿劑在加熱乾燥至其熔點再降溫時會開始結晶，造成碳纖維束過硬及後續收捲問題。由於此類上漿劑會受乾燥溫度影響而形成結晶，從而影響碳纖維束的可加工性與展紗性，因此精準控制此類上漿劑之乾燥溫度相當重要。值得注意的是，傳統的熱風加熱乾燥設備的實際溫度控制精準度不佳，僅訴求除去水分，因此容易造成此類上漿劑的結晶問題。加工時的一些其他因素如線速、擠壓輥壓力、絲束張力、含漿率、上漿槽濃度、外在環境溫溼度變化等也可能造成碳纖維束在烘乾前後的含水率變化，使得在熱風乾燥時碳纖維束的表面實際溫度發生變化，導致溫度控制不佳且上漿劑出現不同程度的結晶，進而造成碳纖維束過硬及後續收捲問題，不利於碳纖維束的品質控制與後續加工。
本揭示的目的是解決上述現有技術的問題，提供一種碳纖維束的製造方法，其中在熱風烘乾碳纖維後進一步搭配精準的紅外線熱處理，解決碳纖維的上漿劑結晶問題所造成之碳纖維毛羽及過硬現象，改善上漿劑成膜性過高所造成的碳纖維互相糾纏起毛問題，從而精確地控制碳纖維的硬挺性與集束性。
本揭示的一態樣係提供一種碳纖維束的處理方法。方法包含下列步驟：(i)塗佈一上漿劑於至少一碳纖維束上，其中上漿劑包含一熱塑性樹脂；(ii)熱風乾燥碳纖維束；以及(iii)以紅外線加熱碳纖維束，其中紅外線加熱的一加熱溫度等於或高於熱塑性樹脂的一熔點。
在一或多個實施方式中，步驟(iii)的加熱溫度與熱塑性樹脂的熔點具有一差值為5℃至50℃。
在一或多個實施方式中，熱塑性樹脂更包含將一改質單體接枝於熱塑性樹脂上。
在一或多個實施方式中，改質單體包含聚烯烴系不飽和羧酸、聚烯烴系不飽和羧酸酯、聚烯烴系不飽和羧酸酐或其組合。
在一或多個實施方式中，改質單體的一熔點高於熱塑性樹脂的熔點，且步驟(iii)的加熱溫度位於熱塑性樹脂的熔點與改質單體的熔點之間。
在一或多個實施方式中，步驟(iii)的加熱溫度高於改質單體的熔點。
在一或多個實施方式中，步驟(ii)的加熱溫度為70℃至120℃。
在一或多個實施方式中，步驟(iii) 的加熱溫度為80℃至190℃。
在一或多個實施方式中，至少一碳纖維束包含複數個碳纖維束。
在一或多個實施方式中，在步驟(i)之後與步驟(ii)之前，更包含將碳纖維束分別置放於多個溝槽中，以使碳纖維束彼此分離。
爲了使本揭示內容的叙述更加詳盡與完備，下文針對了本揭示內容的實施態樣與具體實施例提出了說明性的描述；但這並非實施或運用本揭示內容具體實施例的唯一形式。以下所揭露的各實施例，在有益的情形下可相互組合或取代，也可在一實施例中附加其他的實施例，而無須進一步的記載或說明。在以下描述中，將詳細敘述許多特定細節以使讀者能夠充分理解以下的實施例。然而，可在無此等特定細節之情況下實踐本揭示內容的實施例。
雖然下文中利用一系列的操作或步驟來說明在此揭露之方法，但是這些操作或步驟所示的順序不應被解釋爲本揭示內容的限制。例如，某些操作或步驟可以按不同順序進行及/或與其它步驟同時進行。此外，並非必須執行所有繪示的操作、步驟及／或特徵才能實現本揭示內容的實施方式。此外在此所述的每一個操作或步驟可以包含數個子步驟或動作。
本揭示的一態樣提供一種碳纖維束的處理方法。方法包含步驟(i)至步驟(iii)。步驟(i)包含塗佈一上漿劑於至少一碳纖維束上，其中上漿劑包含一熱塑性樹脂。上述至少一碳纖維束可包含複數個碳纖維束。在一或多個實施方式中，碳纖維束包含但不限於聚丙烯腈系碳纖維、瀝青系碳纖維及／或縲縈系碳纖維。在一實施方式中，碳纖維束為可提供優良的品質及生產性的聚丙烯腈系碳纖維。碳纖維的型態無特別限制，包含但不限於單絲直徑為3 μm至10 μm的碳纖維束。每一碳纖維束中的碳纖維單絲根數無特別限制，可例如為1000至100000根。在一或多個實施方式中，在形成碳纖維强化複合材料時，可先對碳纖維束進行表面處理以提高碳纖維束與樹脂的親和性或接合性。表面處理包含但不限於將碳纖維束置於酸性或鹼性電解液中以進行電解氧化處理，或對碳纖維束進行氣相或液相的氧化處理。
本揭示的上漿劑包含具有結晶性的高分子樹脂，意即其在特定溫度下會產生結晶而成膜。此類具有結晶性的高分子樹脂包含熱塑性樹脂，例如聚烯烴、聚芳醚酮、聚酯、聚乙二醇、聚醯胺、聚苯硫醚或其一組合。聚烯烴包含但不限於聚丙烯、聚乙烯、乙烯與丙烯的共聚物、丙烯與1-丁烯的共聚物及／或乙烯、丙烯與1-丁烯的共聚物。聚酯包含但不限於聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯。聚醯胺包含但不限於聚鄰苯二甲醯胺。
在一或多個實施方式中，熱塑性樹脂更包含接枝於熱塑性樹脂上的一改質單體。改質單體可包含聚烯烴系不飽和羧酸、聚烯烴系不飽和羧酸酯、聚烯烴系不飽和羧酸酐或其一組合。聚烯烴系不飽和羧酸包含但不限於甲基丙烯酸(methacrylic acid)、馬來酸(maleic acid)、富馬酸(fumaric acid)、四氫酞酸(tetrahydrophthalic acid)、伊康酸(itaconic acid)、檸康酸(citraconic acid)、巴豆酸(crotonic acid)及／或异巴豆酸(isocrotonic acid)。聚烯烴系不飽和羧酸酯包含但不限於聚烯烴系不飽和羧酸之甲基、乙基或丙基之單酯或二酯。聚烯烴系不飽和羧酸酐包含但不限於納迪克酸(nadic anhydride)、馬來酸酐(maleic anhydride)及／或檸康酸酐(citraconic anhydride)。
在一或多個實施方式中，上漿劑可更包含添加劑，例如界面活性劑、平滑劑、乳化劑等，以使上漿劑形成乳液、懸浮體或溶液。在一或多個實施方式中，上漿劑可更包含水以調整熱塑性樹脂在上漿劑中的濃度，例如將熱塑性樹脂的濃度調整為0.1質量%～10質量%，以促進碳纖維束充分浸潤於上漿劑中。上述濃度調整可以是一次性稀釋或多次稀釋。
在一實施方式中，可在上漿槽的入口和出口各設置至少一刻溝槽，並將碳纖維束置於刻溝槽的多個溝槽中以使碳纖維束彼此分離，藉此可確保碳纖維束在進入上漿槽前及從上漿槽出來後通過刻溝槽，從而使碳纖維束的行進方向保持平行並確保碳纖維束良好分離。
接著執行步驟(ii)，對碳纖維束進行熱風乾燥。在一或多個實施方式中，可於空氣或氮氣環境中，將碳纖維束置於熱風乾燥機例如熱風烘箱中，並於70℃至120℃下對碳纖維束進行熱風乾燥。熱風乾燥可移除上漿劑中的大部分水分。
在一實施方式中，可在熱風乾燥機的入口和出口各設置至少一刻溝槽，並將碳纖維束置於刻溝槽的多個溝槽中以使碳纖維束彼此分離，藉此可確保碳纖維束在進入熱風乾燥機前及從熱風乾燥機出來後通過刻溝槽，從而使碳纖維束的行進方向保持平行幷確保碳纖維束良好分離。
在一或多個實施方式中，為了避免上漿劑堆積在刻溝輪並減少碳纖維束經過刻溝輪時因摩擦而產生毛羽，可將刻溝輪的溝深設計為3mm以避免碳纖維束跨越刻溝輪的不同溝道。刻溝輪的溝道可設計為平底以避免改變碳纖維束的大小。刻溝輪的溝壁彎角可設計為直角以控制碳纖維束的行進方向並避免碳纖維束在行進時發生偏移。可對刻溝輪進行表面處理，包含但不限於噴附金鋼砂以使得刻溝輪表面的算數平均粗度(roughness average)為0.6~0.8及／或在刻溝輪表面鍍上鉻層。鉻層的厚度可例如為0.08~0.1 mm，而鉻層的洛氏硬挺性(Rockwell scale)可例如為55~60HRC。
在一或多個實施方式中，在進行步驟(ii)時，碳纖維束的張力設定為1000 cN/tex至1500 cN/tex。可透過張力計測定碳纖維束的張力。當碳纖維束的張力大於1500cN/tex時，會使碳纖維過度收縮，從而造成碳纖維的絲寬不足，並且碳纖維會過度摩擦輥輪而引起碳纖維的斷絲或毛羽問題。另一方面，當碳纖維束的張力小於1000cN/tex時，會使碳纖維束無法定位或固定於刻溝輪的溝道中。控制碳纖維束的張力的方法包含但不限於透過控制前後刻溝輪的驅動速度比率來控制碳纖維束的張力。
接著執行步驟(iii)，以紅外線加熱碳纖維束。在一些實施方式中，步驟(ii)的加熱溫度與步驟(iii)的加熱溫度可以相同或不同，例如具有一差值為0至40℃。在一實施方式中，步驟(iii) 的加熱溫度為80℃至190℃。值得注意的是，紅外線加熱溫度的控制取決於上漿劑的熔點，其中紅外線加熱的一加熱溫度等於或高於熱塑性樹脂的一熔點。在紅外線加熱的加熱溫度高於熱塑性樹脂的熔點的實施方式中，步驟(iii)的溫度與熱塑性樹脂的熔點可具有一差值為5℃至50℃，較佳為10℃至30℃，例如20℃或25℃。以紅外線加熱碳纖維束可調整碳纖維束的硬挺性。舉例而言，若欲增加碳纖維束的硬挺性，步驟(iii)的溫度需超過上漿劑的熔點。另一方面，若欲降低碳纖維束的硬挺性，則步驟(iii)的溫度需低於上漿劑的熔點。
在熱塑性樹脂更包含接枝於熱塑性樹脂上的改質單體的一實施方式中，改質單體的一熔點高於熱塑性樹脂的熔點，且步驟(iii)的加熱溫度可位於熱塑性樹脂的熔點與改質單體的熔點之間。然而在另一實施方式中，步驟(iii)的加熱溫度可高於改質單體的熔點，且步驟(iii)的溫度與改質單體的熔點可具有一差值為5℃至10℃。
步驟(iii)包含使用紅外線乾燥機例如紅外線烘箱加熱碳纖維束。在一些實施方式中，紅外線乾燥機中可例如使用鹵素燈管以發出紅外線加熱碳纖維束。在一些實施方式中，紅外線的波長較佳為2 μm至4 μm。在一實施方式中，在紅外線乾燥機後方設置一梳棉器，並利用熱風乾燥機的最後一個刻溝輪與梳棉器進行絲道穩定，以避免碳纖維束互相摩擦而產生毛羽。在一實施方式中，熱風乾燥機的出口與紅外線乾燥機的入口之間的間距至少為1m，以避免熱風乾燥機與紅外線乾燥機的溫度互相干擾及方便操作。步驟(iii)的滯留時間爲30~90秒，較佳為50~60秒。
在步驟(iii)之後，方法更包含對碳纖維束進行收捲。在生產收捲及後續複合材料加工應用上，碳纖維束的硬挺性應介於50~100g，較佳介於70~90g。若碳纖維的硬挺性太高，會使碳纖維束難以收捲，在後續形成複合材料時不利展紗浸潤。若碳纖維束的硬挺性太低，會使上漿劑的成膜性過低、使得上漿劑對碳纖維束的保護性不足，降低碳纖維束的集束性。
以下實驗例係用以詳述本揭示之特定態樣，並使本揭示所屬技術領域中具有通常知識者得以實施本揭示。然而以下的實驗例幷不用以限制本揭示。
上漿液為高分子水性上漿液，在此為三井化學提供之聚烯烴系上漿液A與上漿液B。上漿液A與上漿液B具有熱塑性樹脂（熔點為80℃或100℃，依具體結構而定）以及接枝於熱塑性樹脂上的改質單體（熔點為100℃或130℃，依具體結構而定）。上漿液A與上漿液B的組成可參照中華民國專利號 TWI703246B，在此透過引用併入全文。碳纖維束採用台塑常規碳纖維規格TC24K-35R。在執行以下實驗例之前，先在600℃、滯留時間180秒的條件下去除碳纖維束表面上原有的傳統環氧樹脂類上漿劑，再進行本揭示之碳纖維束的處理方法。
實施例1：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下，降低上漿張力至800 cN，浸入濃度3.2%之A漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱120℃、烘乾3分鐘；再用紅外線加熱器以100℃處理0.9分鐘。所得碳纖維束的集束性可、毛羽性佳、硬挺性為90g。
實施例2：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下，上漿張力800 cN，浸入濃度3.2%之A漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱120℃、烘乾3分鐘，再用紅外線加熱器以90℃處理0.9分鐘。所得碳纖維束的集束性可、毛羽性佳、硬挺性為84g。
實施例3：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下，上漿張力1000 cN，浸入濃度3.2%之A漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱100℃、烘乾3分鐘，再用紅外線加熱器以100℃處理0.9分鐘。所得碳纖維束的集束性可、毛羽性佳、硬挺性為91g。
實施例4：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下，上漿張力1000 cN，浸入濃度3.2%之A漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱100℃、烘乾3分鐘，再用紅外線加熱器以140℃處理0.9分鐘。所得碳纖維束的集束性太高、毛羽性佳、硬挺性為141g。
實施例5：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下、1000 cN張力下，浸入濃度3.2%之B漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱100℃、烘乾3分鐘，再用紅外線加熱器以100℃處理0.9分鐘。所得碳纖維束的集束性可、毛羽性佳、硬挺性為75g。
實施例6：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下、1000 cN張力下，浸入濃度3.2%之B漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱120℃、烘乾3分鐘，再用紅外線加熱器以110℃處理0.9分鐘。所得碳纖維束的集束性可、毛羽性佳、硬挺性為85g。
實施例7：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下、1000 cN張力下，浸入濃度3.2%之B漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱100℃、烘乾3分鐘，再用紅外線加熱器以120℃處理0.9分鐘。所得碳纖維束的集束性可、毛羽性佳、硬挺性為98g。
實施例8：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下、1000 cN張力下，浸入濃度3.2%之B漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱100℃、烘乾3分鐘，再用紅外線加熱器以140℃處理0.9分鐘。所得碳纖維束的集束性太高、毛羽性佳、硬挺性為152g。
比較例1：去漿之碳纖維束在線速0.6m/分鐘下，浸入濃度3.2%之A漿液約60秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱100℃、烘乾5分鐘。所得碳纖維束的集束性可、毛羽性良好、硬挺性為80g。
比較例2：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下，浸入濃度3.2%之A漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱100℃、烘乾3分鐘。所得碳纖維束的集束性差、毛羽性不佳、硬挺性15g。僅去除水分，但溫度未達結晶成膜，造成毛羽性、硬挺性不良。
比較例3：去漿之碳纖維束在線速0.6m/分鐘下，浸入濃度3.2%之A漿液約60秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱120℃、烘乾5分鐘。所得碳纖維束的集束性高、毛羽性良好、硬挺性為113g。
比較例4：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下，降低上漿張力至800 cN減少摩擦，浸入濃度3.2%之A漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱120℃、烘乾3分鐘。所得碳纖維束的集束性差、毛羽性不佳、硬挺性30g。烘乾後滯留時間未有足够結晶成膜，造成毛羽性、硬挺性不良。
比較例5：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下，降低上漿張力至800 cN減少摩擦，浸入濃度3.2%之A漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱140℃、烘乾3分鐘。所得碳纖維束的集束性太高、毛羽性可、硬挺性127g。烘乾後結晶成膜，硬挺性太高。
比較例6：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下，降低上漿張力至800 cN減少摩擦，浸入濃度3.2%之A漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱160℃、烘乾3分鐘。所得碳纖維束的集束性太高、毛羽性可、硬挺性151g。烘乾後結晶成膜良好，硬挺性太高。
比較例7：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下，降低上漿張力至800 cN減少摩擦，浸入濃度3.2%之A漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱160℃、烘乾3分鐘、再用紅外線加熱器以100℃處理0.9分鐘。所得碳纖維束的集束性太高、毛羽性可、硬挺性155g。烘乾後結晶成膜良好，硬挺性太高。
比較例8：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下，浸入濃度3.2%之B漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱100℃、烘乾3分鐘。所得碳纖維束的集束性差、毛羽性不佳、硬挺性37g。僅去除水分，但溫度未達結晶成膜，造成毛羽性、硬挺性不足。
比較例9：去漿之碳纖維束在線速1.0m/分鐘下，浸入濃度3.2%之B漿液約36秒，經過擠壓輪去除多餘上漿劑與水分。在烘箱120℃、烘乾3分鐘。所得碳纖維束的集束性高、毛羽性可、硬挺性110g。熱烘箱溫度太高，已經漿液以全部結晶成膜，紅外線加熱器無調整空間。
上述實施例與比較例的相關處理條件與測試結果分別記載於表一與表二。上漿劑的熔點是以示差掃描量熱儀(Differential Scanning Calorimetry, DSC)測量。碳纖維束在熱風烘乾前後及紅外線熱處理前後的含水率計算方式為含水率=(W1-W2)/W2*100%，其中W1為上漿擠壓後之濕碳纖維束重量，W2為在105℃下除水30分鐘後的碳纖維束重量。碳纖維束的絲束溫度是透過使用紅外綫熱顯像儀于熱風烘箱上層出口測得，可使用品牌FLIR(廠商Teledyne FLIR LLC) C3或更高階等級設備。含漿率(SPU,sizing pick-up)的計算方式為含漿率=(W3-W4)/W4*100%，其中W3為捲取長度為1m的碳纖維束的重量，W4為將所捲取的碳纖維束置於400℃高溫爐40分鐘後再冷卻秤重所得到的數值。
磨耗性可透過收集碳纖維束的毛羽來判斷，其檢測方式為在出紗張力600 cN的條件下，使待測碳纖維束經過7顆無特殊表面處理、無傳動的金屬滾輪並行進30米，並於出口設置上下至少兩片海綿墊以收集碳纖維束因磨損產生的毛羽，將累積的毛羽於105℃下烘乾40分鐘後秤重，其中毛羽的重量單位為mg。
碳纖維的硬挺性測試方式是將碳纖維鋪在由兩個平臺所構成的一間隙上方，施加力以彎折碳纖維，並紀錄碳纖維成功被彎折時所需的力量（單位：g）即為碳纖維硬度。
實施例1至實施例8在熱風烘乾碳纖維束後進一步搭配紅外線熱處理，其中紅外線加熱的加熱溫度等於或高於熱塑性樹脂的熔點。由表一可見，實施例1至實施例8具備良好的集束性，沒有磨耗性問題，且硬挺性適中，從而有利於後續收捲及碳纖維束的品質控制與後續加工。
反觀比較例1-6及比較例8-9在熱風烘乾碳纖維後完全沒有後續紅外線熱處理，從表一可見其集束性大致不佳，部分比較例具有磨耗性問題且硬挺性過低或過高，不利於後續收捲及碳纖維束的品質控制與後續加工。另比較例7在熱風烘乾碳纖維束雖有後續紅外線熱處理，但比較例7的熱風烘乾溫度過高（160℃），造成碳纖維束的硬挺性非常高，不利於後續加工。 表一
  實施例
1 2 3 4 5 6 7 8
上漿劑代號 A A A A B B B B
上漿劑類型 聚烯烴
上漿劑Tm(℃) 80, 130 80, 130 80, 130 80, 130 100, 130 100, 130 100, 130 100, 130
上漿張力(cN) 800 800 1000 1000 1000 1000 800 800
含水率(%) 14.4 14.4 10.3 10.3 11.1 11.4 16.7 16.7
線速(m/分鐘) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
烘箱溫度(℃) 120 120 100 100 100 120 100 100
滯留時間(分鐘) 3 3 3 3 3 3 3 3
絲束溫度(℃) 82 84 76 75 79 110 80 81
絲束含水率(%) 0.15 0.13 0.2 0.2 0.03 0.03 0.03 0.03
紅外線加熱溫度(℃) 100 90 100 140 100 110 120 140
滯留時間(分鐘) 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9
含漿率(%) 1.25 1.24 1.18 1.18 1.17 1.16 1.18 1.18
集束性 可 ○ 可 ○ 可 ○ 太高◎+ 可 ○ 可 ○ 可 ○ 太高◎+
磨耗性(mg) 0 0 0 0 0 0 0 0
硬挺性(g) 90 84 91 149 75 85 98 152
表二
  比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9
上漿劑代號 A A A A A A A B B
上漿劑類型 聚烯烴
上漿劑Tm(℃) 80, 130 80, 130 80, 130 80, 130 80, 130 80, 130 80, 130 100, 130 100, 130
上漿張力(cN) 1000 1000 1000 800 800 800 800 1000 1000
含水率(%) 9.4 10.1 9.7 14.4 15.1 14.5 14.6 11.3 11.3
線速(m/分鐘) 0.6 1.0 0.6 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
烘箱溫度(℃) 100 100 120 120 140 160 160 100 120
滯留時間(分鐘) 5 3 5 3 3 3 3 3 3
絲束溫度(℃) 90 75 113 81 121 132 132 77 109
絲束含水率(%) 0.1 0.2 0.10 0.2 0.06 0.05 0.04 0.03 0.03
紅外線加熱溫度(℃) - - - - - - 100 - -
滯留時間(分鐘) - - - - - - 0.9 - -
含漿率(%) 1.21 1.19 1.24 1.26 1.25 1.27 1.27 1.15 1.15
集束性 可 ○ 差 X 高 ◎ 差 X 太高◎+ 太高◎+ 太高◎+ 差 X 高 ◎
磨耗性(mg) 0 3.1 0 2.4 0 0 0 2.2 0
硬挺性(g) 80 15 113 30 127 151 155 37 110
表一與表二中的集束性是以每10mm之平均絲寬的碳纖維束的硬度進行評估，單位為g/10mm。集束性＞12 g/mm可視為集束性太高（以「◎+」表示），會造成碳纖維展紗困難問題。集束性為10~12 g/mm可視為集束性高（以「◎」表示），會出現碳纖維展紗不易問題。集束性為6~9 g/mm表示集束性可（以「○」表示），有利於後續加工處理及應用。集束性＜6 g/mm表示集束性差（以「X」表示），不利於後續應用。
綜上所述，本揭示提供一種碳纖維束的製造方法，其中在熱風烘乾碳纖維後進一步搭配精準的紅外線熱處理，解決了碳纖維的上漿劑結晶問題所造成之碳纖維毛羽及過硬現象，改善上漿劑成膜性過高所造成的碳纖維互相糾纏起毛問題，從而精確地控制碳纖維的硬挺性與集束性。
前述內容概述若干實施例或實例之特徵，以使得熟習此項技術者可較佳理解本揭示之態樣。熟習此項技術者應理解，他們可容易地使用本揭示作爲設計或修改用于執行本文所介紹之實施方式相同目的及/或達成相同優點的其他製程及結構之基礎。熟習此項技術者應同時認識到，這些的等效構造幷不偏離本揭示之精神及範疇，且其可在不偏離本揭示之精神及範疇之情况下于本文中進行各種變化、替換及變更。
無
無
國內寄存資訊(請依寄存機構、日期、號碼順序註記) 無 國外寄存資訊(請依寄存國家、機構、日期、號碼順序注記) 無

Claims (9)

  1. 一種碳纖維束的處理方法，包含下列步驟：(i)塗佈一上漿劑於至少一碳纖維束上，其中該上漿劑包含一熱塑性樹脂，該熱塑性樹脂包含一改質單體接枝於上，該改質單體的一熔點高於該熱塑性樹脂的一熔點；(ii)熱風乾燥該碳纖維束；以及(iii)以紅外線加熱該碳纖維束，其中該紅外線加熱的一加熱溫度等於或高於該熱塑性樹脂的該熔點。
  2. 如請求項1所述之處理方法，其中該步驟(iii)的該加熱溫度與該熱塑性樹脂的該熔點具有一差值為5℃至50℃。
  3. 如請求項1所述之處理方法，其中該改質單體包含聚烯烴系不飽和羧酸、聚烯烴系不飽和羧酸酯、聚烯烴系不飽和羧酸酐或其組合。
  4. 如請求項3所述之處理方法，其中該步驟(iii)的該加熱溫度位於該熱塑性樹脂的該熔點與該改質單體的該熔點之間。
  5. 如請求項3所述之處理方法，其中步驟(iii)的該加熱溫度高於該改質單體的該熔點。
  6. 如請求項1所述之處理方法，其中該步驟(ii)的該加熱溫度為70℃至120℃。
  7. 如請求項1所述之處理方法，其中該步驟(iii)的該加熱溫度為80℃至190℃。
  8. 如請求項1所述之處理方法，其中該至少一碳纖維束包含複數個碳纖維束。
  9. 如請求項8所述之處理方法，在步驟(i)之後與步驟(ii)之前，更包含將該些碳纖維束分別置放於多個滿槽中，以使該些碳纖維束彼此分離。
TW110128240A 2021-07-30 2021-07-30 碳纖維束的處理方法 TWI767811B (zh)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW110128240A TWI767811B (zh) 2021-07-30 2021-07-30 碳纖維束的處理方法
CN202210007265.9A CN114086391B (zh) 2021-07-30 2022-01-05 碳纤维束的处理方法
JP2022120793A JP7482950B2 (ja) 2021-07-30 2022-07-28 炭素繊維束の処理方法
US17/816,319 US12043955B2 (en) 2021-07-30 2022-07-29 Method for processing carbon fiber bundle
EP22187949.7A EP4124688B1 (en) 2021-07-30 2022-07-29 Method of sizing a carbon fiber bundle

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW110128240A TWI767811B (zh) 2021-07-30 2021-07-30 碳纖維束的處理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TWI767811B true TWI767811B (zh) 2022-06-11
TW202305217A TW202305217A (zh) 2023-02-01

Family

ID=80308402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW110128240A TWI767811B (zh) 2021-07-30 2021-07-30 碳纖維束的處理方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US12043955B2 (zh)
EP (1) EP4124688B1 (zh)
JP (1) JP7482950B2 (zh)
CN (1) CN114086391B (zh)
TW (1) TWI767811B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN119570251A (zh) * 2024-11-19 2025-03-07 安徽佳力奇先进复合材料科技股份公司 一种高韧性双马来酰亚胺树脂预浸料及复合材料制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006336131A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Teijin Techno Products Ltd 熱可塑性樹脂強化用炭素繊維ストランド
CN203559250U (zh) * 2013-10-11 2014-04-23 中国石油化工股份有限公司 一种用于热塑性树脂的碳纤维上浆装置
TWI718488B (zh) * 2018-03-05 2021-02-11 日商旭化成股份有限公司 熱塑性樹脂塗覆強化纖維複合絲、該複合絲的製造方法、連續纖維強化樹脂成形體、複合材料成形體的製造方法
TW202124808A (zh) * 2019-11-20 2021-07-01 日商霓塔股份有限公司 複合材料及其製造方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6385828B1 (en) * 2001-08-28 2002-05-14 Zoltek Companies, Inc. Apparatus and method for splitting a tow of fibers
JP4616617B2 (ja) * 2004-10-26 2011-01-19 帝人テクノプロダクツ株式会社 熱可塑性樹脂強化用炭素繊維ストランドの製造方法
JPWO2006101269A1 (ja) * 2005-03-25 2008-09-04 帝人テクノプロダクツ株式会社 熱可塑性樹脂強化用炭素繊維ストランド及びその製造方法
TWI426165B (zh) * 2009-09-09 2014-02-11 Mitsubishi Rayon Co 碳纖維束及其製造方法
KR101809693B1 (ko) 2009-10-29 2017-12-15 폴리믹스, 리미티드 폴리(아릴 에테르 케톤 프탈아진온)의 고온 고분자 블렌드
JP2012007280A (ja) * 2010-05-27 2012-01-12 Teijin Ltd 炭素繊維束及びその製造方法、ならびにそれからの成形品
WO2012008561A1 (ja) * 2010-07-13 2012-01-19 帝人株式会社 炭素繊維束及びその製造方法、ならびにそれからの成形品
JP5834917B2 (ja) * 2010-12-13 2015-12-24 東レ株式会社 炭素繊維プリプレグの製造方法、炭素繊維強化複合材料の製造方法
JP2012255232A (ja) * 2011-06-09 2012-12-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd 炭素繊維束及びその製造方法、並びに熱可塑性樹脂組成物。
JP5960402B2 (ja) * 2011-09-08 2016-08-02 東邦テナックス株式会社 炭素繊維束及び炭素繊維束の製造方法
JP6154127B2 (ja) * 2012-12-20 2017-06-28 帝人株式会社 補強用炭素繊維束の製造方法およびそれを用いた炭素繊維複合材料の製造方法
JP6194704B2 (ja) * 2013-09-02 2017-09-13 東レ株式会社 炭素繊維束の製造方法
JPWO2015194457A1 (ja) * 2014-06-16 2017-04-20 帝人株式会社 強化繊維束およびその製造方法
WO2016114352A1 (ja) 2015-01-16 2016-07-21 三井化学株式会社 強化繊維束及びそれを用いた炭素繊維強化熱可塑性樹脂成形体、並びに強化繊維束の製造方法
EP3369566B1 (en) * 2015-10-29 2020-04-08 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Composite molding and method for producing same
KR102288735B1 (ko) * 2016-01-26 2021-08-12 효성첨단소재 주식회사 탄소섬유 다발 및 이의 제조방법
CN105525466B (zh) * 2016-03-14 2017-08-22 竺铝涛 试验用碳纤维上浆装置
KR102090924B1 (ko) * 2017-02-24 2020-04-24 도레이 카부시키가이샤 사이징제 도포 탄소섬유다발, 열가소성 수지 조성물, 성형체, 사이징제 도포 탄소섬유다발의 제조 방법, 및 성형체의 제조 방법
MX2019014095A (es) * 2017-07-10 2020-02-07 Toray Industries Metodo para producir haces de fibras de carbono con agente de encolado aplicado.
KR102821627B1 (ko) * 2018-10-31 2025-06-18 도레이 카부시키가이샤 섬유 강화 수지 재료 및 그의 제조 방법
CN110042663A (zh) * 2019-04-17 2019-07-23 镇江市高等专科学校 一种碳纤维束的制造方法
CN110344252B (zh) * 2019-07-04 2021-11-23 湖州艾历克工业材料有限公司 一种用于增强热塑性树脂的碳纤维表面处理方法
CN110699960A (zh) * 2019-10-08 2020-01-17 广东石油化工学院 一种用于热塑性树脂增强纤维的上浆剂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006336131A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Teijin Techno Products Ltd 熱可塑性樹脂強化用炭素繊維ストランド
CN203559250U (zh) * 2013-10-11 2014-04-23 中国石油化工股份有限公司 一种用于热塑性树脂的碳纤维上浆装置
TWI718488B (zh) * 2018-03-05 2021-02-11 日商旭化成股份有限公司 熱塑性樹脂塗覆強化纖維複合絲、該複合絲的製造方法、連續纖維強化樹脂成形體、複合材料成形體的製造方法
TW202124808A (zh) * 2019-11-20 2021-07-01 日商霓塔股份有限公司 複合材料及其製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114086391A (zh) 2022-02-25
JP7482950B2 (ja) 2024-05-14
TW202305217A (zh) 2023-02-01
EP4124688B1 (en) 2025-06-18
JP2023021063A (ja) 2023-02-09
US12043955B2 (en) 2024-07-23
EP4124688A1 (en) 2023-02-01
CN114086391B (zh) 2024-11-22
US20230051199A1 (en) 2023-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5606650B2 (ja) 炭素繊維束及びその製造方法
CN106163776B (zh) 使用聚合物的水性分散体制造预浸渍有热塑性聚合物的纤维质材料的方法
US9850368B2 (en) Carbon fiber composite material
KR101647414B1 (ko) 액정 폴리에스테르 섬유 및 그 제조 방법
JPH0253923A (ja) 非収縮性ハイブリッドヤーン
JPWO2015115259A1 (ja) 液晶ポリエステル繊維およびその製造方法
CN104264326A (zh) 聚氨酯玻璃纤维复合纤维布的制备方法
WO2013099863A1 (ja) 液晶ポリエステルマルチフィラメント
TWI767811B (zh) 碳纖維束的處理方法
CN110997763A (zh) 具有改善的可加工性的碳纤维丝束
CN102549204A (zh) 聚酰亚胺纤维及其利用以及该聚酰亚胺纤维的制造方法
JP6040549B2 (ja) 液晶ポリエステル繊維およびその製造方法
TW201231249A (en) Polyester-based tape, process for producing said tape and use thereof
JPH0723583B2 (ja) 表面処理金属性フイラメント
JP7408783B2 (ja) 液晶ポリエステル繊維およびその製造方法
JP2014167174A (ja) 液晶ポリエステル繊維およびその製造方法
JP5115471B2 (ja) 液晶性ポリエステル繊維及びその製造方法
JP2013204164A (ja) 抗張力体
JP7433083B2 (ja) 炭素繊維強化樹脂成形体の製造方法
JP5915227B2 (ja) 液晶ポリエステル繊維およびその製造方法
JP3690933B2 (ja) 炭素繊維用サイズ剤、炭素繊維のサイジング方法、サイジング処理された炭素繊維、該炭素繊維によるシート状物、及び繊維強化複合材料
JP2010116649A (ja) 炭素繊維パッケージの製造方法
CN101463560A (zh) 耐磨耗的抗静电纤维及制造方法和制造该纤维的组合物
WO2019021978A1 (ja) 液晶性ポリエステル繊維及びその製造方法
JP2018003219A (ja) 液晶ポリエステル繊維の製造方法