TWI747141B - 有機化合物及使用其的有機電致發光器件 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種有機化合物，以下式(A)表示：

式(A)，其中G₁ 和G₂ 獨立表示無取代基或取代基以下式(B)表示：

式(B)；其中G₁ 和G₂ 不同時表示無取代基。該等化合物可用於有機電致發光器件中，尤其用作發光層摻雜劑材料，或主體材料

Description

有機化合物及使用其的有機電致發光器件

本發明整體而言係關於一種半導體技術，更具體地，涉及以含有三亞苯的多環雜芳族基團為核心的有機化合物及其應用。

與過去相比，有機化合物的有機電致發光(organic EL)裝置，即有機發光二極體(OLED)裝置的使用，越來越受歡迎。對含有所述有機化合物的這類裝置的兩端，施加電壓時，裝置會發光。在平板顯示器，照明、或背光等技術領域裡，這類有機化合物的應用，越來越廣泛。其中一種有機化合物，在本文中標示為H1，具有以下結構：

如本文所用，通常“頂部”意指離基板最遠，而“底部”意指最靠近OLED裝置的基板。在第二層被描述為“在”第一層“上”的情況，是指第二層被安置於離基板較遠處。不過，除非明文規定第二層“與”第一層“接 觸”，否則第二層與第一層之間可以存在其它層。舉例來說，即使陰極和陽極之間存在多個有機化合物薄膜層，仍可以將陰極描述為是“在”陽極“上”。

根據本發明的實施例，揭示一種有機化合物，以下式(A)表示：

，其中G₁和G₂獨立表示無取代基或取代基以下式(B)表示：

；其中G₁和G₂不同時表示無取代基；其中X是選自O、S、Se、NR₂、或SiR₃R₄的二價橋；其中m是0、1、2、3、4、5、6、7、或8的整數；其中L表示單鍵、具有6至12個環碳原子的取代或未取代的二價亞芳基、或具有6至12個環碳原子的取代或未取代的二價亞雜芳基；其中Ar表示無取代基或取代基選自由以下組成的群組：鹵素；具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳基、或具有3至30個碳原子的取代或未取代的雜芳基、具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳胺基、或具有3至30個碳原子的取代或未取代的雜芳胺基、和其組合；其中R₁、R₂、R₃、和R₄獨立表示無取代基或取代基選自由以下組成的群組：鹵素、碳原子數1至30的取代或未取代的烷基、碳原子數6至30的取代或未取代的芳基、碳原子數7至30的取代或未取代的芳烷基、具有碳原子數3至30的取代或未取代的雜芳基、或其組合。

10:透明電極(ITO基板；陽極)

20:電洞注入層

30:電洞傳輸層

40:發光層

50:電洞阻擋層

60:電子傳輸層

70:電子注入層

80:金屬電極(陰極)

圖1為本發明一種有機電致發光器件示意圖。

從當前有機化合物的研發實踐來看，受體構件的開發與試驗，往往成為新有機化合物研發的突破口。針對受體構件所標定的缺口或特定層，研發具有OLED光電機理作用，可以實際解決技術問題的新有機化合物，既是研發階段的主要思路與途徑之一，同時也是提出專利申請的關鍵技術基礎。由於上述光電機理的研究方式，已經成為本領域研發有機化合物的關鍵工作，在確定本申請實際解決的技術問題時，即不宜脫離本領域的研發實踐和客觀規律。同樣是分析發明構思的過程，如果可以遵循本領域技術人員的研發思路，體會發明創設的歷程，從本質上把握申請人的技術貢獻，會有助於更準確地確定化合物發明實際解決的技術問題，並且為技術啟示的判斷打下深厚基礎。

為了更加清楚的了解本發明的技術手段和實用目的，以下將通過表格、附圖、圖片、或示例化合物，揭露本發明的各種受體構件、各種製備實施例、裝置實施例、和裝置比較例。為明確說明起見，許多實務上的細節也會在以下敘述中一併說明。然而，應瞭解的是，關於本發明為何起作用的各種機理，例如但不限於施體與受體的光電機理，是有意義而不是多餘的。此外，為簡化起見，一些構件或元件在表格、附圖或圖片中，只是以簡單示意的方式繪示之，未必是依實際情況按比例縮放。再者，應理解到，實務上的細節未必限制本發明。易言之，在本發明實施例中，有些實務上的細節未必是必要的。在不背離本發明精神的情況下，可以用其他材料和/或結構，取代本文中所述的一些材料和結構。

以下將以圖式、表格揭露本發明多個化合物實施例、器件實施例、製備實施例。為明確說明起見，許多實務上的細節將在以下敘述中一併說明。然而，應瞭解到，這些實務上的細節不應用以限制本發明。也就是說，在本發明實施例中，這些實務上的細節是非必要的。此外，為簡化圖式或表格起見，一些習知慣用的結構與元件在圖式中將以簡單示意的方式繪示之。

將被理解的是，雖然本文使用特定的詞彙，如“第一”、“第二”、“第三”等用以描述不同元件、構件、區域、層及/或區段，但是這些元件、構件、區域、層及/或區段並不應限於這些詞彙。這些詞彙用以將一個元件、構件、區域、層或區段與另一個元件、構件、區域、層或區段區別。如此，下文敘述的第一元件、構件、區域、層及/或區段可被稱為第二元件、構件、區域、層及/或區段，而不脫離本發明的精神及範疇。

空間的相對詞彙，例如本文使用的“在…下”、“在…下面”、“下面的”、“在…下方”、“在…上”、“上面的”等，是為了容易描述圖中所繪示的元件或特徵與另一元件或特徵之間的關係。由此可理解，除了圖中所描繪的方位外，空間的相對詞彙意指囊括所述裝置使用時或操作時的不同方位。舉例來說，假如圖中的裝置被翻轉，則被描寫為“在”其他元件或特徵“上面”或“上”的元件將被定向為“在”其他元件或特徵“下”。因此，這些示範的詞彙“在…上”和“上面的”可包含下面和下面的方位。器件可被另外決定方位(例如被旋轉90度或在其他的方位)；並且，本文使用的空間相對詞彙，也應如此相應地被詮釋。

由此可理解，當一元件或一層被稱為在另一元件或另一層“上”或“連接(結)”、“耦接”另一元件或另一層時，它可以是直接在另一元件或另 一層上、或連結、耦接另一元件或另一層，或可存在一或更多的中間元件或中間層。另外，由此可理解，當一元件或一層被稱為在兩元件或兩層“之間”時，它可以是所述兩元件或所述兩層之間唯一的元件或層，或也可存在一或更多的中間元件或中間層。例如，當發光層被稱為在陰極與陽極之間時，發光層可以是陰極與陽極之間唯一的層，也可存在更多的中間層，每個中間層或發光層，都是一種有機薄膜層。

本文所用的術語，只是為了描寫特定實施例的目的，並不是用以限制本發明。本文使用的單數形式“一”和“所述”也包括複數形式，除非上下文另有清楚的指示。由此還可理解，當說明書中使用這些詞彙“包含”或“包括”時，是明確地說明指定的成員、特徵、整體、步驟、操作、元件及/或構件的存在，但不排除一或更多的成員、特徵、整體、步驟、操作、元件、構件及/或其群組的存在或附加。文中使用的“及/或”包括一或更多相關已列成員的任何以及全部組合。當成員清單的前面加上，例如“至少一個…”的修辭，是修飾整個成員清單，而非只修飾清單的個別成員。

如本文所用，「取代」或「被取代」表示除H(氫)以外的「取代基」鍵結至相關位置，例如鍵結至碳或氮。據此，舉例來說，在用R₁表示一個單取代基時，則一個R₁必須不為H。同理，在以R₁表示至少二取代基時，則有至少二個R₁必須不為H。另外，在以R₁表示無取代基時，如果環原子有可用價數時，R₁可以是H；例如在苯環的環碳原子上，或者在吡咯(pyrrole)的環氮原子上，R₁可以是H。如果環原子已完全填充化合價(fully filled valencies)，例如在吡啶(pyridine)的氮原子，則R₁可以表示無取代基，即不表示任何H。

多環芳族基團，可具有二個或更多個可以被取代的環結構。對於這樣的化合物，可以繪製一條延伸的直線，穿過可以被取代的幾個環結構。例如右列化合物，

有一條延伸的直線，穿過左下的苯環，並且上方的苯環，表示G₁取代基，可以取代在左下的苯環，也可以取代在上方的苯環：在這樣的化合物中，左下的苯環和上方的苯環，對於取代基G₂而言，其取代基的可能最大數目是8。

當一個化合物的某個單環結構式，顯示是被二個以上的不同取代基取代時，所述不同取代基的上下位置並非絕對，而是可以相互對調的。例如，下列圖左化合物右下角的苯環結構有二個取代位置包括下方的X；雖然圖左的上方取代位置看起來是只有在-X的上方，但並不以此為限。意即，圖左的結構，是更進一步涵蓋了圖右取代位置在-X下方的情形：

如本文所用，在以R₁、R₂...或R_N，或以G₁、G₂...或G_N表示取代基時，這些取代基可以是芳基、芳族基團、單環芳族基團、多環芳族基團、苯基、聯苯、三聯苯、間三聯苯、對三聯苯、鄰三聯苯、芴、苯并芴、萘、苯并[c]芴、蒽、三亞苯、芘、菲、非那烯、

、9,9'-螺二芴、芳烷基、烷基苯、甲基苯、丙基苯、異丙基苯、丁基苯、己基苯、吡啶基苯、甲基聯苯、甲基芴、二甲基芴、 苯基萘、二甲基苯并[c]芴、萘基蒽、聯苯基蒽、苯基蒽、二苯基蒽、苯基芘、二苯基芘、聯苯基芘、苯基菲、二苯基菲、苯基

、氰基苯、二氰基苯、雜芳基、雜芳族基團、單環雜芳族基團、多環雜芳族基團、二苯并呋喃、咔唑、雙咔唑、二苯并噻吩、吡啶、嘧啶、三嗪、吡嗪、二苯并吡嗪、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、菲羅啉、菲咯啉、二氫吩嗪、苯并萘并呋喃、苯并咪唑、三亞苯并苯并呋喃、芘并苯并呋喃、二甲基二苯并呋喃、苯基咔唑、二異丁基咔唑、二甲基咔唑、苯基吡啶、二苯基三嗪、二苯基嘧啶、二苯基吡啶、萘基咔唑、三苯基三嗪、三苯基嘧啶、三苯基吡啶、二間三聯苯基三嗪、二間三聯苯基嘧啶、二間三聯苯基吡啶、苯基聯苯基嘧啶、甲基吖啶、二甲基吖啶、苯基二苯并吡嗪、苯基菲羅啉、2-甲基苯并咪唑、2-乙基苯并咪唑、芳胺基、苯胺、聯苯胺、對三聯苯胺、萘胺、芴胺、甲苯胺、二甲苯胺、丙苯胺、異丙苯胺、二苯胺、三苯胺、二聯苯胺、甲基聯苯胺、苯基二苯并硫代苯胺、二萘胺、苯基萘胺、二甲基芴胺、雜芳胺基、二苯并呋喃胺、苯基二苯并呋喃基胺、烷胺基、異丙基胺、二異丙基胺、烷基、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、正丁基、己基、辛烷、十二烷基、環烷基、乙基辛烷、膦氧化物、苯基膦氧化物、二苯基膦氧化物、矽烷基、甲矽烷、三甲基矽、鹵化物、三氟甲基、氰基、鹵素、硝基、烷氧基、硝基甲氧基、己氧基、辛氧基苯、已基苯辛氧基、氘、氨基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、羰基、羧酸、醚、酯、二醇、異腈、硫、亞磺醯胺、磺醯、磷酸、雜環烷基、或其組合。另外，每個R₁、R₂...或R_N，或以G₁、G₂...或G_N表示取代基時，相鄰的二個取代基，例如相鄰的二個R₂取代基可任選地鍵結(連接)或稠和在一起，以形成一單環結構(例如苯環或萘環)，或形成稠合環(fused rings；也是一種多環芳族基團；是與被取代者共同構成的)。

如本文所用，術語術語“鹵”、“鹵素”或“鹵基”可互換地使用並且指氟、氯、溴和碘。術語“三氟甲基”是指-CF₃取代基。術語“氰基”是指-C≡N取代基。術語“硝基”是指-NO₂取代基。

術語“矽烷基”是指-Si(R_s)₃取代基、或Si(R_s)₂取代基，其中每個R_s可以相同或不同。所述每個R_s可以是氫或選自由以下組成的群組的取代基：氘、鹵素、烷基、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、矽烷基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基和其組合。優選的R_s選自由以下組成的群組：芳基、烷基、甲苯基、吡啶基、己基苯基、萘基和其組合。

如本文所用，如果是用來表達數量(例如幾個)的術語「第一個整數到(至)第二個整數」，可以是涵蓋第一個整數、第二個整數、和二個整數之間的「每一個」整數。也就是說，表達數量的術語「第一個整數到第二個整數」，其所有的整數，彼此是屬於並列的技術方案。換句話說，表達數量的術語「第一個整數到第二個整數」，不是用來表示數值範圍。例如，1到4涵蓋了1、2、3、4，不包括1.5。又例如，0到3涵蓋了0、1、2、3，其中的0、1、2、3是屬於並列的技術方案。再例如，1~5個涵蓋了1個、2個、3個、4個、5個，其中的1個、2個、3個、4個、5個是屬於並列的技術方案。這些數量，可以例如是取代基的數目，或者是碳原子的個數。必須說明的是，取代基的可能最大數目，也是一種整數。

如本文所用，“其組合”表示可用清單的一或多個成員被組合，以形成本領域普通技術人員能夠從可用清單中設想的已知或化學穩定的佈置。舉例來說，二個苯基可以組合(鍵結)成一個聯苯基；聯苯基胺可以和9,9'-螺二 芴，組合(鍵結)成N-聯苯-4-基-(9,9'-螺二芴)胺；單環芳族基團和多環芳族基團可以通過直接鍵(單鍵)而鍵結(連接)在一起，或者可以稠合成具有二個相鄰環共有二個碳原子。在某一方面，在取代基的可用清單裡，可以包括清單裡二、三、或四個成員的組合。在另一方面，在取代基的可用清單裡，也可以包括清單裡二到三個成員的組合。在右一方面，在取代基的可用清單裡，可以包括清單裡二個成員的組合。

以下有關取代基各種術語的說明，用意之一，在於表明有些取代基彼此之間有相互替代性，和/或有共同的作用。或者可以說，在本發明所屬領域中，該些取代基是同一類別。

如本文所用，術語“芳基”或“芳族基團”是彼此可替換的，且包括單環芳族基團、多環芳族基團、稠環烴單元、多環芳香烴、和/或其組合。多環芳族基團可具有二個、三個、四個、五個、或更多個環，其中有兩個碳為兩個鄰接環(意指所述兩個鄰接環是“稠合的”)共用的兩個。多環芳族基團若具有二個環，可稱為二環芳族基團；若具有三個環，可稱為三環芳族基團，以此類推。在多環芳族基團，多環的至少一個是芳香族基，其他環可以例如是環烷基、環烯基、芳基、雜環和/或雜芳基。合適的芳基(芳族基團)，包括：苯基、聯苯、三聯苯、間三聯苯、對三聯苯、鄰三聯苯、芴(茀)、苯並芴、萘、苯並[c]芴、蒽、三亞苯、芘、菲、非那烯、

、9,9'-螺二芴、苝、1,2,3,4-二苯並蒽、熒蒽、苯並蒽、苯並[c]菲、聯伸三苯、聯伸四苯、萉、茀、薁、丁搭烯、苊(萘己環)、苊烯、三環素、苯並[a]蒽、苯並[c]菲、熒蒽(苯駢苊)、並四苯、苯並芘、苯並[a]芘、苯並[e]芘、奧林匹克烯(6H-苯並[cd]芘)、苯並熒蒽、苯並[a]熒蒽、苯並[b]熒蒽、苯並[j]熒蒽、苯並[k]熒蒽、二苯並蒽、二苯並[a,h]蒽、二苯並[a,j]蒽、並五苯、 苯並[j]熒蒽、苉、碗烯、聯杯烯、苯並[ghi]苝、卵苯、錐苯、蒽嵌蒽、並六苯、並七苯、蒄、三角烯、二苯並[de,mn]並四苯(Zethrene)。所述合適的芳基裡，優選的包括：苯基、聯苯、三聯苯、間三聯苯、對三聯苯、鄰三聯苯、芴(茀)、苯並芴、萘、苯並[c]芴、蒽、三亞苯、芘、菲、非那烯、

、9,9'-螺二芴、苝、1,2,3,4-二苯並蒽。若以碳原子的數目來看，芳基例如是含有六至三十個碳原子、優選六至二十個碳原子；更優選六至十二個碳原子的芳基；尤其優選的是具有六個碳、十個碳或十二個碳的芳基。

另外，上述“芳基”或“芳族基團”，可以任選地被取代，例如是被甲基、乙基、丁基、異丁基、辛氧基、聯苯基、萘基、己基、或吡啶基取代。又例如，苯並芴具有兩個H的碳原子上，可以進一步被兩個甲基取代；稱之為二甲基-苯並芴。合適的被取代芳基，包括：9,10-二苯基蒽、聯苯基蒽、苯基蒽、苯基萘、9,9-二甲基芴、1-甲基萘、山欖烯。所述合適的被取代芳基中，優選的包括：9,10-二苯基蒽、聯苯基蒽、苯基蒽、苯基萘、9,9-二甲基芴。

如本文所用，術語“雜芳基”或“雜芳族基團”是彼此可替換的，並且包括了含有1、2、3、4、5個或更多個雜原子的“單環雜芳族基團”、具有雜原子並有二個或更多個環的“多環雜芳族基團”、或其組合。雜原子包括但不限於O、S、Se、N、Si、P、和B。在許多情況下，O、S、N、或Si是優選的雜原子。“單環雜芳族基團”優選是具有5或6個環原子的單環，並且環可以具有一至六個雜原子。“多環雜芳族基團”可具有二個、三個、四個、五個、六個或更多個環，其中有兩個碳為兩個鄰接環(意指所述兩個鄰接環是“稠合的”)共用的兩個。多環雜芳族基團若具有二個環，可稱為二環雜芳族基團；若具有三個環，可稱為三環雜芳族基團，以此類推。在多環雜芳族基團，多個環的至少一個環是雜芳基， 其他環可以例如是環烷基、環烯基、芳基、三亞苯基、雜環和/或雜芳基。若是以碳原子數目來看，優選的雜芳基是含有三至三十個碳原子、優選三至二十個碳原子、更優選三至十二個碳原子的雜芳基。合適的雜芳基(雜芳族基團)，可包括：氮雜芳族基團、二苯並呋喃、咔唑、雙咔唑、二苯並噻吩、吡啶、嘧啶、三嗪、吡嗪、二苯並吡嗪、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、菲羅啉、菲咯啉、二氫吩嗪、苯並萘並呋喃、苯並咪唑、三亞苯並苯並呋喃、芘並苯並呋喃、喹唑啉、喹喔啉、苯並喹唑啉、吡啶、嘧啶、三嗪、二嗪、1,3,5-三嗪、二苯並硒吩、呋喃、噻吩、苯並呋喃、苯並噻吩、苯並硒吩、吲哚並咔唑、吡啶基吲哚、吡咯並二吡唑、咪唑、異喹啉、喹諾酮、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、噠嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯並咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯並噁唑、苯並異噁唑、苯並噻唑、喹啉、異喹啉、噌啉、萘啶、酞嗪、喋啶、氧雜蒽(xanthene)、吩嗪、苯並呋喃並吡啶、呋喃並二吡啶、苯並噻吩並吡啶、噻吩並二吡啶、苯並硒吩並吡啶和硒吩並二吡啶。

合適的雜芳基中，優選的，可包括氮雜芳族基團、二苯並呋喃、咔唑、雙咔唑、二苯並噻吩、吡啶、嘧啶、三嗪、吡嗪、二苯並吡嗪、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、菲羅啉、菲咯啉、二氫吩嗪、苯並萘並呋喃、苯並咪唑、三亞苯並苯並呋喃、芘並苯並呋喃、咪唑、喹諾酮、或異喹啉、喹唑啉、喹喔啉、苯並喹唑啉、二苯並硒吩、吲哚並咔唑、苯並咪唑、1,2-氮雜硼烷、1,3-氮雜硼烷、1,4-氮雜硼烷、硼氮炔、和其氮雜類似物。

另外，上述“雜芳基”或“雜芳族基團”可以任選地被取代。例如，咔唑可以進一步經兩個異丁基取代，稱之為二異丁基咔唑。合適的被取代雜芳基，可包括：二甲基二苯並呋喃、苯基咔唑、二異丁基咔唑、二甲基咔唑、苯 基吡啶、二苯基三嗪、二苯基嘧啶、二苯基吡啶、萘基咔唑、三苯基三嗪、三苯基嘧啶、三苯基吡啶、二間三聯苯基三嗪、二間三聯苯基嘧啶、二間三聯苯基吡啶、苯基聯苯基嘧啶、甲基吖啶、二甲基吖啶、苯基二苯並吡嗪、苯基菲羅啉、2-甲基苯並咪唑、2-乙基苯並咪唑。

在上面列出的雜芳族基團中，氮雜芳族基團的“氮雜”(aza)名稱，指的是相應芳香環中的C-H基團中的一或多個，被氮原子置換。例如但不限於，氮雜三亞苯這樣的術語，既包括二苯並[f,h]喹喔啉，也包括二苯並[f,h]喹啉。所屬領域的一般技術人員，可以容易地預想，上述氮雜-衍生物的其他氮雜類似物，並且所有此類的類似物，都可以被如本文所闡述的術語所包括。

在上面列出的芳基和雜芳基中，苯基、聯苯、三聯苯、間三聯苯、對三聯苯、鄰三聯苯、芴、苯並芴、萘、苯並[c]芴、蒽、三亞苯、芘、菲、非那烯、

、9,9'-螺二芴、二苯並呋喃、咔唑、雙咔唑、二苯並噻吩、吡啶、嘧啶、三嗪、吡嗪、二苯並吡嗪、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、菲羅啉、菲咯啉、二氫吩嗪、苯並萘並呋喃、苯並咪唑、三亞苯並苯並呋喃、芘並苯並呋喃、喹喔啉、喹唑啉、苯並喹唑啉、熒蒽、二甲基-苯並芴、菲、苯並[c]菲、苯並蒽、二苯並硒吩、吲哚並咔唑、咪唑、和苯並咪唑，等基團、其被取代物、和其各自對應的氮雜類似物，尤其受到關注。

如本文所用，術語“芳胺基”，至少包括：苯胺、聯苯胺、對三聯苯胺、萘胺、芴胺。若以碳原子的數目來看，芳胺基例如是含有六至三十個碳原子、優選六至二十個碳原子；更優選六至十二個碳原子的芳胺基；尤其優選的是具有六個碳、十個碳或十二個碳的芳胺基。另外，所述芳胺基，可以任選地被取代。合適的被取代芳胺基，至少包括：甲苯胺、二甲苯胺、丙苯胺、異 丙苯胺、二苯胺、三苯胺、二聯苯胺、甲基聯苯胺、苯基二苯並硫代苯胺、二萘胺、苯基萘胺、二甲基芴胺。

如本文所用，術語“雜芳胺基”，至少包括二苯並呋喃胺、苯並二苯並呋喃胺。若是以碳原子數目來看，優選的雜芳胺基是含有三至三十個碳原子、優選三至二十個碳原子、更優選三至十二個碳原子的雜芳胺基。另外，所述雜芳胺基，可以任選地被取代。合適的被取代芳胺基，至少包括苯基二苯並呋喃基胺。

如本文所用，術語“烷胺基”，至少包括：烷胺基、異丙基胺。另外，所述烷胺基，可以任選地被取代。合適的被取代烷胺基，至少包括二異丙基胺。

術語“矽烷基”是指-Si(R_s)₃取代基、或Si(R_s)₂取代基，其中每個R_s可以相同或不同。其中，Si(R_s)₂，也可以是二價橋。所述每個R_s可以是氫或選自由以下組成的群組的取代基：氘、鹵素、烷基、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、矽烷基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基和其組合。優選的R_s選自由以下組成的群組：芳基、苯基、烷基、甲基苯基、吡啶基、己基苯基、萘基和其組合。合適的矽烷基，可包括：甲矽烷、三甲基矽。

術語“烷基”是指並且包括直鏈和支鏈烷基。合適的烷基，包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、正丁基、己基、辛烷、十二烷基、環烷基、乙基辛烷、1-甲基乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基等。其中，優選的至少包括：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、正丁基、己基、辛烷、 十二烷基、環烷基、乙基辛烷。另外，烷基可以任選地被取代。就碳原子數目而言，優選的烷基是含有一到三十個碳原子的烷基，優選一到二十個碳原子的烷基，更佳一到十二個碳原子的烷基。

術語“芳烷基”或“芳基烷基”可互換地使用，並且是指被芳基取代的烷基。優選的芳烷基含有三十或更少個碳原子，更優選含有六到三十個碳原子。另外，芳烷基可以任選地被取代。

如本文所用，術語“烷氧基”是指烷基與氧原子連結後所生成的基團，最簡單的是甲氧基(-OCH₃)。烷氧基可以是含有一到三十個碳原子的烷氧基，優選一到二十個碳原子的烷氧基，更佳一到十二個碳原子的烷氧基。另外，烷氧基可以任選地被取代。

如本文所用，芳基、芳烷基、雜芳基、芳族基團、雜芳族基團、膦氧化物、芳胺基、雜芳胺基、烷胺基、環烯基，各自獨立為未取代，或者獨立為被一個或多個以下的“一般取代基”取代。

在許多情況下，上述“一般取代基”選自由以下組成的群組：烷基、芳基、間三聯苯、異丁基、聯苯、異丙基、乙基、萘基、苯基、甲基、鹵素、三氟甲基、氰基、鹵化物、單環芳族基團、多環芳族基團、單環雜芳族基團、多環雜芳族基團、鹵素、二苯並呋喃基、苯並萘並呋喃基、苯基咔唑基、二苯基三嗪基、二苯基嘧啶基、2-苯基-6-聯苯基-1,3-二嗪基、9-萘基咔唑基、十二烷基、甲氧基、己氧基、異丙基苯基、辛氧基苯基、二苯並噻吩基、菲基、苯基吡啶基、2-甲基苯並咪唑基、2-乙基苯並咪唑基、三亞苯基、三亞苯並苯並呋喃基、芘並苯並呋喃基、氘、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、環氨基、矽烷基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、雜芳基、醯 基、羰基、羧酸、醚、酯、腈、異腈、硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基和其組合。

優選的“一般取代基”，選自由以下組成的群組：烷基、芳基、間三聯苯、異丁基、聯苯、異丙基、乙基、萘基、苯基、甲基、鹵素、三氟甲基、氰基、鹵化物、單環芳族基團、多環芳族基團、單環雜芳族基團、多環雜芳族基團、鹵素、二苯並呋喃基、苯並萘並呋喃基、苯基咔唑基、二苯基三嗪基、二苯基嘧啶基、2-苯基-6-聯苯基-1,3-二嗪基、9-萘基咔唑基、十二烷基、甲氧基、己氧基、異丙基苯基、辛氧基苯基、二苯並噻吩基、菲基、苯基吡啶基、2-甲基苯並咪唑基、2-乙基苯並咪唑基、三亞苯基、三亞苯並苯並呋喃基、芘並苯並呋喃基、氘、氟、環烷基、雜烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、矽烷基、烯基、環烯基、雜烯基、雜芳基、腈、異腈、硫基和其組合。

更優選的“一般取代基”，選自由以下組成的群組：烷基、芳基、間三聯苯、異丁基、聯苯、異丙基、乙基、萘基、苯基、甲基、氟、三氟甲基、氰基、鹵化物、二苯並呋喃基、苯並萘並呋喃基、苯基咔唑基、二苯基三嗪基、二苯基嘧啶基、2-苯基-6-聯苯基-1,3-二嗪基、9-萘基咔唑基、十二烷基、甲氧基、己氧基、異丙基苯基、辛氧基苯基、二苯並噻吩基、菲基、苯基吡啶基、2-甲基苯並咪唑基、2-乙基苯並咪唑基、三亞苯基、三亞苯並苯並呋喃基、芘並苯並呋喃基、氘、環烷基、和其組合。

術語“雜環基”是指並且包括含有至少一個雜原子的芳香族和非芳香族環狀基團。任選地，所述至少一個雜原子選自O、S、N、P、B、Si和Se，優選地O、S或N。芳香族雜環基可與雜芳基互換使用。優選的非芳香族雜環基是含有包括至少一個雜原子的3到7個環原子的雜環基，並且包括環胺，如 嗎啉基、呱啶基、吡咯烷基等，和環醚/硫醚，如四氫呋喃、四氫吡喃、四氫噻吩等。另外，雜環基可以是任選被取代的。

如本文所用，半衰期定義為1000cd/m²的初始亮度降到一半的時間。另外，量測本領域熟知的CIE色座標，可以得到發光器件的發光顏色。例如，量測CIE(y)值約為0.177~0.183時，表示器件的發光顏色約為藍色。

另一方面，在製作有機電致發光器件(有機EL器件)之後，本申請是透過使用PR650光譜掃描光譜儀量測EL光譜和CIE色座標。此外，電流/電壓、亮度/電壓、和效率/電壓特性，都使用吉時利(Keithley)2400可程式設計電壓電流源來檢測。在室溫(約25℃)和大氣壓下操作上述設備。

在本發明的實施例中，提供了一種有機化合物，以下式(A)表示：

其中G₁和G₂獨立表示無取代基或取代基以下式(B)表示：

其中G₁和G₂不同時表示無取代基；其中X是選自O、S、Se、NR₂、或SiR₃R₄的二價橋；其中m是0、1、2、3、4、5、6、7、或8的整數；其中L表示單鍵、具有6至12個環碳原子的取代或未取代的二價亞芳基、或具有6至12個環碳原子的取代或未取代的二價亞雜芳基； 其中Ar表示無取代基或取代基選自由以下組成的群組：鹵素；具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳基、或具有3至30個碳原子的取代或未取代的雜芳基、具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳胺基、或具有3至30個碳原子的取代或未取代的雜芳胺基、和其組合；其中R₁、R₂、R₃、和R₄獨立表示無取代基或取代基選自由以下組成的群組：鹵素、碳原子數1至30的取代或未取代的烷基、碳原子數6至30的取代或未取代的芳基、碳原子數7至30的取代或未取代的芳烷基、具有碳原子數3至30的取代或未取代的雜芳基、或其組合。

在某些實施例，本發明提供一種可以用作有機EL器件中的發光層的螢光主體材料或客體材料(摻雜劑材料)的有機化合物。所述有機化合物由下式(A)表示：

其中G1和G2中至少一個存在並表示以下式(B)：

X可以是選自O，S，Se，NR₂和SiR₃R₄的二價橋。m可以表示0至8的整數；L可以表示單鍵、具有6至12個環碳原子的取代或未取代的二價亞芳基、或具有6至12個環碳原子的取代或未取代的二價亞雜芳基。Ar可以表示氫、鹵素(例如，氟化物)、甲基、具有6至30個(例如6、10、12、14、15、16、18、19、20、22、24、26或30)碳原子的取代或未取代的芳基、具有3至30個(例如11或16個)碳原子的取 代或未取代的雜芳基，或具有6至30個(例如12、16、17、18、20、24、27或28個)個碳原子的取代或未取代的芳胺基，或具有3至30個(例如19、22或25個)碳原子的取代或未取代的雜芳基胺基。R₁~R₄可以表示氫原子、鹵素(例如氟化物)、碳原子數為1~30(例如6、7或8)的取代或未取代的烷基、碳原子數為6~30(例如6、10、12或18個)的取代或未取代的芳基、具有7至30個(例如12或24個)碳原子的取代或未取代的芳烷基，或具有3至30個(例如5個)碳原子的取代或未取代的雜芳基。所述雜芳基，可包括例如具有兩個，三個，四個，五個或六個環的雜芳族多環芳香烴碳氫化合物(Polycyclic aromatic hydrocarbons；PAHs)單元。所述雜芳族PAHs單元，可以包含氧原子、硫原子、或一個，兩個或三個氮原子。

在另一方面，本發明提供一種有機化合物，以下式(A)表示：

其中G₁和G₂獨立表示無取代基或取代基以下式(B)表示：

其中G₁和G₂不同時表示無取代基；其中X是選自O、S、Se、NR₂、或SiR₃R₄的二價橋；其中m是0、1、2、3、4、5、6、7、或8的整數；其中L表示單鍵、單環芳族基團、或單環雜芳族基團、和其組合；其中L任選地被烷基取代； 其中Ar表示無取代基、單取代基、或多取代基；其中Ar取代基選自由以下組成的群組：芳胺基、雜芳胺基、單環芳族基團、多環芳族基團、單環雜芳族基團、多環雜芳族基團、和其組合；其中R₁表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：烷基、苯基、烷基苯基、吡啶基、和其組合；其中R₂表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：烷基、苯基、烷基苯基、吡啶基、三聯苯基、萘基、和其組合；以及其中R₃和R₄獨立表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：烷基、苯基、烷基苯基、和其組合。

在又一方面，本發明提供一種有機化合物，以下式(A)表示：

其中G₁和G₂獨立表示無取代基或取代基以下式(B)表示：

其中G₁和G₂不同時表示無取代基；其中X是選自O、S、Se、NR₂、或SiR₃R₄的二價橋；其中m是0、1、2、3、4、5、6、7、或8的整數；其中L表示單鍵或取代基選自由以下組成的群組：苯基、甲苯基、萘基、吡啶基、和其組合； 其中Ar表示無取代基、單取代基至可能最大數目取代基；其中Ar取代基選自由以下組成的群組：二吡啶基苯、N-吡啶基苯基-吡啶基苯胺、吡啶基苯、吡啶基苯胺、苯基萘、萘基苯基蒽、聯苯基苯基蒽、二萘胺、異丙苯胺、苯基二苯並呋喃、苯基

、二聯苯基胺、N-異丁基苯-三聯苯胺、異丁基苯、對三聯苯胺、聯苯基二甲基芴胺、二甲基芴胺、二苯基菲、苯基芘、N-聯苯-9,9'-螺二芴胺、聯苯基胺、9,9'-螺二芴、聯苯、苯、蒽、二甲基苯并(c)芴、三聯苯、萘、二吡啶基苯、苯基吡啶、二甲基芴、二異丙苯胺、二苯胺、苯基萘胺、異丙苯胺、二苯並呋喃、異丙苯胺苯基二苯並呋喃、甲苯基萘胺、異丙基、苯基吡啶、聯苯基蒽、苯基蒽、和其組合；其中R₁表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：甲基、己烷基、吡啶基、己基苯基、和其組合；其中R₂表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：苯基、己基、己基苯基、吡啶基、三聯苯基、萘基、和其組合；其中R₃和R₄獨立表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：苯基、甲苯基、吡啶基、己基、己基苯基、丁基、和其組合。

將本發明的有機化合物，應用在有機EL器件，特別應用在發光層，能夠將器件的驅動電壓，降低至大約2.5-4.5V，或將電流效率增加至大約4.6-7.5cd/A，或將器件半衰期增加至大約270-720小時。值得注意的是，只要能在延長半衰期、降低驅動電壓、或提高電流效率的任何一方面，有所改善，都有助於提升OLED器件相關產業的技術。

在一些實施例中，有機化合物可以由以下式(1)至式(12)之一表示：

在一些實施例中，烷基，芳烷基，芳基或雜芳基可被鹵素，烷基，芳基或雜芳基取代。

在一些實施例中，Ar可以表示取代或未取代的苯基，取代或未取代的聯苯基，取代或未取代的聯苯基，取代或未取代的芴基，取代或未取代的苯並芴基，取代或未取代的萘基基團，取代或未取代的蒽基，取代或未取代的菲基，取代或未取代的芘基，或取代或未取代的

基，取代或未取代的二苯胺基，取代或未取代的三苯胺基，取代或未取代的苯基二苯並呋喃基胺基團，或取代或未取代的苯基二苯並硫代苯基胺基，或取代或未取代的二苯基芴基胺基，或取代或未取代的二苯基螺二聯芴基胺基。

在一些實施例中，Ar可以表示以下取代基之一：

在許多情況，有機電致發光器件，可以視為由受體構件和施體有機化合物，共同構成。有機電致發光器件的受體構件，其有機薄膜層的材料化合物構造、各薄膜層的厚度、和彼此的搭配順序，具有豐富性和多樣性的特點，使得這些受體構件的結構、活性、和功能均不相同。

另外，有機電致發光器件各種不同的受體構件，對於所能應用的有機化合物(施體)，有很嚴格的選擇性。即使是相同的有機化合物，在不同受體結構中的性能表現，也可能完全迥異。再者，應考慮的是，不同受體構件和施體有機化合物之間的作用機理，也有特異性和複雜性；如果只是單純記載受體的有機薄膜層名稱，或者只是簡單文字提示，無法實際解決關鍵的技術問題，頂多只能提供後續開發的方向。

為了實際解決關鍵的技術問題，本申請貢獻至少以下兩種受體構件，足以使本領域有機化合物的研發，更具有針對性。

在許多情況，本發明有機化合物各個要素，可以分別舉例如下表：

上表的化合物實施例，依編號順序，可以分別是下列化合物：

此外，本發明公開了一種有機電致發光器件，包括陰極、陽極、一發光層、和一個或多個有機薄膜層，所述一發光層及所述一個或多個有機薄膜層設置於所述陰極和陽極之間，其中所述一發光層及所述一個或多個有機薄膜層中的至少一層包括本發明所述的有機化合物。

上述發光層，包含主體材料。本發明的有機化合物，在所述發光層，可以是用作該主體材料。

上述有機電致發光器件，例如是螢光器件。其中，上述發光層可以包含該有機化合物，用作螢光摻雜劑材料。上述有機電致發光器件，可以是前面發光的面板，或者是背面發光的面板。

在評價進步性時，不宜要求發明的技術方案在任何情況下、在各個方面都有提高，這不符合專利法關於進步性的規定。

在本申請所屬的技術領域中，在實際使用時，對於發光摻雜材料的選擇可以考慮化合物在特定情況下(例如：只用作摻雜劑材料)具有良好的發光效果，不需要求其在所有情況下都具有良好的發光效果，這是完全沒有必要的。並且，本發明應作為一個整體來考慮。即使化合物的一些發光數據不理想，或者對於一些主體材料的應用來說，有些發光數據不夠好，整個技術方案所帶來的技術效果也不應該被忽略。

在評價本申請的進步性時，不需要要求所有概括的化合物在任何情況下都具有良好的發光效果，而應該是只要在一些情況下具有較低的電壓、或較高的效率，或者較長的半衰期，就可以認為其具有良好的發光效果。這是因為有機電致發光器件在產業上的使用方法與應變措施，有非常多可變性與多樣性，並不以所有的性能都優化為目標。所以，只要在一些情況下、某一些情況的性能有提高即可。而且，要綜合考慮，而不能因為一些情況下、某一個方面的效果不是很好就否定整個技術方案所帶來的技術效果，不能由此就認定整個技術方案不具備進步性。只要例如降低驅動電壓、或改善電流效率、或特定顏色的光的半衰期等發光數據，應被視為有利的技術效果，有突出的實質性特徵，可據以認定本發明的相應技術方案具有進步性。

以下將通過多個製備實施例闡明本發明有機化合物的詳細製備，但是本發明不限於此。製備實施例1至35顯示了本發明有機化合物的製備。表3與表4顯示了本發明有機EL器件的活性試驗數據報告。需要指出的是，將條件一致(例如相同光色，或施用在相同受體)的試驗數據，進行比較，才是有意義 的。因為，器件發光顏色的不同、各材料層厚度的差異、材料種類或比例的不同、受體構件的區別、測試條件方面的區別等等，都可能導致活性數據產生變化。

製備實施例1

2-([1,1'-聯苯]-2-基)-8-溴二苯並[b,d]呋喃的合成

將10g(30.7mmol)的2,8-二溴二苯並[b,d]呋喃，6.07g(30.7mmol)的[1,1'-聯苯]-2-基硼酸、0.35g(0.3mmol)四(三苯基膦)鈀(Pd(Ph₃)₄)、30.7ml 2M碳酸鈉(Na₂CO₃)、80ml乙醇(EtOH)、160ml甲苯(toluene)的混合物脫氣並置於氮氣下，然後加熱至回流12小時。反應完成後，將混合物冷卻至室溫。隨後，在減壓下除去溶劑，並將粗產物通過柱色譜法純化，得到6.8g的2-([[1,1'-聯苯]-2-基)-8-溴二苯並[b,d]呋喃，為白色固體(55.5%)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：化學位移(ppm)8.19(s，1H)，7.88-7.81(m，5H)，7.74-7.72(s，2H)，7.52-7.39(m，7H)。

13-溴三苯基[2,3-b]苯並呋喃的合成

將化合物2-([[1,1'-聯苯]-2-基]-8-溴二苯並[b,d]呋喃(6.8g，17mmol)與100ml二氯甲烷(CH₂Cl₂)混合。向混合物中加入27.6g的氯化鐵(FeCl₃)170mmol，並將混合物攪拌1小時。反應完成後，減壓除去溶劑，並將粗產物通過柱色譜法純化，得到2.9g的13-溴三苯基苯並[2,3-b]苯並呋喃，為白色固 體(43%)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：化學位移(ppm)8.95-8.91(m，3H)，8.19-8.14(m，4H)，7.87-7.83(m，4H)，7.58(d，1H)，7.39(d，1H)。

4,4,5,5-四甲基-2-(三苯甲基[2,3-b]苯並呋喃-13-基)-1,3,2-二氧雜硼烷的合成

將5g(12.6mmol)的13-溴三苯基[2,3-b]-苯並呋喃，3.84g(15.1mmol)的雙(頻哪醇)二硼和0.58g(0.5mmol)的四(三苯基膦)鈀(Pd(Ph₃)₄)、2.47g(25.1mmol)的乙酸鉀和50ml的1,4-二噁烷(1,4-dioxane)的混合物脫氣並置於氮氣下，然後加熱至回流12小時。反應完成後，將混合物冷卻至室溫。隨後，在減壓下除去溶劑，並將粗產物通過柱色譜法純化，得到4.1g的4,4,5,5-四甲基-2-(三苯基烯[2,3-b]苯並呋喃-13-基-1,3,2-二氧雜硼烷為白色固體(73.2%)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：化學位移(ppm)8.93-8.89(m，3H)，8.14-8.12(m，3H)，7.89-7.83(m，5H)，7.64(d，1H)，7.48(d，1H)，1.28(s，12H)。

13-(6-(蒽-9-基)吡啶-1-基)三苯基烯基-[2,3-b]苯並呋喃的合成(化合物實施例C13)

將3g(6.75mmol)的4,4,5,5-四甲基-2-(三苯烯[2,3-b]苯並呋喃-13-基)-1,3,2-二氧雜硼烷、3.7g(8.1mmol)的9-溴-10-苯基蒽、0.16g(0.14mmol)的四(三苯基膦)鈀(Pd(Ph₃)₄)、6.8ml的2M碳酸鈉(Na₂CO₃)、20ml的乙醇(EtOH)和40ml的甲苯(toluene)的混合物脫氣並置於氮氣下，然後加熱至回流12小時。反應完成後，將混合物冷卻至室溫。隨後，減壓除去溶劑，並將粗產物通過柱色譜法純化，得到2.2g的13-(6-(蒽-9-基)吡喃-1-基)三苯基烯[2,3-b]。苯並呋喃為白色固體(46.9%)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：化學位移(ppm)8.94-8.88(m，3H)，8.23-8.13(m，5H)，8.05(m，2H)，7.93-7.85(m，7H)，7.81-7.77(m，3H)，7.70-7.65(m，6H)，7.40-7.36(m，4H)。

製備實施例2-17

使用相同的合成方法來獲得一系列中間體，並且類似地合成以下化合物實施例。

製備實施例18

1-溴-2-碘-4-甲氧基苯的合成

將40g(171mmol)的1-碘-3-甲氧基苯，32g(179mmol)的N-溴琥珀酰亞胺、和600ml的DMF的混合物脫氣並置於氮氣下，然後在80℃加熱持續12小時。反應完成後，將混合物冷卻至室溫。隨後，減壓除去溶劑，並將粗產物通過柱色譜法純化，得到45g作為黃色油的1-溴-2-碘-4-碘-4-甲氧基苯(84.1%)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：化學位移(ppm)7.43(dd，1H)，7.35(dd，1H)，6.73(dd，1H)，3.74(s，3H)。

2-溴-5-甲氧基-1,1'-聯苯的合成

40g(127.8mmol)的1-溴-2-碘-4-甲氧基苯，15.6g(127.8mmol)的苯基硼酸，2.95g(2.56mmol)的四(三苯基膦)鈀(Pd(Ph₃)₄)，155ml的混合物將2M碳酸鈉(Na₂CO₃)，100ml乙醇(EtOH)和300ml甲苯(toluene)脫氣並置於氮氣下，然後加熱回流12小時。反應完成後，將混合物冷卻至室溫。隨後，減壓除去溶劑，並將粗產物通過柱色譜法純化，得到30g的2-溴-5-甲氧基-1，1'-聯苯，為無色液 體(89.2%)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：化學位移(ppm)7.55(d，1H)，7.46-7.38(m，5H)，6.89(d，1H)，6.79(dd，1H)，3.81(s，3H)。

(5-甲氧基-[1,1'-聯苯基]-2-基)硼酸的合成

將化合物2-溴-5-甲氧基-1,1’-聯苯(30g，114mmol)與600ml無水四氫呋喃(THF)混合。在-60℃下，向混合物中加入54.7ml正丁基鋰(N-butyllithium)137mmol，並將混合物攪拌1小時。反應完成後，加入17.8g(171mmol)的硼酸三甲酯，並將混合物攪拌過夜。加入228ml(228mmol)的1M鹽酸(HCl)，並將混合物攪拌1小時。混合物用乙酸乙酯/水萃取，減壓除去有機層。粗產物用己烷洗滌，得到19.5g的(5-甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)硼酸，為白色固體(75%)。

3-(5-甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)二苯並[b,d]-噻吩的合成

將20g(87.7mmol)(5-甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)-硼酸、和25.4g(96.5mmol)3-溴二苯並[b,d]噻吩、2.03g(1.75mmol)的四(三苯基膦)鈀(Pd(Ph₃)₄)、87.7ml的2M碳酸鈉(Na₂CO₃)、200ml的乙醇(EtOH)、和400ml的甲苯(toluene)的混合物脫氣並置於氮氣下，然後加熱回流12小時。反應完成後，將混合物冷卻至室溫。隨後，減壓除去溶劑，並將粗產物通過柱色譜法純化，得到23.1g的3-(5-甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)-二苯並[b,d]噻吩，為白色固體(71.9%)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：化學位移(ppm)8.47(d，1H)，8.12-8.06(m，3H)，8.01(d，1H)， 7.77-7.74(m，3H)，7.49-7.45(m，4H)，7.41-7.38(m，2H)，7.02(d，1H)，3.81(s，3H)。

6-甲氧基苯並[b]三苯基烯[2,3-d]噻吩的合成

將化合物3-(5-甲氧基-[1,1'-聯苯]-2-基)二苯並[b,d]-噻吩(20g，54.6mmol)與700ml二氯甲烷(CH₂Cl₂)混合。向混合物中加入88.5g的氯化鐵(FeCl₃)(546mmol)，並將混合物攪拌1小時。反應完成後，減壓除去溶劑，並將粗產物通過柱色譜法純化，得到8.5g白色固體狀的6-甲氧基苯並[b]三苯基烯基[2,3-d]噻吩(42.7%)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：化學位移(ppm)8.91-8.89(m，2H)，8.81(d，1H)，8.49(d，1H)，8.14(m，2H)，7.99(d，H)，7.89-7.85(m，2H)，7.62(s，1H)，7.54-7.51(m，2H)，7.36(d，1H)，3.82(s，3H)。

苯並[b]三苯基烯[2,3-d]噻吩-6-醇的合成

將化合物6-甲氧基苯並[b]三苯基烯[2,3-d]噻吩(10g，27.4mmol)與400ml二氯甲烷(CH₂Cl₂)混合。向混合物中加入8.25g溴化硼(BBr₃)(32.9mmol)，並將混合物攪拌過夜。反應完成後，減壓除去溶劑，並將粗產物通過柱色譜法純化，得到8.8g白色固體狀的苯並[b]三苯基烯基[2,3-d]噻吩-6-醇(91.5%)。)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：化學位移(ppm)8.89-8.87(m，2H)，8.78(d，1H)，8.45(d， 1H)，8.09(m，2H)，7.94(d，H)，7.86-7.83(m，2H)，7.58(s，1H)，7.51-7.48(m，2H)，7.31(d，1H)，5.41(s，1H)。

苯並[b]三苯基烯[2,3-d]噻吩-6-基三氟甲磺酸酯的合成

將化合物苯並[b]三苯基烯[2,3-d]噻吩-6-醇(10g，28.5mmol)與450ml二氯甲烷(CH₂Cl₂)混合。向混合物中加入3.4g吡啶(42.8mmol)，並將混合物攪拌1小時。向混合物中加入13.7g的三氟甲磺酸酐((CF₃SO₂)₂O)48.5mmol，並將混合物攪拌1小時。反應完成後，減壓除去溶劑，並將粗產物通過柱色譜法純化，得到10.5g黃色固體狀的苯並[b]三苯基烯基[2,3-d]噻吩-6-基三氟甲磺酸酯(55.9%)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：化學位移(ppm)8.99-8.95(m，3H)，8.47(d，1H)，8.14-8.11(m，3H)，7.97(d，H)，7.88-7.85(m，2H)，7.58(s，1H)，7.53-7.51(m，2H)。

2-(苯並[b]三亞苯基[2,3-d]噻吩-6-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷的合成

將5g(10.4mmol)的苯並[b]三苯基烯基[2,3-d]噻吩-6-基三氟甲磺酸鹽、3.16g(12.4mmol)的雙(頻哪醇)二硼酸、0.48g(0.4mmol)除四(三苯基膦)鈀(Pd(Ph₃)₄)、2.04g(20.8mmol)的乙酸鉀、和60ml的1,4-二噁烷(1,4-dioxane)的混合物脫氣，並置於氮氣下，然後加熱回流12小時。反應完成後，將混合物冷卻至 室溫。隨後，減壓除去溶劑，並將粗產物通過柱色譜法純化，得到3.1g 2-(苯並[b]三苯基烯基[2,3-d]噻吩-6-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷為白色固體(65%)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：化學位移(ppm)8.94-8.88(m，3H)，8.47(d，1H)，8.15-8.12(m，3H)，7.99(d，1H)，7.87-7.84(m，3H)，7。54-7.52(m，2H)，1.27(s，12H)。

6-(6-([(1,1'：3',1"-三苯基)-3-基)吡喃-1-基)苯並[b]-三苯基烯基[2,3-d]噻吩的合成(化合物實施例C64)

3g(6.51mmol)的2-(苯並[b]三苯基烯[2,3-d]-噻吩-6-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3的混合物，2-二氧雜硼烷，3.65g(7.17mmol)的9-溴-10-苯基蒽，0.15g(0.13mmol)的四(三苯基膦)鈀(Pd(Ph₃)₄)、6.5ml 2M碳酸鈉(Na₂CO₃)、20m將1升乙醇(EtOH)和40毫升甲苯(toluene)脫氣並置於氮氣下，然後加熱至回流12小時。反應完成後，將混合物冷卻至室溫。隨後，在減壓下除去溶劑，並將粗產物通過柱色譜法純化，得到2.2g的6-(6-([(1,1'：3',1"-三苯基)-3-基)吡喃-1-基)苯並[b]-三苯基烯基[2,3-d]噻吩，為黃色固體(44.2%)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：化學位移(ppm)8.98-8.94(m，3H)，8.47(d，1H)，8.36(s，1H)，8.16-8.06(m，6H)，7.95-7.88(m，4H)，7.75-7.68(m，6H)，7.58-7.44(m，13H)。

製備實施例19-34

使用相同的合成方法來獲得一系列中間體，並且類似地合成以下化合物實施例。

有機電致發光器件生產方法的相關說明

提供阻值為9~12歐姆/平方(ohm/square)和厚度為120~160nm的銦錫氧化物塗層玻璃(以下稱為ITO基板)，並在超音波浴(例如洗滌劑、去離子水)中進行多步驟清洗。在氣相沉積有機薄膜層或發光層之前，通過紫外光(UV)和臭氧進一步處理清洗過的ITO基板。ITO基板的所有前處理制程皆在潔淨室(100級)內進行。

在高真空(10^-7Torr)設備下，利用電阻加熱的石英舟以氣相沉積將這些有機薄膜層和發光層依序塗布到ITO基板(透明電極，陽極)上。借助于石英監測器精確地監測或設置各層的厚度和氣相沉積速率(0.1~0.3nm/sec)。此外，還可以使各層包含兩種或更多化合物材料(例如發光層包含主體材料與摻雜劑材料；又例如發光層包含兩種主體材料)。通過來自兩個或更多個來源的共氣相沉積，可以成功實現多材料沉積，這意味著本發明的主體材料和/或摻雜劑材料是熱穩定的。

雙吡嗪並[2,3-f：2',3'-h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-己腈(Dipyrazino[2,3-f：2',3'-h]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile；HAT-CN)被用 作該有機EL器件中的電洞注入層。N,N-雙(萘-1-基)-N,N-雙(苯基)-聯苯胺(NPB)被用作電洞傳輸層。10,10-二甲基-13-(3-(吡啶-1-基)-苯基)-10H-茚並[2,1-b]三亞苯基(H1)用作發光層的主體材料，進行比較。N1,N1,N6,N6-四-間甲苯基-1,6-二胺(D1)用作發光層的藍色摻雜劑材料(客體材料)。HB3(參見以下化學結構)用作電洞阻擋材料(HBM)。2-(萘-1-基)-9-(4-(1-(4-(10-(萘-2-基)蒽-9-基)-苯基)-1H-苯並[d]咪唑-2-基)-苯基)-1,10-菲咯啉(ET2)，與8-羥基喹啉-鋰(LiQ)共沉積，作為有機EL器件的電子傳輸層的材料。器件比較例的材料，和本發明中用於生產器件實施例的部分有機化合物的化學結構，可以舉例如下：

請參閱圖1，上述器件的製作程序是：將電洞注入層20(HAT-CN)沉積在透明電極10(ITO)上。將電洞傳輸層30(NPB)沉積在電洞注入層20。發射層40上沉積在電洞傳輸層30上。發光層40可以包括主體材料，例如，在表3中所示的多種主體材料。發光層的主體材料可以摻雜有大約5%的摻雜劑材料。發光層40可以具有大約30nm的厚度。接著，將電洞阻擋層50(HB3)沉積在發光層40上，將電子傳輸層60(摻雜有ET2的50%LiQ)沉積在電洞阻擋層50上，將電子注入層70(LiQ)沉積在電子傳輸層60上，將鋁層80(Al)沉積在電子注入層70上。頂部的鋁層，可以改以其他低功函數金屬如鎂(Mg)、鈣(Ca)、鋰(Li)、或鉀(K)，通過熱蒸發，進行製作。電子注入層70的材料，也可以是其他功函數低的金屬鹵化物或金屬氧化物，例如：氟化鋰(LiF)、氧化鎂MgO、或氧化鋰(Li₂O)。

將本發明的有機化合物，用作發光層的藍光摻雜劑材料，能夠將藍光器件的驅動電壓，降低至大約2.5-3.2V，或將電流效率增加至大約6.2-7.5cd/A，或將器件半衰期增加至大約510-720小時。將本發明的有機化合物，用作發光層的主體材料，能夠將器件的驅動電壓，降低至大約3.2-4.3V，或將電流效率增加至大約4.6-6.1cd/A，或將器件半衰期增加至大約270-500小時。

以下通過器件實施例1-12和藍光器件比較例1，詳細說明本發明的有機化合物如何施用在第一受體構件(表1)。使用與上述器件的製作程序類似的過程，製作具有下列器件結構的藍光有機電致發光器件：ITO基板(陽極)/HAT-CN(20nm)/NPB(110nm)/主體材料+5%摻雜劑材料D1(發光層30nm)/HB3(10nm)/ET2摻雜50%LiQ(35nm)/LiQ(1nm)/Al(160nm；陰極)。其中，主體材料H1是用於藍光器件比較例1。在圖1所示的器件中，與上述藍光有機電致發光器件各層對應的標號為10/20/30/40/50/60/70/80。

如上所述地完成器件實施例與比較例後，用驅動電路將陽極10和陰極80連接起來，測量器件的半衰期、發光顏色、電流效率、以及驅動電壓。這些發藍光的器件實施例1-12及藍光器件比較例1的I-V-B和半衰期等活性試驗，總結在下表3中。

以下通過器件實施例13-24和藍光器件比較例2，詳細說明本發明的有機化合物如何施用在第二受體構件(表2)。使用與上述圖1方法類似的過程，製作具有下列器件結構的藍光有機電致發光器件：ITO基板(陽極)/HAT-CN(20nm)/NPB(110nm)/主體材料C6+5%摻雜劑材料(發光層30nm)/HB3(10nm)/ET2摻雜50%LiQ(35nm)/LiQ(1nm)/Al(160nm；陰極)。其中，摻雜劑材料D1是用於藍光器件比較例2。在圖1所示的器件中，與上述藍光有機電致發光器件各層對應的標號為10/20/30/40/50/60/70/80。

如上所述地完成器件實施例與比較例後，用驅動電路將陽極10和陰極80連接起來，測量器件的半衰期、發光顏色、電流效率、以及驅動電壓。這些發藍光的器件實施例13-24及藍光器件比較例2的I-V-B和半衰期等活性試驗，總結在下表4中。

根據上述教導顯然可以作出許多的修改及變化。因此，應當瞭解的是，在本發明的範圍內，可以以本文具體描述的方式以外的其他方式來實施本發明。雖然，本文中已說明並描述了具體實施方式，但對於本領域技術人員來說，顯而易見的，在不偏離欲單獨由本發明範圍限制的情況下，是可以對本發明作出許多修改，但不足以限制本發明。

10:透明電極(ITO基板；陽極)

20:電洞注入層

30:電洞傳輸層

40:發光層

50:電洞阻擋層

60:電子傳輸層

70:電子注入層

80:金屬電極(陰極)

Claims (10)

1. 一種有機化合物，以下式(A)表示：

   

   其中G₁和G₂獨立表示無取代基或取代基以下式(B)表示：

   

   其中G₁和G₂不同時表示無取代基；其中X是選自O、S、Se、NR₂、或SiR₃R₄的二價橋；其中m是0、1、2、3、4、5、6、7、或8的整數；其中L表示單鍵、具有6至12個環碳原子的取代或未取代的二價亞芳基、或具有6至12個環碳原子的取代或未取代的二價亞雜芳基；其中Ar表示無取代基或取代基選自由以下組成的群組：鹵素；具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳基、或具有3至30個碳原子的取代或未取代的雜芳基、具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳胺基、或具有3至30個碳原子的取代或未取代的雜芳胺基、和其組合；其中R₁、R₂、R₃、和R₄獨立表示無取代基或取代基選自由以下組成的群組：鹵素、碳原子數1至30的取代或未取代的烷基、碳原子數6至30的取代或未取代的芳基、碳原子數7至30的取代或未取代的芳烷基、具有碳原子數3至30的取代或未取代的雜芳基、或其組合，其中所述有機化合物不為

   
2. 一種有機化合物，以下式(A)表示：

   

   其中G₁和G₂獨立表示無取代基或取代基以下式(B)表示：

   

   其中G₁和G₂不同時表示無取代基；其中X是選自O、S、Se、NR₂、或SiR₃R₄的二價橋；其中m是0、1、2、3、4、5、6、7、或8的整數；其中L表示單鍵、單環芳族基團、或單環雜芳族基團、和其組合；其中L任選地被烷基取代；其中Ar表示無取代基、單取代基、或多取代基；其中Ar取代基選自由以下組成的群組：芳胺基、雜芳胺基、單環芳族基團、多環芳族基團、單環雜芳族基團、多環雜芳族基團、和其組合；其中R₁表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：烷基、苯基、烷基苯基、吡啶基、和其組合； 其中R₂表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：烷基、苯基、烷基苯基、吡啶基、三聯苯基、萘基、和其組合；以及其中R₃和R₄獨立表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：烷基、苯基、烷基苯基、和其組合，其中所述有機化合物不為

   
3. 一種有機化合物，以下式(A)表示：

   

   其中G₁和G₂獨立表示無取代基或取代基以下式(B)表示：

   

   其中G₁和G₂不同時表示無取代基；其中X是選自O、S、Se、NR₂、或SiR₃R₄的二價橋；其中m是0、1、2、3、4、5、6、7、或8的整數；其中L表示單鍵或取代基選自由以下組成的群組：苯基、甲苯基、萘基、吡啶基、和其組合；其中Ar表示無取代基、單取代基至可能最大數目取代基； 其中Ar取代基選自由以下組成的群組：二吡啶基苯、N-吡啶基苯基-吡啶基苯胺、吡啶基苯、吡啶基苯胺、苯基萘、萘基苯基蒽、聯苯基苯基蒽、二萘胺、異丙苯胺、苯基二苯並呋喃、苯基

   

   、二聯苯基胺、N-異丁基苯-三聯苯胺、異丁基苯、對三聯苯胺、聯苯基二甲基芴胺、二甲基芴胺、二苯基菲、苯基芘、N-聯苯-9,9'-螺二芴胺、聯苯基胺、9,9'-螺二芴、聯苯、苯、蒽、二甲基苯并(c)芴、三聯苯、萘、二吡啶基苯、苯基吡啶、二甲基芴、二異丙苯胺、二苯胺、苯基萘胺、異丙苯胺、二苯並呋喃、異丙苯胺苯基二苯並呋喃、甲苯基萘胺、異丙基、苯基吡啶、聯苯基蒽、苯基蒽、和其組合；其中R₁表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：甲基、己烷基、吡啶基、己基苯基、和其組合；其中R₂表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：苯基、己基、己基苯基、吡啶基、三聯苯基、萘基、和其組合；其中R₃和R₄獨立表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：苯基、甲苯基、吡啶基、己基、己基苯基、丁基、和其組合，其中所述有機化合物不為

   
4. 一種有機化合物，以下式(A)表示：

   

   其中G₁和G₂獨立表示無取代基或取代基以下式(B)表示：

   

   其中G₁和G₂不同時表示無取代基；其中X是選自O、S、Se、NR₂、或SiR₃R₄的二價橋；其中m是0、1、2、3、4、5、6、7、或8的整數；其中L表示單鍵或取代基選自由以下組成的群組：苯基、甲苯基、萘基、吡啶基、和其組合；其中R₁表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：甲基、己烷基、吡啶基、己基苯基、和其組合；其中R₂表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：苯基、己基、己基苯基、吡啶基、三聯苯基、萘基、和其組合；其中R₃和R₄獨立表示無取代基或取代基選由以下組成的群組：苯基、甲苯基、吡啶基、己基、己基苯基、丁基、和其組合；其中Ar表示無取代基、單取代基至可能最大數目取代基；且其中Ar是下列取代基其中之一：

   

   

   
5. 一種有機化合物，是下列化合物其中之一：

   

   

   

   

   

   

   
6. 一種有機電致發光器件，包括陰極、陽極、一發光層、和一個或多個有機薄膜層，所述一發光層及所述一個或多個有機薄膜層設置於所述陰極和陽極之間，其中所述一發光層及所述一個或多個有機薄膜層中的至少一層包括如請求項4所述的有機化合物。
7. 如請求項6所述的有機電致發光器件，其中該發光層包含主體材料，且其中該有機化合物在所述發光層是用作該主體材料。
8. 如請求項6所述的有機電致發光器件，其中該器件是螢光器件，且其中該發光層包含該有機化合物，用作螢光摻雜劑材料。
9. 如請求項6所述的有機電致發光器件，其中所述有機電致發光器件是前面發光的面板。
10. 如請求項6所述的有機電致發光器件，其中所述有機電致發光器件是背面發光的面板。

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