TWI624272B

TWI624272B - Teeth whitening agent

Info

Publication number: TWI624272B
Application number: TW102139625A
Authority: TW
Inventors: Gen Nakauchi; Yoshiyuki Eshita; Keizo Takahashi
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 2012-10-31
Filing date: 2013-10-31
Publication date: 2018-05-21
Also published as: JP5508611B1; RU2015120334A; US9757315B2; WO2014069594A1; TW201420126A; US20150297479A1; CN104755069B; CN104755069A; RU2662552C2; JPWO2014069594A1

Abstract

本發明提供一種對牙之光澤賦予效果及牙之美白效果之速效性優異的牙齒美白劑。

本發明係一種牙齒美白劑，其分開具備如下之組合物(A)以及組合物(B)，組合物(A)係以酸換算量計含有0.1質量%以上且30質量%以下之植酸或其鹽，且不含有多價金屬陽離子或相對於植酸或其鹽含有未達0.1倍莫耳之多價金屬陽離子，25℃下之pH值為4以上且6.5以下，且以氟原子換算量與植酸之酸換算量之質量比(氟原子換算量/植酸)成為0.05以下之量含有氟化物，或不含有氟化物的組合物組合物(B)係以酸換算量計含有0.01質量%以上且15質量%以下之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上，25℃下之pH值大於6.5且為10.5以下的組合物，並且用於將組合物(A)及組合物(B)交替地應用於牙。

Description

牙齒美白劑

本發明係關於一種用於將2種組合物交替地應用於牙之牙齒美白劑。

人之牙除牙石、牙垢以外亦會因各種著色物附著於表面而發生著色，光澤亦降低。該等著色或光澤之降低於美容方面欠佳，故而業界正在開發用以使牙變白之各種方法。

其中，例如已知有植酸具有去除煙草之焦油、牙石抑制效果、氟化錫之穩定化等作用，且報告有含有植酸之潔齒劑(專利文獻1)。又，亦報告有除植酸以外亦調配有沸石之口腔用組合物(專利文獻2)、或調配有特定崩解強度之粒子(專利文獻3)等之潔齒組合物。進而，本申請人已報告有附著於牙表面之高度未達1μm之較小固形物於利用先前之美白劑或研磨劑時無法充分地去除，但若使用含有植酸，不調配多價陽離子，且將pH值調整為一定範圍的組合物，則可去除附著於牙表面之微小固形物，使牙變白，且可對牙賦予光澤(專利文獻4)。

[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開昭56-18913號公報

[專利文獻2]日本專利特開平11-349460號公報

[專利文獻3]日本專利特開2003-335646號公報

[專利文獻4]國際公開WO2010-058522號說明書

本發明係關於一種牙齒美白劑，其分開具備如下之組合物(A)以及組合物(B)，組合物(A)係以酸換算量計含有0.1質量%以上且30質量%以下之植酸或其鹽，且不含有多價金屬陽離子或相對於植酸或其鹽含有未達0.1倍莫耳之多價金屬陽離子，25℃下之pH值為4以上且6.5以下，且以氟原子換算量與植酸之酸換算量之質量比(氟原子換算量/植酸)成為0.05以下之量含有氟化物，或不含有氟化物的組合物，組合物(B)係以酸換算量計含有0.01質量%以上且15質量%以下之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上，25℃下之pH值大於6.5且為10.5以下的組合物，並且用於將組合物(A)及組合物(B)交替地應用於牙。

又，本發明係關於一種牙齒之美白方法，其係將如下之組合物(A)以及組合物(B)交替地應用於牙，組合物(A)係以酸換算量計含有0.1質量%以上且30質量%以下之植酸或其鹽，且不含有多價金屬陽離子或相對於植酸含有未達0.1倍莫耳之多價金屬陽離子，25℃下之pH值為4以上且6.5以下，且以氟原子換算量與植酸之酸換算量之質量比(氟原子換算量/植酸)成為0.05以下之量含有氟化物，或不含有氟化物的組合物，組合物(B)係以酸換算量計含有0.01質量%以上且15質量%以下之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上，25℃下之pH值大於6.5且為10.5以下的組合物。

上述任一組合物均具有對牙賦予光澤之效果，但必須於某種程度上反覆進行多次處理，因此進而期望開發出藉由短期間之使用亦對牙賦予光澤，並且充分地發揮牙之美白效果之技術。

因此，本發明係關於一種對牙之光澤賦予效果及牙之美白效果之速效性優異的牙齒美白劑。

因此，本發明者等人對附著或堆積於牙表面之厚度未達數μm之微小之固形生成物中之成分進行了更詳細之解析，結果發現其不僅包含磷酸鈣類，亦包含有機物。進而，本發明者等人發現：對於由該有機物與磷酸鈣類之混合所產生之牙表面之微小之固形生成物，若使用分開具備含有植酸之弱酸性之特定組合物與含有正磷酸或縮合磷酸之弱鹼性之特定組合物，且用於將該等交替地應用於牙的牙齒美白劑，則發揮出更迅速地去除磷酸鈣類等無機物污垢及有機物污垢之效果，可藉由短期間之使用而充分地獲得光澤賦予效果以及優異之美白效果，從而完成本發明。

根據本發明之牙齒美白劑，可迅速地去除附著或堆積於牙表面之微小之污垢或固形生成物，藉由短期間之使用亦可對牙賦予美麗之光澤並將其美白化，因此可感受到具有速效性之美牙效果。

以下，對本發明進行詳細說明。

再者，於本發明中，所謂附著或堆積於牙表面之微小之污垢或固形生成物，係指附著並堆積於牙表面之厚度未達數μm之固形物，該固形物包含以無機物作為主成分之集合體及以有機物作為主成分之集合體，亦包含各集合體為層狀或海島狀之結構者。認為該微小之固形生成物主要係因唾液中之蛋白質或鈣、磷等成分之附著而形成，且因附著物堆積而形成，因由年齡增長或唾液分泌之減少所引起之口腔內環境之惡化等而促進附著或堆積從而變得容易產生，且難以利用通常之刷洗處理去除。根據本發明之牙齒美白劑，可適宜地作用於發黃增加且失去光澤之老化牙，可於短期間內提高白度與光澤。

本發明之牙齒美白劑係分開具備組合物(A)及組合物(B)，且用於將該等組合物交替地應用於牙者。將組合物(A)及組合物(B)暫時交替地應用於牙之後，進而繼續將組合物(A)及組合物(B)交替地應用於牙，可將此反覆進行多次。本發明之牙齒美白劑可發揮出具有速效性之美牙效果，因此藉由短期間之使用，例如僅重複進行複數次將組合物(A)及組合物(B)交替地應用於牙，便可使牙潔白且有光澤。將該等組合物應用於牙之順序並無特別限制，可先將組合物(A)應用於牙之後，再將組合物(B)應用於牙，又，亦可先將組合物(B)應用於牙之後，再將組合物(A)應用於牙。就於更短期間內獲得效果之方面而言，較佳為先將組合物(B)應用於牙之後，再將組合物(A)應用於牙。又，就於更短期間內獲得效果之方面而言，組合物(A)與組合物(B)之應用時間較佳為組合物(A)之應用時間為組合物(B)之應用時間以上。又，於將組合物(A)與組合物(B)交替地應用於牙之情形時，較佳為於應用一組合物後迅速地應用另一組合物，自一組合物之應用結束時至另一組合物之應用開始時之時間較佳為3分鐘以下，進而較佳為1分鐘以下，進而較佳為30秒以下。

再者，於本發明之牙齒美白劑中，所謂分開具備組合物(A)及組合物(B)，係指於應用於牙之前不將該等組合物混合，為了可將各組合物依序應用於牙，而使該等組合物以分隔之態樣存在。因此，例如如下所述，於該等組合物均為牙膏劑等潔齒劑組合物或漱口劑等液體口腔用組合物之情形時，包含以相互隔離之狀態填充於各別容器之態樣，又，於該等組合物為薄片劑之情形時，亦包含使各薄片劑形成複數層，並以密接之狀態形成1個薄片劑之態樣。又，於本發明中，所謂薄片劑係具備包含本發明之牙齒美白劑中所使用之組合物(A)及/或組合物(B)之單層或複數層之製劑，係指呈現具有柔軟性之薄板狀之形態，直接貼附於牙表面而使用者，且係具有於貼附後在口腔內被唾液溶解之性質或使有效成分溶出之性質者。

本發明之牙齒美白劑中所包含之組合物(A)以酸換算量計含有0.1質量%以上且30質量%以下之植酸或其鹽。植酸或其鹽具有優異之牙之美白作用及光澤賦予作用，藉由與下述含有正磷酸或縮合磷酸或該等之鹽之組合物(B)交替地應用於牙，可使其美白作用及光澤賦予作用顯著增強，藉由短期間之使用亦可獲得優異之對牙之美白效果及光澤賦予效果。植酸之別名亦稱為myo-肌醇六磷酸，係肌醇磷酸酯化合物。於各種磷酸化合物中，植酸或其鹽於光澤賦予效果方面尤其優異。

作為其鹽，可列舉鈉或鉀等鹼金屬鹽或銨鹽等，較佳為選自該等中之1種或2種以上，就味道、氣味之觀點而言，較佳為鹼金屬鹽。

組合物(A)中之植酸或其鹽之含量就充分地發揮由去除微小之固形生成物之效果所產生之光澤賦予效果、美白效果之觀點而言，於組合物(A)中，以酸換算量計為0.1質量%以上，較佳為0.2質量%以上，更佳為0.3質量%以上。組合物(A)中之植酸或其鹽之含量就使牙表面更光滑而提高光澤之觀點及味道或乾澀感之觀點而言，於組合物(A)中，以酸換算量計為30質量%以下，較佳為20質量%以下。進而，於組合物(A)具有如薄片劑般貼附於牙齒後逐漸溶解及稀釋而應用之形態之情形時，植酸或其鹽之含量於組合物(A)中，以酸換算量計較佳為26質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為16質量%以下，又，於組合物(A)具有如牙膏劑等潔齒劑組合物或漱口劑等液體口腔用組合物之形態之情形時，植酸或其鹽之含量以酸換算量計較佳為15質量%以下，就使用感之觀點而言更佳為5質量%以下，進而較佳為3質量%以下，進而更佳為1.5質量%以下。於組合物(A)具有如薄片劑般貼附於牙齒後逐漸溶解及稀釋而應用之形態之情形時，植酸或其鹽之含量於組合物(A)中，以酸換算量計較佳為2質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為12質量%以上。並且，組合物(A)中之植酸或其鹽之含量於組合物(A)中以酸換算量計為0.1質量%以上且30質量%以下，較佳為0.2~20質量 %，於組合物(A)為薄片劑之情形時，以酸換算量計更佳為0.2~26質量%，更佳為5~26質量%，進而較佳為5~20質量%，又，進而較佳為12~16質量%，又，於組合物(A)為潔齒劑組合物或液體口腔用組合物之情形時，以酸換算量計較佳為0.1~15質量%，更佳為0.2~5質量%，進而較佳為0.2~3質量%，進而更佳為0.2~1.5質量%。

再者，組合物(A)中之植酸或其鹽之含量係採用利用氫氧化鉀或氫氧化鈉加以中和而測定，並將總量換算為酸者。又，於組合物(A)為薄片劑之情形時之組合物(A)中之植酸或其鹽之含量意指以乾燥質量計之值。

組合物(A)係將多價金屬陽離子之含量抑制為較低者。由於多價金屬陽離子會使植酸變為不溶性或降低固形生成物之去除效果，故而為了防止該效果之降低而將多價金屬陽離子之含量抑制為較低。其含量係利用ICP發光分析法(ICP發光分析裝置：Perkin Elmer公司Optima 5300DV)進行測定，以多價金屬陽離子合計量計相對於植酸或其鹽未達0.1倍莫耳，較佳為0.02倍莫耳以下，更佳為0.01倍莫耳以下。即，較理想為不調配主要供給鋁、鈣、鎂、鐵、鋅、錫等多價金屬陽離子之製劑，又，亦可為除不可避免地混入之情形以外，不含有多價金屬陽離子者。

又，除多價金屬陽離子以外之作為多價陽離子之陽離子性抗菌劑以外，沸石、活性碳等吸附劑亦會降低利用植酸或其鹽之固形生成物去除效果，因此於組合物(A)中較佳為未達0.001質量%，進而較佳為0.0001質量%以下，較佳為除不可避免地混入之情形以外，不含有該等者。

組合物(A)之pH值為4以上且6.5以下。如此，藉由將組合物(A)之pH值調整至弱酸性區域，於將該組合物應用於口腔內時，可有效地作用於琺瑯質之表面及琺瑯質之小柱間隙、尤其是無機物污垢而去除微小之固形生成物，且可抑制牙表面之脫鈣而充分地發揮出具有速效性之光澤賦予效果及美白效果。組合物(A)之pH值就實現具有速效性之光澤賦予效果及美白效果之觀點而言為4以上，進而較佳為設為4.5以上，於組合物(A)為潔齒組合物或液體口腔用組合物之情形時，更佳為設為4.8以上，進而較佳為設為5以上。組合物(A)之pH值就充分地實現由固形生成物去除所產生之光澤賦予效果及美白效果之觀點而言為6.5以下，進而較佳為設為6.2以下。又，組合物(A)之pH值為4~6.5，較佳為4.5~6.2，更佳為4.8~6.2，於組合物(A)為潔齒組合物或液體口腔用組合物之情形時，進而較佳為5~6.2。

又，於組合物(A)中，可於不阻礙利用植酸或其鹽之光澤賦予效果之範圍(含量、劑型等)內含有選自氟化鈉、氟化鉀、氟化銨、氟化錫等供給氟離子之化合物、及除該等供給氟離子之化合物以外之作為氟化物之單氟磷酸鈉等中之1種或2種以上之氟化物。組合物(A)就進一步提高利用植酸或其鹽之光澤賦予效果及美白效果之觀點而言，以氟化物之氟原子換算量與植酸或其鹽之酸換算量之質量比(氟原子換算量/植酸)成為0.05以下之量含有該等氟化物，較佳為以成為0.03以下之量含有，進而較佳為以成為0.01以下之量含有，又，進而較佳為以成為0.005以下之量含有，進而更佳為以成為0.001以下之量含有，或者亦可為除不可避免地混入之情形以外不含有氟化物者。

再者，作為氟化物，較佳為選自氟化鈉、氟化鉀、氟化銨、氟化錫、及單氟磷酸鈉中之1種或2種以上，於含有2種以上之氟化物之情形時，所謂氟化物之氟原子換算量係指根據該等氟化物之合計含量而算出之氟原子換算量。又，組合物(A)為薄片劑之情形時之組合物(A)中之氟化物之含量意指以乾燥質量計之值。

組合物(A)之pH值係於25℃下測定之pH值，例如於製成如牙膏劑般黏度較高之組合物之情形或將該組合物製成薄片劑之情形時無法正確地測定pH值，因此如牙膏劑等潔齒劑組合物般黏度較高之組合物係以利用水將該組合物稀釋為30質量%而測得者作為該組合物之pH值。又，於將組合物(A)製成薄片劑之情形時，使包含組合物(A)之薄片劑之表面相對於水平面傾斜45度，於薄片劑之表面滴加使薄片劑開孔而不溶解之程度之水例如0.1~0.5g後，利用45度之傾斜迅速地回收所滴加之水，例如利用小型pH計-712(堀場製作所股份有限公司)等測定pH值。關於組合物(A)之pH值，設為藉由該測定方法求出之值係假定將本發明之牙齒美白劑應用於口腔內，使組合物(A)發揮作用之狀態者，於組合物(A)為牙膏劑等潔齒劑組合物之情形時考慮其於口腔內被稀釋，又，於組合物(A)為薄片劑之情形時考慮其貼附於牙齒逐漸溶解而被稀釋。

再者，關於薄片劑，形成薄片劑前之原液之pH值與如上述般向薄片劑滴加純化水並對所滴加之水進行測定而得之pH值大致相同，因此將形成薄片劑前之原液之pH值設為組合物(A)之pH值。又，如漱口劑或液狀潔齒劑般黏度較低之液體口腔用組合物係將測定原液之pH值而得之值設為組合物(A)之pH值。並且，於任一情形時，水均使用純化水且蒸餾水或離子交換水。

為了將組合物(A)之pH值調整為上述範圍，較佳為使用pH值調整劑，作為該pH值調整劑，於不阻礙利用植酸或其鹽之光澤賦予效果及美白效果，且可抑制牙之脫鈣之範圍內，可列舉乙酸、反丁烯二酸、蘋果酸、乳酸、葡萄糖酸、酒石酸等有機酸鹽，縮合磷酸、植酸及除縮合磷酸以外之磷酸、鹽酸、硫酸等無機酸鹽，氫氧化鈉等氫氧化物，氨或氨水，低級烷醇胺類，精胺酸、離胺酸等鹼性胺基酸等，可將該等單獨使用1種或組合使用2種以上。該等pH值調整劑中有機酸及無機酸(植酸除外)之含量就不阻礙植酸或其鹽之美白效果及光澤賦予效果之觀點而言，相對於植酸或其鹽之酸換算量之含量100質量份，較佳為 5質量份以下，進而較佳為1質量份以下。於使用縮合磷酸之鹼金屬鹽等縮合磷酸鹽作為組合物(A)之pH值調整劑之情形時，就不阻礙植酸或其鹽之光澤賦予效果之觀點而言，相對於植酸或其鹽之含量較佳為等莫耳以下，更佳為0.5莫耳以下，相對於植酸或其鹽之酸換算量之含量之質量比(縮合磷酸鹽/植酸)較佳為0.5以下，更佳為0.2以下，進而較佳為0.1以下。

本發明之牙齒美白劑中所包含之組合物(B)含有以酸換算量計0.01質量%以上且15質量%以下之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上。正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽作為增強利用植酸或其鹽之光澤賦予作用之光澤增強劑而有效，藉由與組合物(A)交替地應用於牙，可增強利用植酸或其鹽之牙之美白作用及光澤賦予作用，藉由短期間之使用亦可充分地提高其效果。作為縮合磷酸，可列舉焦磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸、偏磷酸。又，作為正磷酸及縮合磷酸之鹽，較佳為鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽，具體而言，例如可列舉焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、三聚磷酸鈉、三聚磷酸鉀。其中，就藉由短期間之使用所產生之牙之美白作用及光澤賦予作用之增強之觀點而言，較佳為焦磷酸、三聚磷酸或該等之鹼金屬鹽，更佳為焦磷酸鈉。再者，組合物(B)可使用選自上述正磷酸、各種縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上。

組合物(B)中之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上之含量就去除微小之固形生成物之效果、充分地發揮利用植酸或其鹽之光澤賦予效果及美白效果之觀點而言，於組合物(B)中以酸換算量計為0.01質量%以上，較佳為0.02質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，於組合物(B)為薄片劑之情形時，以酸換算量計較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上。組合物(B)中之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上之含量就味道或乾澀感等使用感之觀點、及促進利用植酸或其鹽之美白效果與光澤賦予效果之觀點而言，於組合物(B)中以酸換算量計為15質量%以下，於組合物(B)為薄片劑之情形時，以酸換算量計較佳為12質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為7質量%以下。於組合物(B)為牙膏劑等潔齒劑組合物或漱口劑等液體口腔用組合物之情形時，以酸換算量計較佳為7質量%以下，更佳為5質量%以下，就使用感或味道之觀點而言，進而較佳為3質量%以下，進而更佳為1質量%以下。又，組合物(B)中之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上之含量於組合物(B)中以酸換算量計為0.01質量%以上且15質量%以下，較佳為0.02~12質量%，更佳為0.1~10質量%。進而，於組合物(B)為薄片劑之情形時，選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上之含量於組合物(B)中以酸換算量計較佳為1~15質量%，更佳為3~12質量%，進而較佳為5~12質量%，進而更佳為5~7質量%。又，於組合物(B)為牙膏劑等潔齒劑組合物或漱口劑等液體口腔用組合物之情形時，選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上之含量於組合物(B)中以酸換算量計較佳為0.02~7質量%，更佳為0.02~5質量%，更佳為0.02~3質量%，進而較佳為0.1~3質量%，進而更佳為0.1~1質量%，進而較佳為0.5~1質量%。

再者，組合物(B)中之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上之含量係採用利用氫氧化鉀或氫氧化鈉加以中和而測定，並將總量換算為酸者。又，組合物(B)為薄片劑之情形時之組合物(B)中之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上之含量意指以乾燥質量計之值。

組合物(B)之pH值大於6.5且為10.5以下。如此，藉由將組合物(B)之pH值調整為較組合物(A)更位於鹼性區域內，於將該組合物應用於口腔內時，可尤其有效地作用於牢固地沈積或堆積於牙表面附近之有機物污垢而去除微小之固形生成物，且可抑制牙表面之脫鈣，速效且充分地發揮利用植酸或其鹽之美白效果與光澤賦予效果。因此，於本發明中，認為組合物(B)係作為促進組合物(A)之效果之成分而發揮功能。組合物(B)之pH值就實現利用組合物(A)之具有速效性之光澤賦予效果及美白效果之觀點而言大於6.5，較佳為設為7.0以上，更佳為設為7.5以上，進而較佳為設為8以上。組合物(B)之pH值就充分地實現利用組合物(A)之光澤賦予效果及美白效果之觀點而言為10.5以下，較佳為設為10以下，更佳為設為9.5以下，進而較佳為設為9以下。又，組合物(B)之pH值大於6.5且為10.5以下，較佳為7.0~10，更佳為7.5~9.5，進而較佳為8~9。

組合物(B)之pH值係於25℃下測得之pH值，設為藉由與組合物(A)之pH值同樣之測定方法而求出之值。又，水亦使用純化水且蒸餾水或離子交換水。再者，為了調整組合物(B)之pH值，較佳為使用pH值調整劑，作為該pH值調整劑，於不阻礙去除微小之固形生成物之效果，且可抑制牙之脫鈣之範圍內，可列舉乙酸、反丁烯二酸、蘋果酸、乳酸、葡萄糖酸、酒石酸等有機酸鹽，植酸或正磷酸及除縮合磷酸以外之磷酸、鹽酸、硫酸等無機酸鹽，氫氧化鈉等氫氧化物，氨或氨水，低級烷醇胺類，精胺酸、離胺酸等鹼性胺基酸等，可將該等單獨使用1種或組合使用2種以上。該等pH值調整劑中有機酸及無機酸(正磷酸及縮合磷酸除外)之含量就不阻礙去除微小之固形生成物之效果之觀點而言，相對於正磷酸及縮合磷酸以及該等之鹽之酸換算量之含量100質量份，較佳為5質量份以下，進而較佳為1質量份以下。於使用植酸作為組合物(B)之pH值調整劑之情形時，植酸或其鹽之酸換算量與正磷酸及縮合磷酸以及該等之鹽之酸換算量的質量比(植酸/正磷酸及縮合磷酸)較佳為0.3以下，更佳為0.2以下，進而較佳為0.1以下。

組合物(B)亦可進而含有氟化物。藉由含有該氟化物，可使其難溶於酸並謀求再礦化，因此亦可謀求具有速效性之光澤賦予效果及美白效果以及牙之強化。再者，氟化物於上述組合物(A)中較佳為於不阻礙利用植酸或其鹽之光澤賦予效果之範圍內含有，但為了充分地發揮利用氟化物之效果，較佳為含有於組合物(B)中。

作為該氟化物，如上所述，可列舉氟化鈉、氟化鉀、氟化銨、氟化錫等供給氟離子之化合物、及除該等供給氟離子之化合物以外之作為氟化物之單氟磷酸鈉等。組合物(B)中之氟化物之含量就增大氟引入量之觀點而言，於組合物(B)中以氟原子換算較佳為0.001質量%以上，更佳為0.005質量%以上。組合物(B)中之氟化物之含量就不阻礙與組合物(B)交替地應用於牙之組合物(A)之效果之觀點而言，於組合物(B)中以氟原子換算較佳為0.2質量%以下，更佳為0.15質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下。又，組合物(B)中之氟化物之含量以氟原子換算較佳為0.001~0.2質量%，更佳為0.005~0.15質量%，進而較佳為0.005~0.1質量%。

再者，組合物(B)為薄片劑之情形時之組合物(B)中之氟化物之含量意指以乾燥質量計之值。

再者，於組合物(B)含有氟化物之情形時，就不阻礙與組合物(B)交替地應用於牙之組合物(A)之效果之觀點而言，較佳為先將組合物(B)應用於牙之後，再將組合物(A)應用於牙，且可繼而重複此操作而交替地應用於牙。

本發明之牙齒美白劑除組合物(A)及組合物(B)以外，亦可進而分開具備含有氟化物之組合物(C)。此時，較佳為將組合物(A)及組合物(B)應用於牙之後，再將組合物(C)應用於牙，就進一步提高組合物(C)之效果之觀點而言，較佳為於應用組合物(A)之後應用組合物(B)，其後應用組合物(C)，就提高組合物(A)之效果之觀點而言，較佳為於應用組合物(B)之後應用組合物(A)，其後應用組合物(C)。又，可繼而重複此操作而應用於牙。藉此，可較組合物(C)，先使組合物(A)發揮作用，可有效地降低因氟化物而阻礙組合物(A)之效果的情況。

組合物(C)中之氟化物之含量就增大氟引入量之觀點而言，於組合物(C)中以氟原子換算較佳為0.001質量%以上，更佳為0.005質量%以上。組合物(C)中之氟化物之含量就不阻礙組合物(A)之效果，並有效地應用於牙之觀點而言，於組合物(C)中以氟原子換算較佳為0.02質量%以下，更佳為0.015質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下。又，組合物(C)中之氟化物之含量於組合物(C)中以氟原子換算較佳為0.001~0.2質量%，更佳為0.005~0.15質量%，進而較佳為0.005~0.1質量%。

再者，組合物(C)如下所述般為薄片劑之情形時之組合物(C)中之氟化物之含量意指以乾燥質量計之值。

於上述組合物(A)及組合物(B)、或視需要使用之組合物(C)中，除上述成分以外，例如亦可適當含有發泡劑、發泡助劑、研磨劑、濕潤劑、黏稠劑、凝膠化劑、黏結劑、甜味劑、防腐劑、殺菌劑、藥效成分、顏料、色素、香料等，又，亦可併用先前以來使用之作為美白成分之聚乙二醇等。

上述組合物(A)及組合物(B)、或視需要使用之組合物(C)例如可製備為溶液狀、凝膠狀、糊狀等劑型，而製成具有濕潤性潔齒劑(凝膠狀潔齒劑)、牙膏劑等形態之潔齒劑組合物、密接於牙之凝膠或軟膏等塗佈用組合物，亦可製成具有液狀潔齒劑、漱口劑等形態之液體口腔用組合物。或者，可製成使該等組合物含浸於布或纖維等中而成之塗佈材料或含浸有該等組合物之牙線等口腔衛生具，亦可製成口香糖、口含錠、糖果等食品。進而，亦可製成形成含有該等組合物之薄片劑，並積層各薄片劑使其成為一體之薄片劑。再者，該等組合物所具有之形態可為相互相同之形態，又，亦可為不同之形態。例如組合物(A)為潔齒劑，組合物(B)可為液狀潔齒劑或漱口劑，又，反之亦可。就長時間應用之觀點而言，較佳為至少組合物(A)為薄片劑，更佳為組合物 (A)及組合物(B)均為薄片劑，進而較佳為藉由積層組合物(A)之薄片劑及組合物(B)之薄片劑兩者作為片層，而使其一體化而成之1個薄片劑(積層片)。又，就易使用性之觀點而言，較佳為組合物(A)、組合物(B)之兩者或一者為漱口劑或牙膏劑。

於該等任一劑型中，均可以濕潤劑或黏稠劑等為目的而含有聚乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、麥芽糖醇、木糖醇、乳糖醇等。

又，作為液體口腔用組合物之黏稠劑或凝膠狀組合物之凝膠化劑，作為製成潔齒組合物(糊狀組合物)之情形時之黏結劑，進而作為使用液體組合物形成薄片劑時之凝膠化劑，可含有選自羧甲基纖維素鈉、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧乙烯聚合物、三仙膠、角叉菜膠、海藻酸鈉、支鏈澱粉、瓜爾膠、軟骨素硫酸鈉等中之1種或2種以上。其中，對於組合物(A)，就充分地發揮植酸或其鹽之光澤賦予效果之觀點、使用感或穩定性之觀點而言，較佳為含有羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素等纖維素系黏結劑，三仙膠、支鏈澱粉、瓜爾膠等非纖維素系黏結劑，較佳為併用纖維素系黏結劑與非纖維素系黏結劑。

又，例如於因緩衝液系而成為高鹽濃度之情形時，較佳為含有非離子性之聚合物，即選自羥乙基纖維素、瓜爾膠、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、支鏈澱粉等中之1種或2種以上。

於上述組合物(A)及組合物(B)、或視需要使用之組合物(C)之任一者為潔齒劑組合物之情形時，就充分之光澤賦予效果之觀點而言，較佳為25℃下之黏度為500~10000dPa‧s者，更佳為1000~7000dPa‧s者，進而較佳為1200~5000dPa‧s者。此處，黏度可使用Helipath型黏度計(VISCOMETER TVB-10東機產業)，將測定溫度設為25℃，藉由轉子T-C、旋轉數2.5r/min、1分鐘之測定條件進行測定。

於上述組合物(A)及組合物(B)、或視需要使用之組合物(C)之任一者為牙膏劑等潔齒劑組合物之情形時，亦可調配顆粒。就有效地作用於牢固地沈積或堆積於牙表面附近之有機物污垢而去除微小之固形生成物，而促進光澤形成之觀點而言，較佳為不調配顆粒或含有於乾燥狀態下崩解強度為10g/個以下之顆粒、較佳為於水分共存下崩解強度為10g/個以下之顆粒，較佳為實質上不含有。又，亦可於不阻礙本發明之光澤形成效果之範圍內含有研磨劑，例如較佳為使用含水二氧化矽、無水二氧化矽、二氧化矽凝膠等二氧化矽系研磨劑等。

再者，於組合物(A)及組合物(B)、或視需要使用之組合物(C)之任一者為薄片劑之情形時，該等各組合物中之上述各成分之含量係將以乾燥質量計之值作為基準而適當選擇。

於將本發明之牙齒美白劑中所包含之組合物(A)及組合物(B)、或視需要包含之組合物(C)應用於牙時，包括直接應用，於經水或唾液等稀釋之狀態下應用之情形兩者。又，於如漱口劑之類的液體口腔用組合物之情形時，不進行稀釋而應用於牙，於為由液體組合物形成片層並積層而成之薄片劑之情形時，藉由直接貼附於牙表面使薄片劑溶解而應用。另一方面，於為潔齒劑組合物等之情形時，於利用牙刷等之應用中，一般於利用唾液稀釋至4質量倍左右之狀態下應用。

較佳為本發明之牙齒美白劑中所包含之組合物(A)及組合物(B)之任一者或兩者為薄片劑，就於更短期間內有效地獲得牙之美白作用及光澤賦予作用之觀點而言，較佳為至少組合物(A)為薄片劑。於組合物(A)為薄片劑之情形時，關於組合物(A)之薄片劑之厚度，就使薄片劑於適當之時間內溶解，且獲得作為薄片劑之適當之柔軟性之觀點而言，較佳為200μm以下，更佳為100μm以下，進而較佳為60μm以下，就藉由短期間之使用而獲得牙之美白作用及光澤賦予作用之觀點及易使用性與製造性之觀點而言，較佳為10μm以上，更佳為15μm以上，進而較佳為20μm以上。於組合物(B)為薄片劑之情形時，關於組合物 (B)之薄片劑之厚度，就使其於適當之時間內溶解，且確保作為片材之適當之柔軟性之觀點而言，較佳為100μm以下，更佳為50μm以下，進而較佳為20μm以下，且較佳為1μm以上，更佳為5μm以上，進而較佳為7μm以上。

再者，於組合物(C)為薄片劑之情形時，關於組合物(C)之薄片劑之厚度，就使其於適當之時間內溶解，且獲得作為薄片劑之適當之柔軟性之觀點而言，較佳為100μm以下，更佳為50μm以下，進而較佳為20μm以下，且較佳為1μm以上，更佳為5μm以上，進而較佳為7μm以上。

於將本發明之牙齒美白劑中所包含之組合物(A)及組合物(B)兩者製成薄片劑之情形時，就將薄片劑貼附於牙齒時，先使植酸或其鹽於pH值4以上且6.5以下之環境下充分地發揮作用，再使正磷酸、縮合磷酸或該等之鹽於pH值大於6.5且10.5以下之環境下充分地發揮作用之觀點而言，構成貼附於牙齒之側之面之薄片劑較佳為組合物(A)之薄片劑。又，就將本發明之貼附片貼附於牙齒時，先使正磷酸、縮合磷酸或該等之鹽於pH值大於6.5且10.5以下之環境下充分地發揮作用，再使植酸或其鹽於pH值4以上且6.5以下之環境下充分地發揮作用之觀點而言，構成貼附於牙齒之側之面之薄片劑較佳為組合物(B)之薄片劑。

再者，於該情形時，組合物(B)之薄片劑與組合物(A)之薄片劑之厚度之比例(B_t/A_t)較佳為1/10~1/1，更佳為1/9~1/2，進而較佳為1/8~1/3。

又，於藉由將組合物(A)及組合物(B)、視需要將組合物(C)製成薄片劑，積層該等薄片劑作為片層，使其一體化而形成1個薄片劑(積層片)之情形時，為了使貼附於牙齒之側先被唾液溶解而應用於牙齒，較佳為於與貼附於牙齒之層相反之側之表面，進而積層設置難水溶性之被覆薄片劑(X)。藉由設置被覆薄片劑(X)，於將牙齒美白劑貼附於牙齒之情形時，可有效地防止自構成與貼附於牙齒之層相反之側之層的組合物開始被唾液等所溶解。上述難水溶性之被覆薄片劑(X)雖然亦可為被唾液所溶解或分解之成分，但為於組合物(A)、組合物(B)、視需要包含之組合物(C)溶解或分解後亦未溶解或分解，而以覆蓋牙齒之狀態殘留之薄片劑，或者不溶解或分解之薄片劑。被覆薄片劑(X)之厚度大於組合物(A)、組合物(B)、視需要包含之組合物(C)之薄片劑，或者構成薄片劑之聚合物等成分不同。作為被覆薄片劑(X)之成分，可列舉選自鄰苯二甲酸乙酸纖維素、聚乙酸乙烯酯、乙基纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸共聚物及甲基丙烯酸胺基烷基酯共聚物中之1種或2種以上之聚合物或共聚物，就提高與組合物(A)、組合物(B)、視需要包含之組合物(C)之密接性之觀點、易獲得性之觀點而言，較佳為乙基纖維素、鄰苯二甲酸乙酸纖維素。再者，該等被覆薄片劑(X)中之乙基纖維素、鄰苯二甲酸乙酸纖維素等聚合物或共聚物之含量以乾燥質量計較佳為40~95質量%，更佳為50~90質量%。被覆薄片劑(X)之厚度就確保作為片材之適當之柔軟性之觀點而言，較佳為40μm以下，且為0.5μm以上，1μm以上。

進而，於自組合物(A)、組合物(B)、組合物(C)、及被覆薄片劑(X)中選擇複數個薄片劑作為片層而積層1個薄片劑(積層片)之情形時，亦可於薄片劑與薄片劑之間設置中間薄片劑(Y)作為中間層。該中間薄片劑(Y)可形成於任一薄片劑之間。例如藉由在組合物(A)之薄片劑與組合物(B)之薄片劑之間具有中間薄片劑(Y)，於製造時組合物(A)與組合物(B)不會混合而容易將該等組合物分開形成，於保存時容易提高組合物(A)與組合物(B)之pH值之穩定性，於使用時容易於一薄片劑溶解而將所含有之成分釋出至口腔內之後，繼而使另一薄片劑溶解而將所含有之成分釋出至口腔內。

作為中間薄片劑(Y)之材質，就提高對其他薄片劑之追隨性之觀點而言，較佳為支鏈澱粉、羥乙基纖維素、瓜爾膠、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素等非離子性之聚合物等，例如於形成於組合物(A)之薄片劑與組合物(B)之薄片劑之間之情形時，就提高該等組合物之分離性之觀點而言，較佳為選自鄰苯二甲酸乙酸纖維素、聚乙酸乙烯酯、乙基纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸共聚物及甲基丙烯酸胺基烷基酯共聚物中之1種或2種以上(共)聚合物。

中間薄片劑(Y)之厚度就有效地防止自與貼附於牙齒之側之面相反之側之面的層之溶解而使其優先自貼附於牙齒之側之面溶解之觀點而言，較佳為1μm以上，更佳為5μm以上，進而較佳為10μm以上。中間薄片劑之厚度就使用者之易使用性之觀點而言，較佳為100μm以下，更佳為50μm以下，進而較佳為30μm。

中間薄片劑(Y)之pH值較佳為6.5~7.0。

於將組合物(A)、組合物(B)、視需要之組合物(C)製成薄片劑(片層)，並設置難水溶性之薄片劑(片層)或中間薄片劑(中間層)之情形時，對於任一薄片劑，就賦予適當之剛性或柔軟性之觀點及確保良好之成形性之觀點而言，較佳為視需要含有塑化劑。作為該塑化劑，例如較佳為選自鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、偏苯三甲酸酯、檸檬酸酯、脂肪酸酯中之1種或2種以上。

如上所述，例如於自組合物(A)、組合物(B)、組合物(C)、被覆薄片劑(X)及中間薄片劑(Y)中選擇複數個薄片劑作為片層而積層為1個薄片劑(積層片)之情形時，就提高貼附時對牙齒之追隨性之觀點及感受到具有速效性之光澤賦予效果及美白效果之觀點而言，薄片劑之總厚度較佳為10μm以上，更佳為20μm以上，進而較佳為30μm以上，且較佳為1000μm以下，更佳為500μm以下，進而較佳為100μm以下。

<薄片劑之製造方法>

薄片劑之製造方法包括：製備使組合物(A)中進而含有水之原液、及/或使組合物(B)中進而含有水之原液的步驟；及考慮基重或厚度，並將該等原液塗佈於已實施脫模處理等之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜等基材上之步驟；進而進行乾燥之步驟。並且，可藉由將PET膜等基劑剝離而獲得薄片劑。於將組合物(A)與組合物(B)兩者製成薄片劑(片層)，將該等積層為1個薄片劑(積層片)之情形時，較佳為包括分別形成2個薄片劑並將該等積層後，例如使用經加熱之加壓裝置進行壓接而形成2層之層構成的步驟。

於將組合物(C)製成薄片劑之情形時，除包括製備使組合物(C)中進而含有水之原液的步驟以外，為與上述相同之製造方法。又，於進而設置難水溶性之薄片劑之情形時，可為包括將該難水溶性之薄片劑作為基材而塗佈上述任一原液之步驟的製造方法，亦可於形成上述組合物之薄片劑後，積層被覆薄片劑(X)並進行壓接。

又，於設置中間薄片劑(中間層)之情形時，可包括以適當於薄片劑與薄片劑之間夾入中間薄片劑(Y)之方式進行積層後，例如使用經加熱之加壓裝置進行壓接之步驟，亦可包括經過將中間薄片劑作為基材而塗佈任一原液之步驟後，積層另一薄片劑並進行壓接之步驟。

使用本發明之牙齒美白劑，將組合物(A)及組合物(B)、或視需要包含之組合物(C)應用於人之口腔內。關於本發明之牙齒美白劑之應用時間，於組合物(A)或組合物(B)為牙膏劑等潔齒劑組合物或漱口劑等液體口腔用組合物之情形時，各組合物之應用時間較佳為10秒以上，更佳為30秒以上，進而較佳為1分鐘以上，且較佳為8分鐘以下，更佳為4分鐘以下。又，於組合物(A)及組合物(B)為牙膏劑等潔齒劑組合物或漱口劑等液體口腔用組合物之情形時，連續應用組合物(A)與組合物(B)各1次之時間之合計較佳為20秒以上，更佳為1分鐘以上，進而較佳為2分鐘以上，且較佳為10分鐘以下，更佳為6分鐘以下，進而較佳為5分鐘以下。於組合物(A)或組合物(B)為薄片劑之情形時，各組合物之應用時間較佳為1分鐘以上，較佳為3分鐘以上，且較佳為1小時以下，更佳為30分鐘以下，進而較佳為20分鐘以下。又，於組合物(A)及組合物(B)為薄片劑，且為各含1層之2層以上之薄片劑之情形時，薄片劑之應用時間較佳為1分鐘以上，更佳為5分鐘以上，進而較佳為10分鐘以上，就使用者之易使用性之觀點而言，較佳為90分鐘以下，更佳為60分鐘以下，進而較佳為30分鐘以下。

再者，薄片劑之應用時間亦可設為至薄片劑全部溶解於水中為止之時間(溶解時間)。所謂至薄片劑全部溶解於水中為止之時間，意指測定對薄片劑以0.1g/min之速度加水後直至薄片劑中所含有之成分之量於水中不再增加為止的時間而得之值。

如此，藉由將組合物(A)、組合物(B)、視需要之組合物(C)應用於牙，可選擇性地去除牙之琺瑯質表面之微小之未達數μm之固形生成物，因此可抑制對牙之琺瑯質本身之損傷並使牙之琺瑯質表面以數μm程度變得光滑，而增加來自琺瑯質表面之反射光，可獲得牙本身之自然之光澤。即，可感受到具有速效性之光澤賦予效果及美白效果。又，若每天應用1~5次，較佳為應用1週以上且例如4週以下，即，即便藉由長時間之使用或反覆使用，亦可抑制對牙之琺瑯質表面之損傷，因此可獲得具有更自然之光亮或光澤之牙。再者，將組合物(A)、組合物(B)、視需要之組合物(C)應用於牙之情形時之自任一組合物之應用結束時至繼之應用之組合物之應用開始時的時間較佳為1分鐘以下，更佳為30秒以下。

關於上述實施態樣，本發明進而揭示以下之牙齒美白劑及牙齒之美白方法。

[1]一種牙齒美白劑，其分開具備下述組合物(A)以及組合物(B)，組合物(A)係以酸換算量計含有0.1質量%以上且30質量%以下之植酸或其鹽，且不含有多價金屬陽離子或相對於植酸或其鹽含有未達0.1倍莫耳之多價金屬陽離子，25℃下之pH值為4以上且6.5以下，且以氟原子換算量與植酸之酸換算量之質量比(氟原子換算量/植酸)成為0.05以下之量含有氟化物，或不含有氟化物的組合物，組合物(B)係以酸換算量計含有0.01質量%以上且15質量%以下之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上，25℃下之pH值大於6.5且為10.5以下的組合物，並且用於將組合物(A)及組合物(B)交替地應用於牙。

[2]如上述[1]之牙齒美白劑，其中於組合物(A)為薄片劑之情形時，組合物(A)中之植酸或其鹽之含量係以乾燥質量計之酸換算量。

[3]如上述[1]或[2]之牙齒美白劑，其中組合物(A)中之植酸或其鹽之含量以酸換算量計較佳為0.2質量%以上，更佳為0.3質量%以上，且較佳為20質量%以下，於組合物(A)為薄片劑之情形時，以(以乾燥質量計之)酸換算量計較佳為26質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為16質量%以下，且較佳為2質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為12質量%以上，又，於組合物(A)為潔齒劑組合物或液體口腔用組合物之情形時，以酸換算量計較佳為15質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為3質量%以下，進而更佳為1.5質量%以下。

[4]如上述[1]至[3]中任一項之牙齒美白劑，其中組合物(A)中之多價金屬陽離子之含量以多價金屬陽離子合計量計相對於植酸未達0.1倍莫耳，較佳為0.02倍莫耳以下，更佳為0.01倍莫耳以下。

[5]如上述[1]至[4]中任一項之牙齒美白劑，其中除多價金屬陽離子以外之作為多價陽離子之陽離子性抗菌劑以外，沸石、活性碳等吸附劑於組合物(A)中之含量較佳為未達0.001質量%，更佳為0.0001質量%以下，或者不含有吸附劑。

[6]如上述[1]至[5]中任一項之牙齒美白劑，其中組合物(A)之pH值較佳為4.5以上，於組合物(A)為潔齒劑組合物或液體口腔用組合物之情形時，更佳為4.8以上，進而較佳為5以上，又，較佳為6.2以下。

[7]如上述[1]至[6]中任一項之牙齒美白劑，其中組合物(A)以氟原子換算量與植酸之酸換算量之質量比(氟原子換算量/植酸)成為較佳為0.03以下之量含有氟化物，更佳為以成為0.01以下之量含有，進而較佳為以成為0.005以下之量含有，進而更佳為以成為0.001以下之量含有。

[8]如上述[1]至[7]中任一項之牙齒美白劑，其中組合物(A)之氟化物係選自氟化鈉、氟化鉀、氟化銨、氟化錫、及單氟磷酸鈉中之1種或2種以上。

[9]如上述[1]至[8]中任一項之牙齒美白劑，其中於組合物(B)為薄片劑之情形時，組合物(B)中之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上之含量係以乾燥質量計之酸換算量。

[10]如上述[1]至[9]中任一項之牙齒美白劑，其中組合物(B)中之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上之含量以酸換算量計較佳為0.02質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，於組合物(B)為薄片劑之情形時，以(以乾燥質量計之)酸換算量計較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上，又，於組合物(B)為薄片劑之情形時，以(以乾燥質量計之)酸換算量計較佳為12質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為7質量%以下，於組合物(B)為液體口腔用組合物之情形時，以酸換算量計較佳為7質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為3質量%以下，進而更佳為1質量%以下。

[11]如上述[1]至[10]中任一項之牙齒美白劑，其中縮合磷酸或其鹽較佳為選自焦磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸、偏磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上，更佳為選自焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、三聚磷酸鈉及三聚磷酸鉀中之1種或2種以上，進而較佳為選自焦磷酸、三聚磷酸及該等之鹼金屬鹽中之1種或2種以上，進而較佳為焦磷酸鈉。

[12]如上述[1]至[11]中任一項之牙齒美白劑，其中組合物(B)之pH值較佳為設為7.0以上，更佳為設為7.5以上，進而較佳為設為8以上，又，較佳為設為10以下，更佳為設為9.5以下，進而較佳為設為9以下。

[13]如上述[1]至[12]中任一項之牙齒美白劑，其中組合物(B)中之氟化物之含量於組合物(B)中以氟原子換算計，於組合物(B)為薄片劑之情形時進而以乾燥質量計，較佳為0.001質量%以上，更佳為0.005質量%以上，且較佳為0.2質量%以下，更佳為0.15質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下。

[14]如上述[1]至[13]中任一項之牙齒美白劑，其用於先將組合物(B)應用於牙之後，再將組合物(A)應用於牙。

[15]如上述[1]至[13]中任一項之牙齒美白劑，其中組合物(B)進而含有氟化物，且用於將組合物(A)應用於牙之後，再將組合物(B)應用於牙。

[16]如上述[1]至[13]中任一項之牙齒美白劑，其進而分開具備含有氟化物之組合物(C)，且用於將組合物(A)及組合物(B)應用於牙之後，再將組合物(C)應用於牙。

[17]如上述[13]至[16]中任一項之牙齒美白劑，其中氟化物係選自氟化鈉、氟化鉀、氟化銨、氟化錫、及單氟磷酸鈉中之1種或2種以上。

[18]如上述[1]至[17]中任一項之牙齒美白劑，其中組合物(A)及組合物(B)為薄片劑。

[19]如上述[1]至[17]中任一項之牙齒美白劑，其中組合物(A)為潔齒劑組合物或液體口腔用組合物，且組合物(B)為潔齒劑組合物或液體口腔用組合物。

[20]如上述[1]至[19]中任一項之牙齒美白劑，其中組合物(A)之植酸或其鹽為植酸或其鈉鹽，且組合物(B)之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上較佳為選自焦磷酸、三聚磷酸及該等之鹼金屬鹽中之1種或2種以上，更佳為焦磷酸鈉。

[21]如上述[20]之牙齒美白劑，其中組合物(A)及組合物(B)為薄片劑，且係藉由積層該薄片劑作為片層，一體化為1個積層片而成。

[22]一種牙齒之美白方法，其係將下述組合物(A)以及組合物(B)交替地應用於牙，組合物(A)係以酸換算量計含有0.1質量%以上且30質量%以下之植酸或其鹽，且不含有多價金屬陽離子或相對於植酸含有未達0.1倍莫耳之多價金屬陽離子，25℃下之pH值為4以上且6.5以下，且以氟原子換算量與植酸之酸換算量之質量比(氟原子換算量/植酸)成為0.05以下之量含有氟化物，或不含有氟化物的組合物，組合物(B)係以酸換算量計含有0.01質量%以上且15質量%以下之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上，於25℃下pH值大於6.5且為10.5以下的組合物。

[23]如上述[22]之牙齒之美白方法，其中於組合物(A)為薄片劑之情形時，組合物(A)中之植酸或其鹽之含量係以乾燥質量計之酸換算量。

[24]如上述[22]或[23]之牙齒之美白方法，其中於組合物(B)為薄片劑之情形時，組合物(B)中之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上之含量係以乾燥質量計之酸換算量。

[25]如上述[22]至[24]中任一項之牙齒之美白方法，其係將組合物(A)及組合物(B)應用於牙之後，進而將含有氟化物之組合物(C)應用於牙。

[26]如上述[22]至[25]中任一項之牙齒之美白方法，其中組合物 (A)及組合物(B)為薄片劑。

[27]如上述[22]至[25]中任一項之牙齒之美白方法，其中組合物(A)為潔齒劑組合物或液體口腔用組合物，且組合物(B)為潔齒劑組合物或液體口腔用組合物。

[28]如上述[22]至[27]中任一項之牙齒之美白方法，其中組合物(A)之植酸或其鹽為植酸或其鈉鹽，且組合物(B)之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上係選自焦磷酸、三聚磷酸及該等之鹼金屬鹽中之1種或2種以上。

[29]如上述[28]之牙齒之美白方法，其中組合物(A)及組合物(B)為薄片劑，且係藉由積層該薄片劑作為片層，一體化為1個積層片而成。

[30]如上述[22]至[29]中任一項之牙齒之美白方法，其中應用於牙之組合物(A)及組合物(B)係上述[1]至[21]中任一項之牙齒美白劑所包含之組合物(A)及組合物(B)。

[31]一種如上述[1]至[21]中任一項之用途，其用於製造分開具備組合物(A)及組合物(B)之牙齒美白劑。

[32]一種牙齒美白劑之用途，其係將如上述[1]至[21]中任一項之組合物(A)及組合物(B)交替地應用於牙。

[33]一種如上述[1]至[21]中任一項之牙齒美白劑之用途，其用於牙之光澤賦予。

[34]一種如上述[1]至[21]中任一項之牙齒美白劑之用途，其用於牙之美白化。

[實施例]

以下，根據實施例對本發明具體地進行說明。再者，只要表中未特別表示，則各成分之含量表示質量%。

[實施例1~4]

如表1所示，製造含有植酸或縮合磷酸之液體組合物之試驗溶液x 與液體組合物之試驗溶液y。具體而言，將植酸或縮合磷酸溶解於純化水中，並利用pH值調整劑調整為各試驗溶液之pH值而製造。於任一試驗溶液中均不調配多價金屬陽離子，試驗溶液中之鎂、鋁、鈣等多價金屬陽離子係利用IPC發光分析法進行測定，相對於植酸未達0.02倍莫耳。再者，各試驗溶液之pH值係25℃下原液之測定值。

其次，於室溫(25℃)下，將離體牙浸入離子交換水中進行洗淨，先浸漬於試驗溶液x中2.5分鐘。其次，將自試驗溶液x取出之離體牙立即(5秒以內)浸漬於試驗溶液y中2.5分鐘，將自試驗溶液y取出之離體牙利用離子交換水洗淨，並浸漬於人工唾液中約3小時。將其設為1次處理，進行總共3次之重複處理。再者，離體牙係針對各處理液使用3個未進行利用研磨等之去除污垢之處理的人牙。人工唾液係使用含有氯化鈣(1.0mM)、磷酸氫鉀(0.9mM)、HEPES(4-(2-羥乙基)-1-哌乙磺酸)(2.0mM)之水溶液且利用氫氧化鉀調整為pH=7者。

對於處理後之牙(離體牙)，按照下述方法進行各評價。

《牙之美白化之評價》

藉由按照下述方法測定b＊，而評價上述處理後之牙(離體牙)之白度。

具體而言，使用將數位相機D1x(Nikon製造)與鏡頭為Ai AF Micro-Nikkor 105mm F2.8D、頻閃燈為Wireless Remote Speedlight SB-R200(任一者均為Nikon製造)組合設置而成者。使用Adobe Photoshop(Adobe Systems製造)利用L＊a＊b＊表色系統表示所拍攝之圖像，並測定利用試驗溶液進行處理前之b＊之值與處理後之b＊。其次，求出△b＊作為該等處理前與處理後之b＊之差{(處理後之b＊)-(處理前之b＊)}。△b＊越小，即△b＊之絕對值越大，意味著白度越增加。

將結果示於表1。

《牙之光澤之評價》

對於上述處理後之牙(離體牙)，藉由按照下述方法測定亮度，並評價牙之光澤。

具體而言，使用根據利用偏光之圖像解析測定表面反射光強度之方法。使用將相機為數位相機D2x(Nikon製造)、鏡頭為Ai AF Micro-Nikkor 105mm F2.8D、頻閃燈為Wireless Remote Speedlight SB-R200(任一者均為Nikon製造)組合設置而成者作為拍攝評價用圖像之裝置。於閃光燈之發光部及鏡頭前以透過軸交叉30度之方式配置塑膠偏光板(Edmund製造)並進行拍攝。拍攝圖像係使用Adobe Photoshop(Adobe Systems製造)求出高亮度部分之平均亮度。亮度之數值越大意味著光澤越高。將利用試驗溶液x及y之處理前與處理後之亮度之差(處理後之亮度-處理前之亮度)設為△亮度並求出。所獲得之△亮度之數值越大，意味著光澤越增加。

將結果示於表1。

[比較例1~4]

如表1所示，製造含有植酸及/或縮合磷酸之液體組合物之試驗溶液。於任一試驗溶液中均不調配多價金屬陽離子，試驗溶液中之鎂、鋁、鈣等多價金屬陽離子係利用IPC發光分析法進行測定，相對於植酸未達0.02倍莫耳。再者，各試驗溶液之pH值係25℃下原液之測定值。

其次，於室溫(25℃)下，將離體牙浸入離子交換水中進行洗淨，於所製備之試驗溶液中浸漬5分鐘後，將自試驗溶液取出之離體牙利用離子交換水洗淨，並浸漬於人工唾液中約3小時。將其設為1次處理，重複處理3次。再者，離體牙及人工唾液係使用與實施例1相同者。

對於處理後之牙(離體牙)，與實施例1同樣地進行各評價。

將結果示於表1。

[實施例5~8]

如表2所示，製造含有植酸或縮合磷酸之液體組合物之試驗溶液x與液體組合物之試驗溶液y。於任一試驗溶液中均不調配多價金屬陽離子，試驗溶液中之鎂、鋁、鈣等多價金屬陽離子係利用IPC發光分析法進行測定，相對於植酸未達0.02倍莫耳。再者，各試驗溶液之pH值係25℃下原液之測定值。

繼而，與實施例1同樣地使用離體牙，繼而對於試驗溶液x及試驗溶液y亦進行同樣之處理後，使用處理後之牙(離體牙)，按照上述方法進行牙之美白化之評價。

將結果示於表2。

根據表1~2之結果可知，與單獨應用含有植酸之組合物或含有焦磷酸之組合物之任一者之比較例1~2、及應用含有植酸及焦磷酸兩者之組合物之比較例3~4相比，實施例1~8均藉由短期間之處理而發揮出優異之牙之美白效果。又，亦確認根據本發明之牙齒美白劑，亦可對牙賦予優異之光澤。

[實施例9-1~9-5]

如表3所示，製備含有縮合磷酸之原液，並調配支鏈澱粉而製造片材x(厚度8μm，基重9g/m²)。同樣地製備含有植酸之原液，並調配支鏈澱粉而製造片材y(厚度55μm，基重72g/m²)，並積層於片材x之一面。進而於片材y之表面積層含有乙基纖維素65%、聚乙二醇(PEG600)35%之層。任一原液中均不調配多價陽離子，原液中之鎂、鋁、鈣等多價陽離子係利用IPC發光分析法進行測定，相對於植酸未達0.02倍莫耳。再者，各片材之pH值係原液之測定值，片材x及y之厚度係以於貼附後經過10分鐘之時間點全部溶解作為基準而決定。

繼而，於室溫(25℃)下，將離體牙浸入離子交換水中進行洗淨，並將積層之薄片劑之片材x露出之側之面以接觸牙之方式貼附，於貼附後立即以0.1g/min之速度使供給人工唾液之20mm見方之海綿(INOAC公司製造連通多孔質海綿MAPS K001)自與接觸牙之側相反之側接觸。其後，利用輕微刷洗將殘留之薄片劑之殘骸去除後，浸漬於人工唾液中約3小時。將其設為1次處理，重複處理3次。再者，離體牙及人工唾液係使用與實施例1相同者。

對於處理後之牙(離體牙)，與實施例1同樣地進行評價。

將結果示於表3。

根據表3之結果，確認於製成將組合物(A)及組合物(B)作為各片層積層而成之薄片劑之情形時，亦可實現具有速效性之優異之牙之美白效果。

[實施例10]

如表4所示，藉由將各成分混合而製造含有植酸或縮合磷酸之牙膏劑x及牙膏劑y。將所獲得之牙膏劑x應用於口腔內，將牙膏劑自口中吐出後，立即(30秒以內)應用牙膏劑y，藉此獲得優異之牙之美白效果及光澤賦予效果。再者，牙膏劑x、y之pH值係25℃下利用水稀釋至30質量%之測定值。

[實施例11]

如表5所示，藉由將各成分混合而製造含有植酸或縮合磷酸之漱口液x及漱口液y。將所獲得之漱口液x應用於口腔內之後，立即(130秒以內)應用漱口液y，藉此獲得優異之牙之美白效果及光澤賦予效果。

[實施例12~16]

如表6所示，製造含有植酸或縮合磷酸之液體組合物之試驗溶液x與液體組合物之試驗溶液y，實施例13中進而製造液體組合物之試驗溶液z。任一試驗溶液中均不調配多價金屬陽離子，試驗溶液中之鎂、鋁、鈣等多價金屬陽離子係利用IPC發光分析法進行測定，相對於植酸未達0.02倍莫耳。再者，各試驗溶液之pH值係25℃下原液之測定值。

繼而，與實施例1同樣地使用離體牙，對於試驗溶液x及試驗溶液y亦進行同樣之處理後，使用處理後之牙(離體牙)，按照上述方法進行牙之美白效果及光澤賦予效果之評價。

將結果示於表6。

根據表6之結果，於組合物(B)中含有氟化鈉之實施例12、及含有氟化鈉作為組合物(C)之實施例13於美白效果方面均優異，且可見較高之光澤。又，可確認於組合物(A)中含有多價金屬0.01倍莫耳之實施例14、於組合物(A)中相對於植酸之酸換算量以質量比計含有0.001倍氟化鈉之實施例15與實施例2相比，雖然美白效果、光澤略有降低，但與比較例相比仍獲得優異之美白效果、光澤效果。

Claims

一種牙齒美白劑，其分開具備如下之組合物(A)以及組合物(B)，組合物(A)係以酸換算量計含有0.1質量%以上且30質量%以下之植酸或其鹽，且不含有多價金屬陽離子或相對於植酸或其鹽含有未達0.1倍莫耳之多價金屬陽離子，25℃下之pH值為4以上且6.5以下，且以氟原子換算量與植酸之酸換算量之質量比(氟原子換算量/植酸)成為0.05以下之量含有氟化物，或不含有氟化物的組合物，組合物(B)係以酸換算量計含有0.01質量%以上且15質量%以下之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上，25℃下之pH值大於6.5且為10.5以下的組合物，並且用於將組合物(A)及組合物(B)交替地應用於牙，於將組合物(A)與組合物(B)交替地應用於牙之情形時，自一組合物之應用結束時至另一組合物之應用開始時之時間為3分鐘以下。
如請求項1之牙齒美白劑，其中組合物(A)之氟化物係選自氟化鈉、氟化鉀、氟化銨、氟化錫、及單氟磷酸鈉中之1種或2種以上。
如請求項1或2之牙齒美白劑，其用於先將組合物(B)應用於牙之後，再將組合物(A)應用於牙。
如請求項1或2之牙齒美白劑，其中組合物(B)進而含有氟化物，且用於將組合物(A)應用於牙之後，再將組合物(B)應用於牙。
如請求項1或2之牙齒美白劑，其進而分開具備含有氟化物之組合物(C)，且用於將組合物(A)及組合物(B)應用於牙之後，再將組合物(C)應用於牙。
如請求項4之牙齒美白劑，其中氟化物係選自氟化鈉、氟化鉀、氟化銨、氟化錫、及單氟磷酸鈉中之1種或2種以上。
如請求項1或2之牙齒美白劑，其中組合物(B)之縮合磷酸或其鹽為焦磷酸或其鹽。
如請求項1或2之牙齒美白劑，其中組合物(A)之植酸或其鹽為植酸或其鈉鹽，且組合物(B)之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上係選自焦磷酸、三聚磷酸及該等之鹼金屬鹽中之1種或2種以上。
如請求項1或2之牙齒美白劑，其中組合物(A)及組合物(B)為薄片劑。
如請求項1或2之牙齒美白劑，其中組合物(A)為潔齒劑組合物或液體口腔用組合物，且組合物(B)為潔齒劑組合物或液體口腔用組合物。
如請求項9之牙齒美白劑，其中組合物(A)及組合物(B)為薄片劑，且係藉由積層該薄片劑作為片層，一體化為1個積層片而成。
一種牙齒之美白方法，其係將下述組合物(A)以及組合物(B)交替地應用於牙，於將組合物(A)與組合物(B)交替地應用於牙之情形時，自一組合物之應用結束時至另一組合物之應用開始時之時間為3分鐘以下，組合物(A)係以酸換算量計含有0.1質量%以上且30質量%以下之植酸或其鹽，且不含有多價金屬陽離子或相對於植酸或其鹽含有未達0.1倍莫耳之多價金屬陽離子，25℃下之pH值為4以上且6.5以下，且以氟原子換算量與植酸之酸換算量之質量比(氟原子換算量/植酸)成為0.05以下之量含有氟化物，或不含有氟化物的組合物，組合物(B)係以酸換算量計含有0.01質量%以上且15質量%以下之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上，25℃下之pH值大於6.5且為10.5以下的組合物。
如請求項12之牙齒之美白方法，其係先將組合物(A)應用於牙之後，再將組合物(B)應用於牙。
如請求項12或13之牙齒之美白方法，其係將組合物(A)及組合物(B)應用於牙之後，進而將含有氟化物之組合物(C)應用於牙。
如請求項12或13之牙齒之美白方法，其中組合物(A)及組合物(B)為薄片劑。
如請求項12或13之牙齒之美白方法，其中組合物(A)為潔齒劑組合物或液體口腔用組合物，且組合物(B)為潔齒劑組合物或液體口腔用組合物。
如請求項12或13之牙齒之美白方法，其中組合物(A)之植酸或其鹽為植酸或其鈉鹽，且組合物(B)之選自正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上係選自焦磷酸、三聚磷酸及該等之鹼金屬鹽中之1種或2種以上。
如請求項15之牙齒之美白方法，其中組合物(A)及組合物(B)為薄片劑，且係藉由積層該薄片劑作為片層，一體化為1個積層片而成。