TWI619511B

TWI619511B - Dental patch

Info

Publication number: TWI619511B
Application number: TW102139627A
Authority: TW
Inventors: Tomokazu Togo; Gen Nakauchi; Ryota Shiiba
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 2012-10-31
Filing date: 2013-10-31
Publication date: 2018-04-01
Also published as: RU2015120280A; RU2663585C2; CN104755070A; US20150289961A1; CN104755070B; TW201427698A; JP5508612B1; WO2014069595A1; JPWO2014069595A1

Abstract

本發明係關於一種具有較高之安全性且可藉由僅貼附於牙齒之簡易方法而獲得優異之牙之美白效果及牙之光澤效果的牙齒用貼片。

本發明之牙齒用貼片具有：層(A)，其於溶解於水中時之pH值成為6.6以上且10.5以下；以及層(B)，其含有選自植酸、六偏磷酸、25℃下之pKa為4.5~7.0之有機酸及該等之鹽中之1種或2種以上之成分(b)，且溶解於水中時之pH值成為3.5以上且6.5以下。

Description

牙齒用貼片

本發明係關於一種牙之美白效果優異之牙齒用貼片。

人牙除牙石、牙垢以外亦會因各種著色物附著於表面而發生著色，光澤亦降低。該等著色或光澤之降低於美容方面欠佳，故而業界正在開發用以使牙變白之各種方法。

例如專利文獻1中揭示有一種接觸式黏著劑層、活性物質儲存層及支持體層之多層構造之牙齒美白膜片(patch)，其係於貼附於牙齒時，接觸式黏著劑層發揮出接著力，藉由活性物質儲存層中所含之過氧化物而產生牙之美白作用者。又，專利文獻2中揭示有一種包含含有第1增白劑(whiting agent)及第1水溶性或水分散性聚合物系之第1膜、及含有第2增白劑及第2水溶性或水分散性聚合物系之第2膜的多層帶材(strip)，亦記載有各膜中所含之過氧化氫等增白劑互不相同之態樣。

另一方面，專利文獻3中揭示有一種包含個別層之積層體之製造方法，亦記載有該積層體係至少1層可包含至少1種藥品或化妝品用之活性物質等者，又，亦可為用以形成層之被覆組合物具有不同之濃度或黏度、交聯性、固體含有率、溶劑含有率或pH值者。

[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2004-534809號公報

[專利文獻2]日本專利特開2007-531771號公報

[專利文獻3]日本專利特表2003-524589號公報

本發明提供一種牙齒用貼片(以下，亦稱為「本發明之貼片」)，其具有：層(A)，其於溶解於水中時之pH值成為6.6以上且10.5以下；以及層(B)，其含有選自植酸、六偏磷酸、25℃下之pKa為4.5~7.0之有機酸及該等之鹽中之1種或2種以上之成分(b)，且溶解於水中時之pH值成為3.5以上且6.5以下。

圖1係表示實施例46~49之積層片材基於測定方法1進行保存後之pH值之經時變化的曲線圖。

圖2係表示實施例48之積層片材基於測定方法2進行保存後之pH值之經時變化的曲線圖。

上述專利文獻1~2中所記載之牙齒美白膜片或多層帶材係使用過氧化氫等過氧化物作為美白成分，因此有對牙面或口腔內黏膜造成必要以上之刺激、或引起感覺過敏等之情況，又，亦有對由年齡增長等引起之牙之變色無法獲得充分之效果之可能性。進而，專利文獻3中所記載之積層體之製造方法並未針對積層體揭示出基於欲貼附於牙齒而發揮出美白效果之方面考慮的具體之成分或pH值，尚未進行用以獲得進一步提高安全性並且提高牙之美白效果者之充分研究。

因此，本發明係關於一種具有較高之安全性且可藉由僅貼附於牙齒之簡易方法而獲得優異之牙之美白效果的牙齒用貼片。

本發明者等人對可能成為由年齡增長引起之牙之著色之主要原因的物質進行了研究，結果發現，附著於牙表面之厚度未達數μm之微小之固體產物中之成分為著色之主要原因，進而對該微小之固體產物進行詳細分析，結果發現，該微小之固體產物中不僅包含磷酸鈣類等無機物而且亦包含有機物，該等無機物與有機物並非均勻地混在一起，而亦存在較多各自不均勻分佈而形成固體產物之部位。因此，本發明者等人發現，藉由一面使牙齒表面之pH值環境發生經時性變化一面使特定成分作用於該有機物與無機物不均勻分佈之牙表面之微小之固體產物，而預想不到地發揮出優異之去除效果，並發現藉由具有於溶解於水中時成為弱鹼性之層、及含有特定之成分且於溶解於水中時成為弱酸性之層，可獲得於貼附於牙齒時可發揮出優異之美白效果的牙齒用貼片。

根據本發明之牙齒用貼片，具有較高之安全性與良好之使用感，並且於貼附於牙齒時一面使特定成分充分地發揮作用一面使牙齒表面之pH值環境發生經時性變化，從而可發揮出優異之美白效果，使牙潔白且有光澤。

以下，對本發明進行詳細說明。

再者，於本發明中，附著或堆積於牙齒上之微小污垢或固體產物係指產生於牙表面之厚度未達數μm之固形物，該固形物中包含無機物主體或有機物主體、或者具有呈現此兩者不均勻分佈之層狀或海島狀等的複合集合體之構造者。可認為該微小之固體產物主要係因唾液中之蛋白質或鈣、磷等成分之沈積而緩慢堆積逐漸形成，容易因由年齡增長或唾液分泌之減少引起之口腔內環境之惡化等而產生，且難以利用通常之刷洗處理去除。

本發明之貼片具有溶解於水中時之pH值成為6.6以上且10.5以下的層(A)，及含有選自植酸、六偏磷酸、25℃下之pKa為4.5~7.0之有機酸及該等之鹽中之1種或2種以上之成分(b)且溶解於水中時之pH值成為3.5以上且6.5以下的層(B)。如此，藉由具有於溶解於水中時pH值成為6.6以上且10.5以下的層(A)、及含有成分(b)且於溶解於水中時pH值成為3.5以上且6.5以下的層(B)，而於貼附於牙齒時可使層(A)及層(B)於牙齒表面依序溶解從而一面使牙齒表面之pH值環境發生經時性變化一面使層(B)中所含之成分(b)釋出至牙齒表面。藉由使牙齒表面之pH值環境發生經時性變化，而預想不到地對附著或堆積於牙齒之有機物或無機物局部存在之微小之固體產物發揮出優異之去除效果，進而可有效地發揮出利用成分(b)之牙之美白作用，從而使牙潔白且有光澤。

本發明之貼片所具有之層(A)於溶解於水中時之pH值為6.6以上且10.5以下。如此，藉由將層(A)溶解於水中時之pH值調整為6.6以上且10.5以下，可於將本發明之貼片貼附於牙齒時，使之溶解於唾液等而使牙齒表面之pH值環境成為6.6以上且10.5以下，尤其對固體產物中之有機物污垢有效地發揮作用而成為容易去除固體產物中之無機物污垢之狀態，並且於弱酸性之環境下成分(b)變得容易發揮作用，將低結晶性磷灰石選擇性且良好地去除而充分地發揮出具有即效性之光澤賦予效果。層(A)於溶解於水中時之pH值為室溫(25℃)下之值，就成為容易去除有機物污垢之狀態且發揮出光澤賦予效果及美白效果之觀點而言，為6.6以上，進而較佳為7.1以上，又，進而較佳為7.5以上，尤其進而較佳為設為8以上，就對口腔內黏膜之作用之觀點而言，為10.5以下，進而較佳為10以下，又，進而較佳為9.5以下，尤其進而較佳為設為9以下。又，層(A)於溶解於水中時之pH值為6.6~10.5，較佳為7.1~10，又，較佳為7.5~9.5，尤其進而較佳為8~9。

再者，層(A)之pH值之測定方法係於層(A)上應用可測定pH值之最低限量之水而進行測定。具體而言，於室溫(25℃)下，向以層(A)為上方且自水平面傾斜45度之本發明之貼片上滴加溶解層(A)之程度之水、例如0.1~0.5g之後，將所滴加之水迅速回收，例如藉由小型pH計B-712(堀場製作所股份有限公司)等測定pH值。再者，所謂溶解層(A)之水，意指純化水，且亦包含蒸餾水或離子交換水。

為了將層(A)之pH值調整為上述範圍，較佳為含有pH值調整劑，作為該pH值調整劑，可於可不阻礙成為容易去除微小之固體產物之狀態且藉由層(B)而將固體產物良好地去除之效果、光澤賦予之增強效果及美白效果而抑制牙之脫灰的範圍內單獨使用1種或組合2種以上而使用。

又，本發明之貼片所具有之層(A)較佳為進而含有凝膠化劑。作為該凝膠化劑，可列舉選自支鏈澱粉(pullulan)、羧基甲基纖維素鈉、羥基乙基纖維素、羧基乙烯基聚合物、三仙膠、角叉菜膠、海藻酸鈉、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、瓜爾膠、軟骨素硫酸鈉中之1種或2種以上。其中，就可良好地製備片材且可良好地控制層(A)之溶解性之觀點而言，較佳為含有作為非離子性之聚合物的支鏈澱粉、羥基乙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、瓜爾膠、羥基丙基纖維素等中的1種或2種以上，就具有即效性之光澤賦予效果及美白效果之觀點而言，更佳為含有選自支鏈澱粉、羥基乙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、及羥基丙基纖維素中之1種或2種以上。

又，進而就藉由一面使口腔內之pH值環境變化一面使層(B)中所含之成分(b)釋出至口腔內而利用pH值環境之變動與成分(b)之作用充分地發揮出牙之美白作用之觀點而言，本發明之貼片所具有之層(A)較佳為含有選自烷基硫酸、醯基甲基牛磺酸、N-醯基肌胺酸、正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上的成分(a)。該成分(a)作為利用後述之層(B)中所含之成分(b)之光澤賦予作用之增強劑有效，但若同時應用成分(a)與成分(b)，則有無法以適於各自之作用之pH值進行處理之問題。然而，根據本發明之貼片，於將其貼附於牙齒時可使層(A)及層(B)依序發揮作用，使成分(a)作為利用成分(b)之光澤賦予作用之增強劑而有效地發揮作用，從而可增強牙之美白作用及光澤賦予作用。

作為成分(a)之烷基硫酸、醯基甲基牛磺酸、N-醯基肌胺酸及該等之鹽，可列舉：月桂基硫酸、月桂醯基甲基牛磺酸、N-月桂醯基肌胺酸及該等之鹽，其中較佳為該等之鹽，作為該等之鹽，更佳為鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽，具體而言，可列舉：月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂醯基甲基牛磺酸鈉、月桂醯基甲基牛磺酸鉀、月桂醯基肌胺酸鈉、月桂醯基肌胺酸鉀。又，作為正磷酸及縮合磷酸，可列舉：焦磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸、偏磷酸，作為該等之鹽，較佳為鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽，具體而言，例如可列舉焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、三聚磷酸鈉、三聚磷酸鉀。其中，就利用短期之使用而獲得的牙之美白作用及光澤賦予作用之增強之觀點而言，較佳為焦磷酸、三聚磷酸或該等之鹽，更佳為焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉。

就充分地發揮出成為容易去除微小之固體產物之狀態且將其良好地去除之效果、光澤賦予之增強效果及美白效果之觀點而言，層(A)中之成分(a)之含量以乾燥質量計較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為3質量%以上。就味道或乾澀感等使用感之觀點而言，層(A)中之成分(a)之含量以乾燥質量計較佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為8.5質量%以下，進而更佳為7質量%以下。又，層(A)中的成分(a)之含量以乾燥質量計較佳為1~15質量%，更佳為2~10質量%，進而較佳為3~8.5質量%，進而更佳為3~7質量%。再者，層(A)中之成分(a)之含量係採用將總量換算成酸所得者(酸換算量)。

就以適度之時間溶解且確保作為片材之適度之柔軟性之觀點而言，層(A)之厚度較佳為100μm以下，更佳為50μm以下，進而較佳為20μm以下。就可增強牙之美白作用及光澤賦予作用之觀點而言，層(A)之厚度較佳為1μm以上，更佳為5μm以上，進而較佳為7μm以上。層(A)之厚度較佳為1~100μm，更佳為5~50μm，進而較佳為7~20μm。

層(A)較佳為使用原液(A)而形成。層(A)可藉由在使用原液(A)形成層狀之後經過乾燥步驟而形成。於該原液(A)中含有成分(a)之情形時，就充分地發揮出成為容易去除微小之固體產物之狀態且將其良好地去除之效果、光澤賦予之增強效果及美白效果之觀點而言，原液(A)中之成分(a)之含量較佳為0.025質量%以上，更佳為0.125質量%以上，進而較佳為0.25質量%以上。就味道或乾澀感等之使用感之觀點而言，原液(A)中之成分(a)之含量較佳為7.5質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為2.5質量%以下。又，原液(A)中之成分(a)之含量較佳為0.025質量%以上且7.5質量%以下，更佳為0.125~5質量%，進而較佳為0.25~2.5質量%。再者，原液(A)中之成分(a)之含量係利用氫氧化鉀或氫氧化鈉進行中和而測定，採用將總量換算為酸所得者。

關於原液(A)之pH值，就層(A)於溶解於水中時實現上述pH值之觀點而言，較佳為6.6以上，進而較佳為7.1以上，又，進而較佳為7.5以上，尤其進而較佳為設為8以上，就對口腔內黏膜之作用之觀點而言，為10.5以下，進而較佳為10以下，又，進而較佳為9.5以下，尤其進而較佳為設為9以下。就相同觀點而言，原液(A)之pH值較佳為6.6~10.5，進而較佳為7.1~10，又，進而較佳為7.5~9.5以下，尤其進而較佳為設為8~9。

於使用原液(A)形成層(A)時，就原液(A)成為高鹽濃度之情形時之成膜性之觀點而言，較佳為含有非離子性之聚合物、即支鏈澱粉、羥基乙基纖維素、瓜爾膠、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素等中的1種或2種以上作為凝膠化劑。

上述層(A)或原液(A)中，除上述成分以外，亦可含有約1~20倍量之水及/或乙醇等溶劑，其中，原液(A)較佳為使用水及/或乙醇等溶劑形成漿料。層(A)係使用利用水及/或乙醇等溶劑形成之漿料狀之原液(A)而形成層狀之後經過乾燥步驟而形成，層(A)中之含水量相對於層(A)之乾燥重量100質量份，較佳為18質量份以下，更佳為15質量份以下，進而較佳為14質量份以下，就片材之柔軟性、貼附性及製造性之觀點而言，較佳為2質量份以上，更佳為3質量份以上，進而較佳為5質量份以上。

本發明之貼片中之層(B)含有選自植酸、六偏磷酸、25℃下之pKa為4.5~7.0之有機酸及該等之鹽中之1種或2種以上的成分(b)。該成分(b)於酸性~弱酸性區域具有優異之牙之美白作用及光澤賦予作用，因此使層(A)與層(B)依序對牙發揮作用，藉此使其光澤賦予作用顯著增強，藉由短期之使用亦可獲得優異之對牙之光澤賦予效果及牙之美白效果。

作為25℃下之pKa為4.5~7.0之有機酸，可列舉：反丁烯二酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、戊二酸等。其中，作為成分(b)，就發揮出優異之牙之美白作用及光澤賦予作用之觀點而言，較佳為植酸或其鹽。再者，25℃下之pKa係指酸解離常數之對數之反數值(例如，「化學便覽基礎編修訂第2版」，第993頁，丸善(股)、1981年9月20日第6刷發行；「化學便覽基礎編修訂第4版」，第317頁，丸善(股)，1993年9月30日發行等)，意指利用25℃之水溶液所測定之值。

作為該等植酸、六偏磷酸、及25℃下之pKa為4.5~7.0之有機酸之鹽，較佳為鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽。

層(B)於溶解於水中時之pH值為3.5以上且6.5以下。如此，藉由將層(B)於溶解於水中時之pH值調整為pH值3.5以上且6.5以下，可於將本發明之貼片貼附於牙齒時，一面使之溶解於唾液等而使成分(b)釋出一面使牙齒表面之pH值環境成為pH值3.5以上且6.5以下，自牙齒表面直至琺瑯質之小柱間隙將尤其是低結晶性磷灰石選擇性地去除，藉此有效地作用於無機物污垢而將微小固體產物去除，且抑制牙表面之脫灰而充分地發揮出具有即效性之光澤賦予效果及美白效果。將層(B)溶解於水中時之pH值為25℃下之值，就抑制牙表面之脫灰，發揮出具有即效性之光澤賦予效果及美白效果之觀點而言，為3.5以上，進而較佳為設為3.7以上，又，進而較佳為設為4.0以上，尤其進而較佳為設為4.2以上，就充分地發揮出利用去除固體產物而獲得之光澤賦予效果及美白效果之觀點而言，為6.5以下，進而較佳為設為6.0以下，又，進而較佳為設為5.5以下，尤其進而較佳為設為5.0以下。又，層(B)於溶解於水中時之pH值為3.5~6.5，較佳為3.7~6.0，進而較佳為4.0~5.5，又，進而較佳為4.2~5.0。

再者，層(B)之pH值之測定方法係與層(A)之pH值測定方法同樣地在室溫(25℃)下於層(B)上應用可測定pH值之最低限量之水。具體而言，對以層(B)為上方且自水平面傾斜45度之本發明之貼片上滴加溶解層(B)之程度之水、例如0.1~0.5g後，將所滴加之水迅速回收，例如藉由小型pH計B-712(堀場製作所股份有限公司)等測定pH值。再者，所謂溶解層(B)之水，意指純化水，且亦包含蒸餾水或離子交換水。

就充分地發揮出微小之固體產物去除效果及光澤賦予效果之觀點而言，層(B)中之成分(b)之含量以乾燥質量計較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為12質量%以上。就抑制牙之脫灰之觀點、及味道或乾澀之觀點而言，層(B)中之成分(b)之含量以乾燥質量計較佳為30質量%以下，更佳為28質量%以下，就製造性之觀點而言，進而較佳為20質量%以下。又，層(B)中之成分(b)之含量以乾燥質量計較佳為5~30質量%以下，更佳為10~28質量%，進而較佳為12~28質量%，就製造性之觀點而言，進而較佳為12~20質量%以上。再者，層(B)中之成分(b)之含量係採用將總量換算成酸所得者(酸換算量)。

為了將層(B)之pH值調整為上述範圍，較佳為含有pH值調整劑，作為該pH值調整劑，於可不阻礙利用成分(b)之光澤賦予效果及美白效果而抑制牙之脫灰之範圍內，可列舉：鹽酸、硫酸等無機酸，氫氧化鈉等氫氧化物，氨或氨水，低級烷醇胺類，精胺酸、離胺酸等鹼性胺基酸等，該等可單獨使用1種或組合2種以上而使用。其中，較佳為氫氧化鈉等氫氧化物。

又，本發明之貼片所具有之層(B)較佳為進而含有凝膠化劑。作為該凝膠化劑，可列舉選自支鏈澱粉、羧基甲基纖維素鈉、羥基乙基纖維素、羧基乙烯基聚合物、三仙膠、角叉菜膠、海藻酸鈉、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、瓜爾膠、軟骨素硫酸鈉中之1種或2種以上。其中，就可良好地製備片材等觀點而言，較佳為含有作為非離子性之聚合物的支鏈澱粉、羥基乙基纖維素、瓜爾膠、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素等中的1種或2種以上，就具有即效性之光澤賦予效果及美白效果之觀點而言，更佳為含有選自支鏈澱粉、羥基乙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、及羥基丙基纖維素中之1種或2種以上。

就以適度之時間溶解且確保作為片材之適度之柔軟性之觀點而言，層(B)之厚度較佳為200μm以下，更佳為100μm以下，進而較佳為60μm以下。就可藉由短期之使用而增強牙之美白作用及光澤賦予作用之觀點而言，層(B)之厚度較佳為5μm以上，更佳為10μm以上，進而較佳為15μm以上，進而更佳為20μm以上。層(B)之厚度較佳為5~200μm，更佳為10~100μm，進而較佳為15~60μm，進而更佳為20~60μm。

層(B)較佳為使用含有成分(b)之原液(B)而形成。層(B)可藉由使用原液(B)而形成層狀之後經過乾燥步驟而形成。就充分地發揮出微小之固體產物去除效果及光澤賦予效果之觀點而言，該原液(B)中之成分(b)之含量較佳為0.25質量%以上，更佳為1.25質量%以上，進而較佳為2.5質量%以上。就抑制牙之脫灰之觀點、及味道或乾澀之觀點而言，原液(B)中之成分(b)之含量較佳為12.5質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為7.5質量%以下。又，原液(B)中之成分(b)之含量較佳為0.25質量%以上且12.5質量%以下，更佳為1.25~10質量%，進而較佳為2.5~7.5質量%。再者，原液(B)中之成分(b)之含量係利用氫氧化鉀或氫氧化鈉進行中和而測定，採用將總量換算成酸所得者。

就層(B)於溶解於水中時實現上述pH值之觀點而言，原液(B)之pH值較佳為3.5以上，進而較佳為3.7以上，又，進而較佳為4.0以上，尤其進而較佳為設為4.2以上。就相同觀點而言，原液(B)之pH值較佳為6.5以下，進而較佳為6.0以下，又，進而較佳為5.5以下，尤其進而較佳為設為5.0以下。再者，關於原液中之pH值，亦設為25℃下之值。

於使用原液(B)形成層(B)時，就原液(B)成為高鹽濃度之情形時之成膜性之觀點而言，較佳為含有非離子性之聚合物、即支鏈澱粉、羥基乙基纖維素、瓜爾膠、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素等中之1種或2種以上作為與形成層(A)之情形相同之凝膠化劑。

於上述層(B)或原液(B)中，除上述成分以外，亦可與層(A)或原液(A)同樣地含有約1~20倍量之水及/或乙醇等溶劑，其中，原液(B)較佳為使用水及/或乙醇等溶劑而形成漿料。層(B)係使用利用水及/或乙醇等溶劑形成之漿料狀之原液(B)而形成層狀後經過乾燥步驟而形成，層(B)中之含水量相對於層(B)之乾燥重量100質量份，較佳為18質量份以下，更佳為15質量份以下，進而較佳為14質量份以下，就片材之柔軟性、貼附性及製造性之觀點而言，較佳為2質量份以上，更佳為3質量份以上，進而較佳為5質量份以上。

層(B)中，就防止使成分(b)為不溶性或使固體產物之去除效果降低之觀點而言，較佳為將多價陽離子之含量抑制為較低。多價陽離子之含量係利用ICP(Inductively Coupled Plasma，感應耦合電漿)發光分析法(ICP發光分析裝置：Perkin Elmer公司，Optima 5300DV)進行測定，多價陽離子合計相對於成分(b)未達0.1倍莫耳，進而較佳為0.02倍莫耳以下，進而更佳為0.01倍莫耳以下。即，較理想的是主要供給陽離子性抗菌劑、陽離子性界面活性劑、鋁、鈣、鎂、鐵、鋅、錫等多價陽離子之用劑不調配於層(B)中，又，除不可避免地混入之情形以外，層(B)以為不含多價陽離子者為佳。

又，沸石、活性碳等吸附劑亦有使利用成分(b)之固體產物去除效果降低之虞，因此該吸附劑之含量於層(B)中以乾燥質量計較佳為未達0.005質量%，進而較佳為0.0005質量%以下，除不可避免地混入之情形以外，較佳為不含者。

層(A)及層(B)於將本發明之牙齒貼片貼附於牙齒上時，任一者先溶解均可，即構成貼附於牙齒之側之面之層可為層(A)，亦可為層(B)。其中，就欲於將本發明之貼片貼附於牙齒上時，首先使牙齒表面於pH值6.6以上且10.5以下之環境下，繼而使成分(b)於pH值3.5以上且6.5以下之環境下充分地發揮作用之觀點而言，構成貼附於牙齒之側之面之層較佳為層(A)。又，就欲於將本發明之貼片貼附於牙齒時，首先使成分(a)於pH值6.6以上且10.5以下之環境下充分地發揮作用，繼而使成分(b)於pH值3.5以上且6.5以下之環境下充分地發揮作用之觀點而言，構成貼附於牙齒之側之面之層亦較佳為層(A)。該情形時，層(B)較佳為考慮於與層(A)融合之狀態下溶解且受到層(A)之pH值環境緩衝而調整pH值。又，就欲於將本發明之貼片貼附於牙齒時，首先使成分(b)於pH值3.5以上且6.5以下之環境下充分地發揮作用，其次使成分(a)於pH值6.6以上且10.5以下之環境下充分地發揮作用之觀點而言，構成貼附於牙齒之側之面之層較佳為層(B)。該情形時，為了防止牙齒表面之琺瑯質之脫灰，層(B)較佳為以使成分(b)於pH值5.5以上且6.5以下之環境下發揮作用之方式調整pH值。即，層(B)於溶解於水中時之pH值較佳為5.5~6.5。

再者，層(A)與層(B)之厚度之比例(A_t：B_t)較佳為1：1~1：10，更佳為1：2~1：9，進而較佳為1：3~1：8。

上述層(A)及層(B)藉由在溶解於水中時帶來互不相同之pH值環境而發揮出牙齒之美白效果，因此較佳為自製造時直至保存後，維持若溶解於水則可帶來互不相同之pH值環境之性能。如此，由於層(A)及層(B)為水溶性，故而就防止一層中所含之各成分向另一層中移動且確保片材之柔軟性或使用性之觀點而言，本發明之牙齒貼片中之水分量相對於牙齒貼片之乾燥質量100質量份，較佳為18質量份以下，更佳為15質量份以下，進而較佳為14質量份以下，就確保片材之柔軟性、貼附性及製造性之觀點而言，較佳為2質量份以上，更佳為3質量份以上，進而較佳為5質量份以上。

再者，上述層(A)及層(B)於水中之溶解性較佳為層(B)低於上述層(A)。例如，含有支鏈澱粉作為凝膠化劑而形成層(A)，含有羥基甲基丙基纖維素作為凝膠化劑而形成層(B)，藉此可獲得對牙齒之附著性較高，而且具有適度之剛性，用濕潤之手亦可貼附的牙齒貼片。進而，例如雖然一次性貼附於牙齒，但於欲變更貼附位置之情形時，亦可將貼片剝離再次重新貼附。

本發明之貼片較佳為具有於層(A)及/或層(B)之溶解中不會崩解之層(C)作為上述層(A)及層(B)以外之層。其中，較佳為將層(C)設為構成與貼附於牙齒之側之面相反側之面的層。藉由使層(C)構成與貼附於牙齒之側之面相反側之面，於將本發明之貼片貼附於牙齒時，可有效防止因唾液等而使片材所具有之層自與貼附於牙齒之側之面相反側之面開始溶解，可自貼附於牙齒之側之面優先使片材所具有之層溶解。於層(A)及/或層(B)之溶解中不會崩解之層(C)例如係藉由含有作為水難溶性物質之成分(c)而形成。即，於本發明中，所謂水難溶性物質，係指層(C)為於層(A)及/或層(B)之溶解中不會崩解者，較佳為於層(A)及/或層(B)之溶解後發生崩解者。再者，所謂不會崩解，係指不會發生崩解而使層(A)及/或層(B)露出。作為成分(c)，具體而言，可列舉選自鄰苯二甲酸乙酸纖維素、聚乙酸乙烯酯、乙基纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸共聚物及甲基丙烯酸胺基烷基酯共聚物中之1種或2種以上之(共)聚合物。其中，於層(C)中，就提高與層(A)或層(B)之追隨性之觀點、及具有即效性之光澤賦予效果及美白效果等觀點而言，較佳為乙基纖維素、鄰苯二甲酸乙酸纖維素。

就有效地防止自與貼附於牙齒之側之面相反側之面的層之溶解，自構成貼附於牙齒之側之面之層優先溶解之觀點而言，層(C)中之成分(c)之含量以乾燥質量計較佳為40質量%以上，更佳為50質量%以上，進而較佳為60質量%以上。就使用者之使用容易性之觀點而言，層(C)中之成分(c)之含量以乾燥質量計較佳為100質量%以下，更佳為90質量%以下，進而較佳為80質量%以下。又，層(C)中之成分(c)之含量以乾燥質量計較佳為40~100質量%，更佳為50~90質量%。

就有效防止自與貼附於牙齒之側之面相反側之面的層之溶解，自構成貼附於牙齒之側之面之層優先溶解之觀點而言，層(C)之厚度較佳為0.5μm以上，更佳為1μm以上。就使用者之使用容易性之觀點而言，層(C)之厚度較佳為40μm以下，更佳為10μm以下。

本發明之貼片除上述層(A)、層(B)及層(C)以外，亦可進而具有中間層(X)。該中間層(X)於層(A)、層(B)及層(C)中之任一層間形成均可。例如，藉由在層(A)與層(B)之間具有中間層(X)，而於製造時層(A)與層(B)不會混在一起而容易使該等層分離地形成，於保存時容易使層(A)與層(B)之pH之穩定性提高，於使用時容易使一層溶解而使所含之成分釋出至口腔內後，繼而使另一層溶解而使所含之成分釋出至口腔內。

作為中間層(X)之材質，就提高對其他層之追隨性之觀點而言，較佳為支鏈澱粉、羥基乙基纖維素、瓜爾膠、羥基丙基纖維素等非離子性之聚合物等，就提高層(A)與層(B)之分離性之觀點而言，較佳為選自鄰苯二甲酸乙酸纖維素、聚乙酸乙烯酯、乙基纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸共聚物及甲基丙烯酸胺基烷基酯共聚物中之1種或2種以上之(共)聚合物、以及蟲膠。就將層(A)與層(B)溶解於水中時之pH穩定性之觀點而言，較佳為蟲膠，又，中間層(X)之水分量相對於中間層(X)之乾燥重量100質量份，較佳為18質量份，更佳為15質量份以下，進而較佳為14質量份以下，就貼片之柔軟性、貼附性及製造性之觀點而言，較佳為2質量份以上，更佳為3質量份以上，進而較佳為5質量%以上。

關於中間層(X)之厚度，例如就提高層(A)與層(B)之分離性或層(A)與層(B)之pH之穩定性之觀點而言，於使用支鏈澱粉等非離子性之聚合物之情形時，較佳為1μm以上，更佳為5μm以上，進而較佳為10μm以上。就使用者之使用容易性之觀點而言，中間層(X)之厚度較佳為100μm以下，更佳為50μm以下，進而較佳為30μm以下。另一方面，於使用乙基纖維素、蟲膠等之情形時，中間層(X)之厚度較佳為0.1μm以上，更佳為0.5μm以上，進而較佳為1μm以上。又，就使用者之使用容易性之觀點而言，中間層(X)之厚度較佳為5μm以下，更佳為3μm以下。

中間層(X)較佳為pH值為6.5~7.0。

關於本發明之貼片，就提高貼附時對牙齒之追隨性之觀點、及發揮出具有即效性之光澤賦予效果及美白效果之觀點而言，總厚度較佳為10μm以上，更佳為20μm以上，進而較佳為30μm以上，且較佳為1000μm以下，更佳為500μm以下，進而較佳為100μm以下。

本發明之貼片可進而適當含有例如甜味劑、保存料、殺菌劑、藥效成分、顏料、色素、香料等作為其他成分。該等其他成分只要不損及本發明之效果，則可含有於層(A)、層(B)、視需要之層(C)或中間層(X)之適當之層中。

於本發明之貼附用片材使用層(C)或中間層(X)作為上述層(A)及層(B)以外之層之情形時，就賦予適度之剛性或柔軟性之觀點、及確保良好之成膜性之觀點而言，該等層中較佳為含有塑化劑。作為該塑化劑，例如可列舉：如山梨糖醇、赤藻糖醇(erythritol)、甘露醇、麥芽糖醇、乳糖醇之糖醇，如甘油、丙二醇、及聚乙二醇之多元醇等。該等可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。

塑化劑之含量於各層中以乾燥質量計較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為1質量%以上。塑化劑之含量於各層中以乾燥質量計較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為30質量%以下。

於製造本發明之貼片時，於分別形成包含層(A)及層(B)、視需要之層(C)或中間層(X)之單一層之片材之後，可將該等積層，又，亦可依序積層於基材上。例如，於形成包含層(A)之單一層之片材之情形時，製備含有成分(a)之原液(A)之後，一面考慮厚度一面於實施有脫模處理等之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜上塗敷原液(A)並使之乾燥。然後，將PET膜剝離，藉此可獲得包含各單一層之片材。其中，關於成為構成貼附於牙齒之側之面之片材，亦可不剝離PET膜而直接擔載。繼而，於最下層配置PET膜，於其上依序積層包含構成貼附於牙齒之側之面之單一層的片材、包含其他單一層之片材之後，例如使用經加熱之加壓裝置進行壓接。其後，將最下層之PET膜剝離，藉此可獲得本發明之貼片。

又，於依序積層於基材上之情形時，層(A)構成貼附於牙齒之側之面時，例如，首先以PET膜作為基材，塗敷原液(A)並使之乾燥而形成層(A)。繼而，於層(A)上視需要形成中間層(X)，塗敷原液(B)並使之乾燥而形成層(B)。然後，使用經加熱之加壓裝置進行壓接，藉此亦可獲得本發明之貼片。

進而，就維持本發明之牙齒貼片之較佳之水分量之觀點而言，本發明之牙齒貼片較佳為密封於水分阻隔性之包裝袋中。作為該包裝袋，例如可列舉三個方向或四個方向經熱融著的最內層為聚乙烯之多層構造之樹脂片材的包裝袋，例如可使用枕形袋、角撐袋(gusset bag)等包裝袋之形態。又，就確保較高之水分阻隔性之觀點而言，構成該包裝袋之多層構造之樹脂片材較佳為具備鋁層作為中間層。

本發明之貼片僅藉由貼附於牙齒便可給被貼附體之牙齒帶來優異之光澤賦予效果及美白效果。於將貼片貼附於牙齒時，就維持釋出至牙齒表面之成分(a)及成分(b)之濃度之觀點、及使用者之使用容易性之觀點而言，自剛貼附於牙齒後直至層(A)及層(B)全部溶解於水之時間較佳為90分鐘以下，更佳為60分鐘以下，進而較佳為30分鐘以下。於將本發明之貼片貼附於牙齒時，就有效地發揮出光澤賦予效果及美白效果之觀點而言，較佳為1分鐘以上，更佳為5分鐘以上，進而較佳為10分鐘以上。

本發明之牙齒用貼片藉由空出適當之間隔、具體而言較佳為空出1~24小時之間隔、進而較佳為空出2~12小時之間隔，貼附於牙齒較佳為2次以上、更佳為4次以上、進而較佳為6次以上，即藉由反覆使用，可更進一步地發揮出本發明之效果，可抑制對牙之琺瑯質表面之損傷，可獲得更具自然之光亮或光澤之牙。

就維持釋出至牙齒表面之成分(a)之濃度之觀點、使用者之使用容易性之觀點而言，直至層(A)全部溶解於水中之時間(溶解時間)較佳為15分鐘以下，更佳為10分鐘以下，進而較佳為5分鐘以下。於將本發明之貼片貼附於牙齒時，就有效地發揮出光澤賦予效果及美白效果之觀點而言，較佳為0.1分鐘以上，更佳為0.3分鐘以上，進而較佳為0.5分鐘以上。

就維持釋出至牙齒表面之成分(b)之濃度之觀點、使用者之使用容易性之觀點而言，直至層(B)全部溶解於水中之時間(溶解時間)較佳為 75分鐘以下，更佳為50分鐘以下，進而較佳為30分鐘以下，進而更佳為25分鐘以下，尤其進而較佳為15分鐘以下。於將本發明之貼片貼附於牙齒時，就有效地發揮出光澤賦予效果及美白效果之觀點而言，較佳為1分鐘以上，更佳為3分鐘以上，進而較佳為5分鐘以上。

直至層(B)全部溶解於水中之時間(溶解時間)較佳為長於直至層(A)全部溶解於水中之時間(溶解時間)，直至層(A)與層(B)全部溶解於水中之時間(溶解時間)之比例(A_m：B_m)較佳為1：1~1：15，更佳為1：1~1：10，進而較佳為1：2~1：9，進而更佳為1：3~1：8。

再者，於測定直至各層全部溶解於水中之時間(溶解時間)時，例如於積層層(A)與層(B)而成之貼片之情形時，將自對層(A)側以0.1g/min之速度供給水後至層(B)中所含之成分釋出為止之時間設為直至層(A)全部溶解於水中之時間(溶解時間)。其次，將層(A)全部溶解於水中後至供給水但層(B)中所含之成分之量於水中不再增加為止之時間設為直至層(B)全部溶解於水中之時間(溶解時間)。

又，例如於積層含有成分(a)之層(A)與中間層(X)之情形時，將直至對層(A)側供給水但層(A)中所含之成分(a)之量於水中不再增加為止之時間設為直至層(A)全部溶解於水中之時間(溶解時間)。

關於上述實施態樣，本發明進而揭示有以下牙齒用貼片。

[1]一種牙齒用貼片，其具有：層(A)，其於溶解於水中時之pH值成為6.6以上且10.5以下；以及層(B)，其含有選自植酸、六偏磷酸、25℃下之pKa為4.5~7.0之有機酸及該等之鹽中之1種或2種以上之成分(b)，且溶解於水中時之pH值成為4以上且6.5以下。

[2]如上述[1]之牙齒用貼片，其中層(A)含有選自烷基硫酸、醯基甲基牛磺酸、N-醯基肌胺酸、正磷酸、縮合磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上之成分(a)。

[3]如上述[2]之牙齒用貼片，其中成分(a)為選自月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂醯基甲基牛磺酸鈉、月桂醯基甲基牛磺酸鉀、月桂醯基肌胺酸鈉、月桂醯基肌胺酸鉀、焦磷酸、正磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸、偏磷酸、及該等之鹽中之1種或2種以上，較佳為選自焦磷酸、三聚磷酸及該等之鹼金屬鹽中之1種或2種以上，更佳為焦磷酸鈉。

[4]如上述[1]至[3]中任一項之牙齒用貼片，其中層(A)於溶解於水中時之pH值為7.1以上，較佳為7.5以上，更佳為8以上，且為10以下，較佳為9.5以下，更佳為9以下。

[5]如上述[1]至[4]中任一項之牙齒用貼片，其中層(A)之厚度為100μm以下，較佳為50μm以下，更佳為20μm以下，且為1μm以上，較佳為5μm以上，進而較佳為7μm以上。

[6]如上述[1]至[5]中任一項之牙齒用貼片，其中層(A)係使用原液(A)而形成，原液(A)之pH值為6.6以上，較佳為7.1以上，更佳為7.5以上，進而較佳為8以上，且為10.5以下，較佳為10以下，更佳為9.5以下，進而較佳為9以下。

[7]如上述[1]至[6]中任一項之牙齒用貼片，其中層(A)中之成分(a)之含量以乾燥質量計為1質量%以上，較佳為2質量%以上，更佳為3質量%以上，且為15質量%以下，較佳為10質量%以下，更佳為8.5質量%以下，進而更佳為7質量%以下。

[8]如上述[1]至[7]中任一項之牙齒用貼片，其中原液(A)中之成分(a)之含量為0.025質量%以上，較佳為0.125質量%以上，更佳為0.125質量%以上，且為7.5質量%以下，較佳為5質量%以下，更佳為2.5質量%以下。

[9]如上述[1]至[8]中任一項之牙齒用貼片，其中層(A)進而含有選自支鏈澱粉、羧基甲基纖維素鈉、羥基乙基纖維素、羧基乙烯基聚合物、三仙膠、角叉菜膠、海藻酸鈉、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、瓜爾膠、軟骨素硫酸鈉中之1種或2種以上之凝膠化劑。

[10]如上述[1]至[9]中任一項之牙齒用貼片，其中成分(b)為選自植酸、反丁烯二酸、蘋果酸、酒石酸、戊二酸、焦磷酸及六偏磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上，較佳為植酸或其鹽。

[11]如上述[1]至[10]中任一項之牙齒用貼片，其中層(B)於溶解於水中時之pH值為3.7以上，較佳為4.0以上，更佳為4.2以上，且為6.0以下，較佳為5.5以下，更佳為5.0以下。

[12]如上述[1]至[11]中任一項之牙齒用貼片，其中層(B)之厚度為200μm以下，較佳為100μm以下，且為5μm以上，較佳為10μm以上，進而較佳為15μm以上，進而更佳為20μm以上。

[13]如上述[1]至[12]中任一項之牙齒用貼片，其中層(B)係使用原液(B)而形成，原液(B)之pH值為3.5以上，較佳為3.7以上，更佳為4.0以上，進而較佳為4.2以上，且為6.5以下，較佳為6.0以下，更佳為5.5以下，進而較佳為5.0以下。

[14]如上述[1]至[13]中任一項之牙齒用貼片，其中層(B)中之成分(b)之含量以乾燥質量計為5質量%以上，較佳為10質量%以上，更佳為12質量%以上，且為30質量%以下，較佳為28質量%以下，更佳為20質量%以下。

[15]如上述[1]至[14]中任一項之牙齒用貼片，其中原液(B)中之成分(b)之含量為0.25質量%以上，較佳為1.25質量%以上，更佳為2.5質量%以上，且為12.5質量%以下，較佳為10質量%以下，更佳為7.5質量%以下。

[16]如上述[1]至[15]中任一項之牙齒用貼片，其中層(B)或原液(B)中多價陽離子之含量相對於成分(b)未達0.1倍莫耳，較佳為0.02倍莫耳以下，進而較佳為0.01倍莫耳以下，進而更佳為不含多價陽離子。

[17]如上述[1]至[16]中任一項之牙齒用貼片，其中層(B)進而含有選自支鏈澱粉、羧基甲基纖維素鈉、羥基乙基纖維素、羧基乙烯基聚合物、三仙膠、角叉菜膠、海藻酸鈉、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、瓜爾膠、軟骨素硫酸鈉中之1種或2種以上之凝膠化劑。

[18]如上述[1]至[17]中任一項之牙齒用貼片，其中層(A)及層(B)之厚度之比例(A_t：B_t)較佳為1：1~1：15，更佳為1：1~1：10，進而較佳為1：2~1：9，更佳為1：3~1：8。

[19]如上述[1]至[18]中任一項之牙齒用貼片，其中牙齒貼片中之水分量相對於牙齒貼片之乾燥質量100質量份，較佳為18質量份以下，更佳為15質量份以下，進而較佳為14質量份以下，且較佳為2質量份以上，更佳為3質量份以上，進而較佳為5質量份以上。

[20]如上述[1]至[19]中任一項之牙齒用貼片，其進而具有於上述層(A)及/或上述層(B)之溶解中不會崩解且構成與貼附於牙齒之側之面相反側之面的層(C)。

[21]如上述[20]之牙齒用貼片，其中成分(c)為選自鄰苯二甲酸乙酸纖維素、聚乙酸乙烯酯、乙基纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸共聚物及甲基丙烯酸胺基烷基酯共聚物中之1種或2種以上之(共)聚合物，較佳為乙基纖維素或鄰苯二甲酸乙酸纖維素。

[22]如上述[1]至[21]中任一項之牙齒用貼片，其總厚度為10μm以上，較佳為20μm以上，更佳為30μm以上，且為1000μm以下，較佳為500μm以下，更佳為100μm以下。

[23]如上述[1]至[22]中任一項之牙齒用貼片，其中層(A)構成貼附於牙齒之側之面。

[24]如上述[1]至[22]中任一項之牙齒用貼片，其中層(B)構成貼附於牙齒之側之面。

[25]如上述[1]至[24]中任一項之牙齒用貼片，其中自剛貼附於牙齒後至層(A)及層(B)全部溶解於水中為止之時間為90分鐘以下，較佳為60分鐘以下，更佳為30分鐘以下，且為1分鐘以上，較佳為5分鐘以上，更佳為10分鐘以上。

[26]如上述[1]至[25]中任一項之牙齒用貼片，其中(A)與層(B)之直至全部溶解於水中之時間之比例(A_m：B_m)為1：1~1：10，較佳為1：2~1：9，更佳為1：3~1：8。

[27]如上述[1]至[26]中任一項之牙齒用貼片，其進而具有中間層(X)。

[28]如上述[27]之牙齒用貼片，其中中間層(X)之材質為選自鄰苯二甲酸乙酸纖維素、聚乙酸乙烯酯、乙基纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸共聚物及甲基丙烯酸胺基烷基酯共聚物中之1種或2種以上之(共)聚合物、以及蟲膠。

[29]如上述[1]至[27]中任一項之牙齒用貼片，其係密封於包裝袋中。

[30]一種如上述[1]至[29]中任一項之牙齒用貼片之用途，其係用以製造牙齒用貼片。

[31]如上述[1]至[29]中任一項之牙齒用貼片，其係用以應用於牙並利用唾液進行溶解而將層(A)與層(B)應用於牙。

[32]一種如上述[1]至[29]中任一項之牙齒用貼片之用途，其係用於牙之美白。

[33]一種如上述[1]至[29]中任一項之牙齒用貼片之用途，其係用以對牙賦予光澤。

[實施例]

以下，基於實施例對本發明進行具體說明。再者，表中只要無特別說明，則各成分之含量表示以乾燥質量計之質量%，水分量係以相對於片材之乾燥質量100質量份之質量份表示。又，表中亦表示成分(a)及成分(b)各自之酸換算量。

再者，關於各測定及評價，依據下述方法及基準而進行。

《牙之美白化之評價》

依據下述方法測定b＊，藉此對下述處理前與下述處理後之牙(拔去牙(evulsion tooth))之白度進行評價。

具體而言，使用將數位相機D1x(Nikon製造)、作為鏡頭之Ai AFMicro-Nikkol 105mm F2.8D、作為閃光燈之無線遙控閃光燈(wireless-remote-speedlight)SB-R200(均為Nikon製造)組合設置而成者。使用Adobe Photoshop(Adobe Systems製造)以L＊a＊b＊表色系統表示所拍攝之圖像，測定貼附所獲得之片材之前之b＊之值與貼附後經過10分鐘後之b＊。繼而，作為該等片材貼附前與貼附後經過10分鐘後之b＊之差{(貼附後之b＊)-(貼附前之b＊)}而求出△b＊。意味著△b＊越小，即△b＊之絕對值越大，白度越會增加。

《牙之光澤之評價》

使用根據利用偏光之圖像解析測定表面反射光強度之方法。作為拍攝評價用圖像之裝置，係使用將數位相機D2x(Nikon製造)、作為鏡頭之Ai AFMicro-Nikkol 105mm F2.8D、作為閃光燈之無線遙控閃光燈SB-R200(均為Nikon製造)組合設置而成者。於閃光燈之發光部及鏡頭前以使透射軸30度交叉之方式配置塑膠偏光板(Edmund製造)而進行拍攝。拍攝圖像係使用Adobe Photoshop(Adobe Systems製造)求出強光部分之平均亮度。顯現出亮度之數值越大則光澤越高。求出貼附所獲得之片材之前(下述處理前)與貼附後(下述14次處理後)經過10分鐘後之亮度之差(貼附後之亮度-貼附前之亮度)作為△亮度。顯現出△亮度之數值越大則光澤越會增加。

《水分量之測定》

使用卡式(Karl Fischer)水分計(微量水分測定裝置CA-200型，三菱化學ANALYTECH股份有限公司)，藉由容量滴定方式進行測定。再者，水分量係於25℃下針對貼附前之片材進行測定，於密封於包含中間具有鋁層之樹脂片材之袋中在進行貼附之前加以保存之情形時，針對密封於袋中之前之片材進行測定。

《溶解時間之測定》

關於溶解時間，於25℃下將10mm×10mm之各層(層(A)、層(B))之積層前之各個片材浸漬於將片材整體浸漬之水中，利用目視求出直至片材變得不再溶解為止之時間，將該時間設為溶解時間。再者，僅針對實施例1，對層(A)側以0.1g/min之速度連續地供給水，測定直至水將層(B)溶解之時間(溶解時間AB)，結果與表1所示之溶解時間11.5分鐘同為11.5分鐘。

[實施例1]

為了獲得表1所示之片材(A)，而適當地使用乙醇或純化水作為溶劑，並將各成分混合而製備原液(A)。繼而，將所獲得之原液(A)塗佈於PET膜上後進行乾燥而獲得片材(A)。同樣地，為了獲得表1所示之片材(B)，而適當地使用乙醇或純化水作為溶劑，並將各成分混合而製備原液(B)。繼而，將所獲得之原液(B)塗佈於PET膜上後進行乾燥，並自PET膜剝離而獲得片材(B)。

將所獲得之片材(B)與片材(A)積層，使用加壓輥進行壓接，並自PET膜剝離，藉此獲得實施例1之片材。任一原液中均未調配多價陽離子，利用IPC發光分析法進行測定而原液中之鎂、鋁、鈣等多價陽離子相對於植酸未達0.02倍莫耳。

再者，各層之pH值係向以各層為上方且自水平面傾斜45度之片材上滴加水0.3g之後，將所滴加之水迅速回收，並使用小型pH計B-712(堀場製作所股份有限公司)，藉此進行測定。

繼而，於室溫(25℃)下，利用離子交換水對拔去牙進行處理而將其洗淨，以接觸於牙之方式貼附所積層之片材材料之片材(A)側之面，放置10分鐘後，於人工唾液中浸漬約3小時。將其設為1次處理，反覆進行處理至14次為止。

具體而言，如下所述。

1.於室溫(25℃)下利用離子交換水對拔去牙進行處理而將其洗淨，以接觸於牙之方式貼附所積層之片材材料之片材(A)露出之側之面。

2.使該拔去牙之貼附有片材材料之面與以0.1g/min之速度供給人工唾液之20mm見方之海綿(INOAC公司製造連通多孔質海綿MAPS K001)接觸10分鐘。

3.其後，輕輕以牙刷洗將殘留之片材之殘骸去除之後於人工唾液中浸漬約3小時。

4.反覆進行14次上述1~3之處理。

再者，拔去牙係針對各試驗區各使用3個人牙的未利用研磨等之使污垢脫落之處理者。人工唾液係使用利用氫氧化鉀將氯化鈣(1.0mM)、磷酸氫鉀(0.9mM)、HEPES(4-(2-羥基乙基)-1-哌乙磺酸)(2.0mM)之水溶液調整為pH值=7而成者。

使用所獲得之片材，對處理後之牙(拔去牙)進行上述評價。將結果示於表1。

[實施例2]

以與實施例1相同之方式，為了獲得表1所示之片材(A)及片材(B)，而製備原液(A)及原液(B)，積層該等片材(A)及片材(B)並進行壓接。繼而，對片材(B)之積層有片材(A)之相反側之單面塗佈原液(C)，積層表1所示之片材(C)。對所獲得之片材進行乾燥而獲得實施例2之片材。

使用所獲得之片材，對進行了與實施例1相同之處理之牙(拔去牙)進行上述評價。將結果示於表1。

[實施例3]

進而使用原液(X)，於片材(A)之單面積層片材(X)之後，進而積層片材(B)，除此以外，以與實施例2相同之方式獲得實施例3之片材。

[實施例4~6]

以與實施例1相同之方式積層片材(B)及片材(A)並進行壓接，獲得表1所示之各片材。

[比較例1~3]

依據表2，使用各原液塗佈於PET膜上之後進行乾燥，並自PET膜剝離，藉此製造包含單層之各片材。

使用所獲得之各片材，對進行了與實施例1相同之處理之牙(拔去牙)進行上述評價。將結果示於表2。

根據表1~2之結果可知，本發明之貼片發揮出優異之牙之美白效果。

[實施例7~45]

依據實施例1~3，適當地使用各種原液而獲得表4、9、12、14、17、19~23所示之各片材之後，適當地以與上述相同之方式進行各評價。任一片材均發揮出優異之牙之美白效果及牙之光澤效果。

可依據實施例1~3，適當地使用各種原液而獲得表3、5~8、10~11、13、15~16、18所示之各片材。該等片材亦可發揮出優異之牙之美白效果及牙之光澤效果。

[實施例46]

為了獲得表24所示之片材(A)，而適當地使用乙醇或純化水作為溶劑並將各成分混合而製備原液(A)。繼而，將所獲得之原液(A)塗佈於PET膜上之後，以成為表25所示之水分量之方式進行乾燥而獲得片材(A)。同樣地，為了獲得表24所示之片材(B)，而適當地使用乙醇或純化水作為溶劑並將各成分混合而製備原液(B)。繼而，將所獲得之原液(B)塗佈於PET膜上之後，以成為表25所示之水分量之方式進行乾燥並自PET膜剝離而獲得片材(B)。

積層所獲得之片材(B)與片材(A)，使用加壓輥進行壓接，自PET膜剝離後，於片材(A)之與積層有片材(B)之面相反側之單面塗佈表24所示之原液(C)，以所積層之片材整體之水分量成為表25所示之量之方式進行乾燥，藉此獲得實施例46之積層片材。任一原液中均未調配多價陽離子，利用IPC發光分析法進行測定而原液中之鎂、鋁、鈣等多價陽離子係相對於植酸未達0.02倍莫耳。

再者，各層之pH值係向以各層為上方且自水平面傾斜45度之片材上滴加水0.3g之後，將所滴加之水迅速回收，使用小型pH計B-712(堀場製作所股份有限公司)，藉此進行測定。

以PET膜支持所獲得之積層片材後，密封於包含最內層為聚乙烯之多層構造之樹脂片材(聚對苯二甲酸乙二酯12μm/氯化聚乙烯樹脂15μm/鋁7μm/氯化聚乙烯樹脂20μm/低密度聚乙烯60μm)之枕形袋中於25℃下保存1週。

藉由下述方法測定保存後之片材之pH值，藉由如下所示之測定方法1觀察pH值之經時變化。

將結果示於圖1。再者，表25中所示之水分量為密封於枕形袋之前之水分量。

《pH值之經時變化之測定方法1》

將自枕形袋中取出之片材自PET膜剝離後，使用pH值測定器(AS-212，堀場製作所股份有限公司)進行測定。具體而言，於25℃下，向pH值測定器之感測器(電極部)上滴加離子交換水0.1g，進而以使層(A)位於離子交換水之側之方式載置片材10mm×10mm，將載置之時點設為開始時刻，每經過5秒測定1次pH值測定器所示之pH值。

《pH值之經時變化之測定方法2》

將自枕形袋中取出之片材自PET膜剝離後，貼附於固定有pH值測定器(PH-201Z可攜式pH計，化學機器股份有限公司)之電極之口腔內之牙齒而測定pH值。具體而言，製成以薄膜覆蓋被試驗者之右側下顎側門牙與右側下顎犬牙並排之2顆牙之聚矽氧製支架，將pH值測定器之電極(特訂pH值銻電極SP-Sb-010，化學機器股份有限公司)以於聚矽氧製之支架之表面側露出之方式固定於將聚矽氧製支架裝戴於牙上之狀態下之2顆牙之間，於聚矽氧製之支架之表面貼附片材。自剛貼附後每經過100毫秒測定1次pH值。

[實施例47~49]

依據與實施例46相同之順序，製備表24所示之原液(A)~(C)，以成為表25所示之水分量之方式進行乾燥而獲得各積層片材。再者，實施例47~49係於乾燥後吸濕前密封於枕形袋而於防止水分量之增加之狀態下進行製造。

使用所獲得之積層片材，以與實施例46相同之方式藉由測定方法1觀察pH值之變化。將其結果示於圖1。

進而，藉由測定方法2觀察實施例48之積層片材之pH值之變化。將其結果示於圖2。

根據該等結果，關於實施例46~49之積層片材，即便於如圖1般測定間隔較長之情形時，水分量較少之實施例49亦顯著地觀察到層(A)與層(B)之pH值之差，但於片材之柔軟性及貼附性方面實施例46優異。

Claims

一種牙齒用貼片，其具有：層(A)，其含有選自烷基硫酸、焦磷酸、三聚磷酸及該等之鹽中之1種或2種以上之成分(a)，且於溶解於水中時之pH值成為7.1以上且10.5以下；以及層(B)，其含有選自植酸、六偏磷酸、檸檬酸或蘋果酸及該等之鹽中之1種或2種以上之成分(b)，且溶解於水中時之pH值成為3.5以上且6.5以下，層(B)全部溶解於水中之時間長於層(A)全部溶解於水中之時間，且層(B)及層(A)之厚度之比(B_t/A_t)超過1且15以下。
如請求項1之牙齒用貼片，其中層(A)構成貼附於牙齒之側之面。
如請求項1或2之牙齒用貼片，其進而具有於上述層(A)及/或上述層(B)之溶解中不會崩解且構成與貼附於牙齒之側之面相反側之面的層(C)。
如請求項3之牙齒用貼片，其中層(C)含有選自鄰苯二甲酸乙酸纖維素、聚乙酸乙烯酯、乙基纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸共聚物及甲基丙烯酸胺基烷基酯共聚物中之1種或2種以上之(共)聚合物的成分(c)。
如請求項1或2之牙齒用貼片，其總厚度為10μm以上且1000μm以下。
如請求項1或2之牙齒用貼片，其中自剛貼附於牙齒後至層(A)及層(B)全部溶解於水中為止之時間為1分鐘以上且90分鐘以下。
如請求項1或2之牙齒用貼片，其中層(B)與層(A)之直至全部溶解於水中之時間之比(B_m/A_m)超過1且10以下。
如請求項1或2之牙齒用貼片，其中於層(A)與層(B)之間具有中間層(X)。
如請求項1之牙齒用貼片，其中層(B)構成貼附於牙齒之側之面。
如請求項1或2之牙齒用貼片，其中層(A)係使用pH值7.1以上且10.5以下之原液(A)而形成，且層(B)係使用pH值3.5以上且6.5以下之原液(B)而形成。
如請求項1或2之牙齒用貼片，其中層(A)中之成分(a)之含量以乾燥重量計為1質量%以上且15質量%以下，層(B)中之成分(b)之含量以乾燥重量計為5質量%以上且30質量%以下。
如請求項1或2之牙齒用貼片，其中牙齒用貼片中之水分量相對於牙齒貼片之乾燥質量100質量份為18質量份以下，且密封於包裝袋中。