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TWI613291B - 餐具清潔機用液體清潔劑組合物 - Google Patents

餐具清潔機用液體清潔劑組合物 Download PDF

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TWI613291B
TWI613291B TW103140310A TW103140310A TWI613291B TW I613291 B TWI613291 B TW I613291B TW 103140310 A TW103140310 A TW 103140310A TW 103140310 A TW103140310 A TW 103140310A TW I613291 B TWI613291 B TW I613291B
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TW103140310A
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TW201527522A (zh
Inventor
Nobuyuki Suzuki
Original Assignee
Kao Corp
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Description

餐具清潔機用液體清潔劑組合物
本發明係關於一種餐具清潔機用液體清潔劑組合物。尤其是關於一種較佳地用於商業用之自動餐具清潔機之餐具清潔機用液體清潔劑組合物。
自動清潔機係用於家庭或餐廳、茶館等之廚房中之弄髒之碟、玻璃杯、烹飪器具等餐具類之清潔、食品飲料工廠中使用之食材及製品用之塑膠容器之清潔。作為主要之對象污漬，有源自食品之蛋白質、澱粉、油脂等，該等污漬複合而附著於碟、玻璃杯、烹飪器具等餐具、塑膠容器。又，亦存在加熱調理時該等污漬發生熱改性，而成為牢固之污漬固著之情況。
通常，利用自動清潔機之清潔係以清潔步驟、洗滌步驟之順序進行。該等步驟之所需時間於商業用途上係非常短之時間，清潔步驟為40~60秒左右，洗滌步驟為5~20秒左右。
清潔時，屢次使用含有Ca離子、Mg離子等硬度成分之自來水或井水等。由水中之該等硬度成分產生之碳酸鈣、碳酸鎂、矽酸鈣、矽酸鎂等不溶於水，因此會附著於自動清潔機內之清潔液槽或自動清潔機內之側壁等，形成被稱為水垢之牢固之覆膜。附著於清潔液槽內之各部位之水垢成為引起熱交換部之熱效率降低、循環泵之阻塞、濃度感測器之誤作動等故障之原因。又，成為容易於附著於側壁之水垢上沈積有機物污漬之狀態，有產生衛生管理上之問題之可能性。
為了降低Ca離子、Mg離子等硬度成分之影響，可列舉增加螯合劑之含量，但於液體清潔劑之情形時，就獲得穩定之液體組合物之方面而言，螯合劑之調配量存在限制。
於日本專利特表2013-518983號公報中，揭示有包含甲基甘胺酸二乙酸等螯合物成分、金屬檸檬酸鹽、金屬碳酸鹽、金屬矽酸鹽之洗劑組合物具有優異之清潔力特性、例如較先前之組合物減少碟上之膜形成及污垢。
於日本專利特開2007-23210號公報中，揭示有含有特定量之檸檬酸鹽等螯合劑、界面活性劑、芳香族系溶解助劑，25℃之pH值為3以上且未達7，且鈉離子(Na+)與鉀離子(K+)具有特定之莫耳比的液體清潔劑組合物之低溫穩定性優異，減少噴出口之堵塞，且對硬質表面之污漬顯示優異之清潔力。
於國際公開2013/175659號中，揭示有以特定量比含有選自甲基甘胺酸二乙酸及其鹼金屬鹽中之1種或2種以上、選自檸檬酸及其鹼金屬鹽中之1種或2種以上、及選自特定之非離子界面活性劑中之1種或2種以上的自動餐具清潔機用清潔劑組合物即便於洗滌水之使用量較少之條件下，亦對於茶垢附著之抑制及水斑之減少顯示優異之效果。
本發明係關於一種餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其係含有矽酸鹽者，且含有下述(A)成分、(B)成分、(C)成分及水：(A)成分：甲基甘胺酸二乙酸、麩胺酸二乙酸或其等之鹽(B)成分：檸檬酸或其鹽(C)成分：聚丙烯酸或其鹽，(A)成分之含量換算成酸為2.0質量%以上且5.0質量%以下，(B)成分之含量換算成酸為1.5質量%以上且5.4質量%以下，矽酸鹽之含量為2.5質量%以上且7.4質量%以下，且 該餐具清潔機用液體清潔劑組合物含有鉀離子且任意地含有鈉離子，鈉離子之含量[Na+]相對於鉀離子之含量[K+]之莫耳比[Na+]/[K+]為0以上且0.9以下。
又，本發明係關於一種清潔液，其係將上述本發明之餐具清潔機用液體清潔劑組合物利用水進行稀釋而成者，且清潔液中之(A)成分之含量換算成酸為0.0017質量%以上且0.017質量%以下。
又，本發明係關於一種餐具之清潔方法，其係將上述本發明之餐具清潔機用液體清潔劑組合物供給至自動餐具清潔機之清潔液槽，混合上述組合物與水，於清潔液槽中製備(A)成分之含量換算成酸為0.0017質量%以上且0.017質量%以下之清潔液，使用該清潔液清潔餐具。
先前，若附著水垢，則成為引起熱交換部之熱效率降低、循環泵之阻塞、濃度感測器之誤作動之故障及因有機物沈積所致之衛生狀態之惡化等之原因。
日本專利特表2013-518983號公報之洗劑組合物雖可用作自動洗碗機用洗劑(ADD)，但水垢附著抑制性並不充分。
又，關於日本專利特開2007-23210號公報之液體清潔劑組合物用作餐具清潔機用組合物之情形時之清潔性及水垢附著抑制性未作具體揭示。
本發明提供一種不僅清潔性、茶垢附著抑制性、調配性及低溫保存穩定性優異，而且水垢附著抑制性優異之含有矽酸鹽之餐具清潔機用液體清潔劑組合物。
根據本發明，提供一種不僅清潔性、茶垢附著抑制性、調配性及低溫保存穩定性優異，而且水垢附著抑制性優異之含有矽酸鹽之餐具清潔機用液體清潔劑組合物。
以下，於本說明書中，亦將「本發明之餐具清潔機用液體清潔劑組合物」稱為「本發明之液體清潔劑組合物」、「本發明之清潔劑組合物」、「液體清潔劑組合物」、或「清潔劑組合物」。
本發明之含有矽酸鹽之餐具清潔機用液體清潔劑組合物以特定量含有(A)成分：甲基甘胺酸二乙酸、麩胺酸二乙酸或其等之鹽、(B)成分：檸檬酸或其鹽、(C)成分：聚丙烯酸或其鹽、及水，且矽酸鹽之含量為特定量，鈉離子之含量[Na+]相對於鉀離子之含量[K+]之莫耳比[Na+]/[K+]為0以上且0.9以下，藉此不僅清潔性、茶垢附著抑制性、調配性及低溫保存穩定性優異，而且水垢附著抑制性亦優異。
本發明之含有矽酸鹽之餐具清潔機用液體清潔劑組合物之水垢附著抑制性優異。其原因並不明確，但作如下考慮。
本發明者針對清潔液槽內及清潔機內側壁之水垢附著抑制之問題，發現如下情況。水垢包含矽酸鈣或矽酸鎂等難溶於水之矽酸鹽(以下稱為矽酸鹽水垢)、及碳酸鈣或碳酸鎂等難溶於水之碳酸鹽(以下稱為碳酸鹽水垢)。附著於清潔機內之不鏽鋼(SUS)表面之矽酸鹽水垢於SUS表面成為黏合劑，於此處附著清潔液槽內所存在之碳酸鹽水垢。因碳酸鹽水垢進行結晶成長而形成水垢。又，矽酸鹽水垢與碳酸鹽水垢形成層而附著。
若Ca離子或Mg離子等水之硬度成分之量超過螯合劑之陽離子交換容量(CEC)，則產生水垢。進而可知，殘留於清潔機內側壁之SUS表面之碳酸鹽水垢產生結晶成長，水垢成為更牢固之狀態。
由此，為了抑制水垢附著、尤其抑制碳酸鹽水垢附著，必須充分地捕捉水之硬度成分。
由於矽酸根離子之單體向二聚物、多聚物進行結構變化而聚合物化，水垢變得易於附著於SUS表面。該矽酸聚合物引入Ca離子或Mg離子等二價陽離子，轉換為更複雜之三維網狀結構。轉換為網狀結構之聚合物進而作為矽酸鹽水垢固定於SUS表面。
由於K之第一離子化能及電子親和力較Na小，因此認為抑制矽酸根離子之聚合物化。由此，於抑制矽酸鹽水垢附著時，重要的是於清潔液中存在固定量之K離子。
認為於鹼性液中，與其他有機酸不同，檸檬酸僅存在解離型，易溶解於凝膠狀態之矽酸聚合物中。由此，認為鹼性液中之檸檬酸捕捉Ca離子或Mg離子等硬度成分，有效地抑制水垢。
又，由於K之第一離子化能及電子親和力較Na小，故而檸檬酸鉀較檸檬酸鈉略微容易解離。認為藉由該略微之差別，鉀離子較多之情形與鈉離子較多之情形相比，由解離之檸檬酸產生之水垢抑制效果更高。
因此，於抑制水垢附著時，重要的是捕捉硬度成分及抑制矽酸根離子之聚合物化。於本發明中，藉由組合(A)成分、(B)成分、(C)成分之特定3種化合物，且規定鈉離子之含量與鉀離子之含量之莫耳比，可抑制清潔液及矽酸聚合物中之硬度成分。藉由限定矽酸鹽之含量，且規定鈉離子之含量與鉀離子之含量之莫耳比，可抑制矽酸根離子之高分子化。其結果為，可抑制水垢附著。
<(A)成分>
就水垢附著抑制性、茶垢附著抑制性之觀點而言，本發明之(A)成分係甲基甘胺酸二乙酸、麩胺酸二乙酸或其等之鹽。作為(A)成分之鹽，就獲取之容易性之觀點而言，較佳為鹼金屬鹽，更佳為鈉鹽。又，就水垢附著抑制性之進一步提高之觀點而言，更佳為鉀鹽。
本發明之液體清潔劑組合物可含有1種或2種以上之(A)成分。
關於(A)成分之含量，就水垢附著抑制性、清潔性、茶垢附著抑制性及調配性之觀點而言，於清潔劑組合物中為2.0質量%以上且5.0質量%以下。關於(A)成分之含量，就水垢附著抑制性及茶垢附著抑制性之觀點而言，於液體清潔劑組合物中，較佳為2.6質量%以上，更佳為3.3質量%以上，更佳為3.6質量%以上，更佳為4.2質量%以上，且就調配性之觀點而言，較佳為4.7質量%以下，更佳為4.0質量%以下，更佳為3.6質量%以下。又，關於(A)成分之含量，就水垢附著抑制性、茶垢附著抑制性、調配性之觀點而言，於液體清潔劑組合物中，較佳為2.6~5.0質量%，更佳為3.3~5.0質量%，更佳為3.3~4.7質量%，更佳為3.3~4.0質量%，更佳為3.3~3.6質量%。再者，(A)成分之含量均為換算成酸之值。
<(B)成分>
就水垢附著抑制性之觀點而言，本發明之(B)成分係檸檬酸或其鹽。作為(B)成分，就獲取之容易性及水垢附著抑制性之進一步提高之觀點而言，較佳為檸檬酸。作為(B)成分之鹽，就獲取之容易性之觀點而言，較佳為其鹼金屬鹽，更佳為鈉鹽或鉀鹽，更佳為鈉鹽。就水垢附著抑制性之進一步提高之觀點而言，更佳為鉀鹽。
關於(B)成分之含量，就水垢附著抑制性、調配性及低溫保存穩定性之觀點而言，於清潔劑組合物中為1.5質量%以上且5.4質量%以下。關於(B)成分之含量，就水垢附著抑制性之進一步提高之觀點而言，於清潔劑組合物中，較佳為2.5質量%以上，更佳為3.0質量%以上，更佳為3.5質量%以上，更佳為4.5質量%以上，且就調配性、低溫保存穩定性之進一步提高之觀點而言，較佳為5.2質量%以下。又，關於(B)成分之含量，就水垢附著抑制性、調配性及低溫保存穩定性之觀點而言，於液體清潔劑組合物中，較佳為2.5~5.4質量%，更佳為2.5~5.2質量%，更佳為3.0~5.2質量%，更佳為3.5~5.2質量%，更 佳為4.5~5.2質量%。又，(B)成分之含量為1.5~5.4質量%，較佳為1.5~5.2質量%，更佳為1.5~4.5質量%，更佳為1.5~3.5質量%。再者，(B)成分之含量均為換算成酸之值。
關於(A)成分之換算成酸之含量相對於(B)成分之換算成酸之含量之質量比[(A)/(B)]，就水垢附著抑制性、清潔性、茶垢附著抑制性及低溫保存穩定性之進一步提高之觀點而言，較佳為0.65以上，更佳為0.70以上，更佳為1.0以上，更佳為1.25以上，且就水垢附著抑制性及調配性之進一步提高之觀點而言，較佳為1.9以下，更佳為1.7以下，更佳為1.55以下。
<(C)成分>
就清潔性及水垢附著抑制性之觀點而言，本發明之(C)成分係聚丙烯酸或其鹽。作為(C)成分之鹽，就獲取之容易性之觀點而言，較佳為鹼金屬鹽，更佳為鈉鹽或鉀鹽，就水垢附著抑制性之進一步提高之觀點而言，更佳為鉀鹽。
關於(C)成分之分子量，重量平均分子量較佳為1,000以上，更佳為3,000以上，且較佳為10,000以下，更佳為8,000以下，更佳為6,000以下，更佳為5,000以下。又，根據相同之原因，(C)成分之重量平均分子量較佳為1,000~10,000，更佳為3,000~8,000，更佳為3,000~6,000，更佳為3,000~5,000。
此處，(C)成分之重量平均分子量可將乙腈與水之混合溶劑(磷酸緩衝溶液)作為展開溶劑，藉由尺寸排除層析法以聚丙烯酸為標準物質而求出。
關於(C)成分之含量，就清潔性之進一步提高之觀點而言，於清潔劑組合物中，較佳為0.8質量%以上，更佳為1.8質量%以上，更佳為2.5質量%以上，更佳為3.5質量%以上，更佳為4.5質量%以上，且較佳為5.5質量%以下，更佳為2.8質量%以下，更佳為2.2質量%以 下。又，關於(C)成分之含量，就清潔性之進一步提高之觀點而言，於液體清潔劑組合物中，較佳為0.8~5.5質量%，更佳為1.8~5.5質量%，更佳為2.5~5.5質量%，更佳為3.5~5.5質量%，更佳為4.5~5.5質量%。又，就兼具水垢附著抑制性、低溫保存穩定性、清潔性、茶垢附著抑制性及調配性之觀點而言，於液體清潔劑組合物中，較佳為0.8~5.5質量%，更佳為0.8~2.8質量%，更佳為1.8~2.8質量%，更佳為1.8~2.2質量%。
關於(B)成分之換算成酸之含量相對於(C)成分之含量之質量比(B)/(C)，就水垢附著抑制性、清潔性、茶垢附著抑制性、調配性及低溫保存穩定性之進一步提高之觀點而言，較佳為0.5以上，更佳為0.8以上，更佳為1.2以上，且就調配性之觀點而言，較佳為2.5以下。
關於(A)成分之換算成酸之含量相對於(C)成分之含量之質量比(A)/(C)，就水垢附著抑制性、清潔性及茶垢附著抑制性之進一步提高之觀點而言，較佳為0.7以上，更佳為0.8以上，更佳為1.0以上，更佳為1.3以上，更佳為1.6以上，且就獲取之容易性之觀點而言，較佳為3.4以下，更佳為2.5以下。
本發明之液體清潔劑組合物中，關於(A)成分之換算成酸之含量、(B)成分之換算成酸之含量及(C)成分之含量之合計，就水垢附著抑制性、清潔性及茶垢附著抑制性之進一步提高之觀點而言，較佳為6.0質量%以上，更佳為7.5質量%以上，且就調配性及低溫穩定性之進一步提高之觀點而言，較佳為12.0質量%以下，更佳為10質量%以下，更佳為9質量%以下，更佳為8.5質量%以下。
<水>
本發明之液體清潔劑組合物含有水。
<矽酸鹽>
就防耐酸鋁腐蝕性之觀點而言，本發明之液體清潔劑組合物含 有矽酸鹽作為鹼劑。
關於矽酸鹽之含量，就清潔性、茶垢附著抑制性、防耐酸鋁腐蝕性及水垢附著抑制性之觀點而言，於液體清潔劑組合物中為2.5質量%以上且7.4質量%以下。
關於矽酸鹽之含量，就相同之觀點而言，於液體清潔劑組合物中，較佳為3質量%以上，更佳為4質量%以上，且較佳為7質量%以下，更佳為6質量%以下。
作為矽酸鹽，就防耐酸鋁腐蝕性、調配性及獲取之容易性之進一步提高之觀點而言，較佳為選自鹼金屬矽酸鹽中之1種或2種以上。作為鹼金屬矽酸鹽，就水垢附著抑制性、清潔性、茶垢附著抑制性、調配性、低溫保存穩定性及獲取之容易性之進一步提高之觀點而言，較佳為選自1號矽酸鹽、2號矽酸鹽、3號矽酸鹽及4號矽酸鹽中之1種或2種以上之矽酸鹽，更佳為選自1號矽酸鹽、2號矽酸鹽及3號矽酸鹽中之1種或2種以上之矽酸鹽，更佳為選自1號矽酸鹽及2號矽酸鹽中之1種或2種以上之矽酸鹽，更佳為選自1號矽酸鹽中之1種或2種以上之矽酸鹽。此處，鹼金屬矽酸鹽係由式M2O．nSiO2(M為鹼金屬，n為莫耳比SiO2/M2O)所表示，1號矽酸鹽係莫耳比n平均為1.7以上且2.3以下之矽酸鹽，2號矽酸鹽係莫耳比n平均為2.4以上且2.7以下之矽酸鹽，3號矽酸鹽係莫耳比n平均為2.8以上且3.3以下之矽酸鹽，4號矽酸鹽係莫耳比n平均為3.7以上且3.9以下之矽酸鹽。
作為矽酸鹽，就獲取之容易性之觀點而言，較佳為選自矽酸鉀及矽酸鈉中之1種或2種以上。又，作為鹼金屬矽酸鹽，較佳為選自鈉鹽及鉀鹽中之鹽。作為矽酸鹽，較佳為選自1號矽酸鈉及1號矽酸鉀中之1種或2種以上之鹼金屬矽酸鹽，就獲取之容易性之觀點而言，較佳為1號矽酸鈉。又，作為鹼金屬矽酸鹽，就水垢附著抑制性之觀點而言，較佳為1號矽酸鉀。
鹼金屬矽酸鹽係由式M2O．nSiO2(M為鹼金屬，n為莫耳比SiO2/M2O)所表示，且認為，基於該M或n之性狀之變化較複雜，因此難以抑制及去除水垢。例如，於偏矽酸鈉(於上述式中，M為鈉，n=1)之水溶液或鈉多於其之矽酸鹼性水溶液中，主要存在矽酸根離子單體，於n(莫耳比SiO2/M2O)更大之矽酸鈉水溶液中，除單體(monomer)以外，亦包含二聚物、進而包含其以上之多聚物之矽酸根離子微胞。該聚矽酸根離子微胞之比率隨著n(莫耳比SiO2/M2O)增大而增加。其結果為，可知若n(莫耳比SiO2/M2O)成為2以上，則有矽酸根離子自單體之陰離子向更複雜之聚合物結構轉換之傾向。該等矽酸聚合物配向吸附於SUS表面，與清潔中使用之水(例如自來水或地下水等)中通常存在之鈣或鎂等複合而形成水垢。認為若n成為2以上，則形成之水垢以更牢固之狀態附著。鹼金屬矽酸鹽係用於提高清潔力所較理想之成分，但有促進水垢產生之傾向。本發明之液體清潔劑組合物即便於含有對提高清潔力有效之鹼金屬矽酸鹽之情形時亦可抑制水垢。
<pH值>
關於本發明之液體清潔劑組合物之0.2質量%水稀釋液於25℃下之pH值(JIS K 3362)，就水垢附著抑制性及清潔性之進一步提高之觀點而言，較佳為9以上，更佳為9.5以上，更佳為10以上，更佳為10.5以上，且就清潔性之觀點而言，較佳為12以下，更佳為11.5以下。
<其他成分>
本發明之液體清潔劑組合物較佳為含有除矽酸鹽以外之鹼劑。作為除矽酸鹽以外之鹼劑，就獲取之容易性之觀點而言，較佳為選自鹼金屬氫氧化物及鹼金屬碳酸鹽中之1種或2種以上之鹼劑。
作為鹼金屬氫氧化物，較佳為氫氧化鉀或氫氧化鈉，更佳為氫氧化鉀。
作為鹼金屬碳酸鹽，較佳為碳酸鉀或碳酸鈉，更佳為碳酸鉀。
本發明之液體清潔劑組合物可含有1種或2種以上之除矽酸鹽以外之鹼劑。
本發明之液體清潔劑組合物中，作為鹼劑，較佳為含有選自鹼金屬氫氧化物及鹼金屬碳酸鹽中之1種或2種以上，更佳為含有選自鹼金屬氫氧化物及鹼金屬碳酸鹽中之2種以上。
本發明之液體清潔劑組合物中，就水垢附著抑制性、清潔性、茶垢附著抑制性、調配性、低溫保存穩定性之進一步提高之觀點及獲取之容易性之觀點而言，作為除矽酸鹽以外之鹼劑，較佳為含有(1)選自鹼金屬氫氧化物中之1種或2種以上、及(2)選自鹼金屬碳酸鹽中之1種或2種以上。即，含有(1)及(2)之兩者。
又，本發明之液體清潔劑組合物較佳為含有選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀及碳酸鈉中之1種或2種以上，更佳為含有選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀及碳酸鈉中之2種以上。
又，本發明之液體清潔劑組合物中，作為鹼劑，較佳為含有選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、及碳酸鈉中之1種或2種以上，更佳為含有選自氫氧化鉀及氫氧化鈉中之1種或2種以上以及選自碳酸鉀及碳酸鈉中之1種或2種以上。
本發明之液體清潔劑組合物較佳為含有氫氧化鉀及碳酸鉀作為除矽酸鹽以外之鹼劑。
就清潔性之進一步提高之觀點而言，較佳為以本發明之液體清潔劑組合物之0.2質量%水稀釋液於25℃下之pH值成為上述範圍之方式含有鹼劑。關於鹼劑之含量，亦包含矽酸鹽之含量在內，於液體清潔劑組合物中，就清潔性之進一步提高之觀點而言，較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上，且就低溫保存穩定性之觀點而言，較佳為25質量%以下，更佳為20質量%以下。
再者，關於所有鹼劑中之矽酸鹽之比率，就防耐酸鋁腐蝕性、 茶垢附著抑制性、清潔性、調配性及低溫保存穩定性之進一步提高之觀點而言，較佳為15質量%以上，更佳為20質量%以上，更佳為25質量%以上，且就水垢附著抑制性、調配性及低溫保存穩定性之進一步提高之觀點而言，較佳為45質量%以下，更佳為40質量%以下，更佳為35質量%以下。
較佳為本發明之液體清潔劑組合物含有選自於具有支鏈之碳數10以上且14以下之醇依序以嵌段型鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷之非離子界面活性劑[以下稱為非離子界面活性劑(I)]中之1種或2種以上。
於非離子界面活性劑(I)中，關於環氧乙烷之平均加成莫耳數，就清潔性之進一步提高之觀點及低泡性之觀點而言，較佳為4以上，更佳為5以上，且較佳為10以下，更佳為8以下。
又，於非離子界面活性劑(I)中，關於環氧丙烷之平均加成莫耳數，就清潔性之進一步提高之觀點及低泡性之觀點而言，較佳為2以上，更佳為4以上，更佳為5以上，且較佳為10以下，更佳為9以下。
較佳為本發明之液體清潔劑組合物含有選自如下非離子界面活性劑中之1種或2種以上作為非離子界面活性劑(I)，該非離子界面活性劑係於具有支鏈之碳數10以上且14以下之醇依序以嵌段型鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷者，且環氧乙烷之平均加成莫耳數為4以上且10以下，環氧丙烷平均加成莫耳數為2以上且10以下。
較佳為本發明之液體清潔劑組合物含有選自如下非離子界面活性劑中之1種或2種以上作為非離子界面活性劑(I)，該非離子界面活性劑係於碳數10以上、更佳為碳數12以上，且較佳為碳數14以下之二級醇依序以嵌段型鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷者。
較佳為本發明之液體清潔劑組合物含有選自如下非離子界面活性劑中之1種或2種以上作為非離子界面活性劑(I)，該非離子界面活性劑係於碳數10以上、更佳為碳數12以上，且較佳為碳數14以下之二級 醇依序以嵌段型鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷者，且環氧乙烷之平均加成莫耳數為4以上且10以下，環氧丙烷平均加成莫耳數為2以上且10以下。
本發明之液體清潔劑組合物較佳為含有下述通式(1)所表示之非離子界面活性劑作為非離子界面活性劑(I)。
R1-O-(EO)s-(PO)t-H (1)
[式中，R1表示碳數10以上且14以下之支鏈烷基、或碳數10以上且14以下之支鏈烯基，又，表示碳數10~14之支鏈烷基、或碳數10~14之支鏈烯基，EO表示伸乙氧基，PO表示伸丙氧基；s、t分別表示平均加成莫耳數，s為4以上且10以下，t為2以上且10以下，t/s為0.3以上且1.5以下，又，s=4~10，t=2~10，0.3≦(t/s)≦1.5；「(EO)s」與「(PO)t」以嵌段型鍵結]
於通式(1)中，R1較佳為具有支鏈之碳數10以上且14以下之烷基或具有支鏈之碳數10以上且14以下之烯基，更佳為具有支鏈之碳數10以上且14以下之烷基。又，關於R1，就相同之觀點而言，較佳為碳數10以上且14以下之二級烷基或碳數10以上且14以下之二級烯基，更佳為碳數10以上且14以下之二級烷基。作為二級烷基，就相同之觀點而言，較佳為下述式所表示之基。關於通式(1)中之R1，就相同之觀點而言，較佳為該式所表示之二級烷基。
Figure TWI613291BD00001
[式中，R11、R12分別為可具有支鏈之烷基或烯基，較佳為直鏈 烷基或烯基，更佳為直鏈烷基，R11、R12之碳數之合計為9以上且13以下]
於通式(1)中，s較佳為5以上且9以下，又，t為5以上且9以下。作為通式(1)之非離子界面活性劑之具體例，就獲取之容易性之觀點而言，較佳為列舉選自聚氧乙烯(7)聚氧丙烯(8.5)-第二-十二烷基醚、聚氧乙烯(7)聚氧丙烯(8.5)-第二-十三烷基醚、聚氧乙烯(7)聚氧丙烯(8.5)-第二-十四烷基醚中之1種或2種以上。此處，()內為環氧乙烷或環氧丙烷之平均加成莫耳數。
於通式(1)中，較佳為t/s為0.3以上，更佳為0.7以上，更佳為0.9以上，且較佳為1.5以下，更佳為1.3以下。
通式(1)之化合物可藉由如下方式合成，即，於對具有碳數10以上且14以下之支鏈烷基之醇、較佳為二級醇、或具有碳數10以上且14以下之支鏈烯基之醇、較佳為二級醇加成環氧乙烷之後，加成環氧丙烷。
通式(1)之非離子界面活性劑之重量平均分子量較佳為200以上，且較佳為5,000以下，更佳為2,000以下。又，關於通式(1)之化合物之重量平均分子量，就清潔性及低泡性之觀點而言，較佳為200~5,000，更佳為200~2,000。通式(1)之化合物可自日本觸媒股份有限公司以「Softanol」之商品名獲取。
關於本發明之液體清潔劑組合物中之非離子界面活性劑(I)之含量，就清潔性、低泡性及調配性之進一步提高之觀點而言，較佳為0.3質量%以上，更佳為0.4質量%以上，且較佳為0.7質量%以下，更佳為0.6質量%以下。又，根據相同之原因，非離子界面活性劑(I)於清潔劑組合物中之含量較佳為0.3~0.7質量%，更佳為0.3~0.6質量%，更佳為0.4~0.6質量%。
本發明之液體清潔劑組合物較佳為含有選自脂肪酸或其鹽及烯 基琥珀酸或其鹽中之1種或2種以上。
關於脂肪酸之碳數，就相同之觀點而言，較佳為6以上，更佳為8以上，且較佳為12以下，更佳為10以下。又，脂肪酸之碳數較佳為6~12，更佳為8~10。
關於烯基琥珀酸之碳數，就相同之觀點而言，較佳為10以上，更佳為12以上，且較佳為16以下，更佳為14以下。又，烯基琥珀酸之碳數較佳為10~16，更佳為12~14。
作為脂肪酸或烯基琥珀酸之鹽，就獲取之容易性之觀點而言，較佳為鹼金屬鹽，更佳為鈉鹽或鉀鹽，又，就水垢附著抑制性之觀點而言，更佳為鉀鹽。
於含有脂肪酸或其鹽及烯基琥珀酸或其鹽之情形時，關於脂肪酸或其鹽與烯基琥珀酸或其鹽之含量之質量比，就低泡性之觀點而言，以(脂肪酸或其鹽/(烯基琥珀酸或其鹽)計，較佳為50/50以上，更佳為60/40以上，更佳為67/33以上，且較佳為99/1以下，更佳為90/10以下，更佳為80/20以下。又，脂肪酸或其鹽與烯基琥珀酸或其鹽之含量之質量比以(脂肪酸或其鹽)/(烯基琥珀酸或其鹽)計，就相同之觀點而言，較佳為50/50~99/1，更佳為50/50~90/10，更佳為67/33~80/20。
關於脂肪酸或其鹽及烯基琥珀酸或其鹽之合計含量，於清潔劑組合物中，就低溫穩定性之觀點而言，較佳為0.5質量%以上，更佳為0.75質量%以上，且較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下，更佳為1.5質量%以下。
又，關於脂肪酸或其鹽及烯基琥珀酸或其鹽之合計含量，就低溫穩定性之觀點而言，於清潔劑組合物中，較佳為0.5~5質量%，更佳為0.75~3質量%，更佳為0.75~1.5質量%。
再者，脂肪酸或其鹽及烯基琥珀酸或其鹽之含量均為換算成酸 之值。
於本發明之液體清潔劑組合物中，可於無損本發明之目的之範圍內調配溶劑、溶解助劑、分散劑、pH值調整劑、增黏劑、黏度調整劑、香料、著色劑、抗氧化劑、防腐劑、抑泡劑、漂白劑、漂白活化劑等成分(其中，相當於(A)~(C)成分及矽酸鹽者除外)。
本發明之液體清潔劑組合物之剩餘成分為水。含量若無特別說明，則為相對於包含水在內之成分之總量之質量%。
本發明之液體清潔劑組合物較佳為以上述含量調配有本發明之必需成分及任意成分之組合物。
<鉀離子>
就水垢附著抑制性、清潔性、茶垢附著抑制性及低溫保存穩定性之觀點而言，本發明之液體清潔劑組合物含有鉀離子。
鉀離子係較佳地源自(A)成分之鉀鹽、(B)成分之鉀鹽、(C)成分之鉀鹽或上述矽酸鉀或上述任意成分之鹼劑之鉀鹽者。
<鈉離子>
本發明之液體清潔劑組合物能以相對於鉀離子之含量[K+]之莫耳比成為特定範圍之方式含有鈉離子。即，可任意地含有鈉離子。本發明之液體清潔劑組合物可含有鉀離子及鈉離子。
鈉離子係較佳地源自(A)成分之鈉鹽、(B)成分之鈉鹽、(C)成分之鈉鹽或上述矽酸鈉或上述任意成分之鈉鹽者。
<莫耳比[Na+]/[K+]>
就水垢附著抑制性、清潔性、茶垢附著抑制性、調配性及低溫保存穩定性之觀點而言，本發明之液體清潔劑組合物之鈉離子之含量[Na+]相對於鉀離子之含量[K+]之莫耳比[Na+]/[K+]為0以上且0.9以下。
關於鈉離子之含量[Na+]相對於鉀離子之含量[K+]之莫耳比[Na+]/[K+]，就水垢附著抑制性之進一步提高及調配成分之獲取之容 易性之觀點而言，較佳為0.1以上，更佳為0.2以上，更佳為0.25以上，且就水垢附著抑制性及低溫保存穩定性之進一步提高之觀點而言，較佳為0.85以下，更佳為0.70以下，更佳為0.65以下。
又，關於鈉離子之含量[Na+]相對於鉀離子之含量[K+]之莫耳比[Na+]/[K+]，就水垢附著抑制性、清潔性、茶垢附著抑制性、調配性及低溫保存穩定性之觀點而言，較佳為0.1~0.9，更佳為0.2~0.85，更佳為0.25~0.70，更佳為0.25~0.65。
關於本發明之液體清潔劑組合物中之鉀離子之含量[K+]，就水垢附著抑制性、清潔性、茶垢附著抑制性、調配性、低溫保存穩定性之進一步提高之觀點及調配成分之獲取之容易性之觀點而言，較佳為1mol/L以上，更佳為1.5mol/L以上，更佳為1.8mol/L以上，且較佳為3mol/L以下，更佳為2.7mol/L以下，更佳為2.4mol/L以下。
關於本發明之液體清潔劑組合物中之鈉離子之含量[Na+]，就水垢附著抑制性、清潔性、茶垢附著抑制性、調配性、低溫保存穩定性之進一步提高之觀點及調配成分之獲取之容易性之觀點而言，較佳為0.3mol/L以上，更佳為0.4mol/L以上，更佳為0.6mol/L以上，更佳為0.9mol/L以上，更佳為1.2mol/L以上，且較佳為3mol/L以下，更佳為2mol/L以下，更佳為1.6mol/L以下，更佳為1.3mol/L以下。
<清潔液>
本發明提供一種清潔液，其係將本發明之餐具清潔機用液體清潔劑組合物利用水進行稀釋而成者，且清潔液中之(A)成分之含量換算成酸為0.0017質量%以上且0.017質量%以下。用於稀釋之水可使用德國硬度(German hardness)2°dH以上、進而3°dH以上之水。
關於本發明之清潔液，於下述清潔方法之記載中將與稀釋倍率等對應之濃度記載於下文。再者，清潔液中之鈉離子之含量[Na+]相對於鉀離子之含量[K+]之莫耳比[Na+]/[K+]與本發明之液體清潔劑組合 物同樣地為0以上且0.9以下。
關於本發明之清潔液中之(A)成分之含量，就水垢附著抑制性及茶垢附著抑制性之進一步提高之觀點而言，換算成酸為0.0017質量%以上，更佳為0.0065質量%以上，且為0.017質量%以下，更佳為0.0072質量%以下。
關於本發明之清潔液中之(B)成分之含量，就水垢附著抑制性之進一步提高之觀點而言，換算成酸較佳為0.00125質量%以上，更佳為0.00475質量%以上，且較佳為0.0125質量%以下，更佳為0.00525質量%以下。
關於本發明之清潔液中之(C)成分之含量，就清潔性及水垢附著抑制性之進一步提高之觀點而言，較佳為0.001質量%以上，更佳為0.0038質量%以上，且就茶垢附著抑制性之進一步提高觀點而言，較佳為0.011質量%以下，更佳為0.0042質量%以下。
關於本發明之清潔液中之矽酸鹽之含量，就清潔性、茶垢附著抑制性、防耐酸鋁腐蝕性及水垢附著抑制性之進一步提高之觀點而言，較佳為0.0025質量%以上，更佳為0.0095質量%以上，且較佳為0.025質量%以下，更佳為0.0105質量%以下。
關於該等清潔液，亦可含有上述成分及其他成分，較佳之態樣亦相同。又，清潔液較佳為以上述含量調配有本發明之必需成分及任意成分之組合物。
本發明可提供如下之液體清潔劑組合物之製造方法，即，將水與(A)成分、(B)成分、(C)成分、矽酸鹽進行混合，其中，(A)成分換算成酸，以總調配成分中之比率計，較佳為0.0017質量%以上，更佳為0.0065質量%以上，且較佳為0.017質量%以下，更佳為0.0072質量%以下，(B)成分換算成酸，以總調配成分中之比率計，較佳為0.00125質 量%以上，更佳為0.00475質量%以上，且較佳為0.0125質量%以下，更佳為0.00525質量%以下，(C)成分以總調配成分中之比率計，較佳為0.001質量%以上，更佳為0.0038質量%以上，且較佳為0.011質量%以下，更佳為0.0042質量%以下，矽酸鹽以總調配成分中之比率計，較佳為0.0025質量%以上，更佳為0.0095質量%以上，且較佳為0.025質量%以下，更佳為0.0105質量%以下。
於該製造方法中，作為混合之成分，亦可使用上述成分及其他成分，較佳之態樣亦相同。又，於該製造方法中，水亦可使用德國硬度2°dH以上、進而3°dH以上之水。
<清潔方法>
本發明之液體清潔劑組合物可較佳地用於利用餐具清潔機、進而利用商業用餐具清潔機進行之清潔。本發明之清潔液較佳為由本發明之液體清潔劑組合物製備者。於利用商業用餐具清潔機進行清潔時，本發明之液體清潔劑組合物係作為與水混合之清潔液使用。此時，該組合物係藉由供給裝置以任意固定量移送至商業用餐具清潔機內部，而維持適當之清潔液之濃度。液體狀之本發明之清潔劑組合物例如係將商業用餐具清潔機專用管直接插入至填充有該組合物之塑膠等之容器中將該組合物吸上來而進行供給。其後，清潔液被供給至商業用餐具清潔機內部。
本發明之清潔液通常較佳為於自動清潔機所具備之收容盒中維持為固定之濃度而製備。
藉由本發明，提供一種清潔方法，其使用如下清潔液藉由自動清潔機清潔餐具，該清潔液係將本發明之液體清潔劑組合物利用水以較佳為200質量倍以上，更佳為333質量倍以上，更佳為400質量倍以 上，更佳為455質量倍以上，更佳為476質量倍以上，且就水垢附著抑制性、清潔性及茶垢附著抑制性之觀點而言，較佳為2000質量倍以下，更佳為1000質量倍以下，更佳為769質量倍以下，更佳為667質量倍以下，更佳為556質量倍以下，更佳為526質量倍以下之稀釋倍率進行稀釋而成。該清潔方法可包含將本發明之液體清潔劑組合物利用水以成為上述稀釋倍率之方式進行稀釋而製備清潔液之步驟、及使用該清潔液藉由自動清潔機清潔餐具之步驟。
關於本發明之液體清潔劑組合物之使用時之清潔液中之濃度，就水垢附著抑制性、清潔性及茶垢附著抑制性之進一步提高之觀點而言，較佳為0.05質量%以上，更佳為0.10質量%以上，更佳為0.13質量%以上，更佳為0.15質量%以上，更佳為0.18質量%以上，更佳為0.19質量%以上，且較佳為0.5質量%以下，更佳為0.30質量%以下，更佳為0.25質量%以下，更佳為0.22質量%以下，更佳為0.21質量%以下。
又，本發明之清潔方法中使用之清潔液中之(A)成分之含量較佳為換算成酸為0.0017質量%以上且0.017質量%以下。
又，關於清潔時間，就清潔性之進一步提高之觀點而言，較佳為10秒以上，更佳為20秒以上，更佳為30秒以上，且就作業效率性之觀點而言，較佳為3分鐘以下，更佳為2分鐘以下，更佳為1分鐘以下。
關於清潔液之清潔溫度，就生產性及清潔性之進一步提高之觀點而言，較佳為40℃以上，更佳為50℃以上，且就清潔性之觀點而言，較佳為80℃以下，更佳為70℃以下。
餐具於清潔之後，通常於同一商業用餐具清潔機中快速地利用水、溫水或熱水、例如70℃以上且90℃以下之熱水洗滌5秒以上且15秒以下。
本發明之清潔劑於使用德國硬度2°dH以上或德國硬度3°dH以上 之高硬度水作為清潔液之製備及/或洗滌水之情形時亦可發揮效果。即，於本發明之清潔方法中，可將本發明之液體清潔劑組合物與德國硬度2°dH以上或德國硬度3°dH以上之水進行混合而製備清潔液。又，本發明之清潔方法可使用德國硬度2°dH以上之水進行洗滌。
商業用餐具清潔機通常使清潔液利用泵循環而反覆使用。
於藉由商業用餐具清潔機清潔餐具之情形時，因由餐具引起之清潔液之帶出或洗滌水向清潔液之收容槽之轉移(carry-over)等，而隨著清潔次數變多，清潔液之收容槽中之清潔液(即用於清潔之清潔液)之濃度降低。若清潔液之濃度降低，則以將清潔液之濃度維持為適當範圍之方式，藉由自動供給裝置將適量之液體清潔劑組合物供給至清潔液之收容槽。
作為液體清潔劑組合物之自動供給裝置，並無限定，感測清潔液之濃度，接收訊號而進行控制。液體狀之本發明之組合物係使管泵驅動而供給必需量之液體清潔劑組合物。
該自動供給裝置可較佳地用於1天之清潔次數非常多之商業用清潔機，若使用自動供給裝置，則具有與每次清潔時以手投入相比非常節省功夫之優點，此外，若使用自動供給裝置，則具有易於在1天中(清潔中)將清潔液之濃度維持為適當濃度範圍之優點。
作為本發明之餐具之清潔方法，可列舉如下方法(以下稱為方法1)，即，其係利用具備清潔液之收容機構、及使收容於該收容機構之清潔液與餐具接觸之機構之自動清潔機清潔餐具的餐具之清潔方法，且上述清潔液係上述本發明中之任一清潔液，使與餐具接觸後之清潔液循環至上述貯存機構中，以上述貯存機構中所收容之清潔液之導電度作為指標，供給濃厚組合物，控制清潔液之濃度。
一般，自動清潔機、尤其是商業用之自動清潔機具備清潔液之收容機構、及使收容於該收容機構之清潔液與餐具接觸之機構。清潔 液之收容機構有時被稱為例如清潔液盒、清潔液槽等。又，使收容於收容機構之清潔液與餐具接觸之機構可包含清潔液之搬送機構(管等)及清潔液對餐具之應用機構(噴頭等)。又，使收容於該收容機構之清潔液與餐具接觸之機構可包含用以使清潔液與餐具接觸之經劃定之空間(有時稱為清潔室等)。於方法1中，較佳為以清潔液之導電度作為指標，對收容於上述貯存機構之清潔液供給本發明之液體清潔劑組合物，以維持所設定之濃度之方式控制清潔液之濃度。
藉由本發明，提供如下餐具之清潔方法，即，將本發明之餐具清潔機用液體清潔劑組合物供給至自動餐具清潔機之清潔液槽，混合上述組合物與水，於清潔液槽中製備(A)成分之含量換算成酸為0.0017質量%以上且0.017質量%以下之清潔液，使用該清潔液清潔餐具。
關於上述實施形態，本發明揭示以下之餐具清潔機用液體清潔劑組合物、清潔液、餐具之清潔方法、用途。
<項1>
一種餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其係含有矽酸鹽者，且含有下述(A)成分、(B)成分、(C)成分及水：(A)成分：甲基甘胺酸二乙酸、麩胺酸二乙酸或其等之鹽(B)成分：檸檬酸或其鹽(C)成分：聚丙烯酸或其鹽，(A)成分之含量換算成酸為2.0質量%以上且5.0質量%以下，(B)成分之含量換算成酸為1.5質量%以上且5.4質量%以下，矽酸鹽之含量為2.5質量%以上且7.4質量%以下，且該餐具清潔機用液體清潔劑組合物含有鉀離子且任意地含有鈉離子，鈉離子之含量[Na+]相對於鉀離子之含量[K+]之莫耳比[Na+]/[K+] 為0以上且0.9以下。
<項2>
如<項1>記載之餐具清潔機用清潔劑組合物，其中(A)成分之換算成酸之含量相對於(B)成分之換算成酸之含量之質量比(A)/(B)為0.65以上且1.9以下。
<項3>
如<項1>或<項2>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中(B)成分之換算成酸之含量相對於(C)成分之含量之質量比(B)/(C)為0.5以上且2.5以下。
<項4>
如<項1>至<項3>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中(A)成分之換算成酸之含量相對於(C)成分之含量之質量比(A)/(C)為0.7以上且3.4以下。
<項5>
如<項1>至<項4>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中(A)成分之換算成酸之含量、(B)成分之換算成酸之含量及(C)成分之含量之合計為6.0質量%以上且12.0質量%以下。
<項6>
如<項1>至<項5>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中0.2質量%水稀釋液於25℃下之pH值為9以上。
<項7>
如<項1>至<項6>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中鈉離子之含量[Na+]相對於鉀離子之含量[K+]之莫耳比[Na+]/[K+]較佳為0.1以上，更佳為0.2以上，更佳為0.25以上，且較佳為0.85以下，更佳為0.70以下，更佳為0.65以下。
<項8>
如<項1>至<項7>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中(A)成分之含量換算成酸，於液體清潔劑組合物中較佳為2.6質量%以上，更佳為3.3質量%以上，更佳為3.6質量%以上，更佳為4.2質量%以上，且較佳為4.7質量%以下，更佳為4.0質量%以下，更佳為3.6質量%以下，又，(A)成分之含量換算成酸，於液體清潔劑組合物中較佳為2.6~5.0質量%，更佳為3.3~5.0質量%，更佳為3.3~4.7質量%，更佳為3.3~4.0質量%，更佳為3.3~3.6質量%。
<項9>
如<項1>至<項8>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中(B)成分之檸檬酸或其鹽之含量於清潔劑組合物中較佳為2.5質量%以上，更佳為3.0質量%以上，更佳為3.5質量%以上，更佳為4.5質量%以上，且較佳為5.2質量%以下，又，(B)成分之含量於液體清潔劑組合物中較佳為2.5~5.4質量%，更佳為2.5~5.2質量%，更佳為3.0~5.2質量%，更佳為3.5~5.2質量%，更佳為4.5~5.2質量%，又，(B)成分之含量為1.5~5.4質量%，較佳為1.5~5.2質量%，更佳為1.5~4.5質量%，更佳為1.5~3.5質量%。
<項10>
如<項1>至<項9>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中(C)成分之聚丙烯酸或其鹽之含量於清潔劑組合物中較佳為0.8質量%以上，更佳為1.8質量%以上，更佳為2.5質量%以上，更佳為3.5質量%以上，更佳為4.5質量%以上，且較佳為5.5質量%以下，更佳為2.8質量%以下，更佳為2.2質量%以下，又，(C)成分之含量較佳為0.8~5.5質量%，更佳為1.8~5.5質量%，更佳為2.5~5.5質量%，更佳為3.5~5.5質量%，更佳為4.5~5.5質量%，又，(C)成分之含量較佳為0.8~5.5質量%，更佳為0.8~2.8質量%，更佳為1.8~2.8質量%，更佳為1.8~2.2質量%。
<項11>
如<項1>至<項10>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中(A)成分之換算成酸之含量、(B)成分之換算成酸之含量及(C)成分之含量之合計更佳為6.5質量%以上，更佳為7.0質量%以上，更佳為7.5質量%以上，且較佳為12.0質量%以下，更佳為11.5質量%以下，更佳為10質量%以下，更佳為9.5質量%以下，更佳為9質量%以下，更佳為8.5質量%以下。
<項12>
如<項1>至<項11>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中矽酸鹽較佳為鹼金屬矽酸鹽，又，較佳為選自1號矽酸鹽、2號矽酸鹽、3號矽酸鹽及4號矽酸鹽中之1種或2種以上之矽酸鹽，更佳為選自1號矽酸鹽、2號矽酸鹽及3號矽酸鹽中之1種或2種以上之矽酸鹽，更佳為選自1號矽酸鹽及2號矽酸鹽中之1種或2種以上之矽酸鹽，更佳為選自1號矽酸鹽中之1種或2種以上之矽酸鹽，又，矽酸鹽較佳為選自矽酸鉀及矽酸鈉中之1種或2種以上，又，較佳為選自1號矽酸鈉及1號矽酸鉀中之1種或2種以上之鹼金屬矽酸鹽，較佳為1號矽酸鈉，又，較佳為1號矽酸鉀。
<項13>
如<項1>至<項12>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中矽酸鹽之含量於液體清潔劑組合物中較佳為3質量%以上，更佳為4質量%以上，且較佳為7質量%以下，更佳為6質量%以下。
<項14>
如<項1>至<項13>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中作為除矽酸鹽以外之鹼劑，含有選自鹼金屬氫氧化物及鹼金屬碳酸鹽中之1種或2種以上之鹼劑，較佳為選自氫氧化鉀、氫氧 化鈉、碳酸鉀及碳酸鈉中之1種或2種以上之鹼劑，更佳為選自氫氧化鉀及氫氧化鈉中之1種或2種以上以及選自碳酸鉀及碳酸鈉中之1種或2種以上，更佳為氫氧化鉀及碳酸鉀。
<項15>
如<項14>記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中矽酸鹽及除矽酸鹽以外之鹼劑之含量之合計於液體清潔劑組合物中較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上，且較佳為25質量%以下，更佳為20質量%以下。
<項16>
如<項1>至<項15>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中0.2質量%水稀釋液於25℃下之pH值較佳為9以上，更佳為9.5以上，更佳為10以上，更佳為10.5以上，且較佳為12以下，更佳為11.5以下。
<項17>
如<項1>至<項16>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其含有選自於具有支鏈之碳數10以上且14以下之醇依序以嵌段型鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑[以下稱為非離子界面活性劑(I)]中之1種或2種以上。
<項18>
如<項17>記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中非離子界面活性劑(I)之環氧乙烷之平均加成莫耳數較佳為4以上，更佳為4.5以上，更佳為5以上，且較佳為10以下，更佳為9以下，更佳為8以下。
<項19>
如<項17>或<項18>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中非離子界面活性劑(I)之環氧丙烷之平均加成莫耳數較 佳為2以上，更佳為3以上，更佳為4以上，更佳為5以上，且較佳為10以下，更佳為9.5以下，更佳為9以下。
<項20>
如<項17>至<項19>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中非離子界面活性劑(I)之含量於液體清潔劑組合物中較佳為0.3質量%以上，更佳為0.4質量%以上，且較佳為0.7質量%以下，更佳為0.6質量%以下，又，非離子界面活性劑之含量於液體清潔劑組合物中較佳為0.3~0.7質量%，更佳為0.3~0.6質量%，更佳為0.4~0.6質量%。
<項21>
如<項1>至<項20>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其含有選自脂肪酸或其鹽及烯基琥珀酸或其鹽中之1種或2種以上。
<項22>
如<項21>記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中脂肪酸之碳數較佳為6以上，更佳為8以上，且較佳為12以下，更佳為10以下，又，脂肪酸之碳數較佳為6~12，更佳為8~10。
<項23>
如<項21>或<項22>記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中烯基琥珀酸之碳數較佳為10以上，更佳為12以上，且較佳為16以下，更佳為14以下，又，烯基琥珀酸之碳數較佳為10~16，更佳為12~14。
<項24>
如<項21>至<項23>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其含有脂肪酸或其鹽及烯基琥珀酸或其鹽，且脂肪酸或其鹽及烯基琥珀酸或其鹽之含量之質量比換算成酸，以(脂肪酸或其 鹽)/(烯基琥珀酸或其鹽)計較佳為50/50以上，更佳為60/40以上，更佳為67/33以上，且較佳為99/1以下，更佳為90/10以下，更佳為86/14以下，更佳為80/20以下，又，含有脂肪酸或其鹽及烯基琥珀酸或其鹽，且脂肪酸或其鹽與烯基琥珀酸或其鹽之含量之質量比以(脂肪酸或其鹽)/(烯基琥珀酸或其鹽)計，較佳為50/50~99/1，更佳為50/50~90/10，更佳為60/40~86/14，更佳為67/33~80/20。
<項25>
如<項21>至<項24>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中脂肪酸或其鹽及烯基琥珀酸或其鹽之合計含量換算成酸，較佳為0.5質量%以上，更佳為0.75質量%以上，且較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下，更佳為1.5質量%以下，又，脂肪酸或其鹽及烯基琥珀酸或其鹽之合計含量換算成酸，較佳為0.5~5質量%，更佳為0.75~3質量%，更佳為0.75~1.5質量%。
<項26>
一種清潔液，其係將如<項1>至<項25>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物利用水進行稀釋而成者，且清潔液中之(A)成分之含量換算成酸為0.0017質量%以上且0.017質量%以下。
<項27>
如<項26>記載之清潔液，其中清潔液中之(A)成分之含量換算成酸，較佳為0.0034質量%以上，更佳為0.0040質量%以上，更佳為0.0044質量%以上，更佳為0.0051質量%以上，更佳為0.0061質量%以上，更佳為0.0065質量%以上，且較佳為0.010質量%以下，更佳為0.0094質量%以下，更佳為0.0085質量%以下，更佳為0.0075質量%以下，更佳為0.0072質量%以下。
<項28>
如<項26>或<項27>中任一項記載之清潔液，其中清潔液中 之(B)成分之含量換算成酸，較佳為0.00125質量%以上，更佳為0.0025質量%以上，更佳為0.0030質量%以上，更佳為0.00325質量%以上，更佳為0.00375質量%以上，更佳為0.0045質量%以上，更佳為0.00475質量%以上，且較佳為0.0125質量%以下，更佳為0.011質量%以下，更佳為0.010質量%以下，更佳為0.009質量%以下，更佳為0.0075質量%以下，更佳為0.0070質量%以下，更佳為0.00625質量%以下，更佳為0.0060質量%以下，更佳為0.0055質量%以下，更佳為0.00525質量%以下。
<項29>
如<項26>至<項28>中任一項記載之清潔液，其中清潔液中之(C)成分之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.0016質量%以上，更佳為0.0020質量%以上，更佳為0.0026質量%以上，更佳為0.0030質量%以上，更佳為0.0036質量%以上，更佳為0.0038質量%以上，且較佳為0.011質量%以下，更佳為0.010質量%以下，更佳為0.009質量%以下，更佳為0.007質量%以下，更佳為0.005質量%以下，更佳為0.0044質量%以下，更佳為0.0042質量%以下。
<項30>
如<項26>至<項29>中任一項記載之清潔液，其中清潔液中之矽酸鹽之含量較佳為0.0025質量%以上，更佳為0.005質量%以上，更佳為0.006質量%以上，更佳為0.0065質量%以上，更佳為0.0075質量%以上，更佳為0.0080質量%以上，更佳為0.009質量%以上，更佳為0.0095質量%以上，且較佳為0.025質量%以下，更佳為0.015質量%以下，更佳為0.014質量%以下，更佳為0.0125質量%以下，更佳為0.012質量%以下，更佳為0.0110質量%以下，更佳為0.0105質量%以下。
<項31>
一種清潔液，其係將如<項1>至<項25>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物利用水以較佳為200質量倍以上、更佳為333質量倍以上、更佳為400質量倍以上、更佳為455質量倍以上、更佳為476質量倍以上、且較佳為2000質量倍以下、更佳為1000質量倍以下、更佳為769質量倍以下、更佳為667質量倍以下、更佳為556質量倍以下、更佳為526質量倍以下之稀釋倍率進行稀釋而成。
<項32>
一種餐具之清潔方法，其係將如<項1>至<項25>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物供給至自動餐具清潔機之清潔液槽，混合上述組合物與水，於清潔液槽中製備(A)成分之含量為0.0017質量%以上且0.017質量%以下之清潔液，並使用該清潔液清潔餐具。
<項33>
如<項32>記載之餐具之清潔方法，其中清潔液中之(A)成分之含量換算成酸，較佳為0.0034質量%以上，更佳為0.0040質量%以上，更佳為0.0044質量%以上，更佳為0.0051質量%以上，更佳為0.0061質量%以上，更佳為0.0065質量%以上，且較佳為0.010質量%以下，更佳為0.0094質量%以下，更佳為0.0085質量%以下，更佳為0.0075質量%以下，更佳為0.0072質量%以下。
<項34>
如<項32>或<項33>中任一項記載之餐具之清潔方法，其中清潔液中之(B)成分之含量換算成酸，較佳為0.00125質量%以上，更佳為0.0025質量%以上，更佳為0.0030質量%以上，更佳為0.00325質量%以上，更佳為0.00375質量%以上，更佳為0.0045質量%以上，更佳為0.00475質量%以上，且較佳為0.0125質量%以下，更佳為0.011質量%以下，更佳為0.010質量%以下，更佳為0.009質量%以下，更佳為 0.0075質量%以下，更佳為0.0070質量%以下，更佳為0.00625質量%以下，更佳為0.0060質量%以下，更佳為0.0055質量%以下，更佳為0.00525質量%以下。
<項35>
如<項32>至<項34>中任一項記載之餐具之清潔方法，其中清潔液中之(C)成分之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.0016質量%以上，更佳為0.0020質量%以上，更佳為0.0026質量%以上，更佳為0.0030質量%以上，更佳為0.0036質量%以上，更佳為0.0038質量%以上，且較佳為0.011質量%以下，更佳為0.010質量%以下，更佳為0.009質量%以下，更佳為0.007質量%以下，更佳為0.005質量%以下，更佳為0.0044質量%以下，更佳為0.0042質量%以下。
<項36>
如<項32>至<項35>中任一項記載之餐具之清潔方法，其中清潔液中之矽酸鹽之含量較佳為0.0025質量%以上，更佳為0.005質量%以上，更佳為0.006質量%以上，更佳為0.0065質量%以上，更佳為0.0075質量%以上，更佳為0.0080質量%以上，更佳為0.009質量%以上，更佳為0.0095質量%以上，且較佳為0.025質量%以下，更佳為0.015質量%以下，更佳為0.014質量%以下，更佳為0.0125質量%以下，更佳為0.012質量%以下，更佳為0.0110質量%以下，更佳為0.0105質量%以下。
<項37>
一種餐具之清潔方法，其係將如<項1>至<項25>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物供給至自動餐具清潔機之清潔液槽，混合上述組合物與水，以較佳為200質量倍以上、更佳為333質量倍以上、更佳為400質量倍以上、更佳為455質量倍以上、更佳為476質量倍以上、且較佳為2000質量倍以下、更佳為1000質量倍以下、更 佳為769質量倍以下、更佳為667質量倍以下、更佳為556質量倍以下、更佳為526質量倍以下之稀釋倍率於清潔液槽中製備清潔液，並使用該清潔液清潔餐具。
<項38>
如<項32>至<項37>中任一項記載之餐具之清潔方法，其中將上述組合物與德國硬度2°dH以上或德國硬度3°dH以上或德國硬度4°dH以上之水進行混合。
<項39>
一種如<項1>至<項25>中任一項記載之餐具清潔機用液體清潔劑組合物之用途，其係作為餐具清潔機用液體清潔劑之用途。
實施例
下述實施例係對本發明之實施進行說明。實施例係對本發明之例示進行說明者，並非用以限定本發明。
關於表1~4中所記載之液體清潔劑組合物，利用下述方法評價水垢附著抑制性(1)、水垢附著抑制性(2)、水垢附著抑制性(3)、清潔性、茶垢附著抑制性、調配性及低溫保存穩定性，將結果示於表1~4。又，藉由JIS K 3362測定0.2質量%水稀釋水溶液於25℃下之pH值，記載於表1~4。
再者，實施例1~19、比較例1~18所示之調配組成之液體清潔劑組合物之製備方法如下所述。
<液體清潔劑組合物之製備方法> 實施例1~15、比較例1、2、5、6、17
以各成分之合計量成為500g之方式計算調配量。以下述順序向500mL燒杯中投入各組成。使用攪拌機(TOKYO DRIKAKIKAI公司製造，型號Z-2200)及攪拌翼(3片翼：直徑4cm)以轉數200(rpm/min)進行混合。再者，製備時之溫度係考慮由中和熱產生之放熱，於25℃至 35℃之範圍進行調整。
投入離子交換水、氫氧化鉀、辛酸(Lunac8-98)、烯基琥珀酸(Latemul DSK)、非離子界面活性劑(Softanol EP7085)，並進行混合直至均勻溶解為止。其後，投入碳酸鉀、1號矽酸鈉、聚丙烯酸鈉(Sokalan PA25CL-FR)，並進行混合直至均勻溶解為止。其後，投入MGDA(methyl glycine diacetic acid，甲基甘胺酸二乙酸)、檸檬酸，並進行混合直至均勻溶解為止，獲得液體清潔劑組合物。
實施例16、比較例3、4
於相同之添加時期使用表中所記載之量之GLDA(glutamate diacetic acid，麩胺酸二乙酸)代替MGDA，除此以外，與實施例1同樣地製備液體清潔劑組合物。
實施例17、18
於相同之添加時期使用表中所記載之1號矽酸鈉或1號矽酸鉀代替1號矽酸鈉，除此以外，與實施例1同樣地製備液體清潔劑組合物。
實施例19
於相同之添加時期使用表中所記載之聚丙烯酸鉀代替聚丙烯酸鈉，又，於相同之添加時期使用表中所記載之1號矽酸鉀代替1號矽酸鈉，除此以外，與實施例1同樣地製備液體清潔劑組合物。
比較例7
於相同之添加時期使用表中所記載之量之EDTA(ethylenediaminetetraacetic acid，乙二胺四乙酸)代替MGDA，除此以外，與實施例1同樣地製備液體清潔劑組合物。
比較例8
除未調配檸檬酸以外，與實施例1同樣地製備液體清潔劑組合物。
比較例9
於相同之添加時期使用蘋果酸代替檸檬酸，除此以外，與實施例1同樣地製備液體清潔劑組合物。
比較例10
於相同之添加時期使用葡萄糖酸代替檸檬酸，除此以外，與實施例1同樣地製備液體清潔劑組合物。
比較例11
於相同之添加時期使用琥珀酸代替檸檬酸，除此以外，與實施例1同樣地製備液體清潔劑組合物。
比較例12
於相同之添加時期使用表中所記載之量之檸檬酸三鈉代替檸檬酸，除此以外，與實施例1同樣地製備液體清潔劑組合物。
比較例13、14
於相同之添加時期使用表中所記載之量之氫氧化鉀或氫氧化鈉代替氫氧化鉀，除此以外，與實施例1同樣地製備液體清潔劑組合物。
比較例15、16
於相同之添加時期使用表中所記載之量之碳酸鉀或碳酸鈉代替碳酸鉀，除此以外，與實施例1同樣地製備液體清潔劑組合物。
比較例18
除未使用聚丙烯酸鈉(Sokalan PA25CL-FR)以外，與實施例1同樣地製備液體清潔劑組合物。
以上，為了形成辛酸(Lunac8-98)、檸檬酸、蘋果酸、葡萄糖酸或琥珀酸之中和鹽，氫氧化鉀或氫氧化鈉係考慮AV當量而決定調配量。再者，組合物中之作為氫氧化鉀或氫氧化鈉之未中和量之剩餘部分全部設為4.8質量%。
<水垢附著抑制性(1)>
以由表之清潔劑組合物製備之清潔液裝滿一門型之商業用餐具清潔機(三洋電機SANYO DR53)之清潔液槽(38L)。將清潔溫度70℃、清潔時間40秒、洗滌溫度80℃、洗滌時間6秒之條件設為1週期(70秒)。實施500週期(約10小時)之連續運轉。以清潔液中之清潔劑組合物之濃度成為0.2質量%之方式，利用水將清潔劑組合物稀釋成500質量倍，從而製備清潔液。再者，該餐具清潔機係以於清潔中收容於清潔液槽之清潔液之各成分之濃度成為固定之方式進行控制。
又，於清潔液之製備及洗滌中使用之水中添加利用氯化鈣調整為10000°dH(德國硬度)之硬水，以上述餐具清潔機之運轉中之硬度成為1~7°dH之方式，以0.5°dH為單位進行調整。
使用各硬度之水，分別運轉500週期，運轉結束後，目視判定清潔室側壁及濾器中之水垢之附著程度。將抑制水垢附著之上限硬度作為耐硬度(°dH)記載於表中。耐硬度越高，水垢附著抑制之效果越高。
此處，所謂抑制水垢附著係表示與運轉前相比，完全未發現變色或變質，具有與初期同等之光澤之狀態，或雖然略微地變色但未附著水垢，具有光澤之狀態。再者，若附著水垢，則光澤消失，成為表面粗糙之之狀態。
再者，清潔液中之(A)成分之含量換算成酸如下。
實施例1、19：0.0046質量%
實施例2：0.0060質量%
實施例3、6~18：0.0068質量%
實施例4：0.0076質量%
實施例5：0.0090質量%
比較例1、3：0.0030質量%
比較例2：0.0106質量%
比較例4：0.0104質量%
比較例5、6、8~18：0.0068質量%
比較例7：0質量%
<水垢附著抑制性(2)>
以清潔液中之清潔劑組合物之濃度成為0.15質量%之方式，利用水將清潔劑組合物稀釋成670質量倍，而製備清潔液，除此以外，與上述水垢附著抑制性(1)同樣地進行評價。
再者，清潔液中之(A)成分之含量換算成酸如下。
實施例1、19：0.00345質量%
實施例2：0.0045質量%
實施例3、6~18：0.0051質量%
實施例4：0.0057質量%
實施例5：0.00675質量%
比較例1、3：0.00225質量%
比較例2：0.00795質量%
比較例4：0.0078質量%
比較例5、6、8~18：0.0051質量%
比較例7：0質量%
<水垢附著抑制性(3)>
以清潔液中之清潔劑組合物之濃度成為0.1質量%之方式，利用水將清潔劑組合物稀釋成1000質量倍，而製備清潔液，除此以外，與上述水垢附著抑制性(1)同樣地進行評價。
再者，清潔液中之(A)成分之含量換算成酸如下。
實施例1、19：0.0023質量%
實施例2：0.0030質量%
實施例3、6~18：0.0034質量%
實施例4：0.0038質量%
實施例5：0.0045質量%
比較例1、3：0.0015質量%
比較例2：0.0053質量%
比較例4：0.0052質量%
比較例5、6、8~18：0.0034質量%
比較例7：0質量%
<清潔性>
對具有內徑200mm且高度30mm之周壁之瓷碟，以中心部7cm半徑均勻地塗佈作為樣本污漬之由紅色色素著色之蛋黃2g。其後，進行80℃/30分鐘乾燥，準備4片用於評價之瓷碟。將其等設置於一門型之商業用餐具清潔機(三洋電機股份有限公司製造，SANYO DR53)。以由表之清潔劑組合物製備之清潔劑組合物濃度為0.15質量%之清潔液(其中，以德國硬度為4°dH之水進行稀釋)裝滿該清潔機之清潔液槽(38L)。於清潔溫度50、清潔時間40秒、洗滌溫度80℃、洗滌時間10秒之條件下進行清潔。再者，該餐具清潔機係以於清潔中收容於清潔液槽之清潔液之濃度成為固定之方式進行控制。取出已清潔之瓷碟之後，於調整為25℃±5℃之房間進行乾燥後，藉由圖像處理求出殘留於該瓷碟之中心部7cm半徑之樣本污漬之面積。將求出之殘留之樣本污漬之面積設為試驗後面積，又，將試驗前面積設為半徑7cm之圓之面積(塗佈有污漬之中心部之面積)，藉由式[[(試驗前面積-試驗後面積)/(試驗前面積)]×100]求出清潔率(%)。將4片之平均值示於表1~4。
再者，清潔液中之(A)成分之含量換算成酸，與上述水垢附著抑制性(2)相同。
<茶垢附著抑制性>
將液體清潔劑組合物投入至一門型之商業用餐具清潔機[三洋電機股份有限公司製造，SANYO DR53]。於清潔溫度60℃、清潔液中之清潔劑組合物濃度0.15質量%、清潔時間40秒、洗滌溫度80℃、洗滌時間10秒、及每洗滌1次之水量2L之條件下，使清潔機連續運轉50次。試驗時，以清潔液中之清潔劑組合物濃度無偏差之方式進行調整。調整後，茶垢附著抑制性之試驗中以如下方法進行。以自清潔開始至清潔結束，於清潔槽(38L)內存在樣本污漬(酪蛋白Ca鹽)之方式進行設定。
(清潔條件)
‧清潔溫度：60℃
‧清潔劑組合物濃度：0.15質量%
‧清潔時間：40秒
‧洗滌溫度：80℃
‧洗滌時間：10秒
‧每洗滌1次之水量：2L
‧清潔水之硬度：德國硬度2°dH
‧清潔液槽內之樣本污漬：酪蛋白Ca鹽
[對清潔液槽內投入樣本污漬之方法]
作為酪蛋白Ca鹽之樣本，將白蛋白(來源於蛋，和光純藥工業股份有限公司製造：試劑)以清潔液槽內之白蛋白之濃度成為50ppm之方式，自清潔開始至結束連續地投入至清潔液槽內。
[茶垢附著抑制效果之評價方法]
將焙茶之煮出物(對沸騰水1.8L加入10個焙茶袋泡茶，將10分鐘煮出者冷卻至室溫者)於4個三聚氰胺製杯(容量約150cc)中分別放入至8成。靜置10~20秒鐘後，廢棄焙茶，於上述清潔條件下進行清潔。將其重複進行50次(進行50次焙茶之投入、廢棄、清潔)。其後， 目視觀察外觀，以下述基準判定茶垢附著抑制效果。再者，利用各清潔劑組合物之清潔中，無法確認4個杯之間之狀態之差別。
再者，清潔液中之(A)成分之含量換算成酸，與上述水垢附著抑制性(2)相同。
＊茶垢附著抑制效果之評價基準
5：4個三聚氰胺製杯均未附著茶垢。
4：4個三聚氰胺製杯均略微地附著有茶垢。(較評價5可確認到略微之附著)
3：4個三聚氰胺製杯均發現茶色之部分附著。
2：4個三聚氰胺製杯均發現茶垢附著。(可確認到附著多於評價3，且附著少於評價1)
1：4個三聚氰胺製杯均發現較濃之茶垢之附著。
<調配性>
於利用上述之方法製備液體清潔劑組合物時，確認自剛將作為最終原料之MGDA、GLDA、EDTA、檸檬酸、或檸檬酸三鈉進行混合後至均勻溶解為止之時間，以如下基準評價。
＊調配性之評價基準
5：最終原料混合後，於未達2分鐘時溶解。
4：最終原料混合後，於2分鐘以上且未達5分鐘時溶解。
3：最終原料混合後，於5分鐘以上且未達10分鐘時溶解。
2：最終原料混合後，於10分鐘以上且未達20分鐘時溶解。
1：最終原料混合後，於20分鐘以上時溶解。
<低溫保存穩定性>
於250ml之聚丙烯製容器中加入200ml表之液體清潔劑組合物並加以密閉，於-5℃保存10天，以下述基準評價液體之外觀狀態。
(判定基準)
5：均勻透明(完全未發現渾濁)。
4：極少地發現渾濁。
3：略微地發現渾濁。
2：發現渾濁。
1：發現渾濁且產生2層分離。
Figure TWI613291BD00002
Figure TWI613291BD00003
Figure TWI613291BD00004
Figure TWI613291BD00005
Figure TWI613291BD00006
Figure TWI613291BD00007
Figure TWI613291BD00008
Figure TWI613291BD00009
(註)表中之成分係以下者。再者，表中，將(A)成分之比較成分設為(A)成分，又，將(B)成分之比較成分設為(B)成分，從而方便地表示質量比。
<(A)成分或其比較成分>
‧MGDA：甲基甘胺酸二乙酸三鈉、「Trilon M Powder」[BASF公司製造]
‧GLDA：麩胺酸二乙酸四鈉、「Dissolvine GL-PD-S」[AkzoNobel公司製造)
‧EDTA：乙二胺四乙酸四鈉、「Chelest400」[Chelest股份有限公司製造]
<(B)成分或其比較成分>
‧檸檬酸：試劑(1級)
‧檸檬酸三鈉：「精製檸檬酸鈉M」(扶桑化學工業股份有限公司製造)
‧蘋果酸：試劑(DL-蘋果酸)(特級)
‧葡萄糖酸：試劑(50%葡萄糖酸水溶液)，表中之數字表示有效成分之調配量。
‧琥珀酸：試劑(特級)
<(C)成分>
‧聚丙烯酸鈉：「Sokalan PA25CL FR」[BASF JAPAN股份有限公司製造，丙烯酸均聚物之鈉鹽，重量平均分子量4,000]
‧聚丙烯酸鉀：「Oigomer M3」[花王股份有限公司製造，丙烯酸均聚物之鉀鹽，重量平均分子量9000]
<其他成分>
‧辛酸：「Lunac8-98」[花王股份有限公司製造]
‧烯基琥珀酸：「Latemul DSK」[花王股份有限公司製造]
‧氫氧化鉀：試劑(特級)
‧氫氧化鈉：試劑(特級)
‧碳酸鉀：試劑(特級)
‧碳酸鈉：試劑(特級)
‧1號矽酸鉀：日本化學工業股份有限公司製造，SiO2/K2O莫耳比=2.0~2.3[根據日本化學工業股份有限公司之說明書]
‧1號矽酸鈉：日本化學工業股份有限公司製造，SiO2/Na2O莫耳比=2.0~2.3[根據日本化學工業股份有限公司之說明書]
‧非離子界面活性劑：通式(1)中之R1為碳數12~14之二級烷基，s=7.0、t=8.5之非離子界面活性劑，商品名「Softanol EP7085」(日本觸媒股份有限公司製造)
由表1~表4所示之實施例與比較例之對比可知，本發明之液體清潔劑組合物不僅對含有蛋白質之污漬具有良好之清潔性及茶垢附著抑制性，調配性及低溫穩定性優異，而且具有優異之水垢附著抑制性。
關於實施例1~19及比較例1~18之液體清潔劑組合物，利用下述方法評價防耐酸鋁腐蝕性，結果均未觀察到損傷，具有良好之防耐酸鋁腐蝕性。
<防耐酸鋁腐蝕性>
於100ml玻璃製標準瓶(No.11)中，加入將液體清潔劑組合物以離子交換水稀釋成500質量倍而成之0.2質量%水稀釋清潔液30mL。於 其中將自實施了耐酸鋁加工之鋁製餐具(AIHO公司製造)切取之3cm×5cm之試驗板浸漬至長度方向之約一半，於液溫60℃保持1小時。保持後，取出試驗板，於20℃±5℃之流水中沖洗30秒鐘後，於空氣中去除水滴，於25℃±5℃進行乾燥。乾燥後，目視觀察所獲得之試驗板之外觀並評價。

Claims (8)

  1. 一種餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其係含有矽酸鹽者，且含有下述(A)成分、(B)成分、(C)成分及水：(A)成分：甲基甘胺酸二乙酸、麩胺酸二乙酸或其等之鹽(B)成分：檸檬酸或其鹽(C)成分：聚丙烯酸或其鹽，(A)成分之含量換算成酸為2.0質量%以上且5.0質量%以下，(B)成分之含量換算成酸為1.5質量%以上且5.4質量%以下，矽酸鹽之含量為2.5質量%以上且7.4質量%以下，且該餐具清潔機用液體清潔劑組合物含有鉀離子且任意地含有鈉離子，鈉離子之含量[Na+]相對於鉀離子之含量[K+]之莫耳比[Na+]/[K+]為0以上且0.9以下。
  2. 如請求項1之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中(A)成分之換算成酸之含量相對於(B)成分之換算成酸之含量之質量比(A)/(B)為0.65以上且1.9以下。
  3. 如請求項1或2之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中(B)成分之換算成酸之含量相對於(C)成分之含量之質量比(B)/(C)為0.5以上且2.5以下。
  4. 如請求項1或2之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中(A)成分之換算成酸之含量相對於(C)成分之含量之質量比(A)/(C)為0.7以上且3.4以下。
  5. 如請求項1或2之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中(A)成分之換算成酸之含量、(B)成分之換算成酸之含量及(C)成分之含量之合計為6.0質量%以上且12.0質量%以下。
  6. 如請求項1或2之餐具清潔機用液體清潔劑組合物，其中0.2質量%水稀釋液於25℃下之pH值為9以上。
  7. 一種清潔液，其係將如請求項1至6中任一項之餐具清潔機用液體清潔劑組合物利用水稀釋而成者，且清潔液中之(A)成分之含量換算成酸為0.0017質量%以上且0.017質量%以下。
  8. 一種餐具之清潔方法，其係將如請求項1至6中任一項之餐具清潔機用液體清潔劑組合物供給至自動餐具清潔機之清潔液槽，混合上述組合物與水，於清潔液槽中製備(A)成分之含量換算成酸為0.0017質量%以上且0.017質量%以下之清潔液，並使用該清潔液清潔餐具。
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