TWI608056B - 酸性染料、其生產方法及其用途 - Google Patents
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Description
本發明涉及用於對含羥基-和/或羧醯胺基之材料進行染色以及印染的顏料之技術領域。
具有橋聯基團之酸性染料係從先前技術已知的，並且可在不同的應用中用作著色劑，參見例如GB 1,331,445、DE 34 16 327、US 3,979,378、US 5,543,259、US 2009/207287 A1、WO2010/000780以及CN 101337925 A。具有吡啶偶合劑之酸性染料係從先前技術已知的，並且可在不同的應用中用作著色劑，參見例如US 3,959,250、US 5,468,848以及WO 2007/045825。
然而，在含羥基-和/或羧醯胺基之材料的染色以及印染之背景下，已知的染料具有許多需要改進之技術缺點。一這樣的缺點係它們中有很多包含重金屬如Cu、Cr或Ni。這類重金屬從毒理學以及環境觀點來看是危險的，並且因此應排除。
出人意料地，現在已經發現了，如以下所示的具有化
學式(I)之染料表現出了超過已知染料的、高度有利特性。該等特性包括高著色強度與高色澤度以及高色牢度特性，如以上所提及之材料、含有其之共混物、以及微纖維之洗滌、接觸以及光色牢度。最重要的是，具有化學式(I)之染料係基本上不含重金屬的，並且提供勻染(levelled)之染色。金屬可僅作為反離子存在，並且選自鹼金屬和鹼土金屬之群組，它們沒有像重金屬那樣的作用。
本發明涉及具有化學式(I)之一種或多種染料：
其中，彼此獨立地Y1係化學式IIa
或化學式IIb，
Y2係化學式IIIa
或化學式IIIb，
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8彼此獨立地為氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基或SO3M，
- 由此它們中的至少兩個為SO3M，R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16彼此獨立地是氫、烷基、取代的烷基、由一個或兩個雜原子間斷之烷基，該一個或兩個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫；烷氧基、取代的烷氧基、鹵素、三氟甲基、環烷基、雜環烷基、氰基、醯氧基、烷基羰基、醯基胺基、烷基磺醯基胺基、胺基、單烷基-胺基、單環烷基-胺基、二烷基-胺基、二(環)烷基-胺基、烷硫基、烷基磺醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、胺磺醯基、脲基、-SO3M或烷基脲基；R17和R20彼此獨立地是氫、烷基、烯基、環烷基、三氟甲基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺磺醯基、胺基、N-醯基胺基、N-硫代醯基胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、N-單烷基胺基、N,N-二烷基-胺基、N-芳基胺基、N,N-二芳基胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基胺基、N,N-二環烷基胺基、N-烷基-N-環烷基-胺基、N-芳基-N-環烷基-胺基、N-雜芳基胺基、N-
雜環烷基胺基、羥烷基磺醯基烷基或者由一個或多個雜原子間斷之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫；或者被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫代烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫代醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫代羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基胺磺醯基以及SO3M，或者
由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環-烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫羰基、醯基-氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基胺磺醯基以及SO3M,R18和R21彼此獨立地是氰基、胺甲醯基、取代的胺甲醯基、烷氧基羰基、三氟甲基、羰基三氟甲基、烷基磺醯基、鹵素、烷基磺酸或SO3M；R19和R22彼此獨立地是氫、烷基、環烷基、三氟甲
基、烷氧基、氰基、胺甲醯基、烷氧基羰基、COOM、胺基、羥基、單環烷基-胺基、單烷基-胺基、二(環)烷基-胺基、二烷基-胺基、單芳基-胺基、二芳基-胺基、單環烷基單芳基胺基、單烷基單芳基胺基、烷硫基、芳硫基；或者是被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、環烷基、雜芳基、雜環烷基、芳基、芳氧基、烷氧基、烷硫基、芳硫基、鹵素、氰基、COOM、烷氧基羰基、醯氧基、胺甲醯基、硝基、胺基、醯基胺基、芳基羰基胺基、烷基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、脲基、烷基脲基、以及苯基脲基；R23和R29彼此獨立地是氫、烷基、環烷基、三氟甲基、烷氧基、氰基、胺甲醯基、烷氧基羰基、COOM、胺基、羥基、單環烷基-胺基、單烷基-胺基、二(環)烷基-胺基、二烷基-胺基、單芳基-胺基、二芳基-胺基、單環烷基單芳基胺基、單烷基單芳基胺基、烷硫基、芳硫基；或者是被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、環烷基、雜芳基、雜環烷基、芳基、芳氧基、烷氧基、烷硫基、芳硫基、鹵素、氰基、COOM、烷氧基羰基、醯氧基、胺甲醯基、硝基、胺基、醯基胺基、芳基羰基胺基、烷基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、脲基、烷基脲基、以及苯基脲
基；R24和R30彼此獨立地為氰基、胺甲醯基、取代的胺甲醯基、烷氧基羰基、三氟甲基、羰基三氟甲基或鹵素；R25、R26、R27、R28、R31、R32、R33以及R34彼此獨立地為氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基胺基烷基、硫烷氧基烷基-胺基烷基、胺基烷氧基烷基、胺基烷基硫氧基烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜環烷基烷基或者由一個或多個雜原子間斷之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫；或者被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫代烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫代醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫代羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯
基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基胺磺醯基以及SO3M或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫代烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫代醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫代羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二-環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-
單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基胺磺醯基以及SO3M，M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子，具有化學式(I)之該等染料具有二至六個磺酸基團以及由此在吡啶偶合劑上具有不固定附接點的鍵意指分別攜帶取代基R25、R26、R27以及R28的胺基擱置點(amino rest)可位於R24的鄰位或對位，這意指當攜帶取代基R25和R26的該胺基擱置點位於R24的鄰位時，攜帶取代基R27至R28的該胺基擱置點位於R24的對位，並且反之亦然；並且這同樣適用於分別攜帶取代基R31、R32、R33至R34之胺基擱置點，該等胺基擱置點可位於R30的鄰位或對位，這意指當攜帶取代基R31和R32的胺基擱置點位於R30的鄰位時，攜帶取代基R33至R34的胺基擱置點位於R30的對位，並且反之亦然。
本發明涉及具有化學式(I)的染料的所有互變異構物和幾何異構物。
在本發明中出現的烷基基團可以是直鏈或支鏈的，並且是(C1-C12)-烷基基團、較佳的是(C1-C8)-烷基基團，例如正丁基、異丁基、正戊基、異戊基、正己基、2-乙基己
基、二級丁基、三級丁基、以及甲基丁基。
這同樣適用於烷氧基基團，它們因此較佳的是(C1-C8)-烷氧基，例如甲氧基和乙氧基；適用於硫代烷氧基基團，它們較佳的是(C1-C8)-硫代烷氧基，例如-SCH3或-SC2H5。
環烷基基團較佳的是(C3-C8)-環烷基並且尤其較佳的是環戊基和環己基。出於本發明的目的，術語環烷基包括取代的環烷基基團以及不飽和的環烷基基團。這種類型的一較佳的基團係環戊烯基。較佳的取代基係烷基、羥基烷基、鹵素、羥基、烷氧基、醯基、氰基、硝基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、單(羥基烷基)胺基、雙-(羥基烷基)胺基、單烷基-單(羥基烷基)胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基胺基、脲基、胺基磺醯基胺基、烷氧基羰基以及醯氧基。
烯基基團可以是直鏈的或支鏈的，並且較佳的是(C2-C6)基團，例如乙烯基和烯丙基。出於本發明的目的，術語烯基還包括炔基基團，例如乙炔基和丙炔基。
在本發明中出現的芳基基團較佳的是苯基或萘基。術語苯基和萘基包括未取代的以及取代的苯基和萘基。較佳的取代基係烷基、環烷基、雜環烷基、羥烷基、鹵素、羥基、烷氧基、烷硫基、醯基、硝基、氰基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、單(羥烷基)胺基、雙(羥烷基)胺基、單烷基-單(羥烷基)胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基胺基、脲基、胺基磺醯基胺基、烷氧基羰基、以及醯氧基。
在本發明中出現的雜芳基基團較佳的是吡啶、嘧啶、嗒、吡、吡咯、咪唑、吡唑、1,2,4-噻二唑、1,2,4-三唑、四唑、噻吩、噻唑、異噻唑、苯並噻唑、苯並異噻唑、1,3,4-噻二唑、呋喃、唑、苯並唑或異唑。術語雜芳基包括未取代形式以及取代形式的上述基團。較佳的取代基係烷基、羥基烷基、鹵素、羥基、烷氧基、烷硫基、醯基、硝基、氰基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、單(羥基烷基)胺基、雙-(羥基烷基)胺基、單烷基-單(羥基烷基)胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基胺基、脲基、胺基磺醯基胺基、烷氧基羰基以及醯氧基。
雜環烷基基團較佳的是吡咯啶、哌啶、啉、四氫呋喃或哌。術語雜環烷基包括未取代形式以及取代形式的上述基團。較佳的取代基係烷基、羥烷基、鹵素、羥基、烷氧基、烷硫基、醯基、硝基、氰基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、單(羥烷基)胺基、雙(羥烷基)胺基、單烷基-單(羥烷基)胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基胺基、胺基-羰基胺基、胺基磺醯基胺基、烷氧基羰基以及醯氧基。
鹵素較佳的是氯、溴或氟。
M較佳的是氫、鋰、鈉、鉀或單-、二-、三-或四-(C1-C4)-烷基銨。
存在一些較佳的染料組。在一個較佳染料的組中，Y1係具有式(IIa)的一基團並且Y2係具有式(IIIa)的一基團。在另一個較佳的染料組中，Y1係具有式(IIb)的一基團並且
Y2係具有式(IIIb)的一基團。另外，其中Y1係具有式(IIa)的一基團並且Y2係具有式(IIIb)的一基團或其他相反的方式的染料形成一本發明之較佳的實施方式。
因此，具有化學式(1)之一種或多種染料
其中Y1係化學式IIa
Y2係化學式IIIa
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8彼此獨立地是氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基或SO3M，由此它們中的至少兩個為SO3M；R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16彼此獨立地是氫、烷基、取代的烷基、由一個或兩個雜原子間斷之烷基，該一個或兩個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫；烷氧基、取代的烷氧基、鹵素、三氟甲基、環烷基、雜環烷基、氰基、醯氧基、烷基羰基、醯基胺基、烷基磺醯基胺基、胺基、單烷基-胺基、單環烷基-胺基、二烷基-胺基、二(環)烷基-胺基、烷硫基、烷基磺醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、胺磺醯基、脲基、-SO3M或烷基脲基；R17和R20彼此獨立地是氫、烷基、烯基、環烷基、三氟甲基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺
醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺磺醯基、胺基、N-醯基胺基、N-硫代醯基胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、N-單烷基胺基、N,N-二烷基-胺基、N-芳基胺基、N,N-二芳基胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基胺基、N,N-二環烷基胺基、N-烷基-N-環烷基-胺基、N-芳基-N-環烷基-胺基、N-雜芳基胺基、N-雜環烷基胺基、羥烷基磺醯基烷基或者由一個或多個雜原子間斷之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫；或者被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫代烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫代醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫代羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲
醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基胺磺醯基以及SO3M，或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環-烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫羰基、醯基-氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環
烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基胺磺醯基以及SO3M，R18和R21彼此獨立地是氰基、胺甲醯基、烷氧基羰基、三氟甲基、羰基三氟甲基、烷基磺醯基、鹵素、烷基磺酸、或SO3M；R19和R22彼此獨立地是氫、烷基、環烷基、三氟甲基、烷氧基、氰基、胺甲醯基、烷氧基羰基、COOM、胺基、羥基、單環烷基-胺基、單烷基-胺基、二(環)烷基-胺基、二烷基-胺基、單芳基-胺基、二芳基-胺基、單環烷基單芳基胺基、單烷基單芳基胺基、烷硫基、芳硫基；或者是被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、環烷基、雜芳基、雜環烷基、芳基、芳氧基、烷氧基、烷硫基、芳硫基、鹵素、氰基、COOM、烷氧基羰基、醯氧基、胺甲醯基、硝基、胺基、醯基胺基、芳基羰基胺基、烷基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、脲基、烷基-脲基、以及苯基脲基；M係氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子；並且具有二至六個磺酸基的化學式(1)之染料形成了本發明的一個較佳實施方式。
本發明的特別較佳的染料係具有化學式(1a)那些：
其中R1a、R2a、R3a、R4a、R5a、R6a、R7a以及R8a彼此獨立地為氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基或SO3M，由此它們中的至少兩個為SO3M，R9a、R10a、R13a以及R14a彼此獨立地是氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵素、三氟甲基、-SO3M、或(C1-C4)-醯基胺基；R17a和R20a彼此獨立地是氫、烷基、烯基、環烷基、三氟甲基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、胺磺醯基、胺基、N-醯基胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、N-單烷基胺基、N,N-二烷基-胺基、N-芳基胺基、N,N-二芳基胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基胺基、N,N-二環烷基胺基、N-烷基-N-環烷基-胺基、N-芳基-N-環烷基-胺基、羥烷基磺醯基烷基或者由一個或多個雜原子間斷之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫；
或者被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基、以及SO3M或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基、以及SO3M，
R18a和R21a彼此獨立地為氰基、胺甲醯基或烷氧基羰基，R19a和R22a彼此獨立地是未取代的、直鏈的或支鏈的(C1-C4)-烷基、未取代的(C5-C7)-環烷基、或被一個或多個取代基取代的(C5-C7)-環烷基，該一個或多個取代基諸如：甲基、乙基、異丁基、二級丁基、三級丁基、以及甲基丁基並且M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子。
在具有化學式(1a)的尤其較佳的染料中：R1a、R3a、R4a、R5a、R6a以及R8a彼此獨立地為SO3M、氫、烷基、烷氧基或鹵素，由此它們中的至少兩個為SO3M，R2a和R7a為氫，R9a、R10a、R13a以及R14a彼此獨立地是氫、甲基、鹵素、-SO3M、或乙醯基胺基；R17a和R20a彼此獨立地是甲基、乙基、丁基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級丁基、3-甲基丁基、戊烯-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、烯丙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-氰基乙基、2-(甲-硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯
丙基、四氫糠基、2-呋喃-2-基-乙基、6-羥基-1-[2-(2-羥基乙基硫烷基)-乙基]、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(乙基磺醯基)乙醇、3-(4-羥基丁氧基)丙基、2-(2-羥基乙氧基)乙基、3-異丙氧基丙基或3-乙氧基丙基，R18a和R21a彼此獨立地是氰基或胺甲醯基，R19a和R22a為甲基並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
具有化學式(1a)之較佳染料的實例係如在表1中所示的具有化學式(1a1至1a1249)之化合物，由此R2a和R7a係氫：
本發明的進一步較佳的染料係具有化學式(1b)那些：
其中R1b、R2b、R3b、R4b、R5b、R6b、R7b以及R8b彼此獨立地是氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基、或SO3M，由此它們中的至少兩個係SO3M，R9b、R10b、R13b以及R14b彼此獨立地是氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵素、三氟甲基、-SO3M、或(C1-C4)-醯基胺基；R17b和R20b彼此獨立地是氫、烷基、烯基、環烷基、三氟甲基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、胺磺醯基、胺基、N-醯基胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、N-單烷基胺基、N,N-二烷基-胺基、N-芳基胺基、N,N-二芳基胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基胺基、N,N-二環烷基胺基、N-烷基-N-環烷基-胺基、N-芳基-N-環烷基-胺基、羥烷基磺醯基烷基或者由一個或多個雜原子間斷之烷基，該一個或多個雜原
子選自由以下各項組成之群組：氧和硫；或者被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基、以及SO3M或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基、
以及SO3M，R18b和R21b彼此獨立地為氰基、胺甲醯基或烷氧基羰基，R19b和R22b彼此獨立地是未取代的、直鏈的或支鏈的(C1-C4)-烷基、未取代的(C5-C7)-環烷基、或被一個或多個取代基取代的(C5-C7)-環烷基，該一個或多個取代基諸如：甲基、乙基、異丁基、二級丁基、三級丁基、以及甲基丁基，並且M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子。
在具有化學式(1b)的尤其較佳的染料中：R1b、R3b、R4b、R5b、R6b以及R8b彼此獨立地為SO3M、氫、烷基、烷氧基或鹵素，由此它們中的至少兩個為SO3M，R2b和R7b為氫，R9b、R10b、R13b以及R14b彼此獨立地是氫、甲基、鹵素、-SO3M或乙醯基胺基，R17b和R20b彼此獨立地是甲基、乙基、丁基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級丁基、3-甲基丁基、戊烯-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、烯丙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-
氰基乙基、2-(甲硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、四氫糠基、2-呋喃-2-基-乙基、6-羥基-1-[2-(2-羥基乙基硫烷基)-乙基]、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(乙基磺醯基)乙醇、3-(4-羥基丁氧基)丙基、2-(2-羥基乙氧基)乙基、3-異丙氧基丙基或3-乙氧基丙基，R18b和R21b彼此獨立地為氰基或胺甲醯基，R19b和R22b為甲基，並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
具有化學式(1b)之較佳染料的實例係如在表2中示出的具有化學式(1b1至1b170)之化合物，由此R2b和R7b係氫：
另一個較佳實施方式係具有化學式(2)的一種或多種染料以及其混合物
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8彼此獨立地為氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基或SO3M，由此它們中的至少兩個為SO3M；R9、R10、R13、R14彼此獨立地為氫、烷基、取代的烷基、由一個或兩個雜原子間斷之烷基鏈、烷氧基、取代的烷氧基、鹵素、三氟甲基、環烷基、雜環烷基、氰基、醯基氧基、烷基羰基、醯基胺基、烷基磺醯基胺基、胺
基、單烷基-胺基、單環烷基-胺基、二烷基-胺基、二(環)烷基-胺基、烷硫基、烷基磺醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、胺磺醯基、脲基，烷基脲基或SO3M；R24和R30彼此獨立地為氰基、胺甲醯基、取代的胺甲醯基、烷氧基羰基、三氟甲基、羰基三氟甲基或鹵素；R23和R29彼此獨立地是氫、烷基、環烷基、三氟甲基、烷氧基、氰基、胺甲醯基、烷氧基羰基、COOM、胺基、羥基、單環烷基-胺基、單烷基-胺基、二(環)烷基-胺基、二烷基-胺基、單芳基-胺基、二芳基-胺基、單環烷基單芳基胺基、單烷基單芳基胺基、烷硫基、芳硫基；或者是被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、環烷基、雜芳基、雜環烷基、芳基、芳氧基、烷氧基、烷硫基、芳硫基、鹵素、氰基、COOM、烷氧基羰基、醯氧基、胺甲醯基、硝基、胺基、醯基胺基、芳基羰基胺基、烷基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、脲基、烷基脲基、以及苯基脲基；R25、R26、R27、R28、R31、R32、R33以及R34彼此獨立地為氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基胺基烷基、硫烷氧基烷基-胺基烷基、胺基烷氧基烷基、胺基烷基硫氧基烷基、環烷基烷基、芳氧基烷
基、芳硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜環烷基烷基或者由一個或多個雜原子間斷之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫；或者被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫代烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫代醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫代羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基胺磺醯基以及SO3M或者
由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、硫代烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、硫代醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、烷氧基硫代羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、N-單環烷基-胺甲醯基、N-單烷基-胺甲醯基、N,N-二環烷基-胺甲醯基、N,N-二烷基-胺甲醯基、N-單芳基-胺甲醯基、N,N-二芳基-胺甲醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺甲醯基、N-單烷基-N-單芳基-胺甲醯基、胺磺醯基、N-單環烷基-胺磺醯基、N-單烷基-胺磺醯基、N,N-二環烷基-胺磺醯基、N,N-二烷基-胺磺醯基、N-單芳基-胺磺醯基、N,N-二芳基-胺磺醯基、N-單環烷基-N-單芳基胺磺醯基、N-單烷基-N-單芳基胺磺醯基以及SO3M，M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子，具有化學式(2)的該等染料具有二至六個磺酸基團；並且
由此在吡啶偶合劑上具有不固定附接點的鍵意指分別攜帶取代基R25、R26、R27以及R28的胺基擱置點可位於R24的鄰位或對位，這意指當攜帶取代基R225和R26的該胺基擱置點位於R24的鄰位時，攜帶取代基R27至R28的該胺基擱置點位於R24的對位，並且反之亦然；並且這同樣適用於分別攜帶取代基R31、R32、R33以及R34的胺基擱置點，該等胺基擱置點可位於R30的鄰位或對位，這意指當攜帶取代基R31和R32的胺基擱置點位於R30的鄰位時，攜帶取代基R33至R34的胺基擱置點位於R30的對位，並且反之亦然。
本發明之特別較佳的實施方式係具有化學式(2a)之染料以及其混合物：
其中R1a、R2a、R3a、R4a、R5a、R6a、R7a以及R8a彼此獨立地為氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基或SO3M，由此它們中的至少兩個為SO3M，R9a、R10a、R13a以及R14a彼此獨立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵素、三氟甲基、(C1-C4)-醯基胺基或SO3M；R23a和R29a彼此獨立地為未取代的、直鏈的或支鏈的(C1-C4)-烷基、未取代的(C5-C7)-環烷基或被一個或多個取代基取代的(C5-C7)-環烷基，該一個或多個取代基較佳的是選自由以下各項組成之群組：甲基、乙基、異丁基、二級丁基、三級丁基以及甲基丁基；
R24a和R30a彼此獨立地為氰基、胺甲醯基或烷氧基羰基，R25a、R26a、R27a、R28a、R31a、R32a、R33a以及R34a彼此獨立地是氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基胺基烷基、硫代烷氧基烷基-胺基烷基、胺基烷基氧基烷基、胺基烷基硫氧基烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳基硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜環烷基烷基或者由一個或多個雜原子間斷之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫；或者被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基、以及SO3M或者
由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基、以及SO3M，並且M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子。
在具有化學式(2a)的尤其較佳的染料中：R1a、R3a、R4a、R5a、R6a以及R8a彼此獨立地為SO3M、氫、烷基、烷氧基或鹵素，由此它們中的至少兩個為SO3M，R2a和R7a為氫；R9a、R10a、R13a以及R14a彼此獨立地是氫、甲基、鹵素、-SO3M、或乙醯基胺基；R23a和R29a為甲基；R24a和R30a彼此獨立地是氰基或胺甲醯基，
R25a、R26a、R27a、R28a、R31a、R32a、R33a以及R34a彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級-丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙基、烯丙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-氰基乙基、2-(甲硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、2-(2-羥基乙基硫烷基)-乙基、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基)丙基、2-(2-羥基乙氧基)乙基、3-(4-羥基丁氧基)丙基、2-(2-羥基乙烷磺醯基)-乙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基、3-乙氧基丁基；或者被COOM或SO3M取代的(C2-C6)-烷基並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
具有化學式(2a)之較佳染料之實例係具有化學式(2a1至2a2594)之化合物以及其混合物(表3)，其中R1a、R2a、R7a、以及R8a係氫
本發明的進一步特別較佳的實施方式係具有化學式(2b)的染料以及其混合物：
其中R1b、R2b、R3b、R4b、R5b、R6b、R7b以及R8b彼此獨立地是氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基、或SO3M，由此它們中的至少兩個係SO3M；R9b、R10b、R13b以及R14b彼此獨立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵素、三氟甲基(C1-C4)-醯基胺基或SO3M；R23b和R29b彼此獨立地是未取代的、直鏈的或支鏈的(C1-C4)-烷基、未取代的(C5-C7)-環烷基或被一個或多個取
代基取代的(C5-C7)-環烷基，該一個或多個取代基較佳的是選自由以下各項組成之群組：甲基、乙基、異丁基、二級丁基、三級丁基、以及甲基丁基；R24b和R30b彼此獨立地為氰基、胺甲醯基或烷氧基羰基，R25b、R26b、R27b、R28b、R31b、R32b、R33b以及R34b彼此獨立地是氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基胺基烷基、硫代烷氧基烷基-胺基烷基、胺基烷基氧基烷基、胺基烷基硫氧基烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳基硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜環烷基烷基或者由一個或多個雜原子間斷之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫；或者被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰
基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基、以及SO3M或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基、以及SO3M，或者接合在一起以形成五員或六員環，該五員或六員環未被取代或被一個或多個(C1-C4)-烷基基團取代，並且該環未被間斷或由一個或多個雜原子間斷，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫並且M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子。
在具有化學式(2b)的尤其較佳的染料中：R1b、R3b、R4b、R5b、R6b以及R8b彼此獨立地為SO3M、氫、烷基、烷氧基或鹵素，由此它們中的至少兩個為SO3M，R2b和R7b為氫；R9b、R10b、R13b以及R14b彼此獨立地是氫、甲基、鹵素、-SO3M或乙醯基胺基，R23b和R29b為甲基；R24b和R30b彼此獨立地是氰基或胺甲醯基，R25b、R26b、R27b、R28b、R31b、R32b、R33b以及R34b彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級-丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙基、烯丙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-氰基乙基、2-(甲硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、2-(2-羥基乙基硫烷基)-乙基、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基)丙基、2-(2-羥基乙氧基)乙基、3-(4-羥基丁氧基)丙基、2-(2-羥基乙烷磺醯基)-乙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基、3-乙氧基丁基；或者被COOM或SO3M取代的(C2-C6)烷基；
或者接合在一起以形成六員環，該六員環未被取代或被一個或多個(C1-C4)-烷基基團取代，並且該環未被間斷或由一個或多個雜原子間斷，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
具有化學式(2b)之較佳染料之實例係具有化學式(2b1至2b192)之化合物以及其混合物(表4)，由此R1b、R2b、R7b以及R8b係氫
本發明之進一步較佳的實施方式係具有化學式(2c)之染料以及其混合物：
其中R1c、R2c、R3c、R4c、R5c、R6c、R7c以及R8c彼此獨立地是氫、烷基、烷氧基、鹵素、三氟甲基、或SO3M，由此它們中的至少兩個係SO3M R9c、R10c、R13c以及R14c彼此獨立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵素、三氟甲基、(C1-C4)-醯基胺基或SO3M；R23c和R29c彼此獨立地是未取代的、直鏈的或支鏈的
(C1-C4)-烷基、未取代的(C5-C7)-環烷基或被一個或多個取代基取代的(C5-C7)-環烷基，該一個或多個取代基較佳的是選自由以下各項組成之群組：甲基、乙基、異丁基、二級丁基、三級丁基、以及甲基丁基；R24c和R30c彼此獨立地為氰基、胺甲醯基或烷氧基羰基，R25c、R26c、R27c、R28c、R31c、R32c、R33c以及R34c彼此獨立地是氫、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、環烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、胺甲醯基、烷基脲基、苯基脲基、羥烷基磺醯基烷基、胺基烷基、胺基-羥基-烷基、烷氧基烷基胺基烷基、硫代烷氧基烷基-胺基烷基、胺基烷基氧基烷基、胺基烷基硫氧基烷基、環烷基烷基、芳氧基烷基、芳基硫氧基烷基、雜芳基烷基、雜環烷基烷基或者由一個或多個雜原子間斷之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫；或者被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環-烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰
基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基、以及SO3M或者由一個或多個雜原子間斷並且被一個或多個取代基取代之烷基，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫，該一個或多個取代基選自由以下各項組成之群組：羥基、芳基、環烷基、烷氧基、胺基、N-單烷基-胺基、N,N-二烷基-胺基、N-單芳基-胺基、N,N-二芳基-胺基、N-烷基-N-芳基-胺基、N-單環烷基-胺基、N,N-二環烷基-胺基、N-單烷基-單環烷基-胺基、N,N-單芳基-單環烷基-胺基、N-醯基胺基、N-烷基磺醯基-胺基、脲基、烷基脲基、苯基脲基、鹵素、氰基、COOM、硝基、醯基、烷基磺醯基、芳醯基、三氟甲基、雜芳基、雜環烷基、烷氧基羰基、醯氧基、芳醯基氧基、胺甲醯基、胺磺醯基、以及SO3M，並且M為氫、鹼金屬、銨、一當量的鹼土金屬或單價有機陽離子。
在具有化學式(2c)的尤其較佳的染料中：R1c、R3c、R4c、R5c、R6c以及R8c彼此獨立地為SO3M、氫、烷基、烷氧基或鹵素，由此它們中的至少兩個為SO3M；R2c和R7c係氫；
R9c、R10c、R13c以及R14c彼此獨立地是氫、甲基、鹵素、-SO3M、或乙醯基胺基；R23c以及R29c為甲基；R24c和R30c彼此獨立地是氰基或胺甲醯基，R25c、R26c、R27c、R28c、R31c、R32c、R33c以及R34c彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級-丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙基、烯丙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-氰基乙基、2-(甲硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、2-(2-羥基乙基硫烷基)-乙基、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基)丙基、2-(2-羥基乙氧基)乙基、3-(4-羥基丁氧基)丙基、2-(2-羥基乙烷磺醯基)-乙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基或3-乙氧基丁基；或者被COOM或SO3M取代的(C2-C6)烷基；並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
具有化學式(2c)之較佳的染料之實例係具有化學式(2c1至2c184)(表5)之化合物以及其混合物：由此，R1c、R2c、R7c以及R8c係氫：
本發明還提供一用於生產具有化學式(I)之染料之方法，該方法包括以下步驟：a)具有化學式(3)之化合物之重氮化作用：
其中R1至R8如以上所定義；b)使步驟a)中獲得的該重氮鹽與具有化學式(4)和(5)之化合物進行反應：
其中R9至R16如以上所定義，以得到具有化學式(6)之中間體：
c)該具有化學式(6)之化合物之重氮化作用：
d)使步驟c)中獲得的所述重氮鎓鹽與具有化學式(7)和(8)、(9)和(10)、(11)和(12)之化合物或其混合物進行反應：
其中R17至R19以及R20至R22以及R23至R28以及R29至R34係如以上所給出來定義；具有化學式(3)和(6)之化合物之重氮化作用可以藉由熟習該項技術者已知之重氮化作用進行，較佳的是藉由在酸性介質(使用無機酸，例如鹽酸、硫酸、或磷酸或其混合物，或者有機酸，例如乙酸或丙酸或其混合物)中使用亞硝酸鈉或亞硝醯基硫酸鈉。還可以有利地使用無機酸與有機酸的混合物。
藉由具有化學式(3)之化合物之重氮化作用獲得的重氮鹽到具有化學式(4)和(5)之化合物上之偶合反應，以及
藉由具有化學式(6)之化合物之重氮化作用獲得的重氮鹽到具有化學式(7)和(8)或者(9)和(10)或者(11)和(12)之化合物或其混合物上之偶合反應可以藉由已知方法同樣地進行。
具有化學式(3)之化合物係已知的並且可商購，或可以藉由熟習該項技術者已知的常見化學反應如US 5,728,874或DE172106中揭露的方法來合成。
具有化學式(7)和(8)之吡啶酮(其中R18和R21係氰基)可商購或可經由文獻如US 2004006234 A1中揭露的方法來合成。所獲得的吡啶酮腈可藉由熟習該項技術者已知的反應來進一步衍生化，如水解以形成其中R18和R21係碳醯胺、具有化學式(7)和(8)之吡啶酮，或藉由水解和進一步酯化以形成其中R18和R21係烷氧基羰基、具有化學式(7)和(8)之吡啶酮。
具有化學式(9)、(10)、(11)以及(12)之吡啶(其中R24和R30表示氰基)可商購或可經由文獻如DE2230392中揭露之方法來合成。以此類推，在本發明中使用的所有二胺基吡啶可用該方案來合成。所獲得的吡啶可藉由熟習該項技術者已知的反應來進一步衍生化，如水解以形成其中R24和R30為碳醯胺的、具有化學式(7)、(8)、(9)以及(10)之吡啶，或藉由水解和進一步酯化來形成其中R24和R30為烷氧基羰基之吡啶。
上述衍生化反應可在鹼性或酸性介質中進行，較佳的是在酸性介質中(使用強無機酸如硫酸或鹽酸氣體或溶
液，酸性樹脂或氯三甲基矽烷或其他適合的酸催化劑)，在相應醇存在下。反應有利地在惰性氛圍下在範圍為從40℃至150℃的溫度下進行。
可替代地，上述衍生化反應可在用吡啶酮腈合成相應染料之後作為最後一步驟進行。
本發明之染料可單獨使用或作為與根據本發明之其他染料和/或其他物質之混合物使用。
因此，包含如以上所述的一種或多種染料之化學組合物也是本發明的一方面。
由如上所述的兩種或更多種染料組成的化學組合物形成本發明之另一個較佳方面。
用於染色的、包含如上所述的一種或多種染料的水溶液也形成本發明的一方面。
本發明之染料適合於藉由本領域中描述的用於酸性染料的多種施用方法來對天然的、製造的、再生的、改性的或合成的含羥基-、胺基和/或羧醯胺基的纖維材料以及其共混物進行染色和印染。
因此，本發明還涉及一種用於對含羧醯胺基-和/或羥基-的材料進行染色或印染之方法，該方法包括使該含羧醯胺基-和/或羥基的材料與如上所述之染料相接觸。
如以上所述之染料、如以上所述的化學組合物或如以上所述之水溶液用於對纖維以及這類纖維的共混物進行染色之用途形成本發明的另一個方面，這類纖維自下組，該組由以下各項組成：合成纖維材料、尼龍材料、尼龍-6、
尼龍-6.6以及芳族聚醯胺纖維、植物纖維、種子纖維、棉、有機棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維；韌皮纖維，亞麻，大麻，黃麻，洋麻纖維，苧麻，藤；葉纖維，瓊麻，赫納昆纖維(henequen)，香蕉；莖纖維，竹；來自動物的纖維，毛料，有機毛料，絲，山羊絨，羊駝纖維，馬海毛，安哥拉纖維以及毛皮和皮革材料；製造的、再生的和再利用的纖維，纖維素纖維；紙纖維，纖維素再生纖維，黏液嫘縈纖維，乙酸酯和三乙酸酯纖維以及萊賽爾(Lyocell)纖維。
本發明之又另一個方面係：纖維和含有這類纖維的共混物，該纖維和含有這類纖維的共混物或者以化學地和/或物理結合的形式包含本發明的一種或多種染料，這類纖維選自由以下各項組成之群組：合成纖維材料、尼龍材料、尼龍-6、尼龍-6.6以及芳族聚醯胺纖維、植物纖維、種子纖維、棉、有機棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維；韌皮纖維，亞麻，大麻，黃麻，洋麻，苧麻，藤；葉纖維，瓊麻，赫納昆纖維，香蕉；莖纖維，竹；來自動物的纖維，毛料，有機毛料，絲，山羊絨，羊駝纖維，馬海毛，安哥拉纖維以及毛皮和皮革材料；製造的、再生的和再利用的纖維，纖維素纖維；紙纖維，纖維素再生纖維，黏液嫘縈纖維，乙酸酯和三乙酸酯纖維，以及萊賽爾纖維。
上述有待染色之襯底可以按不同形式存在，如但不限於紗線、織造織物、成環編織的織物或毯。例如，處於薄
片狀結構的形式，如紙和皮革；處於薄膜形式，如尼龍薄膜；或處於一本體塊之形式，例如由聚醯胺和聚胺酯組成；特別是處於纖維的形式，例如纖維素纖維。該等纖維較佳的是紡織品纖維，例如處於織造織物或紗線的形式或處於絞絲或纏繞線包(wound package)的形式。
本發明之染料以及其鹽和/或混合物可以在染色或印染過程中用作單一染色著色劑，或可以在染色或印染組合物中作為二、三、或多組分組合著色劑的一部分。與用單一著色劑組分進行的染色相比，二、三、或多組分色度染色示出相似的色牢度水平。
本發明之染料以及其鹽或混合物與其他已知和/或可商購之酸性染料高度相容，並且它們可以與具有相關發色團以及相似技術性能的這類染料一起使用，以獲得特定色調。相似的技術性能包括：在染色過程中可比之積聚、可比之色牢度特性以及可比的上染率(exhaustion rate)。
根據本發明之染料可以藉由已知的用於水溶性染料的施用技術而施用到所提及的材料上，特別是所提及的纖維材料上。這適用於染色以及印染過程兩者。
具體地它應用於產生對由毛料或其他天然的聚醯胺類或由合成的聚醯胺類組成之纖維材料以及它們與其他纖維材料的混合物之染色作用。總的來說，將有待染色之材料引入處於大約40℃溫度下之浴中，在其中攪動一段時間，然後將該染浴調節至所希望的弱酸性(較佳的是弱乙酸的)pH，並且實際染色在60℃與98℃之間的溫度下進
行。然而，染色過程也可以在沸點下或在密封的染色裝置中在高達106℃之溫度下進行。
由於根據本發明的該等染料之水溶性非常好，它們還可以有利地用於常規的連續染色法。
本發明之染料還可以用於數位印染過程，特別是數位紡織品印染。為此，本發明之染料需要配製到水性墨中。
一包含本發明之染料的、用於紡織品數位印染之墨係本發明的另一個方面。
基於墨之總重量，本發明之墨所包含的本發明之染料量較佳的是按重量計從0.1%至50%、更較佳的是按重量計從0.5%至30%、並且最較佳的是按重量計從1%至15%範圍。
希望時，除了本發明的一種或多種染料，墨可含有在數位印染過程中使用的另外的染料。
對於有待用於連續流方法的本發明之墨，可以藉由加入一電解質來設定0.5mS/m至25mS/m的電導率。有用的電解質包括例如硝酸鋰以及硝酸鉀。本發明的墨可以包含總水平為按重量計1%至50%並且較佳的是按重量計5%至30%的有機溶劑。適合的有機溶劑例如是：醇類，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇、三級-丁醇、戊醇；多元醇類，例如：1,2-乙二醇、1,2,3-丙三醇、丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、2,3-丙二醇、戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、己二醇、D,L-1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2-辛二醇；聚烷二醇，
例如：聚乙二醇、聚丙二醇；具有1至8個伸烷基基團的烷二醇，例如：單乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、硫乙二醇、硫二乙二醇、丁基三乙二醇、己二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇；多元醇的低級烷基醚，例如：乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單己基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單丁基醚、三丙二醇單甲基醚、四乙二醇單甲基醚、四乙二醇單丁基醚、四乙二醇二甲基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、三丙二醇異丙基醚；聚烷二醇醚，例如像：聚乙二醇單甲基醚、聚丙二醇甘油醚、聚乙二醇十三烷基醚、聚乙二醇壬基苯基醚；胺類，例如像：甲胺、乙胺、三乙胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、二丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-乙醯基乙醇胺、N-甲醯基乙醇胺、乙-二胺；脲衍生物，例如像：脲、硫脲、N-甲基脲、N,N'-ε二甲基脲、乙二脲、1,1,3,3-四甲基脲；醯胺類，例如像：二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、乙醯胺；酮類或酮醇類，例如像：丙酮、二丙酮醇；環狀醚，例如像四氫呋喃；三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、2-丁氧基乙醇、苄基醇、2-丁氧基乙醇、γ丁內酯、ε-己內醯胺；另外的環丁碸、二甲基環丁碸、甲基環丁碸、2,4-二甲基環丁碸；二甲基碸、丁二烯碸、二甲基亞碸、二丁基亞碸、N-環己基吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、2-吡咯啶酮、1-(2-羥基乙基)-2-吡咯啶酮、
1-(3-羥基丙基)-2-吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-雙甲氧基甲基咪唑啶、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇、吡啶、哌啶、丁內酯、三甲基丙烷、1,2-二甲氧基丙烷、二噁烷乙酸乙酯、乙二胺四乙酸乙基戊基醚、1,2-二甲氧基丙烷以及三甲基丙烷。
本發明之墨可以進一步包含常規添加劑，例如黏度調節劑，以在從20℃至50℃的溫度範圍內將黏度設定在從1.5mPas至40.0mPas的範圍內。較佳的墨具有1.5mPas至20mPas的黏度並且特別較佳的墨具有1.5mPas至15mPas的黏度。
有用的黏度調節劑包括流變學添加劑，例如：聚乙烯己內醯胺、聚乙烯吡咯酮以及它們的共聚物聚醚多元醇、締合型增稠劑類、聚脲、聚胺酯、海藻酸鈉、改性的半乳糖甘露聚糖類、聚醚脲、聚胺酯、非離子纖維素醚類。
作為另外添加劑，本發明之墨可以包括表面活性物質以設定20至65mN/m的表面張力，該表面張力可以(如果必要的話)隨所使用的方法(熱的或壓電技術)而進行適配。有用的表面活性物質包括例如：所有的表面活性劑，較佳的是非離子的表面活性劑、丁基二乙二醇、1,2-己二醇。
本發明該等墨可以進一步包含常規添加劑，例如抑制真菌和細菌生長之物質，其量為基於該墨的總重量按重量
計從0.01%到1%。
可以按一常規方式藉由將該等成分在水中混合來製備該等墨。
本發明之墨在用於印染多種多樣的預處理過的材料之噴墨印染過程中是特別有用的，該等材料係例如絲、皮革、毛料、聚醯胺纖維以及聚胺酯類、以及任何種類的纖維素纖維材料。共混物纖維，例如棉、絲、毛料與聚酯纖維或聚醯胺纖維的共混物可以類似地進行印染。
與印染墨已經包含了所有必需化學品之常規紡織品印染不同，在數位或噴墨印染中該等助劑必須在一單獨的預處理步驟中施用到紡織品襯底上。
該紡織品襯底(例如纖維素和再生纖維素纖維還以及絲和毛料)之預處理係藉由在印染之前用一水性的鹼性液體來完成。此外，對於在施用該印染墨時防止流動物的流動的增稠劑存在需要，例如海藻酸鈉、改性的聚丙烯酸酯或高度醚化的半乳糖甘露聚糖。
將該等預處理試劑使用適合塗布機，例如使用一種2-或3-輥墊(roll pad)、無接觸之噴射技術，藉由泡沫之施用或者使用適當地適配之噴墨技術以一確定量均勻地施用於該紡織品襯底，並且隨後將其乾燥。
在下文中的實例用來說明本發明。除非另外說明，否則份和百分比係按重量計的。按重量計之份與按體積計之份之間之關係係千克對升之關係。
首先將8.62g的4,4'-二胺基-聯苯基-2,2'-二磺酸在略微酸性pH下溶於水中，以得到完全的溶液。將冰添加至溶液，並且當溫度達到10至15℃時，將10.6ml的5N亞硝酸鈉溶液逐滴添加到4,4'-二胺基-聯苯基-2,2'-二磺酸溶液中。使用冰-鹽-水浴將反應混合物進一步冷卻至0至8℃。當溫度達到0至8℃時，將混合物逐滴添加到12.38g的濃HCl與12g的冰中。將該反應混合物攪拌持續1小時直到完全並且已經形成一黃色懸浮液。
將6.55g的2,5-二甲基-苯胺直接添加到黃色懸浮液中並且攪拌。添加後，觀察到紫色沈澱物。藉由抽吸將所獲得的中間體沈澱物4,4'-雙-(4-胺基-2,5-二甲基-苯基偶氮基)-聯苯基-2,2'-二磺酸濾出、用有機溶劑洗滌、並且乾燥。
然後將14.50g乾燥的中間體4,4'-雙-(4-胺基-2,5-二甲基-苯基偶氮基)-聯苯基-2,2'-二磺酸在略微酸性pH下溶於水中，以得到完全的紅紫色溶液。將冰添加至溶液，並且當溫度達到10至15℃時，將10.1ml的5N亞硝酸鈉溶液逐滴添加到4,4'-雙-(4-胺基-2,5-二甲基-苯基偶氮基)-聯苯基-2,2'-二磺酸溶液中。使用冰-鹽-水浴將反應混合物進一步冷卻至0至8℃。當溫度達到0至8℃時，將混合物逐滴添加到濃HCl與冰中。紫色懸浮液形成，並且將反應
混合物攪拌直到完全。
如以下所述，將所獲得反應混合物用於下一個反應中沒有進一步純化：在甲醇中攪拌10.93g的1-乙基-6-羥基-4-甲基-2-氧代-1,2-二氫-吡啶-3-甲腈並且調節至略微酸性。將紫色懸浮液逐滴添加至甲醇溶液並且攪拌。添加後，觀察到亮橙色沈澱物。藉由抽吸將所獲得的沈澱物濾出，並且用鹽水洗滌，從而得到具有化學式1a8的產物。
分析數據與產物1a8的指定結構一致。
產物1a8將靶纖維材料染色成亮橙色色度。
以此類推，具有化學式(1a1-1a1249)之所有染料可根據上述方法進行合成。
將1份本發明之染料1a8溶解於2000份水中，並且添加1份勻染助劑(基於高級脂肪族胺與環氧乙烷的縮合產物)和6份乙酸鈉。然後使用乙酸(80%)將pH調整至5。將染浴加熱至50℃，持續10分鐘並且然後100份織造聚醯胺-6織物進入。在50分鐘的過程中將溫度升高至98℃，並且然後在這個溫度下進行染色60分鐘。這之後是冷卻至60℃並且移除被染色的材料。將聚醯胺-6織物用熱水和冷水洗滌，用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。
所獲得的橙色染色在纖維中具有極好的光和濕色牢度，並且還有良好勻染性。
將1份本發明之染料1a8溶解於2000份水中，並且添加1份勻染助劑(基於高級脂肪族胺與環氧乙烷的縮合產物)和6份乙酸鈉。然後使用乙酸(80%)將pH調整至5.5。將染浴加熱至50℃，持續10分鐘並且然後100份織造聚醯胺-6,6織物進入。在封閉的染色燒杯中在50分鐘的過程中將溫度升高至120℃，並且然後在這個溫度下進行染色60分鐘。這之後是冷卻至60℃並且移除被染色之材料。將聚醯胺-6,6織物用熱水和冷水洗滌，用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。
所獲得的橙色染色在纖維中具有極好的光和濕色牢度，並且還有良好勻染性。
將100份聚醯胺-6材料用1000份50℃液體溶液浸軋，該液體溶液由以下各物組成：40份染料1a8、100份脲、20份基於丁基二乙二醇的非離子增溶劑、20份乙酸(以將pH調整至4.0)、10份勻染助劑(基於乙氧基化的胺基丙基脂肪酸醯胺)以及815份水。將材料捲起並且放置在85℃至98℃的蒸汽室中，持續3至6小時。固色後，將織物用熱水和冷水洗滌，用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。
所獲得的橙色染色在纖維中具有極好的光和濕色牢
度，並且還有良好勻染性。
將1份本發明之染料1a8溶解於2000份水中，並且添加5份硫酸鈉和1份勻染助劑(基於高級脂肪族胺與環氧乙烷的縮合產物)和5份乙酸鈉。然後使用乙酸(80%)將pH調整至4.5。將染浴加熱至50℃，持續10分鐘並且然後100份織造毛織物進入。在50分鐘的過程中將溫度升高至100℃，並且然後在這個溫度下進行染色60分鐘。這之後是冷卻至90℃並且移除被染色的材料。將毛織物用熱水和冷水洗滌，用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。
所獲得的橙色染色在纖維中具有極好的光和濕色牢度，並且還有良好的勻染性。
將1份本發明之染料1a8溶於1000份軟水中，並且添加7.5份硫酸鈉和1份潤濕劑(陰離子型)。將100份漂白的棉編織織物添加至此溶液。然後，將染浴以2℃/min的梯度加熱至98℃，然後在此溫度下進行染色60分鐘。這之後是冷卻至80℃。在80℃下繼續染色另外20分鐘。然後，移出被染色的材料，並且用熱水和冷水洗滌，用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。
所獲得的橙色染色在纖維中具有極好的光和濕色牢度，並且還有良好勻染性。
將4份化學漂白(松木)的亞硫酸鹽紙漿與100份55℃的水相混合。將1份本發明之染料1a8溶解於100份熱水中。將80份此溶液供給至混合的紙漿中，並且混合2分鐘。此後，將混合物以常規方式藉由樹脂膠(resin size)來施膠，並且混合另外2分鐘。然後，將55份此溶液用2000份冷水稀釋，並且用此溶液生產出紙。
該橙色染色的紙張具有良好的濕色牢度。
在60℃下，將3份本發明之染料1a8溶解於82份去離子水中並且與15份二乙二醇一起添加到染浴中。冷卻時，獲得橙色印染墨。該橙色印染墨可用於在紙、聚醯胺或毛紡織品上進行噴墨印染。
首先將8.62g的4,4'-二胺基-聯苯基-2,2'-二磺酸在略微酸性pH下溶於水中，以得到完全的溶液。將冰添加至該溶液，並且當溫度達到10至15℃時，逐滴添加10.6ml的5N亞硝酸鈉溶液。當將混合物逐滴添加至12.38g的濃HCl與12g的冰時，反應混合物被進一步冷卻至0至8℃。黃色懸浮液形成，並且反應混合物在一小時內完全。
將6.30g的2,5-二甲基-苯胺直接添加到重氮懸浮液中並且攪拌。添加後，觀察到紫色沈澱物。藉由抽吸將所獲得的中間體沈澱物4,4'-雙-(4-胺基-2,5-二甲基-苯基偶氮基)-聯苯基-2,2'-二磺酸濾出、用有機溶劑洗滌、並且乾燥。
然後將15.22g乾燥的中間體4,4'-雙-(4-胺基-2,5-二甲基-苯基偶氮基)-聯苯基-2,2'-二磺酸在略微酸性pH下溶於水中，以得到完全的紅橙色溶液。將冰添加至該溶液，並且當溫度達到10至15℃時，逐滴添加10.1ml的5N亞硝酸鈉溶液。當將混合物逐滴添加至濃HCl與冰時，反應混合物被進一步冷卻至0至8℃。紫色懸浮液形成，並且反應混合物在90min內完全。
如以下所述，將所獲得的反應混合物用於下一個反應中：在甲醇中攪拌14.62g的2,6-雙-(3-甲氧基-丙基胺基)-4-甲基-煙腈，並且調整至稍微酸性。將反應混合物逐滴添加至甲醇溶液並且攪拌。添加後，觀察到亮橙色沈澱物。藉由抽吸將所獲得的沈澱物濾出，並且用鹽水洗滌，得到具有化學式2a842的產物。分析數據與產物2a842的指定結構一致。產物將靶纖維材料染色成亮橙色至紅色色度。
以此類推，具有化學式(2a1-2a1938)之所有染料可根據上述方法進行合成。
將1份本發明之染料2a842溶解於2000份水中，並且添加1份勻染助劑(基於高級脂肪族胺與環氧乙烷的縮合產物)和6份乙酸鈉。然後使用乙酸(80%)將pH調整至5。將染浴加熱至50℃，持續10分鐘並且然後100份織造聚醯胺-6織物進入。在50分鐘的過程中將溫度升高至98℃，並且然後在這個溫度下進行染色60分鐘。這之後是冷卻至60℃並且移除被染色之材料。將聚醯胺-6織物用熱水和冷水洗滌，用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。所獲得的染色給出紅色色度，並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度，並且還有良好勻染性。
將1份本發明之染料2a842溶解於2000份水中，並且添加1份勻染助劑(基於高級脂肪族胺與環氧乙烷的縮合產物)和6份乙酸鈉。然後使用乙酸(80%)將pH調整至5.5。將染浴加熱至50℃，持續10分鐘並且然後100份織造聚醯胺-6,6織物進入。在50分鐘的過程中將溫度升高至120℃，並且然後在這個溫度下進行染色60分鐘。這之後是冷卻至60℃並且移除被染色的材料。將聚醯胺-6,6織物用熱水和冷水洗滌，用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。所獲得的染色給出紅色色度，並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度，並且還有良好勻染性。
將100份聚醯胺-6材料用1000份50℃之液體溶液浸軋，該液體溶液由以下各物組成：40份染料2a842、100份脲、20份基於丁基二乙二醇的非離子增溶劑、20份乙酸(以將pH調整至4.0)、10份勻染助劑(基於乙氧基化的胺基丙基脂肪酸醯胺)以及815份水。將材料捲起並且放置在85℃至98℃的蒸汽室中，持續3至6小時。固色後，將織物用熱水和冷水洗滌，用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。所獲得的染色給出紅色色度，並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度，並且還有良好勻染性。
將1份本發明之染料2a842溶於2000份水中，並且添加5份硫酸鈉和1份勻染助劑(基於高級脂肪族胺與環氧乙烷的縮合產物)和5份乙酸鈉。然後使用乙酸(80%)將pH調整至4.5。將染浴加熱至50℃，持續10分鐘並且然後100份織造毛織物進入。在50分鐘的過程中將溫度升高至100℃，並且然後在這個溫度下進行染色60分鐘。這之後是冷卻至90℃並且移除被染色的材料。將毛織物用熱水和冷水洗滌，用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。所獲得的染色給出紅色色度，並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度，並且還有良好的勻染性。
將1份本發明之染料2a842溶於1000份軟水中，並且添加7.5份硫酸鈉和1份潤濕劑(陰離子型)。將100份漂白的棉編織織物添加至此溶液。然後，將染浴以2℃/分鐘的梯度加熱至98℃，然後在此溫度下進行染色60分鐘。這之後是冷卻至80℃。在80℃下繼續染色另外20分鐘。然後，移除被染色的材料，並且用熱水和冷水洗滌，用肥皂擦洗並且然後旋轉並乾燥。所獲得的染色給出紅色色度，並且在纖維中具有極好的光和濕色牢度，並且還有良好的勻染性。
將4份化學漂白(松木)的亞硫酸鹽紙漿與100份55℃的水相混合。將1份本發明之染料2a842溶解於100份熱水中。將80份此溶液供給至混合的紙漿中，並且混合2分鐘。此後，將混合物以常規方式藉由樹脂膠(resin size)來施膠，並且混合另外2分鐘。然後，將55份此溶液用2000份冷水稀釋，並且用此溶液生產出紙。從混合物生產的紅色紙具有良好的濕色牢度。
在60℃下，將溶於82份去離子水中的3份本發明之染料2a842與15份二乙二醇添加到染浴中。冷卻時，獲得紅色印染墨。該紅色印染墨可用於在紙、聚醯胺或毛紡織品上進行噴墨印染。
Claims (22)
- 一種如式(I)之染料
- 如申請專利範圍第1項所述之染料，具有化學式(1)：
- 如申請專利範圍第1或2項所述之染料，具有化學式(1a)：
- 如申請專利範圍第3項所述之染料，具有化學式(1a)，其中：R1a、R3a、R4a、R5a、R6a以及R8a彼此獨立地為SO3M、氫、烷基、烷氧基或鹵素，由此它們中的至少兩個為SO3M，R2a和R7a為氫，R9a、R10a、R13a以及R14a彼此獨立地是氫、甲基、鹵素、-SO3M、或乙醯基胺基；R17a和R20a彼此獨立地是甲基、乙基、丁基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級丁基、3-甲基丁基、戊烯-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、烯丙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-氰基乙基、2-(甲硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯 丙基、四氫糠基、2-呋喃-2-基-乙基、6-羥基-1-[2-(2-羥基乙基硫烷基)-乙基]、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(乙基磺醯基)乙醇、3-(4-羥基丁氧基)丙基、2-(2-羥基乙氧基)乙基、3-異丙氧基丙基或3-乙氧基丙基，R18a和R21a彼此獨立地是氰基或胺甲醯基，R19a和R22a為甲基並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
- 如申請專利範圍第1或2項所述之染料，具有化學式(1b)：
- 如申請專利範圍第5項所述之染料，具有化學式(1b)，其中：R1b、R3b、R4b、R5b、R6b以及R8b彼此獨立地為SO3M、氫、烷基、烷氧基或鹵素，由此它們中的至少兩 個為SO3M，R2b和R7b為氫，R9b、R10b、R13b以及R14b彼此獨立地是氫、甲基、鹵素、-SO3M或乙醯基胺基，R17b和R20b彼此獨立地是甲基、乙基、丁基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級丁基、3-甲基丁基、戊烯-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、烯丙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-氰基乙基、2-(甲硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、四氫糠基、2-呋喃-2-基-乙基、6-羥基-1-[2-(2-羥基乙基硫烷基)-乙基]、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(乙基磺醯基)乙醇、3-(4-羥基丁氧基)丙基、2-(2-羥基乙氧基)乙基、3-異丙氧基丙基或3-乙氧基丙基，R18b和R21b彼此獨立地為氰基或胺甲醯基，R19b和R22b為甲基，並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
- 如申請專利範圍第1項所述之染料，具有化學式(2)：
- 如申請專利範圍第1或7項所述之染料，具有化學式(2a)：
- 如申請專利範圍第8項所述之染料，具有化學式(2a)，其中：R1a、R3a、R4a、R5a、R6a以及R8a彼此獨立地為SO3M、氫、烷基、烷氧基或鹵素，其中它們中的至少兩個為SO3M，R2a和R7a為氫；R9a、R10a、R13a以及R14a彼此獨立地是氫、甲基、鹵素、-SO3M、或乙醯基胺基；R23a和R29a為甲基；R24a和R30a彼此獨立地是氰基或胺甲醯基，R25a、R26a、R27a、R28a、R31a、R32a、R33a以及R34a彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級-丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙基、烯丙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-氰基乙基、2-(甲硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、2-(2-羥基乙基硫烷基)-乙基、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基)丙基、2-(2-羥基乙氧基)乙基、3-(4-羥基丁氧基)丙基、2-(2-羥基乙烷磺醯基)-乙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基、3-乙氧基丁基； 或者被COOM或SO3M取代的(C2-C6)-烷基並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
- 如申請專利範圍第1或7項中任一項所述之染料，具有化學式(2b)：
- 如申請專利範圍第10項所述之染料，具有化學式(2b)，其中：R1b、R3b、R4b、R5b、R6b以及R8b彼此獨立地為SO3M、氫、烷基、烷氧基或鹵素，由此它們中的至少兩個為SO3M，R2b和R7b為氫；R9b、R10b、R13b以及R14b彼此獨立地是氫、甲基、鹵素、-SO3M或乙醯基胺基，R23b和R29b為甲基；R24b和R30b彼此獨立地是氰基或胺甲醯基，R25b、R26b、R27b、R28b、R31b、R32b、R33b以及R34b彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級-丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙基、烯丙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-氰基乙基、2-(甲硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、2-(2-羥基乙基硫烷基)-乙基、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基)丙基、2-(2-羥基乙氧基)乙 基、3-(4-羥基丁氧基)丙基、2-(2-羥基乙烷磺醯基)-乙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基、3-乙氧基丁基；或者被COOM或SO3M取代的(C2-C6)烷基；或者接合在一起以形成六員環，該六員環未被取代或被一個或多個(C1-C4)-烷基基團取代，並且該環未被間斷或由一個或多個雜原子間斷，該一個或多個雜原子選自由以下各項組成之群組：氧和硫並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
- 如申請專利範圍第1或7項所述之染料，具有化學式(2c)：
- 如申請專利範圍第12項所述之染料，具有化學式(2c)，其中：R1c、R3c、R4c、R5c、R6c以及R8c彼此獨立地為SO3M、氫、烷基、烷氧基或鹵素，由此它們中的至少兩個為SO3M；R2c和R7c係氫；R9c、R10c、R13c以及R14c彼此獨立地是氫、甲基、鹵素、-SO3M、或乙醯基胺基；R23c以及R29c為甲基； R24c和R30c彼此獨立地是氰基或胺甲醯基，R25c、R26c、R27c、R28c、R31c、R32c、R33c以及R34c彼此獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、環丁基、環戊基、環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、異丙基、二級丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、三級-丁基、3-甲基丁基、戊-2-基、2-乙基己基、2,2-二甲基丙基、苯基、苄基、2-羥基乙基、烯丙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-氰基乙基、2-(甲硫基)乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、3-氯丙基、2-(2-羥基乙基硫烷基)-乙基、2-(2-三級丁基硫烷基乙烷磺醯基)-乙基、2-(2-羥基乙氧基)丙基、2-(2-羥基乙氧基)乙基、3-(4-羥基丁氧基)丙基、2-(2-羥基乙烷磺醯基)-乙基、3-(2-苯氧基-乙氧基)-丙基、3-異丙氧基-丙基、3-乙氧基-丙基或3-乙氧基丁基；或者被COOM或SO3M取代的(C2-C6)烷基；並且M係氫、鈉、鉀、鋰或銨。
- 一種如申請專利範圍第1項所述之染料的生產方法，包括以下步驟：a)具有化學式(3)之化合物之重氮化作用：
- 一種化學組合物，包含一或多種如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之染料。
- 一種化學組合物，係由兩種或更多種如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之染料所組成。
- 一種用於染色的水性溶液，該水性溶液包含一種或多種如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之染料。
- 一種用於對含羧醯胺基-和/或羥基之材料進行染色或印染之方法，該方法包括使該含羧醯胺基-和/或羥基之材料與如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之染料相接觸。
- 一種用於紡織品數位印染之墨，該墨包含如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之染料。
- 一種如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之染料、如申請專利範圍第15或16項所述之化學組合物、或如申請專利範圍第17項所述之水性溶液用於對纖維以及這類纖維的共混物進行染色之用途。
- 一種纖維，包含呈化學和/或物理結合形式之一種或多種如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之染料。
- 一種纖維的共混物，包含呈化學和/或物理結合形式之一種或多種如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之染料。
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