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TWI600970B - 樹脂組成物、彩色濾光器、其製造方法及影像顯示元件 - Google Patents

樹脂組成物、彩色濾光器、其製造方法及影像顯示元件 Download PDF

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TWI600970B
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Description

樹脂組成物、彩色濾光器、其製造方法及影像顯示元件
本發明為關於樹脂組成物、彩色濾光器、其製造方法及影像顯示元件。
彩色濾光器一般是由：玻璃基板等的透明基板；形成於透明基板上的紅(R)、綠(G)及藍(B)的畫素；形成於畫素的交界的黑色矩陣(BM)；與形成於畫素及黑色矩陣上的保護膜所構成。具有如此般構成的彩色濾光器，通常為藉由在透明基板上依序形成黑色矩陣、畫素及保護膜而製造出來。作為畫素及黑色矩陣(以下將畫素及黑色矩陣稱為「著色圖型」)之形成方法，已有各種的方法被提出，而使用感光性樹脂組成物作為光阻，以重覆進行塗佈、曝光、顯影及烘烤之光微影工法所製成的顏料/染料分散法為目前之主流。
一般而言，使用於光微影工法的感光性樹脂 組成物為含有鹼可溶性樹脂、反應性稀釋劑、光聚合起始劑、著色劑及溶劑。顏料/染料分散法為具有所謂可形成耐光性或耐熱性等的耐久性為優異、針孔等的缺陷為少的著色圖型之優點，但是相反地，由於重覆形成黑色矩陣、R、G、B之圖型、或保護膜，因此對於硬化塗膜要求為高耐溶劑性。
在此，已有例如下述般之提案：使用具有環氧基或氧雜環丁烷基、與羧基或酚性羥基的共聚物來提昇耐溶劑性之方法(專利文獻1及2)；或作為聚合起始劑，以使用包含分子中為具有含三鹵甲基的噁二唑構造或三嗪構造的聚合起始劑來提昇耐溶劑性之方法(專利文獻3)。
又，為了提昇彩色濾光器的色彩再現特性，必須調配含有量為多的著色劑、或使膜厚變厚等，同時該等亦具有產生使感度降低、顯影性降低等問題之傾向，而要求著性能進一步的提昇(專利文獻4)。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕日本特開2012-22048號公報
〔專利文獻2〕日本特開2013-25203號公報
〔專利文獻3〕日本特開2003-330184號公報
〔專利文獻4〕日本特開2014-164021號公報
然而，以往的感光性樹脂組成物具有感度或顯影性為不足之情形，或無法得到耐溶劑性為優異的硬化塗膜之情形。
因此，本發明為解決如上述般課題之發明，本發明之目的為提供一種可賦予感度或顯影性為良好之同時耐溶劑性亦為優異的硬化塗膜的樹脂組成物。又，本發明以提供具有由耐溶劑性為優異的硬化塗膜所成的著色圖型的彩色濾光器為目的。
即，本發明如下述〔1〕~〔14〕所示內容。
〔1〕.一種樹脂組成物，其係含有：含有環氧基及酸基的樹脂(A)；含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)；與溶劑(C)，其特徵為，相對於前述含有環氧基及酸基的樹脂(A)中的酸基1莫耳，環氧基為0.5~3.0莫耳。
〔2〕.如前述〔1〕之樹脂組成物，其中，作為前述含有環氧基及酸基的樹脂(A)之構成單體單位係含有來自於一分子中具有乙烯性碳-碳雙鍵與環氧基的單體(a-1)的單體單位。
〔3〕.如前述〔1〕或〔2〕之樹脂組成物，其中，作為前述含有環氧基及酸基的樹脂(A)之構成單體單位係含有 來自於不飽和羧酸(a-2)的單體單位。
〔4〕.如前述〔3〕之樹脂組成物，其中，前述含有環氧基及酸基的樹脂(A)係含有使來自於前述不飽和羧酸(a-2)的羧基的一部份、與單體(a-3)加成而得的具有乙烯性碳-碳雙鍵的構成單體單位，該單體(a-3)係一分子中具有能與羧基反應的官能基與乙烯性碳-碳雙鍵。
〔5〕.如前述〔2〕之樹脂組成物，其中，前述一分子中具有乙烯性碳-碳雙鍵與環氧基的單體(a-1)係含有環氧基的(甲基)丙烯酸酯。
〔6〕.如前述〔4〕之樹脂組成物，其中，前述一分子中具有能與羧基反應的官能基與乙烯性碳-碳雙鍵的單體(a-3)係選自含有環氧基的(甲基)丙烯酸酯及含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯之1種或2種以上。
〔7〕.如前述〔1〕~〔6〕中任一之樹脂組成物，其中，前述含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)係選自由季戊四醇的二或三(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯、二季戊四醇的二、三、四或五(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯所成之群之1種或2種以上。
〔8〕.如前述〔1〕~〔7〕中任一之樹脂組成物，其中，前述含有環氧基及酸基的樹脂(A)之酸價為10~350mgKOH/g。
〔9〕.如前述〔1〕~〔8〕中任一之樹脂組成物，其中，進而含有光聚合起始劑(D)。
〔10〕.如前述〔1〕~〔9〕中任一之樹脂組成物，其中， 進而含有著色劑(E)。
〔11〕.如前述〔10〕之樹脂組成物，其中，前述著色劑(E)係選自由染料及顏料所成之群之至少1種。
〔12〕.一種彩色濾光器，其係具有由前述〔10〕或〔11〕之樹脂組成物之硬化塗膜所成之著色圖型。
〔13〕.一種影像顯示元件，其係具備如前述〔12〕之彩色濾光器。
〔14〕.一種彩色濾光器之製造方法，其係包含：於基板上將前述〔10〕或〔11〕之樹脂組成物進行塗佈、曝光及藉由鹼水溶液的顯影之步驟；與以215℃以下之溫度條件烘烤，來形成著色圖型之步驟。
依據本發明可提供能形成感度或顯影性為良好，同時耐溶劑性為優異的硬化塗膜之樹脂組成物。又，由本發明之樹脂組成物所形成於曝光後、烘烤前之狀態之硬化塗膜係因為具有顯影性，故在各種光阻領域之利用價值極高，且特別是於烘烤後之狀態之硬化塗膜係因為耐溶劑性為優異，故有利於形成彩色濾光器之著色圖型。
〔圖式簡單說明〕
〔圖1〕本發明之一實施形態的彩色濾光器之剖面圖。
〔實施發明之的最佳形態〕
本發明之樹脂組成物係含有：含有環氧基及酸基的樹脂(A)；含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)；與溶劑(C)，其特徵為，相對於含有環氧基及酸基的樹脂(A)中的酸基1莫耳，環氧基為0.5~3.0莫耳。
本發明中，「(甲基)丙烯酸酯」係意味著選自甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯之至少1種。關於「(甲基)丙烯酸」亦為相同。
使用於本發明的含有環氧基及酸基的樹脂(A)，只要是在樹脂中具有環氧基及酸基、且相對於樹脂中的酸基1莫耳存在有環氧基為0.5~3.0莫耳者即可，並未特別限定。酸基並未特別限定，一般可舉例羧基(-COOH)、磷酸基(-PO(OH)2)、磺酸基(-SO3H)等。就本發明之樹脂組成物之硬化性之觀點而言以羧基為較佳。就原料取得容易性、含有環氧基及酸基的樹脂(A)之製造容易性、以及使本發明之樹脂組成物硬化時的耐溶劑性提昇之觀點而言，作為構成單體單位以含有來自於一分子中具有乙烯性碳-碳雙鍵與環氧基的單體(a-1)的單體單位之樹脂為較佳；就顯影性之觀點而言，作為構成單體單位以進而含有來自於不飽和羧酸(a-2)的單體單位之樹脂為又較佳。尚，相對於含有環氧基及酸基的樹脂(A)的酸基 1莫耳之環氧基的莫耳數，若可知構成單體的種類與莫耳比時，可由構成單體之投入比來算出。若由合成後的含有環氧基及酸基的樹脂(A)，來算出相對於酸基1莫耳之環氧基的莫耳數時，將由根據JIS K 7236所測定的環氧基當量與根據JIS K 0070所測定的酸價之值來算出。
作為單體(a-1)，就含有環氧基及酸基的樹脂(A)之製造容易性之觀點而言，以含有環氧基的(甲基)丙烯酸酯為較佳。作為單體(a-1)之具體例，可舉例(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、具有脂環式環氧基之(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯及其內酯加成物(例如(股)DAICEL製Cyclomer(註冊商標)A200、M100)、3,4-環氧環己基甲基-3’,4'-環氧環己烷羧酸酯之單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯之環氧化物、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯之環氧化物等。該等中特別就以取得的容易性、反應性之觀點而言，以(甲基)丙烯酸縮水甘油酯為較佳。
作為不飽和羧酸(a-2)之具體例，可舉例(甲基)丙烯酸、丁烯酸、桂皮酸、伊康酸、馬來酸、福馬酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基丁二酸、2-丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸等。就原料取得之觀點而言，以(甲基)丙烯酸及丁烯酸為較佳，(甲基)丙烯酸為又較佳。
使用於本發明的含有環氧基及酸基的樹脂(A)，作為構成單體單位亦可含有除了單體(a-1)及不 飽和羧酸(a-2)以外的來自於可自由基聚合的單體的單體單位。作為單體(a-1)及不飽和羧酸(a-2)以外的可自由基聚合的單體之具體例，可舉例2-(甲基)丙烯醯氧基乙基酸磷酸酯、丁二烯等的二烯類；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸松香酯、(甲基)丙烯酸降莰酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸1,1,1-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸三苯基甲酯、(甲基)丙烯酸異苯丙基酯、3-(N,N-二甲基胺基)(甲基)丙烯酸丙酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、戊三醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸異莰基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、萘(甲基)丙烯酸酯、等的(甲基)丙烯酸酯類；降莰烯(雙環〔2.2.1〕庚-2-烯)、5-甲基雙環〔2.2.1〕庚-2-烯、5-乙基雙環〔2.2.1〕庚-2-烯、四環〔4.4.0.12,5.17,10〕十二-3-烯、二環戊二烯、三環〔5.2.1.02,6〕癸-8-烯、四環〔4.4.0.12,5.17,10.01,6〕十二-3-烯、五環〔6.5.1.13,6.02,7.09,13〕十五-4-烯、5-降莰烯-2-羧酸、5-降莰烯-2,3-二羧酸酐、(甲基)丙烯酸醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基醯胺、(甲基)丙烯酸蒽基醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉、二丙酮(甲基)丙烯醯胺等的 (甲基)丙烯酸醯胺、(甲基)丙烯醯胺苯、(甲基)丙烯醯基腈、丙烯醛、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、N-乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、乙烯基甲苯等的乙烯基化合物；苯乙烯、苯乙烯的α-、o-、m-、p-烷基、硝基、氰基、醯胺衍生物；檸康酸二乙酯、馬來酸二乙酯等的不飽和二羧酸二酯；N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等的單馬來醯亞胺類；馬來酸酐、伊康酸酐等的不飽和多元酸酐。該等係可單獨或組合2種以上來使用。又，該等中就耐熱性或透明性之觀點而言，以(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸異莰基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、降莰烯、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉、及二丙酮(甲基)丙烯醯胺為較佳，以(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸異莰基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、及降莰烯為又較佳。
單體(a-1)之調配比例，只要是相對於含有環氧基及酸基的樹脂(A)中的酸基1莫耳存在環氧基為0.5~3.0莫耳即可並未特別限制，相對於含有環氧基及酸基的樹脂(A)的構成單體之合計，較佳為40~90莫耳%，又較佳為50~90莫耳%，更佳為60~80莫耳%。若單體(a-1)之調配比例為40~90莫耳%時，顯影性為良好，同時可得到充分的耐溶劑性。
不飽和羧酸(a-2)之調配比例，只要是相對 於含有環氧基及酸基的樹脂(A)中的酸基1莫耳存在環氧基為0.5~3.0莫耳即可並未特別限制，相對於含有環氧基及酸基的樹脂(A)的構成單體之合計，較佳為10~60莫耳%，又較佳為10~50莫耳%，更佳為20~40莫耳%。藉由不飽和羧酸(a-2)之調配比例為10~60莫耳%，顯影性為良好，同時可得到充分的耐溶劑性。
若使用除了單體(a-1)及不飽和羧酸(a-2)以外的可自由基聚合的單體時，該調配比例並未特別限制，相對於含有環氧基及酸基的樹脂(A)的構成單體之合計，較佳為0莫耳%超過50莫耳%以下，又較佳為0莫耳%超過40莫耳%以下。
相對於含有環氧基及酸基的樹脂(A)的構成單體單位之合計，以來自於單體(a-1)的單體單位含有40~90莫耳%、及來自於不飽和羧酸(a-2)的單體單位含有10~60莫耳%為又較佳；以來自於單體(a-1)的單體單位含有60~80莫耳%、及來自於不飽和羧酸(a-2)的單體單位含有20~40莫耳%為更佳。
用於製造含有環氧基及酸基的樹脂(A)之共聚合反應係可依據於該技術領域中周知的自由基聚合方法來進行。例如將單體(a-1)、不飽和羧酸(a-2)、以及除了單體(a-1)及不飽和羧酸(a-2)以外的可自由基聚合的單體(任意成分)溶解於溶劑中後，於該溶液中添加聚合起始劑，並以50~130℃下使其反應1~20小時即可。藉由此共聚合反應，可得到具有與單體之調配比例略 同等的單體單位比例之無規則共聚物。
作為可使用於此共聚合反應的溶劑，可舉例如乙二醇單甲基醚、三乙二醇單甲基醚、聚乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單己基醚、乙二醇單2-乙基己基醚、乙二醇單烯丙基醚、乙二醇單苯基醚、二乙二醇單苄基醚、乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、及二丙二醇二甲基醚等。該等係可單獨或組合2種以上來使用。
溶劑之含水率並未特別限定，以1質量%以下為較佳。若含水率為1質量%以下時，可得到具有更良好的耐溶劑性之含有環氧基及酸基的樹脂(A)。尚，溶劑之含水率係藉由卡爾-費休(Karl-Fisher)法，可依以下條件來進行測定。
裝置：京都電子工業(股)製、KF水分計MKA-520
注入量：1mL
滴定液：AQUAMICRON(註冊商標)滴定劑SS3mg((股)API Corporation製)
電極液：AQUAMICRON(註冊商標)脫水溶劑PP((股)API Corporation製)
製造含有環氧基及酸基的樹脂(A)時之溶劑之調配量並未特別限定，若將含有環氧基及酸基的樹脂(A)的構成單體之合計設為100質量份時，較佳為 30~1000質量份，又較佳為50~800質量份。特別是藉由將溶劑之調配量設為1000質量份以下，不但可抑制因鏈轉移作用而造成的含有環氧基及酸基的樹脂(A)之分子量降低、且可將含有環氧基及酸基的樹脂(A)的黏度控制在適當的範圍內。又，藉由將溶劑之調配量設為30質量份以上，不但防止異常的聚合反應而可將聚合反應穩定來進行，同時亦可防止含有環氧基及酸基的樹脂(A)的著色或凝膠化。
作為可使用於含有環氧基及酸基的樹脂(A)之製造的聚合起始劑並未特別限定，可舉例如偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、過氧化苯甲醯、t-丁基過氧基-2-乙基己酸酯等。該等係可單獨或組合2種以上來使用。
聚合起始劑之調配量，若將含有環氧基及酸基的樹脂(A)的構成單體之合計設為100質量份時，較佳為0.5~20質量份，又較佳為1.0~10質量份。
尚，不使用有機溶劑，使用單體(a-1)、不飽和羧酸(a-2)、作為任意成分之除了單體(a-1)及不飽和羧酸(a-2)以外的可自由基聚合的單體、以及聚合起始劑來進行塊狀聚合亦可。
可對於藉由上述共聚合反應所得到的含有環氧基及酸基的樹脂(A)進而導入乙烯性碳-碳雙鍵。藉此，樹脂組成物之感度或顯影性將為提昇。
例如使構成含有環氧基及酸基的樹脂(A)之來自於不飽和羧酸(a-2)的羧基的一部份、與單體(a-3)加成 來導入乙烯性碳-碳雙鍵亦可，而該單體(a-3)係一分子中具有：與羧基為具有反應性的官能基；與乙烯性碳-碳雙鍵。藉此，含有環氧基及酸基的樹脂(A)係含有使來自於不飽和羧酸(a-2)的羧基的一部份、與單體(a-3)加成而得的具有乙烯性碳-碳雙鍵的構成單體單位，該單體(a-3)係一分子中具有能與羧基反應的官能基與乙烯性碳-碳雙鍵。作為能與羧基反應的官能基，可舉例異氰酸酯基、環氧基、乙烯基醚基等。其中，就加成反應時之反應性之觀點而言以異氰酸酯基為較佳。作為具有環氧基之單體(a-3)係可使用與單體(a-1)所示例為相同者。又，作為具有異氰酸酯基之單體(a-3)並未特別限定，以含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯為較佳，具體而言，可舉例2-(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯、1,1-(雙(甲基)丙烯醯氧基甲基)乙基異氰酸酯、2-(異氰酸酯乙基氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯等。該等之中，以一分子中具有異氰酸酯與乙烯性碳-碳雙鍵的單體為較佳，以2-(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯為又較佳。作為具有乙烯基醚基的單體(a-3)並未特別限定，以乙烯基醚(甲基)丙烯酸酯為較佳，具體而言，可舉例(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯等。
進而，若含有環氧基及酸基的樹脂(A)包含酸酐基時，使一分子中具有能與酸酐基反應的官能基、及乙烯性碳-碳雙鍵的單體加成後來導入乙烯性碳-碳雙鍵亦可。作為能與酸酐基反應的官能基可舉例羥基。
使含有環氧基及酸基的樹脂(A)中的羧基、環氧基或酸酐基、與具有反應性的官能基的單體加成來導入碳-碳雙鍵之反應，係添加與含有環氧基及酸基的樹脂(A)加成的單體、聚合抑制劑、和觸媒，較佳以50~150℃，又較佳以80~130℃來進行反應即可。尚，於此加成反應中，即使是包含使用於上述共聚合反應中之溶劑並無特別問題，故於共聚合反應結束後不用除去溶劑可進行加成反應。
於此，為了防止含有環氧基及酸基的樹脂(A)的聚合所造成的凝膠化亦可添加聚合抑制劑。作為聚合抑制劑並未特別限定，可舉例如氫醌、甲基氫醌、氫醌單甲基醚等。又，作為觸媒並未特別限定，可舉例如三乙基胺之類的第3級胺、三乙基苄基氯化銨之類的第4級銨鹽、三苯基膦之類的磷化合物、鉻的螯合化合物等。
使用於本發明的含有環氧基及酸基的樹脂(A)之酸價(JIS K6901：2008 5.3.2)並無限制，若使用於彩色濾光器用途時，較佳為10~350mgKOH/g，又較佳為30~200mgKOH/g，更佳為50~180mgKOH/g，特佳為70~150mgKOH/g。若此酸價為10mgKOH/g以上時，可得到充分的顯影性。另一方面，若此酸價為350mgKOH/g以下時，曝光部分(光硬化部分)對於鹼顯影液將不會溶解，而可得到充分的顯影性。
又，含有環氧基及酸基的樹脂(A)之分子量(使用後述之凝膠滲透層析法(GPC)所測定的聚苯乙烯換算之 重量平均分子量)，較佳為1000~50000，又較佳為3000~40000。若該分子量為1000以上時，於顯影後沒有發生著色圖型之缺損之情形，而可得到良好的感度。另一方面，若該分子量為50000以下時，顯影時間將非常短而為實用。
又，若含有環氧基及酸基的樹脂(A)為具有不飽和基時，該不飽和基當量並無限制，較佳為100~4000g/mol，又較佳為200~3000g/mol。若該不飽和基當量為100g/mol以上時，對於可進一步提高耐熱分解性、及耐熱黃變性而言為有效果。另一方面，若該不飽和基當量為4000g/mol以下時，對於可進一步提高感度而言為有效果。
本發明之樹脂組成物係含有「含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)」。作為含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)，可舉例如季戊四醇的二或三(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯、二季戊四醇的二、三、四或五(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯，具體而言，可舉例對於二季戊四醇五丙烯酸酯丁二酸改性物、季戊四醇三丙烯酸酯丁二酸改性物、二季戊四醇五丙烯酸酯鄰苯二甲酸改性物、季戊四醇三丙烯酸酯鄰苯二甲酸改性物等含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯之羥基加成酸酐而成之多元酸改性物。該等係可單獨或組合2種以上來使用。該等之中，就耐溶劑性之觀點而言，以含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的丁二酸改性 物為較佳。
含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)之調配量，相對於(A)成分與(B)成分的總和，較佳為10~90質量%，又較佳為20~80質量%，更佳為25~70質量%。只要是此範圍之調配量，將成為具有適當的黏度之樹脂組成物，且藉由調配後述之光聚合起始劑(D)而具有適當的光硬化性。
本發明之樹脂組成物係含有溶劑(C)。作為溶劑(C)，只要是可溶解「含有環氧基及酸基的樹脂(A)」及「含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)」、且不與該等反應之惰性的溶劑即可並未特別限定。
作為溶劑(C)，可使用於製造含有環氧基及酸基的樹脂(A)時之共聚合反應所用之溶劑為相同者，亦可直接使用於共聚合反應後所包含之溶劑。於本發明之樹脂組成物之調製時亦可進而添加溶劑。或於添加後述之其他成分時，亦可直接使用與該等成分共存之溶劑。作為溶劑(C)之具體例，可舉例丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丙酯、二丙二醇單甲基醚、三丙二醇單甲基醚、乙二醇單甲基醚、二乙二醇單甲基醚、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯等。該等係可單獨或組合2種以上來使用。又，該等之中，以於製造含有環氧基及酸基的樹脂 (A)時之共聚合反應中所使用之丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯等的二醇醚系溶劑為較佳。
溶劑(C)之調配量，若將除去本發明之樹脂組成物中之溶劑(C)的成分之總和設為100質量份時，較佳為30~1000質量份，又較佳為50~800質量份，更佳為100~700質量份。只要是此範圍之調配量，將成為具有適當的黏度之樹脂組成物。
將本發明之樹脂組成物使用於彩色濾光器的著色圖型之形成時，以進而調配光聚合起始劑(D)及著色劑(E)來使用。
作為光聚合起始劑(D)並未特別限定，可舉例如安息香、安息香甲基醚等的安息香與該烷基醚類；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、4-(1-t-丁基二氧基-1-甲基乙基)苯乙酮等的苯乙酮類；1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等的苯烷基酮類；2-甲基蒽醌、2-戊基蒽醌、2-t-丁基蒽醌、1-氯蒽醌等的蒽醌類；2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等的噻噸酮類；苯乙酮二甲基縮酮、苄基二甲基縮酮等的縮酮類；二苯基酮、4-(1-t-丁基二氧基-1-甲基乙基)二苯基酮、3,3’,4,4'-肆(t-丁基二氧基羰基)二苯基酮等的二苯基酮類；1,2-辛二酮、1-〔4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲醯肟)〕、乙酮、1-〔9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基〕-,1-(0-乙醯肟)等的肟酯類；2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉基-丙烷-1- 酮；2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁酮-1；2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物等的醯基膦氧化物類；及呫噸酮類等。該等係可單獨或組合2種以上來使用。
光聚合起始劑(D)之調配量，若將(A)成分與(B)成分之總和設為100質量份時，較佳為0.1~30質量份，又較佳為0.5~20質量份，更佳為1~15質量份。只要是此範圍之調配量，將可成為具有適當的光硬化性之樹脂組成物。
著色劑(E)只要是可溶解或分散於本發明之樹脂組成物中者，並未特別限定，可舉例如染料或顏料等。
特別是本發明之樹脂組成物即使如後述般以較低的溫度(215℃以下)下進行烘烤，因為可得到充分的耐溶劑性，故具有染料不易因熱而產生劣化之優點。因此，本發明之樹脂組成物可更加自由地使用多種類的染料來得到著色圖型。
作為染料，就對於本發明之樹脂組成物之溶解性或分散性、與樹脂組成物中之其他成分之相互作用、耐熱性等的觀點而言，以使用具有羧基等的酸性基之酸性染料、與酸性染料的氮化合物之鹽、酸性染料的磺醯胺體等為較佳。作為如此般染料之例子，可舉例acid alizarin violet N；acid black1、2、24、48；acid blue1、7、9、25、29、40、45、62、70、74、80、83、90、92、112、 113、120、129、147；acid chrome violet K；acid Fuchsin；acid green1、3、5、25、27、50；acid orange6、7、8、10、12、50、51、52、56、63、74、95；acid red1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、69、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、183、198、211、215、216、217、249、252、257、260、266、274；acid violet 6B、7、9、17、19；acid yellow1、3、9、11、17、23、25、29、34、36、42、54、72、73、76、79、98、99、111、112、114、116；food yellow3；VALIFAST Blue2620及該等的衍生物等。該等之中，以偶氮系、呫噸系、蒽醌系或酞青素系的酸性染料為較佳。該等係可因應於目的之畫素顏色可以單獨或組合2種以上來使用。
作為顏料之例子，可舉例C.I.Pigment Yellow1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等的黃色顏料；C.I.Pigment Orange13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等的橘色顏料；C.I.Pigment Red9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等的紅色顏料； C.I.Pigment Blue15、15：3、15：4、15：6、60等的藍色顏料；C.I.Pigment Violet1、19、23、29、32、36、38等的紫色顏料；C.I.pigment green 7、36、58等的綠色顏料；C.I.Pigment Brown23、25等的褐色顏料；C.I.Pigment Black1、7、碳黑、鈦黑、氧化鐵等的黑色顏料等。該等係可因應於目的之畫素顏色可以單獨或組合2種以上來使用。
尚，因應於目的之畫素顏色，亦可組合上述染料及顏料來使用。
若調配著色劑(E)時，該調配量相對於除去本發明之樹脂組成物中之溶劑(C)的成分之總和100質量份，較佳為5~80質量份，又較佳為5~70質量份，更佳為10~60質量份。
若使用顏料來作為著色劑(E)時，就使顏料之分散性提昇之觀點而言，將周知的分散劑調配於樹脂組成物中亦可。作為分散劑係以使用經時的分散穩定性為優異之高分子分散劑為較佳。作為高分子分散劑之例子，可舉例胺基甲酸乙酯系分散劑、聚乙烯亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷基醚系分散劑、聚氧乙二醇二酯系分散劑、去水山梨醇脂肪族酯系分散劑、脂肪族改性酯系分散劑等。作為如此般高分子分散劑，亦可使用以EFKA(註冊商標、FK chemicals BV(BASF)公司製)、Disperbyk(註冊商標、BYK Chemie．Japan(股)製)、Disparlon(註冊商標、楠本化成(股)製)、SOLSPERSE(註冊商標、 Lubrizo公司製)等的商品名所市售者。
分散劑之調配量係因應所使用之顏料等的種類來適當設定即可。
若將本發明之樹脂組成物使用於彩色濾光器之著色圖型之形成時，含有環氧基及酸基的樹脂(A)、含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)、溶劑(C)、光聚合起始劑(D)及著色劑(E)之調配量，較佳為相對於(A)成分與(B)成分之總和，以含有環氧基及酸基的樹脂(A)為90~10質量%、含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)為10~90質量%；若將除去樹脂組成物中之溶劑(C)的成分之總和設為100質量份時，以溶劑(C)為30~1000質量份；若將(A)成分與(B)成分之總和設為100質量份時，以光聚合起始劑(D)為0.1~30質量份；將除去樹脂組成物中之溶劑(C)的成分之總和設為100質量份時，以著色劑(E)為5~80質量份。又較佳為相對於(A)成分與(B)成分之總和，以含有環氧基及酸基的樹脂(A)為80~20質量%、含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)為20~80質量%；若將除去樹脂組成物中之溶劑(C)的成分之總和設為100質量份時，以溶劑(C)為50~800質量份；若將(A)成分與(B)成分之總和設為100質量份時，以光聚合起始劑(D)為0.5~20質量份；若將除去樹脂組成物中之溶劑(C)的成分之總和設為100質量份時，以著色劑(E) 為5~70質量份。更佳為相對於(A)成分與(B)成分之總和，以含有環氧基及酸基的樹脂(A)為75~30質量%、含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)為25~70質量%；若將除去樹脂組成物中之溶劑(C)的成分之總和設為100質量份時，以溶劑(C)為100~700質量份；若將(A)成分與(B)成分之總和設為100質量份時，以光聚合起始劑(D)為1~15質量份；若將除去樹脂組成物中之溶劑(C)的成分之總和設為100質量份時，以著色劑(E)為10~60質量份。
即使本發明之樹脂組成物不包含著色劑(E)時，含有環氧基及酸基的樹脂(A)、含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)、溶劑(C)及光聚合起始劑(D)之調配量仍可適用上述數值。
相同地，即使本發明之樹脂組成物不包含光聚合起始劑(D)及著色劑(E)時，含有環氧基及酸基的樹脂(A)、含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)及溶劑(C)之調配量仍可適用上述數值。
本發明之樹脂組成物，除了上述成分以外，為了賦予指定特性，亦可調配周知的偶合劑、均勻劑、熱聚合抑制劑等的周知的添加劑。該等的添加劑之調配量只要不阻礙本發明的效果之範圍內並未特別限定。
本發明之樹脂組成物係可藉由使用周知的混合裝置混合上述成分來進行製造。
尚，本發明之樹脂組成物首先調製含有環氧基及酸基 的樹脂(A)、含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)及溶劑(C)之樹脂組成物後，將光聚合起始劑(D)及任意的著色劑(E)混合後來製造亦為可能。尚，本發明之樹脂組成物除了可使用於彩色濾光器之著色圖型之形成以外，亦可使用於其他的用途。
如上述之方式所得到的本發明之樹脂組成物係因為具有鹼顯影性，故可藉由使用鹼水溶液來進行顯影。特別是本發明之樹脂組成物係可賦予感度或顯影性為優異，同時耐溶劑性為優異之硬化塗膜。因此，本發明之樹脂組成物適合使用作為各種光阻、特別是適用於形成有機EL顯示器、液晶顯示裝置、固體攝影元件所內建的彩色濾光器之著色圖型所使用的光阻。又，本發明之樹脂組成物係因為可賦予耐溶劑性等的特性為優異之硬化塗膜，故亦可使用於各種塗敷、接著劑、印刷油墨用黏結劑等。
接著，對於使用本發明之樹脂組成物所製造的彩色濾光器來作說明。本發明的彩色濾光器係具有由上述樹脂組成物所得到的著色圖型。
以下對於本發明之一實施形態之彩色濾光器使用圖面來作說明。
圖1係本發明之一實施形態之彩色濾光器之剖面圖。在圖1中，彩色濾光器係由：基板1；形成於基板1上之RGB的畫素2及形成畫素2的交界之黑色矩陣3；形成於畫素2及黑色矩陣3上之保護膜4所構成。在此構成中，除了畫素2及黑色矩陣3(著色圖型)之至少一個係使用 上述樹脂組成物所形成以外，其他的構成係可採用周知者。尚，圖1所表示的彩色濾光器係為一例子，並不受此構成所侷限。
接著，對於本發明之一實施形態之彩色濾光器之製造方法來作說明。
首先，在基板1上形成著色圖型。具體而言，在基板1上依序形成黑色矩陣3及畫素2。於此，作為基板1並未特別限定，可使用玻璃基板、矽基板、聚碳酸酯基板、聚酯基板、聚醯胺基板、聚醯胺醯亞胺基板、聚醯亞胺基板、鋁基板、印刷電路基板、陣列基板等。
著色圖型係可藉由使用光微影工法來形成。具體而言，將上述樹脂組成物塗佈於基板1上形成塗佈膜後，介隔著指定圖型的光罩將塗佈膜曝光，而使曝光部分光硬化。又，未曝光部分以鹼水溶液顯影後，藉由烘烤可形成指定圖型。
作為樹脂組成物之塗佈方法並未特別限定，可使用網版印刷法、輥式塗佈法、簾式塗佈法、噴霧塗佈法、旋轉塗布法等。又，於樹脂組成物之塗佈後，因應所需藉由使用循環式烘箱、紅外線加熱器、加熱板等的加熱方法來加熱，而使溶劑(C)等的揮發成分揮發亦可。加熱條件並未特別限定，因應所使用之樹脂組成物之種類適宜設定即可。一般而言，在50℃~120℃的溫度下加熱30秒鐘~30分鐘即可。
作為曝光所使用之光源並未特別限定，可使 用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、氙燈、金屬鹵素燈等。又，曝光量亦未特別限定，因應所使用之樹脂組成物之種類適當調整即可。
作為顯影所使用之鹼水溶液並未特別限定，可使用碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀等的水溶液；乙基胺、二乙基胺、二甲基乙醇胺等的胺系化合物之水溶液；3-甲基-4-胺基-N,N-二乙基苯胺、3-甲基-4-胺基-N-乙基-N-β-羥基乙基苯胺、3-甲基-4-胺基-N-乙基-N-β-甲烷磺醯胺乙基苯胺、3-甲基-4-胺基-N-乙基-N-β-甲氧基乙基苯胺及該等的硫酸鹽、鹽酸鹽或p-甲苯磺酸鹽等的p-苯二胺系化合物之水溶液等。該等之中，以使用p-苯二胺系化合物之水溶液為較佳。尚，於該等的水溶液中，因應所需亦可添加消泡劑或界面活性劑。又，藉由上述鹼水溶液而使顯影後，以進行水洗並使其乾燥為較佳。
烘烤之條件並未特別限定，因應所使用之樹脂組成物的種類來進行加熱處理即可，但藉由使用本發明之樹脂組成物，將可用較以往為低溫來烘烤，以較佳為215℃以下，又較佳為130~215℃下加熱10~60分鐘即可。因為即使是較以往為低的烘烤溫度仍可得到充分的耐溶劑性，故對於以往因熱所導致劣化問題而無法使用的染料，變得可使用更多種類的染料。
藉由使用黑色矩陣3用的樹脂組成物、及畫素2用的樹脂組成物，來依序重覆進行如上述般的塗佈、曝光、顯影及烘烤，可形成所希望的著色圖型。
尚，於上述中說明了藉由光硬化而使著色圖型形成之方法，但以替代光聚合起始劑(D)，只要使用調配有硬化促進劑及周知的環氧基樹脂之樹脂組成物，藉由噴墨法進行塗佈後經加熱，亦可形成所希望的著色圖型。
接著，於著色圖型(畫素2及黑色矩陣3)上形成保護膜4。作為保護膜4並未特別限定，使用周知者來形成即可。
以如此般之方式所製造之彩色濾光器，係使用可賦予感度或顯影性為優異，同時耐溶劑性為優異之硬化塗膜之樹脂組成物所製造，故具有耐溶劑性為優異之著色圖型。
〔實施例〕
下參照實施例並對本發明作詳細說明，而本發明不受該等實施例限定。尚，在本實施例之中只要沒有特別解釋，份及百分比皆以質量為基準。又，所謂酸價意思為依據JIS K6901：2008 5.3.2所測定之含有環氧基及酸基的樹脂(A)之酸價，係為了中和含有環氧基及酸基的樹脂(A)1g中所包含的酸性成分所需要的氫氧化鉀的mg數之意。又，所謂重量平均分子量意思為使用凝膠滲透層析法(GPC)，以下述條件所測定之標準聚苯乙烯換算重量平均分子量。
管柱：Shodex(註冊商標)LF-804+LF-804(昭和電工(股)製)
管柱溫度：40℃
試樣：樹脂的0.2%四氫呋喃溶液
展開劑：四氫呋喃
檢出器：示差折射計(Shodex(註冊商標)RI-71S)(昭和電工(股)製)
流速：1mL/min
<合成例1>
在具備有攪拌裝置、滴液漏斗、冷凝器、溫度計及氣體導入管的燒瓶中，加入324質量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯，一邊以氮氣取代一邊攪拌並昇溫至80℃。接著，在由甲基丙烯酸86質量份(1莫耳)及甲基丙烯酸縮水甘油酯71質量份(0.5莫耳)所成之單體混合物中添加17質量份的2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(聚合起始劑、和光純藥工業(股)製V-65)，將所得之物經過2時間由滴液漏斗滴入燒瓶中。滴入結束後，以80℃進而攪拌2小時進行共聚合反應，可得到No.1的樹脂含有液(固形分酸價320mgKOH/g、重量平均分子量10000)。尚，相對於所得到的樹脂含有液中之樹脂的酸基1莫耳之環氧基的莫耳數為0.5。
<合成例2~5>
如表1所表示般，除了將丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA)、甲基丙烯酸(MAa)及甲基丙烯酸縮水甘 油酯(GMA)之使用量變更以外，與合成例1相同之方式可得到No.2~5的樹脂含有液。
<合成例6>
在具備有攪拌裝置、滴液漏斗、冷凝器、溫度計及氣體導入管的燒瓶中，加入470質量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯，一邊以氮氣取代一邊攪拌並昇溫至80℃。接著，在由甲基丙烯酸86質量份(1莫耳)及甲基丙烯酸縮水甘油酯142質量份(1莫耳)所成之單體混合物中添加25質量份的2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(聚合起始劑、和光純藥工業(股)製V-65)，將所得之物經由2小時由滴液漏斗滴入於燒瓶中。滴入結束後，以80℃進而攪拌2小時進行共聚合反應。
之後，以60℃將0.1質量份的月桂酸二丁基錫(觸媒、和光純藥工業(股)製)及甲基丙烯酸2-異氰酸酯乙酯(昭和電工(股)製)78質量份(0.5莫耳)投入至燒 瓶中並攪拌1小時，之後，投入160質量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯，可得到No.6的樹脂含有液(固形分酸價85mgKOH/g、重量平均分子量13000)。尚，相對於所得到的樹脂含有液中之樹脂的酸基1莫耳之環氧基的莫耳數為2。
<合成例7>
在具備有攪拌裝置、滴液漏斗、冷凝器、溫度計及氣體導入管的燒瓶中，加入977質量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯，一邊以氮氣取代一邊攪拌並昇溫至80℃。接著，在由甲基丙烯酸86質量份(1莫耳)、苯乙烯104質量份(1莫耳)及甲基丙烯酸縮水甘油酯284質量份(2莫耳)所成之單體混合物中添加52質量份的2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(聚合起始劑、和光純藥工業(股)製V-65)，將所得之物經由2小時由滴液漏斗滴入燒瓶中。滴入結束後，以80℃進而攪拌2小時進行共聚合反應，可得到No.7的樹脂含有液(固形分酸價120mgKOH/g、重量平均分子量8000)。尚，相對於所得到的樹脂含有液中之樹脂的酸基1莫耳之環氧基的莫耳數為2。
<樹脂組成物之調製>
將表2所表之調配作為基本調配，將樹脂含有液及聚合性單體之種類以表3及4所表示般變更，並調製實施例 1~10及比較例1~7之樹脂組成物。
<耐溶劑性之評價>
對於在彩色濾光器之保護膜形成步驟中一般所使用的溶劑N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)進行耐溶劑性之評價。
將所調製的樹脂組成物旋轉塗布於5cm方形玻璃基板(無鹼玻璃基板)上，使在210℃下烘烤後的厚度成為2.5μm後，以90℃下加熱3分鐘以使溶劑揮發。接著，對於塗佈膜進行曝光波長365nm的光(曝光量300mJ/cm2)，使其曝光部分光硬化後，放置於烘烤溫度210℃的乾燥器中20分鐘來製作硬化塗膜。使用分光光度計UV-1650PC((股)島津製作所製)來測定附有硬化塗膜的試片於波長675nm之透過率。接著，在附有蓋的培養皿中加入55質量份的N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)，於其中浸漬附有硬化塗膜的試片後，測定以60℃經過30分鐘後之透過率。將結果表示於表5。透過率之上昇係代表著色劑正溶出至N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)之意思，且初期透過率與N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)含浸後透過率之差為較少者，可以說耐溶劑性為高。
<鹼顯影性之評價>
將所調製的樹脂組成物旋轉塗布於5cm方形玻璃基板(無鹼玻璃基板)上，以使曝光後的厚度成為2.5μm後，以90℃加熱3分鐘以使溶劑揮發。接著，在距離塗佈膜100μm之距離配置指定圖型的光罩，介隔此光罩使塗佈膜曝光(曝光量150mJ/cm2)，並使曝光部分光硬化。接著，藉由在23℃的溫度及0.3MPa的壓力下，將包含0.1 質量%的碳酸鈉之水溶液加以噴霧，以使未曝光部分溶解而顯影後，藉由在210℃下30分鐘烘烤來形成指定圖型，並確認鹼顯影後的殘渣。鹼顯影後的殘渣係使用(股)日立Hitachi High-Technologies Corporation製電子顯微鏡S-3400藉由觀察來確認鹼顯影後的圖型。此評價之基準係如以下般。將結果表示於表5。
○：無殘渣
×：有殘渣
<感度之評價>
行30秒鐘使用上述噴霧之鹼顯影，並依藉由觸針式高低差計ET4000M(小坂研究所製)測定於鹼顯影前後之圖型厚度的減少量，來判定感度的好壞。此圖型厚度係因為減少量越少感度可以說越為良好，故此評價之基準係如以下般。將結果表示於表5。
○：未滿0.20μm
×：0.20μm以上
由表5之結果可得知，若使用實施例1~10之樹脂組成物時顯影性及感度為良好，並可賦予耐溶劑性為優異之硬化塗膜，相較於此，若使用比較例1~7之樹脂組成物時耐溶劑性將為不充分。
〔產業利用性〕
以上結果可得知，依據本發明可提供感度或顯影性為良好，同時可形成具有充分的耐溶劑性之硬化塗膜之樹脂組成物。因此，本發明的樹脂組成物係適合作為彩色濾光器用光阻。進而，藉由使用本發明的樹脂組成物，可得到具有耐溶劑性為優異的著色圖型、且可靠性為高的彩色濾光器。
1‧‧‧基板
2‧‧‧畫素
3‧‧‧黑色矩陣
4‧‧‧保護膜

Claims (13)

  1. 一種樹脂組成物，其係含有：含有環氧基及酸基的樹脂(A)；含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)；溶劑(C)；與光聚合起始劑(D)，其特徵為，相對於前述含有環氧基及酸基的樹脂(A)中的酸基1莫耳，環氧基為0.5~3.0莫耳。
  2. 如請求項1之樹脂組成物，其中，作為前述含有環氧基及酸基的樹脂(A)之構成單體單位係含有來自於一分子中具有乙烯性碳-碳雙鍵與環氧基的單體(a-1)的單體單位。
  3. 如請求項1或2之樹脂組成物，其中，作為前述含有環氧基及酸基的樹脂(A)之構成單體單位係含有來自於不飽和羧酸(a-2)的單體單位。
  4. 如請求項3之樹脂組成物，其中，前述含有環氧基及酸基的樹脂(A)係含有使來自於前述不飽和羧酸(a-2)的羧基的一部份、與單體(a-3)加成而得的具有乙烯性碳-碳雙鍵的構成單體單位，該單體(a-3)係一分子中具有能與羧基反應的官能基與乙烯性碳-碳雙鍵。
  5. 如請求項2之樹脂組成物，其中，前述一分子中具有乙烯性碳-碳雙鍵與環氧基的單體(a-1)係含有環氧基的(甲基)丙烯酸酯。
  6. 如請求項4之樹脂組成物，其中，前述一分子中具有能與羧基反應的官能基與乙烯性碳-碳雙鍵的單體(a- 3)係選自含有環氧基的(甲基)丙烯酸酯及含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯之1種或2種以上。
  7. 如請求項1或2之樹脂組成物，其中，前述含有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯(B)係選自由季戊四醇的二或三(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯、二季戊四醇的二、三、四或五(甲基)丙烯酸酯的多元酸單酯所成之群之1種或2種以上。
  8. 如請求項1或2之樹脂組成物，其中，前述含有環氧基及酸基的樹脂(A)之酸價為10~350mgKOH/g。
  9. 如請求項1或2之樹脂組成物，其中，進而含有著色劑(E)。
  10. 如請求項9之樹脂組成物，其中，前述著色劑(E)係選自由染料及顏料所成之群之至少1種。
  11. 一種彩色濾光器，其係具有由請求項9或10之樹脂組成物之硬化塗膜所成之著色圖型。
  12. 一種影像顯示元件，其係具備請求項11之彩色濾光器。
  13. 一種彩色濾光器之製造方法，其係包含：於基板上將請求項9或10之樹脂組成物進行塗佈、曝光及藉由鹼水溶液的顯影之步驟；與以215℃以下之溫度條件烘烤，來形成著色圖型之步驟。
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