TWI678445B - 合成纖維用處理劑及其利用 - Google Patents
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Abstract
Description
本發明關於合成纖維用處理劑及其利用。更詳細來說,有關製造合成纖維樹脂時使用的合成纖維用處理劑、使用該處理劑的合成纖維長絲紗線的製造方法及與包含該合成纖維長絲紗線的纖維結構物。
一直以來,用纖維油劑處理過的纖維被暫時捲曲,並被用在拉伸步驟中,但最近採用縮短該步驟而將上油(oiling)紗直接用在拉伸步驟的方法。
該方法中,在拉伸步驟中,一旦發生斷紗等問題,會導致大量的纖維損失,因此,需要極力避免在拉伸步驟中產生問題。問題的產生的主要原因是紗線斷裂等的纖維損傷,為了防止此問題,需要潤滑性與耐熱性優異的合成纖維用處理劑。
再者,嘗試著纖維的高强力化、低收縮率化之物性提高、生產時的多端化、高速化之生產性的提高,以至今未成為問題的輥污染為原因,產生絨毛、斷紗增加的問題。因此被指出:為了將輥保持為清潔狀態,要使輥的清掃間
隔縮短,清掃次數增加,生產性降低。
針對該問題,在專利文獻1中提出有併用磷酸酯系陰離子界面活性劑與磺酸酯系陰離子界面活性劑的合成纖維用處理劑。但是,該處理劑以紡錘(spindle)方式使用時存在如下缺點:耐熱性與潤滑性不充分,熱劣化後的油劑成分等累積於拉伸輥而使摩擦經時上升,拉伸步驟中產生斷紗、纖維品質劣化。
此外,專利文獻1中,還提出有在上述陰離子界面活性劑中併用了特定的酯與抗氧化劑的處理劑。但是,即使是如此的處理劑,也無法得到滿足嚴格的制紗條件的耐熱性。
再者,針對上述問題,專利文獻2中提出併用多元醇的酯、具有硫醚基的羧酸與醇的酯、二級磺酸酯、烷基磷酸酯、受阻酚系抗氧化劑而得到的處理劑。但是,對於實現高强力化、低收縮率化、高速化之生產性的提高從而目前為止沒有成為問題的輥污染所導致的絨毛、斷紗,即使使用了該處理劑,也無法得到改善。此外,在使用了專利文獻2中記載的抗氧化劑的情況下,纖維的保管中還存在纖維會漸漸變色的缺點。
因此,期望得到能夠抑制由於輥的清掃間隔縮短、清掃次數增加而導致生產性的降低、耐熱性優異的處理劑。
[專利文獻1]日本特開昭59-211680號公報
[專利文獻2]日本特開平8-120563號公報
本發明的目的在於提供一種於製造合成樹脂時使用,能夠降低輥污染且耐熱性優異的合成纖維用處理劑、使用該處理劑的合成纖維長絲紗線的製造方法、以及包含用該製造方法得到的合成纖維長絲紗線的纖維結構物。
本發明人們進行了深入研究的結果,首先發現:1)於含有由通式(1)表示的有機磺酸化合物的原料中大量含有硫酸鈉、氯化鈉;2)處理劑中所含有的硫酸鈉或氯化鈉會在紡紗時脫落、累積在拉伸輥上,從而引起斷紗斷線的增加,而且在進行熱拉伸的輥上,加快積存焦油,引起輥污染。因此,3)藉由將從處理劑的不揮發成分中檢測出的硫酸根離子(SO4 2-)及氯離子(Cl-)設為規定的比率以下,能夠急劇降低輥污染,由此至此完成本發明。
即,本發明的合成纖維用處理劑係含有平滑成分(A)與由下述通式(1)表示的有機磺酸化合物(B),並且,前述有機磺酸化合物(B)在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率為1.25至12重量%,藉由離子色譜法從處理劑的不揮發成分中檢測出的硫酸根離子(SO4 2-)的重量比率為
200ppm以下,氯離子(Cl-)的重量比率為200ppm以下。
(式(1)中,a及b為0以上的整數且是滿足a+b=5至17的整數。M為氫原子、鹼金屬、銨基或有機胺基)。
前述平滑成分(A)在處理劑中所佔的重量比率,較佳為20至70重量%。
前述有機磺酸化合物(B)在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率,較佳為1.25至7重量%。
本發明的處理劑更含有有機磷酸酯化合物(C),並且藉由離子色譜法從處理劑的不揮發成分中檢測出的磷酸根離子(PO4 3-)的重量比率為500ppm以下為較佳。
前述有機磷酸酯化合物(C)在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率,較佳為0.05至5重量%。
前述有機磷酸酯化合物(C)係選自由下述通式(2)表示的化合物及由下述通式(3)表示的化合物之至少一種。
(式(2)中,R1為碳原子數6至24的烴基。A1O為碳原子數2至4的氧伸烷基(oxyalkylene),m為0至15的整數,n為1至2的整數。M1為氫原子、鹼金屬、銨基或有機胺基)。
(式(3)中,R1為碳原子數6至24的烴基。A1O為碳原子數2至4的氧伸烷基,m為0至15的整數。M1為氫原子、鹼金屬、銨基或有機胺基。Q1為M1或R1O(A1O)m。Y為1或2)。
本發明的處理劑更含有非離子界面活性劑(D)為較佳。
前述非離子界面活性劑(D)在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率,較佳為20至70重量%。
本發明的合成纖維長絲紗線係於原料合成纖維長絲紗線賦予上述處理劑而成者。
本發明的合成纖維長絲紗線的製造方法係
包括於原料合成纖維長絲紗線賦予上述處理劑的步驟。
本發明的纖維結構物係包含上述合成纖維長絲紗線及/或用上述製造方法得到的合成纖維長絲紗線。
使用本發明的合成纖維用處理劑的情況下,能夠降低製造合成纖維時的輥污染,且耐熱性優異。其結果,增長輥的清掃間隔,能夠減少其清掃次數,能實現合成纖維的生產性提高。
根據本發明的製造方法,能降低浮渣或斷紗的產生,能夠得到紗品質優異的合成纖維長絲紗線。本發明的纖維結構物品質優異。
本發明的合成纖維用處理劑含有平滑成分(A)與由上述通式(1)表示的有機磺酸化合物(B),並使利用離子色譜法從處理劑的不揮發成分中檢測出的硫酸根離子與氯離子為規定濃度以下。以下,進行詳細說明。
平滑成分(A)為本發明的處理劑的必需成分。作為平滑成分(A),可以列舉:1)具有脂肪族一元醇與脂肪酸所形成的酯鍵結構的酯化合物(A1)、2)具有脂肪族多元醇與脂肪酸所形成的酯鍵結構的酯化合物(A2)、3)具有脂肪族一元
醇與脂肪族多元羧酸所形成的酯鍵結構的酯化合物(A3)、4)分子內具有芳香環的芳香族酯化合物(A4)、5)含硫的酯化合物(A5)、6)礦物油(A6)等之一般被用作合成纖維處理劑的公知的平滑成分。平滑成分(A)可以使用1種或2種以上。
酯化合物(A1)是具有脂肪族一元醇與脂肪酸(脂肪族一元羧酸)所形成的酯鍵結構的化合物,而且是在分子內不具有聚氧伸烷基的化合物。酯化合物(A1)可以使用1種或2種。
作為酯化合物(A1),較佳為由下述通式(4)表示的化合物。
R
2
-COO-R
3
(4)
(式中,R2表示碳原子數4至24的烷基或烯基,R3表示碳原子數6至24的烷基或烯基。)
R2的碳原子數較佳為6至22,更佳為8至20,進一步更佳為10至18。該碳原子數小於4,則由於油膜變弱,因而有可能造成絨毛增加。另一方面,該碳原子數超過24,則纖維金屬間的摩擦增高,有可能造成絨毛增加。R2可以為烷基或烯基中的任一者,但從耐熱性優異的觀點考慮,較佳為烷基。
R3的碳原子數較佳為6至22,更佳為8至20,進一步更佳為10至18。該碳原子數小於6,則油膜變
弱,因而有可能造成絨毛增加。另一方面,該碳原子數超過24,則纖維金屬間的摩擦增高,有可能造成絨毛增加。R3可以為烷基或烯基中的任一者,但從油膜强度高、不易產生絨毛的觀點考慮,較佳為烯基。
作為酯化合物(A1),沒有特別限定,例如可以舉出:2-癸基四癸醯基順芥子酸酯、2-癸基四癸醯基油酸酯、2-辛基十二烷基硬脂酸酯、棕櫚酸異辛基酯、硬脂酸異辛基酯、棕櫚酸丁基酯、硬脂酸丁基酯、油酸丁基酯、油酸異辛基酯、油酸月桂基酯、硬脂酸異十三烷基酯、硬脂酸十六烷基酯、油酸異硬脂醯基酯、辛酸油基酯、月桂酸油基酯、棕櫚酸油基酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯等。此等之中,較佳為2-癸基四癸醯基油酸酯、2-辛基十二烷基硬脂酸酯、棕櫚酸異辛基酯、硬脂酸異辛基酯、油酸月桂基酯、硬脂酸異十三烷基酯、硬脂酸十六烷基酯、油酸異硬脂醯基酯、油酸油基酯。
酯化合物(A1)可以使用通常市售的脂肪酸與脂肪族一元醇,藉由公知的方法合成得到。
酯化合物(A2)是具有脂肪族多元醇與脂肪酸(脂肪族一元羧酸)所形成的酯鍵結構的化合物,而且是分子內不具有聚氧伸烷基的化合物。酯化合物(A2)可以使用1種或2種以上。
構成酯化合物(A2)的脂肪族多元醇只要是
二元以上就沒有特別限定,可以使用1種或2種以上。從油膜强度的觀點考慮,多元醇較佳為三元以上,更佳為三元至四元,進一步更佳為三元。
作為脂肪族多元醇,例如可以舉出:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、環己二醇、環己烷二甲醇、甘油、三羥甲基丙烷、新戊四醇、赤蘚醇、二甘油、脫水山梨糖醇(sorbitan)、山梨糖醇、二三羥甲基丙烷、二新戊四醇、三甘油、四甘油、蔗糖等。其中,較佳為甘油、三羥甲基丙烷、新戊四醇、赤蘚醇、二甘油、脫水山梨糖醇、山梨糖醇、二三羥甲基丙烷、二新戊四醇、蔗糖,更佳為甘油、三羥甲基丙烷、新戊四醇、赤蘚醇、二甘油、脫水山梨糖醇,進一步更佳為甘油、三羥甲基丙烷。
構成酯化合物(A2)的脂肪酸可為飽和或不飽和。不飽和鍵的數量沒有特別限定,但在具有3個以上時,氧化導致劣化進行而使處理劑增黏,進而損及潤滑性,因此較佳為1個或2個。作為脂肪酸的碳原子數,從兼顧油膜强度與潤滑性的觀點考慮,較佳為8至24,更佳為10至20,進一步更佳為12至18。脂肪酸可以使用1種或2種以上,亦可以並用飽和脂肪酸及不飽和脂肪酸。
作為脂肪酸,可以舉出:丁酸、巴豆酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、十五烷酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、異鯨蠟
酸、十七烷酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反式油酸、異油酸、亞油酸、亞麻酸、結核硬脂酸、花生酸、異二十烷酸、鱈油酸(gadoleic acid)、二十烯酸(eicosenoic acid)、二十二烷酸、異二十二烷酸、順芥子酸、二十四烷酸、異二十四烷酸、神經酸、蠟酸、褐煤酸、蜂花酸等。
此等之中,較佳為辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、十五烷酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、異鯨蠟酸、十七烷酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反式油酸、異油酸、亞油酸、亞麻酸、結核硬脂酸、花生酸、異二十烷酸、鱈油酸、二十烯酸、二十二烷酸、異二十二烷酸、順芥子酸、二十四烷酸、異二十四碳酸、神經酸,更佳為癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、十五烷酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、異鯨蠟酸、十七烷酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反式油酸、異油酸、亞油酸、亞麻酸、結核硬脂酸、花生酸、異二十烷酸、鱈油酸、二十烯酸,進一步更佳為月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、十五烷酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、異鯨蠟酸、十七烷酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反式油酸、異油酸、亞油酸、亞麻酸。
酯化合物(A2)是分子內具有2個以上的酯鍵的化合物,但從制紗性的觀點考慮,較佳為分子內具有3個以上的酯鍵的化合物,更佳為分子內具有3個酯鍵的化合物。
酯化合物(A2)的碘價沒有特別限定。
酯化合物(A2)的重量平均分子量較佳為300
至1200,更佳為300至1000,進一步更佳為500至1000。在該重量平均分子量小於300時,存在油膜强度不足、絨毛增加的情況,或熱處理時的發煙增加的情況。另一方面,在該重量平均分子量超過1200時,不只是平滑性不足而使絨毛多發,無法得到高品質的纖維,而且存在製織或編織步驟的品質劣化的情況。此外,本發明的重量平均分子量是利用Tosoh(股)製造的凝膠滲透層析儀裝置HLC-8220GPC,以試樣濃度3mg/cc,注入昭與電工(股)製造的分離柱KF-402HQ、KF-403HQ,藉由由示差折射率檢測器測定的譜峰算出。
作為酯化合物(A2),例如可以舉出:三羥甲基丙烷三辛酸酯、三羥甲基丙烷三癸酸酯、三羥甲基丙烷三月桂酸酯、三羥甲基丙烷三油酸酯、三羥甲基丙烷(月桂酸酯、肉豆蔻酸酯、棕櫚酸酯)、三羥甲基丙烷(月桂酸酯、肉豆蔻酸酯、油酸酯)、三羥甲基丙烷(三棕櫚仁脂肪酸酯)、三羥甲基丙烷(三椰子油脂肪酸酯)、三羥甲基丙烷二辛酸酯、三羥甲基丙烷二癸酸酯、三羥甲基丙烷二月桂酸酯、三羥甲基丙烷二油酸酯、三羥甲基丙烷(月桂酸酯、肉豆蔻酸酯)、三羥甲基丙烷(月桂酸酯、油酸酯)、三羥甲基丙烷(肉豆蔻酸酯、油酸酯)、三羥甲基丙烷(二棕櫚仁脂肪酸酯)、三羥甲基丙烷(二椰子油脂肪酸酯)、椰子油、菜籽油、棕櫚油、甘油三月桂酸酯、甘油三油酸酯、甘油三硬脂酸酯、甘油二油酸酯、甘油單月桂酸酯、二甘油二油酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、脫水山梨糖醇(月桂酸酯、肉
豆蔻酸酯、油酸酯)、脫水山梨糖醇二月桂酸酯、脫水山梨糖醇單油酸酯、新戊四醇四辛酸酯、新戊四醇四癸酸酯、新戊四醇四月桂酸酯、赤蘚醇四月桂酸酯、新戊四醇(四棕櫚仁脂肪酸酯)、新戊四醇(四椰子油脂肪酸酯)、赤蘚醇三油酸酯、赤蘚醇二棕櫚酸酯、1,6-己二醇二油酸酯等。
酯化合物(A2)可以使用採用通常市售的脂肪酸與脂肪族多元醇,利用公知的方法合成得到的物質。並且,天然的果實、種子或花等天然得到的天然酯,係可直接使用滿足酯化合物(A2)的結構之天然酯,或者根據需要可以使用公知的方法對天然酯進行精製,再或者可以使用藉由公知的方法對精製過的酯利用熔點差進行分離、再精製而得到的酯。此外,也可以使用由2種以上的天然酯(油脂)進行酯交換而得到的酯。
3)酯化合物(A3)
酯化合物(A3)是具有脂肪族一元醇與脂肪族多元羧酸所形成的酯鍵結構的化合物,而且是分子內不具有聚氧伸烷基的化合物。酯化合物(A3)可以使用1種或2種以上。
構成酯化合物(A3)的脂肪族一元醇,沒有特別限定,可以使用1種或2種以上。脂肪族一元醇可以是飽和的或不飽和者。不飽和鍵的數量沒有特別限定,惟具有2個以上時,氧化導致劣化進行而使處理劑增黏,進而損及潤滑性,因此較佳為一個。脂肪族一元醇的碳原子數,從平滑性與油膜强度的觀點考慮,較佳為8至24,更佳為
14至24,進一步更佳為18至22。脂肪族一元醇可以使用1種或2種以上,亦可以併用飽和脂肪酸一元醇與不飽和脂肪族一元醇。
作為脂肪族一元醇,可以舉出:辛醇、異辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、肉豆蔻油醇、鯨蠟醇、異鯨蠟醇、棕櫚油醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、反式油醇、異油醇、鱈油醇、花生醇、異二十烷醇、二十烯醇(eicosenoyl alcohol)、二十二烷醇、異二十二烷醇、順芥子醇、二十四烷醇、異二十四烷醇、神經醇、蠟醇、褐煤醇、蜂花醇等。其中,較佳為辛醇、異辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、肉豆蔻油醇、鯨蠟醇、異鯨蠟醇、棕櫚油醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、反式油醇、異油醇、鱈油醇、花生醇、異二十烷醇、二十烯醇、二十二烷醇、異二十二烷醇、順芥子醇、二十四烷醇、異二十四烷醇、神經醇,更佳為肉豆蔻油醇、棕櫚醇、油醇、反油醇、異油醇、二十烯醇、二十二碳醇、順芥子醇、神經醇,進一步更佳為油醇、反式油醇、異油醇、鱈油醇、二十烯醇、順芥子醇。
構成酯(A3)的脂肪族多元羧酸只要是二元以上就沒有特別限定,可以使用1種或2種以上。本發明中使用的脂肪族多元羧酸不包括硫代二丙酸等的含硫多元羧酸。脂肪族多元羧酸的價數較佳為二元。同樣,較佳為在分子內不含羥基者。
作為脂肪族多元羧酸,可以舉出:檸檬酸、異檸檬酸、蘋果酸、烏頭酸、草醯乙酸、草醯琥珀酸、琥
珀酸、延胡索酸、馬來酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等。其中,較佳烏頭酸、草醯乙酸、草醯琥珀酸、琥珀酸、延胡索酸、馬來酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸,更佳為延胡索酸、馬來酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸。
作為酯化合物(A3),例如可以列舉:己二酸二辛脂、己二酸二月桂酯、己二酸二油酯、己二酸二異鯨蠟酯、癸二酸二辛脂、癸二酸二月桂酯、癸二酸二油酯、癸二酸二異鯨蠟酯等。
酯化合物(A3)是在分子內具有2個以上的酯鍵的化合物。酯化合物(A3)的碘價沒有特別限定。
酯化合物(A3)的重量平均分子量較佳為500至1000,更佳為500至800,進一步更佳為500至700。該重量平均分子量小於500時,會有油膜强度不足、絨毛增加,或熱處理時的發煙增加的情況。另一方面,該重量平均分子量超過1000時,熔點增高,成為製織或編織步驟中的浮渣產生的原因,存在品質劣化的情況。
酯化合物(A3)可使用通常市售的脂肪族一元醇與脂肪族多元羧酸,採用公知的方法合成而得到。
芳香族酯化合物(A4)是在分子內至少具有1個芳香環的酯化合物。詳細來說,可以列舉:具有芳香族羧酸與醇所形成的酯鍵結構的酯化合物(A4-1)、具有芳香族醇與羧
酸所形成的酯鍵結構的酯化合物(A4-2)。此外,芳香族酯化合物(A4)是在分子內不具有聚氧伸烷基的化合物。芳香族酯化合物(A4)可以使用1種或2種以上。
構成酯化合物(A4-1)的芳香族羧酸可為一元羧酸或多元羧酸。亦可以使用1種或2種以上。
作為芳香族羧酸,可以舉出:苯甲酸、甲苯甲酸、萘甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、水楊酸、沒食子酸、苯六甲酸、肉桂酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸等。其中,較佳為偏苯三甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸,更佳為偏苯三甲酸。
構成酯化合物(A4-1)的醇可為一元醇或多元醇。此外,亦可為脂肪族醇、脂環族醇、芳香族醇中的任一者。一元醇可以使用1種或2種以上。其中,較佳為一元醇,更佳脂肪族一元醇。
作為一元醇可以舉出:烷基苯醇、二烷基苯醇、辛醇、異辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、肉豆蔻油醇、鯨蠟醇、異鯨蠟醇、棕櫚油醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、反油醇、異油醇、鱈油醇、花生醇、異二十烷醇、二十烯醇、二十二烷醇、異二十二烷醇、順芥子醇、二十四烷醇、異二十四烷醇、神經醇、蠟醇、褐煤醇、蜂花醇等。
作為多元醇,可以列舉:在酯化合物(A2)中說明的脂肪族多元醇、在酯化合物(A4-2)中說明的芳香族多元醇等。
構成酯化合物(A4-2)的芳香族醇可以使用1種或2種以上。作為芳香族系醇,較佳為芳香族多元醇,
更佳為芳香族三元醇。
作為芳香族醇,可以列舉:烷基苯醇等芳香族一元醇;二烷基苯醇、雙酚A、雙酚Z、1,3,5-三羥基甲基苯等芳香族多元醇等。其中,較佳為雙酚A、雙酚Z、1,3,5-三羥基甲基苯,更佳為1,3,5-三羥基甲基苯。
構成酯化合物(A4-2)的羧酸可以是脂肪族羧酸、芳香族羧酸中的任一者。此外,亦可為一元羧酸、多元羧酸中的任一者。可以使用1種或2種以上。其中,較佳為一元羧酸,更佳為脂肪酸。從殘留性的觀點考慮,脂肪酸較佳為飽和者。脂肪酸可為直鏈狀或具有支鏈者。
作為一元羧酸,可以舉出:烷基苯羧酸、二烷基苯羧酸、丁酸、巴豆酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、十五烷酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、異鯨蠟酸、十七烷酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反式油酸、異油酸、亞油酸、亞麻酸、結核硬脂酸、花生酸、異二十烷酸、鱈油酸、二十烯酸、二十二烷酸、異二十二烷酸、順芥子酸、二十四烷酸、異二十四烷酸、神經酸、蠟酸、褐煤酸、蜂花酸等。
作為多元羧酸,可以舉出:在酯化合物(A3)中說明的脂肪族多元羧酸、在酯化合物(A4-1)中說明的芳香族多元羧酸等。
含硫的酯化合物係選自硫代二丙酸與脂肪族醇的二
酯化合物、以及硫代二丙酸與脂肪族醇的單酯化合物中之至少一種。
含硫的酯化合物是具有抗氧化能力的成分。藉由使用該含硫的酯化合物,能夠提高處理劑的耐熱性。含硫的酯化合物可以使用1種或2種以上。構成該含硫的酯化合物的硫代二丙酸的分子量較佳為400至1000,更佳為500至900,進一步更佳為600至800。構成該含硫的酯化合物的脂肪族醇可以是飽和或不飽和者。此外,脂肪族醇可為直鏈狀或具有支鏈結構者,但較佳為具有支鏈結構者。脂肪族醇的碳原子數較佳為8至24,更佳為12至24,進一步更佳為16至24。作為脂肪族醇,例如可以舉出:辛醇、2-乙基己基醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、異鯨蠟醇、油醇及異硬脂醇等,其中,較佳為油醇、異硬脂醇。
含硫的酯化合物可以為硫代二丙酸與脂肪族醇的二酯化合物(本段落中,簡稱為二酯)、與硫代二丙酸與脂肪族醇的單酯化合物(本段落中,簡稱為單酯)的混合物。此時,二酯與單酯的莫耳比較佳為100/0至70/30,更佳為100/0至75/25,進一步更佳為100/0至80/20。
此外,本發明的合成纖維用處理劑中,作為上述以外的平滑成分,還可以含有礦物油。此處所稱的礦物油不是用來稀釋處理劑的低黏度稀釋劑,而是包含在不揮發成分中。作為礦物油,沒有特別限定,可以舉出:機油、錠子
油、液體石蠟等。礦物油可以使用1種或2種以上。礦物油在30℃下的黏度較佳為100至500秒。
作為平滑成分(A),從提高耐熱性的觀點考慮,較佳係使用除去催化劑等並精製過者。
由上述通式(1)表示的有機磺酸化合物(B)是本發明的處理劑的必要成分。藉由含有平滑成分(A)與有機磺酸化合物(B),並且使藉由離子色譜法從處理劑的不揮發成分中檢測出的硫酸根離子(SO4 2-)的重量比率為200ppm以下、氯離子(Cl-)的重量比率為200ppm以下,從而能夠急劇減少絨毛、斷紗、輥污染。需要說明的是,將硫酸根離子(SO4 2-)簡稱為硫酸根離子,氯離子(Cl-)簡稱為氯離子。
通式(1)中,a與b是0以上的整數且是滿足a+b=5至17的整數。在a+b小於5時,則減少輥污染的效果變小。另一方面,在a+b超過17時,熔點高,處理劑中的相容性變差,而無法使用。a+b較佳為7至17,更佳為10至15。
M為氫原子、鹼金屬、銨基或有機胺基。作為鹼金屬,例如可以列舉:鋰、鈉、鉀等。作為銨基與有機胺基,可以列舉:由NRaRbRcRd表示的基。Ra、Rb、Rc、Rd分別獨立且為氫原子、烷基、烯基、聚氧伸烷基。烷基與烯基的碳原子數較佳為1至24,更佳為1至20,進一步更佳為1至18。聚氧伸烷基以[-(A1O)mH]表示,(A1O)m與由通式(2)表示者相同。
作為由NRaRbRcRd表示的基,例如可以舉出:銨基、甲基銨基、乙基銨基、丙基銨基、丁基銨基、己基銨基、辛基銨基、二甲基銨基、二乙基銨基、二丙基銨基、二丁基銨基、二己基銨基、二辛基銨基、三甲基銨基、三乙基銨基、三丙基銨基、三丁基銨基、三己基銨基、三辛基銨基、四甲基銨基、四乙基銨基、四丙基銨基、四丁基銨基、四己基銨基、四辛基銨基、乙基三甲基銨基、丙基三甲基銨基、丁基三甲基銨基、己基三甲基銨基、辛基三甲基銨基、甲醇銨基、乙醇銨基、丙醇銨基、丁醇銨基、己醇銨基、辛醇銨基、二甲醇銨基、二乙醇銨基、二丙醇銨基、二丁醇銨基、二己醇銨基、二辛醇銨基、三甲醇銨基、三乙醇銨基、三丙醇銨基、三丁醇銨基、三己醇銨基、三辛醇銨基、(EO6)丁基胺基醚基、(EO6)己基胺基醚基、(EO6)辛基胺基醚基、(EO6)癸基胺基醚基、(EO6)月桂基胺基醚基、(EO6)十四烷基胺基醚基、(EO6)十六烷基胺基醚基、(EO6)油基胺基醚基、(EO6)硬脂基胺基醚基、(EO6)鱈油基胺基醚基、(EO6)二十四烷基胺基醚基、(EO10)油基胺基醚基、(EO10)油基胺基醚基/順芥子酸鹽、(EO3)月桂基胺基醚基、(EO3)月桂基胺基醚基、(EO7)月桂基胺基醚基、(EO15)油基胺基醚基、(PO3、EO5)硬脂基胺基醚基、(PO5、EO3)硬脂基胺基醚基。
在包含有機磺酸化合物(B)的原料(以下,稱為原料X)中,其製造方法導致原料含有硫酸鈉及/或氯化鈉。該原料X所包含的硫酸鈉、氯化鈉的比率可以利用離
子色譜法,根據原料X中檢測出的硫酸根離子、氯離子的重量比率來計算。
在原料X含有硫酸鈉的情況下,從原料X中檢測出的硫酸根離子的重量比率相對於有機磺酸化合物(B)為20000ppm以上。此外,在原料X含有氯化鈉的情況下,從原料X中檢測出的氯離子的重量比率相對於有機磺酸化合物(B)為20000ppm以上。
在將如此的原料X用在處理劑時,如前所述,硫酸鈉、氯化鈉在紡紗時會脫落並積存在拉伸輥上,引起斷紗斷線的增加。此外,在進行熱拉伸的輥上,硫酸鈉、氯化鈉會加快累積焦油,引起輥污染。作為如此的原料X,可以列舉:HOSTAPUR SAS(Hoechst公司製造)、Mersolat H(拜耳公司製造)等。
從發揮本發明的效果的觀點考慮,對於本發明的處理劑,使用含有降低來自原料X中的硫酸鈉、氯化鈉的有機磺酸化合物(B)的原料(以下,稱為原料Y)是重要的。具體而言,較佳係藉由離子色譜法從原料Y中檢測出的硫酸根離子的重量比率相對於有機磺酸化合物(B)為5000ppm以下,以及氯離子的重量比率相對於有機磺酸化合物(B)為5000ppm以下。
從更加發揮本申請的效果的觀點考慮,相對於有機磺酸化合物(B),從原料Y中檢測出的該硫酸根離子的重量比率更佳為4000ppm以下,進一步更佳為3000ppm以下,特佳為2000ppm以下。同樣,相對於有機磺酸化合物(B),從
原料Y中檢測出的氯離子的重量比率更佳為4000ppm以下,進一步更佳為3000ppm以下,特佳為2000ppm以下。
此外,本發明中的藉由離子色譜法進行的硫酸根離子、氯離子的分析方法,係按照實施例中記載的方法。
作為從含有有機磺酸化合物(B)的原料X中降低硫酸鈉或氯化鈉的方法,沒有特別限定,能夠採用公知的方法。例如可以列舉:在原料X包含硫酸鈉的情況下,在原料X中添加甲醇、水等溶劑,並使硫酸鈉等無機物沉澱析出、分離的方法等。此外,在原料X包含氯化鈉的情況下,可以舉出:藉由離子交換膜除去原料X所包含的氯化鈉的方法、藉由離子交換樹脂進行吸附原料X所包含的氯化鈉的方法等。
上述有機磺酸化合物(B)是具有一個磺酸基的單磺酸化合物。本發明的處理劑除了該單磺酸化合物,亦可以含有由下述通式(5)表示的二磺酸化合物。
式(5)中,c、d與e為0以上的整數,並且是滿足c+d+e=4至16的整數。在c+d+e小於4時,有時降低輥污染的效果變小。另一方面,在c+d+e超過17時,處理劑中的相容性變差,有時無法使用。c+d+e較佳為6至16,更佳為9至14。
M為氫原子、鹼金屬、銨基或有機胺基。M的說明況與在通式(1)處說明的M相同。
在含有上述二磺酸化合物的情況下,屬於有機磺酸化合物(B)的單磺酸化合物與由通式(5)表示的二磺酸化合物的重量比率(單磺酸化合物/二磺酸化合物)較佳為50/50至99/1,更佳為70/30至99/1,進一步更佳為80/20至98/2。
本發明的處理劑中,從減少絨毛的觀點考慮,除了上述平滑成分(A)、有機磺酸化合物(B),較佳係更含有有機磷酸酯化合物(C)。作為有機磷酸酯化合物(C),較佳係選自由上述通式(2)表示的化合物及由上述通式(3)表示的化合物之至少一種。
通式(2)及(3)中,R1為碳原子數6至24的烴基。A1O為碳原子數2至4的氧伸烷基,m為0至15的整數。n為1至2的整數。M1為氫原子、鹼金屬、銨基或有機胺基。Q1為M1或R1O(A1O)m。Y為1或2。
作為R1的烴基,可以舉出:烷基、烯基等。R1的碳原子數較佳為8至24,更佳為12至24。R1的碳原子可以具有分布,R1可以為直鏈狀或具有支鏈者,亦可以是飽和或不飽和者。
A1O為碳原子數2至4的氧伸烷基。氧伸烷基單元的重複數m為0至15的整數,較佳為0至10,更佳為0至
3,特佳係m為0即不含聚氧伸烷基的情況。(A1O)m較佳係具有作為氧伸烷基單元之氧伸乙基50莫耳%以上的聚氧伸烷基。
n為1至2的整數。在n=2的情況下,構成由上述通式(2)表示的化合物的2個有機基「R1O(A1O)m]可為相同或相異。
另外,在Q=R1O(A1O)m的情況下,構成由通式(3)表示的化合物的2個有機基「R1O(A1O)m」可為相同或相異。
M1為氫原子、鹼金屬、銨基或有機胺基。作為鹼金屬,例如可以列舉:鋰、鈉、鉀等。作為銨基及有機胺基,可以舉出:由NRaRbRcRd表示的基。由NRaRbRcRd表示的基與在有機磺酸化合物(B)處說明的M相同。
有機磷酸酯化合物(C)較佳係包含通式(2)中n=1時表示的有機磷酸酯化合物(C1)及通式(2)中n=2時表示的有機磷酸酯化合物(C2)而成的混合物、或者包含有機磷酸酯化合物(C1)、(C2)及通式(3)中Y=1、Q=R1O(A1O)m時表示的有機磷酸酯化合物(C3)而成的混合物。此等混合物中,亦可以含有通式(3)中Y=1、Q=氫原子時表示的有機磷酸酯化合物(C4)。
有機磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)及(C4)以及無機磷酸的P核積分比例(%)能夠根據31P-NMR中來自各磷原子的譜峰的積分值進行計算。此外,P核積分比率(%)是指將有機磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)及無機磷酸的積分值的合計以100%的形式算出的值。關於無機
磷酸係在後述。
有機磷酸酯化合物(C1)的P核積分比率(%)較佳為25至82%,更佳為35至80%,進一步更佳40至70%。有機磷酸酯化合物(C2)的P核積分比率(%)較佳為15至65%,更佳為20至60%,進一步更佳為25至55%。有機磷酸酯化合物(C3)的P核積分比率(%)較佳為0至50%,更佳為0至45%,進一步更佳為0至40%。有機磷酸酯化合物(C4)的P核積分比率(%)較佳為0至7%,更佳為0至6%,進一步更佳為0至5%。無機磷酸的P核積分比率(%)較佳為0至10%,更佳為0至9%,進一步更佳為0至8%。
作為有機磷酸酯化合物(C)的製造方法,沒有特別限定,可以採用公知的方法。例如,有機磷酸酯化合物(C)的製造方法包括使由R1O(A1O)mH表示的有機羥基化合物與磷酸酐P2O5反應而得到反應物的步驟(I)。此外,在步驟(I)中,亦可以加入無機磷酸、水來進行反應。有機磷酸酯化合物(C)的製造方法亦可以包含在步驟(I)之後將水添加至前述反應物中而進行水解的步驟(II)。藉由包括步驟(II),從而能夠調整有機磷酸酯化合物(C)中所含有的有機磷酸酯化合物(C3)、(C4)的比率。相對於上述有機磷酸酯化合物(C),添加至上述反應物中的水的量較佳為0.01至5重量%,更佳為0.05至4重量%,進一步更佳為0.1至3重量%。如果水的添加量小於0.01重量%或超過5重量%,則存在有難以調節有機磷酸酯化合物(C3)、(C4)的量的情況。作為有機磷酸酯化合物(C)的製造方法,亦可以在步驟
(I)或步驟(II)之後包括用具有M1的鹼性化合物進行中和的步驟(III)。
有機磷酸酯化合物(C)中包含作為磷酸酐或無機磷中的雜質來源的砷等的重金屬化合物。本發明的處理劑亦可以含有砷等的重金屬化合物。從對人體的影響或對環境的安全性的觀點考慮,重金屬化合物在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率較佳為0.01重量%以下,更佳為0.005重量%以下,進一步更佳為0.001重量%以下。
在製造有機磷酸酯化合物(C)時,會產生無機磷酸及/或其鹽。因此,包含有機磷酸酯化合物(C)的原料(以下,稱為原料Z)中含有無機磷酸及/或其鹽。無機磷酸及/或其鹽的比率能夠藉由有機羥基化合物與磷酸酐P2O5的比例、反應條件等進行調整。
本發明的處理劑,從賦予原絲油膜强度、集束性並提高制紗性的觀點考慮,除了上述平滑成分(A)、有機磺酸化合物(B)之外,較佳係更含有非離子界面活性劑(D)。此外,非離子界面活性劑(D)是指除了上述平滑成分(A)以外者。非離子界面活性劑(D)可以使用1種或2種以上。
作為非離子界面活性劑(D),可以舉出:含有聚氧伸烷基的羥基脂肪酸多元醇酯(以下,有時稱為聚羥基酯)、將聚羥基酯中的至少一個羥基用脂肪酸封端而成的酯、聚環氧烷(polyoxyalkylene)多元醇醚、聚環氧烷多元醇
脂肪酸酯、聚環氧烷脂肪族醇醚、聚烷二醇的脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯等。
聚羥基酯較佳在結構上是含有聚氧伸烷基的羥基脂肪酸與多元醇的酯,較佳係多元醇的羥基中的2個以上的羥基被酯化。因此,含有聚氧伸烷基的羥基脂肪酸多元醇酯係具有複數個羥基的酯。
含有聚氧伸烷基的羥基脂肪酸係於脂肪酸的烴基上具有透過氧原子而鍵結有聚氧伸烷基的結構,並且聚氧伸烷基的不與脂肪酸的烴基鍵結的一個末端成為羥基。
作為聚羥基酯,例如可以列舉:碳原子數6至22(較佳為16至20)的羥基脂肪酸與多元醇的酯化物的環氧烷(alkylene oxide)加成物。
作為碳原子數6至22的羥基脂肪酸,例如可以舉出:羥基辛酸、羥基癸酸、羥基月桂酸、羥基硬脂酸、蓖麻醇酸,較佳為羥基十八烷酸、蓖麻醇酸。作為多元醇,例如可以舉出:乙二醇、甘油、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、三羥甲基丙烷、新戊四醇等,較佳為甘油。作為環氧烷,可以舉出:環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等碳原子數為2至4的環氧烷。
環氧烷的加成莫耳數較佳為3至60,更佳
為8至50。環氧乙烷在環氧烷中所佔的比率較佳為50莫耳%,更佳為80莫耳%。
在加成2種以上環氧烷的情況下,此等的加成順序沒有特別限定,加成形態可以是嵌段狀、隨機狀中的任一者。環氧烷的加成可以藉由公知的方法進行,但通常是在鹼性催化劑的存在下進行。
聚羥基酯係可以如下方式製造,例如:在通常條件下,將多元醇與羥基脂肪酸(羥基單羧酸)酯化而得到酯化物,接著使環氧烷與該酯化物進行加成反應而製造。聚羥基酯也可以藉由如下方式來適當地製造,如:使用蓖麻油等天然得到的油脂或在其中添加氫而成的氫化蓖麻油,然後與環氧烷進行加成反應而得到。
非離子界面活性劑(D)中亦含有上述的將聚羥基酯中的至少一個羥基用脂肪酸封端而成的酯。封端的脂肪酸的碳原子數較佳為6至24,更佳為12至18。脂肪酸中的烴基的碳原子數可以具有分布,烴基可為直鏈狀或具有支鏈者,亦可為飽和或不飽和者,也可以具有多環的結構。作為如此的脂肪酸,例如可以舉出:月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸等。對於酯化的方法、反應條件等沒有特別限定,能夠使用公知的方法、通常的條件。
作為聚羥基酯以及將聚羥基酯中的至少一個羥基用脂肪酸封端而成的酯,例如是氫化蓖麻油環氧乙烷加成物、蓖麻油環氧乙烷加成物、氫化蓖麻油環氧乙烷
加成物單油酸酯、氫化蓖麻油環氧乙烷加成物二油酸酯、氫化蓖麻油環氧乙烷加成物三油酸酯、蓖麻油環氧乙烷加成物三油酸酯、氫化蓖麻油環氧乙烷加成物三硬脂酸酯、蓖麻油環氧乙烷加成物三硬脂酸酯,其中,從處理劑的相溶性、油膜强度、絨毛減少的觀點考慮,較佳為氫化蓖麻油環氧乙烷加成物、氫化蓖麻油環氧乙烷加成物三油酸酯、氫化蓖麻油環氧乙烷加成物三硬脂酸酯。
聚環氧烷多元醇醚是指於多元醇上具有加成有環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等環氧烷而成的結構的化合物。
作為多元醇,可以舉出:乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、新戊四醇、二甘油、脫水山梨糖醇、山梨糖醇、二三羥甲基丙烷、二新戊四醇、蔗糖等。其中,較佳為甘油、三羥甲基丙烷、蔗糖。
作為環氧烷的加成莫耳數,較佳為3至100,更佳為4至70,進一步更佳為5至50。此外,環氧乙烷在環氧烷中所佔的比率較佳為50莫耳%以上,更佳為80莫耳%以上。
聚環氧烷多元醇醚的重量平均分子量較佳為300至10000,更佳為400至8000,進一步更佳為500至5000。在該分子量小於300時,無法減少絨毛、斷紗的產生。另一方面,該分子量超過10000時,則處理劑的摩擦變高,不僅無法減少絨毛、斷紗的發生,而且還會使其惡化。
作為聚環氧烷多元醇醚,可以舉出:聚乙二醇、甘油環氧乙烷加成物、三羥甲基丙烷環氧乙烷加成物、新戊四醇環氧乙烷加成物、二甘油環氧乙烷加成物、山梨糖醇酐環氧乙烷加成物、山梨糖醇酐環氧乙烷環氧丙烷加成物、山梨糖醇環氧乙烷加成物、山梨糖醇環氧乙烷環氧丙烷加成物、二三羥甲基丙烷環氧乙烷加成物、二新戊四醇環氧乙烷加成物、蔗糖環氧乙烷加成物等,但不限於此。
聚環氧烷多元醇脂肪酸酯係於多元醇上具有加成有環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等環氧烷而成的化合物與脂肪酸所形成的酯鍵結構的化合物。
作為多元醇,可以舉出:甘油、三羥甲基丙烷、新戊四醇、赤蘚醇、二甘油、脫水山梨糖醇、山梨糖醇、二三羥甲基丙烷、二新戊四醇、蔗糖等。其中,較佳為甘油、二甘油、脫水山梨糖醇、山梨糖醇。
作為脂肪酸,可以舉出:月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、異鯨蠟酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反式油酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、二十烯酸、二十二烷酸、異二十二碳酸、順芥子酸、二十四烷酸、異二十四烷酸等。
作為環氧烷的加成莫耳數,較佳為3至100,更佳為5至70,進一步更佳為10至50。此外,環氧
乙烷在環氧烷中所佔的比率較佳為50莫耳%以上,更佳為80莫耳%以上。
聚環氧烷多元醇脂肪酸酯的重量平均分子量較佳為300至7000,更佳為500至5000,進一步更佳為700至3000。在該分子量小於300時,會有在熱處理步驟中發生冒煙,而使環境惡化的情況。此外,無法降低斷紗的發生。另一方面,該分子量超過7000時,則處理劑的摩擦增大,不但無法夠降低絨毛、斷紗的產生,反而會使其惡化。
作為聚環氧烷多元醇脂肪酸酯,可以舉出:甘油環氧乙烷加成物單月桂酸酯、甘油環氧乙烷加成物二月桂酸酯、甘油環氧乙烷加成物三月桂酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷加成物三月桂酸酯、脫水山梨糖醇環氧乙烷加成物單油酸酯、脫水山梨糖醇環氧乙烷加成物二油酸酯、脫水山梨糖醇環氧乙烷加成物三油酸酯、脫水山梨糖醇環氧乙烷環氧丙烷加成物單油酸酯、脫水山梨糖醇環氧乙烷環氧丙烷加成物二油酸酯、脫水山梨糖醇環氧乙烷環氧丙烷加成物三油酸酯、脫水山梨糖醇環氧乙烷環氧丙烷加成物三月桂酸酯、蔗糖環氧乙烷加成物三月桂酸酯等,但不限於此。
聚環氧烷脂肪族醇醚係於脂肪族一元醇上具有加成有環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等環氧烷而成的結構的化合物。
作為聚環氧烷脂肪族醇醚,例如可以舉出:辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、十三烷基醇、肉豆蔻醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇等脂肪族醇的環氧烷加成物。
作為環氧烷的加成莫耳數,較佳為1至100莫耳,更佳為2至70莫耳,進一步更佳為3至50莫耳。此外,環氧乙烷相對於環氧烷整體的比例較佳為20莫耳%以上,更佳為30莫耳%以上,進一步更佳為40莫耳%以上。
聚烷二醇的脂肪酸酯是指具有聚氧乙二醇(polyoxyethylene glycol)、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇(polyoxyethylene polyoxypropylene glycol)與脂肪酸所形成的酯鍵結構的化合物。聚烷二醇的重量平均分子量較佳為100至1000,更佳為150至800,進一步更佳為200至700。
作為聚烷二醇脂肪酸酯,可以舉出:聚乙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙烯聚丙二醇單月桂酸酯、聚乙烯聚丙烯二醇二月桂酸酯、聚乙烯聚丙烯二醇單油酸酯、聚乙烯聚丙烯二醇二油酸酯等,但不限於此。
多元醇脂肪酸酯是具有多元醇與脂肪酸所形成的酯
鍵結構的化合物,是除了上述平滑成分(A)之外的化合物。
作為多元醇,可以舉出:乙二醇、三羥甲基丙烷、新戊四醇、赤蘚醇、二乙二醇、二甘油、脫水山梨糖醇、山梨糖醇、二三羥甲基丙烷、蔗糖等。其中,較佳為乙二醇、甘油、二甘油、脫水山梨糖醇、山梨糖醇。
作為脂肪酸,可以舉出:月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、異鯨蠟酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反式油酸、亞油酸、亞麻酸、結核硬脂酸、異二十碳酸、鱈油酸、二十烯酸、二十二烷酸、異二十二烷酸、順芥子酸、二十四烷酸等。
而且,該多元醇脂肪酸酯係至少具有1個或2個以上的羥基。
多元醇脂肪酸酯的重量平均分子量較佳為100至1000,更佳為200至800,進一步更佳為300至600。
作為脂肪酸酯,可以舉出:甘油單月桂酸酯、甘油二月桂酸酯、甘油單油酸酯、甘油二油酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、脫水山梨糖醇二油酸酯、蔗糖單月桂酸酯、蔗糖二月桂酸酯等,但不限於此。
作為非離子界面活性劑(D),從提高耐熱性的觀點考慮,較佳係使用除去催化劑等並精製過者。
本發明的處理劑是含有平滑成分(A)與由上述通式(1)表示的有機磺酸化合物(B)者。並且,藉由離子色譜法從處
理劑的不揮發成分中檢測出的硫酸根離子(SO4 2-)的重量比率為200ppm以下,並且氯離子(Cl-)的重量比率為200ppm以下。如此,藉由將從處理劑的不揮發成分中檢測出的硫酸根離子與氯離子設定為規定的重量比率以下,從而能夠急劇降低絨毛、斷紗、輥污染。
在該硫酸根離子的重量比率超過200ppm時或該氯離子的重量比率超過200ppm時,硫酸鈉、氯化鈉在紡紗時會脫落並累積在拉伸輥上,引起斷線斷紗的增加,對於進行熱拉伸的輥,加快焦油的累積,引起輥污染。
此外,本發明中的藉由離子色譜法所進行的硫酸根離子、氯離子的分析方法,係按照實施例中記載的內容。此外,本發明中的不揮發成分是指以105℃將處理劑進行熱處理而除去溶劑等後,達到恆重時的絕對乾燥成分。
從更發揮本發明的效果的觀點考慮,該硫酸根離子的重量比率較佳為200ppm以下,更佳為150ppm以下,進一步更佳為100ppm以下。同樣,該氯離子的重量比率較佳為200ppm以下,更佳為150ppm以下,進一步更佳為100ppm以下。
作為硫酸根離子及氯離子的重量比率的調整方法,如前所述,可藉由降低在包含有機磺酸化合物(B)的原料X中所含有的硫酸鈉、氯化鈉來實現。
平滑成分(A)在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率較佳為20至70重量%,更佳為30至65重量%,進一步更佳為40至65重量%,特佳為40至60重量%。在
該重量比率小於20重量%時,有時會因平滑性不足而造成絨毛增加。另一方面,在該重量比率超過70重量%時,會有集束性不足,或在乳化使用的情況下,有可能乳化穩定性變差而無法使用。
有機磺酸化合物(B)在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率為1.25至12重量%,較佳為1.25至10重量%,更佳為1.25至8重量%,進一步更佳為1.25至7重量%,特佳為1.5至6重量%。在該重量比率小於1.25重量%時,有時無法降低輥污染。另一方面,在該重量比率超過12重量%時,會摩擦增加而使絨毛增加。
在本發明的處理劑含有有機磷酸酯化合物(C)的情況下,藉由離子色譜法從處理劑的不揮發成分中檢測出的磷酸根離子(PO4 3-)的重量比率較佳為500ppm以下。在該磷酸根離子的重量比率超過500ppm時,有可能脫落在拉伸輥上而引起斷線斷紗的增加之虞。該磷酸根離子的重量比率更佳為400ppm以下,進一步更佳為300ppm以下,特別較佳為200ppm以下。此外,有時將磷酸根離子(PO4 3-)簡稱為磷酸根離子。
作為磷酸根離子的重量比率的調整方法,如前所述,可以藉由降低在包含有機磷酸酯化合物(C)的原料Z中所含有的無機磷酸及/或其鹽、或調整原料Z的配合量,使用矽藻土等過濾助劑過濾處理劑來實現。
在本發明的處理劑含有有機磷酸酯化合物(C)的情況下,有機磷酸酯化合物(C)在處理劑的不揮發成
分中所佔的重量比率較佳為0.05至10重量%,更佳為0.08至8重量%,進一步更佳為0.1至7重量%。
在本發明的處理劑含有非離子界面活性劑(D)的情況下,非離子界面活性劑(D)在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率較佳為20至70重量%,更佳為25至65重量%,進一步更佳為30至65重量%,特佳為30至60重量%。
為了實現處理劑的乳化、對纖維的附著性輔助、來自纖維的處理劑的水洗、對纖維賦予制電性、潤滑性、集束性等,本發明的合成纖維用處理劑亦可以含有上述有機磺酸化合物(B)、有機磷酸酯化合物(C)及除了非離子界面活性劑(D)以外的界面活性劑。作為如此的界面活性劑,可以舉出脂肪酸肥皂等陰離子界面活性劑;烷基胺鹽、烷基咪唑鎓鹽、四級銨鹽等陽離子界面活性劑;月桂基二甲基甜菜鹼、硬脂基二甲基甜菜鹼等兩性界面活性劑;二甲基月桂基胺氧化物等。此等界面活性劑可以使用1種或2種以上。含有此等界面活性劑的情況下該界面活性劑在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率沒有特別限定,較佳為0.01至15重量%,更佳為0.1至10重量%。在此所指的界面活性劑是指重量平均分子量小於1000者。
另外,為了賦予耐熱性,本發明的合成纖維用處理劑亦可以含有抗氧化劑。作為抗氧化劑,可以舉
出:苯酚系、硫系、亞磷酸酯系等公知的抗氧化劑。抗氧化劑可以使用1種或2種以上。在含有抗氧化劑的情況下,抗氧化劑在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率沒有特別限定,較佳為0.1至5重量%,宜為0.1至3重量%。
此外,本發明的合成纖維用處理劑亦可以更含有原液穩定劑(例如,水、乙二醇、丙二醇)。原液穩定劑在處理劑中所佔的重量比率較佳為0.1至30重量%,更佳為1至20重量%。
本發明的合成纖維用處理劑可以由僅包含不揮發成分的上述成分所構成,亦可以由不揮發成分與原液穩定劑所構成,也可為用低黏度礦物油稀釋過不揮發成分者,也可為將不揮發成分在水中乳化而成的水性乳液。在本發明的合成纖維用處理劑是將不揮發成分在水中乳化而成的水性乳液的情況下,不揮發成分的濃度較佳為5至35重量%,更佳為6至30重量%。從均勻賦予到纖維材料的觀點考慮,用低黏度礦物油稀釋不揮發成分後的處理劑的黏度(30℃)較佳為3至120mm2/s,更佳為5至100mm2/s。
本發明的合成纖維用處理劑的製造方法沒有特別限定,可以採用公知的方法。合成纖維用處理劑係藉由以任意或特定的順序將所構成的上述各成分添加混合而製造。從提高耐熱性的觀點考慮,各成分可以使用除去催化劑等並精製過者。特別是,本發明中使用的平滑成分(A)、非離子界面活性劑(D)中,會有含有無機物的情況,在使本發明的效果顯著降低的情況下,則除去無機物並進
行精製者為所期望的。作為除去無機物並進行精製的方法,能夠以公知的方法進行,例如,如果是平滑成分(A),則能夠藉由使用矽藻土的過濾從而除去,如果為非離子界面活性劑(D),則能夠藉由使用無機合成吸附劑的吸附除去從而進行精製。
本發明的合成纖維長絲紗線的製造方法係包括對原料合成纖維長絲紗線賦予本發明的合成纖維用處理劑。根據發明的製造方法,能夠降低浮渣或斷紗的產生,進而能夠得到紗品質優異的合成纖維長絲紗線。此外,本發明中的原料合成纖維長絲紗線是指未賦予處理劑的合成纖維長絲紗線。
作為賦予合成纖維用處理劑的步驟,沒有特別限定,能夠採用公知的方法。通常係在原料合成纖維長絲紗線的紡紗步驟中賦予合成纖維用處理劑。在賦予處理劑之後,藉由熱輥進行拉伸、熱硬化(thermosetting)並卷取。如此,在具有賦予處理劑之後暫時不卷取而是進行熱拉伸的步驟的情況下,能夠適宜使用本發明的合成纖維用處理劑。作為熱拉伸時的溫度,可以列舉:在為聚酯、尼龍時,如果是工業物資用,則設想為210至260℃,如果是衣料用,則設想為110至220℃。
賦予至原料合成纖維長絲紗線時的合成纖維處理劑如前所述,可以舉出:只包含不揮發成分的處理
劑、用低黏度礦物油稀釋不揮發成分過的處理劑、或者將不揮發成分在水中乳化後的水性乳液處理劑等。作為賦予方法,沒有特別限定,可以舉出:引導給油、輥給油、浸漬給油、噴霧給油等。其中,從賦予量的管理容易進行的點考慮,較佳引導給油、輥給油。
相對於原料合成纖維長絲紗線,合成纖維用處理劑的不揮發成分的賦予量較佳為0.05至5重量%,更佳為0.1至3重量%,進一步更佳為0.1至2重量%。在小於0.05重量%時,會有無法發揮本發明的效果的情況。另一方面,在超過5重量%時,處理劑的不揮發成分容易脫落在紗道中,在熱輥上的焦油顯著增加,存在與絨毛、斷紗纏繞的情況。
作為(原料)合成纖維長絲紗線,可以舉出:聚酯纖維、聚醯胺纖維、聚烯烴纖維等合成纖維的長絲紗線。本發明的合成纖維用處理劑適用於聚酯纖維、聚醯胺纖維、聚烯烴纖維等合成纖維。作為聚酯纖維,可以舉出:以對苯二甲酸乙二酯為主要構成單元的聚酯(PET)、以三亞甲基對苯二甲酸乙二酯(trimethylene butylene ethyleneterephtalate)為主要構成單元的聚酯(PTT)、以伸丁基對苯二甲酸乙二酯(butylene ethyleneterephtalate)為主要結構單元的聚酯(PBT)、以乳酸為主要構成單元的聚酯(PLA)等,作為聚胺酯纖維,可以舉出:尼龍6、尼龍66等,作為聚烯烴纖維,可以舉出:聚丙烯、聚乙烯等。作為合成纖維長絲紗線的製造方法,沒有特別限定,能夠採用公知
的方法。
本發明的纖維結構物係含有用上述的本發明的製造方法得到的合成纖維長絲紗線。具體而言,是使用已賦予本發明的合成纖維用處理劑的合成纖維長絲紗線,並利用噴水織機、噴氣織機或劍杆織機所織制成的織物以及利用圓形編織機、縱編織機或橫編織機所編制成的編物。此外,作為纖維結構物的用途,可以舉出:輪胎簾紗、安全帶、緩衝氣袋、漁網、繩索等工業材料、衣料用等。作為製造織物、編物的方法,沒有特別限定,能夠採用公知的方法。
以下,藉由實施例說明本發明,本發明不限於在此記載的實施例。此外,文中及表中的“%”意味著“重量%”。
作為含有有機磺酸化合物(B)的原料X-1,係使用HOSTAPUR SAS93(Hoechst公司製造,有機磺酸化合物(B)93重量%)。在原料X-1中含有大量的芒硝。藉由離子色譜法對原料X-1中所包含的硫酸根離子(SO4 2-)及氯離子(Cl-)的含量(重量比率)進行測定,結果相對於有機磺酸化合物(B),硫酸根離子為25950ppm,氯離子為62ppm。
作為含有有機磺酸化合物(B)的原料X-2,係使用Mersolat H95(拜耳公司製造,有機磺酸化合物(B))95重量%)。原料X-2中含有大量的氯化鈉。藉由離子色譜法對原料X-2中所包含的硫酸根離子(SO4 2-)及氯離子(Cl-)的含量(重量比率)進行測定,結果相對於有機磺酸化合物(B),硫酸根離子為820ppm,氯離子為30170ppm。
含有有機磺酸化合物(B)的原料Y-1、Y-2係可以藉由對含有上述有機磺酸化合物(B)的原料X-1、X-2進行精製並除去無機物而得到。無機物的除去方法可以使用公知的方法,不限於實施例所示的精製方法。
將甲醇550份與離子交換水400份混合,以45±5℃進行調溫,在攪拌的同時緩緩投入700份的上述原料X-1,使其完全溶解。接著,將該溶解液在室溫下靜置20小時,使芒硝沉澱。取出不含芒硝的上清液,在60至80℃下進行減壓蒸餾,以除去甲醇與水的一部分,得到含有70重量%的有機磺酸化合物(B)的原料Y-1。
藉由離子色譜法對原料Y-1中所含的硫酸根離子(SO4 2-)及氯離子(Cl-)的含量(重量比率)進行測定,結果相對
於有機磺酸化合物(B),硫酸根離子為1085ppm,氯離子為60ppm。
將離子交換水600份加溫至80±5℃,並在攪拌的同時緩緩投入400份的上述原料X-2,使其完全溶解。接著,將該溶解液冷卻至40℃後,使用離子交換樹脂除去氯化鈉,得到含有40重量%的有機磺酸化合物(B)的原料Y-2。
藉由離子色譜法對原料Y-2所含有的硫酸根離子(SO4 2-)及氯離子(Cl-)的含量(重量比率)進行測定,結果相對於有機磺酸化合物(B),硫酸根離子為105ppm,氯離子為2115ppm。
於反應容器中加入異鯨蠟醇820份,在攪拌的同時在60±5℃下一邊注意反應溫度一邊以每次少量的方式投入五氧化二磷180份。然後,在75±5℃下熟成3小時,調製含有不揮發成分為100量%的有機磷酸酯化合物(C)的原料Z-1。
有機磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)及無機磷酸的P核積分比率分別為33.05%、29.81%、33.82%、2.76%、0.56%。
於反應器中加入C11至15的醇800份,在攪拌的同時在60±5℃下一邊注意反應溫度一邊以每次少量的方式投入五氧化二磷200份。然後,在75±5℃下熟成3小時,調製含有有機磷酸酯化合物(C)的原料Z-2。
有機磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)及無機磷酸的P核積分比率分別為44.23%、40.31%、13.79%、1.09%、0.58%。
於上述調製的原料Z-2997份中投入離子交換水3份,在90℃下進行3小時的加水處理。然後,在115℃下進行3小時的脫水處理,調製含有有機磷酸酯化合物(C)的原料Z-3。
有機磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)及無機磷酸的P核積分比率分別為56.72%、40.49%、0.00%、0.00%、2.78%。
於反應容器中加入油醇600份,在攪拌的同時在70±5℃下一邊注意反應溫度一邊以每次少量的方式投入五氧化二磷110份。然後,在75±5℃下熟成3小時,調製含有有機磷酸酯化合物(C)的原料Z-4。
有機磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)及無機磷酸
的P核積分比率分別為57.65%、35.26%、4.57%、0.44%、2.07%。
於反應容器中加入油醇600份,在攪拌的同時在70±5℃下一邊注意反應溫度一邊以每次少量的方式投入五氧化二磷110份。然後,在70±5℃下熟成3小時。接著投入離子交換水15份,在90℃下進行3小時的加水處理,接著緩緩投入二丁基乙醇胺200份,以進行中和,調製含有有機磷酸酯化合物(C)的原料Z-5。
有機磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)及無機磷酸的P核積分比率分別為55.18%、35.38%、2.43%、0.00%、7.01%。
於上述製備的970份的原料Z-1中投入離子交換水30份,在90℃下進行3小時的加水處理。然後,在115℃下進行3小時的脫水處理,調製含有有機磷酸酯化合物(C)的原料Z-3。
有機磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)及無機磷酸的P核積分比率分別為65.43%、31.74%、0.00%、0.00%、2.83%。
此外,有機磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)及無機磷酸P核積分比率,係使用31P-NMR並藉由以
下方法算出。
在直徑5mm的NMR用試驗管中稱量測定試樣的不揮發成分約30mg,加入約0.5ml的作為氘化溶劑之重水(D2O),使其溶解,使用31P-NMR測定裝置(BRUKER公司製造AVANCE400,162MHz)進行測定。
將表2、3記載的成分混合,並攪拌至均勻為止,而調製處理劑。使用調製的各處理劑,以下述的方法評價針(pin)的污染累積、針的污染擦除性、張力變動。將其結果表示於表2、3。
此外,表2、3的處理劑的不揮發組成的數字係表示各成分(原料X、Y、Z為此等的不揮發成分)在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率。此外,表2、3的處理劑成分的詳細表示於表1。
準確稱量試樣(處理劑的不揮發成分或原料X、Y、Z的不揮發成分)5g,在攪拌的同時以每次少量的方式加入超純水95g,製作水溶液,用100ml的容量瓶進行定容。將製作成的水溶液2ml通過ODS(使十八烷基與氧化矽凝膠化學鍵結後的)前處理管柱,將除去親油性物質後的液體供至離子色譜分析用。在以下的離子色譜分析條件下進行檢
測。利用對於已知濃度的標準液的譜峰面積比來測定檢測量,並換算硫酸根離子(SO4 2-)、磷酸根離子(PO4 3-)、氯離子(Cl-)的量。此外,定量極限係硫酸根離子(SO4 2-)為0.6ppm以下,氯離子(Cl-)為1.0ppm以下,磷酸根離子(PO4 3-)為0.3ppm以下。表2、3中的*表示定量極限以下。
<離子色譜條件>
裝置:Dionex製造ICS-1500使用抑制器
分析柱:Dionex IonPac AS14內徑4.0mm×長度50mm
保護柱:Dionex IonPac AG14內徑4.0mm×長度250mm
洗脫液:3.5mmolNa2CO3、1.0mmolNaHCO3
流量:1.5ml/min
將上述製備的處理劑以定量20重量%的方式賦予至1000丹尼、96根的無給油聚酯長絲,使用掃紗法摩擦測定機使該長絲通過加熱至150℃的輥,除去揮發成分後,與加溫至250℃的緞紋鉻針接觸,並以初期張力500g、掃紗速度2m/分鐘移行4小時,評價針的污染累積程度、針的污染擦除性、張力變動。此外,為了進行更嚴密的評價,賦予20重量%的處理劑。
針的污染累積的程度通過下述基準進行評價。
◎:幾乎確認不到污染
○:稍微確認到污染
×:明顯有污染累積
張力變動值利用下式算出。
張力變動值(g)=使紗移行4小時後的張力(g)-初期的張力(g)
此外,根據張力變動值利用下述基準評價張力變動。
◎:0g至小於30g
○:30g至小於50g
×:50g以上
用下述方法評價針的污染擦除性。
使將氫氧化鈉溶解於水與甘油中而成的溶液浸入紗布中,來擦除緞紋鉻針上產生的污染。以直到擦去所需要的次數,評價擦除性。
◎:以少於5次的擦除就能夠擦除污染
○:以5次以上小於20次的擦除就能夠擦除污染
×:以20次以上的擦除仍未擦除
從表2、3可知,實施例中,使用將從處理劑的不揮發成分中檢測出的硫酸根離子與氯離子設為規定比率以下的處理劑,因此幾乎沒有針的污染累積,擦除性極優異。亦即,能夠降低製造合成纖維時的輥污染,能夠增長輥的清掃間隔而減少其清掃次數。此外,張力變動值亦極小,能夠急劇減少絨毛、斷紗。
另一方面,比較例中,從處理劑的不揮發成分中檢測出的硫酸根離子或氯離子的比率高,因此,針的污染累積多,擦除性不佳。此外,可知張力變動值極大,屢次產生絨毛、斷紗。
本發明的合成纖維處理劑適合於防水帆布、輪胎簾紗、安全帶、氣囊、漁網、繩索、吊索等工業材料、織物或編物等衣料用等中所使用的合成纖維長絲紗線。
Claims (11)
- 一種合成纖維用處理劑,係含有平滑成分(A)與由下述通式(1)表示的有機磺酸化合物(B),其中,前述有機磺酸化合物(B)在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率為1.25至12重量%,藉由離子色譜法從處理劑的不揮發成分中檢測出的硫酸根離子(SO4 2-)的重量比率為200ppm以下,氯離子(Cl-)的重量比率為200ppm以下,式(1)中,a及b為0以上的整數且是滿足a+b=5至17的整數,M為氫原子、鹼金屬、銨基或有機胺基。
- 如申請專利範圍第1項所述之合成纖維用處理劑,其中,前述平滑成分(A)在處理劑中所佔的重量比率為20至70重量%。
- 如申請專利範圍第1或2項所述之合成纖維用處理劑,其中,前述有機磺酸化合物(B)在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率為1.25至7重量%。
- 如申請專利範圍第1或2項所述之合成纖維用處理劑,更含有有機磷酸酯化合物(C),藉由離子色譜法從處理劑的不揮發成分中檢測出的磷酸根離子(PO4 3-)的重量比率為500ppm以下。
- 如申請專利範圍第4項所述之合成纖維用處理劑,其中,前述有機磷酸酯化合物(C)在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率為0.05至5重量%。
- 如申請專利範圍第4項所述之合成纖維用處理劑,其中,前述有機磷酸酯化合物(C)係選自由下述通式(2)表示的化合物及由下述通式(3)表示的化合物之至少一種,式(2)中,R1為碳原子數6至24的烴基,A1O為碳原子數2至4的氧伸烷基,m為0至15的整數,n為1至2的整數,M1為氫原子、鹼金屬、銨基或有機胺基,式(3)中,R1為碳原子數6至24的烴基,A1O為碳原子數2至4的氧伸烷基,m為0至15的整數,M1為氫原子、鹼金屬、銨基或有機胺基,Q1為M1或R1O(A1O)m,Y為1或2。
- 如申請專利範圍第1或2項所述之合成纖維用處理劑,更含有非離子界面活性劑(D)。
- 如申請專利範圍第第7項所述之合成纖維用處理劑,其中,前述非離子界面活性劑(D)在處理劑的不揮發成分中所佔的重量比率為20至70重量%。
- 一種合成纖維長絲紗線,係於原料合成纖維長絲紗線中賦予有申請專利範圍第1至8項中任一項所述之合成纖維用處理劑者。
- 一種合成纖維長絲紗線的製造方法,係包括於原料合成纖維長絲紗線中賦予申請專利範圍第1至8項中任一項所述之合成纖維用處理劑之步驟。
- 一種纖維結構物,係包含申請專利範圍第9項所述之合成纖維長絲紗線及/或由申請專利範圍第10項所述之製造方法得到的合成纖維長絲紗線。
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