JP6887039B1 - 合成繊維用処理剤及びその利用 - Google Patents
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Abstract
Description
しかしながら、近年、低粘度パラフィンの環境外への放出や、ランニングコストの観点から、水に乳化させた処理剤や、低粘度パラフィンの使用量を低減させて高濃度化された処理剤を、処理剤が滲み出る給油ガイドにより付与する方法の採用が増えてきている。
低粘度パラフィンの使用量を低減させて高濃度化された処理剤を、処理剤が滲み出る給油ガイドにより付与する方法においては、合成繊維用処理剤は、マイクロポンプを使用して、給油ガイドの細い穴からゆっくりと吐出されて合成繊維に付与される。ところが、従来の合成繊維用処理剤では、処理剤の吐出量の低下を招来し、やがて閉塞に至ると給油が行われず、合成繊維の生産が停止する問題があった。
すなわち、本発明の合成繊維用処理剤は、ノニオン界面活性剤(N)、平滑剤(L)(ノニオン界面活性剤(N)を除く)及び低粘度希釈剤(D)を必須で含み、有機スルホン酸塩(AS)、有機燐酸塩(AP)、油膜強化剤(H)、有機アミンのエチレンオキシド付加物(RA)及び酸化防止剤(E)から選ばれる少なくとも1種を含む合成繊維用処理剤であって、前記ノニオン界面活性剤(N)が、ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪族アルコールエーテル、ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステル及び水酸基を1つ又は2つ以上を有する多価アルコール脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種であり、前記処理剤の清浄度であるISO等級(4406:1999)が17/16/14以下、又は、4μm以上の汚染物質粒子が100mL当たり130000個以下である、合成繊維用処理剤である。
前記汚染物質粒子が、乳酸、乳酸塩、モノオクチルスルホコハク酸、モノオクチルスルホコハク酸塩、無機硫酸及び無機硫酸塩、無機燐酸及び無機燐酸塩から選ばれる少なくとも1種以上であり、その合計が1500ppm以下であると好ましい。
高温曇点が50℃以上であり、低温曇点が10℃以下であると好ましい。
前記油膜強化剤(H)を必須に含み、前記油膜強化剤(H)が、硬化ヒマシ油のエチレンオキシド付加物とジカルボン酸の縮合物を含むと好ましい。
下記工程(II)及び下記工程(III)を必須に含み、下記工程(I)及び/又は下記工程(IV)を含み、
下記ノニオン界面活性剤(N)が、ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪族アルコールエーテル、ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステル及び水酸基を1つ又は2つ以上を有する多価アルコール脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種である、
合成繊維用処理剤の製造方法、である。
工程(I):ノニオン界面活性剤(N)、油膜強化剤(H)、有機スルホン酸塩(AS)、有機燐酸塩(AP)及び有機アミンのエチレンオキシド付加物(RA)から選ばれる少なくとも1種と、低粘度希釈剤(D)とを混合し、30〜100℃で1時間以上攪拌した後、10時間以上静置して得られた混合物の上澄みを、下記濾過条件にて濾過して混合液(i)を得る工程
工程(II):平滑剤(L)(ノニオン界面活性剤(N)を除く)及びノニオン界面活性剤(N)から選ばれる少なくとも1種と酸化防止剤(E)とを混合し、60℃〜150℃で攪拌して、前記酸化防止剤(E)を溶解させたあと、10〜100℃に冷却して溶解液(ii)を得る工程
工程(III):前記混合液(i)及び/又は前記溶解液(ii)と、平滑剤(L)(ノニオン界面活性剤(N)を除く)、ノニオン界面活性剤(N)及び低粘度希釈剤(D)から選ばれる1つ以上と、を混合して溶解液(iii)を得る工程
工程(IV):溶解液(iii)を30〜100℃で1時間以上攪拌した後、10時間以上静置してから、下記濾過条件にて濾過して最終処理剤液(iv)を得る工程
濾過条件
濾紙:坪量300〜400、厚さ0.5〜1、透気度100〜150、濾過精度1〜5μm
濾過助剤:珪藻土
濾紙の珪藻土の厚さ:5〜20cm
本発明の合成繊維用処理剤は、処理剤の清浄度であるISO等級が17/16/14以下である。17/16/14を超えると、本発明の課題を解決することができない。ISO等級は15/14/12以下が好ましく、14/13/11以下がより好ましく、13/11/9以下がさらに好ましい。
ISO等級(4406:1999)とは、試料100mLに含まれる固体粒子をカウントすることにより、液体中の汚染物質粒子の分布状況を表すものである。実際のカウント数を使用すると表示する数値の範囲が大きくなるので、2の対数を使用した番号コードに変換して、汚染の程度を表す国際規格である。4μm以上の粒子数、6μm以上の粒子数、14μm以上の粒子数のカウント値に基づいてコードが算出される。
合成繊維用処理剤について、液中微粒子計測器(例えば、HACH ULTRA ANALYTICS社製、HIAC Royco 液中微粒子計測器 System 8011等)を用いて100mL当たりの汚染粒子数CDを求める。
本発明の合成繊維用処理剤は、本願効果を発揮する観点から、4μm以上の汚染物質粒子が100mL当たり130000個以下であり、64000個以下が好ましく、32000個以下がより好ましい。
本発明の合成繊維用処理剤に含まれる汚染物質粒子の含有量の好ましい下限値は、0.1ppmである。
本発明の合成繊維用処理剤の低温曇点は、長期間保管により給油ラインを閉塞させない観点から、10℃以下が好ましく、5℃以下がより好ましく、0℃以下がさらに好ましい。好ましい低温曇点の下限値は−10℃である。
本発明の合成繊維用処理剤は、本願発明の効果の観点から、有機スルホン酸塩(AS)、有機燐酸塩(AP)、油膜強化剤(H)、有機アミンのエチレンオキシド付加物(RA)、及び酸化防止剤(E)から選ばれる少なくとも1種を含むと好ましい。
平滑成分(L)は、本発明の処理剤の必須成分である。平滑成分(L)としては、1)脂肪族一価アルコールと脂肪酸とがエステル結合した構造を有するエステル化合物(L1)、2)脂肪族多価アルコールと脂肪酸とがエステル結合した構造を有するエステル化合物(L2)、3)脂肪族一価アルコールと脂肪族多価カルボン酸とがエステル結合した構造を有するエステル化合物(L3)、4)分子内に芳香環を有する芳香族エステル化合物(L4)、5)含硫黄エステル化合物(L5)、6)鉱物油(L6)等、合成繊維用処理剤として一般的に採用されている公知の平滑成分を挙げることができる。平滑成分(L)は1種又は2種以上を使用できる。
エステル化合物(L1)は、脂肪族一価アルコールと脂肪酸(脂肪族一価カルボン酸)とがエステル結合した構造を有する化合物であり、また分子内にポリオキシアルキレン基を有しない化合物である。エステル化合物(L1)は1種又は2種以上を使用できる。
エステル化合物(L1)としては、下記一般式(1)で示される化合物であることが好ましい。
R1−COO−R2 (1)
(式中、R1は炭素数4〜24のアルキル基又はアルケニル基を示し、R2は炭素数6〜24のアルキル基又はアルケニル基を示す。)
エステル化合物(L2)は、脂肪族多価アルコールと脂肪酸(脂肪族一価カルボン酸)とがエステル結合した構造を有する化合物であり、また分子内にポリオキシアルキレン基を有しない化合物である。エステル化合物(L2)は1種又は2種以上を使用できる。
脂肪族多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ショ糖等が挙げられる。これらの中でも、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ショ糖が好ましく、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ジグリセリン、ソルビタンがより好ましく、グリセリン、トリメチロールプロパンがさらに好ましい。
エステル化合物(L2)のヨウ素価については、特に限定はない。
エステル化合物(L3)は、脂肪族一価アルコールと脂肪族多価カルボン酸とがエステル結合した構造を有する化合物であり、また分子内にポリオキシアルキレン基を有しない化合物である。エステル化合物(L3)は1種又は2種以上を使用できる。
脂肪族多価カルボン酸としては、クエン酸、イソクエン酸、リンゴ酸、アコニット酸、オキサロ酢酸、オキサロコハク酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。これらの中でも、アコニット酸、オキサロ酢酸、オキサロコハク酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸が好ましく、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸がより好ましい。
芳香族エステル化合物(L4)は、分子内に少なくとも1つの芳香環を有するエステル化合物である。詳細には、芳香族カルボン酸とアルコールとがエステル結合した構造を有するエステル化合物(L4−1)、芳香族アルコールとカルボン酸とがエステル結合した構造を有するエステル化合物(L4−2)を挙げることができる。また、芳香族エステル化合物(L4)は、分子内にポリオキシアルキレン基を有しない化合物である。芳香族エステル化合物(L4)は、1種又は2種以上を使用できる。
含硫黄エステル化合物は、チオジプロピオン酸と脂肪族アルコールとのジエステル化合物及びチオジプロピオン酸と脂肪族アルコールとのモノエステル化合物から選ばれる少なくとも1種である。
含硫黄エステル化合物は、抗酸化能を有する成分である。該含硫黄エステル化合物を使用することで、処理剤の耐熱性を高めることができる。含硫黄エステル化合物は、1種又は2種以上を使用できる。該含硫黄エステル化合物を構成するチオジプロピオン酸の分子量は、400〜1000が好ましく、500〜900がより好ましく、600〜800がさらに好ましい。該含硫黄エステル化合物を構成する脂肪族アルコールは、飽和であっても不飽和であってもよい。また、脂肪族アルコールは、直鎖状であっても分岐構造を有していてもよいが、分岐構造を有するものが好ましい。脂肪族アルコールの炭素数は8〜24が好ましく、12〜24がより好ましく、16〜24がさらに好ましい。脂肪族アルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、イソセチルアルコール、オレイルアルコールおよびイソステアリルアルコールなどが挙げられ、これらの中でもオレイルアルコール、イソステアリルアルコールが好ましい。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、上記以外の平滑成分として、鉱物油を含有してもよい。ここでいう鉱物油は処理剤を希釈するために用いる低粘度希釈剤ではなく、不揮発分に含まれる。鉱物油としては、特に限定はないが、マシン油、スピンドル油、流動パラフィン等を挙げることができる。鉱物油は、1種又は2種以上を使用してもよい。鉱物油の30℃における粘度は、100〜500秒が好ましい。
本発明の処理剤は、原糸に油膜強度、集束性を与え、製糸性を向上させる点から、上記の平滑成分(L)に加え、ノニオン界面活性剤(N)を必須に含有する。なお、ノニオン界面活性剤(N)は、前記の平滑成分(L)を除くものいう。ノニオン界面活性剤(N)は、1種又は2種以上を使用してもよい。
ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテルとは、多価アルコールに対して、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシドが付加した構造を持つ化合物である。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ショ糖等が挙げられる。これらのなかでもグリセリン、トリメチロールプロパン、ショ糖、が好ましい。
ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテルの重量平均分子量は、300〜10000が好ましく、400〜8000がより好ましく、500〜5000がさらに好ましい。該分子量が300未満の場合、毛羽、断糸の発生を低減できないことがある。一方、該分子量が10000を超えると、処理剤の摩擦が高くなり、毛羽、断糸の発生を低減できないばかりか、かえって悪化することがある。
ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステルは、多価アルコールに対して、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシドが付加した化合物と、脂肪酸とがエステル結合した構造を持つ化合物である。
多価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ショ糖等が挙げられる。これらのなかでも、グリセリン、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトールが好ましい。
ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステルの重量平均分子量は、300〜7000が好ましく、500〜5000がより好ましく、700〜3000がさらに好ましい。該分子量が300未満の場合、熱処理工程で発煙が発生し、環境を悪化する場合がある。また、断糸の発生を低減できないことがある。一方、該分子量が7000を超えると、処理剤の摩擦が高くなり、毛羽、断糸の発生を低減できないばかりか、かえって悪化することがある。
ポリオキシアルキレン脂肪族アルコールエーテルとは、脂肪族一価アルコールに対し、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシドを付加した構造を持つ化合物である。
ポリオキシアルキレン脂肪族アルコールエーテルとしては、例えば、オクチルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。
アルキレンオキシドの付加モル数としては、1〜100モルが好ましく、2〜70モルがより好ましく、3〜50モルがさらに好ましい。また、アルキレンオキシド全体に対するエチレンンオキシドの割合は、20モル%以上が好ましく、30モル%以上がより好ましく、40モル%以上がさらに好ましい。
ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステルとはポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールと、脂肪酸とがエステル結合した構造を持つ化合物である。ポリアルキレングリコールの重量平均分子量は、100〜1000が好ましく、150〜800がより好ましく、200〜700がさらに好ましい。
多価アルコール脂肪酸エステルは、多価アルコールと脂肪酸がエステル結合した構造を持つ化合物であり、上記の平滑成分(L)を除く化合物である。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、ジトリメチロールプロパン、ショ糖等が挙げられる。これらのなかでも、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトールが好ましい。
多価アルコール脂肪酸エステルの重量平均分子量は、100〜1000が好ましく、200〜800がより好ましく、300〜600がさらに好ましい。
油膜強化剤(H)は、ノニオンポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステル(以下、ポリヒドロキシエステルということがある)及びポリヒドロキシエステルの少なくとも一つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステルから選ばれる少なくとも1種である。油膜強化剤(H)は、平滑剤(L)及びノニオン界面活性剤(N)には含まれない。
ポリヒドロキシエステルは、構造上、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸と多価アルコールとのエステルであり、多価アルコールの水酸基のうち、2個以上の水酸基がエステル化されていることが好ましい。したがって、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルは、複数の水酸基を有するエステルである。
ポリヒドロキシエステルとしては、例えば、炭素数6〜22(好ましくは16〜20)のヒドロキシ脂肪酸と多価アルコールとのエステル化物のアルキレンオキシド付加物を挙げることができる。
2種類以上のアルキレンオキシドを付加する場合、それらの付加順序は特に限定されるものでなく、付加形態はブロック状、ランダム状のいずれでもよい。アルキレンオキシドの付加は公知の方法により行うことができるが、塩基性触媒の存在下にて行うことが一般的である。
油膜強化剤(H)は、本願効果を奏する観点から、硬化ヒマシ油のエチレンオキシド付加物とジカルボン酸の縮合物であると好ましい。
有機スルホン酸塩(AS)としては、芳香族スルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩が挙げられる。
有機燐酸塩(AP)としては、特に限定されないが、POE(8)オレイルホスフェートアルキルアミノエーテル塩、イソセチルホスフェートPOEアルキルアミノエーテル塩、オレイルホスフェートジブチルエタノールアミン塩、イソセチルホスフェート・POE(10)ラウリルアミノエーテル塩、イソセチルホスフェート・POE(10)ラウリルアミノエーテル塩、イソセチルホスフェート・POE(10)ステアリルアミノエーテル塩、トリデシルホスフェート・POE(3)ラウリルアミノエーテル塩、POE(8)オレイルエーテルホスフェート・POE(2)ラウリルアミノエーテル塩等が挙げられる。
なお、POE(8)とは、ポリオキシエチレン8モル付加を意味する。
有機アミンのエチレンオキシド付加物(RA)は、有機アミンにエチレンオキシドが付加した構造を有する化合物である。
有機アミンとしては、1)メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等の、脂肪族アミン化合物、2)モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の、アルカノールアミン化合物、3)N,N−ビス(ヒドロキシエチル)ブチルアミン、N,N−ビス(ヒドロキシエチル)オクチルアミン、N,N−ビス(ヒドロキシエチル)ラウリルアミン等の、脂肪族アルカノールアミン化合物、が挙げられる。
エチレンオキシドの付加モル数は、本願効果を奏する観点から、1〜40が好ましく、2〜30がより好ましく、3〜20がさらに好ましい。
有機アミンのエチレンオキシド付加物(RA)の具体例としては、POE(10)ラウリルアミノエーテル、POE(15)オレイルアミノエーテル、POE(10)牛脂アルキルアミノエーテル、POE(10)牛脂アルキルアミノエーテル・オレイン酸塩等が挙げられる。
低粘度希釈剤(D)としては、特に制限はなく、例えば、有機溶剤、低粘度鉱物油、水等が挙げられる。
有機溶剤の具体例としては、ヘキサン、エタノール、イソプロパノール、オレイルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチルエーテル、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、クロロホルム、グリセリン等が挙げられる。
低粘度鉱物油の具体例としては、30℃における動粘度が5mm2/s以下の鉱物油が挙げられ、より具体的には、ノルマルウンデカン、ノルマルドデカン、ノルマルトリデカン、ノルマルテトラデカン、炭素数11〜13のパラフィン(例えば商品名:N−パラフィンNo.1408、Sasol社製等)、炭素数12のパラフィン(例えば商品名:カクタスノルマルパラフィンN−12D、ジャパンエナジー社製等)、炭素数13〜15のパラフィン(例えば商品名:カクタスノルマルパラフィンYHNP、ジャパンエナジー社製等)、炭素数14のパラフィン(例えば商品名:カクタスノルマルパラフィンN−14、ジャパンエナジー社製等)等が挙げられる。これらの低粘度希釈剤は単独で用いることもできるし、また相溶性を有する範囲内において二つ以上を混合して用いることもできる。
酸化防止剤(E)としては、特に限定はないが、本願効果を奏する観点から、有機酸化防止剤が好ましい。有機酸化防止剤としては、トリオクタデシルフォスファイト、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、ジオレイル−チオジプロピオネート、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。中でも本願効果を奏する観点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、各フェノール基におけるターシャリーブチル基が1以下、カルボニル基が1以上を有するとより好ましい。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、たとえば、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,4−ジ−t−アミル−6−〔1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル〕フェニルアクリレート、2−[1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ペンチルフェニル)]アクリレート、テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸][エチレンビス(オキシエチレン)]、3,9−ビス[2−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピニロキシ]−1,1−ジメチレニル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール等を挙げることができる。
これらのヒンダードフェノール系酸化防止剤は1種または2種以上を併用してもよい。
本発明の合成繊維用処理剤の製造方法は、工程(II)及び工程(III)を必須に含み、工程(I)及び/又は工程(IV)を含む。
工程(I)は、油膜強化剤(H)、有機スルホン酸塩(AS)及び有機燐酸塩(AP)から選ばれる少なくとも1種と、有機アミンのエチレンオキシド付加物(RA)、及び低粘度希釈剤(D)を混合し、30〜100℃で1時間以上攪拌した後、10時間以上静置して得られた混合物の上澄みを、下記濾過条件にて濾過して混合液(i)を得る工程である。
濾過条件
濾紙:坪量300〜400、厚さ0.5〜1、透気度100〜150、濾過精度1〜5μm
濾過助剤:珪藻土
濾紙の珪藻土の厚さ:5〜20cm
攪拌時間は1時間以上であり、3時間以上が好ましく、6時間以上がより好ましく、9時間以上がさらに好ましい。1時間未満では汚染物質粒子の凝集が不十分である。
工程(II)は、平滑剤(L)及びノニオン界面活性剤(N)から選ばれる少なくとも1種と酸化防止剤(E)とを混合し、60℃〜150℃で攪拌して、前記酸化防止剤(E)を溶解させたあと、10〜100℃に冷却して溶解液(ii)を得る工程である。
溶解液(ii)は、酸化防止剤(E)が均一に溶解していることが重要である。
工程(III)は、前記混合液(i)、前記溶解液(ii)及び、平滑剤(L)、ノニオン界面活性剤(N)、低粘度希釈剤(D)から選ばれる1つ以上を混合する工程である。
平滑剤(L)及びノニオン界面活性剤(N)は、工程(I)と同じものであっても異なったものでもよい。
低粘度希釈剤(D)は、最後に混合した方が好ましい。
工程(IV)は、溶解液(iii)を30〜100℃で1時間以上攪拌した後、10時間以上静置してから、下記濾過条件にて濾過して最終処理剤液(iv)を得る工程である。
濾過条件
濾紙:坪量300〜400、厚さ0.5〜1、透気度100〜150、濾過精度1〜5μm
濾過助剤:珪藻土
濾紙の珪藻土の厚さ:5〜20cm
溶解液(iii)の攪拌時の温度は、30〜100℃であり、35〜90℃が好ましく、40〜80℃がより好ましい。溶解液(iii)の攪拌時間は、1時間以上であり、1時間半が好ましく、2時間がより好ましい。
静置時間は、10時間以上であり、12時間以上が好ましく、20時間がより好ましい。24時間を超えると生産性が低下する。
ISO等級(4406:1999)とは、試料100mLに含まれる固体粒子をカウントすることにより、液体中の汚染物質粒子の分布状況を表すものである。実際のカウント数を使用すると表示する数値の範囲が大きくなるので、2の対数を使用した番号コードに変換して、汚染の程度を表す国際規格である。4μm以上の粒子数、6μm以上の粒子数、14μm以上の粒子数のカウント値に基づいてコードが算出される。
合成繊維用処理剤について、液中微粒子計測器(例えば、HACH ULTRA ANALYTICS社製、HIAC Royco 液中微粒子計測器 System 8011等)を用いて100mL当たりの汚染粒子数CDを求めた。
試料(処理剤の不揮発分)をメタノールに溶解し、水酸化カリウム−クラウンエーテルのメタノール溶液で中和した。減圧下、メタノールを蒸発させた後、ラベル化試薬4−ブロモフェナシルブロミドを加え、更にアセトニトリルを加えて全量を10mlとした。80℃で15分間反応させた後、室温に冷却後、反応液をHPLCにて分析し、乳酸量を定量した。
燐酸イオン及び硫酸イオン標準原液は、110℃で5時間乾燥した燐酸水素二ナトリウム(JIS K 9020 pH測定用)2.0003g及び750℃で1時間強熱した硫酸カリウム(JIS K 8962 特級)2.1765gを超純水に溶解し、合わせて全量1Lとした。この標準原液は燐酸イオン及び硫酸イオンとして1000ppm含有する。
試料(処理剤の不揮発分)を超純水で不揮発分5〜20%に希釈し、その水溶液をイオンクロマトグラフ分析装置にて測定し、試料中の燐酸イオン及び硫酸イオンを定量した。定量した燐酸イオン及び硫酸イオン量は、各々燐酸水素二ナトリウム及び硫酸カリウムに換算して合算し、各々燐酸量、硫酸量とした。
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム70%品のネオコールP(第一工業製薬)をアデカカーポールMH−4(ADEKA)に溶解させて50℃で1晩静置し、生じた沈殿物を濾過回収して標準用のモノオクチルスルホコハク酸ナトリウムを得た。
試料(処理剤の不揮発分)を超純水で不揮発分5〜20%に希釈し、その水溶液をイオンクロマトグラフ分析装置にて測定し、試料中のモノオクチルスルホコハク酸を定量した。
表1〜3に記載の成分を混合して、均一になるまで攪拌し、処理剤を調製した。調製した各処理剤のISO等級、乳酸量(ppm)、モノオクチルスルホコハク酸(MOSSNa)(ppm)、燐酸(ppm)、硫酸量(ppm)、外観、高温曇点、低温曇点を測定した。調製した各処理剤を用いて、下記の方法でノズル詰りを評価した。その結果を表1〜3に示す。
なお、表1〜3の処理剤の不揮発分組成の数字は、処理剤の不揮発分に占める各成分の重量割合を示す。
また、ラジオライト(I)は、工程Iにて濾過を実施し、ラジオライト(IV)は、工程IVにて濾過を実施したことを示す。
L−1 ペンタエリスリトールテトラカプリレート
L−2 グリセリントリオレエート
L−3 パーム油
L−4 ヤシ油
L−5 トリメチロールプロパン(トリパーム核脂肪酸エステル)
L−6 1,6−ヘキサンジオールジオレエート
L−7 2−オクチルドデシルステアレート
L−8 オレイルオレエート
L−9 POE(4)オクチルエーテルカプリレート
L−10 チオジプロピオン酸・ジオレイル
N−1 ポリグリセリンジオレエート(グリセリン縮合度1〜6、平均2)
N−2 POP(5)POE(10)トリデシルエーテル(ランダム)
N−3 POP(14)POE(12)ステアリルエーテル(ランダム)
N−4 POE(7)POP(15)POE(7)ブロックエーテル
N−5 PEG600ジオレエート
N−6 POE(15)トリメチロールプロパントリラウレート
N−7 POE(20)ソルビタントリオレエート
H−1 POE(20)硬化ヒマシ油
H−2 POE(20)硬化ヒマシ油トリオレエート
H−3 POE(20)硬化ヒマシ油トリステアレート
H−4 POE(20)硬化ヒマシ油エーテル2モルとマレイン酸1モルのエステルの末端水酸基をステアリン酸で封鎖した化合物
H−5 POE(25)硬化ヒマシ油エーテル2モルとマレイン酸1モルのエステルの末端水酸基をステアリン酸で封鎖した化合物
AS−1 ジ2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム
AS−2 アルカンスルホネートナトリウム
AP−1 イソセチルホスフェート・POE(10)ラウリルアミノエーテル塩
AP−2 イソセチルホスフェート・POE(10)ステアリルアミノエーテル塩
AP−3 トリデシルホスフェート・POE(3)ラウリルアミノエーテル塩
AP−4 POE(8)オレイルエーテルホスフェート・POE(2)ラウリルアミノエーテル塩
RA−1 POE(10)ラウリルアミノエーテル
RA−2 POE(15)オレイルアミノエーテル
RA−3 POE(10)牛脂アルキルアミノエーテル
RA−4 POE(10)牛脂アルキルアミノエーテル・オレイン酸塩
E−1 1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸
E−2 ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸][エチレンビス(オキシエチレン)]
E−3 3,9−ビス[2−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピニロキシ]−1,1−ジメチレニル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン
D−1 ノルマルウンデカン
D−2 ノルマルドデカン
D−3 ノルマルトリデカン
D−4 ノルマルテトラデカン
D−5 エチレングリコール
D−6 オレイルアルコール
D−7 グリセリン
D−10 水
POE(n)は、エチレンオキシドの付加モル数を示す。
工程(I)
ジソジウム−2−エチルヘキシルサクシネート 1重量部、POE(8)オレイルエーテルホスフェート・POE(2)ラウリルアミノエーテル塩 1重量部、POE(15)オレイルアミノエーテル 1重量部、ノルマルウンデカン 9重量部、オレイルアルコール 1重量部を混合して、50℃で6時間攪拌した後、12時間静置して得られた混合物の上澄みを、濾過条件(濾紙:坪量320、厚さ0.74、濾水時間(JIS P 3801)80秒、破断強さ(JIS P 8112)378、保持粒子径(JIS Z 8901規定粉体分散水、90%以上保持)3μm、濾過助剤:珪藻土、濾紙の珪藻土の厚さ:1cm)にて濾過して混合液(i−1)を得た。
平滑剤(L)としてグリセリントリオレエート 50重量部、チオジプロピオン酸・ジオレイル 5重量部、酸化防止剤(E)として1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸 1重量部とを混合し、110℃で1時間攪拌し、前記酸化防止剤(E)の溶解を確認し、40℃まで冷却して溶解液(ii−1)を得た。
前記混合液(i−1)、前記溶解液(ii−1)、ノニオン界面活性剤(N)としてポリグリセリンジオレエート(グリセリン縮合度1〜6、平均2) 7重量部、POP(14)POE(12)ステアリルエーテル(ランダム) 9重量部、POE(20)ソルビタントリオレエート 9重量部、油膜強化剤(H)としてPOE(20)硬化ヒマシ油 6重量部、POE(20)硬化ヒマシ油トリオレエート 4重量部、POE(20)硬化ヒマシ油トリステアレート 3重量部、POE(20)硬化ヒマシ油エーテル2モルとマレイン酸1モルのエステルの末端水酸基をステアリン酸で封鎖した化合物 2重量部、POE(20)硬化ヒマシ油エーテル3モルとマレイン酸2モルのエステルの末端水酸基をステアリン酸で封鎖した化合物 1重量部、低粘度希釈剤(D)としてノルマルドデカン 6重量部、ノルマルトリデカン 8重量部、ノルマルテトラデカン 2重量部、エチレングリコール 1重量部及び水 2重量部とを混合して溶解液(iii−1)を得た。
試料を遠心沈殿管に10mL計量し、25℃の温度条件で、60分間、回転数3000rpmで遠心分離を行った後、遠心沈殿管の底に沈殿物の有無を確認する。
100mlのビーカーに試料(揮発分を含む)50gを入れ、電熱ヒーターにて徐々に加温し、液全体が曇るときの温度を高温曇点とした。
100mlのビーカーに試料(揮発分を含む)50gを入れ、環境試験機に入れ、徐々に環境試験機内の温度を低下させ、液全体が曇るときの温度を低温曇点とした。
オイリングガイド(湯浅糸道YM99C−HF2)へマイクロポンプにて初期流速100ml/hで繊維処理剤を流し続け、吐出量が80%以下となるまでの日数を調べた。1日未満は不良×、1日以上2日未満はやや不良△、2日以上3日未満はやや良〇、3日以上は良◎とした。
一方、表2からわかるように、比較例1〜4は、処理剤の清浄度であるISO等級(4406:1999)が17/16/15より大きいため、本願課題が解決できていない。
Claims (6)
- ノニオン界面活性剤(N)、平滑剤(L)(ノニオン界面活性剤(N)を除く)及び低粘度希釈剤(D)を必須で含み、有機スルホン酸塩(AS)、有機燐酸塩(AP)、油膜強化剤(H)、有機アミンのエチレンオキシド付加物(RA)及び酸化防止剤(E)から選ばれる少なくとも1種を含む合成繊維用処理剤であって、
前記ノニオン界面活性剤(N)が、ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪族アルコールエーテル、ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステル及び水酸基を1つ又は2つ以上を有する多価アルコール脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種であり、
前記処理剤の清浄度であるISO等級(4406:1999)が17/16/14以下、又は、4μm以上の汚染物質粒子が100mL当たり130000個以下である、合成繊維用処理剤。 - 前記酸化防止剤(E)を必須に含み、前記酸化防止剤(E)がヒンダードフェノール系酸化防止剤を含み、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、各フェノール基におけるターシャリーブチル基が1以下、カルボニル基が1以上を有する、請求項1に記載の合成繊維用処理剤。
- 前記汚染物質粒子が、乳酸、乳酸塩、モノオクチルスルホコハク酸、モノオクチルスルホコハク酸塩、無機硫酸及び無機硫酸塩、無機燐酸及び無機燐酸塩から選ばれる少なくとも1種であり、その合計が1500ppm以下である、請求項1又は2に記載の合成繊維用処理剤。
- 高温曇点が50℃以上であり、低温曇点が10℃以下である、請求項1〜3のいずれかに記載の合成繊維用処理剤。
- 前記油膜強化剤(H)を必須に含み、前記油膜強化剤(H)が、硬化ヒマシ油のエチレンオキシド付加物とジカルボン酸の縮合物を含む、請求項1〜4のいずれかに記載の合成繊維用処理剤。
- 合成繊維用処理剤の製造方法であって、
下記工程(II)及び下記工程(III)を必須に含み、下記工程(I)及び/又は下記工程(IV)を含み、
下記ノニオン界面活性剤(N)が、ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪族アルコールエーテル、ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステル及び水酸基を1つ又は2つ以上を有する多価アルコール脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種である、
合成繊維用処理剤の製造方法。
工程(I):ノニオン界面活性剤(N)、油膜強化剤(H)、有機スルホン酸塩(AS)、有機燐酸塩(AP)及び有機アミンのエチレンオキシド付加物(RA)から選ばれる少なくとも1種と、低粘度希釈剤(D)とを混合し、30〜100℃で1時間以上攪拌した後、10時間以上静置して得られた混合物の上澄みを、下記濾過条件にて濾過して混合液(i)を得る工程
工程(II):平滑剤(L)(ノニオン界面活性剤(N)を除く)及びノニオン界面活性剤(N)から選ばれる少なくとも1種と酸化防止剤(E)とを混合し、60℃〜150℃で攪拌して、前記酸化防止剤(E)を溶解させたあと、10〜100℃に冷却して溶解液(ii)を得る工程
工程(III):前記混合液(i)及び/又は前記溶解液(ii)と、平滑剤(L)(ノニオン界面活性剤(N)を除く)、ノニオン界面活性剤(N)及び低粘度希釈剤(D)から選ばれる1つ以上と、を混合して溶解液(iii)を得る工程
工程(IV):溶解液(iii)を30〜100℃で1時間以上攪拌した後、10時間以上静置してから、下記濾過条件にて濾過して最終処理剤液(iv)を得る工程
濾過条件
濾紙:坪量300〜400、厚さ0.5〜1、透気度100〜150、濾過精度1〜5μm
濾過助剤:珪藻土
濾紙の珪藻土の厚さ:5〜20cm
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