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TWI663240B - 黏著薄膜 - Google Patents

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Publication number
TWI663240B
TWI663240B TW104131243A TW104131243A TWI663240B TW I663240 B TWI663240 B TW I663240B TW 104131243 A TW104131243 A TW 104131243A TW 104131243 A TW104131243 A TW 104131243A TW I663240 B TWI663240 B TW I663240B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
meth
layer
poly
adhesive
mass
Prior art date
Application number
TW104131243A
Other languages
English (en)
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TW201614025A (en
Inventor
藤本淳
鹫尾望
Original Assignee
日商理研科技股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商理研科技股份有限公司 filed Critical 日商理研科技股份有限公司
Publication of TW201614025A publication Critical patent/TW201614025A/zh
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Publication of TWI663240B publication Critical patent/TWI663240B/zh

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Abstract

本發明揭示之黏著薄膜，從表層側依序具有：(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層及(γ)黏著劑層，全光線透過率為80%。黏著薄膜，於(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層之表面側，也可進一步具有(δ)硬化塗佈層。該(δ)硬化塗佈層也可由包含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯酰基之化合物0.2~4質量部；(C)有機鈦0.05~3質量部；及(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子5~100質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成。該活性能量射線硬化性樹脂組成物也可進一步包含有(E)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部。

Description

黏著薄膜
本發明係有關於一種黏著薄膜。本發明更詳細係有關於一種透明性，色調及表面外觀佳，同時較佳為耐磨損性，表面硬度及耐彎曲性皆佳之黏著薄膜。
近年來很普及將觸控面板設置在液晶顯示器，電漿顯示器及電致發光顯示器等之影像顯示裝置上且能一邊看著顯示一邊藉由手指或筆等來觸碰面板進行輸入。由於會對影像顯示裝置(含具有觸控面板機能之影像顯示裝置及不具有觸控面板機能之影像顯示裝置)之顯示面板來要求具有耐熱性，尺寸穩定性，高透明性，高表面硬度及高剛性等特性，所以一直以來係使用以玻璃作為基材之物品。另外，玻璃具有耐撞擊性低且易於破裂等缺陷問題。於是就有人揭示於顯示面板之表面上，貼附以防止玻璃破裂等為目的之各種薄膜(譬如茲參考專利文獻1及2)。然而，此等之薄膜之耐磨損性不十分理想。
再者，玻璃也具有加工性較低，不易操作處理，比重較重，及不易因應顯示之曲面化或可繞性性之要求等缺失問題。於是，就有些人將針對此等 用廣泛精心研究來取代玻璃之材料。複數個揭示出於三醋酸纖維素(triacetylcellulose)，聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)，聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯(poly methyl methacrylate)及降冰片烯聚合體等之透明樹脂薄膜基材之表面上，形成有表面硬度及耐磨損性佳之硬化塗佈之硬化塗佈層積體(譬如茲參考專利文獻3)。然而，如此之硬化塗佈的耐磨損性並不十分理想。
【先行技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】特開2008-095064號公報
【專利文獻2】特開2010-275385號公報
【專利文獻3】特開2013-208896號公報
本發明之課題，在於提供一種透明性，色調及表面外觀佳，同時較佳為耐磨損性，表面硬度及耐彎曲性皆佳之黏著薄膜。
本發明者，精心努力研究之結果，發現藉由將聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層作為薄膜基材即可達成上述課題。
也就是說，本發明之各種型態如以下所述。
[1]一種黏著薄膜，從表層側依序具有：(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層及(γ)黏著劑層，全光線透過率為80%。
[2]如上述[1]項所述之黏著薄膜，其中於上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層之表面側，進一步具有(δ)硬化塗佈層。
[3]如上述[2]項所述之黏著薄膜，其中上述(δ)硬化塗佈層係由包含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯酰基之化合物0.2~4質量部；(C)有機鈦0.05~3質量部；及(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子5~100質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成。
[4].如上述[3]項所述之黏著薄膜，其中上述活性能量射線硬化性樹脂組成物進一步包含有(E)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部。
[5].如上述[4]項所述之黏著薄膜，其中上述(E)潑水劑係包含有含(甲基)丙烯酰基之氟聚醚(fluoropolyether)潑水劑。
[6].如上述[1]至[5]之任一項所述之黏著薄膜，其中上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層係滿足下列特性(I)及(II)(I)全光線透過率為85%以上；(II)霧值為3.0%以下。
[7].如上述[1]至[5]之任一項所述之黏著薄膜，其中上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層係依序直接層積：第一聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層 (α1)；芳香族聚碳酸酯樹脂層(β)；以及第二聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層(α2)。
[8].如上述[1]至[7]之任一項所述之黏著薄膜，其中上述(γ)黏著劑層包含有矽黏著劑。
[9].一種用來作為影像顯示裝置構件，如上述[1]至[8]之任一項所述之黏著薄膜。
[10].一種影像顯示裝置構件，係含有上述[1]至[8]之任一項所述之黏著薄膜。
本發明之黏著薄膜，不但透明性，色調及表面外觀佳，同時較佳為耐磨損性，表面硬度及耐彎曲性皆佳。另外，本發明之黏著薄膜，不會讓氣泡吸入且剝離時之外觀保護性及黏著性也良好。因此，該黏著薄膜係可作為顯示面板或是較佳用於作為顯示面板之保護薄膜。
1‧‧‧壓擠機1
2‧‧‧壓擠機2
3‧‧‧2種3層多歧管方式之共同壓擠T型模具
4‧‧‧溶融薄膜
5‧‧‧鏡面滾輪
6‧‧‧鏡面輸送帶
7‧‧‧一對之輸送帶滾輪
第1圖為表示在實施例1之中，使用於透明多層薄膜(α-1)之製膜裝置之示意圖。
本發明之黏著薄膜，從表層側依序具有：(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層及(γ)黏著劑層。於此所謂之「表層側」，係意謂讓由覆層構造之黏著薄膜所形成之物品，更靠近於現場使用時之外面(顯示面板或該保 護薄膜時之可視面)。另外，於本說明書中，將某一層配置於其他層之「表面側」係包含讓此等層直接銜接及讓其他單數或複數層介入於此等層之間。
(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層
上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層係由聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜所形成之層。藉由使用該聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層，使得本發明之黏著薄膜的透明性，色調，耐磨損性，表面硬度，耐彎曲性及表面外觀皆佳。
上述聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂，其所謂丙烯酸樹脂之高透明性，表面硬度高及高剛性之特徵，可直接導入聚酰亞胺樹脂之抗熱性或尺寸穩定性佳之特徵，成為改良從淡黃色著色成紅褐色之缺點的可熱塑性樹脂。聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂，譬如茲參考揭示於日本專利特表2011-519999號公報。又，於本說明書中，所謂聚(甲基)丙烯醯亞胺係意味聚丙烯醯亞胺或聚甲基丙烯醯亞胺(polymethacrylimide)的意思。
從將黏著薄膜用於觸控面板等之光學物品之目的來看，除了具有較高之透明性且無著色以外，其他並無加以限制，可使用任意之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂作為上述聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂。
作為較佳之上述聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂，可舉出黃色度指數(依據JIS K7105：1981且使用島津製作所股份有限公司製造之色度計「SolidSpec-3700」 (商品名)加以測定)為3以下。聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂之黃色度指數較佳為2以下若為1以下為最佳。另外，從壓擠負荷或溶融薄膜之穩定性之觀點來看，作為較佳之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂，可舉出熔體質量流動速率((melt volume-flow rate：MFR)依據ISO1133且於260℃且於260℃，98.07N條件下測定)為0.1~20g/10分。聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂之熔體質量流動速率較佳為0.5~10g/10分。再者，從耐熱性觀點來看，聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之玻璃轉移溫度，較佳為150℃以上。若玻璃轉移溫度為170℃以上更佳。
另外，於上述聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂中，在不違反本發明之目的原則上，可依據期望進一步包含有：聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料(filler)，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗靜電劑及表面活性劑(surfactant)等之添加劑。通常，將聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂設為100質量部時，此等任意成分之配合量為0.01~10質量部程度。
目前市面上所販賣之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂可舉出：日本EVONIK公司之「PLEXIMID TT50」(商品名)及「PLEXIMID TT70」(商品名)」等。
上述聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜，較佳係依序直接層積：第一聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層(α1)；芳香族聚碳酸酯樹脂層(β)；以及第二聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層(α2)之透明多層薄膜。又，於本說明書之中，係以讓上述α1層配置於表層側來說明本發明。
聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄，雖其表面硬度較佳，但不具有較高之耐沖孔加工性。相對之，芳香族聚碳酸酯樹脂雖耐沖孔性佳，但不具有較高之表面硬度。因此，藉由作成上述層構造且合併兩者優點，將可獲得無論係表面硬度及耐沖孔加工性之任一者皆佳之透明多層薄膜。
雖並無特定限制上述α1層之層厚度，但從本發明之黏著薄膜之耐熱性或表面硬度觀點來看，通常為10μm以上，較佳為20μm以上，更佳為40μm以上，最佳為60μm以上。
上述α2層之層厚度雖並無特別限制，但從本發明之黏著薄膜之耐捲曲性觀點來看，較佳係與上述α1層為相同層厚度。
又，於此所謂「相同層厚度」，不應該以物理化學嚴謹之意思來解釋相同層厚度。應該係解釋成於工業上通常所進行之步驟、品質管理的變化寬度範圍內為相同之層厚度。若於工業上通常所進行之步驟、品質管理的變化寬度範圍內為相同層厚度的話，則可良好保有多層薄膜之耐捲曲性。若係藉由T型模具共同壓擠法所形成之無延伸多層薄膜的情況時，由於通常係以-5~+5μm程度之變化寬度來進行步驟、品質管理，所以應該解釋為層厚度為65μm與相同75μm為相同。於此之「相同層厚度」也可謂之「實質相同層厚度」。
上述β層之層厚度並無特別限制，但從本發明之黏著薄膜之耐切削性觀 點來看，通常為20μm以上，較佳為40μm以上，最好係60μm以上。
有關用於上述α1層及上述α2層之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂，如上述所述。
又，用於上述α1層之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂及用於上述α2層之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂，雖為不同之樹脂特性，譬如也可使用熔體質量流動速率(melt volume-flowrate：MFR)或玻璃轉移溫度之不同的聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂。但從上述透明多層薄膜之耐捲曲性觀點來看，較佳係使用相同之樹脂特性。譬如可使用相同等級之相同區塊為較佳實施形態之一。
作為用於上述β層之芳香族聚碳酸酯樹脂，譬如可使用：雙酚A、二甲基雙酚A、藉由1,1-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷等之芳香族二羥基化合物與光氣之界面聚合法所得之聚合體；雙酚A、二甲基雙酚A、藉由1,1-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷等之芳香族二羥基化合物與碳酸二苯酯等之碳酸二酯之酯交換反應所得之聚合體等之芳香族聚碳酸酯之1種或2種以上之混合物。
作為可包含於上述芳香族聚碳酸酯之較佳任意成分，譬如可舉出核殼橡膠。當芳香族聚碳酸酯樹脂與核殼橡膠之總合為100質量部時，可藉由使用核殼橡膠為0~30質量部(芳香族聚碳酸酯樹脂為100~70質量部)，較佳為0~10質量部(芳香族聚碳酸酯樹脂為100~90質量部)的量，來更加提高耐切削加工性或耐撞擊性。
譬如可舉出：甲基丙烯酸酯‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈‧苯乙烯/乙烯‧丙烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈‧苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物、甲基丙烯酸酯‧丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等之核殼橡膠作為上述核殼橡膠。可使用此等之1種或2種以上之核殼橡膠混合物來作為核殼橡膠。
另外，上述芳香族聚碳酸酯樹脂，在不違反本發明之目的原則上，可依據期望進一步包含有：芳香族聚碳酸酯樹脂或核殼橡膠以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗靜電劑及表面活性劑等之添加劑。通常，當芳香族聚碳酸酯樹脂與核殼橡膠之總合設為100質量部時，此等任意成分之配合量為0.01~10質量部程度。
並無特別限制用來獲得上述聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之製造方法，但譬如可舉出包含：(A)使用具備有壓擠機及T型模具之裝置，從T型模具連續壓擠聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之溶融薄膜之步驟；(B)於旋轉或循環之第一鏡面體及旋轉或循環之第二鏡面體之間，供應投入上述聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之溶融薄膜且進行壓擠之步驟的方法。
相同之，雖無特別限制讓上述α1層，β層，α2層依此順序直接層積上 述聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之透明多層薄膜的製造方法，但可舉出包含有：(A’)使用具備有壓擠機及T型模具之共同壓擠裝置，且可從T型模具連續共同壓擠出依第一聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂層(α1)；芳香族聚碳酸酯樹脂層(β)；第二聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂層(α2)此順序直接層積之透明多層薄膜的溶融薄膜之步驟；(B’)於旋轉或循環之第一鏡面體及旋轉或循環之第二鏡面體之間，供應投入上述透明多層薄膜之溶融薄膜且進行壓擠之步驟的方法。
可使用任意習知技術來作為用於上述步驟(A)或上述步驟(A’)之上述T型模具。譬如可舉出歧管模具(Manifold tie)，魚尾模具(fishtail tie)及衣架模具(coat hanger tie)等之任意習知模具。
可使用任意習知技術作為上述共同壓擠裝置。譬如可舉出進料塊方式，多歧管方式及堆疊板方式等之共同壓擠裝置。
可使用任意習知技作為用於上述步驟(A)或上述步驟(A’)之上述壓擠機。譬如可舉出單軸壓擠機，同方向轉動雙軸壓擠機及不同方向轉動雙軸壓擠機。
另外，要抑制聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂或芳香族聚碳酸酯樹脂之劣化，較佳係於壓擠機內設有氮氣吹洗。
再者，聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂為吸濕性較高之樹脂，所以要製膜前較佳為先乾燥。另外，較佳係讓以乾燥機乾燥過之聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂從乾燥機直接輸送再投入。乾燥機之溫度設定較佳為100~150℃。另外，於壓擠機(通常，於螺桿前端的計量區)設置有真空洩口為較佳。
用於上述步驟(A)或上述步驟(A’)之上述T型模具的溫度，為了讓聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂之溶融薄膜或上述透明多層薄膜之溶融薄膜可穩定地進行連續壓擠或共同壓擠之步驟，其溫度較佳係設定為至少260℃以上，270℃以上為更佳。另外，為了抑制聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂或芳香族聚碳酸酯樹脂之劣化，T型模具溫度較佳設定為350℃以下。
另外，唇開度(lip opening)(R)及所得之聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜的厚度(T)之(R/T)比，從不增加光學遲滯性(retardation)之觀點來看，通常為10以下，較佳為2.5以下。另外，從不讓壓擠負荷過大之觀點來看，(R/T)比較佳為1以上，若1.5以上為更佳。
作為用於於上述步驟(B)或上述步驟(B’)之上述第一鏡面體，譬如可舉出：鏡面滾輪或鏡面輸送帶等。另外，作為上述第二鏡面體譬如可舉出：鏡面滾輪或鏡面輸送帶等。
上述鏡面滾輪其表面係鏡面加工過之滾輪。鏡面滾輪之材質有金屬製，陶瓷製及矽膠製等。另外，於鏡面滾輪之表面，為了保護腐蝕或刮傷作為 目的，可進行鍍鉻或鐵-鍍磷合金，藉由PVD法或CVD法來處理硬質碳。
上述鏡面輸送帶其表面係鏡面加工過，通常為金屬製之無接縫之輸送帶。譬如捲繞掛在一對之輸送帶滾輪之相互間且能夠使其循環。另外，鏡面輸送帶之表面，以保護腐蝕或刮傷作為目的，可進行鍍鉻或鐵-鍍磷合金，以PVD法或CVD法來處理硬質碳。
並無特別限制上述鏡面加工，也能以任意方法來進行。譬如可舉出方法有：藉由細微顆粒來研磨，讓上述鏡面體之表面的算數平均粗度(Ra)較佳為100nm以下，若為50nm以下為最佳，十點平均粗度(Rz)較佳為500nm以下，若為250nm以下為最佳。
雖無受到邏輯上約束之意圖，但藉由上述之製膜方法所獲得透明性，表面平滑性及外觀佳之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜或透明多層薄膜，可考慮利用於第一鏡面體及第二鏡面體上且藉由讓聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜或透明多層薄膜之溶融薄膜被壓擠，使第一鏡面體及第二鏡面體之高度為平滑面之狀態而轉印於薄膜上進而修正分模線(dai-line)等之瑕疵處。
為了可良好進行上述面狀態之轉印，第一鏡面體之表面溫度通常為70℃，較佳為100℃以上，更佳為120℃以上而130℃以上最佳。另外，為了防止隨著與第一鏡面體的剝離所產生之外觀不良(剝離痕)而呈現在薄膜上，故第一鏡面體之表面溫度較佳為200℃以下，更佳為160℃以下。
為了可良好進行上述面狀態之轉印，第二鏡面體之表面溫度通常為10℃以上，較佳為20℃以上。其表面溫度較佳為60℃以上而100℃以上為更佳。另外，為了防止隨著與第二鏡面體的剝離所產生之外觀不良(剝離痕)而呈現在薄膜上，故第二鏡面體之表面溫度較佳為200℃以下，更佳為160℃以下。
又，第一鏡面體之表面溫度最好係比第二鏡面體之表面溫度為高。此係因為要將薄膜包覆於第一鏡面體且往下個輸送滾輪送出。
並無特別限制上述聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜(含上述透明多層薄膜。以下為相同)之厚度，也可依據期望作成任意厚度。將本發明之黏著薄膜用於作為顯示面板時，若從保持剛性觀點來看，聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜之厚度通常為100μm以上，較佳為200μm以上，更佳為300μm以上。另外，若從因應於影像顯示裝置之薄型化要求的觀點來看，聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜之厚度通常為1500μm以下，較佳為1200μm以下，1000μm以下更佳。將本發明之黏著薄膜用於作為保護顯示面板之表面時，若從操作性觀點來看，聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜之厚度通常為20μm以上，更佳為50μm以上。另外，若從經濟性觀點來看，聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜之厚度通常為250μm以下，較佳為150μm以下。
上述聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜之全光線透過率(依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000(商品名)來測定)，較 佳為85%以上，更佳為88%以上，其次為90%以上，最佳為92%以上。聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜之全光線透過率越高越好，藉由讓聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜具有如此高之全光線透過率，即可獲得較佳用於影像顯示裝置構件之黏著薄膜。
上述聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜之霧值(依據JIS K7136：2000且使用日本電色工業股份公司之濁度計「NDH2000(商品名)」來測定)，較佳為3.0%以下，若3.0%以下為更佳，其次為2.1%以下，其次為2.0%以下，若1.5%以下為最佳。聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜之霧值越低越好。藉由讓聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜具有如此低之霧值，即可獲得較佳用於影像顯示裝置構件之黏著薄膜。
上述聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜之黃色度指數(依據JIS K7105：1981且使用島津製作所股份有限公司所製造之色度計「SolidSpec-3700(商品名)」來測定)較佳為3以下，若2以下為更佳，若為1以下為最佳。聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜之黃色度指數越低越好。藉由讓聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜具有如此低之黃色度指數，即可獲得較佳用於影像顯示裝置構件之黏著薄膜。
上述聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂薄膜，於形成上述(γ)黏著劑層或上述(δ)硬化塗佈層之際，為了提高接合強度，也可事前於該至少一片進行尖端放電處理或增粘塗佈形成等之易接著處理。
進行上述尖端放電處理時，可藉由讓濕潤指數(依據JIS K6768：1999加以測定)通常為50mN/m以上，較佳為60mN/m以上，即可獲得良好之層間接著強度。另外，進行完尖端放電處理後，更可形成增粘塗佈。
尖端放電處理係讓薄膜通過於絕緣之電極與電介體滾輪之間且施加高頻高壓使其產生尖端放電來處理薄膜表面。藉由此尖端放電使氧氣等進行離子化且藉由撞擊到薄膜表面，於薄膜表面中而產生切斷樹脂分子鏈或於樹脂分子鏈施加含氧官能基進而提高濕潤指數。
上述尖端放電處理之單位面積，每單位時間之處理量(S)，係從獲得上述潤濕指數之觀點來決定之，處理量(S)通常為80W‧min/m2以上，較佳為120W‧min/m2以上。另外，從防止薄膜劣化之觀點來看，處理量(S)最好抑制於500W‧min/m2以下。處理量(S)最佳為400W‧min/m2以下。
又，處理量(S)定義如下。
S=P/(L‧V)其中，S：處理量(W‧min/m2)；P：放電電力(W)；L：放電電極之長度；V：線速度(m/min)。
作為用來形成上述增粘塗佈之增粘塗佈劑，除了要具有較高之透明性且無著色之外，其餘並無特別限制。譬如可使用有聚酯，丙烯酸，聚氨酯，丙烯酸聚氨酯及聚酯型聚氨酯等習知技術作為增粘塗佈劑(anchor coat agent)。其中，從提高與(γ)黏著劑層或(δ)硬化塗佈層之接合強度的觀點來看，較佳為可熱塑性聚氨酯增粘塗佈劑。
另外，也可使用含有矽烷偶合劑之塗料作為上述增粘塗佈劑。矽烷偶合劑係具有水解基(譬如，甲氧基、乙氧基等之烷氧基；乙酰氧基等之酰氧基；氯基等之鹵素基等)及有機官能基(譬如氨基、乙烯基、環氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基及異氰酸酯基等)之至少2種類之不同的反應基之矽烷(silane)化合物。如此之矽烷偶合劑之作用係提高上述(γ)黏著劑層或上述(δ)硬化塗佈層之結合強度。其中，從提高接合強度的觀點來看，較佳為具有氨基之矽烷偶合劑。
含有上述矽烷偶合劑之塗料，可為含有以矽烷偶合劑為主(固態成分為50質量%以上)之塗料。矽烷偶合劑較佳係上述塗料之固態成分為75質量%以上，若90質量%以上為更佳。
譬如可舉例有N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基、N-2-(氨基乙基)-3-丙基三甲氧基矽烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基、3-丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基、3-三乙氧基甲矽烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙胺、N-苯基-3-丙基三甲氧基矽烷、N-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基等作為含有上述氨基之矽烷偶合劑。可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為具有上述氨基之矽烷偶合劑。
並無特別限定使用上述增粘塗佈劑來形成上述增粘塗佈之方法，也可使用習知之方法。具體而言可舉出有：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(Air-Knife-coat)及模具塗佈等方法。此時，配合所需可使用其任意之稀釋溶劑譬如甲醇，乙醇，異丙醇，1-甲氧基-2-丙醇，乙酸正丁酯，甲苯，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，乙酸乙酯，丙酮等。
另外，上述增粘塗佈劑，只要不違反本發明之目的範圍內，也可包含有1種或2種以上抗氧化劑，耐天候穩定劑，抗光性穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，抗靜電劑，表面活性劑，著色劑，紅外線屏蔽劑，整平劑，帶有觸變性之增黏劑及填料等之添加劑。
上述增粘塗佈之厚度通常為0.01~5μm，較佳為0.1~2μm。
(γ)黏著劑層
上述(γ)黏著劑層係由包含有黏著劑之組成物(以下有時僅稱之「黏著劑」)所組成的層。
上述(γ)黏著劑層，也可形成於上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層之兩側。也就是說，本發明之黏著薄膜從表層側也可依序具有(γ)第2之黏著劑層，(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層及(γ)第1之黏著劑層。於上述(γ)第2之黏著劑層上也可進一步具有(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層。也就是說，本發明之黏著薄膜從表層側也可依序 具有(α)第2之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層，(γ)第2之黏著劑層，(α)第1之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層及(γ)第1之黏著劑層。第1之黏著劑層及第2之黏著劑層可相同也可不同，但較佳為相同。第1之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層及第2之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層可相同也可不同，但較佳為相同。
若從將本發明之黏著薄膜用於作為影像顯示裝置用構件之目的來看，要作為用來形成上述(γ)黏著劑層之上述黏著劑，除了透明性佳之外其餘並無限制。黏著劑較佳為透明性及無著色性要優。可使用習知之丙烯酸，聚氨酯，橡膠及矽膠之黏著劑來作為黏著劑。
於本說明書中，所謂「透明性佳之黏著劑」係意謂其可視光線透過率為80%以上，較佳為85%以上，更佳為90%以上之黏著劑。於此可視光線透過率係假設於在黏著劑波長為380~780奈米之透過光譜之積分面積當中，波長為380~780奈米全範圍中之透過率為100%情況下，透過光譜之積分面積比率所算出來之值，其中，該黏著劑係使用日本島津製作所股份有限公司所製造之分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名稱)及光路徑長度為10mm之石英單體(quartz cell)而測定。
於本說明書中，所謂「無著色性佳之黏著劑」係意謂黃色度指數為3以下，較佳為2以下，若1以下之黏著劑為最佳。於此黃色度指數係依據JIS K7105：1981且使用島津製作所股份有限公司所製造之色度計「SolidSpec-3700」(商 品名)及光路徑長度為10mm之石英單體所測定之數值。
將本發明之黏著薄膜用於作為顯示面板時，若從耐光性及耐熱性觀點來看，較佳係丙烯酸黏著劑。上述丙烯酸黏著劑係包含丙烯酸聚合物及用來因應於所期望之任意成分之黏著劑組成物。
作為上述丙烯酸聚合物，譬如可舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊烷基、(甲基)丙烯酸己基、(甲基)丙烯酸環己基、(甲基)丙烯酸2-乙基己基、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸基、(甲基)丙烯酸十二烷基、(甲基)丙烯酸十四烷基(甲基)丙烯酸十六烷基及(甲基)丙烯酸十八烷基等之(甲基)丙烯酸酯單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸及β-羧乙基(甲基)丙烯酸酯等之含有羧基單體；(甲基)丙烯酸甘油基及4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯縮水甘油醚等之含有環氧基單體；(甲基)丙烯酸2-羥乙基、(甲基)丙烯酸2-羥丙基、(甲基)丙烯酸3-羥丙基、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基、(甲基)丙烯酸3-羥基丁基及將(甲基)丙烯酸4-羥基丁基等之含有羥基(甲基)丙烯酸酯單體等之1種或2種以上之混合物作為單體之聚合物或共聚物。又，所謂之(甲基)丙烯酸酯係意謂丙烯酸酯或甲基丙烯酸甲酯(methacrylate)。可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述丙烯酸聚合物。
譬如可舉出矽烷偶合劑，於1個分子中具有2個以上之環氧基之化合物， 於1個分子中具有2個以上之異氰酸酯基的化合物，光起始劑(photoinitiator)，有機多價金屬化合物，抗靜電劑，表面活性劑，觸變劑，防污劑，印刷性改進劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，顏料及填料(filler)等作為可用於丙烯酸黏著劑之上述任意成分。上述任意成分之配合量，也可將上述丙烯酸聚合物設為100質量部且為0.01~10質量部程度。
若將本發明之黏著薄膜用於保護顯示面板表面之黏著薄膜時，從不會吸入氣泡而隆起等外觀不良而貼付到人的手(以下稱之為「無氣泡性」)；即使貼付之黏著薄膜不施加外力，藉由在包括溫度變化之環境下之長時間使用也不會偏移或剝離(以下稱之為「保養信賴性」)；及於更換貼付時也不會殘膠到手且不會產生黏著薄膜外觀之變化即可剝離(以下稱之為「剝離時之外觀保護性」)之觀點來看，較佳為矽黏著劑。
並無特別限制作為上述矽黏著劑，但也可使用付加反應型矽黏著劑及過氧化物硬化型矽黏著劑之任一者。上述付加反應型矽黏著劑，係包含乙烯基等之可附加反應之有機基矽聚合物；氯鉑酸(chloroplatinic acid)等之白金化合物，銠複合物(complex)及釕複合物等之付加反應觸媒；及包含因應於期望而使用之任意成分之黏著劑組成物。上述過氧化物硬化型矽黏著劑係矽聚合物，過氧化苯甲酰等之有機過氧化物及包含因應於期望而使用之任意成分之黏著劑組成物。
譬如可舉出抗靜電劑，表面活性劑，觸變劑，防污劑，印刷性改進劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，顏料及填料(filler)等作為可用於矽黏著劑之上述任意成分。上述任意成分之配合量，也可將上述矽聚合物設為100質量部且為0.01~10質量部程度。
無特別限制使用上述之黏著劑而於上述聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜之至少單面上來形成上述(γ)黏著劑層之方法，且可使用任意之濕塗佈。譬如可舉出：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(Air-knife-coat)及模具塗佈等方法。另外，於形成層(γ)時，也可使用譬如甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)，甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)，乙酸乙酯(ethyl acetate)，乙酸丁酯(butyl acetate)，異丙醇，1-甲氧基(metokishi)-2-丙醇(propanol)，甲醇，乙醇，甲苯，二甲苯及丙酮等習知之稀釋溶劑。
並無特定限制上述(γ)黏著劑層之厚度，若考量要使用習知之濕塗佈方法，通常為0.5~200μm，較佳為1~120μm，最佳為5~50μm。
(δ)硬化塗佈層
本發明之黏著薄膜較佳係可於上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層之表層側進一步具有(δ)硬化塗佈層。可提高耐磨損性及表面硬度。
上述(δ)硬化塗佈層也可形成於上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂 薄膜層之兩側。也就是說，本發明之黏著薄膜，也可從表層側依序具有：(δ)第一之硬化塗佈層，(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層，(δ)第二之硬化塗佈層及(γ)黏著劑層。另外，除了讓(δ)硬化塗佈層形成於該上面之(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層之外，也可構成具有讓(γ)黏著劑層形成於該上面之(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層。譬如，本發明之黏著薄膜從表層側也可依序具有：(δ)硬化塗佈層，(α)第2之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層，(γ)第2之黏著劑層，(α)第1之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層及(γ)第1之黏著劑層。
第1之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層及第2之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層雖可相同也可不同，但最佳為相同。第1之黏著劑層及第2之黏著劑層雖可相同也可不同，但最佳為相同。第1之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層及第2之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層，雖可相同也可不同，但最佳為相同。
若從將本發明之黏著薄膜用於作為影像顯示裝置用構件之目的來看，要作為用來形成上述(δ)硬化塗佈層之塗料除了透明性佳之外其餘並無限制。硬化塗佈層形成用塗料較佳係透明性及無著色性優。於此之「透明性佳」及「無著色性佳」，係依有關黏著劑之此等特性之上述說明為準。可舉出活性能量射線硬化性樹脂組成物來作為較佳之硬化塗佈層形成用塗料。
上述活性能量射線硬化性樹脂組成物，可藉由紫外線或電子線等之活性能量性加以聚合、硬化來作為形成硬化塗佈。要作為活性能量射線硬化性樹 脂組成物之例子，譬如可舉出含活性能量射線硬化性樹脂且於1分子中進一步皆含有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物及/或感光啟始劑。
作為上述活性能量線硬化性樹脂，譬如可舉出：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(polyurethane(meth)acrylate)、聚酯(甲基)丙烯酸酯(polyester)(meth)acrylate))、聚丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(Polyacrylic(meth)acrylate))、聚環氧(甲基)丙烯酸酯(epoxy(meth)acrylate)、聚亞烷基二醇的聚(甲基)丙烯酸酯(polyalkyleneglycol poly(meth)acrylate)及聚醚(甲基)丙烯酸(polyether(meth)acrylate)等之含(甲基)丙烯酰之預聚物(prepolymer)或寡聚物(oligomer)；(甲基)丙烯酸甲酯(methyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸乙酯(ethyl(meth)acrylate)、n-(甲基)丙烯酸丁酯(n-butyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸己酯(hexyl(meth)acrylate)、2-(甲基)丙烯酸異辛酯(ethylhexyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸納酯(sodium(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸酯異冰片酯(isobornyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸二環戊烯(dicyclopentenyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙基酯(dicyclopentenylene(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苯酯(phenyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苯基溶纖劑酯(Phenyl cellosolve(meth)acrylate)、2-(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯(methoxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸羥乙酯(hydroxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸羥丙酯(Hydroxypropyl(meth)acrylate)、2-丙烯酰基氧基氫鄰苯二甲酸鹽(acryloyloxypropyl hexa hydro hydrogenphosphite phthalate)、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯(dimethylaminoethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸三氟 乙基酯(trifluoroethyl(meth)acrylate)及三甲基矽酯(trimethylsilyloxy ethyl methacrylate)等之含(甲基)丙烯基之單官能反應性單體；N-乙烯基吡咯烷酮(vinylpyrrolidone)、苯乙烯(styrene)等之單官能反應性單體；二(甲基)丙烯酸酯二乙二醇(diethylene di(meth)acrylate)、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯(neopentyl glycol(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(hexanediol(meth)acrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(meth)acrylate)、2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰聚乙烯氧基((meth)acryloyloxy polyethyleneoxy)丙烷、2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亞苯基((meth)acryloyloxy polypropyleneoxyphenyl)丙烷等之含(甲基)丙烯酰基之雙官能反應性單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylol ethane tri(meth)acrylate)等之含(甲基)丙烯酰基之三官能反應性單體；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)等之含(甲基)丙烯酰基之四官能反應性單體；及從聚二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)等之含(甲基)丙烯酰基之6官能反應性單體等選擇1種以上，或將上述1種以上作為構成單體之樹脂。可使用此等1種或2種以上混合物來作為上述活性能量射線硬化性樹脂。
又，於本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸意味丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的意思。
要作為於該1個分子中具有2個以上之異氰酸酯基的化合物，譬如可舉 出：亞甲基-4-環己基異氰酸酯(methylenebis-4-cyclohexy isocyanate)；甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)之三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)的三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)、甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)、異佛爾酮二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的縮二脲體(biuret)等之聚異氰酸酯(polyisocyanate)；及上述聚異氰酸酯的方塊型異氰酸酯等之氨基甲酸乙酯(urethane)交聯劑等。也可各自單獨或組合2種以上加以使用此等。另外，於交聯之時也可因需求而添加二月桂酸二丁錫(dibutyltin dilaurate)、二丁基二乙基己酸(dibutyltin ethylhexoate)等之觸媒。
作為上述感光啟始劑，譬如可舉出；二苯甲酮(benzophenone)、甲基(methyl)-0-苯甲酰基苯甲酸酯(Benzoyl benzoate)、4-甲基二苯甲酮(methylbenzophenone)、4,4'-雙(二乙氨基(diethylamino))二苯甲酮(benzophenone)、0-甲基鄰苯甲酰(methyl o-benzoylbenzoate)、4-苯甲(phenylbenzophenone)、4-苯甲酰(benzoyl)-4'-甲基二苯二硫(methydiphenyl sulfide)、3，3'，4,4'-四(tert-丁基過氧化(butyl peroxycarbonyl))二苯甲酮(benzophenone)、2,4,6-三甲基二苯甲酮(trimethylbenzophenone)等之二苯甲酮化合物；安息香(benzoin)、安息香甲醚(benzoin methyl ether)、安息 香乙醚(benzoin diethyl ether)、安息香丙醚(benzoin isopropyl ether)、聯苯酰縮二甲醇(benzil methyl ketal)等之安息香化合物；苯乙酮(acetophenone)、2,2-二甲氧(dimethoxy)-2-苯基苯乙酮(phenylacetophenone)、1-羥基環己基苯基甲酮(hydroxycyclohexyl phenyl ketone)等之苯乙酮(acetophenone)化合物；甲基蒽醌(methylanthraquinone)、2-乙基蒽醌(ethylanthraquinone)、2-戊蒽醌(amylanthraquinon)等之蒽醌(anthraquinone)化合物；噻噸酮(thioxanthone)、2,4-二乙基苯基(diethylthioxantone)、2,4-二異丙基噻噸(dilsopropylthioxanthone)等之噻噸酮(thioxanthone)化合物；苯乙酮二甲基縮酮(acetophenone dimethyl acetal)等之烷基苯酮(alkyl phenones)化合物；三嗪(triazon)化合物；聯咪唑(biimidazole)化合物、酰基氧化膦類(acylphosphine oxide)化合物；二茂鈦(titanocene)化合物；肟酯(oxime ester)化合物；肟苯乙酸苯酯(oxime ester phenylacetate)化合物；羥基酮(hydroxyketone)化合物及氨基苯甲酸酯(aminobenzoate)化合物等。也可各自單獨或組合2種以上加以使用此等。
上述(δ)硬化塗佈層，較佳係由包含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯酰基之化合物0.2~4質量部；(C)有機鈦0.05~3質量部；及(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子5~100質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成。(δ)硬化塗佈層更佳係由包含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯酰基之化合物0.2~4質量部；(C)有機鈦0.05~3質量部；(D)平均粒子直徑為1~300nm之 微粒子5~100質量部；及(E)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成。藉由讓(δ)硬化塗佈層具有如此之組成，則無論其透明性，色調，耐磨損性，表面硬度，耐彎曲性及表面外觀皆佳且即使以手帕之類反覆擦拭，也可獲得能維持指滑性等之表面特性之黏著薄膜。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯
上述成分(A)，於1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯酰基之(甲基)丙烯酸酯。此成份由於係於1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯酰基，故其作用係可藉由紫外線或電子線等之活性能量性加以聚合、硬化來作為形成硬化塗佈。
譬如可舉出：二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethylene glycol dimethacrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentylglycol dimethacrylate)1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(hexanediol(meth)acrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(meth)acrylate)、2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰聚乙烯氧基((meth)acryloyloxy polyethyleneoxy)丙烷、2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亞苯基((meth)acryloyloxy polypropyleneoxyphenyl)丙烷等之含(甲基)丙烯酰基之2官能反應性單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylol ethane tri(meth)acrylate)等之含(甲基)丙烯之3官能反應性單體；聚二季戊四醇六丙烯酸酯(pentaerythritol hexaacrylate)等之含(甲基) 丙烯之4官能反應性單體；聚二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)等之含(甲基)丙烯之6官能反應性單體及將此等1種以上作為構成單體之聚合體(寡聚物(oligomer)或預聚物(prepolymer))作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯。可使用此等之1種或是2種以上混合物作為上述成分(A)。
(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯酰基之化合物
上述成分B之功能可於分子內，藉由具有(甲基)丙烯酰基使上述成分A及藉由具有烷氧基甲矽烷基使上述成分D可進行化學結合或強大相互作用，大幅提高硬化塗佈之耐磨損性。另外，上述成分B之功能有可於分子內藉由具有(甲基)丙烯酰基或是藉由具有烷氧基甲矽烷基讓上述成分E進行化學結合或強大相互作用，可防止讓成分E滲出等之煩惱事件發生。於此，(甲基)丙烯酰基係意味丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
又，上述成分B於具有烷氧基甲矽烷基之點上，係和上述成分A有所區別。上述成分A之化合物不具有烷氧基甲矽烷基。於本說明書中，於1個分子中具有烷氧基甲矽烷基及2個以上之(甲基)丙烯酰基之化合物係成分B。
譬如可舉出具有以一般式(-SiO2RR’-)n‧(-SiO2RR”-)m所示之化學構造之化合物來作為上述成分B。於此，n為自然數(正整數)，m為0或自然數。n較佳為2-10之自然數，m為0或1~10自然數。R係甲氧基(CH3O-)，乙氧基(C2H5O-)等之烷氧基。R’係丙烯酰基(CH2=CHCO-)，甲基丙烯酰基(CH2=C(CH3)CO-)。R”係甲基(CH 3)，乙基(CH2CH3)等之烷基。
譬如可舉出具有以一般式「(-SiO2(OCH3)(OCHC=CH2)-)n」、「(-SiO2(OCH3)(OC(CH3)C=CH2)-)n」、「(-SiO2(OCH3)(OCHC=CH2)-)n‧(-SiO2(OCH3)(CH3)-)m」、「(-SiO2(OCH3)(OC(CH3)C=CH2)-)n‧(-SiO2(OCH3)(CH3)-)m」、「(-SiO2(OC2H5)(OCHC=CH2)-)n」、「(-SiO2(OC2H5)(OC(CH3)C=CH2)-)n」、「(-SiO2(OC2H5)(OCHC=CH2)-)n‧(-SiO2(OCH3)(CH3)-)m」、及「(-SiO2(OC2H5)(OC(CH3)C=CH2)-)n‧(-SiO2(OCH3)(CH3)-)m」所示之化學構造之化合物來作為上述成分B。於此，n為自然數(正整數)，m為0或自然數。n較佳為2~10之自然數，m為0或1~10自然數。
可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述成分B。
上述成分B之配合量，相對上述成分A100質量部且從耐磨損性之觀點來看為0.2質量部以上，較佳者為0.5質量部以上，1質量部以上為更佳。另外，從容易發現到潑水劑之觀點，及從上述成分B及上述成分C之配合比於較佳範圍時而不讓上述成分C的量過剩之觀點來看，上述成分B之配合量為4質量部以下，較佳者為3質量部以下，2質量部以下為更佳。
另外，從與上述成分D使其進行化學結合或較強互動之觀點來看，上述成 分B及上述成分D之配合比，相對上述成分D100質量部來說，成分B較佳者為0.5~15質量部，更佳為2~7質量部。
(C)有機鈦
上述成分C係用來輔助上述成分B功能之成分。於大幅提高硬化塗佈耐磨損性之觀點中，成分B及成分C係表示有奇特之良好的化學反應。另外，成分C本身之功能也可與上述成分D等進行化學結合或較強互動且具有提高硬化塗佈之耐磨損性。
上述有機鈦，譬如可舉出：四-i-丙氧基鈦(propoxy titanium)、四-n-丁氧基鈦、四-(2-乙基己氧基(ethylhexyloxy))鈦、鈦-i-propoxyoctyleneglycolate、二-i-丙氧基‧雙(乙酰丙酮化物(acetylacetonate))鈦、propanediyldioxytitanium bis(乙酰乙酸乙酯(ethyl acetoacetate))、三-n-butoxytitaniummonostearate、二-i-丙氧基鈦二硬脂酸酯(propoxy titanium distearate)、鈦二硬脂酸酯、二-i-丙氧基鈦二異硬脂酸、(2-n-butoxycarbonylbenzoyloxy)tributoxytitanium、二-n-丁氧基-雙(triethanolaminato)及由此等之1種以上所形成之聚合體等。可使用此等1種或2種以上之混合物作為上述成分C。
於此等之中，從耐磨損性及色調的觀點來看，較佳為烷氧基鈦之四-i-丙氧基鈦(propoxy titanium)、四-n-丁氧基鈦、四-(2-乙基己氧基(ethylhexyloxy))鈦及鈦-i-propoxyoctyleneglycolate。
上述成分C之配合量，相對上述成分A100質量部且從耐磨損性之觀點來看為0.05質量部以上，較佳者為0.1質量部以上，更佳為0.2質量部以上。另外，從色調觀點來看，上述成分C之配合量為3質量部以下，較佳者為2質量部以下，更佳為1.5質量部。
另外，從有效輔助上述成分B之作用的觀點來看，上述成分B及上述成分C之配合量，相對上述成分B100質量部來說，成分C為5~150質量部，更佳為20~80質量部。
(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子
上述成分D之作用係提高硬化塗佈之表面硬度。另外，其與上述成分A之互動較弱且也導致不具充分之耐磨損性之原因。於是，於本發明中，將使用可對上述成分A及上述成分D進行化學結合或強烈互動之上述成分B及可輔助成分B作用之上述成分C來解決此問題。
因此，成分D較佳為可與上述成分B進行化學結合或強烈互動之物質，更佳為可與上述成分B及上述成分C進行化學結合或強烈互動之物質。
也可使用無機微粒子或有機微粒子之任一者作為上述成分D。作為無機微粒子，譬如可舉出：矽石(二氧化矽)、氧化鋁、氧化鋯(zirconia)、氧化鈦(titania)、氧化鋅、氧化鍺、氧化銦、氧化錫、氧化銦錫、氧化銻、氧化鈰等之金屬氧化物微粒子；氟化鎂、氟化鈉等之金屬氧化物微粒子；金屬硫化物微粒子；金屬氮化物微粒子；金屬微粒子等。作為有機微粒子譬如 可舉出：苯乙烯(styrene)樹脂、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、乙烯(ethylene)樹脂、氨基化合物及甲醛(formaldehyde)之硬化樹脂等之樹脂珠。此等可單獨1種或組合2種以上加以使用。
作為成分D所列舉之此等物質群之任一者，要考量到至少可與成分B進行化學結合或強烈互動之物質。
另外，在用來提高於微粒子之塗料中其分散性或提高所獲得之硬化塗佈層之表面硬度之目的上，也可讓該微粒子之表面藉由：乙烯基矽烷(vinyl silane)、氨基矽烷(aminosilane)等之矽烷類之偶合劑；鈦酸(titanate)之偶合劑；鋁酸鹽(aluminate)之偶合劑；具有(甲基)丙烯酰基(acryloyl)、乙烯基(vinyl)、烯丙基(allyl)等之烯性不飽和結合基或環氧基等之反應性官能基之有機化合物；脂肪酸、脂肪酸金屬鹽等之表面處理劑等來處理。
於此等之中，為了獲得表面硬度更高之硬化塗佈，較佳為矽或氧化鋁之微粒子，其中矽的微粒子最佳。目前市面上所販賣之矽微粒子有：日產化學公司之SONO-TEK(商品名)、扶桑化學公司之Quotron(商品名)等。
上述成分D之平均粒子直徑，從保持有硬化塗佈之透明性及硬化塗佈之表面硬度改良效果的觀點來看，較佳為300nm以下。上述成分D之平均粒子直徑上限為200nm以下較佳，120nm以下為更好。另外，雖無特別限制成分D之平均粒子直徑下限，但通常可拿到手之粒子即使再細也要1nm程度。
又，於本說明書中，微粒子之平均粒子直徑係於使用日本日機裝公司之鐳射繞射．散亂式粒度分析計「MT3200II(商品名)」所測定之粒子直徑分佈曲線中，由粒子較小者累積為50質量%之粒子直徑。
上述成分D之配合量，相對上述成分A100質量部且從表面硬度之觀點來看，為5質量部以上，較佳者為20質量部以上。另外，從耐磨損性及透明性之觀點來看，上述成分D之配合量為100質量部以下，較佳者為70質量部以下，更佳為50質量部以下。
(E)潑水劑
上述活性能量射線硬化性樹脂組成物，從提高指滑性，防污穢之附著性及污穢擦拭性的觀點來看，較佳係進一步包含有(E)潑水劑0.01~7質量部。
上述潑水劑可舉出：石蠟、聚乙烯蠟、丙烯酸樹脂‧乙烯共聚物臘等之臘潑水劑；矽油、矽樹脂、聚二甲基矽氧烷(polydimethylsiloxane)；烷氧基硅烷(alkylalkoxysilane)等之矽潑水劑；氟聚醚(fluoropolyether)潑水劑及氟聚烷基(fluoropolyalkyl)潑水劑等之含氟潑水劑等。也可使用此等1種或2種以上之混合物作為上述成分E。
於此等之中，從潑水性能之觀點來看，較佳係氟聚醚潑水劑。讓上述成分A或上述成分B與成份E進行化學結合或強烈互動且從防止讓成分E產生滲出等之觀點來看，最佳係於分子內包含有(甲基)丙烯酰基及氟聚醚基 之化合物的潑水劑(以下簡稱含(甲基)丙烯酰基之氟聚醚潑水劑)來作為成分E。
另外，讓成分A或成分B與成份E進行化學結合或適當調節互動，若從具有高度透明性而同時可發現到良好之潑水性之觀點來看，也可使用含丙烯酰基之氟聚醚潑水劑及含甲基丙烯酰基之氟聚醚潑水劑之混合物來作為成分E。
當使用上述成分E時，其之配合量，相對上述成分A100質量部且從防止讓成分E產生滲出之觀點來看，通常為7質量部以下，較佳為4質量部以下。成分E之配合量下限可為任意成分所以無特別限制，但從可獲得期望效果之觀點來看，通常為0.01質量部以上，較佳為0.05質量部以上，更佳為0.1質量部以上。
上述成分A~D，較佳係包含有上述成分A~E之活性能量射線硬化性樹脂組成物，從可良好地作成藉由活性能量射線所產生硬化性之觀點來看，較佳係於1分子中進一步含有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物及/或感光啟始劑(Photoinitiator)。
上述活性能量射線硬化性樹脂組成物，也可配合所需包含1種或2種以上之防靜電劑，表面活性劑，整平劑，觸變劑，防污劑，印刷性改進劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，著色劑及填料(filler)等之添加劑。
上述活性能量射線硬化性樹脂組成物，由於要稀釋成較易塗佈之濃度，故也可配合所期望包含溶劑。溶劑只要不會與組成物之成分進行反應或不催化(促進)此等成份的自我反應(含劣化反應)就可，其他並無特別限制。溶劑譬如可舉出：1-甲氧基(metokishi)-2-丙醇(propanol)、乙酸乙酯(ethyl acetate)、乙酸丁酯(butyl acetate)、甲苯(toluene)、甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)、二丙酮醇(diacetone alcohol)、丙酮(acetone)等。
可藉由將此等之成分加以混合、攪拌即可獲得活性能量射線硬化性樹脂組成物。
並無特別限制使用含有上述活性能量射線硬化性樹脂組成物之硬化塗佈形成用塗料來形成(δ)硬化塗佈層之方法，也可使用習知之濕塗佈方法。具體而言可舉出有：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(Air-Knife-coat)及模具塗佈等方法。
雖並無特別限制上述(δ)硬化塗佈層之厚度，但從本發明之黏著薄膜之剛性，耐熱性及尺寸穩定性之觀點來看，通常為1μm以上，較佳為5μm以上，更佳為10μm以上，15μm以上最佳。另外，從本發明之黏著薄膜之切削加工性或濕之操作性觀點來看，較佳為100μm以下而50μm以下為更佳。
本發明之黏著薄膜，全光線透過率(依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000(商品名)」加以測定)為80%以上。藉由全光線透過率為80%以上，讓本發明之黏著薄膜可較佳用於作為影像顯示裝置構件。全光線透過率越高越好，較佳為85%以上，更佳為88%以上，最好為90%以上。
本發明之黏著薄膜之黃色度指數(依據JIS K7105：1981且使用島津製作所股份有限公司製造之色度計「SolidSpec-3700(商品名)」加以測定)，較佳為3以下，2以下為更佳，1以下為最佳。黃色度指數越低越好。藉由具有如此之黃色度指數，讓本發明之黏著薄膜可較佳用於作為影像顯示裝置構件。
以下，雖藉由實施例來說明本發明，但本發明並非限定於此。
物理之測定．評價方法
(i)無氣泡性
從黏著薄膜，以縱向30cm×橫向20cm大小之測試片，讓構成該黏著薄膜層(α)之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層之機械方向成為測試片之縱方向。從橫方向之其中一方端部往縱方向且以人的手將該測試片貼付於靜止放置於桌上之玻璃板(日本Test Piece股份有限公司之JIS R3202：2011所規定之厚度為3mm之熱硬化玻璃(float glass)，以下相同之)。此時以目 視觀察使否有吸入氣泡之狀態，隆起等外觀不良現象且以下列基準進行評價。
○(良好)：毫無因吸入氣泡而隆起之現象。
△(稍微不良)：有因吸入氣泡而隆起之現象。但，從薄膜上方藉由用手指擠壓容易擠壓出氣泡且無隆起。
×：(不良)：有因吸入氣泡而隆起之現象。但，從薄膜上方即使藉由用手指擠壓也會出現毫無擠壓出氣泡之隆起現象。
(ii)保養信賴性
與上述實驗(i)相同，使用冷熱撞擊測試機(無溫度控制機構)讓玻璃板貼付有黏著薄膜之樣品暴露於溫度為-40℃之環境下30分鐘，其次將曝入於溫度為80℃之環境的處理設為1個週期，進行13個週期。處理後，以目視觀察樣品且以下列基準進行評價。
○(良好)：黏著薄膜毫無從玻璃板之浮起(黏著薄膜從玻璃板剝離之處)之現象。
△(稍微不良)：於黏著薄膜之端部黏著薄膜有從玻璃板之浮起。
×：(不良)：整體上有出現黏著薄膜從玻璃板之浮起現象。
(iii)剝離時之外觀保護性
與上述實驗(i)相同，將黏著薄膜貼付於玻璃板之後，以人的手從玻璃板撕下黏著薄膜，且以下列基準進行評價。
○(良好)：毫無殘膠且可易於剝離薄膜。薄膜不會出現彎折或塑性變形。
△(稍微不良)：無殘膠且可剝離薄膜。但，薄膜出現彎折或塑性變形。
×：(不良)：剝離薄膜時有殘膠現象。另外，薄膜會出現彎折或塑性變形。
(iv)全光線透過率
依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000(商品名)」加以測定黏著薄膜之全光線透過率。
(v)黃色度指數
依據JIS K7105：1981且使用島津製作所製造之色度計「SolidSpec-3700」(商品名)加以測定黏著薄膜之黃色度指數。黃色度指數若為3以下評價為良好，若超過3而低於4的話評價為稍微良好，若超過4則評價為不良。
使用過之原材料
聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜
(α-1)使用圖1所示之共同壓擠製膜裝置且藉由壓擠機1將日本EVONIK公司之聚(甲基)丙烯酰亞胺「PLEXIMID TT70」(商品名)作為透明多層薄膜之兩外層(α1層及α2層)，再藉由壓擠機2將日本Sumika Styron Polycarbonate Limited之芳香族聚碳酸酯「CALIBRE-301-4」(商品名)作為透明多層薄膜之中間層(β層)，讓依α1層，β層及α2層之順序直接層積之透明多層薄膜之溶融薄膜4可從2種3層多歧管方式之共同壓擠T型模具3連續地被壓擠出，讓α1層成為鏡面滾輪5側，於旋轉之鏡面滾輪5及沿著一對輸送帶滾輪7之外圍面而循環之鏡面輸送帶之間來供應投入且進 行壓擠，即可獲得全厚度為125μm，α1層之層厚度為40μm，β層之層厚度為45μm，α2層之層厚度為40μm之表面外觀良好之透明樹脂薄膜。此時之設定條件，製膜前之乾燥溫度(α-1)為150℃，(β-1)為100℃；壓擠機1之設定溫度為C1/C2/C3/C4/C5/AD=260/290~290℃；壓擠機2的溫度設定為C1/C2/C3/C4/C5/C6/AD=260/280/280/260~260/270℃；對任一壓擠機1或2進行氮氣吹洗且使用真空洩口；T型模具3之設定溫度為300℃，唇開度為0.3mm；鏡面滾輪5之設定溫度為130℃，鏡面輸送帶6之設定溫度為120℃，下壓力為1.4MPa，接管速度(take-over speed)為9.8m/min。測定所得之透明多層薄膜之全光線透過率，霧值及黃色度指數。結果如表1所示。
(α-2)~(α-12)：除了將鏡面滾輪5之溫度，鏡面輸送帶6之溫度及各層之厚度任一者以上變更為表1或表2之外，其餘將如同上述(α-1)，可獲得表面外觀良好之透明樹脂薄膜。測定所得之透明多層薄膜之全光線透過率，霧值及黃色度指數。結果如表1或表2所示。
(α-13)：除了將整體厚度變更為500μm，將α1層之層厚度變更為40μm，將β層之層厚度變為340μm，α2層之層厚度變更為80μm，且接管速度(take-over speed)為3.3m/min，唇開度為1mm之外，其餘將如同上述(α-1)，可獲得表面外觀良好之透明樹脂薄膜。測定所得之透明多層薄膜之全光線透過率，霧值及黃色度指數。結果如表2所示。
(α-14)：使用日本EVONIK公司之聚(甲基)丙烯酰亞胺「PLEXIMID TT70」(商品名)，且使用具備有以50mm壓擠機(裝設L/D=29，CR=1.86之W螺桿)；模具寬度為680nm之T型模具；於鏡面滾輪(第一鏡面體)與鏡面輸送帶(第二鏡面體)來擠壓溶融薄膜機構之捲繞機的裝置，即可得到厚度為250μm之表面外觀良好之薄膜。此時之設定條件，擠壓機之溫度設定為C1/C2/C3/AD=280/300/320/320℃；T型模具之設定溫度為320℃；T型模具之唇開度為0.3mm；鏡面滾輪之設定溫度為130℃；鏡面輸送帶之設定溫度為120℃；鏡面輸送帶之下壓力為1.4MPa；接管速度(take-over speed)為8.7m/min。測定所得之薄膜之全光線透過率，霧值及黃色度指數。結果如表2所示。
(γ)黏著劑
混合、攪拌(γ-1)信越化學工業股份有限公司之付加反應型矽黏著劑「KR-3704」(商品名)100質量部，信越化學工業股份有限公司之白金化合物付加反應觸媒「CAT-PL-50T」(商品名)0.5質量部及甲苯20質量部即可得之。
實施例1
於上述(α-1)之單面，使用塗膠再塗佈上述(γ-1)讓硬化後之厚度為30μm，以130℃，1分鐘之條件下加熱硬化即可獲得黏著薄膜。對該黏著薄膜進行上述測試(i)~(v)。結果如表1所示。
實施例2~14
除了使用表1或表2所示之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜來取代上述(α-1)以外，其餘皆與實施例1相同，進行黏著薄膜之製作及物理性測定、評價。結果如表表1或表2所示。
從表1及表2結果可發現，本發明之黏著薄膜較佳作為顯示面板之保護薄膜之物理性。
測定方法
(vi)水接觸角(初期水接觸角)
有關黏著薄膜之硬化塗佈面，係使用KRUSS公司製造之自動接觸角計「DSA20」(商品名)且利用從水滴之寬度及高度計算出之方法(茲參考JIS R3257：1999)來測定之。
(vii)耐磨損性(棉布擦拭後之水接觸角)
以縱向150mm，橫向50mm之大小，採取測試片讓構成黏著薄膜之(α)層之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜之機械方向成為測試片之縱方向。將該測試片放置於JIS L0849之學振型測試機上，讓硬化塗佈面為表面，且於學振型測試機之摩擦端子上，安裝有以4片重疊之紗布(川本產業股份有 限公司之醫療用型1紗布)所覆蓋之不銹鋼板(縱向為10mm，橫向為10mm，厚度為1mm)，設定讓該不銹鋼板之縱橫面接觸到測試片，於以該紗布覆蓋之不銹鋼板上放置350g之負荷，而讓測試片之硬化塗佈面，以摩擦端子之移動距離為60mm，速度為1來回/秒之條件來回2萬次擦拭後，再依據上述(vi)之方法來測定該棉佈擦拭處之水接觸角。若水接觸角為100度以上時，則可判斷耐磨損性為良好。另外，當2萬次來回擦拭後之水接觸角小於100度時，也進行將既定之來回次數變更為1萬5千次及1萬次之測定，再依據以下之基準來評價之。
◎(非常良好)：即使來回2萬次後水接觸角為100度以上。
○(良好)：於來回1萬5千次後，水接觸角為100度以上，但2萬次後則水接觸角小於100度。
△(稍微不良)：於來回1萬次擦拭後，水接觸角為100度以上，但1萬5千次之後則水接觸角小於100度。
×(不良)：於來回1萬次擦拭後，水接觸角小於100度。
(viii)指滑性
以食指上下左右或劃圈圈藉由是否可達成如同所想要之軌跡來加以評價黏著薄膜。讓各10人進行測試，若如同追蹤所想要者為2分，略同如追蹤所想要者為1分，無法趕上手指譬如無法如同追蹤所想要者為0分，然後統計每個人之分數，且以下列基準來評價之。
◎(非常良好)：16~20分
△(稍微不佳)：10~15分
×(不良)：0~9分
(ix)棉佈擦拭後之指滑性
依上述(vii)之方法，除了將來回2萬次擦拭後之黏著薄膜設為樣本以外，其他皆與上述(viii)指滑性相同進行測試且加以評價棉布擦拭後之指滑性。
(x)耐磨損性(耐鋼絲棉性)
讓硬化塗佈面成為表面而將黏著薄膜放置於JIS L0849之學振型測試機上。接著，於學振型測試機之摩擦端子上安裝# 0000之鋼絲棉後，載置500g之負荷，於測試片之表面來回摩擦100次。以目視觀察該表面，且以下列之基準加以評估耐磨損性(耐鋼絲棉性)。
◎(非常良好)：毫無刮傷。
○(良好)：有1~5條刮傷。
△(稍微不良)：有6~10條刮傷。
×(不良)：有11條以上刮傷。
(xi)線膨脹係數
依據JIS K7197：1991測定黏著薄膜之線膨脹係數。使用日本精工儀器(Seiko Instruments)公司之熱機械的分析裝置(TMA)「EXSTAR6000(商品名)」。以測試片縱向為20mm，橫向為10mm的大小，採取讓薄膜之機器方向(MD)為測試片之縱向方向。測試片之狀態調整為溫度23℃±2℃，相對溼度為50±5℃且設為24小時，從測定作為膜薄之物理性數值之尺寸穩定性的 目的來看，不用在測定最高溫度中進行狀態調節。夾頭間距為10mm，溫度程式係設為20℃且保持3分鐘後，再以升溫速度5℃/分升溫到溫度為270℃之程式。線膨脹係數，係從所得之溫度-測試片長度曲線，且以低溫側溫度為30℃，高溫側溫度為250℃加以計算出。若線膨脹係數為小於20ppm為非常良好，若大於20ppm小於30ppm的話為良好，若大於30ppm小於50ppm的話為稍微良好，若大於50ppm的話為不良。
(xii)最小彎曲半徑
茲參考JIS K6902之彎曲成形性(B法)，於溫度為23℃±2℃、相對溼度為50±5%之環境下，將狀態調節為24小時即可獲得該測試片。該測試片彎曲溫度為23℃±2℃、彎折線設為和構成黏著薄膜之層(α)之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜之機械方向成直角之方向，彎折且形成曲面讓黏著薄膜之硬化塗佈面為外側。將沒有產生裂痕之成形治具當中，使正面部分之半徑最小者之正面部分的半徑設為最小彎曲半徑。
(xiii)切削加工性(曲線狀切削加工線之狀態)
藉由電腦使用可自動控制之刳刨加工機，於黏著薄膜上設置半徑為0.5mm之正圓形之切削孔及半徑為0.1mm之正圓形之切削孔。使用此時之銑刀，其刀尖之尖端形狀為圓筒狀形之超硬合金製之4片刀刃且附有刀口(nick)，刀刃直徑係可配合加工處而適當選擇。接著，以目視或顯微鏡(100倍)觀察半徑為0.5mm之切削孔之切削端面且以下列基準來評價切削加工性。同樣之，以目視或顯微鏡(100倍)觀察半徑為0.1mm之切削孔之切削端面，且 以下列基準來評價切削加工性。於表格中，依序記載前者結果-後者之結果。
◎(非常良好)：即使顯微鏡觀察也毫無裂痕、細痕。
○(良好)：即使顯微鏡觀察也毫無裂痕。但有細痕。
△(稍微不良)：即使目視也毫無裂痕。但，顯微鏡觀察則有裂痕。
×(不良)：即使目視就有裂痕。
(xiv)表面平滑性(表面外觀)
一邊改變各種螢光燈之光線入射角且加以觸碰，一邊以目視觀察黏著薄膜之硬化塗面而以下列基準來評價表面平滑性(表面外觀)。
◎(非常良好)：表面毫無隆起或刮傷。即使透過光線靠近看也無混濁感。
○(良好)：若透過光靠近看，會發現有少許混濁感之處。
△(稍微不良)：若靠近看，表面有少許隆起或刮傷。另外，有混濁感。
×(不良)：表面上多數有隆起或刮傷。另外，有明顯混濁感。
(xv)鉛筆硬度
依據JIS K5600-5-4且以750g荷重之條件，使用三菱鉛筆股份有限公司之鉛筆「UNI」(商品名)測定黏著薄膜之硬化塗佈面之鉛筆硬度。鉛筆硬度若為6H以上為良好，5以上的話稍微良好，小於5H(4H以下)的話為不良。
使用過之原材料
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯：
(A-1)聚二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)(6官能)
(A-2)乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(ethoxy trimethylolpropane triacrylate)
(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯酰基之化合物：
(B-1)日本信越化學工業股份有限公司之「信越SiliconeKR-513」(商品名：以(-SiO2RR’-)n‧(-SiO2RR”-)m所示之化合物，R：乙氧基、R’：丙烯基、R’’：甲基)
(B-2)日本信越化學工業股份有限公司之「信越SiliconeX-40-2655A」(商品名)(以(-SiO2RR’-)n‧(-SiO2RR”-)m所示之化合物：R：乙氧基、R’甲基丙烯基：丙烯基、R’’：甲基)
(B’)比較成分
(B’-1)日本信越化學工業股份有限公司之「信越SiliconeKBM-403」(商品名：具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及環氧基，不具有(甲基)丙烯酰基之化合物)
(B’-2)日本信越化學工業股份有限公司之「信越SiliconeKBM-903」(商品名：具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及氨基，不具有(甲基)丙烯酰基之化合物)
(C)有機鈦
(C-1)日本曹達股份有限公司之titanium-i-(propoxy octylene glycolate) 「TOG」(商品名)
(C-2)日本曹達股份有限公司之tetrakis(2-ethylhexyl)titanium「TOG」(商品名)
(C-3)日本曹達股份有限公司之di-propoxy．bis(acetylacetone)titanium「TOG」(商品名)
(C’)比較成分：
(C’-1)日本曹達股份有限公司之tetra-n-propoxyzirconium「ZAA」(商品名)
(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子
(D-1)平均粒子直徑為20nm之矽微粒子
(E)潑水劑
(E-1)日本信越化學工業股份有限公司之含丙烯酰基之氟聚醚潑水劑「KY-1203」(商品名)
(E-2)日本Solvay公司之含甲基丙烯酰基之氟聚醚潑水劑「FOMBLIN MT70」(商品名)
(E-3)DIC股份有限公司之含丙烯酰基之氟聚醚潑水劑「megafuatsukuRS-91」(商品名)
其他任意成分
(F-1)双邦實業股份有限公司之苯酮(phenylketon)光起始劑(photoinitiator)(1-hydroxycyclohexyl phenylketone)「SB-PI714」(商品名)
(F-2)1-甲氧基(methoxy)-2-丙醇(propane)
(F-3)BYK Japan股份有限公司之表面調整劑「BYK-399」(商品名)
(F-4)日本BASF公司之羥基酮(hydroxyketone)光起始劑(α-hroxyakylphenones)「IRGACURE127」(商品名)
(ε)印刷面側硬化塗佈形成用塗料
(ε-1)以上列(A-1)65質量部，上列(A-2)35質量部，上列(B-1)1.4質量部，上列(C-1)0.7質量部，上列(D-1)35質量部，上列(F-1)5.3質量部，上列(F-2)9.5質量部及上列(F-3)0.5質量部之配合組成比而加以混合攪拌且使用所得之塗料。
(α’)比較薄膜基材
(α’-1)使用三菱鉛筆股份有限公司之雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜「DIAFOL」(商品名)，厚度為125μm。
(α’-2)使用住友化學股份有限公司之丙烯酸樹脂薄膜「TECHNOLLOY S001G」(商品名)，厚度為125μm。
(α’-3)使用日本Sumika Styron Polycarbonate Limited之芳香族聚碳酸酯「CALIBRE-301-4」(商品名)，且使用具備有以50mm壓擠機(裝設L/D=29，CR=1.86之W螺桿)；模具寬度為680nm之T型模具；於鏡面滾輪(第一鏡面 體)與鏡面輸送帶(第二鏡面體)來擠壓溶融薄膜機構之捲繞機的裝置，即可得到厚度為250μm之薄膜。此時之設定條件，擠壓機之溫度設定為C1/C2/C3/AD=280/300/320/320℃；T型模具之設定溫度為320℃；T型模具之唇開度為0.3mm；鏡面滾輪之設定溫度為140℃；鏡面輸送帶之設定溫度為120℃；鏡面輸送帶之下壓力為1.4MPa；接管速度(take-over speed)為9.0m/min。
實施例15
於上述(α-1)之兩面且以處理量為167W‧min/m2(放電電力為500W，放電電極之長度為1m，生產線速度為3m/min)的條件下進行尖端放電之處理。兩面之濕潤指數皆為64mN/m。其次，於α1層側面，使用模具方式之塗佈裝置且以表3所示之配合組成(質量部)之塗料作為觸控面側硬化塗佈形成用塗料，進行塗佈讓硬化後厚度塗佈為15μm；於α2層側面，使用模具方式之塗佈裝置而塗佈以上述(ε-1)作為印刷面側硬化塗佈形成用塗料讓硬化後厚度為15μm進而得到硬化塗佈層積薄膜。接著，於印刷面側硬化塗佈層上面，使用塗膠再塗佈上述(γ-1)讓硬化後之厚度為30μm，以130℃，1分鐘之條件下加熱硬化即可獲得黏著薄膜。對所得之黏著薄膜進行上述測試(i)~(xv)。結果如表3所示。
實施例16~28，參考例1~7
除了將觸控面側硬化塗佈形成用塗料之配合組成變更為表3~6之任一者外，其他皆與例子15相同，進行黏著薄膜之製作及物理性測定、評價。結果如表3~6之任一者。
實施例29
除了將觸控面側硬化塗佈形成用塗料之配合組成變更為表6之外，其他皆與例子1相同，進行黏著薄膜之製作及物理性測定、評價。結果如表3~6之任一者。
實施例30
於上述(α-14)之兩面且以處理量為167W‧min/m2(放電電力為500W，放電電極之長度為1m，生產線速度為3m/min)的條件下進行尖端放電之處理。兩面之濕潤指數皆為63mN/m。其次，於其中一面，使用模具方式之塗佈裝置且以表6所示之配合組成之塗料作為觸控面側硬化塗佈形成用塗料，進行塗佈讓硬化後厚度塗佈為15μm；於另一面，使用模具方式之塗佈裝置而塗佈且以上述(ε-1)作為印刷面側硬化塗佈形成用塗料讓硬化後厚度為15μm進而得到硬化塗佈層積薄膜。接著，於印刷面側硬化塗佈層上面，使用塗膠再塗佈上述(γ-1)讓硬化後之厚度為30μm，以130℃，1分鐘之條件下加熱硬化即可獲得黏著薄膜。對所得之黏著薄膜進行上述測試(i)~(xv)。結果如表6所示。
比較例1
於上述(α’-1)之其中一面，使用模具方式之塗佈裝置且以表6所示之配合組成塗料作為觸控面側硬化塗佈形成用塗料，進行塗佈讓硬化後厚度塗佈為15μm；於另一面，使用模具方式之塗佈裝置而塗佈以上述(ε-1)作為印刷面側硬化塗佈形成用塗料讓硬化後厚度為15μm進而得到硬化 塗佈層積體。接著，於印刷面側硬化塗佈層上面，使用塗膠再塗佈上述(γ-1)讓硬化後之厚度為30μm，以130℃，1分鐘之條件下加熱硬化即可獲得黏著薄膜。對所得之黏著薄膜進行上述測試(i)~(xv)。結果如表6所示。又，線膨脹係數加大測試片之收縮且無法獲得測定值。
比較例2
除了使用上述(α’-2)來取代上述(α’-1)之外，其他皆與比較例1相同，進行黏著薄膜之製作及物理性測定、評價。結果如表表6所示。
比較例3
除了使用上述(α’-3)來取代上述(α’-1)之外，其他皆與比較例1相同，進行黏著薄膜之製作及物理性測定、評價。結果如表表6所示。
從表3~6所示結果可知，具備有本發明之硬化塗佈層之黏著薄膜，係可較佳作為顯示面板之保護薄膜的特性。另一方面，比較例1(不含聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層)其之耐熱尺寸穩定性(線膨脹係數)差且表面硬 度不佳。比較例2(不含聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層)其之耐熱尺寸穩定性不佳。比較例3(不含聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層)其之耐熱尺寸穩定性及表面硬度不佳。

Claims (8)

  1. 一種黏著薄膜，從表層側依序具有：(δ)硬化塗佈層，(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層，及(γ)黏著劑層，其中，該(δ)硬化塗佈層係由包含：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯酰基之化合物0.2~4質量部；(C)有機鈦0.05~3質量部；及(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子5~100質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成，且全光線透過率為80%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著薄膜，其中上述活性能量射線硬化性樹脂組成物進一步包含有(E)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之黏著薄膜，其中上述(E)潑水劑係包含有含(甲基)丙烯酰基之氟聚醚(fluoropolyether)潑水劑。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之黏著薄膜，其中上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層係滿足下列特性(I)及(II)(I)全光線透過率為85%以上；(II)霧值為3.0%以下。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之黏著薄膜，其中上述(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂薄膜層係依序直接層積：第一聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層(α 1)；芳香族聚碳酸酯樹脂層(β)；以及第二聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層(α 2)。
  6. 如申請專利範圍第1至5之任一項所述之黏著薄膜，其中上述(γ)黏著劑層包含有矽黏著劑。
  7. 一種用來作為影像顯示裝置構件，如申請專利範圍第1至6之任一項所述之黏著薄膜。
  8. 一種影像顯示裝置構件，係含有申請專利範圍第1至5之任一項所述之黏著薄膜。
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