TWI531606B - Fluorine-containing copolymer composition and method for producing the same - Google Patents

Description

含氟共聚物組成物及其製造方法 技術領域

本發明係關於含氟共聚物組成物及其製造方法。

背景技術

氟樹脂由於在耐溶劑性、低介電性、低表面能量性、非黏著性、耐候性等方面優良，可使用於泛用塑膠無法使用之各種用途。其中，由於乙烯/四氟乙烯共聚物(以下，將四氟乙烯稱為TFE，將乙烯/四氟乙烯共聚物稱為ETFE)為在耐熱性、難燃性、耐藥品性、耐候性、低摩擦性、低介電特性、透明性等方面優良之氟樹脂，故可使用於耐熱電線用被覆材料、化學工廠用耐蝕配管材料、農業用塑膠棚(vinyl house)用材料、模具用脫模型膜等廣泛領域。

然而，不同於聚偏二氟乙烯可溶解於N-甲基吡咯啶酮等，ETFE一般不溶於溶劑而無法藉由塗布等形成薄膜，因此其成形方法侷限於擠壓成形、射出成形、粉體塗裝等熔融成形。

迄今為止，已有關於得到ETFE溶液之嘗試的報告。雖然將己二酸二異丁酯等二羧酸二酯用作為溶劑，而得到ETFE溶液，然而溶解溫度必須為230℃、260~265℃或290℃之高溫(參照專利文獻1、專利文獻2及專利文獻3)。又，雖亦有將低分子量氯三氟乙烯聚合物用作為溶劑之實例的報告，然而依然必須加熱至聚合物之熔點附近。又，有記載指出由於溶媒之沸點高，使用於塗布會有困難，又，從該溶媒得到之分散液在室溫附近會變得沒有流動性(參照專利文獻4)。

另一方面，有報告指出在高溫高壓條件下，以酮類、氫氟碳化物類等作為溶劑，利用於閃蒸紡絲(flash spinning)之實例。然而，由於任一者均在13MPa以上之非常高壓力條件下實施，故需要特殊裝置，而對該用途以外之應用有困難，畢竟無法使用於例如薄膜、膜等的成形，或使用相分離法之中空絲等多孔體之製造(參照專利文獻5)。

然而，迄今為止之實例在進行實際作業上稱不上能容易地實行，目前尚不知操作容易、能在較低之溫度下得到ETFE溶液之技術及方法。

先前技術文獻 專利文獻

專利文獻1：美國專利第2,412,960號說明書

專利文獻2：美國專利第2,448,952號說明書

專利文獻3：美國專利第2,484,483號說明書

專利文獻4：美國專利第4,933,388號說明書

專利文獻5：日本專利特表2000-503731號公報

本發明為鑑於以上情事而完成者，其目的在於提供一種可利用於藉塗布所為之薄膜的製造等、且可在較低溫下製造之含氟共聚物組成物，該含氟共聚物組成物包含以乙烯及TFE為主之重覆單元；以及提供一種在較低溫下製造該含氟共聚物組成物之方法。

本發明提供具有以下構成之含氟共聚物組成物及其製造方法。

[1]一種含氟共聚物組成物，其特徵在於含有：含氟共聚物以及碳數為6-10之脂肪族化合物，該含氟共聚物含有以乙烯為主之重覆單元及以四氟乙烯為主之重覆單元，該脂肪族化合物具有1個羰基，並且該含氟共聚物組成物具有一至少在前述含氟共聚物之熔點以下之溫度下呈現溶液狀態的溫度範圍。

[2]如[1]記載之含氟共聚物組成物，其中前述脂肪族化合物的沸點在50℃以上230℃以下。

[3]如[1]或[2]記載之含氟共聚物組成物，其中前述組成物呈溶液狀態之溫度範圍的下限溫度，即溶解溫度係在230℃以下。

[4]如[1]至[3]中任一項記載之含氟共聚物組成物，其中前述脂肪族化合物係1種以上選自於酮類、酯類及碳酸酯類所構成之群中者。

[5]如[4]記載之含氟共聚物組成物，其中前述脂肪族化合物為環狀酮。

[6]如[1]至[5]中任一項記載之含氟共聚物組成物，其中前述組成物在呈溶液狀態之溫度範圍下，其溶液的蒸氣壓係至少在自然產生之壓力以下的範圍內。

[7]如[6]記載之含氟共聚物組成物，其中前述溶液的蒸氣壓至少於3MPa以下之範圍內。

[8]如[6]記載之含氟共聚物組成物，其中前述溶液的蒸氣壓為常壓以下。

[9]如[1]至[8]中任一項記載之含氟共聚物組成物，其進一步含有前述脂肪族化合物以外的有機溶媒。

[10]如[1]至[9]中任一項記載之含氟共聚物組成物，其中前述含氟共聚物之以四氟乙烯為主之重覆單元/以乙烯為主之重覆單元的莫耳比為70/30~30/70。

[11]一種如申請專利範圍第1至10項中任一項之含氟共聚物組成物的製造方法，其特徵在於具有下述步驟：將含有以乙烯為主之重覆單元及以四氟乙烯為主之重覆單元的含氟共聚物，於該含氟共聚物之熔點以下的溫度，溶解於前述脂肪族化合物或含有前述脂肪族化合物之混合溶媒。

[12]如[11]記載之含氟共聚物組成物的製造方法，其中前述溫度為比含氟共聚物之熔點低30℃以上的溫度。

依照本發明，能以較低溫製造包含以乙烯與TFE為主之重覆單元之含氟共聚物組成物。又，若使用本發明之包含以乙烯與TFE為主之重覆單元之含氟共聚物組成物，可進行薄膜、膜、管等多樣成形物之成形。

發明之實施形態

以下，詳細地說明本發明之實施形態。

首先，針對本發明之含氟共聚物組成物加以說明，該含氟共聚物組成物含有含氟共聚物以及碳數為6-10之脂肪族化合物，前述含氟共聚物含有以乙烯為主之重覆單元及以四氟乙烯為主之重覆單元，前述脂肪族化合物具有1個羰基，並且該含氟共聚物組成物具有一至少在前述含氟共聚物之熔點以下之溫度下呈現溶液狀態的溫度範圍。

本發明之含氟共聚物組成物中之含氟共聚物只要為含有以乙烯為主之重覆單元及以四氟乙烯為主之重覆單元之含氟共聚物，則無其他特別限制。就此等含氟共聚物之具體例，可列舉以以乙烯為主之重覆單元及以四氟乙烯(以下，稱為TFE)為主之重覆單元作為共聚物中之主要重覆單元之ETFE等。

就ETFE而言，以TFE為主之重覆單元/以乙烯為主之重覆單元的莫耳比係以70/30~30/70為較佳，以65/35~40/60為更佳，以60/40~40/60為最佳。

ETFE中除了以TFE及乙烯為主之重覆單元外，亦可含有以其他單體為主之重覆單元。其他單體可為CF₂=CFCl、CF₂=CH₂等氟乙烯類(但是，TFE除外)；CF₂=CFCF₃、CF₂=CHCF₃等氟丙烯類；CF₃CF₂CH=CH₂、CF₃CF₂CF₂CF₂CH=CH₂、CF₃CF₂CF₂CF₂CF=CH₂、CF₂HCF₂CF₂CF₂CF=CH₂等具有碳數2~12之氟烷基之(多氟烷基)乙烯類；R^f(OCFXCF₂)_mOCF=CF₂(式中，R^f表示碳數1~6之全氟烷基，X表示氟原子或三氟甲基，m表示0~5之整數)、CF₂=CFCF₂OCF=CF₂、CF₂=CF(CF₂)₂OCF=CF₂等之全氟乙烯基醚類；CH₃OC(=O)CF₂CF₂CF₂OCF=CF₂或FSO₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF=CF₂等具有可容易地轉變為羧酸基或磺酸基之全氟乙烯基醚類；丙烯等碳數3個之C₃烯烴、丁烯、異丁烯等碳數4個之C₄烯烴、4-甲基-1-戊烯、環己烯、苯乙烯、α-甲苯乙烯等烯烴類(但是乙烯除外)，乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯酯類，乙酸烯丙酯等烯丙酯類，甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、三級丁基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚等乙烯基醚類；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯等(甲基)丙烯酸酯類，(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺類；丙烯腈等含氰基單體類；氯乙烯、二氯亞乙烯等氯烯烴類等。此等共單體(comonomer)可單獨使用或將2種以上組合使用。

就其他單體而言，除了上述之共單體之外，可列舉具有交聯性官能基之單體。就此種單體之具體例而言，可列舉如衣康酸酐、馬來酸酐、檸康酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐等。

當前述ETFE含有以TFE及乙烯為主之重覆單元以外之以其他單體為主之重覆單元時，其含有比例相對於ETFE之全部重覆單元，通常為50莫耳%以下，以30莫耳%以下為較佳，以0.1~15莫耳%為更佳，以0.2~10莫耳%為最佳。

本發明組成物中之含氟共聚物的製造方法，可使用以通常的方法使乙烯、TFE，以及可任意含有之其他共單體共聚合而成者。就聚合方法而言，可列舉如溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合、塊狀聚合等。

作為本發明之含氟共聚物，亦可使用作為商業產品而可得者。就此種含氟共聚物之市售品，例如，就ETFE而言，可為旭硝子公司製：Fluon(登錄商標)ETFE系列、Fluon(登錄商標)LM系列；大金工業公司製：Neoflon(登錄商標)；Dyneon公司製：Dyneon(登錄商標)ETFE系列；DuPont公司製：Tefzel(登錄商標)等市售品。又，作為本發明組成物之含氟共聚物之熔點並無特別限定，然而從溶解性、強度等觀點而言，以130℃~275℃為較佳，以140℃~265℃為更佳，以150℃~260℃為最佳。

本發明之含氟共聚物組成物中，可單獨含有此等含氟共聚物之1種，或含有2種以上之混合物。

本發明含氟共聚物組成物中之含氟共聚物之含量雖無特別限制，但從使用其而得到成形物時之成形性之觀點而言，相對於組成物全量，係以0.1~80質量%為較佳。例如，使用本發明之含氟共聚物組成物得到薄膜時，該組成物中之含氟共聚物之含量，相對於組成物全量，係以0.1~30質量%為較佳，以0.5~10質量%為更佳，以1~5質量%為最佳。若前述含量在此範圍，則於製作薄膜進行塗布時等之操作性優良，而可得到由含氟共聚物構成之均質薄膜。又，在成形時不使用支撐材料，而從本發明之含氟共聚物組成物的管等得到含氟共聚物多孔體時，該組成物中之含氟共聚物之含量相對於組成物全量，係以5~80質量%為較佳，以10~60質量%為更佳。前述含量在此範圍之該組成物在膜及中空絲等成形物之成形性方面優良，從所得到之成形物可得到孔徑分布狹窄、高強度之含氟共聚物多孔體。

繼而，針對本發明組成物中之脂肪族化合物加以說明。本發明之脂肪族化合物係碳數為6-10且具有1個羰基者。本發明之組成物中，上述含羰基脂肪族化合物係如後述之製造方法中之說明，具有將上述含氟共聚物溶解而形成組成物之角色。上述含羰基脂肪族化合物，雖若在上述含氟共聚物溶解於所使用之含羰基脂肪族化合物之溫度下為液體，即可在實用上毫無問題地使用，然以於室溫為液體者為佳。含羰基脂肪族化合物的熔點以230℃以下為較佳。

在本說明書中，所謂含氟共聚物「溶解」於含羰基脂肪族化合物之「溶液」，如上所述，意指在某一溫度下含氟共聚物與含羰基脂肪族化合物之混合物於充分混合後，藉由目視判定為透明均勻之狀態。此狀態之組成物為含氟共聚物溶解於含羰基脂肪族化合物之溶液。

又，所謂「溶解溫度」意指前述組成物呈溶液狀態之溫度範圍的下限溫度，且為以下述方法測定之溫度。亦即，將含氟共聚物添加於含羰基脂肪族化合物中，藉由攪拌機構等經常保持充分混合之狀態，並且加熱、升溫，用目視觀察含氟共聚物是否溶解。首先，確認混合物成為透明均勻溶液且觀察到完全溶解之溫度。繼而，確認一旦慢慢冷卻，溶液變得混濁之溫度，再者，將再加熱後再度得到透明均勻溶液之溫度作為溶解溫度。

上述含羰基脂肪族化合物之熔點若超過230℃，則即使將與含氟共聚物的混合物加熱、升溫，在溶解溫度下仍無法成為溶液。含羰基脂肪族化合物之熔點以50℃以下為較佳，以20℃以下為更佳。若熔點在此範圍，則含氟共聚物溶解時之操作性優良。

本發明之組成物中，上述含羰基脂肪族化合物之沸點雖與該含羰基脂肪族化合物將含氟共聚物溶解之步驟的溫度相同，然以比其高為較佳。然而，在本發明中，在自然產生之壓力下進行含氟共聚物之溶解時，亦適合使用含羰基脂肪族化合物之沸點在溶解之步驟的溫度以下之脂肪族化合物。「自然產生之壓力」意指該含羰基脂肪族化合物與含氟共聚物之混合物在密閉容器中自然呈現之壓力。

本發明之組成物中，由於含氟共聚物與上述含羰基脂肪族化合物在密閉容器內加熱至設定溫度，實用上容易實行的溫度，即該含氟共聚物之熔點以下，以比含氟共聚物之熔點低30℃以上的溫度下成為透明均勻溶液為佳。溶解與否僅視所使用之脂肪族化合物之種類與溫度而定，與壓力無關。因此，若該脂肪族化合物與含氟共聚物之混合物到達設定之溫度，則此時之壓力並無特別限制。使用較低沸點之脂肪族化合物時，由於自然產生之壓力變大，從安全性、便利性之觀點而言，所使用之含羰基脂肪族化合物的沸點以室溫以上為較佳，以50℃以上為更佳，以80℃以上為最佳。又，上述含羰基脂肪族化合物之沸點，雖無特別限制，然而在作為塗料用而使用時，從乾燥容易度等觀點而言，係以230℃以下為較佳。

本發明組成物中之含羰基脂肪族化合物係碳數為6-10且具有1個羰基之脂肪族化合物。就含羰基脂肪族化合物而言，若為可於上述含氟共聚物之熔點以下的溫度中，構成該含氟共聚物與溶液之化合物即可。其分子構造無特別限制，如碳骨架可為直鏈、分枝、環狀中之任一者，且構成主鏈或側鏈之碳-碳鍵間亦可具有醚性之氧，且與碳原子結合之氫原子的一部分亦可由氟原子等鹵原子取代。

本發明之組成物中，就碳數為6-10且具有1個羰基之脂肪族化合物的具體例而言，較佳為列舉1種以上選自於下列所構成之群中者：環狀酮、鏈狀酮等酮類，鏈狀酯、二醇類之單酯等酯類及碳酸酯類。於該等中，作為本發明之組成物中之上述含羰基脂肪族化合物以環狀酮為更佳。該等，可單獨使用1種，亦可將2種以上併用。

以下，列出上文所例示之作為本發明之較佳含羰基脂肪族化合物之化合物之更進一步具體實例。

就前述環狀酮之具體例而言，可列舉如2-丙基環丙酮、2-異丙基環丙酮、2,2,3-三甲基環丙酮、2-乙基-3-甲基環丙酮、2-丁基環丙酮、2-異丁基環丙酮、2-三級丁基環丙酮、2-甲基-3-丙基環丙酮、2-甲基-3-異丙基環丙酮、2-乙基-3,3-二甲基環丙酮、2,2,3,3-四甲基環丙酮、2-戊基環丙酮、2-異戊基環丙酮、2-丁基-3-甲基環丙酮、2-乙基-3-丙基環丙酮、2-己基環丙酮、2-甲基-3-戊基環丙酮、2-丁基-3-乙基環丙酮、2,3-二丙基環丙酮、2-庚基環丙酮、2-己基-3-甲基環丙酮、2-乙基-3-戊基環丙酮、2-丁基-3-丙基環丙酮、2-乙基環丁酮、3-乙基環丁酮、2,2-二甲基環丁酮、2,3-二甲基環丁酮、3,3-二甲基環丁酮、2,4-二甲基環丁酮、2-丙基環丁酮、3-丙基環丁酮、2-異丙基環丁酮、3-異丙基環丁酮、2,2,3-三甲基環丁酮、2,3,3-三甲基環丁酮、2,3,4-三甲基環丁酮、2,2,4-三甲基環丁酮、2-丁基環丁酮、2-異丁基環丁酮、2-三級丁基環丁酮、3-丁基環丁酮、3-異丁基環丁酮、3-三級丁基環丁酮、2-戊基環丁酮、3-戊基環丁酮、2-異戊基環丁酮、3-異戊基環丁酮、2-己基環丁酮、3-己基環丁酮、2-甲基環戊酮、3-甲基環戊酮、2-乙基環戊酮、3-乙基環戊酮、2,2-二甲基環戊酮、2,3-二甲基環戊酮、3,3-二甲基環戊酮、2,5-二甲基環戊酮、2,4-二甲基環戊酮、3,4-二甲基環戊酮、2-丙基環戊酮、2-異丙基環戊酮、3-丙基環戊酮、3-異丙基環戊酮、2,2,5-三甲基環戊酮、2-丁基環戊酮、2-異丁基環戊酮、2-三級丁基環戊酮、3-丁基環戊酮、3-異丁基環戊酮、3-三級丁基環戊酮、2,2,5,5-四甲基環戊酮、2-戊基環戊酮、2-異戊基環戊酮、3-戊基環戊酮、3-異戊基環戊酮、環己酮、2-甲基環己酮、3-甲基環己酮、4-甲基環戊酮、2-乙基環己酮、3-乙基環己酮、4-乙基環戊酮、2,2-二甲基環己酮、2,3-二甲基環己酮、2,4-二甲基環己酮、2,5-二甲基環己酮、2,6-二甲基環己酮、2-丙基環己酮、2-異丙基環己酮、3-丙基環己酮、3-異丙基環己酮、4-丙基環己酮、4-異丙基環己酮、2,2,6-三甲基環己酮、2,2,4-三甲基環己酮、2,4,4-三甲基環己酮、3,3,5-三甲基環己酮、2,4,6-三甲基環己酮、2-丁基環己酮、2-異丁基環己酮、2-三級丁基環己酮、3-丁基環己酮、3-異丁基環己酮、3-三級丁基環己酮、4-丁基環己酮、4-異丁基環己酮、4-三級丁基環己酮、2,2-二乙基環己酮、2,4-二乙基環己酮、2,6-二乙基環己酮、3,5-二乙基環己酮、2,2,6,6-四甲基環己酮、環庚酮、2-甲基環庚酮、3-甲基環庚酮、4-甲基環庚酮、2-乙基環庚酮、3-乙基環庚酮、4-乙基環庚酮、2,2-二甲基環庚酮、2,7-二甲基環庚酮、2-丙基環庚酮、2-異丙基環庚酮、3-丙基環庚酮、3-異丙基環庚酮、4-丙基環庚酮、4-異丙基環庚酮、2,2,7-三甲基環庚酮、環辛酮、2-甲基環辛酮、3-甲基環辛酮、4-甲基環辛酮、5-甲基環辛酮、2-乙基環辛酮、3-乙基環辛酮、4-乙基環辛酮、5-乙基環辛酮、2,2-二甲基環辛酮、2,8-二甲基環辛酮、環壬酮、2-甲基環壬酮、3-甲基環壬酮、4-甲基環壬酮、5-甲基環壬酮、環癸酮、異佛酮、(-)-葑酮((1R,4S)-1,3,3,-三甲基雙環[2.2.1]庚烷-2-酮)、(+)-葑酮((1S,4R)-1,3,3,-三甲基雙環[2,2.1]庚烷-2-酮)等。

就前述鏈狀酮之具體例而言，可列舉如2-己酮、3-己酮、甲基異丁基酮、乙基異丙基酮、3,3-二甲基-2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、二異丙基酮、5-甲基-2-己酮、2-辛酮、3-辛酮、4-辛酮、5-甲基-3-庚酮、2-壬酮、3-壬酮、4-壬酮、5-壬酮、二異丁酮、2-癸酮、3-癸酮、4-癸酮、5-癸酮等。

就前述鏈狀酯之具體例而言，可列舉如甲酸戊酯、甲酸異戊酯、甲酸環戊酯、甲酸己酯、甲酸環己酯、甲酸庚酯、甲酸辛酯、甲酸2-乙基己酯、甲酸壬酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸二級丁酯、乙酸三級丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸環戊酯、乙酸己酯、乙酸環己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸2-乙基己酯、丙酸丙酯、丙酸異丙酯、丙酸丁酯、丙酸異丁酯、丙酸二級丁酯、丙酸三級丁酯、丙酸戊酯、丙酸異戊酯、丙酸環戊酯、丙酸己酯、丙酸環己酯、丙酸庚酯、丙酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、丙酸2,2,3,3-四氟丙酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸異丙酯、丁酸丁酯、丁酸異丁酯、丁酸二級丁酯、丁酸三級丁酯、丁酸戊酯、丁酸異戊酯、丁酸環戊酯、丁酸己酯、丁酸環己酯、丁酸2,2,2-三氟乙酯、丁酸2,2,3,3,3-五氟乙酯、丁酸2,2,3,3-四氟丙酯、異丁酸乙酯、異丁酸丙酯、異丁酸異丙酯、異丁酸丁酯、異丁酸異丁酯、異丁酸二級丙酯、異丁酸三級丙酯、異丁酸戊酯、異丁酸異戊酯、異丁酸環戊酯、異丁酸己酯、異丁酸環己酯、異丁酸2,2,2-三氟乙酯、異丁酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、異丁酸2,2,3,3-四氟丙酯、戊酸甲酯、戊酸乙酯、戊酸丙酯、戊酸異丙酯、戊酸丁酯、戊酸異丁酯、戊酸二級丁酯、戊酸三級丁酯、戊酸戊酯、戊酸異戊酯、戊酸2,2,2-三氟乙酯、戊酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、戊酸2,2,3,3-四氟丙酯、異戊酸甲酯、異戊酸乙酯、異戊酸丙酯、異戊酸異丙酯、異戊酸丁酯、異戊酸異丁酯、異戊酸二級丁酯、異戊酸三級丁酯、異戊酸戊酯、異戊酸異戊酯、異戊酸2,2,2-三氟乙酯、異戊酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、異戊酸2,2,3,3-四氟丙酯、三甲基乙酸甲酯、三甲基乙酸乙酯、三甲基乙酸丙酯、三甲基乙酸異丙酯、三甲基乙酸丁酯、三甲基乙酸異丁酯、三甲基乙酸二級丁酯、三甲基乙酸三級丁酯、三甲基乙酸戊酯、三甲基乙酸異戊酯、三甲基乙酸2,2,2-三氟乙酯、三甲基乙酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、三甲基乙酸2,2,3,3-四氟丙酯、己酸甲酯、己酸乙酯、己酸丙酯、己酸異丙酯、己酸丁酯、己酸異丁酯、己酸二級丁酯、己酸三級丁酯、己酸2,2,2-三氟乙酯、己酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、己酸2,2,3,3-四氟丙酯、庚酸甲酯、庚酸乙酯、庚酸丙酯、庚酸異丙酯、庚酸2,2,2-三氟乙酯、庚酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、庚酸2,2,3,3-四氟丙酯、環己烷羧酸甲酯、環己烷羧酸乙酯、環己烷羧酸丙酯、環己烷羧酸異丙酯、環己烷羧酸2,2,2-三氟乙酯、環己烷羧酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、環己烷羧酸2,2,3,3-四氟丙酯、辛酸甲酯、辛酸乙酯、辛酸2,2,2-三氟乙酯、壬酸甲酯、三氟乙酸丁酯、三氟乙酸戊酯、三氟乙酸己酯、三氟乙酸庚酯、三氟乙酸辛酯、五氟丙酸丙酯、五氟丙酸丁酯、五氟丙酸戊酯、五氟丙酸己酯、五氟丙酸庚酯、全氟丁酸乙酯、全氟丁酸丙酯、全氟丁酸丁酯、全氟丁酸戊酯、全氟丁酸己酯、全氟戊酸甲酯、全氟戊酸乙酯、全氟戊酸丙酯、全氟戊酸丁酯、全氟戊酸戊酯、全氟己酸甲酯、全氟己酸乙酯、全氟己酸丙酯、全氟己酸丁酯、全氟庚酸甲酯、全氟庚酸乙酯、全氟庚酸丙酯、全氟辛酸甲酯、全氟辛酸乙酯等。

就前述二醇類之單酯的具體例而言，可列舉如乙酸2-乙氧乙酯、乙酸2-丙氧乙酯、乙酸2-丁氧乙酯、乙酸2-戊氧乙酯、乙酸2-己氧乙酯、1-甲氧-2-乙醯氧基丙烷、1-乙氧-2-乙醯氧基丙烷、1-丙氧-2-乙醯氧基丙烷、1-丁氧-2-乙醯氧基丙烷、1-戊氧-2-乙醯氧基丙烷、乙酸3-甲氧丁酯、乙酸3-乙氧丁酯、乙酸3-丙氧丁酯、乙酸3-丁氧丁酯、乙酸3-甲氧-3-甲基丁酯、乙酸3-乙氧-3-甲基丁酯、乙酸3-丙氧-3-甲基丁酯、乙酸4-甲氧丁酯、乙酸4-乙氧丁酯、乙酸4-丙氧丁酯、乙酸4-丁氧丁酯等。

就前述碳酸酯之具體例而言，可列舉如碳酸甲丁酯、碳酸乙丙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯、碳酸丁丙酯、碳酸丁異丙酯、碳酸異丁丙酯、碳酸三級丁丙酯、碳酸三級丁異丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二異丁酯、碳酸二(三級丁酯)、碳酸雙(2,2,3,3,3-五氟丙酯)、碳酸雙(2,2,3,3-四氟丙酯)、碳酸雙(1,1,1,3,3,3-六氟異丙酯)、碳酸雙(2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯)、碳酸雙(全氟-三級丁酯)等。

此等含羰基脂肪族化合物中，以下化合物可作為本發明組成物中之前述含羰基脂肪族化合物的較佳化合物，具體例示之。

就前述環狀酮之具體例而言，可列舉如2-甲基環戊酮、3-甲基環戊酮、2-乙基環戊酮、3-乙基環戊酮、2,2-二甲基環戊酮、2,3-二甲基環戊酮、3,3-二甲基環戊酮、2,5-二甲基環戊酮、2,4-二甲基環戊酮、3,4-二甲基環戊酮、2-丙基環戊酮、2-異丙基環戊酮、3-丙基環戊酮、3-異丙基環戊酮、2,2,5-三甲基環戊酮、2-丁基環戊酮、2-異丁基環戊酮、2-三級丁基環戊酮、3-丁基環戊酮、3-異丁基環戊酮、3-三級丁基環戊酮、2,2,5,5-四甲基環戊酮、環己酮、2-甲基環己酮、3-甲基環己酮、4-甲基環戊酮、2-乙基環己酮、3-乙基環己酮、4-乙基環己酮、2,2-二甲基環己酮、2,3-二甲基環己酮、2,4-二甲基環己酮、2,5-二甲基環己酮、2,6-二甲基環己酮、2-丙基環己酮、2-異丙基環己酮、3-丙基環己酮、3-異丙基環己酮、4-丙基環己酮、4-異丙基環己酮、2,2,6-三甲基環己酮、2,2,4-三甲基環己酮、2,4,4-三甲基環己酮、3,3,5-三甲基環己酮、2,4,6-三甲基環己酮、2-丁基環己酮、2-異丁基環己酮、2-三級丁基環己酮、3-丁基環己酮、3-異丁基環己酮、3-三級丁基環己酮、4-丁基環己酮、4-異丁基環己酮、4-三級丁基環己酮、2,2-二乙基環己酮、2,4-二乙基環己酮、2,6-二乙基環己酮、3,5-二乙基環己酮、2,2,6,6-四甲基環己酮、環庚酮、2-甲基環庚酮、3-甲基環庚酮、4-甲基環庚酮、2-乙基環庚酮、3-乙基環庚酮、4-乙基環庚酮、2,2-二甲基環庚酮、2,7-二甲基環庚酮、2-丙基環庚酮、2-異丙基環庚酮、3-丙基環庚酮、3-異丙基環庚酮、4-丙基環庚酮、4-異丙基環庚酮、2,2,7-三甲基環庚酮、異佛酮、(-)-葑酮、(+)-葑酮等。

就前述鏈狀酮之具體例而言，可列舉如2-己酮、甲基異丁基酮、3,3-二甲基-2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、二異丙基酮、5-甲基-2-己酮、2-辛酮、3-辛酮、5-甲基-3-庚酮、2-壬酮、5-壬酮、二異丁酮、2-癸酮、3-癸酮等。

就前述鏈狀酯之具體例而言，可列舉如甲酸戊酯、甲酸異戊酯、甲酸己酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸二級丁酯、乙酸三級丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸環己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸2-乙基己酯、丙酸丙酯、丙酸異丙酯、丙酸丁酯、丙酸異丁酯、丙酸三級丁酯、丙酸戊酯、丙酸異戊酯、丙酸己酯、丙酸環己酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸異丙酯、丁酸丁酯、丁酸異丁酯、丁酸三級丁酯、丁酸戊酯、丁酸異戊酯、丁酸己酯、丁酸環己酯、丁酸2,2,2-三氟乙酯、異丁酸乙酯、異丁酸丙酯、異丁酸異丙酯、異丁酸丁酯、異丁酸異丁酯、異丁酸三級丁酯、異丁酸戊酯、異丁酸異戊酯、異丁酸己酯、異丁酸環己酯、異丁酸2,2,2-三氟乙酯、戊酸甲酯、戊酸乙酯、戊酸丙酯、戊酸異丙酯、戊酸丁酯、戊酸異丁酯、戊酸三級丁酯、戊酸戊酯、戊酸異戊酯、戊酸2,2,2-三氟乙酯、異戊酸甲酯、異戊酸乙酯、異戊酸丙酯、異戊酸異丙酯、異戊酸丁酯、異戊酸異丁酯、異戊酸三級丁酯、異戊酸戊酯、異戊酸異戊酯、異戊酸2,2,2-三氟乙酯、三甲基乙酸甲酯、三甲基乙酸乙酯、三甲基乙酸丙酯、三甲基乙酸異丙酯、三甲基乙酸丁酯、三甲基乙酸異丁酯、三甲基乙酸三級丁酯、三甲基乙酸戊酯、三甲基乙酸異戊酯、三甲基乙酸2,2,2-三氟乙酯、己酸甲酯、己酸乙酯、己酸丙酯、己酸異丙酯、己酸丁酯、己酸異丁酯、己酸三級丁酯、己酸2,2,2-三氟乙酯、庚酸甲酯、庚酸乙酯、庚酸丙酯、庚酸異丙酯、庚酸2,2,2-三氟乙酯、環己烷羧酸甲酯、環己烷羧酸乙酯、環己烷羧酸丙酯、環己烷羧酸異丙酯、環己烷羧酸2,2,2-三氟乙酯、辛酸甲酯、辛酸乙酯、辛酸2,2,2-三氟乙酯、壬酸甲酯、三氟乙酸丁酯、全氟戊酸甲酯、全氟戊酸乙酯、全氟戊酸丙酯、全氟戊酸丁酯、全氟戊酸戊酯、全氟庚酸甲酯、全氟庚酸乙酯、全氟庚酸丙酯等。

就前述二醇類之單酯的具體例而言，可列舉如乙酸2-乙氧乙酯、乙酸2-丙氧乙酯、1-甲氧-2-乙醯氧基丙烷、1-乙氧-2-乙醯氧基丙烷、1-丙氧-2-乙醯氧基丙烷、乙酸3-甲氧乙酯、乙酸3-甲氧-3-甲基丁酯、乙酸3-乙氧-3-甲基丁酯、乙酸4-甲氧乙酯、乙酸4-乙氧乙酯、乙酸4-丙氧乙酯等。

就前述碳酸酯之具體例而言，可列舉如碳酸二丙酯、碳酸雙(2,2,3,3,3-五氟丙酯)、碳酸雙(2,2,3,3-四氟丙酯)、碳酸雙(1,1,1,3,3,3-六氟異丙酯)、碳酸雙(2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯)、碳酸雙(全氟-三級丁酯)等。

又，以下化合物可作為本發明組成物中之前述含羰基脂肪族化合物的更佳化合物，具體舉例之。

就前述環狀酮之具體例而言，可列舉如環己酮、2-甲基環己酮、3-甲基環己酮、4-乙基環己酮、2,6-二甲基環己酮、3,3,5-三甲基環己酮、4-三級丁基環己酮、環庚酮、異佛酮、(-)-葑酮。

就前述鏈狀酮之具體例而言，可列舉如2-己酮、甲基異丁基酮、2-庚酮、二異丙基酮、5-甲基-2-己酮、2-辛酮、2-壬酮、二異丁酮、2-癸酮。

就前述鏈狀酯之具體例而言，可列舉如甲酸異戊酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸環己酯、乙酸辛酯、乙酸2-乙基己酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸戊酯、環己烷羧酸甲酯、環己烷羧酸2,2,2-三氟乙酯、全氟戊酸乙酯。

就前述二醇類之單酯的具體例而言，可列舉如乙酸2-乙氧乙酯、乙酸2-丙氧乙酯、1-甲氧-2-乙醯氧基丙烷、1-乙氧-2-乙醯氧基丙烷、乙酸3-甲氧丁酯、乙酸3-甲氧-3-甲基丁酯。

就前述碳酸酯之具體例而言，可列舉如碳酸雙(2,2,3,3-四氟丙酯)。

本發明之含氟共聚物組成物含有如上所述之碳數為6~10且具有1個羰基之脂肪族化合物。本發明含氟共聚物組成物中之含羰基脂肪族化合物具有作為溶解前述含氟共聚物之溶媒之機能。其中，所謂含氟共聚物被含羰基脂肪族化合物「溶解」意指至少包含在被溶解之含氟共聚物之熔點以下之溫度之溶解。亦即，本發明之含氟共聚物組成物係至少在前述含氟共聚物之熔點以下之溫度中具有該組成物呈現溶液狀態之溫度範圍者。換言之，本發明之含氟共聚物組成物只要在含氟共聚物之熔點以下之某一溫度領域保持溶液狀態即可，未必一定要在常溫中為溶液狀態。

又，本發明之含氟共聚物組成物呈溶液狀態之溫度範圍的下限溫度，即溶解溫度以230℃以下為較佳，以200℃以下為更佳。含氟共聚物組成物之溶解溫度若超過230℃在進行實際作業上有時不容易實施。

又，本發明之含氟共聚物組成物在呈溶液狀態之溫度範圍下，其溶液的蒸氣壓以至少在自然產生之壓力以下之範圍內為較佳，以3MPa以下之範圍內為更佳，以2MPa以下之範圍內為越佳，以1MPa以下之範圍內為特佳，以常壓以下為最佳。本發明之含氟共聚物組成物呈溶液狀態下之溶液的蒸氣壓若於此範圍內，在實際作業上可容易實施。

又，在本發明之組成物中，亦可只使用選自於上述含羰基脂肪族化合物之化合物作為溶解含氟共聚物之溶媒。又，只要無損於作為將前述含氟共聚物溶解之溶媒機能，亦可使用上述含羰基脂肪族化合物及其以外之有機溶媒，例如選自於芳香族化合物、不含羰基之脂肪族等之1種以上組合之混合溶媒。本發明之含氟共聚物組成物除了為上述必需成分之含氟共聚物及含羰基脂肪族化合物之外，亦可含有上述含羰基脂肪族化合物以外之有機溶媒作為任意成分。

在本發明之組成物中，可任意摻合之含羰基脂肪族化合物以外之有機溶媒並無特別限制，然而以與待混合之含羰基脂肪族化合物至少在含氟共聚物之溶解溫度中為相溶之有機溶媒為較佳。就可混合至本發明組成物中之前述含羰基脂肪族化合物以外之有機溶媒，具體而言，以例如苯甲腈、乙醯苯、硝基苯、苯甲酸甲酯等芳香族化合物，四氫呋喃、1,4-二氧陸圜(dioxane)、1,1,1,2,3,3-六氟-4-(1,1,2,3,3,3,-六氟丙氧基)戊烷等醚類為較佳。又，本發明之組成物中，含有上述含羰基脂肪族化合物以外之有機溶媒時，其混合比例係含羰基脂肪族化合物/含羰基脂肪族化合物以外之有機溶媒之比例(質量比)係以9/1~1/9為較佳，以5/5~3/7為更佳。若使用混合溶媒，則易控制來自於成形物之溶媒的乾燥速度。

在本發明之含氟共聚物組成物中，上述含羰基脂肪族化合物，或上述含羰基脂肪族化合物及其以外之有機溶媒之混合溶媒(以下，視情況將含羰基脂肪族化合物或含有含羰基脂肪族化合物之混合溶媒稱為「含羰基脂肪族化合物等之溶媒」)之含量雖無特別限制，然而從用其得到成形物時之成形性之觀點而言，相對於組成物全量，係以20~99.9質量%為較佳。例如，在使用本發明之含氟共聚物組成物得到含氟共聚物薄膜之情況，相對於組成物全量，該組成物中含羰基脂肪族化合物或上述含羰基脂肪族化合物等之溶媒之含量係以70~99.9質量%為較佳，以90~99.5質量%為更佳，以95~99質量%為最佳。若前述含量在此範圍內，則於製作薄膜進行塗布時操作性優良，而可得到由含氟共聚物所構成之均質薄膜。又，在使用本發明之含氟共聚物組成物得到如由含氟共聚物構成之管等成形時不使用支撐材料之含氟共聚物多孔體時，該組成物中含羰基脂肪族化合物或上述含羰基脂肪族化合物等之溶媒之含量，相對於組成物全量，係以20~95質量%為較佳，以40~90質量%為更佳。若前述含量在此範圍內，則可得到膜及中空絲之成形性優良，孔徑分布狹窄且高強度之含氟共聚物多孔體。

本發明之含氟共聚物組成物中雖含有上述之含氟共聚物及含羰基脂肪族化合物作為必須成分，並含有上述含羰基脂肪族化合物以外之有機溶媒做為任意成分，但視需要，可在不損及本發明之效果的範圍內進一步含有其他任意成分。此種任意成分可為例如抗氧化劑、紫外線安定劑、交聯劑、潤滑劑、可塑劑、增黏劑、充填劑(填料)、強化劑、顏料、染料、難燃劑、抗靜電劑等各種添加劑。又，在不損及本發明之效果的範圍內之此等任意成份之含量，相對於組成物全量，可列舉30質量%以下之含量。

關於使用本發明之含氟共聚物組成物所含有之上述各種成分，來製造本發明之含氟共聚物組成物之本發明製造方法，係說明於下。

本發明含氟共聚物組成物之製造方法，以具有下述步驟者為較佳：將前述含有以乙烯為主之重覆單元及以四氟乙烯為主之重覆單元之含氟共聚物，在含氟共聚物熔點以下之溫度，溶解於前述脂肪族化合物或含有前述脂肪族化合物之混合有機溶媒中。將前述含氟共聚物溶解於前述含羰基脂肪族化合物或前述含羰基脂肪族化合物等之溶媒中之溫度係以比所用含氟共聚物之熔點低30℃以上之溫度為較佳。

從本發明含氟共聚物之熔點最高為約275℃之觀點而言，進行溶解於上述溶媒之步驟的溫度以比275℃低30℃以上，即245℃以下為較佳。將前述含氟共聚物溶解於前述含羰基脂肪族化合物或前述含羰基脂肪族化合物等之溶媒中之溫度，係以230℃以下為更佳，以200℃以下為最佳。又，該溶解溫度之下限係以0℃為較佳，以20℃為更佳。前述溶解溫度未達0℃時，有時無法得到充分的溶解狀態；而超過245℃時，在進行實際作業上有時不容易實施。溫度若於此範圍內，在溶解作業上可容易實施。

在本發明之組成物之製造方法所具有之前述溶解步驟中，對於溫度以外之條件並無特別限定，通常以在常壓下實施為較佳。在因為含氟共聚物、含羰基脂肪族化合物或前述含羰基脂肪族化合物等之溶媒之種類而使沸點低於溶解步驟之溫度等情況時，雖可列舉出在耐壓容器中，至少於自然產生之壓力下溶解，且以3MPa以下為較佳，以2MPa以下為更佳，以1MPa以下為越佳，以常壓以下為最佳之條件下而溶解之方法，然一般而言係以0.01~1MPa左右之條件下實施溶解。

溶解時間係視本發明組成物中前述含氟共聚物之含量、該含氟共聚物之形狀等而決定。所用含氟共聚物之形狀，若從縮短溶解時間之作業效率之觀點而言，以粉末狀為較佳，然而從取得容易度等而言，亦可使用膠粒(pellet)狀等其他形狀者。

前述溶解步驟中之溶解方法並無特別之處，而可藉由一般方法進行。例如，秤取摻合組成物之各成分之必要量，在所用之含氟共聚物之熔點以下之溫度，且宜為0~230℃之溫度下，將此等成分均勻地混合，而使前述含氟共聚物溶解於前述含羰基脂肪族化合物或前述含羰基脂肪族化合物等之溶媒中即可，其中從效率之觀點而言，以使用均質混合機、漢塞混合機(Henschel mixer)、萬馬力(Banbury)混合機、加壓捏合機、單軸或雙軸擠壓機等一般攪拌混合機來實施前述溶解為較佳。於加壓下溶解時，可使用附攪拌機之熱壓器(autoclave)等裝置，關於攪拌翼之形狀，可使用船用螺旋槳翼、槳狀翼、錨狀翼、渦輪翼等。

以藉由將本發明之含氟共聚物組成物塗布於基材、或將基材浸漬於含氟共聚物組成物等方法，形成含氟共聚物組成物之塗膜為較佳。然後可藉從該塗膜除去溶媒，以形成含氟共聚物之薄膜。

就使用本發明之含氟共聚物組成物形成含氟共聚物薄膜之方法而言，可列舉：將含氟共聚物組成物於該組成物之含氟共聚物之溶解溫度以上的溫度塗布於基材後，在該溫度以上之溫度進行乾燥(除去溶媒)之方法；將含氟共聚物組成物於該組成物之含氟共聚物之溶解溫度以下的溫度塗布於基材後，加熱至含氟共聚物之溶解溫度以上後，在該溫度以上之溫度進行乾燥(除去溶媒)之方法；將含氟共聚物組成物中之含氟共聚物一度溶解後，在溶解溫度以下之溫度將該組成物塗布於基材，然後於含氟共聚物之溶解溫度以下之溫度進行乾燥(除去溶媒)之方法等。

本發明之含氟共聚物組成物之塗布所使用方法並無特別，可使用一般所使用之方法。此種塗布方法例如為：凹輪塗布、浸漬塗布、模頭塗布、靜電塗裝、刷毛塗布、網版印刷、輥塗布、旋轉塗布等方法。

使用本發明之含氟共聚物組成物形成含氟共聚物薄膜之方法之一態樣為一種包含塗布含氟共聚物組成物之步驟之方法，該方法包含將含氟共聚物組成物於該組成物中之含氟共聚物之溶解溫度以上之溫度塗布於基材之步驟，其特徵為將含氟共聚物組成物溶解後，於保持溶解狀態下塗布於基材。使用此種塗布步驟，將前述含氟共聚物組成物以溶解有該含氟共聚物之溶液狀態塗布於基材，然後，藉由加熱乾燥等除去溶媒，可在基材上得到緻密且平坦之含氟共聚物薄膜。在塗布含氟共聚物組成物之步驟中，該組成物之較佳溫度雖隨含氟共聚物組成物而異，然而以50~250℃為較佳，以80~200℃為更佳。由於前述溫度未達50℃時，含氟共聚物無法充分溶解，若超過250℃，則含有之溶媒變得容易揮發，因此不佳。若塗布步驟之溫度於該範圍，則塗工作業可順利進行，而在基材上得到緻密且平坦之含氟共聚物之薄膜。

就使用本發明之含氟共聚物組成物之含氟共聚物薄膜之形成方法的其他態樣而言，可列舉包含下列步驟之方法：將含氟共聚物組成物於該組成物之含氟共聚物溶解溫度以下之溫度塗布於基材後，加熱至含氟共聚物之溶解溫度以上之溫度。此方法中，於加熱步驟後，進一步藉由加熱乾燥等除去溶媒，可在前述基材上形成含氟共聚物薄膜。此方法中，由於在該含氟共聚物組成物塗布於基材之步驟中，該組成物之溫度可降低，故裝置之限制可變小且操作性優良。

就使用於該方法之含氟共聚物組成物，可為將粉末狀之含氟共聚物分散於含羰基脂肪族化合物或前述含羰基脂肪族化合物等之溶媒之狀態之組成物，或為將含氟共聚物一度溶解於含羰基脂肪族化合物或前述含羰基脂肪族化合物等之溶媒後冷卻而使含氟共聚物組成物呈微粒子分散之狀態之組成物。從含氟共聚物組成物的溶解性之觀點而言，以後者為較佳。將含氟共聚物組成物塗布於基材時，組成物之溫度並無特別限制，然而從操作性之觀點而言，以0~150℃為較佳，以5~80℃為更佳。塗布後之加熱溫度，以50~350℃為較佳，以80~250℃為更佳。藉由在該溫度範圍內進行加熱，可使含氟共聚物組成物塗膜中之含氟共聚物溶解且均勻化，進一步藉由加熱乾燥等除去溶媒，可在基材上得到緻密且平坦之含氟共聚物之薄膜。

又，就使用本發明之含氟共聚物組成物形成含氟共聚物薄膜之方法之另一種態樣，可列舉下述方法：將含氟共聚物組成物中之含氟共聚物一度溶解於含羰基脂肪族化合物或前述含羰基脂肪族化合物等之溶媒後，以溶解溫度以下之溫度，將該組成物塗布於基材，再以含氟共聚物組成物之溶解溫度以下之溫度進行乾燥而除去溶媒。

若依照此方法，由於不包含對基材造成高溫負荷之步驟，因此至目前為止難以實施之「含氟共聚物組成物在如塑膠、紙、布等耐熱性低材料上之形成」變得可容易實施。將含氟共聚物組成物塗布於基材時之組成物溫度，在使用上述耐熱性低之材料作為基材時，宜設定在不超過基材之分解或變形溫度之溫度範圍內，雖然該溫度隨基材而異，然而以0~150℃之溫度為較佳，以5~120℃之溫度為更佳。塗布後之乾熱溫度以50~150℃之溫度為較佳，以5~120℃之溫度為更佳。藉由在此溫度範圍進行塗布、乾燥，即使為由耐熱性低之材料構成之基材，亦可在不引起基材之分解或變形下，在基材上得到均勻膜厚之含氟共聚物薄膜。

如以上說明，本發明之含氟共聚物組成物為適合在各種基材上形成含氟共聚物之薄膜之組成物。使用本發明之含氟共聚物組成物，在其表面上可形成含氟共聚物之薄膜之基材的材質、形狀並無特別限定，具體而言，可為金屬、玻璃、矽、塑膠、石材、木材、陶瓷器、布、紙等各種材質之基材。形成在前述基材上之含氟共聚物之薄膜可因應於各種用途，與基材一起作為附有薄膜之基材使用，或者，亦可從基材分離後以薄膜單體使用。

使用本發明之含氟共聚物組成物在基材上形成含氟共聚物薄膜，並將其作為原樣作為附有薄膜之基材使用時，為了提高薄膜對基材之密著性等，亦可對基材進行前處理。例如，可在基材上塗布矽烷偶合劑、聚伸乙亞胺等，或藉由噴砂物理性處理基材表面，或藉由電暈(corona)放電等進行基材表面之處理等。

又，形成於前述基材上之含氟共聚物之塗膜亦可與基材分離後，以膜狀成形體(以下，亦可單獨稱為「膜」)使用。如此與基材分離而作為膜時，可使用脫模性良好之材質之基材，或使用脫模劑等對基材進行前處理。以此種方式，若使用本發明之含氟共聚物組成物來製造含氟共聚物之膜，與一般熔融成形得到之膜相比，可製造膜厚較薄且均勻之膜。

在前述基材上形成之含氟共聚物之薄膜，或膜狀成形體之膜厚，可依照目的自由地選擇。含氟共聚物組成物若使用濃度高之溶液或分散液，可得到膜厚大之薄膜，若使用濃度低之溶液或分散液，可得到膜厚小之薄膜。又，重覆進行複數次塗布步驟，可得到膜厚更大之薄膜。以此種方式得到之薄膜之膜厚係以0.01 μm~1000.0 μm為較佳，以0.1 μm~100.0 μm為更佳，以0.5 μm~50.0 μm為最佳。

又，亦可將本發明之含氟共聚物組成物中之含氟共聚物設計成具有交聯性，而在將該組成物塗布於基材並除去溶媒後，使含氟共聚物交聯、硬化，形成由含氟共聚物之硬化物構成之薄膜。就交聯之方法而言，適合使用通常進行之方法等。例如，可列舉下述方法：使用除含有以乙烯為主之重覆單元及以四氟乙烯為主之重覆單元以外，亦含有以含有交聯部位之單體為主之聚合單元的含氟共聚物，作為含氟共聚物組成物中之含氟共聚物。然後於前述組成物中添加會於前述交聯部位反應之交聯劑，形成塗膜並除去溶媒後，進行交聯、硬化反應。又，亦可使用具有可藉由光或放射線等進行交聯反應之交聯部位之含氟共聚物作為含氟共聚物，來製作含氟共聚物組成物，並於形成塗膜並除去溶媒後，藉由對其照射光或放射線等進行交聯、硬化，形成由含氟共聚物之硬化物構成之薄膜。

若探討前述成形性等特性，本發明之含氟共聚物組成物可應用於做為光纖包層(cladding)、透鏡、鏡片、太陽電池、光碟、觸控面板、半導體元件、混合IC、液晶晶胞、印刷基板、感光滾筒(drum)、薄膜電容器、玻璃窗、各種膜等光學領域、電氣領域中之保護塗布劑、防水塗布劑、注射器、吸量管、體溫計、燒杯類、培養皿(schale)、量筒(measuring cylinder)等醫療領域、化學領域、其他阻焊層(solder mask)、防焊漆(solder resist)、橡膠、塑膠之保護、耐候、防污塗布劑、纖維、布帛之保護塗布劑、密封之防污塗布劑、IC密封劑、防銹塗料、樹脂附著防止劑、油墨附著防止劑等用途。

再者，本發明之含氟共聚物組成物可有利地使用作為用以製作半導體元件或積體電路裝置中之層間絕緣膜或保護膜之材料組成物。若使用本發明之含氟共聚物組成物於此種用途，可得到發揮氟樹脂所具有之低吸水性、低介電性、高耐熱性之特性且應答速度快，錯誤動作少之半導體元件積體電路裝置。

實施例

以下，說明本發明之實施例，然而本發明並不受其限定。

(溶解順序)

以下所示之實施例及比較例，只要未特別記載，均係以下列方法進行者。

在10mL之耐壓玻璃製反應容器內，加入含羰基脂肪族化合物、含氟共聚物及攪拌轉子。含氟共聚物與含羰基脂肪族化合物之質量為含氟共聚物/含羰基脂肪族化合物=1~10/99~90。反應容器係在密閉且攪拌良好並進行溫度控制之油浴中予以加熱。

在以目視觀察含氟共聚物是否溶解下進行加熱。記錄觀察到反應容器內之內容物成為透明均勻溶液且完全溶解時之溫度。繼而一度慢慢冷卻，確認溶液變濁之溫度，然後再度加熱，以再得到透明均勻溶液之溫度作為溶解溫度。

[實施例1]

在耐壓玻璃製反應容器內，加入作為含氟共聚物之100mg的ETFE(旭硝子公司製，Fluon(登錄商標)LM-720AP，熔點：225℃，熔融指數(melt index)：18.7(297℃)，以下稱為「ETFE1」)及1.90g的環己酮，於攪拌下加熱至185℃，成為均勻之透明溶液。將該反應容器慢慢冷卻，於170℃時溶液變得白濁。將該試管再度加熱，於180℃再度成為均勻之透明溶液。將180℃當做濃度為5質量%之ETFE1之溶解溫度。所得到之含氟共聚物組成物為本發明之組成物。

[實施例2~39]

除了ETFE1之使用量與含羰基脂肪族化合物之種類及使用量，係如表1所示進行變更以外，與實施例1同樣地實施溶解試驗，並且得到含氟共聚物組成物。將溶解溫度之測試結果示於表1中。

[實施例40]

除了ETFE1的使用量變更為20mg，1.90g的環己酮變更為1.98g之二異丙基酮與苯甲腈之1:1(質量比)混合溶媒以外，與實施例1同樣地實施溶解試驗，並且得到含氟共聚物組成物。將溶解溫度之測試結果示於表2中。

[比較例1]

在耐壓玻璃製反應容器內，加入20mg的ETFE1、1.98g的己二酸二異丁酯，於攪拌下將其加熱至200℃，但ETFE1只發生膨潤，未能得到均勻的溶液。

[實施例41]

除了將所用之含氟共聚物變更為200mg的ETFE(旭硝子公司製，Fluon(登錄商標)Z-8820X，熔點：260℃，熔融指數(melt index)：10(297℃)，以下稱為「ETFE2」)、環己酮的使用量變更為1.80g以外，與實施例1同樣地實施溶解試驗，並且得到含氟共聚物組成物。將溶解溫度之測試結果示於表2中

[實施例42~55]

除了將ETFE2之使用量與含羰基脂肪族化合物之種類及使用量，係如表2所示變更以外，與實施例41同樣地實施溶解試驗，並且得到含氟共聚物組成物。將溶解溫度之測試結果示於表2中。

再者，表1及表2中之「聚合物濃度」係表示含氟共聚物之濃度。

以下，說明本發明之含氟共聚物組成物藉由塗布進行薄膜成形之應用例。

[應用例1]

在10mL之耐壓玻璃製反應容器內，加入150mg的ETFE1及15g的乙酸異丁酯，於攪拌下加熱至170℃，得到溶液。將已加入此溶液之該反應容器從油浴移出，繼續攪拌後得到白濁之懸浮液。將該懸浮液在室溫下塗布於邊長7cm方形之玻璃板，在溫熱至50℃之加熱板上加熱1小時，使溶媒蒸發。然後，切掉加熱板之電源進行冷卻，在加熱板上形成ETFE1薄膜。

所得到之ETFE1薄膜的表面藉由掃描型電子顯微鏡觀察，確認ETFE1薄膜為多孔體構造之成形物。使用Digimatic Indicator ID-C112(Mitutoyo公司製)測定膜厚時，其為10μm。又，針對所得到之ETFE1薄膜之表面，使用自動接觸角計DM500(協和界面科學公司製)測定水及正十六烷之接觸角時，各自為126.5度與53.3度。可得知該ETFE1薄膜，防水性及防油性優良。

產業上利用之可能性

本發明之含氟共聚物組成物，可藉由塗布而容易得到薄膜，且適合應用於需要耐熱性、難燃性、耐藥品性、耐候性、低摩擦性、低介電特性、透明性等之表面處理等之用途。

再者，本說明書中引用2009年7月1日申請之日本專利申請案2009-156740號說明書、申請專利範圍及發明摘要之全部內容，擷取做為本發明說明書之揭示內容。

Claims (12)

1. 一種含氟共聚物組成物的製造方法，其特徵在於具有下述步驟：將含有以乙烯為主之重覆單元及以四氟乙烯為主之重覆單元的含氟共聚物，於該含氟共聚物之熔點以下的溫度，溶解於脂肪族化合物或含有前述脂肪族化合物之混合溶媒，其中，前述含氟共聚物具有一至少在前述含氟共聚物之熔點以下之溫度下呈現溶液狀態的溫度範圍，且前述脂肪族化合物具有1個羰基並且碳數為6-10；又相對於組成物全量，組成物中含氟共聚物之含量為0.1-30質量%；前述具有1個羰基並且碳數為6-10之脂肪族化合物為1種以上選自於下列所構成之群中者：鏈狀酮、鏈狀酯、二醇類之單酯及碳酸酯類，其中前述鏈狀酮為2-己酮、甲基異丁基酮、3,3-二甲基-2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、二異丙基酮、5-甲基-2-己酮、2-辛酮、3-辛酮、5-甲基-3-庚酮、2-壬酮、5-壬酮、二異丁酮、2-癸酮、或3-癸酮上述鏈狀酯為甲酸戊酯、甲酸異戊酯、甲酸己酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸二級丁酯、乙酸三級丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸環己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸2-乙基己酯、丙酸丙酯、丙酸異丙酯、丙酸丁酯、丙酸異丁酯、丙酸三級丁酯、丙酸戊酯、丙酸異戊酯、丙酸己酯、丙酸環己酯、丁酸乙酯、 丁酸丙酯、丁酸異丙酯、丁酸丁酯、丁酸異丁酯、丁酸三級丁酯、丁酸戊酯、丁酸異戊酯、丁酸己酯、丁酸環己酯、丁酸2,2,2-三氟乙酯、異丁酸乙酯、異丁酸丙酯、異丁酸異丙酯、異丁酸丁酯、異丁酸異丁酯、異丁酸三級丙酯、異丁酸戊酯、異丁酸異戊酯、異丁酸己酯、異丁酸環己酯、異丁酸2,2,2-三氟乙酯、戊酸甲酯、戊酸乙酯、戊酸丙酯、戊酸異丙酯、戊酸丁酯、戊酸異丁酯、戊酸三級丁酯、戊酸戊酯、戊酸異戊酯、戊酸2,2,2-三氟乙酯、異戊酸甲酯、異戊酸乙酯、異戊酸丙酯、異戊酸異丙酯、異戊酸丁酯、異戊酸異丁酯、異戊酸三級丁酯、異戊酸戊酯、異戊酸異戊酯、異戊酸2,2,2-三氟乙酯、三甲基乙酸甲酯、三甲基乙酸乙酯、三甲基乙酸丙酯、三甲基乙酸異丙酯、三甲基乙酸丁酯、三甲基乙酸異丁酯、三甲基乙酸三級丁酯、三甲基乙酸戊酯、三甲基乙酸異戊酯、三甲基乙酸2,2,2-三氟乙酯、己酸甲酯、己酸乙酯、己酸丙酯、己酸異丙酯、己酸丁酯、己酸異丁酯、己酸三級丁酯、己酸2,2,2-三氟乙酯、庚酸甲酯、庚酸乙酯、庚酸丙酯、庚酸異丙酯、庚酸2,2,2-三氟乙酯、環己烷羧酸甲酯、環己烷羧酸乙酯、環己烷羧酸丙酯、環己烷羧酸異丙酯、環己烷羧酸2,2,2-三氟乙酯、辛酸甲酯、辛酸乙酯、辛酸2,2,2-三氟乙酯、壬酸甲酯、三氟乙酸丁酯、全氟戊酸甲酯、全氟戊酸乙酯、全氟戊酸丙酯、全氟戊酸丁酯、全氟戊酸戊酯、全氟庚酸甲酯、全氟庚酸乙酯、或全氟庚酸丙酯， 上述二醇類之單酯為乙酸2-乙氧乙酯、乙酸2-丁氧乙酯、1-甲氧-2-乙醯氧基丙烷、1-乙氧-2-乙醯氧基丙烷、1-丁氧-2-乙醯氧基丙烷、乙酸3-甲氧丁酯、乙酸3-甲氧-3-甲基丁酯、乙酸3-乙氧-3-甲基丁酯、乙酸4-甲氧丁酯、乙酸4-乙氧丁酯、或乙酸4-丁氧丁酯，上述碳酸酯為碳酸二丙酯、碳酸雙(2,2,3,3,3-五氟丙酯)、碳酸雙(2,2,3,3-四氟丙酯)、碳酸雙(1,1,1,3,3,3-六氟異丙酯)、碳酸雙(2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯)、或碳酸雙(全氟-三級丁酯)。
2. 如請求項1之含氟共聚物組成物的製造方法，其中前述鏈狀酮為2-己酮、甲基異丁基酮、2-庚酮、二異丙基酮、5-甲基-2-己酮、2-辛酮、2-壬酮、二異丁酮、2-癸酮，前述鏈狀酯為甲酸異戊酯、乙酸丁酯、或乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸環己酯、乙酸辛酯、乙酸2-乙基己酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸戊酯、環己烷羧酸甲酯、環己烷羧酸2,2,2-三氟乙酯、或全氟戊酸乙酯，前述二醇類之單酯為乙酸2-乙氧乙酯、乙酸2-丁氧乙酯、1-甲氧-2-乙醯氧基丙烷、1-乙氧-2-乙醯氧基丙烷、乙酸3-甲氧丁酯、或乙酸3-甲氧-3-甲基丁酯，上述碳酸酯為碳酸雙(2,2,3,3-四氟丙酯)。
3. 如請求項1之含氟共聚物組成物的製造方法，其中相對於組成物全量，組成物中含氟共聚物之含量為1-5質量%。
4. 如請求項1之含氟共聚物組成物的製造方法，其中前述 具有1個羰基並且碳數為6-10之脂肪族化合物為鏈狀酮。
5. 如請求項1之含氟共聚物組成物的製造方法，其中前述脂肪族化合物的沸點在50℃以上230℃以下。
6. 如請求項1之含氟共聚物組成物的製造方法，其中前述組成物呈溶液狀態之溫度範圍的下限溫度，即溶解溫度係在230℃以下。
7. 如請求項1之含氟共聚物組成物的製造方法，其中前述組成物在呈溶液狀態之溫度範圍下，其溶液的蒸氣壓係至少在自然產生之壓力以下的範圍內。
8. 如請求項7之含氟共聚物組成物的製造方法，其中前述溶液的蒸氣壓係至少在3MPa以下之範圍內。
9. 如請求項7之含氟共聚物組成物的製造方法，其中前述溶液的蒸氣壓為常壓以下。
10. 如請求項1之含氟共聚物組成物的製造方法，其進一步含有前述脂肪族化合物以外的有機溶媒。
11. 如請求項1之含氟共聚物組成物的製造方法，其中前述含氟共聚物中以四氟乙烯為主之重覆單元/以乙烯為主之重覆單元的莫耳比為70/30~30/70。
12. 如請求項1之含氟共聚物組成物的製造方法，其中前述溫度為比含氟共聚物之熔點低30℃以上的溫度。