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TWI586522B - Optical film - Google Patents

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TWI586522B
TWI586522B TW103102862A TW103102862A TWI586522B TW I586522 B TWI586522 B TW I586522B TW 103102862 A TW103102862 A TW 103102862A TW 103102862 A TW103102862 A TW 103102862A TW I586522 B TWI586522 B TW I586522B
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TW
Taiwan
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polyvinyl acetal
optical film
less
acetal resin
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TW103102862A
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TW201434615A (zh
Inventor
Noboru Higashida
Takuya Tsujimoto
Naoki Fujiwara
Kazuki Tokuchi
Original Assignee
Kuraray Co
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Publication date
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Description

光學薄膜
本發明係關於一種光學薄膜，其係由甲基丙烯酸系熱塑性樹脂組成物所構成，該甲基丙烯酸系熱塑性樹脂組成物具有低霧度、低雙折射性、高光線穿透率等之優異光學特性，且一併具有高剛性、高表面硬度及高韌性，甚至該薄膜用的連續生產性優異。
使主要含有甲基丙烯酸甲酯之單體進行聚合而成之甲基丙烯酸系樹脂，由於其具有透明性高、耐侯性優異、表面硬度高等之特點，而被使用於各種領域。也由於此甲基丙烯酸系樹脂為低雙折射性者，而被使用於光學用途。然而，於拾取透鏡(pickup lens)等之精密光學零件、液晶顯示器、電漿顯示器、EL顯示器等之平板顯示器(FPD)所使用之光學零件中，若未以高精度成形甲基丙烯酸系樹脂，則零件的遲滯會大幅地偏向，有時會引起信號讀取性能的低落、漏光、對比的低落、色偏(color shift)等。
使甲基丙烯酸甲酯進行單獨聚合而成之樹脂具有負的固有雙折射。因此，為了得到雙折射性低的甲基丙烯酸系樹脂，已有提案使賦予具有正的固有雙折射之樹脂的單體與甲基丙烯酸甲酯進行共聚合之方法(專 利文獻1、專利文獻2等)。然而，使其進行共聚合之方法，會隨著製造樹脂所使用之單體混合物的組成改變等，而有發生要重新設置單體用貯藏槽或回收裝置等之必要，容易使設備投資過大。
為了降低甲基丙烯酸系樹脂的雙折射性，已 知將具有正的固有雙折射之樹脂等調和(blend)至甲基丙烯酸系樹脂之方法。此調和法相較於利用共聚合之方法，在設備投資金額低且可柔軟地對應樹脂的設計變更之點上有優勢。然而，在調和具有大幅相異的玻璃轉移溫度之2種以上的樹脂之情形，容易發生緩和現象，遲滯恐偏離期望值，有難以得到適用於在光學用途上使用之成形品的情形。
作為與甲基丙烯酸系樹脂調和之樹脂的例子 ，已知聚乙烯丁醛樹脂(專利文獻3、專利文獻4等)。聚乙烯丁醛樹脂，其與甲基丙烯酸系樹脂的親和性佳，玻璃轉移溫度的差小，且具有正的固有雙折射。然而，以往之聚乙烯丁醛樹脂與甲基丙烯酸系樹脂的調和物，霧度為1.0%左右般之較高值，不適於需要精密的光學設計之用途。
因此，本申請人等經銳意探討的結果，發現 ：藉由使用經縮醛化之聚乙烯丁醛樹脂作為與甲基丙烯酸樹脂調和之樹脂，可解決上述的問題而完成新穎熱塑性樹脂組成物，進而以日本特願第2011-164195號為日本專利之申請。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平6-25359号公報
[專利文獻2]日本特開平6-242301号公報
[專利文獻3]日本特開2008-133452号公報
[專利文獻4]WO2008/050738
本發明之目的在於提供一種具有低霧度、低雙折射性、高光線穿透率等之優異光學特性，且一併具有高剛性、高表面硬度及高韌性，甚至連續生產性優異的光學薄膜。
本發明人等為達成上述目的而經銳意探討之結果，發現：將鹼金屬或鹼土金屬的含量被調整至特定範圍之聚乙烯縮醛樹脂，以特定質量比調和至甲基丙烯酸系樹脂，且使以射出成形法得到之啞鈴狀試驗片的霧度及面內方向遲滯在特定範圍內之熱塑性樹脂組成物，其具有低霧度、低雙折射性、高光線穿透率等之優異光學特性，且一併具有高剛性、高表面硬度及高韌性，甚至連續生產性優異。而且發現：若將此熱塑性樹脂組成物成形為經延伸之薄膜，則容易得到遲滯的偏向變小，亦可適用於精密光學用途之光學薄膜。本發明係基於此等知見以致完成者。
亦即，本發明包含下述者。
[1]一種光學薄膜，其係將熱塑性樹脂組成物熔融擠出製膜後延伸1.3倍以上而得到者，該熱塑性樹脂組成物係：以質量比(A)/(B)99/1~82/18含有甲基丙烯酸系樹脂(A)、與以黏度平均聚合度為500以上2000以下的聚乙烯醇樹脂為原料所得到之鹼金屬或鹼土金屬含量為100ppm以下的聚乙烯縮醛樹脂(B)，該聚乙烯縮醛樹脂(B)為使前述聚乙烯醇樹脂以碳數4以上的醛與碳數3以下的醛進行縮醛化所得到之樹脂，經以醛進行縮醛化之乙烯醇單元的總量為全部重複單元的55~85莫耳%，且經以碳數4以上的醛進行縮醛化之乙烯醇單元/經以碳數3以下的醛進行縮醛化之乙烯醇單元的莫耳比為90/10~0/100；以射出成形法得到之啞鈴狀試驗片的霧度為0.5%以下，且在以射出成形法得到之啞鈴狀試驗片的2mm厚度部分測定之波長589nm下的面內方向遲滯為20nm以下。
[2]如[1]記載之光學薄膜，其中聚乙烯縮醛樹脂(B)所含之鹼金屬或鹼土金屬的量為0.1~100ppm。
[3]如[1]或[2]記載之光學薄膜，其中構成聚乙烯縮醛樹脂(B)之乙烯酯單元的量為小於5莫耳%。
[4]如[1]至[3]中任一項記載之光學薄膜，其中聚乙烯縮醛樹脂(B)的縮醛化度為55~85莫耳%。
[5]如[1]至[4]中任一項記載之光學薄膜，其中構成甲基丙烯酸系樹脂(A)之甲基丙烯酸甲酯單元的量為90質量%以上。
[6]如[1]至[5]中任一項記載之光學薄膜，其中聚乙烯縮醛樹脂(B)係使前述聚乙烯醇樹脂以丁醛及乙醛進行共縮醛化所得到之樹脂。
[7]一種偏光片保護膜，其係包含如前述之[1]至[6]中任一項記載之光學薄膜。
[8]如前述[7]之偏光片保護膜，其在60℃、95%RH的環境下放置1000小時之後，可保持與偏光片之接合性且偏光片保護膜本身之霧度的變化率為50%以下。
[9]一種偏光板，其係包含至少1片如前述之[7]或[8]之偏光片保護膜。
[10]一種相位差薄膜，其係包含如前述之[1]至[6]中任一項記載之光學薄膜。
本發明之光學薄膜，其具有低霧度、低雙折射性、高光線穿透率等之優異光學特性，且一併具有高剛性、高表面硬度及高韌性，甚至連續生產性優異。
作為本發明之光學薄膜的用途，可列舉相位差薄膜、偏光片保護膜、集光薄膜、稜鏡薄膜等。
第1圖係顯示聚乙烯縮醛樹脂的縮醛化所使用之醛與所得到之延伸薄膜的相位差關係之圖。
[實施發明之形態]
作為本發明之光學薄膜的基材之熱塑性樹脂 組成物，其以射出成形法得到之啞鈴狀試驗片的霧度為0.5%以下，較佳為0.3%以下。於啞鈴狀試驗片之霧度若在此範圍，則即使在薄膜化後，亦可使穿過偏光片保護膜、相位差薄膜等光學元件之光中的擴散光(斜射光)的比例變小，且抑制漏光、對比的低落等。
霧度係依照JIS K7136，例如：使用日本電色工業公司製霧度計NDH5000而測定。啞鈴狀試驗片係以螺絲筒(screw cylinder)溫度240℃、模具(die)溫度70℃進行射出成形而得。模具係使用1A形啞鈴狀試驗片(厚度2mm)。作為射出成型機，可列舉例如J75SAV(日本製鋼所製)。
又，於本發明之熱塑性樹脂組成物，其在以 射出成形法得到之啞鈴狀試驗片的2mm厚度部分測定之波長589nm下的面內方向遲滯為20nm以下，較佳為10nm以下。遲滯的測定法並無特別限定。例如：使用大塚電子股份有限公司製RETS-1100而測定遲滯。此外，面內遲相軸方向的屈折率nx、對遲相軸在面內呈正交之方向的屈折率ny、面法線方向的屈折率nz、及厚度d中，厚度方向遲滯係以|[(nx+ny)/2]-nz|×d所一般定義之值，面內方向遲滯係以(nx-ny)×d所一般定義之值。啞鈴狀試驗片下的面內方向遲滯若在此範圍，則即使在薄膜化後，亦可容易得到面內方向遲滯或厚度方向遲滯小的偏光片保護膜等，且於液晶顯示器等中可抑制漏光及色彩偏移等。 又，可以高精度調整相位差薄膜的遲滯，且可使於遲滯的面內方向或厚度方向之偏向變小。
更進一步而言，於本發明之熱塑性樹脂組成 物，其含有甲基丙烯酸系樹脂(A)與聚乙烯縮醛樹脂(B)。
本發明所使用之甲基丙烯酸系樹脂(A)係藉 由使含有甲基丙烯酸酯之單體混合物進行聚合而得到者。
作為甲基丙烯酸酯，可列舉：甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯等。甲基丙烯酸酯可以單獨1種或組合2種以上使用。此等之中，較佳為烷基的碳數為1~4的甲基丙烯酸烷基酯，特佳為甲基丙烯酸甲酯。
單體混合物中除了甲基丙烯酸酯以外，亦可 含有丙烯酸酯。
作為丙烯酸酯，可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯等。 丙烯酸酯可以單獨1種或組合2種以上使用。此等之中，較佳為烷基的碳數為1~8的丙烯酸烷基酯。
又，前述之單體混合物中，亦可含有可與甲 基丙烯酸酯及丙烯酸酯進行共聚合的其他乙烯性不飽和單體。
作為該乙烯性不飽和單體，可列舉：1,3-丁二烯、異戊二烯等之二烯系化合物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2,4-二甲基苯乙烯、經以鹵素進行核取代之苯乙烯、1-乙烯基萘、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-環己基苯乙烯、4-十二基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯等之乙烯基芳香族化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等之乙烯性不飽和腈化合物；丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、馬來酸酐、馬來酸醯亞胺、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯等。乙烯性不飽和單體可以單獨1種或組合2種以上使用。
本發明所使用之甲基丙烯酸系樹脂(A)，其甲 基丙烯酸酯單元的量從耐候性之觀點而言較佳為50質量%以上，更佳為80質量%以上，進一步更佳為90質量%以上。甲基丙烯酸酯單元的量的上限較佳為100質量%，更佳為99.9質量%。又，從耐熱性之觀點而言較佳為以0.1~20質量%的範圍含有丙烯酸酯單元。
本發明所使用之甲基丙烯酸系樹脂(A)從強 度特性及熔融性之點而言，重量平均分子量(以下，有時標記為Mw)較佳為40,000以上，更佳為40,000~10,000,000，特佳為80,000~1,000,000。
本發明所使用之甲基丙烯酸系樹脂(A)，其單體亦可為連成線狀而結合者，亦可為具有分支者，亦可為具有環狀結構者。
本發明所使用之甲基丙烯酸系樹脂(A)的製造法，只要係可使乙烯性不飽和化合物進行聚合之方法，並無特別限定。本發明所使用之甲基丙烯酸系樹脂(A)，較佳為利用自由基聚合而製造者。作為聚合法，可列舉：塊狀聚合、懸浮聚合、溶液聚合、乳化聚合等。
作為聚合時所使用之自由基聚合起始劑，可列舉：偶氮雙異丁腈、偶氮雙γ-二甲基戊腈等之偶氮化合物；苯甲醯基過氧化物、過氧化新癸酸異丙苯酯(cumyl peroxyneodecanoate)、過氧二碳酸二異丙酯、三級丁基異丙苯基過氧化物、異丙苯氫基過氧化物、三級丁基氫基過氧化物、過氧化環己酮、過氧化甲乙酮、過氧化二異丙苯、月桂醯基過氧化物等之過氧化物。聚合起始劑，相對於全部單體100質量份較佳為使用0.05~0.5質量份。聚合時的溫度較佳為50~140℃，聚合時間較佳為2~20小時。
為了控制甲基丙烯酸系樹脂(A)的分子量，可使用鏈轉移劑。作為鏈轉移劑，可列舉：甲硫醇、乙硫醇、異丙硫醇、正丁硫醇、三級丁硫醇、正己硫醇、正辛硫醇、正十二硫醇、氫硫乙酸乙酯、巰基乙醇、硫-β-萘酚、硫酚等。鏈轉移劑，相對於全部單體100質量份較佳為使用0.005~0.5質量份。
本發明所使用之聚乙烯縮醛樹脂(B)係具有 乙烯醇單元(式(I))、乙烯酯單元(式(II))及乙烯縮醛單元(使2個乙烯醇單元經以醛進行縮醛化者：式(III))之樹脂。於下述式中，l係乙烯醇單元的莫耳比，m係乙烯酯單元的莫耳比，k/2係乙烯縮醛單元的莫耳比，k係經以醛進行縮醛化之乙烯醇單元的莫耳比，Ra係縮醛化所用之醛(Ra-CHO)中的Ra。Rb係乙烯酯(RbCOOCH=CH2)中的Rb。其中，l及/或m亦可為零。於僅包含乙烯醇單元、乙烯酯單元及乙烯縮醛單元之聚乙烯縮醛樹脂(B)中，係k+l+m=1。各單元並未依排列順序而特別限定，亦可排列成無規則，亦可排列成嵌段狀，亦可排列成錐狀。又，重複單元間的鍵結亦可為Head-to-Tail，亦可為Head-to-Head。
本發明所使用之聚乙烯縮醛樹脂(B)可藉由使聚乙烯醇樹脂(以下，有時標記為PVA)以醛進行縮醛化 而得。
上述聚乙烯醇樹脂，亦可為僅包含乙烯醇單 元之均聚物，亦可為包含乙烯醇與可與其進行共聚合的單體之共聚物(以下，有時標記為PVA共聚物)。更進一步而言，亦可為在分子鏈的中間、末端、或側鏈導入羧基等官能基之改質聚乙烯醇樹脂。此等聚乙烯醇樹脂可以單獨1種或組合2種以上使用。
聚乙烯醇樹脂並未依其製法而特別限定，可 使用例如：藉由使聚乙酸乙烯酯等乙烯酯系聚合物皂化所得到者。作為用以形成乙烯酯單元的乙烯酯單體，可列舉：甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬酯酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、三甲基丙酸乙烯酯(vinyl versatate)等。此等之中，從可以良好的生產性得到聚乙烯醇樹脂之點而言，較佳為乙酸乙烯酯。
作為構成PVA共聚物之可進行共聚合的單體 ，可列舉例如：乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-己烯等之α-烯烴類；丙烯酸及其鹽；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯等之丙烯酸酯類；甲基丙烯酸及其鹽；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯等之甲基丙烯酸酯類；丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N-乙基丙烯醯胺等之丙烯醯胺衍生物；甲基丙烯醯胺、N-甲基甲基丙烯醯胺、N-乙基甲基丙烯醯胺等之甲基丙烯醯胺衍生物；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基 乙烯基醚、正丁基乙烯基醚等之乙烯基醚類；乙二醇乙烯基醚、1,3-丙二醇乙烯基醚、1,4-丁二醇乙烯基醚等之含羥基之乙烯基醚類；烯丙基乙酸酯、丙基烯丙基醚、丁基烯丙基醚、己基烯丙基醚等之烯丙基醚類；聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基等之具有氧伸烷基之單體；乙烯基三甲氧基矽烷等之乙烯基矽烷類；乙酸異丙烯酯、3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、7-辛烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇等之含羥基之α-烯烴類或其酯化物；N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮等之N-乙烯基醯胺類；具有來自富馬酸、馬來酸、伊康酸、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐或伊康酸酐等之羧基之單體；具有來自伸乙基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸等之磺酸基之單體；具有來自乙烯氧基乙基三甲基氯化銨、乙烯氧基丁基三甲基氯化銨、乙烯氧基乙基二甲基胺、乙烯氧基甲基二乙基胺、N-丙烯醯胺甲基三甲基氯化銨、N-丙烯醯胺乙基三甲基氯化銨、N-丙烯醯胺二甲基胺、烯丙基三甲基氯化銨、甲基烯丙基三甲基氯化銨、二甲基烯丙基胺、烯丙基乙基胺等之陽離子基之單體。
此等可進行共聚合的單體之單元(以下，有時 標記為共聚單體單元)的含量，在構成PVA共聚物之全部單體單元100莫耳份之中較佳為20莫耳份以下，更佳為10莫耳份以下。又，為了發揮進行共聚合之優點，較佳為0.01莫耳份以上為共聚單體單元。
作為於乙烯酯系聚合物的製造中所使用之聚 合法，可列舉：塊狀聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等之習知方法。其中，較佳為以無溶劑或者在醇等之溶劑中進行聚合之方法的塊狀聚合法及溶液聚合法。作為於溶液聚合法中所使用之溶劑的醇，通常使用甲醇、乙醇、丙醇等之低級醇。作為聚合起始劑，可列舉：α,α’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-戊腈)等之偶氮化合物、或過氧化苯甲醯基、過氧碳酸正丙酯等之過氧化物等。聚合溫度並無特別限定，但通常為0℃~200℃。
使乙烯酯系聚合物進行皂化之際，作為觸媒 通常使用鹼性物質。作為鹼性物質，可列舉：氫氧化鉀、氫氧化鈉等。皂化觸媒所使用之鹼性物質的莫耳比，相對於乙烯酯系聚合物中的乙烯酯單元較佳為0.004~0.5，更佳為0.005~0.05。作為皂化觸媒的鹼性物質，亦可在皂化反應的初期一併添加，亦可在皂化反應的中途追加添加。
作為皂化反應時可使用的溶劑，可列舉：甲醇、乙酸甲酯、二甲亞碸、二甲基甲醯胺等。此等溶劑之中較佳為甲醇。所使用之溶劑較佳為含水率經調整者。溶劑的含水率較佳為0.001~1質量%，更佳為0.003~0.9質量%，進一步更佳為0.005~0.8質量%。
聚乙烯醇樹脂，較佳為在可能的範圍內經完全皂化者。皂化度，從耐熱性之觀點而言較佳為超過95莫耳%，較佳為98莫耳%以上，更佳為99莫耳%以上。皂 化度若過低，則聚乙烯縮醛樹脂(B)的熱穩定性會變得不充分，有因熱分解或交聯凝膠化而難以進行穩定的熔融成形之情形。
皂化反應之後，洗淨生成之PVA。作為洗淨 液，可列舉：甲醇、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、己烷、水等。此等之中，較佳為甲醇、乙酸甲酯、水、或此等的混合液。
洗淨液的使用量，較佳為設定成滿足後述之鹼金屬或鹼土金屬的含量，通常相對於100質量份PVA，較佳為300~10000質量份，更佳為500~5000質量份。作為洗淨溫度，較佳為5~80℃，更佳為20~70℃。作為洗淨時間，較佳為20分鐘~100小時，更佳為1小時~50小時。
本發明中使用之PVA中之鹼金屬或鹼土金屬的含量，相對於100質量份PVA，較佳為0.00001~1質量份。鹼金屬或鹼土金屬的含量小於0.00001質量份的PVA難以在工業上製造。又，鹼金屬或鹼土金屬的含量較1質量份更多之情形，所得到之聚乙烯縮醛樹脂中殘存之鹼金屬或鹼土金屬的含量會變多，有因分解、凝膠化而無法穩定進行熔融成形之情形。此外，作為鹼金屬，可列舉：鈉、鉀等。作為鹼土金屬，可列舉：鈣、鋇等。此外，鹼金屬或鹼土金屬的含量，可利用原子吸光法求出。
聚乙烯縮醛樹脂(B)的製造所使用之聚乙烯醇樹脂，其黏度平均聚合度為500以上2,000以下。聚乙烯醇樹脂的黏度平均聚合度若小於500，則所得到之聚乙 烯縮醛樹脂的力學物性會不足，且本發明之熱塑性樹脂組成物的力學物性，特別是韌性會不足。但是，聚乙烯醇樹脂的黏度平均聚合度若過大，則會有使本發明之熱塑性樹脂組成物進行熔融混練之際的熔融黏度變高之傾向。
此外，聚乙烯醇樹脂的黏度平均聚合度(P)係依照JIS K6726進行測定。亦即，使聚乙烯醇樹脂進行完全的再皂化並純化後，在30℃的水中測定極限黏度[η](dl/g)，從其值由算式(i)算出。
P=([η]×103/8.29)(1/0.62) (i)
聚乙烯縮醛樹脂(B)的製造所使用之醛並無特別限定，但至少必須使用碳數3以下的醛。
亦即申請人等發現：在使聚乙烯醇樹脂進行縮醛化之際，藉由必須使用碳數為3以下的醛，則即使是經延伸之薄膜亦可減小面內遲滯。第1圖係顯示針對相對於甲基丙烯酸樹脂與聚乙烯縮醛樹脂的組成比之延伸薄膜成形後的相位差，將僅以丁醛進行縮醛化之情形、與以丁醛與乙醛進行縮醛之情形作比較的圖。於在縮醛化之際僅使用丁醛之情形中，相對於聚乙烯縮醛樹脂的含量，延伸薄膜的相位差並未和甲基丙烯酸樹脂與聚乙烯縮醛樹脂的組成比成比例，推定為發生了某種緩和現象。因此，暗示了由摻合比並無法得到期待之理想相位差的值，性能變不穩定的可能性大。
作為碳數3以下的醛，可列舉例如：甲醛(包 含三聚甲醛)、乙醛(包含三聚乙醛)、丙醛、乙二醛等。 碳數3以下的醛可以單獨1種或組合2種以上使用。此等碳數3以下的醛之中，從製造的容易度的觀點而言，較佳為乙醛(包含三聚乙醛)或甲醛(包含三聚甲醛)，更佳為乙醛。
作為碳數4以上的醛，可列舉例如：丁醛、正 辛醛、戊醛、己醛、庚醛、2-乙基己醛、環己醛、糠醛、戊二醛、苯甲醛、2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、對羥基苯甲醛、間羥基苯甲醛、苯乙醛、β-苯丙醛等。碳數4以上的醛可以單獨1種或組合2種以上使用。此等碳數4以上的醛之中，從製造的容易度的觀點而言，較佳為丁醛。
又，作為聚乙烯縮醛樹脂的製造所使用之碳數4以上的醛與碳數3以下的醛的組合，從製造的容易度、耐熱性及力學物性的觀點而言，較佳為丁醛與乙醛的組合。
聚乙烯醇樹脂與醛的反應，亦即縮醛化反應，可利用習知方法進行。可列舉例如：使聚乙烯醇樹脂溶解於水，在醛觸媒的存在下使其與醛反應而使樹脂粒子析出之方法(水媒法)；使聚乙烯醇樹脂分散於有機溶劑，在酸觸媒的存在下使其與醛反應，將所得到之反應液添加至水等之不良溶劑而使樹脂粒子析出之方法(溶劑法)等。此等之中較佳為水媒法。
縮醛化所使用之醛，亦可將其全部同時投入，亦可將其每1種類個別分批投入。藉由改變醛的添加順序及酸觸媒的添加順序，可改變聚乙烯縮醛樹脂中的乙 烯縮醛單元的無規則性。
縮醛化反應所使用之酸觸媒並無特別限定， 可列舉例如：乙酸、對甲苯磺酸等之有機酸類；硝酸、硫酸、鹽酸等之無機酸類；碳酸氣體等之在作成水溶液之際顯示酸性的氣體、陽離子交換體或金屬氧化物等之固體酸觸媒等。
本發明所使用之聚乙烯縮醛樹脂(B)的縮醛 化度較佳為55~85莫耳%，更佳為55~83莫耳%。
此外，聚乙烯縮醛樹脂的縮醛化度，可依照JIS K6728(1977年)記載之方法而決定。
首先，利用滴定求出未經縮醛化之乙烯醇單元的質量比(l0)及乙酸乙烯酯單元的質量比(m0)。由k0=1-l0-m0算出經縮醛化之乙烯醇單元的質量比(k0)。從此等來計算未經縮醛化之乙烯醇單元的莫耳比(l)及乙酸乙烯酯單元的莫耳比(m)，並由k=1-l-m算出經縮醛化之乙烯醇單元的莫耳比(k)。
或者，使聚乙烯縮醛樹脂溶解於氘化二甲亞碸，測定1H-MMR或13C-NMR，算出未經縮醛化之乙烯醇單元的莫耳比(l)、乙烯酯單元的莫耳比(m)及經縮醛化之乙烯醇單元的莫耳比(k)。其中，k0+l0+m0=1，k+l+m=1。
並且，由k/{k+l+m}×100，算出縮醛化度。
又，以複數的醛進行縮醛化之情形，每個醛的縮醛化度可利用如下所示之方法求出。例如：由以丁醛、乙醛及甲醛進行縮醛化所得到之聚乙烯縮醛樹脂中，當設為：經以丁醛進行縮醛化之乙烯醇單元的莫耳比 k(BA)、經以乙醛進行縮醛化之乙烯醇單元的莫耳比k(AA)、經以甲醛進行縮醛化之乙烯醇單元的莫耳比k(FA)、未經縮醛化之乙烯醇單元的莫耳比l、及乙烯酯單元的莫耳比m時，丁基縮醛化(butylacetalized)度(亦稱為縮丁醛化(butyralized)度)可由式：k(BA)/{k(BA)+k(AA)+k(FA)+l+m}×100求出。乙基縮醛化(acetoacetalized)度可由式：k(AA)/{k(BA)+k(AA)+k(FA)+l+m}×100求出。甲基縮醛化(formacetalized)度(亦稱為縮甲醛化(formalized)度)可由式：k(FA)/{k(BA)+k(AA)+k(FA)+l+m}×100求出。此外，每個醛的縮醛化度可透過由1H-NMR或13C-NMR測定縮醛化之醛的比率來算出。其中，k(BA)+k(AA)+k(FA)+l+m=1。
在聚乙烯縮醛樹脂係使聚乙烯醇樹脂以碳數 4以上的醛與碳數3以下的醛進行縮醛化所得到者之情形，聚乙烯縮醛樹脂的縮醛化度從連續生產性之觀點而言，較佳為55~85莫耳%，更佳為60~83莫耳%，進一步更佳為70~83莫耳%。藉由使用具有此範圍的縮醛化度之聚乙烯縮醛樹脂，可使熔融加工或製造容易且廉價地得到本發明之熱塑性樹脂組成物。
本發明所使用之聚乙烯縮醛樹脂(B)，較佳為 以碳數4以上的醛與碳數3以下的醛進行縮醛化所得到之樹脂。本發明所使用之聚乙烯縮醛樹脂(B)，從力學物性及耐熱性的觀點而言，經以碳數4以上的醛進行縮醛化之乙烯醇單元/經以碳數3以下的醛進行縮醛化之乙烯醇單元的莫耳比較佳為90/10~0/100，更佳為80/20~0/100，進一步更佳為50/50~0/100，特佳為40/60~1/99。藉由 使用此種聚乙烯縮醛樹脂(B)，另一方面，可保有聚乙烯縮醛樹脂原有之強度、彈性率及表面硬度、表面的平滑性、透明度等之特點，另一方面，可得到力學物性及耐熱性優異的成形品。
構成聚乙烯縮醛樹脂之乙烯酯單元的量較佳 為小於5莫耳%，更佳為2莫耳%以下，進一步更佳為1莫耳%以下。在乙烯酯單元過多之情形，容易引起耐熱性的低落、連續生產性的低落等。
此外，由於即使進行縮醛化亦不會改變聚合 度，故聚乙烯醇樹脂、與使其聚乙烯醇樹脂進行縮醛化所得到之聚乙烯縮醛樹脂(B)的聚合度相同。因此，聚乙烯縮醛樹脂(B)的聚合度為500以上2000以下。聚乙烯縮醛樹脂(B)的聚合度若過低，則會有使聚乙烯縮醛樹脂(B)的力學物性不足，特別是韌性不足之傾向。聚乙烯縮醛樹脂(B)的聚合度若過高，則會有進行熱成形之際的熔融黏度變高，成形品的製造變困難之傾向。
在水媒法及溶劑法等中生成之漿液，通常會 因酸觸媒而呈酸性，故較佳為去除酸觸媒。作為酸觸媒的去除方法，可列舉：將漿液在pH成為較佳為5~9，更佳為6~9，進一步更佳為6~8為止重複水洗之方法；將中和劑添加至漿液以使pH變為較佳為5~9，更佳為6~9，進一步更佳為6~8之方法；或添加環氧烷類等之方法。
作為用以去除酸觸媒所使用之中和劑，可列 舉例如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鈉、碳酸鈉、碳酸 氫鈉、碳酸鉀等之鹼金屬化合物；氫氧化鈣等之鹼土金屬化合物；氨、氨水溶液。作為用以去除酸觸媒所使用之環氧烷類，可列舉：環氧乙烷、環氧丙烷；乙二醇二環氧丙基醚等之環氧丙基醚類。
其次，去除：觸媒殘渣、中和劑殘渣、因中 和而生成之鹽、未反應的醛、鹼金屬、鹼土金屬、副產物等，而純化聚乙烯縮醛樹脂。
純化方法並無特別限定，通常使用重複脫液與洗淨等之方法。作為純化所使用之液，可列舉：水、或水中加有甲醇或乙醇等醇之混合液等。其中，從可有效率地減少鹼金屬或鹼土金屬，且可穩定地製造聚乙烯縮醛樹脂之點而言，較佳為使聚乙烯縮醛樹脂進行中和之後，以水與醇(甲醇、乙醇等)的混合液使pH成為較佳為5~9，更佳為6~9，進一步更佳為6~8為止重複脫液與洗淨之方法。水/醇的混合比率，以質量比而言較佳為50/50~95/5，更佳為60/40~90/10。水的比例若過少，則往聚乙烯縮醛樹脂的混合液中的溶出會有變多之傾向。水的比例若過多，則鹼金屬或鹼土金屬的去除效率會有低落之傾向。
聚乙烯縮醛樹脂(B)中含有之鹼金屬或鹼土 金屬的量為100ppm以下，較佳為70ppm以下，更佳為50ppm以下。超過100ppm之情形，在高溫下會產生凝膠，從連續生產性受損之點而言成本方面會變得不利。此外，鹼金屬或鹼土金屬的含量小於0.1ppm者，會因為了得到其而需要長時間的洗淨故製造成本變高，有工業上 難以生產之傾向。
經去除殘渣等之含水狀態的聚乙烯縮醛樹脂 (B)，視需要進行乾燥，並視需要加工成粉狀、顆粒狀或丸粒狀，而作為成形材料供給。加工成粉狀、顆粒狀或丸粒狀之際，較佳為事先藉由在減壓狀態進行脫氣而減少醛的反應殘渣或水分等。
本發明所使用之聚乙烯縮醛樹脂(B)，其水分 率較佳為0.005~2%，更佳為0.01~1%。水分率小於0.005%者，由於其難以製造，且經過過度的熱經歷，故會有引起著色等而使品質低落之情形。另一方面，水分率若超過2%，則以通常的成形方法會有難以進行穩定的熱成形之情形。此外，水分率可利用卡耳-費雪法來測定。
更進一步而言，本發明所使用之聚乙烯縮醛 樹脂(B)的主分散峰值溫度TαB較佳為85℃~125℃，更佳為90℃~120℃。TαB小於85℃之情形，有難以提供耐熱性優異的成形品之情形。另一方面，TαB若超過125℃，則會有成形加工性低落之情形，而有使用範圍受到制限之情形。
此外，主分散峰值溫度(Tα)可由動態黏彈性性測定求出。例如：可使用Rheology股份有限公司製DVE RHEOSPECTOLER DVE-V4，而從在正弦波振動10Hz、升溫速度3℃/分鐘的條件下測定長度20mm×寬3mm×厚度120~200μm的試驗片而得之損失正接(tanδ)求出。主分散峰值溫度(Tα)係顯示損失正接(tanδ)的主分散峰值 之溫度。廣義上有時稱為玻璃轉移溫度(Tg)。
本發明之熱塑性樹脂組成物，其甲基丙烯酸 系樹脂(A)與聚乙烯縮醛樹脂(B)的質量比(A)/(B)為99/1~82/18，較佳為97/3~85/15。
聚乙烯縮醛樹脂(B)的比例若過少，則於本發明之熱塑性樹脂組成物構成之成形品的韌性等之力學物性會有低落之傾向。另一方面，聚乙烯縮醛樹脂(B)的比例若過多，則於本發明之熱塑性樹脂組成物構成之成形品的遲滯的偏向會有變大之傾向。
於本發明之熱塑性樹脂組成物，起因於其熱 塑性樹脂組成物中的甲基丙烯酸系樹脂(A)之主分散峰值溫度(TαAP)，較佳為屬該樹脂組成物材料的甲基丙烯酸系樹脂(A)單獨時的主分散峰值溫度(TαA)與屬該樹脂組成物材料的聚乙烯縮醛樹脂(B)單獨時的主分散峰值溫度(TαB)之間的值。亦即，較佳為滿足TαB<TαAP<TαA、或TαA<TαAP<TαB的關係。
於本發明之熱塑性樹脂組成物，較佳為連續 相係由甲基丙烯酸系樹脂(A)所形成。本發明之熱塑性樹脂組成物，其經以四氧化釕染色之分散相有可以電子顯微鏡目測之情形。被認為經染色之分散相中含有聚乙烯縮醛樹脂(B)。該分散相較佳為非常小或不存在。分散相的平均徑通常為1μm以下，較佳為200nm以下，更佳為100nm以下，進一步更佳為50nm以下。此外，分散相的平均徑為0nm之情形，包含聚乙烯縮醛樹脂(B)完全相溶於甲基丙烯酸系樹脂(A)而無可目測的分散相。
此外，熱塑性樹脂組成物的相結構的觀察，例如：使用超薄切片機(RICA公司製Reichert ULTRACUT-S)製作超薄切片，接著以四氧化釕進行電子染色，並使用日立製作所股份有限公司製穿透型電子顯微鏡H-800NA進行。
本發明之熱塑性樹脂組成物係由使甲基丙烯 酸系樹脂(A)與聚乙烯縮醛樹脂(B)以上述之質量比進行熔融混練而得到。作為熔融混練手段，可列舉：單軸擠出機、雙軸擠出機、班布里混合機、布氏機(Brabender)、開口輥(open roll)、捏合機等之習知混練機。此等之中，從生產性優異、可有效率地熔融混練方面而言，較佳為雙軸擠出機。熔融混練之際的樹脂溫度較佳為170℃以上，更佳為180~280℃，進一步更佳為200~260℃。
於本發明之熱塑性樹脂組成物中，視需要亦 可添加各種添加劑，例如：抗氧化劑、穩定劑、滑劑、加工助劑、抗靜電劑、著色劑、耐衝擊助劑、充填劑、除亮劑等。此外，從熱塑性樹脂組成物的力學物性及表面硬度之觀點而言，較佳為不添加多量的軟化劑或塑化劑。
更進一步而言，可以提升耐候性為目的而添加紫外線吸收劑。紫外線吸收劑的種類並無特別限定，但較佳為苯并三唑系、二苯甲酮系、或三系者。紫外線吸收劑的添加量，相對於熱塑性樹脂組成物，通常為0.1~10質量%，較佳為0.1~5質量%，進一步更佳為0.1~2質量%。
此外，於本發明之熱塑性樹脂組成物中添加之上述添加劑亦可添加於作為原料的甲基丙烯酸系樹脂(A)或/及聚乙烯縮醛樹脂(B)，亦可在製造熱塑性樹脂組成物之際添加，亦可在成形熱塑性樹脂組成物之際添加。
本發明之光學薄膜，其可將前述之熱塑性樹 脂組成物利用如T模法、壓光法、膨脹法等之方法將熱塑性樹脂組成物熔融擠出製膜後延伸1.3倍以上而得到，從可得到較經濟且高品質的製品之點而言，較佳為使用T模法。
進行熔融製膜之際，較佳的樹脂溫度為160 ~270℃。低溫下的製膜會使黏度上升且薄膜的表面性等劣化，高溫下的製膜會發生樹脂的凝膠化等之問題。
此熔融擠出薄膜的延伸條件並非為特別限定 者，相對於樹脂的玻璃轉移溫度，延伸溫度較佳為在正、負30℃的範圍進行。又，延伸倍率較佳為在1.3~2.5倍的範圍選擇。
本發明之光學薄膜，可得到活用低雙折射性 之各種成形品。可列舉例如：偏光片保護膜、相位差薄膜等。
本發明之成形品、光學用元件、偏光片保護膜、或相位差薄膜係包含本發明之熱塑性樹脂組成物。本發明之成形品、光學用元件、偏光片保護膜、或相位差薄膜，較佳為在60℃、95%RH的環境下放置1000小時前後的霧度的變化率[(放置後-放置前)/放置前×100]為50%以下，更佳為30%以下。又，本發明之偏光片保護膜 ，較佳為即使在60℃、95%RH的環境下放置1000小時之後，亦可保持與偏光片之接合性。
[實施例]
以下，例示實施例進一步具體說明本發明。但是，本發明並不限於此等實施例。此外，實施例中的「份」在未特別指定時係表示「質量份」，「%」在未特別指定時係表示「質量%」。
熱塑性樹脂組成物等之成形材料的物性評價係依以下的方法進行。
(重量平均分子量)
將四氫呋喃用作溶劑，將Shodex(商標)KF-806L作為凝膠滲透層析用管柱而連接至昭和電工股份有限公司製Shodex(商標)GPC SYSTEM11，並使用Shodex(商標)示差折射率檢測器RI-101作為檢測器進行測定。藉由精量3mg聚合物，使其溶解於3ml的四氫呋喃，並以0.45μm的膜過濾器進行過濾而調製試料溶液。測定之際的流量設為1.0ml/分鐘，根據以Polymer Laboratories製標準聚甲基丙烯酸甲酯製作之檢量線，算出重量平均分子量(Mw)作為聚甲基丙烯酸甲酯換算分子量。
(縮醛化度)
聚乙烯縮醛樹脂(B)的組成係藉由測定13C-NMR光譜，而算出經以丁醛進行縮醛化之乙烯醇單元(在表中標記為丁基縮醛單元)相對於全部重複單元之莫耳%及經以乙醛進行縮醛化之乙烯醇單元(在表中標記為乙基縮醛單元)相對於全部重複單元之莫耳%。
(鹼金屬或鹼土金屬的含量)
將聚乙烯縮醛樹脂(B)以白金坩堝及熱板碳化，接著以電爐灰化，使殘渣溶解於酸中，而使用原子吸收分光光度計進行測定。
(主分散峰值溫度(Tα))
使用熱壓成形機(TBP-40，東邦Machinery製)，由熱塑性樹脂組成物的丸粒以溫度240℃成形為厚度200μm的薄片，並切出長度20mm×寬3mm而製作試驗片。
使用Rheology股份有限公司製DVE RHEOSPECTOLER DVE-V4，將長度20mm×寬3mm×厚度200μm的試驗片以夾頭間距離10mm、正弦波振動10Hz及升溫速度3℃/分鐘的條件進行測定，求出損失正接(tanδ)的主分散峰值溫度(Tα)。
(啞鈴狀試驗片的製作)
使用射出成形機(J75SAV，日本製鋼所公司製)，將熱塑性樹脂組成物的丸粒以螺絲筒溫度240℃、模具溫度70℃成形為1A形啞鈴狀試驗片(厚度2mm)。
(霧度)
依照JIS K7136，使用日本電色工業製霧度計NDH5000測定1A形啞鈴狀試驗片的霧度。
(遲滯)
使用大塚電子股份有限公司製RETS-1100，就1A形啞鈴狀試驗片的2mm厚度部分及所得到之光學薄膜，測定於測定波長589nm的光下的面內方向遲滯(Re)。
(於拉伸試驗中的彈性率、斷裂伸度及韌性)
於拉伸試驗中的彈性率、斷裂伸度係藉由依照JIS K7162，使用島津製作所股份有限公司製自動立體測圖儀(autograph)AG-5000B而以歪斜速度1mm/分鐘測定1A形啞鈴狀試驗片來評價。韌性係藉由至試驗片斷裂為止所需要之能量來評價。
(表面硬度)
依照JIS K5600-5-4，使用東洋精機製鉛筆硬度試驗機(No.C-282700200)而測定1A形啞鈴狀試驗片的鉛筆硬度。
(可見光穿透率)
使用島津製作所股份有限公司製UV-VIS-NIR SPECTROPHOTOMETER Solidspec-3700而測定1A形啞鈴狀試驗片於波長380nm至780nm下的穿透率，並算出依照JIS R3106而算出之可見光穿透率。
(連續生產性)
進行凝膠評價作為連續生產性的指標。以260℃使由雙軸擠出機而得到之各組成的丸粒進行熱處理2小時。將該丸粒50mg以四氫呋喃50ml溶解，並將此溶液以膜過濾器進行過濾。對此過濾器以真空乾燥去除溶劑，而從重量增加部分評價凝膠含量(gel content)。以凝膠含量小於1%為○，1%以上且小於3%為△，3%以上為×而進行評價，作為連續生產性的指標。
(與偏光片的耐濕熱接合性評價)
將A4版大的偏光板在60℃、95%RH的環境下放置1000小時。其後算出偏光片與偏光片保護膜的剝落面積 ，將該面積為1.0%以下者作為「可保持接合性」。
製造例1 [甲基丙烯酸系樹脂]
利用塊狀聚合法製作包含甲基丙烯酸甲酯單元91質量%及丙烯酸甲酯單元9質量%之甲基丙烯酸系樹脂(A-1)。製作成之甲基丙烯酸系樹脂，其重量平均分子量(Mw)為100,000，主分散峰值溫度TαA為128℃。
製造例2 [聚乙烯縮醛樹脂]
藉由在具有表1所示之黏度平均聚合度及皂化度之聚乙烯醇樹脂的水溶液中，添加表1所示之醛以及作為酸觸媒的鹽酸並進行攪拌，而進行縮醛化反應。伴隨該反應的進行，樹脂會析出。依照習知方法洗淨漿液以使其成為pH=6為止，接著使其懸浮在作成鹼性之水性介質中而進行攪拌，接著進行洗淨以使其成為pH=7為止。之後，藉由乾燥以使揮發分成為1.0%為止，而得到具有表1所示之重複單元之聚乙烯縮醛樹脂(B-1)~(B-4)。所得到之聚乙烯縮醛樹脂的鹼金屬(Na)含量示於表1。
實施例1
對甲基丙烯酸系樹脂(A-1)92份、聚乙烯縮醛樹脂(B-1)8份及抗氧化劑(SUMILIZER GP，住友化學公司製)0.5份使用雙軸混練擠出機(TEX-44α、L/D=40、日本製 鋼所公司製)而以筒溫度240℃、螺絲旋轉數200rpm進行混練，得到熱塑性樹脂組成物的丸粒。
使用所得到之熱塑性樹脂組成物的丸粒，而製作各試驗用的試驗片。
對所得到之熱塑性樹脂組成物的丸粒使用設置有寬500mm的T模之擠出成形機(Plastics工學研究所製，GT-40)而製作厚度100μm的薄膜，再於一方向進行2倍延伸得到50μm的光學薄膜。
所得到之薄膜，其霧度為0.2%，面內方向遲滯為<1nm。
此外，薄膜的霧度係依照JIS K7136而使用日本電色工業製霧度計NDH5000進行測定。
薄膜的面內方向遲滯係使用大塚電子股份有限公司製RETS-1100而以測定波長589nm進行測定。
評價結果示於表2。
實施例2~3、比較例1~4
除了變更為表2所示之配方以外，其係以與實施例1相同的手法得到熱塑性樹脂組成物的丸粒，而得到光學薄膜。評價結果示於表2。
由表2可知，得知：使用使甲基丙烯酸系樹脂 (A)與聚乙烯縮醛樹脂(B)以特定的摻合比率進行熔融混練而成之熱塑性樹脂組成物而進行熔融擠出製膜後進行延伸而成之光學薄膜，其為低霧度、可見光穿透率高之所謂的光學特性優異，低遲滯，韌性高，且連續生產性亦優異。
實施例5
[偏光片保護膜的製作]
將在實施例1得到之光學薄膜作為偏光片保護膜使用。
將偏光片保護膜在60℃、95%RH的恆溫高濕槽中放置1000小時。放置後的霧度為0.2%。得知：此偏光片保護膜，其耐濕熱性高。
[偏光片的製作]
將厚度70μm的聚乙烯醇樹脂(聚合度1700，皂化度99莫耳%)製的薄膜浸漬於包含碘1份、碘化鉀10份、硼酸5份及水100份之染色浴而進行染色。接著將經染色之薄膜在30℃單軸延伸成4倍，而得到偏光片。
[接合劑組成物的製作]
使經乙基乙醯基改質之聚乙烯醇樹脂(乙醯化度13%)100質量份、與羥甲基三聚氰胺20質量份溶解於水，接著以水稀釋以使其成為濃度0.5質量%為止，得到丙烯酸系接合劑組成物。
[偏光板的製作]
在偏光片的兩面塗布丙烯酸系接合劑組成物，接著貼合上述的偏光片保護膜，而製作偏光板。
(與偏光片的耐濕熱接合性評價)
將所得到之偏光板切出成A4版大。將其在60℃、95%RH的環境下放置1000小時。之後，觀察偏光片與偏光片保護膜的接合界面之結果，得知：完全未有剝落(剝落面積0%)，可保持接合性。又，該偏光板在60℃、95%RH的環境下放置1000小時前後的霧度變化率為50%以下。

Claims (13)

  1. 一種光學薄膜，其係將熱塑性樹脂組成物熔融擠出製膜後延伸1.3倍以上而得到者，該熱塑性樹脂組成物係：以質量比[(A)/(B)]99/1~82/18含有甲基丙烯酸系樹脂(A)、與以黏度平均聚合度為500以上2000以下的聚乙烯醇樹脂為原料所得到之鹼金屬或鹼土金屬含量為100ppm以下之聚乙烯縮醛樹脂(B)，該聚乙烯縮醛樹脂(B)為使該聚乙烯醇樹脂以碳數4以上的醛與碳數3以下的醛進行縮醛化所得到之樹脂，經以醛進行縮醛化之乙烯醇單元的總量為全部重複單元的55~85莫耳%，且經以碳數4以上的醛進行縮醛化之乙烯醇單元/經以碳數3以下的醛進行縮醛化之乙烯醇單元的莫耳比為90/10~0/100，構成該聚乙烯縮醛樹脂(B)之乙烯酯單元的量為小於5莫耳%，該聚乙烯縮醛樹脂(B)的水分率為0.005~小於2%；以射出成形法得到之啞鈴狀試驗片的霧度為0.5%以下，且在以射出成形法得到之啞鈴狀試驗片的2mm厚度部分測定之波長589nm下的面內方向遲滯為20nm以下。
  2. 如請求項1之光學薄膜，其中聚乙烯縮醛樹脂(B)所含之鹼金屬或鹼土金屬的量為0.1~100ppm。
  3. 如請求項1或2之光學薄膜，其中該熱塑性樹脂組成物 係以質量比[(A)/(B)]96/4~92/8含有該甲基丙烯酸系樹脂(A)與該聚乙烯縮醛樹脂(B)。
  4. 如請求項1或2之光學薄膜，其中聚乙烯縮醛樹脂(B)的縮醛化度為55~85莫耳%。
  5. 如請求項1或2之光學薄膜，其中構成甲基丙烯酸系樹脂(A)之甲基丙烯酸甲酯單元的量為90質量%以上。
  6. 如請求項1或2之光學薄膜，其中聚乙烯縮醛樹脂(B)係使該聚乙烯醇樹脂以丁醛及乙醛進行共縮醛化所得到之樹脂。
  7. 如請求項1或2之光學薄膜，其中該聚乙烯縮醛樹脂(B)係以水與醇的混合液洗淨所得之樹脂。
  8. 如請求項7之光學薄膜，其中該水與醇的混合液係水與醇的混合比率以質量比而言為50/50~95/5。
  9. 如請求項1或2之光學薄膜，其中在該熔融擠出製膜中，樹脂溫度為160~270℃。
  10. 一種偏光片保護膜，其係包含如請求項1或2之光學薄膜。
  11. 如請求項10之偏光片保護膜，其在60℃、95%RH的環境下放置1000小時之後，可保持與偏光片之接合性且偏光片保護膜本身之霧度的變化率為50%以下。
  12. 一種偏光板，其係包含至少1片如請求項10之偏光片保護膜。
  13. 一種相位差薄膜，其係包含如請求項1或2之光學薄膜。
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